JP2005029584A

JP2005029584A - 低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物及びそれを含むゴム組成物

Info

Publication number: JP2005029584A
Application number: JP2003166572A
Authority: JP
Inventors: Tsukasa Maruyama; 司丸山; Katsuhiro Igawa; 勝弘井川; Kazunori Ishikawa; 和憲石川
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 2003-05-15
Filing date: 2003-06-11
Publication date: 2005-02-03

Abstract

【課題】ゴム組成物中に配合した際にゴム・粘土ナノコンポジットを形成することができる低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物の提供。
【解決手段】アンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物と無水マレイン酸変性低分子量有機重合体との反応物からなる有機化合物を有機化処理剤として、粘土鉱物の層間中に存在する交換可能な陽イオンを少なくとも一部置換させた低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物及びそれを含むゴム組成物。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物及びそれを含むゴム組成物に関し、更に詳しくはゴム組成物中における分散性の改良された低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物及びそれを含む空気入りタイヤのトレッド、カーカス、インナーライナーなどに適したゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
正電荷を有する基を有する液状ゴムと層状珪酸塩との複合体と固体状ゴムとからなるゴム組成物が知られており（特許文献１参照）、また有機化処理された層状粘土鉱物を調製した後、この有機化処理粘土鉱物とゴム用プロセスオイルとを混合し、次にゴムと混練りすることにより粘土がゴム中に均一に分散させることが報告されている（特許文献２参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特公平６−８４４５６号公報
【特許文献２】
特開平１０−８１７８５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はゴム組成物中に配合した際に層状シートがゴム中に微分散されてゴム・粘土ナノコンポジットを形成して耐摩耗性、耐空気透過性を向上させることができる低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物及びそれを配合したゴム組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明に従えば、アンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物と無水マレイン酸変性低分子量有機重合体との反応物からなる有機化合物を有機化処理剤として、粘土鉱物の層間中に存在する交換可能な陽イオンを少なくとも一部置換させた低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物が提供される。
【０００６】
本発明に従えば、また、塩基性の異なるアミノ基を２個以上有する有機化合物と無水マレイン酸変性低分子量有機重合体とを反応させた後、分子内のアミノ基をアンモニウム基に変換した有機化合物を有機化処理剤として、粘土鉱物の層間中に存在する交換可能な陽イオンを少なくとも一部置換させた低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物が提供される。
【０００７】
本発明に従えば、アンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物がイオン結合することにより有機化処理された層状粘土鉱物と無水マレイン酸変性低分子量有機重合体との反応物からなる粘土鉱物の層間中に存在する交換可能な陽イオンを少なくとも一部置換させた有機化変性層状粘土鉱物が提供される。
【０００８】
本発明に従えば更に前記低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物を固体状ゴムに配合したゴム組成物が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
正電荷を有する液状ゴムと層状粘土鉱物との複合体は、クレイの水分散水溶液と極性有機溶媒に溶解させた液状ゴムとを混合することにより調製されてきた。
しかしながら、この方法では有機溶媒を用いるため環境上好ましくなかった。また、正電荷を有する液状ゴムの調製は必ずしも容易ではないこと、粘土層間にオリゴマーを直接導入させるため粘土層間の膨潤が不十分であることが指摘されていた。然るに本発明では、有機溶媒を使用することなく、或いは配合に使用するゴム用プロセスオイル中でアルキルプロピレンジアミンのモノアンモニウム化合物と反応性の高い無水マレイン酸変性液状ゴムとを反応させることによりアンモニウム基を有する液状ゴムを容易に調製できる。さらに、水中で十分に膨潤した状態の層状粘土鉱物を用いて、アンモニウム基を有する液状ゴムによる有機化処理と層間中へのオイルの取り込みを同時に行うため、層状粘土鉱物の層間が十分に膨潤された低分子量有機重合体処理粘土鉱物を一段階で製造できる。有機化処理剤を調製するために用いたオイルは、層状粘土鉱物の層間にすべて取り込まれるため、水を汚染する心配はない。さらに反応性の高い無水マレイン酸変性低分子量有機重合体を用いることにより、予めアンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物がイオン結合することにより有機化処理された層状粘土鉱物との反応が可能となり、低分子量有機重合体が粘土鉱物の層間に容易に導入される。
【００１０】
本発明に従えば、層状粘土鉱物の有機化処理剤を、ゴム用プロセスオイル中で、アルキルプロピレンジアミンのモノアンモニウム化合物を調製した後、無水マレイン酸変性液状ゴム（低分子量有機重合体）と反応させることにより調製する。次にこのアンモニウム塩が懸濁した有機化処理剤含有プロセスオイルを層状粘土鉱物分散水溶液に添加することにより一段階で層状粘土鉱物の層間中にプロセスオイル及び液状ゴム成分を取り込んだ有機化クレイが調製できる。この方法で得られる低分子量有機重合体クレイ複合体は、ゴムに配合することにより粘土鉱物の層状シートが微分散されたゴム粘土ナノコンポジットを形成することができる。
【００１１】
本発明におけるアンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物と無水マレイン酸変性低分子量有機重合体との反応物からなる有機化合物がイオン結合することにより有機化処理された層状粘土鉱物は、ゴム用プロセスオイル中においてアンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物を調製した後、無水マレイン酸変性低分子量有機重合体を反応させることにより製造された有機化処理剤で、例えば特開２００１−１６４１３４号公報に記載の方法に従って層状粘土鉱物を処理することにより容易に得ることができる。
【００１２】
本発明で使用される有機化処理剤を調製するための、分子中にアンモニウム基及びアミノ基を有する化合物は、好ましくは以下の式（Ｉ）：
【００１３】
【化１】

【００１４】
で表わされる有機化合物に、例えば塩酸、硫酸、リン酸、過塩素酸などの無機酸又は酢酸などの有機酸を、有機化合物１モル当り、好ましくは０．８〜１．２モル、好ましくは室温〜１１０℃の温度でゴム配合に一般に使用されるプロセスオイル中で反応させることにより得ることができる。
【００１５】
前記式（Ｉ）において、Ｒ^１は炭素数２〜３０の有機基であり、特に炭素数２〜１８の炭化水素基が好ましい。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オレイル基が好適な基として例示される。式（Ｉ）において、Ｒ^２は、水素原子又は炭素数２〜３０の有機基であり、具体的には水素原子、又はブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などが例示される。Ｒ^３は炭素数２〜１８のヘテロ原子を含んでもよいアルキレン基で、具体的にはエチレン基、プロピレン基、ヘキサメチレン基、デカメチレン基、メチレンビス（シクロヘキシレン）基、キシリレン基が好適な基として例示される。また、上記有機処理剤の他の例としては、アミノピリジンから誘導される１分子中にアンモニウム基としてのピリジニウム基と、アミノ基とを有する有機化合物を用いることもできる。
【００１６】
本発明において前記アンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物と反応させる前記無水マレイン酸変性低分子量有機重合体としては、例えば無水マレイン酸変性ポリイソプレン、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸変性ポリブテン、無水マレイン酸変性ポリエチレン及び無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどをあげることができ、これらは単独又は任意の混合物として使用することができる。これらの無水マレイン酸変性低分子量有機重合体は常温で液状の液状ゴムが好ましくは、その分子量（数平均分子量）は、３００以上５０，０００未満、好ましくは５００〜１０，０００、更に好ましくは５００〜３，０００である。
【００１７】
前記アンモニウム基及びアミノ基を有する化合物（Ａ）と無水マレイン酸変性低分子量有機重合体（Ｂ）との反応は、例えばゴム用プロセスオイル中において前記アンモニウム基及びアミノ基を有する化合物（Ａ）を調製した後、無水マレイン酸変性低分子量有機重合体（Ｂ）を反応させることによって行なうことができ、両者の反応比には特に限定はないが、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０５〜２．０（モル比）であるのが好ましい。このようにして得られる反応生成物は典型的には以下の式（ＩＩ）で表わされる構造を有する。
【００１８】
【化２】

【００１９】
本発明で有機化処理される前記層状粘土鉱物としては、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、スティブンサイト等のスメクタイト系や、バーミキュライト、ハロイサイト等があげられ、天然又は合成の層状粘土鉱物のいずれも使用することができる。また、本発明では、これらの層状粘土鉱物は単独又は任意の混合物として使用することもできる。これらの層状粘土鉱物は陽イオン交換量が１０〜３００ミリ当量／１００ｇのものが好ましい。また、アスペクト比（即ち、粘土鉱物の長さ又は幅の厚さに対する比）は３０以上であるのが好ましい。前記有機化処理剤は前記層状粘土鉱物に対し、好ましくは０．８〜１．２当量の量比で配合する。
【００２０】
本発明に従えば、前記層状粘土鉱物を好ましくは水中に浸漬して（例えば層状粘土鉱物の一種であるモンモリロナイト１００ｇを４リットルの水に添加することにより得られる層状粘土鉱物の水分散物）、層状粘土鉱物の層間を膨張させて、これにプロセスオイルなどに懸濁された前記有機化処理剤を加えて層状粘土鉱物を有機化処理する。前記プロセスオイルとはゴム組成物中に一般に配合される任意汎用のプロセスオイルをいい、具体的には、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル及びアロマ系オイル等が例示でき、これらのプロセスオイルなどを一種またはそれ以上併用してもよい。
【００２１】
本発明に従えば、低分子量有機重合体が粘土鉱物の層間にイオン結合することにより有機化処理された層状粘土鉱物は、アンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物がイオン結合することにより有機化処理された層状粘土鉱物と無水マレイン酸変性低分子量有機重合体との反応により得られる。本発明で使用されるアンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物がイオン結合することにより有機化処理された層状粘土鉱物は、好ましい例としては、式（Ｉ）のアンモニウム塩に前述の層状粘土鉱物を水中で、室温から９５℃で反応させることにより得られる。また、アンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物がイオン結合することにより有機化処理された層状粘土鉱物と無水マレイン酸変性低分子量有機重合体との反応は、前記の反応に引き続き行うことが可能で、室温〜９０℃で、０．５〜６時間反応させる。より好ましくは、アンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物がイオン結合することにより有機化処理された層状粘土鉱物は乾燥させずに、無水マレイン酸変性低分子量有機重合体と反応させる。このとき、プロセスオイル、有機溶剤等は使用することなく、水のみで行うことができる。得られた低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物は水洗、ろ過、乾燥後、粉末になる。アンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物がイオン結合することにより有機化処理された層状粘土鉱物と無水マレイン酸変性低分子量有機重体の反応比は、酸無水物基／アミノ基（モル比）＝０．０５〜５．０、より好ましくは０．５〜２．０である。このようにして得られた層間の反応生成物は典型的には前述の式（ＩＩ）の構造を有する。
【００２２】
本発明に従って製造された低分子量有機重合体化処理層状粘土鉱物は、耐摩耗性、空気透過性の改良のために、従来から空気入りタイヤその他のゴム用途に使用されるゴム組成物中に配合することができる。このようなゴム組成物に配合される固体状ゴムとしては例えばタイヤ用原料ゴムとして使用することができる天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などをあげることができる。これらのゴムは単独又は任意のブレンドとして使用することができる。これらのゴムは単独または任意のブレンドとして使用することができる。上記汎用ゴム以外に、本発明のゴム組成物に使用できる他のゴムとしては、例えば臭素化されたイソブチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体、エポキシ化天然ゴム、クロロプレンゴム、エピクロロヒドリンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴムなどをあげることができ、これらも単独又は任意のブレンドとして、更にこれらと上記汎用ジエン系ゴムとの任意のブレンドとして使用することができる。
【００２３】
上記ゴム成分に対する低分子量有機重合体処理された層状粘土鉱物の配合量には特に限定はないが、ゴム１００重量部当り０．５〜８０重量部配合するのが好ましい。この配合量が少な過ぎるとゴム成分に対する補強性が十分ではなく、所望の物性が得られにくいおそれがあり、逆に多過ぎるとゴム組成物の力学特性が低下するおそれがあると共に粘度の上昇により加工性が悪くなるおそれがあるので好ましくない。
【００２４】
本発明に係るゴム組成物には、前記した必須成分に加えて、カーボンブラック、シリカなどの補強剤（フィラー）、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、含硫黄シランカップリング剤、各種オイル、老化防止剤、可塑性剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる配合物は一般的な方法で混練、加硫して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００２５】
【実施例】
以下に本発明の実施例を比較例と共に説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００２６】
有機化クレイの調製例
有機化クレイ１
プロセスオイル（ジャパンエナジー（株）製プロセスＸ１４０）４９０ｇにアルキルプロピレンジアミン（日本油脂（株）製アスファゾール＃１０）１６０ｇ（アミノ基含有量０．９５ｍｏｌ）を溶解させた後、塩酸４９．６ｇ（０．４７５ｍｏｌ）を加え、室温下で１時間攪拌を行った。この懸濁液に無水マレイン酸変性ポリイソプレン４０８ｇ（無水マレイン酸基含有量０．０６ｍｏｌ）（クラレ（株）製クラプレンＬＩＲ４０３）を加えた後、８０℃で１時間反応を行った。得られた懸濁液を、予め、水１６リットルに分散させた層状粘土鉱物Ｎａ型モンモリロナイト（クニミネ工業（株）製クニピアＦ）４００ｇに、９０℃で加え、同じ温度で１２時間攪拌を行った。得られた沈殿物を濾過、温水洗浄、乾燥することによって有機化クレイ１を得た。
【００２７】
有機化クレイ２
無水マレイン酸変性ポリイソプレン４０８ｇの代りに無水マレイン酸変性ポリブタジエン１６６ｇ（無水マレイン酸基含有量０．２３７ｍｏｌ）（日本石油化学（株）製Ｍ−１０００−８０）を使用した以外は有機化クレイ１を調製した方法と同じ方法で有機化クレイ２を得た。
【００２８】
有機化クレイ３
プロセスオイル（ジャパンエナジー（株）製プロセスＸ１４０）の代りにプロセスオイル（ジャパンエナジー（株）製プロセスＰ２００）を同量使用し、そして無水マレイン酸変性ポリイソプレン４０８ｇの代りに無水マレイン酸変性ポリブテン３０８ｇ（無水マレイン酸基含有量０．２３８ｍｏｌ）（日本石油化学（株）製ＨＶ−１００Ｍ）を使用した以外は有機化クレイ１を調製した方法と同じ方法で有機化クレイ３を得た。
【００２９】
有機化クレイ４
プロセスオイル（ジャパンエナジー（株）製プロセスＰ２００）にアルキルプロピレンジアミン（日本油脂（株）製アスファゾール＃１０）１６０ｇ（アミノ基含有量０．９５ｍｏｌ）を溶解させた後、無水マレイン酸変性ポリブテン３０８ｇ（無水マレイン酸基含有量０．２３８ｍｏｌ）（日本石油化学（株）製ＨＶ−１００Ｍ）を加え、室温下で１時間攪拌を行った。この懸濁液に塩酸４９．６ｇ（０．４７５ｍｏｌ）を加え、室温下で１時間攪拌を行った。得られた懸濁液を、予め、水１６リットルに分散させた層状粘土鉱物Ｎａ型モンモリロナイト（クニミネ工業（株）製クニピアＦ）４００ｇに、９０℃で加え、同じ温度で１２時間攪拌を行った。得られた沈殿物を濾過、温水洗浄、乾燥することによって有機化クレイ４を得た。
【００３０】
有機化クレイ５
アルキルプロピレンジアミン（日本油脂（株）製アスファゾール＃１０）８０ｇを水８リットルに懸濁させ、９０℃で１時間攪拌し、次いで５０℃に冷却し、３５％塩酸を２４．８ｇ添加したものを、予め水８リットルに分散させた層状粘土鉱物Ｎａ型モンモリロナイト（クニミネ工業（株）製、クニピアＦ）２００ｇに９０℃加え、同温度で４時間撹拌した。さらに、無水マレイン酸変性ポリブテン３０８ｇを添加し、６０℃で４時間反応させた。得られた沈殿物をろ過、水洗浄、乾燥することによって有機化クレイ５を得た。
【００３１】
有機化クレイ６
アルキルプロピレンジアミン（日本油脂（株）製アスファゾール＃１０）８０ｇ及び層状粘土鉱物Ｎａ型モンモリロナイト（クニミネ工業（株）製、クニピアＦ）２００ｇを水１６リットルに懸濁させ、９０℃で１時間攪拌し、次いで７０℃に冷却し、３５％塩酸を２４．８ｇ添加し、同温度で４時間撹拌した。さらに、無水マレイン酸変性ポリブテン３０８ｇを添加し、６０℃で４時間反応させた。同温度で１０時間攪拌し、得られた沈殿物をろ過、水洗浄、乾燥することによって有機化クレイ６を得た。
【００３２】
有機化クレイ７
アルキルプロピレンジアミン（日本油脂（株）製アスファゾール＃１０）８０ｇと水８リットルに懸濁させ、９０℃で１時間攪拌し、次いで５０℃に冷却し、３５％塩酸を２４．８ｇ添加したものを、予め水８リットルに分散させた層状粘土鉱物Ｎａ型モンモリロナイト（クニミネ工業（株）製、クニピアＦ）２００ｇに９０℃で加え、同温度で４時間撹拌した。生成した沈殿物をろ過、水洗浄、乾燥することによって有機化クレイ７を得た。
【００３３】
有機化クレイ８
ベントン３４（ナショナルレッド社）
【００３４】
実施例１〜７及び比較例１〜２
表Ｉに示す配合比（重量部）で混合したゴム組成物を製造後、実施例１、３〜７及び比較例２は１４８℃で２０分間、実施例２及び比較例１は１６０℃で２０分間の条件で、プレス加硫して目的とする試験片を調製し、以下のフィラー分散性及びフィラー分散度を評価した。結果を表Ｉに示す。
【００３５】
【表１】

【００３６】
表Ｉの脚注
天然ゴム（ＲＳＳ＃１）
ＳＢＲ（日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ１５０２）
ブチルゴム（エクソン化学（株）製ＥｘｘｏｎＢｕｔｙｌ２６８）
ブロモブチルゴム（エクソン化学（株）製ＥｘｘｏｎＢｒｏｍｏｂｕｔｙｌ２２５５）
カーボンブラックＮ３３９（昭和キャボット（株）製ショウワブラックＮ３３９）
カーボンブラックＮ６６０（三菱化学（株）製ダイヤブラックＧ）
有機化クレイ１〜７：前記調製例参照
ＨＶ１００Ｍ：（新日本石油化学（株）製無水マレイン酸変性ポリブテン）
亜鉛華（正同化学工業（株）製、酸化亜鉛３号）
ステアリン酸（日本油脂（株）製）
老化防止剤（Ｎ−フェニル−Ｎ′−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン）（ＦＬＥＸＳＩＳ製、ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ６ＰＰＤ）
加硫促進剤１（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）（大内新興化学（株）製、ノクセラーＮＳＰ）
加硫促進剤２（ジベンゾチアジルジスルフィド）（大内新興化学（株）製、ノクセラーＤＭ）
硫黄（（株）鶴見化学製）
【００３７】
物性評価法
１）フィラー分散性：加硫ゴムの約１００μｍの薄片シートを目視観察した際、フィラーの凝集塊が多く存在し不均一分散の場合を×、フィラーの凝集塊が存在しなく、均一分散の場合を〇とした。
【００３８】
２）フィラー分散度：ＯｐｔｉＧｒａｄｅ社製ＤｉｓｐｅｒＧｒａｄｅｒ１０００を用いフィラー分散度を評価した。分散度は１０グレードスケールで評価され、値が１０の場合最も優れ、１の場合が最も悪い。
【００３９】
【発明の効果】
有機化処理された層状粘土鉱物とゴム用プロセスオイルと無水マレイン酸変性低分子量有機重合体を混合した場合には、層状粘土鉱物とゴム用プロセスオイルと無水マレイン酸変性低分子量有機重合体との間の相溶性又は混和性が悪く、層状粘土鉱物の層間にプロセスオイルおよび無水マレイン酸変性低分子量有機重合体が完全に取り込まれることは困難であり、層状粘土鉱物の層間の膨潤は必ずしも十分ではないことを見出した。然るに本発明によれば水中で十分に膨潤した状態の層状粘土鉱物を用いて、層状粘土鉱物の低分子量有機重合体処理と層間中へのプロセスオイルの取り込みを同時に行うことができるため、層状粘土鉱物の層間中に低分子量有機重合体とオイルが取り込まれ、層間が十分に膨潤された低分子量有機重合体処理粘土鉱物が一段階で製造できる。このように、本発明の低分子量有機重合体処理粘土鉱物は、層間中に低分子量有機重合体とオイルが取り込まれて粘土鉱物の層間が十分に膨潤されているため、ゴム中に均一に分散することができる。

Claims

アンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物と無水マレイン酸変性低分子量有機重合体との反応物からなる有機化合物を有機化処理剤として、粘土鉱物の層間中に存在する交換可能な陽イオンを少なくとも一部置換させた低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物。
塩基性の異なるアミノ基を２個以上有する有機化合物と無水マレイン酸変性低分子量有機重合体とを反応させた後、分子内のアミノ基をアンモニウム基に変換した有機化合物を有機化処理剤として、粘土鉱物の層間中に存在する交換可能な陽イオンを少なくとも一部置換させた低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物。
アンモニウム基及びアミノ基を有する有機化合物がイオン結合することにより有機化処理された層状粘土鉱物と無水マレイン酸変性低分子量有機重合体との反応物からなる、粘土鉱物の層間中に存在する交換可能な陽イオンを少なくとも一部置換させた低分子有機重合体変性層状粘土鉱物。
前記無水マレイン酸変性低分子量有機重合体が無水マレイン酸変性ポリイソプレン、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸変性ポリブテン、無水マレイン酸変性ポリエチレン及び無水マレイン酸変性ポリプロピレンの少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物。
固体状ゴムに請求項１〜４のいずれか１項に記載の低分子量有機重合体変性層状粘土鉱物を配合してなるゴム組成物。
前記固体状ゴムがハロゲン化ブチルゴムである請求項５に記載のゴム組成物。