JP2005028679A - Easily openable laminated film and its use - Google Patents

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Hiroshi Sato
Masashi Sato
Eiichi Taguchi
宏 佐藤
正史 佐藤
栄一 田口
Original Assignee
Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd
Tohcello Co Ltd
三井・デュポンポリケミカル株式会社
東セロ株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an easily openable laminated film showing especially excellent hermetic sealability and easy opening properties with respect to a polypropylene coated object and usable as a packaging material for oils and fats and fatty food at a temperature exceeding 100°C. <P>SOLUTION: This easily openable laminated film is formed as a three-layered constitution wherein a composition comprising polypropylene, an ethylenic polymer, a low crystalline or amorphous ethylene/α-olefin copolymer and a tackifier resin in a specific ratio is used as a sealing layer, a composition prepared by adding polypropylene to this composition is used as an intermediate layer and polypropylene is used as a laminate layer or a three-layered constitution wherein an ethylenic polymer high in density is used as the intermediate layer and an ethylenic polymer low in density is used as the laminate layer. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、種々の材料に対し、優れた密封性と易開封性を示す耐熱性、耐油性に優れた易開封性樹脂積層フィルム及びその用途に関する。 The present invention is, for various materials, excellent heat resistance showing the sealing performance and easy-open, to excellent easy-open composite laminate and its use in oil resistance. とりわけプロピレン系重合体層との易剥離性、開封時のソフト感、耐ブロッキング性、衛生性、製膜加工性、ラミネート加工性等に優れ、且つ油脂及び脂肪性食品の包装に適応した易開封性積層フィルム、該熱融着性積層フィルムからなる蓋材及びそれを用いた包装体に関する。 Especially easy peelability of propylene-based polymer layer, a soft feeling during unsealing, blocking resistance, hygienic properties, film formability, excellent lamination workability and easily openable adapted for the packaging of oils and fatty foods sex laminated film, a lid and a package using the same made of heat-fusible laminated film.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
せんべい、ポテトチップス等のスナック菓子包装、あるいはゼリー、ミルク、ヨーグルト、プリン、豆腐、乳酸飲料等の食品包装や、ブリスター包装、その他、医薬品、医療器具、日用品、雑貨等の包装として、ボトル、カップ乃至トレー状のプラスチック容器をプラスチックラミネートフィルム乃至アルミ箔ラミネートフィルムからなる蓋材でシールした包装が広く採用されている。 Crackers, snack packaging such as potato chips, or jelly, milk, yogurt, pudding, tofu, and food packaging such as lactic acid drinks, blister packaging, other, pharmaceuticals, medical equipment, daily necessities, as packaging of miscellaneous goods, bottle, or cup sealed packaging is widely adopted the tray-shaped plastic container with a lid member made of a plastic laminate film or an aluminum foil laminated film. このような包装に要求されることは、流通経路に耐える機械的な強度、衛生性の保持ができるシール強度及び使用時における開封性の良さである。 Is the thing required for such packaging, the mechanical strength to withstand the distribution channel, which is open of good during sealing strength and use can hygiene retention.
【0003】 [0003]
そのような包装に使われる資材の一つとして、一方を易開封性(易剥離性、イージーピール性)フィルムと呼ばれる範疇のフィルムを、最内層である熱融着層とした袋に、あるいは蓋材に用いた包装体が広く利用されている。 One of the materials used in such packaging, one of the easy-open (easy peelability, easy peeling property) A film category called film, the bag was heat sealable layer is the innermost layer, or cover, package using the wood is widely used. しかし、これまで提案されている各種の熱融着層は、密封するためのヒートシール強度は高いが、開封時のイージーピール性は必ずしも十分ではなく、両者の間に適度なバランスをとることが求められている。 However, this variety of heat sealable layer which have been proposed are heat seal strength for sealing is high, easy peeling property during opening are not always sufficient, to take an appropriate balance between the two It has been demanded. ここでイージーピール性に求められている特性は、単に開封性の容易さのみならず、開封後に開封部に糸曳き現象等による樹脂断片の付着残留物がなく、開封部の外観の良さをも含めた総合評価であり、それによってその良否が判定されている。 Characteristics which are determined here in easy peeling property is not only openability ease, without adhering residues of resin fragments by stringing phenomenon or the like in the opening part after opening, even the good appearance of the unsealing portion a comprehensive evaluation including, whereby its quality are determined.
【0004】 [0004]
かかる易開封性(易剥離性)を有するフィルムとして、例えば、易剥離層をポリプロピレン系樹脂とポリエチレン樹脂との混合物層と高密度ポエチレン樹脂層とからなる易開封性包装体(特許文献1参照)、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合樹脂からなる接着剤層(易剥離層)と支持層(ラミネート層)からなるポリプロピレン容器の蓋材シーラントフィルム(特許文献2参照)、エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン共重合体及び低密度ポリエチレンからなる易開封性ヒートシール用樹脂組成物(特許文献3参照)、ポリプロピレン系樹脂、密度が930kg/m 以下のエチレン・α−オレフィンランダム共重合樹脂及びポリエチレン樹脂組成物からなるシール層を有する多層シート(特許文献4参照)等、 Such easily openable as a film having a (easy peelability), for example, easy-open packaging body comprising a peelable layer from a mixture layer and a dense Poechiren resin layer of polypropylene resin and polyethylene resin (see Patent Document 1) , the adhesive layer comprising a mixed resin of polypropylene and polyethylene (peelable layer) and the support layer lid sealant film of polypropylene container made (laminate layer) (see Patent Document 2), an ethylene -α- olefin copolymer, propylene - ethylene copolymer and peelable heat sealing resin composition comprising a low density polyethylene (see Patent Document 3), a polypropylene resin, density 930 kg / m 3 or less of the ethylene · alpha-olefin random copolymer resin and like multilayer sheet having a sealing layer comprising a polyethylene resin composition (see Patent Document 4), 多く提案されている。 It has been proposed. しかしながら、単にポリプロピレン系樹脂とポリエチレン樹脂との混合物層を熱融着層としたフィルムは、未だ密封性と易開封性のバランスの点で必ずしも満足できるものではない。 However, merely a film of the mixture layer was thermal adhesive layer of polypropylene resin and polyethylene resin is not necessarily satisfactory in yet viewpoint of the balance of sealability and easy openability.
【0005】 [0005]
とくに近年、包装容器素材として透明性、耐熱性、衛生性、強度、コストなどを勘案してプロピレン系重合体が多用されるようになってきており、また内容物の種類によっては、包装充填後に高温滅菌処理することが行なわれるようになってきている。 In recent years, transparency as a packaging container material, heat resistance, hygienic properties, strength, have come to the propylene-based polymer in consideration of cost, and so forth are frequently used, also depending on the type of the content, after packing be hot sterilized has come to be performed. そのためプロピレン系重合体に対して、密封性と易開封性のバランスが優れると共に、耐熱性に優れる、すなわち高温滅菌処理時の包装体内部の空気膨張に耐えるシール強度を保有し、しかも高温処理によるシール強度の変動が少ないという易開封性熱融着材料が強く求められているが、上記各提案のものはこれら要請に応えるものではなかった。 Therefore respect propylene polymer, with the balance of sealability and easy openability is excellent, excellent heat resistance, i.e. it possesses a seal strength to withstand air expansion of the packaging body portion during high-temperature sterilization treatment, yet a high temperature treatment While peelable heat sealing material that fluctuations in sealing strength is small there is a strong demand, that the above proposals were not meet these requirements.
【0006】 [0006]
【特許文献1】 [Patent Document 1]
特公平5−64593号公報【特許文献2】 JP Kokoku 5-64593 [Patent Document 2]
特公平5−6513号公報【特許文献3】 JP Kokoku 5-6513 [Patent Document 3]
特開平2−185547号公報【特許文献4】 JP 2-185547 [Patent Document 4]
特開2000−355358号公報【0007】 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-355358 Publication [0007]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
そこで本発明者らは、上記要求性能を全て満足し、とくにプロピレン系重合体に対して密封性、易開封性、開封時の外観に優れ、ヒートシール強度の温度依存性が少なく、また高温滅菌処理によってもシール強度の変動が少ない、油脂及び脂肪性食品の包装に適応した易開封性熱融着材料を開発すべく検討を行なった。 The present inventors have satisfied all of the above performance requirements, in particular sealed against propylene polymer, peelable, excellent appearance time of unsealing, less temperature dependence of the heat seal strength, also high temperature sterilization small variations in the seal strength by the process, were conducted studies to develop an easily openable heat-sealed material adapted for the packaging of oils and fatty foods. その結果、プロピレン系重合体とエチレン系重合体に特定のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体及び粘着付与樹脂を添加したポリオレフィン組成物を熱融着層とし、中間層及びラミネート層に特定のプロピレン系重合体及びその組成物若しくはエチレン系重合体を積層することにより、プロピレン系重合体層との易剥離性、開封時のソフト感、耐ブロッキング性、衛生性、製膜加工性、ラミネート加工性に優れた易剥離性熱融着材料が得られることが分かり、本発明に到達した。 As a result, propylene-based polymer and ethylene polymer polyolefin composition obtained by adding a specific ethylene · alpha-olefin random copolymer and a tackifying resin was used as a thermal adhesive layer, the specific propylene in the intermediate layer and the laminate layer by laminating system polymer or its composition or ethylene polymer, easy peelability of propylene-based polymer layer, a soft feeling during unsealing, blocking resistance, hygienic properties, film formability, lamination processability excellent easily separable thermal fusion material that can be obtained to understand, have reached the present invention.
【0008】 [0008]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
【発明の概要】 SUMMARY OF THE INVENTION
本発明は、プロピレン系重合体(A−1)20〜90重量部、密度が900kg/m 以上のエチレン系重合体(B−1)80〜10重量部、(A−1)+(B−1)の合計100重量部に対し、密度が860kg/m 以上900kg/m 未満のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−1)10〜50重量部及び粘着付与樹脂(D−1)0.5〜10重量部からなるポリオレフィン組成物(E)で構成される熱融着層、プロピレン系重合体(A−2)60〜95重量部、密度が900kg/m 以上のエチレン系重合体(B−2)40〜5重量部、(A−2)+(B−2)の合計100重量部に対し、密度が860kg/m 以上900kg/m 未満のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−2)5〜30重量 The present invention, propylene-based polymer (A-1) 20~90 parts by weight, a density of 900 kg / m 3 or more ethylene polymer (B-1) 80~10 parts by weight, (A-1) + ( B the total 100 parts by weight of -1), density of 860 kg / m 3 or more 900 kg / m 3 under an ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-1) 10 to 50 parts by weight of tackifying resin (D- 1) thermal adhesive layer composed of a polyolefin composition consisting of 0.5 to 10 parts by weight (E), the propylene polymer (a-2) 60 to 95 parts by weight, a density of 900 kg / m 3 or more ethylene system polymer (B-2) 40~5 parts by weight, (a-2) + 100 parts by weight of the total of (B-2), a density of less than 860 kg / m 3 or more 900 kg / m 3 ethylene · alpha- olefin random copolymer (C-2) 5~30 wt 部及び粘着付与樹脂(D−2)0.1〜5重量部からなるポリオレフィン組成物(F)で構成され、ポリオレフィン組成物(F)のプロピレン系重合体(A−2)の含有率がポリオレフィン組成物(E)中のプロピレン系重合体(A−1)の含有率よりも大きい中間層及びプロピレン系重合体(A−3)から構成されるラミネート層からなることを特徴とする易開封性積層フィルム、容器蓋材及び包装体に関する。 Is composed of parts and the tackifier resin (D-2) a polyolefin composition consisting of 0.1 to 5 parts by weight (F), polyolefin content of the propylene-based polymer of the polyolefin composition (F) (A-2) easy-open, characterized in that it consists comprised a laminate layer of propylene polymer in the composition (E) (a-1) intermediate layer is larger than the content of and propylene polymer (a-3) laminated film, a container lid and package.
【0009】 [0009]
本発明の他の態様は、プロピレン系重合体(A−1)20〜90重量部、密度が900kg/m 以上のエチレン系重合体(B−1)80〜10重量部、(A−1)+(B−1)の合計100重量部に対し、密度が860kg/m 以上900kg/m 未満のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−1)10〜50重量部及び粘着付与樹脂(D−1)0.5〜10重量部からなるポリオレフィン組成物(E)から構成される熱融着層、密度が905kg/m 以上のエチレン系重合体(B−3)から構成される中間層及び密度が900kg/m 以上であって、エチレン系重合体(B−3)より密度の小さいエチレン系重合体(B−4)から構成されるラミネート層からなることを特徴とする易開封性積層フィルム、容器蓋材 Another aspect of the invention, propylene-based polymer (A-1) 20~90 parts by weight, a density of 900 kg / m 3 or more ethylene polymer (B-1) 80~10 parts by weight, (A-1 ) + (the total 100 parts by weight of B-1), density is 860 kg / m 3 or more 900 kg / m 3 under an ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-1) 10 to 50 parts by weight tackifier resin (D-1) thermal adhesive layer composed of a polyolefin composition consisting of 0.5 to 10 parts by weight (E), density consists 905 kg / m 3 or more ethylene polymer (B-3) that the intermediate layer and the density is not more 900 kg / m 3 or more, characterized by comprising a laminate layer consisting of ethylene polymer (B-3) than the density of small ethylene polymer (B-4) easily openable laminated film, the container lid 及び包装体に関する。 And it relates to a packaging material.
【0010】 [0010]
【発明の具体的説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
プロピレン系重合体(A−1) Propylene polymer (A-1)
本発明の易開封性積層フィルムの熱融着層となるポリオレフィン組成物(E)の構成成分の一つであるプロピレン系重合体(A−1)は、一般にポリプロピレンの名称で製造・販売されている樹脂で、通常、密度が890〜930kg/m 程度のプロピレンの単独重合体若しくはプロピレンと他の少量のα−オレフィンとの共重合体である。 Is one propylene-based polymer component of the easy-open polyolefin composition comprising a thermal adhesive layer of the laminated film of the present invention (E) (A-1) is manufactured and sold generally under the name of polypropylene in're resins are usually copolymers of densities 890~930kg / m 3 approximately propylene homopolymer or propylene and other a small amount of α- olefins. 共重合体においては、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。 In the copolymer, it may be a block copolymer may be a random copolymer. プロピレンの共重合体における他のα−オレフィンとしては、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、4−メチル−1−ペンテンなどの炭素原子数が2〜20程度のα−オレフィンを例示することができる。 Other α- olefin in the copolymer of propylene, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, carbon atoms, such as 4-methyl-1-pentene 2 it can be exemplified 20 about α- olefins. このような他のα−オレフィンは、1種単独で又は2種以上組合わせて共重合させてもよい。 The other α- olefins, such as may be copolymerized singly or in combination of two or more.
【0011】 [0011]
これらプロピレン系重合体(A−1)の中では、プロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体、とりわけプロピレンと炭素原子数が2〜4のα−オレフィンのランダム共重合体、例えばエチレン及び/又は1−ブテンの含量が20モル%以下、好ましくは10モル%以下のランダム共重合体を使用することが好ましい。 Among these propylene-based polymer (A-1), a random copolymer of propylene and α- olefin, especially propylene and random copolymers of carbon atoms is 2 to 4 α- olefins such as ethylene and / or 1 content of butene 20 mole% or less, preferably to use a random copolymer of 10 mole% or less. また熱融着材料として充分な耐熱性と熱融着性を両立させるためには、示差走査熱量計(DSC)に基づく融点が125℃以上、とくに130〜145℃のランダム共重合体であることが好ましい。 Furthermore it in order to achieve both a sufficient heat resistance and heat fusion as thermal fusion material, differential scanning calorimetry (DSC) melting point based on the 125 ° C. or higher, a random copolymer of particularly 130 to 145 ° C. It is preferred. また耐熱性、押出加工性などを考慮すると、メルトフローレート(MFR)(ASTM D1238、230℃、2160g荷重)が0.01〜100g/10分、好ましくは0.1〜70g/10分のものを使用するのが好ましい。 The heat resistance, considering the extrusion processability, melt flow rate (MFR) (ASTM D1238,230 ℃, 2160g load) 0.01 to 100 g / 10 min, preferably those of 0.1~70g / 10 min Preference is given to using. このようなプロピレン系重合体は、立体特異性触媒の存在下で、プロピレンを重合するかあるいはプロピレンと1種以上の他のα−オレフィンを共重合することによって得ることができる。 Such propylene polymer in the presence of a stereospecific catalyst, can be obtained by copolymerizing or propylene with one or more other α- olefin polymerizing propylene. プロピレン系重合体(A)としてはまた、2種以上組合せて使用することができる。 The propylene polymer (A) can also be used in combination of two or more.
【0012】 [0012]
プロピレン系重合体(A−2) Propylene polymer (A-2)
本発明の易開封性積層フィルムの中間層となるポリオレフィン組成物(F)の構成成分の一つであるプロピレン系重合体(A−2)は、前記プロピレン系重合体(A−1)と同じ範疇のプロピレンを主体とした重合体である。 Is one propylene-based polymer component of the peelable intermediate layer and comprising a polyolefin composition of the laminated film of the present invention (F) (A-2), the propylene polymer (A-1) and the same it is a polymer mainly composed of propylene categories. ポリオレフィン組成物(F)を構成するプロピレン系重合体(A−2)としては、プロピレンの単独重合体と示差走査熱量計(DSC)に基づく融点が125℃以上、とくに130〜145℃のプロピレン・α―オレフィンランダム共重合体との二成分の組合せが、良好な共押出特性と易開封性積層フイルムに充分な剛性を付与する点において好ましい。 Propylene polymer constituting the polyolefin composition (F) as (A-2) is a homopolymer and a differential scanning calorimeter of propylene (DSC) melting point based on the 125 ° C. or more, in particular of 130 to 145 ° C. Propylene a dual combination of the α- olefin random copolymer is preferred in terms of imparting sufficient rigidity to the good co-extrusion properties and peelable multilayer film. プロピレン系重合体(A−2)としてとくに好適には、プロピレン単独重合体50〜90重量部、とくに60〜80重量部に対して、上記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を50〜10重量部、とくに40〜20重量部(両者の合計で100重量部)の割合で混合使用することである。 Propylene-based polymer is particularly preferable as (A-2), a propylene homopolymer 50-90 parts by weight, relative to the particular 60-80 parts by weight, 50 to 10 weight the propylene · alpha-olefin random copolymer parts, is to mix used in a proportion of particularly 40 to 20 parts by weight (100 parts by weight in total of both).
【0013】 [0013]
エチレン系重合体(B−1)、(B−2) Ethylene polymer (B-1), (B -2)
本発明の易開封性積層フィルムの熱融着層となるポリオレフィン組成物(E)の構成成分及び中間層となるポリオレフィン組成物(F)の構成成分の一つであるエチレン系重合体(B−1)及び(B−2)は、それぞれ密度が900kg/m 以上、好ましくは910〜970kg/m 、更に好ましくは940kg/m 〜970kg/m の、エチレンの単独重合体若しくはエチレンと少量の炭素数が3〜10のα−オレフィン、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ヘプテン、1−ヘキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテンなどとのランダム共重合体であって、いわゆる、高圧法低密度ポリエチレン(HP−LDPE)、直鎖状あるいは線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密 Components and the intermediate layer become polyolefin composition (F) which is one ethylene polymer component of the easy-open polyolefin composition comprising a thermal adhesive layer of the laminated film of the present invention (E) (B- 1) and (B-2) are each density 900 kg / m 3 or more, preferably 910~970kg / m 3, more preferably from 940kg / m 3 ~970kg / m 3 , a homopolymer or ethylene ethylene a small amount of carbon number 3 to 10 of α- olefins such as propylene, 1-butene, 1-heptene, 1-hexene, 1-octene, a random copolymer of such as 4-methyl-1-pentene, so-called high-pressure low-density polyethylene (HP-LDPE), linear or linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density ポリエチレン(HDPE)と呼ばれているエチレン単独重合体若しくはエチレン・α−オレフィン共重合体、更にはエチレンと少量の極性モノマーとの共重合体、例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などとの共重合体又はそのNa、Li、ZnもしくはMgなどのアイオノマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸ジメチルなどとの共重合体、エチレンと上記のような不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルの共重合体又はその Ethylene homopolymer or ethylene-alpha-olefin copolymer is referred to as polyethylene (HDPE), furthermore copolymers of ethylene and a small amount of polar monomers, such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, monoethyl maleate, ionomers and copolymers or Na, Li, Zn or Mg with maleic anhydride, ethylene and unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl, isobutyl acrylate, n- butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, a copolymer of dimethyl maleate, ethylene, unsaturated carboxylic acids as described above not copolymers of unsaturated carboxylic acid esters or a、Li、ZnもしくはMgなどのアイオノマー、エチレンと一酸化炭素と任意に不飽和カルボン酸エステルや酢酸ビニルとの共重合体等のエチレンを主体とした重合体である。 a, Li, is a polymer obtained by ionomer, mainly ethylene and copolymers of ethylene, carbon monoxide and optionally unsaturated carboxylic acid ester or vinyl acetate, such as Zn or Mg. これらエチレン系重合体(B−1)及び(B−2)は、それぞれ単一の重合体であっても、2種以上のエチレン系重合体の組成物(混合物)であってもよい。 These ethylene-based polymer (B-1) and (B-2), respectively be a single polymer or may be a composition of two or more ethylene polymer (mixture).
【0014】 [0014]
エチレン系重合体(B−1)及び(B−2)のメルトフローレート(MFR)(ASTM D1238、190℃、2160g荷重)は、プロピレン系重合体(A−1)若しくはプロピレン系重合体(A−2)、後述のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(C−1)、(C−2)及び粘着付与樹脂(D−1)、(D−2)と混合してポリオレフィン組成物(E)又はポリオレフィン組成物(F)にした際に、フィルム形成能がある限り特に限定はされないが、通常、0.01〜100g/10分、好ましくは0.1〜70g/10分の範囲にある。 Ethylene polymer (B-1) and a melt flow rate (MFR) (ASTM D1238,190 ℃, 2160g load) of (B-2) a propylene-based polymer (A-1) or propylene-based polymer (A -2), ethylene · alpha-olefin random copolymer described below (C-1), (C-2) and tackifier resin (D-1), (D-2) mixed to form a polyolefin composition (E ) or upon the polyolefin composition (F), it is not particularly limited as long as there is a film-forming ability, is usually, 0.01 to 100 g / 10 min, preferably in the range of 0.1~70g / 10 min .
【0015】 [0015]
かかるエチレン系重合体(B−1)又は(B−2)としては、エチレンの単独重合体若しくはエチレンとα−オレフィンとの共重合体を使用することが好ましく、特に、密度が940〜970kg/m のエチレン系重合体、即ち、高密度ポリエチレンの範疇に入るものが好適である。 Such ethylene polymer (B-1) or (B-2), it is preferable to use a copolymer of homopolymer or ethylene and α- olefin ethylene, in particular, density 940~970Kg / ethylene polymer m 3, i.e., it is preferred to fall in the category of high-density polyethylene.
【0016】 [0016]
前記、エチレン系重合体(B−1)あるいは(B−2)として使用可能な線状低密度ポリエチレン(LLDPE)としては、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)によって測定した分子量分布(Mw/Mn)が通常1.5〜4.0、好ましくは1.8〜3.5の範囲にある。 Wherein the ethylene polymer (B-1) or as (B-2) can be used as a linear low density polyethylene (LLDPE), molecular weight was determined by gel permeation chromatography (GPC) distribution (Mw / Mn) Usually 1.5 to 4.0, preferably in the range of 1.8 to 3.5. 線状低密度ポリエチレン(LLDPE)はまた、示差走査熱量計(DSC)の昇温速度10℃/分で測定した吸熱曲線から求めた鋭い吸熱ピークが1個ないし複数個あり、該ピークの最高温度、すなわち融点が通常70〜130℃、好ましくは80〜120℃の範囲にある。 Linear low density polyethylene (LLDPE) may also have one or a plurality sharp endothermic peak determined from an endothermic curve measured at a heating rate of 10 ° C. / minute Differential scanning calorimetry (DSC), the maximum temperature of the peak , i.e. a melting point of usually 70 to 130 ° C., preferably in the range of 80 to 120 ° C..
【0017】 [0017]
上記のような線状低密度ポリエチレン(LLDPE)は、チーグラー型触媒を代表例とするマルチサイト触媒、メタロセン触媒を代表例とするシングルサイト触媒を用いた従来公知の製造法により調製することができる。 Linear low density polyethylene as described above (LLDPE) may be prepared by a multi-site catalyst, conventionally known production method using a single-site catalyst typified metallocene catalysts representative example Ziegler type catalyst . たとえば線状低密度ポリエチレン(LLDPE)は、遷移金属のメタロセン化合物を含む触媒を用いて調製することができる。 For example linear low density polyethylene (LLDPE) can be prepared by using a catalyst comprising a metallocene compound of a transition metal. このメタロセン化合物を含む触媒は、(a)遷移金属のメタロセン化合物と、(b)有機アルミニウムオキシ化合物と、(c)担体とから形成されることが好ましく、さらに必要に応じて、これらの成分と(d)有機アルミニウム化合物および/または有機ホウ素化合物とから形成さていてもよい。 This catalyst including metallocene compound, a metallocene compound (a) a transition metal, and (b) an organic aluminum oxy compound, preferably formed from a (c) a carrier, if necessary, these components (d) may be formed from an organoaluminum compound and / or organic boron compounds. なお、このようなメタロセン化合物を含むオレフィン重合用触媒、および触媒を用いた線状低密度ポリエチレン(LLDPE)の調製方法は、たとえば特開平8−269270号公報に記載されている。 Incidentally, process for preparing the olefin polymerization catalyst containing the metallocene compounds, and linear low density polyethylene using a catalyst (LLDPE) is described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-269270.
【0018】 [0018]
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(C−1)、(C−2) Ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-1), (C -2)
本発明の易開封性積層フィルムの熱融着層となるポリオレフィン組成物(E)の構成成分及び中間層となるポリオレフィン組成物(F)の構成成分の一つでエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(C−1)及び(C−2)は、それぞれ密度が900kg/m 未満、好ましくは860〜895kg/m のエチレンと炭素数3〜10のα−オレフィン、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ヘプテン、1−ヘキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテンなどのα−オレフィンとのランダム共重合体である。 Component and one with ethylene · alpha-olefin random copolymerization of constituents of the intermediate layer become polyolefin composition (F) of the easy-open polyolefin composition comprising a thermal adhesive layer of the laminated film (E) of the present invention coalescence (C-1) and (C-2), respectively the density of less than 900 kg / m 3, preferably of 860~895kg / m 3 of ethylene and a C 3-10 carbon α- olefins such as propylene, 1-butene , 1-heptene, 1-hexene, 1-octene, random copolymers of α- olefins such as 4-methyl-1-pentene.
【0019】 [0019]
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(C−1)、(C−2)としてはまた、得られる易開封性積層フィルムの熱融着特性を考慮すると、密度が880〜895kg/m の範囲にあり、好ましくはエチレン含有量が85〜93モル%、X線による結晶化度が7〜30%及び示差走査熱量計(DSC)による昇温速度10℃/分での吸熱曲線から求めた融点が60〜90℃の範囲にある低結晶性のエチレン・1−ブテンランダム共重合体と、密度が865〜875kg/m の範囲にあり、好ましくはエチレン含有量が75〜85モル%、X線による結晶化度が5%未満の範囲にある非晶性若しくは僅かに結晶性を有するエチレン・プロピレンランダム共重合体との二成分を組み合わせることができ、例えば上記低結晶性エチレン・1 Ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-1), (C -2) as also considering the heat sealing characteristics of the resulting easily openable laminated film, the range density of 880~895kg / m 3 to have a melting point preferably of ethylene content was determined from an endothermic curve at 85 to 93 mol%, crystallinity by X-rays from 7 to 30% and heating rate 10 ° C. / min with a differential scanning calorimeter (DSC) There the low-crystalline ethylene-1-butene random copolymer is in the range of 60 to 90 ° C., the density is in the range of 865~875kg / m 3, preferably ethylene content of 75-85 mol%, X can combine two components of the ethylene-propylene random copolymer crystallinity by line with amorphous or slightly crystalline in the range of less than 5%, for example the low-crystalline ethylene-1 −ブテンランダム共重合体10〜90重量部と上記エチレン・プロピレンランダム共重合体90〜10重量部からなる混合成分を使用することができる。 - it can be used mixed component comprising butene random copolymer 10 to 90 parts by weight and the ethylene-propylene random copolymer 90 to 10 parts by weight.
【0020】 [0020]
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(C−1)又は(C−2)としてはまた、さらにポリオレフィン組成物の加工性、耐油性等を考慮すると、メルトフローレート(MFR)(ASTM D1238、190℃、2160g荷重)が、好ましくは0.01〜20g/10分、更に好ましくは0.1〜10g/10分の範囲のものが好適である。 Also include the ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-1) or (C-2), further processability of the polyolefin composition, considering the oil resistance and the like, a melt flow rate (MFR) (ASTM D1238,190 ° C., 2160 g load) is preferably 0.01 to 20 g / 10 min, more preferably suitably in the range of 0.1 to 10 g / 10 min. このような共重合体は、例えば遷移金属化合物触媒成分、例えばバナジウム化合物やジルコニウム化合物と、有機アルミニウム化合物触媒成分とからなる触媒を用いて、エチレンとα−オレフィンを共重合することによって得ることができる。 Such copolymers are, for example transition metal compound catalyst component, for example a vanadium compound and a zirconium compound using a catalyst comprising an organoaluminum compound catalyst component, be obtained by copolymerizing ethylene and α- olefin it can.
【0021】 [0021]
粘着付与樹脂(D−1)、(D−2) Tackifier resin (D-1), (D -2)
本発明の易開封性積層フィルムの熱融着層となるポリオレフィン組成物(E)の構成成分及び中間層となるポリオレフィン組成物(F)の構成成分の一つである粘着付与樹脂(D−1)及び(D−2)としては、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂などを挙げることができる。 Peelable laminate polyolefin composition comprising a thermal adhesive layer of the film (E) components and the intermediate layer become polyolefin composition (F) component is one tackifying resin of the present invention (D-1 the) and (D-2), cited aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, polyterpene resins, rosins, styrene resins, etc. coumarone-indene resin be able to. 脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、1−ブテン、イソブテン、ブタジエン、1,3−ペンタジエン、イソプレンなど炭素数4〜5のモノ又はジオレフィンの少なくとも1種以上を含む留分を重合して得られる樹脂を挙げることができる。 Examples of aliphatic hydrocarbon resins, 1-butene, isobutene, butadiene, 1,3-pentadiene, by polymerizing a fraction containing at least one of mono- or diolefins isoprene such as 4-5 carbon atoms resulting resins. 脂環族系炭化水素樹脂の例として、スペントC 〜C 留分中のジエン成分を環化二量化後重合させて得られる樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂などを挙げることができる。 Examples of alicyclic hydrocarbon resins, spent C 4 -C 5 obtained by the diene component in the fraction is polymerized after cyclization dimerization resins, resins obtained by polymerization of cyclic monomers such as cyclopentadiene, aromatic , and the like system resin hydrocarbon resin was nuclear hydrogenation.
【0022】 [0022]
芳香族系炭化水素樹脂の例として、ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレンなどのC 〜C 10のビニル芳香族炭化水素を少なくとも一種以上含有する留分を重合して得られる樹脂、あるいはこれら留分と上記脂肪族炭化水素留分を共重合して得られる樹脂などを挙げることができる。 Examples of aromatic hydrocarbon resins, vinyl toluene, indene, alpha-C 8 -C 10 vinyl aromatic hydrocarbon obtained by polymerizing a fraction containing at least one or more resins such as methyl styrene, or they , and the like fraction and the aliphatic hydrocarbon fraction copolymerized resin obtained. ポリテルペン系樹脂の例としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン・フェノール共重合体、α−ピネン・フェノール共重合体、これらの水素添加物などを挙げることができる。 Examples of polyterpene resin, alpha-pinene polymer, beta-pinene polymer, dipentene polymer, terpene-phenol copolymer, alpha-pinene-phenol copolymer, and the like hydrogenated products thereof it can.
【0023】 [0023]
ロジン類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油などのロジン及びその変性物などであり、変性物としては水素添加、不均化、二量化、エステル化などの変性を施したものを例示することができる。 The rosins, gum rosin, wood rosin, and the like rosin and modified products thereof, such as tall oil, hydrogenated as modified products, disproportionation, dimerization, be exemplified those subjected to modification such as esterification it can. スチレン系炭化水素樹脂としては、純度の高いスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イソプロピルトルエンなどのスチレン系単量体の1種又は2種以上を重合して得られる分子量の低い樹脂状重合体を挙げることができる。 Examples of the styrene-based hydrocarbon resins, high purity styrene, vinyl toluene, alpha-methyl styrene, styrene monomer one or more polymerized molecular weight low resinous polymer obtained, such as isopropyl toluene it can be mentioned.
【0024】 [0024]
本発明のポリオレフィン組成物を飲食品包装用の易開封性シール材料として使用する場合には、無臭性、食品衛生性、他成分との混和性などを考慮すると、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂あるいはポリテルペン系樹脂を使用することが好ましい。 When using a polyolefin composition of the present invention as easily openable sealing material for food or drink packaging, odorless, food hygiene, when considering the miscibility with other components, an aromatic hydrocarbon resin nucleus it is preferred to use a thin hydrogenated resin or polyterpene resin.
【0025】 [0025]
プロピレン系重合体(A−3) Propylene polymer (A-3)
本発明の易開封性積層フィルムにおいて、中間層としてポリオレフィン組成物(F)の層を使用する場合にラミネート層に用いるプロピレン系重合体(A−3)は、熱融着層の構成成分であるプロピレン系重合体(A−1)あるいは中間層の構成成分であるプロピレン系重合体(A−2)の範疇に属するプロピレンの単独重合体又はプロピレンとエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、4−メチル−1−ペンテンなどの炭素原子数が2〜20程度のα−オレフィンとのプロピレンを主体とする共重合体である。 In the easily openable laminated film of the present invention, the propylene-based polymer used in the laminated layer in the case of using a layer of a polyolefin composition (F) as the intermediate layer (A-3) is in the configuration components of the heat sealable layer propylene polymer (a-1) or category belonging propylene propylene polymer which is a component of the intermediate layer (a-2) homopolymers or propylene with ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1- hexene, 1-octene, 1-decene, copolymers number of carbon atoms, such as 4-methyl-1-pentene as a main component of propylene and 2 to 20 approximately α- olefins. ラミネート特性及び積層フイルムの透明性などを考慮すると、示差走査熱量計(DSC)に基づく融点が125〜150℃、とくに130〜145℃のプロピレン・α―オレフィンランダム共重合体を使用するのが好ましい。 When considering the transparency of the laminate characteristics and laminated film, preferably the melting point based on differential scanning calorimetry (DSC) using a 125 to 150 ° C., particularly 130 to 145 propylene · alpha-olefin random copolymer ° C. . プロピレン系重合体(A−3)のメルトフローレート(MFR)(ASTM D1238、230℃、2160g荷重)はフィルム形成能がある限り、とくに限定はされないが、通常、0.5〜50g/10分、好ましくは3〜20g/10分の範囲ものを使用するのが好ましい。 Propylene polymer (A-3) a melt flow rate (MFR) (ASTM D1238,230 ℃, 2160g load) of as long as there is a film forming ability, but are not particularly limited, usually, 0.5 to 50 g / 10 min , preferably desirable to use a range of 3 to 20 g / 10 min.
【0026】 [0026]
エチレン系重合体(B−3)及び(B−4) Ethylene polymer (B-3) and (B-4)
本発明の易開封性積層フィルムにおいてはまた中間層として密度が905kg/m 以上のエチレン系重合体(B−3)を使用することができ、その場合はラミネート層としてエチレン系重合体(B−3)より密度が小さく、かつ密度が900kg/m 以上のエチレン系重合体(B−4)が使用される。 In the easily openable laminated film of the present invention density can be used 905 kg / m 3 or more ethylene-based polymer (B-3) as also the intermediate layer, in which case the ethylene polymer as a laminate layer (B -3) than the density is small and density of 900 kg / m 3 or more ethylene polymer (B-4) is used. エチレン系重合体(B−3)及び(B−4)は、前記エチレン系重合体(B−1)及び(B−2)と同じ範疇のエチレンを主体とした重合体であり、とりわけエチレンの単独重合体若しくはエチレンと少量の炭素数が3〜10のα−オレフィン、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ヘプテン、1−ヘキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテンなどとのランダム共重合体である各種ポリエチレンを好適に使用することができる。 Ethylene polymer (B-3) and (B-4), wherein the ethylene polymer (B-1) and (B-2) and is a polymer of ethylene was mainly the same category, particularly ethylene homopolymer or ethylene and a small amount of carbon atoms 3-10 of α- olefins such as propylene, 1-butene, 1-heptene, 1-hexene, 1-octene random copolymer and the like 4-methyl-1-pentene can be suitably used various polyethylene is a polymer. この内、中間層を構成するエチレン系重合体(B−3)としては、積層フイルムの剛性及びヒートシール特性を考慮すると、密度が940kg/m 〜970kg/m の範囲にあるエチレン系重合体又は該エチレン系重合体とそれと同量以下の他のエチレン系重合体(B)との混合物を使用するのが好ましい。 Among them, the ethylene-based polymer constituting the intermediate layer (B-3), considering the stiffness and heat-sealing characteristics of the multilayer film, ethylene heavy density is in the range of 940kg / m 3 ~970kg / m 3 coalescence or preferred to use a mixture of the ethylene polymer and therewith the same amount or less of another ethylene polymer (B). 上記密度が940kg/m 〜970kg/m の範囲にあるエチレン系重合体の典型的なものが一般に高密度ポリエチレンと称されているものあり、また上記他のエチレン系重合体(B)の典型的なものが、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンあるいは中密度ポリエチレンなどと称せられているものである。 The density there those are referred to as typical is generally a high density polyethylene of the ethylene-based polymer in the range of 940kg / m 3 ~970kg / m 3 , also the other ethylene polymer (B) typical ones are those which are referred high-pressure low-density polyethylene, such as linear low density polyethylene or medium density polyethylene with. またラミネート層を構成するエチレン系重合体(B−4)としては、ラミネート特性及び積層フイルムの透明性などを考慮すると、線状低密度ポリエチレンとして知られている密度が900〜930kg/m 、好ましくは910kg/m 〜925kg/m の範囲にあるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体の使用が好ましい。 As the ethylene-based polymer constituting the laminate layer (B-4), laminate properties and when in consideration of the transparency of the laminated film, the density known as linear low density polyethylene 900~930kg / m 3, preferably preferred use of ethylene · alpha-olefin random copolymer in the range of 910kg / m 3 ~925kg / m 3 . エチレン系重合体(B−3)及び(B−4)のメルトフローレート(MFR)(ASTM D1238、190℃、2160g荷重)は、フィルム形成能がある限り特に限定はされないが、通常、0.01〜100g/10分、好ましくは0.1〜70g/10分の範囲にある。 Ethylene polymer (B-3) and (B-4) a melt flow rate (MFR) (ASTM D1238,190 ℃, 2160g load) of, but not particularly limited as long as there is a film forming ability, usually 0. 01~100g / 10 min, preferably in the range of 0.1~70g / 10 min.
【0027】 [0027]
ポリオレフィン組成物(E) Polyolefin composition (E)
本発明の易開封性積層フィルムの熱融着層となるポリオレフィン組成物(E)は、前記プロピレン系重合体(A−1)20〜90重量部、好ましくは50〜80重量部、密度が900kg/m 以上のエチレン系重合体(B−1)80〜10重量部、好ましくは50〜20重量部、(A−1)+(B−1)の合計100重量部に対し、密度が860kg/m 以上900kg/m 未満のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−1)10〜50重量部、好ましくは30〜50重量部、及び粘着付与樹脂(D−1)0.5〜10重量部、好ましくは1〜6重量部からなる。 Peelable polyolefin composition comprising a thermal adhesive layer of the laminated film of the present invention (E), the propylene polymer (A-1) 20~90 parts by weight, preferably 50 to 80 parts by weight, density 900kg / m 3 or more ethylene polymer (B-1) 80~10 parts by weight, preferably 50 to 20 parts by weight, relative to the total 100 parts by weight of (a-1) + (B -1), density 860kg / m 3 or more 900 kg / m 3 under an ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-1) 10~50 parts by weight, preferably 30 to 50 parts by weight, and a tackifying resin (D-1) 0.5 10 parts by weight, preferably of 1-6 parts by weight. かかるポリオレフィン組成物(E)はまた、押出加工性、シール強度、耐熱性等を考慮すると、MFR(ASTM D1238、190℃、2160g荷重)が0.01〜100g/10分、とくに0.1〜70g/10分となるように調製されていることが望ましい。 Such polyolefin composition (E) can also be extrusion processability, seal strength, considering the heat resistance, etc., MFR (ASTM D1238,190 ℃, 2160g load) 0.01 to 100 g / 10 min, particularly 0.1 it is desirable to have been prepared so as to be 70 g / 10 min.
【0028】 [0028]
プロピレン系重合体(A−1)とエチレン系重合体(B−1)の合計量を100重量部とするときに、プロピレン系重合体(A−1)の配合量が20重量部未満では、得られる易開封性積層フィルムをプロピレン系重合体層と熱融着した際に、シール強度が弱くなり、また耐熱性も低下する虞がある。 Propylene polymer total amount of (A-1) and the ethylene polymer (B-1) when 100 parts by weight, the amount of the propylene-based polymer (A-1) is less than 20 parts by weight, obtained easily openable laminated film upon heat sealing and propylene-based polymer layer, the seal strength is weak, also may deteriorate heat resistance. またその配合量が90重量部を越えると、広範囲なシール温度領域において適正なシール強度を示さなくなる虞がある。 Further, if the amount thereof exceeds 90 parts by weight, there is a risk that not show a proper seal strength in a wide sealing temperature range. また上記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(C)の配合量が、(A−1)と(B−1)の合計量100重量部に対し10重量部未満では、得られる易開封性積層フィルムをプロピレン系重合体層と熱融着した際に、シール性、糸曳き性等が劣る傾向にあり、一方50重量部を越えると加工性が損なわれる場合があり、また耐油性が損なわれる虞がある。 The amount of the ethylene · alpha-olefin random copolymer (C), the total amount less than 10 parts by weight per 100 parts by weight of (A-1) and (B-1), obtained easy-open laminate when the film was heat-sealed and propylene-based polymer layer, sealability, stringiness and the like is in poor tendency, whereas there is a case where workability exceeds 50 parts by weight, may be impaired, also impairs the oil resistance I fear there is. さらに粘着付与樹脂(D)の配合量が(A−1)と(B−1)の合計量100重量部に対し0.5重量部未満では、得られる熱融着性フィルムをプロピレン系重合体層と熱融着した際に、シール強度が強くなりすぎて易開封性に劣る虞があり、一方10重量部を越える程多量に配合すると得られる易開封性積層フィルムの加工性や耐油性が損なわれる虞がある。 In yet a total amount less than 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the amount of tackifying resin (D) is an (A-1) (B-1), propylene obtained heat-welding film polymer when the heat-sealed and the layer, there is a possibility that poor seal strength becomes too strong to easily openable, whereas processability and oil resistance of the easily openable laminated film obtained with large amounts blended as exceeding 10 parts by weight there is impaired fear.
【0029】 [0029]
本発明のポリオレフィン組成物(E)には、本発明の目的を損なわない範囲で各種添加剤を配合することができる。 The polyolefin composition of the present invention (E) can contain various additives within a range not to impair the object of the present invention. かかる添加剤としてシリカ、タルクなどの無機充填剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、顔料等を挙げることができる。 Silica as such additives include inorganic fillers such as talc, antioxidants, weathering stabilizers, antistatic agents, antifogging, anti-blocking agents, slip agents, and pigment or the like. また有機化合物型のアンチブロッキング剤やスリップ剤等の配合もフィルム成形時、ラミネート加工時、包装作業時等における加工性や作業性の向上に有効である。 Also in formulation also film forming the anti-blocking agent and slip agent in an organic compound-type, during lamination, it is effective in improving the workability and workability in packaging operation or the like. このような有機化合物型のアンチブロッキング剤やスリップ剤として、例えばパルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミドアミド、ステアリルパルミドアミド、メチレンビスステアリルアミド、メチレンビスオレイルアミド、エチレンビスオレイルアミド、エチレンビスエルカ酸アミドなどの各種アミド類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、水添ひまし油などを例示することができる。 As such an organic compound-type anti-blocking agents and slip agents, such as palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, oleyl Parumido amide, stearyl Parumido amide, methylene bis-stearyl amide, methylene Bisuo rail amide, ethylene Bisuo rail amides, various amides such as ethylene bis-erucamide, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and the like can be exemplified hydrogenated castor oil.
【0030】 [0030]
本発明のポリオレフィン組成物(E)は、プロピレン系重合体(A−1)、エチレン系重合体(B−1)、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(C−1)及び粘着付与樹脂(D−1)の各成分、及び任意に配合される添加剤を、同時に又は逐次的に混合することによって調製することができる。 The polyolefin composition of the present invention (E) is propylene-based polymer (A-1), ethylene polymer (B-1), ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-1) and tackifying resin ( D-1) components, and an additive to be blended optionally, can be prepared by mixing simultaneously or sequentially. この樹脂組成物の調製に際しては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種ニーダーなどを用いて溶融混合するのが好ましく、その混合順序にとくに制限は無い。 In the preparation of this resin composition, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, it is preferred to melt-mixed using a various kneaders, particularly is no limitation on the mixing order.
【0031】 [0031]
ポリオレフィン組成物(F) Polyolefin composition (F)
本発明の易開封性積層フィルムの中間層として使用できるポリオレフィン組成物(F)は、前記プロピレン系重合体(A−2)60〜95重量部、好ましくは75〜95重量部、密度が900kg/m 以上のエチレン系重合体(B−2)40〜5重量部、好ましくは25〜5重量部、(A−2)+(B−2)の合計100重量部に対し、密度が860kg/m 以上900kg/m 未満のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−2)5〜30重量部、好ましくは5〜20重量部及び粘着付与樹脂(D−2)0.1〜5重量部、好ましくは0.3〜4重量部からなり、ポリオレフィン組成物(E)中のプロピレン系重合体(A−1)の含有率より、ポリオレフィン組成物(F)中のプロピレン系重合体(A−2)の含有率を高 Peelable polyolefin compositions that can be used as an intermediate layer of the laminated film (F) of the invention, the propylene polymer (A-2) 60~95 ​​parts by weight, preferably 75 to 95 parts by weight, a density of 900 kg / m 3 or more ethylene polymer (B-2) 40~5 parts by weight, preferably 25 to 5 parts by weight, relative to the total 100 parts by weight of (a-2) + (B -2), density 860 kg / m 3 or more 900 kg / m 3 under an ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-2) 5~30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight and the tackifier resin (D-2) 0.1~5 parts by weight, preferably of 0.3 to 4 parts by weight, than the content of the propylene-based polymer in the polyolefin composition (E) (a-1), polyolefin composition (F) propylene polymer in ( high a content of a-2) るように配合される。 Are formulated so that. このようなポリオレフィン組成物(F)を中間層に使用することにより、積層フイルムに充分な剛性を付与すると共に、耐熱性、ヒートシール特性、ラミネート特性に優れた積層フイルムを形成することができる。 By using such a polyolefin composition (F) to the intermediate layer, while imparting sufficient rigidity to the laminate film, the heat resistance can be formed heat-sealing properties, excellent laminated film in the laminate characteristics.
【0032】 [0032]
ポリオレフィン組成物(F)において、プロピレン系重合体(A−2)とエチレン系重合体(B−2)の合計を100重量部とするときに、プロピレン系重合体(A−2)の配合量が60重量部未満では、得られる易開封性積層フィルムのシール強度(剥離強度)が弱く、耐熱性が低下する虞がある。 Polyolefin composition in (F), the propylene polymer (A-2) and the ethylene polymer the sum of the (B-2) when 100 parts by weight, the propylene polymer blend of (A-2) there is less than 60 parts by weight, there is a risk that the sealing strength of the resulting peelable laminated film (peel strength) is weak, the heat resistance is lowered. またその配合量が95重量部を越えると、ヒートシール強度が強く、開封性に劣る虞がある。 Further, if the amount thereof exceeds 95 parts by weight, the heat seal strength is strong, there is a possibility that poor openability. また上記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体(C−2)の配合量が、(A−2)と(B−2)の合計量100重量部に対し5重量部未満では、得られる易開封性積層フィルムを容器蓋材等に用いた際に、開封時に糸曳きがないソフトな開封性が得られず、またヒートシール強度が強すぎて易開封性が損なわれる虞があり、一方30重量部を越えると加工性や耐油性が損なわれる虞がある。 The amount of the ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-2) is, (A-2) and is less than 5 parts by weight per 100 parts by weight of (B-2), obtained easy-open when used sex laminated film lid material or the like, there is a possibility that not no stringing soft openability can be obtained and the easy-open and heat sealing strength is too strong is impaired upon opening, whereas 30 weight parts there is a possibility that processability and oil resistance is impaired to exceed. さらに粘着付与樹脂(D−2)が(A−2)と(B−2)の合計量100重量部に対し0.1重量部未満では、開封時に糸曳きがないソフトな開封性が得られず、またヒートシール強度が強すぎて易開封性が損なわれる虞があり、一方5重量部を越える程多量に配合すると得られる易開封性積層フィルムの加工性や耐油性が損なわれる虞がある。 Further tackifier resin (D-2) is the (A-2) The total amount less than 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of (B-2), there is no stringing soft openability is obtained at the time of unsealing not, also heat-sealing strength is too strong there is a possibility that the easy-open is impaired, whereas more than 5 parts by weight, processability and oil resistance of the easily openable laminated film obtained and a large amount to be blended is a possibility that impaired .
【0033】 [0033]
本発明のポリオレフィン組成物(F)には、本発明の目的を損なわない範囲で前記したような各種添加剤を配合することができる。 The polyolefin composition (F) of the invention can contain various additives as described above within a range that does not impair the object of the present invention. かかる添加剤としてシリカ、タルクなどの無機充填剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、顔料等を挙げることができる。 Silica as such additives include inorganic fillers such as talc, antioxidants, weathering stabilizers, antistatic agents, antifogging, anti-blocking agents, slip agents, and pigment or the like.
【0034】 [0034]
このようなポリオレフィン組成物(F)は、熱融着層に使用するポリオレフィン組成物(E)に(A−2)として例示したプロピレン系重合体、好ましくはプロピレン単独重合体を添加することによって容易に調製することができる。 Such polyolefin composition (F) is propylene polymer exemplified as the polyolefin compositions used in the heat sealable layer (E) (A-2), preferably facilitated by the addition of propylene homopolymer it can be prepared. ポリオレフィン組成物(F)はまた、プロピレン系重合体(A−2)、エチレン系重合体(B−2)及びエチレン・α−オレフィンランダム共重合体(C−2)、任意に粘着付与樹脂及び任意に配合される添加剤を、同時に又は逐次的に混合することによって調製することができる。 The polyolefin composition (F) also, the propylene polymer (A-2), ethylene polymer (B-2) and ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-2), tackifying resin and optionally optionally additives to be blended can be prepared by mixing simultaneously or sequentially. この樹脂組成物の調製に際しては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種ニーダーなどを用いて溶融混合するのが好ましく、その混合順序にとくに制限は無い。 In the preparation of this resin composition, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, it is preferred to melt-mixed using a various kneaders, particularly is no limitation on the mixing order.
【0035】 [0035]
易開封性積層フィルム Easy-to-open laminate film
本発明の易開封性積層フィルムは、前記ポリオレフィン組成物(E)から構成される熱融着層、ポリオレフィン組成物(F)から構成される中間層及びプロピレン系重合体(A−3)から得られるラミネート層からなる。 Easily openable laminated film of the present invention, the heat sealable layer composed of the polyolefin composition (E), obtained from the intermediate layer and the propylene-based polymer composed of a polyolefin composition (F) (A-3) It is composed of a laminate layer. かかる中間層は一層でも二層以上の多層であってもよい。 Such intermediate layer may have a single layer even two or more layers. 勿論、ラミネート層にも前記したような添加剤を任意に配合することができる。 Of course, it is possible to optionally blended additives as described above in the laminate layer.
【0036】 [0036]
本発明の易開封性積層フィルムはまた、前記ポリオレフィン組成物(E)から構成される熱融着層、エチレン系重合体(B−3)から構成される中間層及びエチレン系重合体(B−4)から構成されるラミネート層からなる。 Easily openable laminated film of the present invention may also be heat sealable layer composed of the polyolefin composition (E), the intermediate layer consists of ethylene polymer (B-3) and an ethylene-based polymer (B- consisting consisting laminate layer 4). かかる中間層は一層でも二層以上の多層であってもよい。 Such intermediate layer may have a single layer even two or more layers. 勿論、この場合の中間層及びラミネート層においても、上記したような添加剤を任意に配合することができる。 Of course, even in the intermediate layer and the laminate layer in this case it can be arbitrarily blended additives as described above.
【0037】 [0037]
本発明の易開封性積層フィルムは、多くの場合、厚生省告示370号に定められた条件で処理したn―ヘプタン溶出試験における蒸発残留物量が30ppm以下、好ましくは25ppm以下となり、油脂及び脂肪性食品用途で100℃を越えて使用可能な包装材料となる。 Easily openable laminated film of the present invention often evaporation residue amount in the treated n- heptane dissolution test under the conditions stipulated in the Ministry of Health and Welfare Notification 370 No. is 30ppm or less, preferably becomes 25ppm or less, fats and fatty foods the available packaging material beyond 100 ° C. in applications.
【0038】 [0038]
易開封性積層フィルムの厚さは用途により種々決定されるが、三層構成の場合は、通常熱融着層の厚さが1〜80μm、好ましくは2〜50μm、中間層の厚さが8〜498μm、好ましくは16〜96μm、ラミネート層の厚さが1〜80μm、好ましくは2〜50μmの範囲にあり、積層フィルム全体の厚さが、10〜500μm、好ましくは20〜100μmの範囲にある。 The thickness of the easily openable laminated film is variously determined depending on the application, in the case of three-layer structure, the thickness of the normal heat sealable layer is 1~80Myuemu, preferably 2 to 50 [mu] m, the thickness of the intermediate layer 8 ~498Myuemu, preferably 16~96Myuemu, the thickness of the laminate layer is 1~80Myuemu, preferably in the range of 2 to 50 [mu] m, the total thickness of the laminated film, 10 to 500 [mu] m, preferably in the range of 20~100μm .
【0039】 [0039]
本発明の易開封性積層フィルムは、低温ヒートシ−ル性、耐ブロッキング性、包装材料に好適な耐衝撃性、スリップ性、剛性、透明性等を有する易開封性積層フィルムとしてそのままでも包装用フィルム、中でも食品包装用、特に油脂及び脂肪性食品包装用フィルムとして好適に使用し得るし、蓋材として使用できる。 Easily openable laminated film of the present invention, the low temperature Hitoshi - Le resistance, blocking resistance, suitable impact resistant packaging materials, slip resistance, rigidity, packaging film even as it is as easily openable laminated film having transparency such as , among others for food packaging, in particular can be suitably used as a fat and fatty food packaging film can be used as a lid material. また用途によっては、易開封性積層フィルムのラミネート層に後述の基材層を貼り合せて種々の用途に用いることもできる。 By addition use can be a laminate layer of easily openable laminated film bonded to the substrate layer described later is used in various applications.
【0040】 [0040]
本発明の易開封性積層フィルムは、印刷性あるいは基材層等との接着性を改良するために、ラミネート層の表面を、例えば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコート処理等で表面活性化処理を行っておいてもよい。 Easily openable laminated film of the present invention, the surface to improve the adhesion between the printability or the substrate layer or the like, the surface of the laminate layer, for example, corona treatment, flame treatment, plasma treatment, an under coating treatment, etc. activation treatment may have been carried out.
【0041】 [0041]
本発明の易開封性積層フィルムは、公知の種々のフィルム成形方法によって製造することができる。 Easily openable laminated film of the present invention can be prepared by various known film forming methods. その際、フィルム成形するには、熱融着層を構成するポリオレフィン組成物(E)を用いる際には、予めプロピレン系重合体(A−1)、エチレン系重合体(B−1)、エチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−1)及び粘着付与樹脂(D−1)とを所定量計量してをドライブレンドあるいは溶融混練してポリオレフィン組成物(E)を用意しておいてもよいし、プロピレン系重合体(A−1)、エチレン系重合体(B−1)、エチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−1)及び粘着付与樹脂(D−1)とを所定量計量して直接フィルム成形機に投入してもよい。 At that time, to the film molding, when using polyolefin composition constituting the heat sealable layer and (E) is previously propylene polymer (A-1), ethylene polymer (B-1), ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-1) and be previously prepared tackifier resin (D-1) and dry-blended or melt-kneaded by a predetermined amount weighed to polyolefin composition (E) It may, propylene-based polymer (a-1), ethylene polymer (B-1), ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-1) and tackifier resin (D-1) and a predetermined amount it may be charged directly to a film molding machine and weighed. また、中間層としてポリオレフィン組成物(F)を用いる際には、予めプロピレン系重合体(A−2)、エチレン系重合体(B−2)及びエチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−2)、任意に粘着付与樹脂(D−2)とを所定量計量してドライブレンドあるいは溶融混練してポリオレフィン組成物(F)を用意しておいてもよいし、プロピレン系重合体(A−2)、エチレン系重合体(B−2)及びエチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−2)、任意に粘着付与樹脂(D−2)とを所定量計量して直接フィルム成形機に投入してもよい。 Further, when using polyolefin composition (F) as the intermediate layer is pre-propylene polymer (A-2), ethylene polymer (B-2) and ethylene · alpha-olefin random copolymer (C- 2) it may be prepared optionally tackifying resin (D-2) and a predetermined amount metered by dry blending or melt-kneaded to polyolefin composition (F), the propylene-based polymer (A- 2), the ethylene-based polymer (B-2) and ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-2), optionally in the tackifier resin (D-2) and a predetermined amount weighed directly film machine it may be charged. またポリオレフィン組成物(E)とプロピレン系重合体をポリオレフィン組成物(F)となるように所定量計量して直接フィルム成形機に投入してもよい。 Or it may be directly charged into a film molding machine by a predetermined amount weighed so as polyolefin composition (E) and propylene polymer polyolefin composition and (F). かかる積層フィルムは夫々別個にフィルムを成形後貼り合せてもよいが、三層以上の多層ダイを用いて共押出し成形による方法が最も好ましい。 Such laminated films are respectively separately films may be bonded after forming is most preferred method by co-extrusion using three or more layers die.
【0042】 [0042]
基材層 The base layer
本発明に係わる基材層は、熱可塑性樹脂からなるシート状またはフィルム状のもの、紙、アルミニウム箔等からなる。 Base layer according to the present invention, a sheet-shaped or film-shaped made of a thermoplastic resin, paper, aluminum foil or the like. 熱可塑性樹脂としては、種々公知の熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチル・1−ペンテン、ポリブテン等)、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリアミド(ナイロン−6、ナイロン−66、ポリメタキシレンアジパミド等)、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体もしくはその鹸化物、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマー、あるいはこれらの混合物等を例示することができる。 As the thermoplastic resin, various known thermoplastic resins, e.g., polyolefin (polyethylene, polypropylene, poly-4-methyl-1-pentene, polybutene, etc.), polyesters (polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene Na phthalate etc.), polyamides (nylon-6, nylon-66, poly adipamide, etc.), polyvinyl chloride, polyimides, ethylene-vinyl acetate copolymer or a saponified product thereof, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polycarbonate, polystyrene , ionomer, or it can be exemplified mixtures thereof, and the like. これらのうちでは、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等、延伸性、透明性が良好な熱可塑性樹脂が好ましい。 Among these, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyamide, stretchability, transparency good thermoplastic resin is preferable. 又、かかる熱可塑性樹脂フィルムからなる基材は、無延伸フィルムであっても、延伸フィルムであっても良いし、1種或いは2種以上の共押し出し品、押出しラミ品、ドライラミ品等の積層体であっても良い。 Further, the substrate made of such a thermoplastic resin film may be a non-oriented film may be a stretched film, one or two or more co-extrusion, extrusion lamination products, lamination of dry lamination Hinto it may be a body.
【0043】 [0043]
又、基材層の片面あるいは両面を、本発明の易開封性積層フィルムのラミネート層との接着性を改良するために、例えば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、アンダーコート処理、フレーム処理等の表面活性化処理を行っておいてもよい。 Further, one side or both sides of the substrate layer, in order to improve the adhesion to the laminate layer of the easily openable laminated film of the present invention, for example, corona treatment, flame treatment, plasma treatment, undercoating treatment, flame treatment, etc. surface activation treatment may be previously performed. 基材層の厚さは、通常5〜1000μm、好ましくは9〜100μmの範囲にある。 The thickness of the substrate layer is generally 5 to 1000 m, preferably in the range of 9~100Myuemu.
【0044】 [0044]
容器蓋材 Container lid
上記した本発明の易開封性積層フィルムあるいは基材層と積層した易開封性積層フィルムは各種包装材料として使用することができる。 Easily openable laminated film laminated with easily openable laminated film or base layer of the present invention described above can be used as various packaging materials. 好適な包装材料の例として、熱融着層を容器最内層として用いる容器蓋材がある。 Examples of suitable packaging materials include container lid using heat sealable layer as a container innermost layer. 容器蓋材として用いる場合は、易開封性積層フィルムをそのまま蓋材として用いても良いし、印刷して用いても良い。 When used as a container lid, it may be used as it is as a lid material for easily openable laminated film may be used in printing. 更に印刷されたあるいはされていない紙、アルミ箔等と貼り合せて蓋材にしても良い。 Furthermore, it printed or that are not paper, may be on the cover material bonded to the aluminum foil or the like. 又、用途によっては予め容器形状に合わせてカットして蓋材にしても良い。 Further, it may be in the lid was cut to fit the pre-shape of the container depending on the application. 容器蓋材とする場合には、基材層を設けた熱融着性積層フィルムを使用するのが好ましい。 When the container closure member, it is preferred to use heat fusible laminated film provided with a substrate layer.
【0045】 [0045]
被着体 Adherend
本発明の易開封性積層フィルムは、各種被着体に熱融着させることにより熱シール層を形成させることができる。 Easily openable laminated film of the present invention, it is possible to form a thermal seal layer by thermal fusion to various adherends. このような被着体としてプロピレン系重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等を例示することができる。 Propylene polymer as such an adherend, can be exemplified polystyrene, polyester, polycarbonate, polyvinyl chloride and the like. これら被着体は、フィルム、シート、トレー、カップ、ボトル等、種々の形状のものであることができる。 These adherend can films, sheets, trays, cups, bottles, etc., are of various shapes. この中では特にプロピレン系重合体を被着体とすると、熱シール層の密封性、易開封性、耐熱性、耐油性などに優れており好ましい。 When in this particular propylene polymer and adherend, the sealing of the heat seal layer, the easy-open, heat resistance, preferred is excellent in such as oil resistance. かかるプロピレン系重合体は、プロピレン系重合体(A−1)、(A−2)と同一の範疇のものであるが、個々の物性は同一であっても異なっていてもよい。 Such propylene polymer, propylene-based polymer (A-1), (A-2) and it is of the same category, the individual physical properties may be the same or different. 例えばプロピレン系重合体からなる被着体においては、被包装材料に合わせてプロピレン系重合体を公知の方法でフィルム、シート、トレー、カップ、ボトル等の種々の形状に成形したものを使用することができる。 For example, in the adherend made of the propylene polymer, using a film of propylene-based polymer in a known manner to suit the packaged material, sheets, trays, cups, those formed into various shapes such as bottles can. フィルム若しくはシートの場合は、上記易開封性積層フィルムと同様な方法で製造し得る。 For film or sheet, it may be prepared by the easily openable laminated film and same manner. トレー若しくはカップの場合は、一旦上記方法でシートを製造した後、真空成形、圧空成形等の熱成形によりトレー、カップ等の容器とすることにより製造し得る。 For trays or cups, once produced sheet by the above method, vacuum forming, the tray by thermoforming pressure forming or the like, can be prepared by a container cup, or the like. 又、カップあるいはボトルの場合は射出成形、射出中空成形(インジェクションブロー)、中空成形等により容器として成形し得る。 Also, injection molding if the cup or bottle, injection blow molding (injection blow) can formed as a container by blow molding or the like.
【0046】 [0046]
包装体 Package
本発明の易開封性積層フィルムを包装材料として使用する場合、易開封性積層フィルムそのものを、例えば、折りたたんで三方シールしたり、2枚の易開封性積層フィルムを四方シールして包装体としてもよいし、易開封性積層フィルムを上記各種被着体と熱シール層を形成して包装体を形成してもよい。 When using the easily openable laminated film of the present invention as a packaging material, the easily openable laminated film itself, for example, or folded and three-way seals, also the two easily openable laminated film as four-side sealed to package it good, the easily openable laminated film may form a package to form the various adherends and heat sealing layer. 本発明の包装体の形状は、被包装材料の形状、形態あるいは用途に応じて種々の形状を取り得る。 Shape of the package of the present invention, the shape of the packaging material may take various shapes depending on the form or application. 例えば、フレキシブルな軟包装体としては、易開封性積層フィルムとプロピレン系重合体層からなる熱シール層を備えたフィルムとからなる三方シール袋に被包装材料を充填した後、口部をヒートシールしてなる四方シール包装体、プロピレン系重合体層からなる熱シール層を備えたシート、トレー、カップ、ボトル等に、被包装材料を充填した後、易開封性積層フィルムの熱融着層を最内層としてなる蓋材(シール材)で上面をシールしてなる包装体等が挙げられる。 For example, a flexible soft packaging, after filling to be packaging material three sides sealed bag made of a having a heat seal layer made of easily openable laminated film and propylene-based polymer layer film, heat mouth seal four-side sealed packaging body is formed by a sheet provided with a heat sealing layer comprising a propylene polymer layer, trays, cups, bottle or the like, after filling to be packaging material, a heat sealable layer of the easily openable laminated film package or the like formed by sealing the top with a lid member made as the innermost layer (sealing material) and the like.
【0047】 [0047]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明の易開封性積層フィルムは、プロピレン系重合体層と熱融着した場合、幅広い温度領域で安定したヒートシール強度(剥離強度)を有し、且つ剥離時(開封時)に容易に剥離でき、しかも剥離面に糸曳きがなく、ソフト感を有している。 Easily openable laminated film of the present invention, when heat-sealed with the propylene polymer layer has a stable heat-sealing strength (peeling strength) in a wide temperature range, and easily peeled off when peeling (when opening) It can, moreover no stringing the release surface, and a soft feeling. したがって、かかる特徴を活かして、包装用フィルムとして、特に、ポリプロピレン製のシート、トレー、カップ、ボトル等の蓋材として好適であり、せんべい、ポテトチップス等のスナック菓子包装、あるいはゼリー、ミルク、ヨーグルト、プリン、豆腐、乳酸飲料等の食品包装や、医薬品、医療用器具等の包装、ブリスター包装、その他日用品や雑貨等の包装の包装材料、特に油脂及び脂肪性食品の包装に適応しており、当該用途にも好適に用いることができる。 Therefore, taking advantage of such characteristics, as a packaging film, in particular, polypropylene sheet is suitable trays, cups, as a cover material such as bottles, crackers, snack packaging, such as potato chips, or jelly, milk, yogurt, pudding, tofu, food packaging and the like lactic acid beverages, pharmaceuticals, packaging, such as medical equipment, blister packaging, packaging materials of the packaging, such as other daily necessities and miscellaneous goods, are particularly adapted for the packaging of oils and fats and fatty foods, the it can be suitably used for applications.
【0048】 [0048]
【実施例】 【Example】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその趣旨を越えない限りこれらの実施例に制約されるものではない。 Then examples further illustrate the invention, but the present invention is not intended to be limited to these Examples unless exceeding the gist thereof.
【0049】 [0049]
実施例及び比較例で使用した原料は次の通りである。 Raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(1)熱融着層用ポリオレフィン組成物(E) (1) heat sealing layer polyolefin composition (E)
プロピレン・エチレン・1−ブテンランダム共重合体(エチレン含有量3.6モル%(2.4重量%)、1−ブテン含有量1.9モル%(2.5重量%)、密度910kg/m 、メルトフローレート(MFR)(230℃)6g/10分)40重量部、高密度ポリエチレン(密度954kg/m 、MFR(190℃)1.1g/10分)27重量部、低結晶性エチレン・1−ブテンランダム共重合体(エチレン含有量89.1モル%、結晶化度10%、密度886kg/m 、MFR(190℃)4.0g/10分)20重量部、非晶性エチレン・プロピレン共重合体(エチレン含有量82.6モル%、密度870kg/m 、MFR(190℃)2.9g/10分)10重量部及び水素添加芳香族炭化水素樹脂(商品名:アルコ Propylene-ethylene-1-butene random copolymer (ethylene content 3.6 mol% (2.4 wt%), 1-butene content 1.9 mol% (2.5 wt%), density 910 kg / m 3, a melt flow rate (MFR) (230 ℃) 6g / 10 min) 40 parts by weight, high density polyethylene (density 954kg / m 3, MFR (190 ℃) 1.1g / 10 min) 27 parts by weight, low crystallinity ethylene-1-butene random copolymer (ethylene content 89.1 mol%, crystallinity of 10%, a density 886kg / m 3, MFR (190 ℃) 4.0g / 10 min) 20 parts by weight, non-crystalline ethylene-propylene copolymer (ethylene content 82.6 mol%, a density 870kg / m 3, MFR (190 ℃) 2.9g / 10 min) 10 parts by weight of hydrogenated aromatic hydrocarbon resin (trade name: Arco P115(荒川化学(株)製、環球法軟化点115℃)3重量部を溶融混練することにより調製した。 P115 (the Arakawa Chemical Co., Ltd., ring and ball softening point of 115 ° C.) 3 parts by weight was prepared by melt-kneading.
【0050】 [0050]
(2)プロピレン・エチレン・1−ブテンランダム共重合体(R−PP):密度;910kg/m 、MFR;8.0g/10分、融点;143℃、エチレン含有量2.5モル%、1−ブテン含有量1.5モル% (2) propylene-ethylene-1-butene random copolymer (R-PP): Density; 910kg / m 3, MFR; 8.0g / 10 min, melting point; 143 ° C., an ethylene content of 2.5 mol%, 1-butene content of 1.5 mol%
(3)ポリプロピレン単独重合体(H−PP):密度;910kg/m 、MFR;7.0g/10分、融点;161℃ (3) Polypropylene homopolymer (H-PP): Density; 910kg / m 3, MFR; 7.0g / 10 min, melting point; 161 ° C.
(4)高密度ポリエチレン(HDPE):密度;954kg/m 、MFR;1.1g/10分(5)高圧法低密度ポリエチレン(HP−LDPE):密度;917kg/m 、MFR;7.2g/10分(6)線状低密度ポリエチレン(L−LDPE):密度;915kg/m 、MFR;2.3g/10分【0051】 (4) high density polyethylene (HDPE): Density; 954kg / m 3, MFR; 1.1g / 10 min (5) high-pressure low-density polyethylene (HP-LDPE): Density; 917kg / m 3, MFR; 7. 2 g / 10 min (6) linear low density polyethylene (L-LDPE): density; 915kg / m 3, MFR; 2.3g / 10 min [0051]
[実施例1] [Example 1]
熱融着層として上記ポリオレフィン組成物(E)を用い、中間層としてHDPE;85重量%及びHP−LDPE;15重量%とをドライブレンドしたエチレン系重合体組成物を用い、ラミネート層としてL−LDPEを用い、夫々別々の押出機に供給し、Tダイ法によって熱融着層/中間層/ラミネ−ト層となる構成の三層共押出フィルムからなる積層フィルムを成形し、ラミネ−ト層にコロナ処理を施した。 The polyolefin composition (E) used as a heat sealable layer, HDPE as an intermediate layer; 85 wt%, and HP-LDPE; and 15 wt% with ethylene polymer composition were dry blended, as a laminate layer L- with LDPE, supplied to respective separate extruders, by T-die method thermal adhesive layer / intermediate layer / laminating - shaping a laminated film comprising a three-layer co-extruded film structure comprising a coat layer, laminating - coat layer It was subjected to a corona treatment. フィルムの総厚は50μmで、各層の厚みは熱融着層/中間層/ラミネ−ト層=7.5/35.0/7.5μmであった。 In total thickness 50μm of the film, the thickness of each layer heat sealable layer / intermediate layer / lamination - was coat layer = 7.5 / 35.0 / 7.5 [mu] m.
【0052】 [0052]
[実施例2] [Example 2]
熱融着層として上記ポリオレフィン組成物(E)を用い、中間層として上記ポリオレフィン組成物(E);50重量%及びH−PP;50重量%とをドライブレンドしたプロピレン系重合体組成物を用い、ラミネート層としてR−PPを用い、夫々別々の押出機に供給し、Tダイ法によって熱融着層/中間層/ラミネ−ト層となる構成の三層共押出フィルムからなる積層フィルムを成形し、ラミネ−ト層にコロナ処理を施した。 The polyolefin composition (E) used as a heat sealable layer, the polyolefin composition as the intermediate layer (E); using 50 wt% of propylene-based polymer composition were dry blended: 50 wt% and H-PP , with R-PP as a laminate layer, it is supplied to the respective separate extruders, T-die method by thermal adhesion layer / intermediate layer / laminator - forming a laminated film comprising a three-layer co-extruded film coat layer to become configured and, laminating - was subjected to corona treatment coat layer. フィルムの総厚は50μmで、各層の厚みは熱融着層/中間層/ラミネ−ト層=5.5/39.0/5.5μmであった。 In total thickness 50μm of the film, the thickness of each layer heat sealable layer / intermediate layer / lamination - was coat layer = 5.5 / 39.0 / 5.5 [mu] m.
【0053】 [0053]
実施例1及び実施例2で得られた積層フイルムを以下の方法により評価した。 The laminated film obtained in Example 1 and Example 2 were evaluated by the following methods.
(1)易剥離性の評価易剥離性を評価するために、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタ−トフィルム(PET)に、上記各実施例1及び2で得られたフィルムのコロナ処理を施した面にウレタン系接着剤を用いてドライラミネ−ションにより積層して積層フィルムを準備し、熱シール層として厚さ300μmのポリプロピレンシ−トを準備した。 (1) In order to evaluate the evaluation easy peelability of easy peelability, biaxially oriented polyethylene terephthalate having a thickness of 12 [mu] m - in Tofirumu (PET), to a corona treatment of the film obtained in the above Examples 1 and 2 using urethane adhesive applied surface Dorairamine - laminated to prepare a laminated film by Deployment, polypropylene having a thickness of 300μm as a heat seal layer sheet - were prepared and.
【0054】 [0054]
ついで、各積層フィルムの熱融着層とポリプロピレンシ−トを重ね合わせ、表1に記載の所定の温度で、幅5mmのシ−ルバ−を用い、0.2MPaの圧力で1秒間シ−ルした後放冷した。 Then, thermal adhesive layer and the polypropylene sheet of the laminated film - superimposed the door, at a predetermined temperature described in Table 1, the width 5mm sheet - Luba - a reference, one second sheet at a pressure of 0.2 MPa - Le It was allowed to cool after. これから15mm幅の試験片を切り取りクロスベット速度500mm/分でヒ−トシ−ル部を剥離し、その強度をヒ−トシ−ル強度(N/15mm)とした。 Tosi - - heat at cut cross Bet speed 500 mm / min test piece coming 15mm width Le portion was peeled off, its strength heat - and Le strength (N / 15mm) - Toshi. またヒートシールした試験片を高温高圧殺菌装置(レトルト殺菌装置)を用いて、110℃で30分間処理した後、試験片を冷却し、該試験片のヒートシール強度を測定した。 The heat-sealed test specimens using a high-temperature high-pressure sterilization apparatus (retort sterilizer), was treated with 110 ° C. 30 minutes, the specimens were cooled to measure the heat seal strength of the test piece.
【0055】 [0055]
易剥離性の評価は、ヒートシール強度以外にもシール部分の剥離状態と糸曳き状態を観察して行なった。 Evaluation of easy peelability was performed by observing the peeled state and stringing state of the seal portion in addition to heat sealing strength. 凝集剥離で糸曳きのないものを○とした。 Was ○ those that do not stringing in aggregated peeling. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【0056】 [0056]
(2)耐ブロッキング性耐ブロッキング性を評価するために、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタ−トフィルム(PET)に、上記各実施例1及び2で得られたフィルムのコロナ処理を施した面にウレタン系接着剤を用いてドライラミネ−ションにより積層して積層フィルムを準備した。 (2) In order to evaluate the blocking resistance blocking resistance, biaxially oriented polyethylene terephthalate having a thickness of 12 [mu] m - in Tofirumu (PET), was subjected to a corona treatment of the film obtained in the above Examples 1 and 2 using a urethane-based adhesive to the surface Dorairamine - was prepared a laminated film laminated by Deployment. その後、20mm×100mm幅の短冊状の試験片を切り取り、熱融着層(シーラント)面を重ね合せたものと熱融着層面とPET面とを重ね合わせたものを別々に5部ずつ作製し、試験片の中央付近において十字方向で直角に市販のプレパラ−トではさむ。 Then, cut the strip test piece of 20 mm × 100 mm width, separately a superposition and a thermally fusible layer (sealant) that superposed surface and heat Chakusomen and PET surface was produced by 5 parts , Purepara orthogonally marketed in the cross direction in the vicinity of the center of the test piece - sandwich with bets. 試験片とプレパラ−トが重なった5.2cm の面積部分に荷重4kgをのせて、所定の温度条件で2日間エ−ジングし、放冷する。 Test piece and Purepara - DOO is placed a load 4kg an area portion of 5.2 cm 2 overlapping, 2 days et at a predetermined temperature condition - and managing, allowed to cool. その後熱融着層面を重ね合せたものと熱融着層面とPET面とを重ね合わせたものを、別々にクロスヘッド速度300mm/min、剪断剥離方法で強度を評価し、その最大強度をブロッキング力とした。 Then those superimposed to that superposed heat Chakusomen and heat Chakusomen and PET surface, and evaluates the intensity separately crosshead speed 300 mm / min, a shear separation method, a blocking force the maximum intensity and the. ブロッキング力をn=5で評価し、平均値をブロッキング力(N/5.2cm )とした。 Blocking force was evaluated at n = 5, and the average value and the blocking force (N / 5.2cm 2). 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【0057】 [0057]
(3)食品衛生性の評価昭和34年12月28日付け厚生省告示第370号、食品・添加物等の規格基準第三器具及び容器包装Dの2の(1)及びDの2の(2)の3による試験方法により、使用温度100℃を超える・熱融着層の片面溶出試験で蒸発残留物n−ヘプタン溶出量を公的試験機関において評価した。 (3) Food Hygiene Evaluation 1959 December 28 with the Ministry of Health and Welfare Notification No. 370, food-additives, etc. standard criteria 2 of the third devices and packaging D of (1) and 2 of the D (2 the 3 by the test method) was evaluated in publicly testing organizations the evaporation residue n- heptane elution amount at one side dissolution test than the use temperature of 100 ° C. · thermal adhesive layer. 100℃を超えて油脂脂肪性食品に使用できるものは、蒸発残留物n−ヘプタン溶出量が30ppm以下ものである。 As it can be used for oil fatty foods exceed 100 ° C., the evaporation residue n- heptane elution amount is of 30ppm or less. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【0058】 [0058]
【表1】 [Table 1]
【0059】 [0059]
表1から明らかなように、本発明の易開封性積層フイルムは、良好なヒートシール性能を有すると共に耐ブロッキング性に優れ、また油脂及び脂肪性食品に対する衛生性においても優れている。 As apparent from Table 1, the easy-open laminate film of the present invention is excellent in sanitary property excellent in blocking resistance, also against oil and fat food which has a good heat seal performance.

Claims (13)

  1. プロピレン系重合体(A−1)20〜90重量部、密度が900kg/m 以上のエチレン系重合体(B−1)80〜10重量部、(A−1)+(B−1)の合計100重量部に対し、密度が860kg/m 以上900kg/m 未満のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−1)10〜50重量部及び粘着付与樹脂(D−1)0.5〜10重量部からなるポリオレフィン組成物(E)で構成される熱融着層、プロピレン系重合体(A−2)60〜95重量部、密度が900kg/m 以上のエチレン系重合体(B−2)40〜5重量部、(A−2)+(B−2)の合計100重量部に対し、密度が860kg/m 以上900kg/m 未満のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−2)5〜30重量部及び粘着 Propylene polymer (A-1) 20~90 parts by weight, a density of 900 kg / m 3 or more ethylene polymer (B-1) 80~10 parts by weight, of (A-1) + (B -1) the total 100 parts by weight, a density of 860 kg / m 3 or more 900 kg / m 3 under an ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-1) 10~50 parts by weight of tackifier resin (D-1) 0. thermal adhesive layer composed of a polyolefin composition consisting of 5 to 10 parts by weight (E), the propylene polymer (a-2) 60 to 95 parts by weight, a density of 900 kg / m 3 or more ethylene polymer ( B-2) 40 to 5 parts by weight, (a-2) + (the total 100 parts by weight of B-2), density of 860 kg / m 3 or more 900 kg / m 3 under an ethylene · alpha-olefin random copolymerization coalescence (C-2) 5~30 parts by weight and the adhesive 付与樹脂(D−2)0.1〜5重量部からなるポリオレフィン組成物(F)で構成され、ポリオレフィン組成物(F)中のプロピレン系重合体(A−2)の含有率がポリオレフィン組成物(E)中のプロピレン系重合体(A−1)の含有率よりも大きい中間層及びプロピレン系重合体(A−3)から構成されるラミネート層からなることを特徴とする易開封性積層フィルム。 Imparting resin (D-2) a polyolefin composition consisting of 0.1 to 5 parts by weight consists of (F), the polyolefin composition (F) the propylene polymer (A-2) content of the polyolefin composition in easily openable laminated film characterized in that it consists comprised a laminate layer of greater than the content intermediate layer and the propylene polymer (a-3) of (E) in the propylene-based polymer (a-1) .
  2. プロピレン系重合体(A−1)20〜90重量部、密度が900kg/m 以上のエチレン系重合体(B−1)80〜10重量部、(A−1)+(B−1)の合計100重量部に対し、密度が860kg/m 以上900kg/m 未満のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−1)10〜50重量部及び粘着付与樹脂(D−1)0.5〜10重量部からなるポリオレフィン組成物(E)から構成される熱融着層、密度が905kg/m 以上のエチレン系重合体(B−3)から構成される中間層及び密度が900kg/m 以上であって、エチレン系重合体(B−3)より密度の小さいエチレン系重合体(B−4)から構成されるラミネート層からなることを特徴とする易開封性積層フィルム。 Propylene polymer (A-1) 20~90 parts by weight, a density of 900 kg / m 3 or more ethylene polymer (B-1) 80~10 parts by weight, of (A-1) + (B -1) the total 100 parts by weight, a density of 860 kg / m 3 or more 900 kg / m 3 under an ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-1) 10~50 parts by weight of tackifier resin (D-1) 0. thermal adhesive layer composed of a polyolefin composition consisting of 5 to 10 parts by weight (E), density intermediate layer and density composed of 905 kg / m 3 or more ethylene polymer (B-3) 900kg / a is m 3 or more, the easy-open, characterized in that it consists comprised a laminate layer of ethylene polymer (B-3) than the density of small ethylene polymer (B-4) laminated film.
  3. プロピレン系重合体(A−1)が、プロピレン・α―オレフィンランダム共重合体である請求項1又は2記載の易開封性積層フィルム。 Propylene polymer (A-1) is a propylene · alpha-olefin random copolymer an easily openable laminated film according to claim 1 or 2, wherein.
  4. エチレン系重合体(B−1)が、密度が940kg/m 〜970kg/m のエチレン系重合体である請求項1〜3の何れかに記載の易開封性積層フィルム。 Ethylene polymer (B-1) is easily openable laminated film according to any one of claims 1 to 3 density of ethylene polymer of 940kg / m 3 ~970kg / m 3 .
  5. エチレン・α―オレフィンランダム共重合体(C−1)が、密度が860〜875kg/m のものと密度が880〜895kg/m のものとの混合成分である請求項1〜4の何れかに記載の易開封性積層フィルム。 Ethylene · alpha-olefin random copolymer (C-1) is, any density of claims 1 to 4 is mixed components as those with a density of 860~875kg / m 3 of 880~895kg / m 3 easy-to-open laminate film of crab described.
  6. プロピレン系重合体(A−2)が、プロピレン単独重合体とプロピレン・α―オレフィンランダム共重合体との混合成分である請求項1、3、4又は5に記載の易開封性積層フィルム。 Propylene polymer (A-2) is easily openable laminated film according to claim 1, 3, 4 or 5 is a mixed component of propylene homopolymer and propylene · alpha-olefin random copolymer.
  7. エチレン系重合体(B−3)が、密度が940kg/m 〜970kg/m のエチレン系重合体又は該エチレン系重合体とそれと同量以下の他のエチレン系重合体(B)との混合成分である請求項2〜5の何れかに記載の易開封性積層フィルム。 Ethylene polymer (B-3) is a density of 940kg / m 3 ~970kg / m 3 of ethylene polymer or the ethylene-based polymer and therewith the same amount or less of another ethylene polymer (B) easily openable laminated film according to any one of claims 2-5 is mixed components.
  8. エチレン系重合体(B−4)が、密度が900〜930kg/m のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体である請求項2、3、4、5又は7に記載の易開封性積層フィルム。 Ethylene polymer (B-4) is easily openable laminated film according to claim 2, 3, 4, 5 or 7 density of the ethylene · alpha-olefin random copolymer 900~930kg / m 3 .
  9. 熱融着層、中間層及びラミネート層が共押出し成形して得られるものである請求項1〜8の何れかに記載の易開封性積層フィルム。 Thermal adhesive layer, easily openable laminated film according to any one of claims 1 to 8 intermediate layer and the laminate layer is obtained by coextrusion.
  10. 請求項1〜9の何れかに記載の易開封性積層フィルムのラミネート層に基材層が積層されてなる易開封性積層フィルム。 Easily openable laminated film laminate layer on the substrate layer are laminated in easily openable laminated film according to any one of claims 1 to 9.
  11. 厚生省告示370号に定められた条件で処理したn―ヘプタン溶出試験における蒸発残留物量が30ppm以下である請求項1〜10の何れかに記載の易開封性積層フィルム。 Easily openable laminated film according to any one of claims 1 to 10 evaporation residue amount in the treated n- heptane dissolution test under the conditions stipulated in the Ministry of Health and Welfare Notification 370 No. is 30ppm or less.
  12. 請求項1〜11の何れかに記載の易開封性積層フィルムからなる容器蓋材。 Container lid consisting of easily openable laminated film according to any one of claims 1 to 11.
  13. 請求項1〜11の何れかに記載の易開封性積層フィルムとプロピレン系重合体層を有する被着部とからなり、該積層フィルムとプロピレン系重合体層間の熱シール構造を有することを特徴とする包装体。 Consists of a deposition unit having an easily openable laminated film and propylene-based polymer layer according to any one of claims 1 to 11, and characterized by having a heat seal structure of the laminated film and the propylene-based polymer layers package to be.
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