JP2004352941A - Preparation process of water-absorbing resin - Google Patents

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JP2004352941A
JP2004352941A JP2003154937A JP2003154937A JP2004352941A JP 2004352941 A JP2004352941 A JP 2004352941A JP 2003154937 A JP2003154937 A JP 2003154937A JP 2003154937 A JP2003154937 A JP 2003154937A JP 2004352941 A JP2004352941 A JP 2004352941A
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Yoshio Irie
Koji Miyake
Kozo Nogi
Shigeru Sakamoto
浩司 三宅
好夫 入江
幸三 野木
繁 阪本
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
株式会社日本触媒
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a modification method of a water-absorbing resin and a solution containing a surface crosslinking agent in which method development of agglomeration is suppressed.
SOLUTION: In a modification method of a water-absorbing resin which method contains a process for surface-crosslinking a mixture of a hyderophilic crosslinking polymer having carboxy groups and an aqueous solution containing a surface crosslinking agent, the modification method is carried out in a stirring vessel having a stirring means comprising a rotating shaft having two or more stirring blades, a cracking means fixed between the stirring blades, and a heating means. Because development of agglomeration is suppressed, crushing is unnecessary afterward and, therefore, a water-absorbing resin containing few fine particles which could be generated with crushing can be prepared.
COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、吸水性樹脂と表面架橋剤含有水性溶液との混合物を加熱して表面架橋を完成させる改質工程を有する吸水性樹脂の製造方法に関し、より詳細には、特定構造の加熱撹拌装置を使用する吸水性樹脂の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a water absorbent resin having a reforming process to complete the mixture was heated surface crosslinking of the water-absorbent resin and the surface-crosslinking agent-containing aqueous solution, and more particularly, heating and stirring device with a specific structure It relates to a method for producing a water-absorbent resin used.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
吸水性樹脂は、大量の水を吸収させる特性を有し、紙おむつや生理用ナプキン、失禁パット等の衛生材料を構成する材料や、土壌保水剤ならびに食品等のドリップシート等に使用されている。 Water absorbent resin has the property of absorbing large quantities of water, diapers and sanitary napkins, materials and constituting a sanitary material such as incontinent pads, are used in drip sheet such as soil water-holding agents, and food. 特に、紙オムツ等の衛生用品用途では、製品の薄型化のために加圧下吸収倍率の高い吸水性樹脂が望まれている。 In particular, the hygiene applications such as paper diapers, a high absorption capacity under load water-absorbent resin for thinner product is desired. また、一般的に吸水性樹脂は150μm以下の粒径を有する微粒子の含有量が少ない程好ましい。 Also, generally water-absorbent resin is preferably as a small content of fine particles having a particle size of less than 150 [mu] m. 微粉末はおむつなどの吸水性物品中で目づまりによって通液性が低下する要因となる。 Fine powder causes liquid permeability by clogging in absorbent articles such as diapers is reduced. このような微粉末は吸湿しやすく、おむつの製造工程で詰まりが生じたり、また安全衛生上も好ましいものではなかった。 Such fine powders absorb moisture easily, or occur clogging in the manufacturing process of the diaper, and was not preferred on health and safety.
【0003】 [0003]
このような微粉末が少なく、かつ加圧下吸収倍率等に優れた吸水性樹脂の製造方法として、乾燥した吸水性樹脂粉末に架橋剤を添加して、粉砕しながらその表面近傍を架橋する際に、600〜1000μmの吸水性樹脂の粗粒を使用している(特許文献1)。 As a method for producing such a fine powder is small, and absorption capacity under a load or the like excellent in water-absorbing resin, by adding a crosslinking agent to a dry water-absorbent resin powder, when crosslinking the vicinity of the surface while grinding uses a coarse of the water-absorbent resin 600~1000Myuemu (Patent Document 1). 該発明は、吸水性樹脂が小さな粒子径に形成される場合には、水性液体との接触により吸水性樹脂はママコを形成し吸収速度が低下するため、表面架橋前の吸水性樹脂粉末の粒子径を大きい粗粒に制御し、さらに粒子の少なくとも一部を粉砕しながら表面近傍を架橋して、微粉が少なく高い加圧下吸収倍率や加圧下通液性を示す吸水剤を得る、というものである。 The invention, when the water-absorbent resin is formed into small particle size, since the absorption rate to form a water-absorbent resin lump upon contact with an aqueous liquid is lowered, the front surface cross-linked water absorbent resin powder particles controls diameter larger coarse particles, and further crosslinking the vicinity of the surface while pulverizing at least a portion of the particles, fines obtain the water-absorbent agent showing a less expensive absorption capacity under a load or under pressure liquid permeability, but that is there. 表面架橋および粉砕に使用される混合機としては、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、V字型混合機、リボン型混合機、ミートチョッパー、回転式混合機等がある。 The mixer used for surface crosslinking and pulverization, cylindrical mixers, double-wall cone type mixers, V-shaped mixer, a ribbon type mixer, a meat chopper, a rotary mixer or the like.
【0004】 [0004]
また、吸水性樹脂の表面架橋方法の際に、水平撹拌乾燥機、ロータリー乾燥機、ディスク乾燥機、混和乾燥機、流動層乾燥機、通気乾燥機、赤外線乾燥機などを使用して、温度90〜250℃で架橋反応を完結させる方法もある(特許文献2参照)。 Further, when the surface-crosslinking process for a water-absorbent resin, a horizontal stirring drier, rotary drier, disk drier, mixing dryers, fluidized bed dryers, ventilation drier, using an infrared dryer, the temperature 90 there is a method to complete the crosslinking reaction to 250 DEG ° C. (refer to Patent Document 2). また、乾燥して微粉砕したヒドロゲル微粒子に共有結合的表面架橋を行なう方法として、レディゲ鋤型混合機内に表面架橋剤含有水性溶液を5〜10分かけて注入および混合し、その後加熱、冷却し製品を得る方法が記載されている(特許文献3)。 Further, as a method for performing covalent surface cross-linking the dried milled hydrogel particles, the surface crosslinking agent-containing aqueous solution was poured and mixed for 5-10 minutes Redige plow type mixer, then heated and cooled method for obtaining a product has been described (Patent Document 3). しかしながら、この実施例では製品の120〜850μmを篩い分けたと記載しているため、凝集物が生成している。 However, in this embodiment since describing that sieved 120~850μm products, agglomerates are produced.
【0005】 [0005]
同様に、篩分けで150〜850μmに調整された内部架橋ポリマーに表面架橋剤を添加し、パドルミキサーで加熱して表面架橋を行なう方法もある(特許文献4)。 Similarly, adding a surface crosslinking agent to the internal cross-linked polymer which is adjusted to 150~850μm in sieving, there is a method of performing surface crosslinking by heating at a paddle mixer (Patent Document 4). しかしながら、この実施例でも製品を850μmを篩い分けしており、凝集物が生成している。 However, and sieved to 850μm the product in this embodiment, agglomerates are produced.
【0006】 [0006]
【特許文献1】 [Patent Document 1]
特開平11−302391号公報【特許文献2】 JP 11-302391 [Patent Document 2]
特開平4−214734号公報【特許文献3】 JP 4-214734 [Patent Document 3]
特開2002−527547号公報、実施例7 JP 2002-527547 and JP Example 7
【特許文献4】 [Patent Document 4]
特表2002−515079号公報【0007】 JP-T-2002-515079 [0007]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
従来の表面架橋方法では、架橋後の吸水性樹脂には吸水性樹脂が凝集した粗粒が含まれるが、吸水性樹脂はおむつ等の製品に使用されるため、このような粗粒が含まれたままでは使用感を損ねる。 In the conventional surface crosslinking method, the water-absorbing resin in the water-absorbing resin after crosslinking include coarse aggregated, water-absorbent resins to be used in products such as diapers, include such coarse until Tama detract from the feeling of use. このため吸水性樹脂が凝集した粗粒を分離するため分級操作が必要となり、分級した粗粒を廃棄すると経済的に不利である。 Therefore classification operation to separate the coarse particles the water-absorbent resin are aggregated is required, it is economically disadvantageous to discard the classified coarse particles. 一方、吸水性樹脂の凝集物を砕くと微粉が発生してしまう。 On the other hand, fine powder is generated when break the agglomerates of the water-absorbing resin. 本発明は、吸水性樹脂と表面架橋剤含有水性溶液との混合物を加熱して、粗粒の発生を抑制しながら表面架橋を行なう方法を提供するものである。 The present invention is to provide a by heating the mixture of the water-absorbing resin and the surface-crosslinking agent-containing aqueous solution, the surface cross-linking while suppressing coarse grain generation method.
【0008】 [0008]
【課題を解決するための手投】 [Teto for Solving the Problems]
本発明者は、上記課題を解決するため詳細に検討した結果、吸水性樹脂と表面架橋剤含有水性溶液との混合物を加熱して表面架橋を完成させる工程において、かきあげ羽根を具備した撹拌盤を有する2軸の撹拌乾燥装置や撹拌盤と撹拌盤との間に解砕手段を設けた撹拌乾燥装置を使用して加熱することにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。 The present inventor has investigated in detail in order to solve the above problems, in the process of completing the mixture was heated surface crosslinking of the water-absorbent resin and the surface-crosslinking agent-containing aqueous solution, the stirring board provided with the Kakiage blade It can solve the above problems by heating using a stirrer drying apparatus provided with crushing means between the stirring drying apparatus and stirred Release and stirred Edition biaxial with, and completed the present invention.
【0009】 [0009]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
本発明の第一は、カルボキシル基を有する親水性架橋重合体と、カルボキシル基と反応し得る官能基を2つ以上有する表面架橋剤を含有する水性溶液との混合物を加熱し前記親水性架橋重合体の表面を架橋せしめる改質工程を含む吸水性樹脂の製造方法において、 First aspect of the present invention, a hydrophilic crosslinked polymer having a carboxyl group, heating the mixture of the aqueous solution containing the surface crosslinking agent having two or more functional groups capable of reacting with the carboxyl group of the hydrophilic crosslinked heavy in the production process for a water-absorbent resin containing a reforming process which allowed to crosslink the surface of the polymer,
前記改質工程を、かきあげ羽根を具備した複数の撹拌盤を備えた2本以上の回転軸からなる撹拌手段と加熱手段とを有する撹拌装置内で行うことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法である。 Said modifying step, the method of producing water-absorbent resin, which comprises carrying out in a stirring device having a stirring means and a heating means consisting of two or more rotary shaft having a plurality of stirring board provided with the Kakiage blade it is.
【0010】 [0010]
従来から表面架橋の加熱処理には溝型撹拌装置が使用されていたが、この装置を使用した場合には、吸水性樹脂の凝集物からなる粗粒が形成されやすかった。 Although channel type agitating apparatus for the heat treatment of the conventionally surface crosslinking has been used, when using this apparatus, coarse consisting agglomerates of the water-absorbent resin is likely formed. この粗粒の発生を詳細に検討すると、特に1t/h以上の工業的スケールで実施する場合や、水の蒸発量が20kg/h以上の条件で表面処理を行う場合に、水が蒸発する際に造粒物が生成しやすいことが判明した。 Considering the occurrence of coarse particles in detail, especially or the case of an industrial scale than 1t / h, when the evaporation amount of water is subjected to a surface treatment under the above conditions 20 kg / h, when the water evaporates it was found that the granules are likely to generate. そこで本発明では、加熱装置としてかきあげ羽根を具備した複数の撹拌盤を備えた2本以上の回転軸からなる撹拌手段と加熱手段とを有する撹拌装置(以下、2軸溝型撹拌乾燥装置とも称する。)を使用することで、加熱時に蒸発する水分による表面架橋後の吸水性樹脂の粗粒の発生を抑制する。 Therefore, in the present invention, stirring apparatus (hereinafter having a stirring means and a heating means consisting of two or more rotary shaft having a plurality of stirring board provided with the blades writing up as the heating device, also referred to as 2-axis groove type stirring drying device .) by using, suppress grit occurrence of the water-absorbing resin after surface cross-linking by moisture evaporates during heating. 該装置によって粗粒の発生が抑制される理由は明確ではないが、かきあげ羽根によって吸水性樹脂が容易に浮遊状態となり、乾燥が効率的に行なわれる結果、加熱時に発生する水分による吸水性樹脂同士の付着を防止できること、およびかきあげ撹拌力によって付着物を容易に湿潤状態で解砕でき、このため表面架橋後の吸水性樹脂の凝集を抑制できると考えられる。 Although no reason is clear that the occurrence of coarse particles is suppressed by the device, the water-absorbent resin becomes readily floating state by Kakiage blade, drying results is performed efficiently, the water-absorbent resin to each other due to moisture generated during heating that the adhesion can be prevented, and Kakiage easily disintegrated in the wet state deposits by agitation force is believed that the aggregation of the water-absorbent resin after this for surface crosslinking can be suppressed. かきあげ羽根がないと該混合物が撹拌盤の周りを共廻りして、付着したままぐるぐる回るだけで凝集物が解砕されないことに鑑みると、かきあげ羽根の存在は必須である。 The mixture with no Kakiage blade co around the around the stirring board, aggregates only around in circles while adhering Given that not disintegrated, the presence of Kakiage blade is essential. 2軸溝型撹拌乾燥装置では、撹拌盤やディスクなどの加熱翼が重なりあっていると、かきあげられた加湿物がぶつかり合って凝集物が解砕され、または複数の加熱翼の間に噛み込まれて凝集物が解砕されるため、特に解砕効果に優れる。 The 2-axis groove type stirring drying device, the heating blade, such as a stirring machine or disk is overlap, jammed between the agglomerates collide is humidified substance which is written up is disintegrated or more heating blade, since or are in aggregates are disintegrated, particularly excellent in disintegration effect.
【0011】 [0011]
本発明における2軸溝型撹拌乾燥装置の好ましい態様を、図1A、Bに示す。 Preferred embodiments of the 2-axis groove type stirring drying apparatus of the present invention, shown in FIG. 1A, B. 該2軸溝型撹拌乾燥装置は、駆動装置10、横型ドラム20、原料供給口30、熱媒入口40、40'、熱媒出口45、45'、吸水性樹脂排出口50およびキャリアーガス導入口80、排気口85を有し、ドラム内部は駆動装置10によって回転する回転軸70に撹拌盤73が配設される(図1A、B参照)。 The 2-axis groove type stirring drying device, a driving device 10, a horizontal drum 20, feed inlet 30, a heat medium inlet 40, 40 ', heat medium outlet 45, 45', the water-absorbing resin discharge opening 50 and the carrier gas inlet 80, an exhaust port 85, a drum inside the stirring board 73 is disposed on the rotary shaft 70 which is rotated by a drive device 10 (FIG. 1A, reference B). 撹拌盤73は円盤の一部を欠損した扇形であり、回転軸70と撹拌盤73との連結は、図2A、Bに示すように、撹拌盤73の中心部に回転軸70が貫通する形態で結合し、撹拌盤73の外周には突出するかきあげ羽根75が配設される(図1A、図2A、図2B参照)。 The stirring machine 73 is a fan comprising a deletion of a portion of the disc, the connection between the stirring board 73 and the rotary shaft 70, FIG. 2A, as shown in B, and the rotation shaft 70 in the center of the stirring board 73 through the form in bound, Kakiage vanes 75 projecting on the outer periphery of the stirring board 73 is disposed (FIG. 1A, FIG. 2A, see FIG. 2B). 図1Aに示すように、熱媒入口40および熱媒出口45は、中空の回転軸70の両末端に設けられており、図2A、Bに示すように、該熱媒は、熱媒入口40から熱媒出口45へと回転軸の中空を移動しつつ撹拌盤73内にも流入するため撹拌盤73表面も熱媒によって加熱されている。 As shown in FIG. 1A, the heating medium inlet 40 and heat medium outlet 45 is provided at both ends of the hollow rotary shaft 70, as shown in FIG. 2A, B, the heat medium is a heating medium inlet 40 also stirring Release 73 surface to be flowed into the heat medium outlet rotary shaft hollow stirring Release 73 while moving between the 45 is heated by the heat medium from. なお、図2Aに、回転軸70から熱媒が各撹拌盤73に導入される際の流路を矢印で示す。 Incidentally, in FIG. 2A, illustrating the flow path when the heat medium from the rotary shaft 70 is introduced into the stirring board 73 by arrows. なお、羽根付き矢印は撹拌盤73の回転方向を示す。 Arrows indicate the direction of rotation of the stirring board 73 with vanes. 図2Bは、熱媒の異なる流路を示す図である。 Figure 2B is a diagram illustrating a different flow paths of the heat medium. 本発明において加熱手段とはしては上記熱媒があり、該撹拌盤は、熱媒が導入されてその表面が伝熱面となる。 It is in the heating means in the present invention has the heat medium, the stirring board, the surface becomes a heat transfer surface heat medium is introduced.
【0012】 [0012]
図2Aでは、回転軸に扇形の2つの撹拌盤が連結する形態を示し、図2Cには、各撹拌盤が回転方向に対して楔形をなす形態を示すが、連続熱処理時のピストンフロー性を良好にするため、撹拌盤は回転方向に対して楔形であることが好ましい。 In Figure 2A, shows a mode of attachment of the two stirring board fan on the rotating shaft, the FIG. 2C, but the stirring board is showing an embodiment in forming the wedge-shaped with respect to the rotation direction, the piston flow properties in continuous heat treatment for improving, it is preferred that stirring board is wedge-shaped in the rotation direction. 図2Cでは、撹拌盤73が回転する際の粉粒体層と撹拌盤73との相互運動を矢印で示す。 In Figure 2C, it shows the mutual motion between the stirring board 73 and granular material layer when stirring board 73 is rotated by an arrow. 回転撹拌盤斜面と粉粒体層の相互運動によって撹拌盤に付着しやすい微粉末を自動的に清掃する分力を生じ、この作用が撹拌盤の伝熱面全体に渡って働くため、本機伝熱面の大部分が常に有効な伝熱作用を持続できる。 Occur automatically cleaned to a component force of the fine powder easily adheres to the stirring board by the mutual movement of the rotary stirring dip slope and particle layer, to work this effect over the entire heat transfer surface of the stirring board, the machine most of the heat transfer surface can be sustained always effective heat transfer effect. 一方、この清掃する分力は、セルフクリーニングを目的とするには好ましいが、付着および解砕という一連の工程中では、解砕効率を低下させる一因となる。 Meanwhile, the component force of the cleaning is preferred for the purpose of self-cleaning, in a series of steps of deposition and disintegration, and contributes to lower the solution 砕効 rate. 本願では、撹拌盤73の楔形最太部に撹拌盤接線に対して略垂直に突出するかきあげ羽根75が配設されるため、上記分力に対してかきあげ力が作用し、これによって解砕効率が向上すると考えられる。 In the present application, since the Kakiage blades 75 projecting substantially perpendicularly to the stirring plate tangent to the wedge widest portion of the stirring plate 73 is arranged, Kakiage force against the component force acts, whereby the solution 砕効 rate There is considered to be improved. なお、「2軸」とは、回転軸が2本並列に存在するものであればよく、図1Bに示すように、各回転軸に配設された複数の撹拌盤73が互いに噛み合うように構成された撹拌装置であっても、図1Cに示すように、異なる回転軸70に連結する撹拌盤73が互いに独立し、噛み合わないものであってもよい。 Note that the "two-axis", as long as the rotating shaft is present in the two parallel, as shown in FIG. 1B, configured as a plurality of stirring board 73 disposed in the rotary shafts are meshed with each other even been stirring device, as shown in FIG. 1C, stirring board 73 for connecting to different rotational shaft 70 independently of one another, it may be one that does not engage.
【0013】 [0013]
原料供給口30から供給された吸水性樹脂と表面架橋剤含有水性溶液との混合物は、駆動装置10の回転に対応して回転する撹拌盤73および該撹拌盤に設けられたかきあげ羽根75の回転によって浮遊され、熱媒を内蔵する撹拌盤73と接触することで加熱、乾燥される。 Mixture of the water-absorbing resin and the surface-crosslinking agent-containing aqueous solution supplied from the raw material supply port 30, the rotation of Kakiage blades 75 provided on the stirring board 73, and the stirring plate rotates in response to rotation of the drive device 10 It is suspended by heating by contact with the stirring board 73 which incorporates a heat medium, and dried. 該混合物は当初湿潤しているが、ドラム20内を撹拌盤73の欠損部77を通過しつつ、原料供給口30から排出口50に移行する。 The mixture is initially wet, but while passing through the defect 77 of the stirring board 73 to the drum 20, moves to the outlet 50 from the raw material supply port 30. 加熱中に発生した水蒸気は、キャリアーガス導入口80から導入されたわずかな量の空気、不活性ガスなどのキャリアーガスにより加熱撹拌層の上面を流れて排気口85から排出される。 Steam generated during heating is discharged from the carrier gas inlet 80 a small amount of air introduced from the exhaust port 85 flows through the upper surface of the heating and stirring layers by carrier gas such as an inert gas. 撹拌および加熱によって該混合物同士が結合し凝集物が発生しても、かきあげ羽根75の回転によってこのような凝集物が解砕される。 Even aggregates bonded to each other mixture is generated by the stirring and heating, such agglomerates by rotating the Kakiage blade 75 is disintegrated. 連続的に供給される該混合物は、撹拌盤73の回転によって混合、加熱されつつ排出口50に移動し、排出される。 The mixture is continuously supplied, mixed by the rotation of the stirring board 73, while being heated to move to the discharge port 50, it is discharged.
【0014】 [0014]
本発明では、撹拌盤73は、円盤状であってもよいが、円盤状の撹拌盤73の一部を欠く扇形であることが好ましい。 In the present invention, stirring board 73 may be a disk shape, preferably a sector lacking a part of a disc-shaped stirring board 73. 欠損部77が存在すると、この欠損部を通って粉粒体がドラム内を移動することができるため微粉化の発生を防止できること、および該欠損部77を利用して容易にかきあげ羽根75を配設できるからである。 Distribution when the defect 77 exists, the granular material through the defect can be prevented occurrence of micronized order to be able to move within the drum, and easily writing up blade 75 by utilizing the 該欠 loss 77 it is because it set. 2軸溝型撹拌装置のように低速〜中速の撹拌混合装置では、均一混合が行なえた場合で凝集物が生成しやすいが、かきあげ羽根75を設けると凝集物を解砕し、連続生産を可能とできる。 2 in a stirred mixing device slow to medium speed as shaft groove type stirring apparatus, uniform mixing aggregates with when performed is likely to generate, but beating aggregated and provided Kakiage vanes 75, continuous production possible to be able to.
【0015】 [0015]
扇の内角は、15〜75°であることが好ましく、より好ましくは30〜60°である。 Fan interior angle is preferably 15 to 75 °, more preferably 30 to 60 °. 15°を下回ると粉化防止効果が少なくなり、一方、75°を上回るとかえって粉化が起こりやすくなる。 Below the 15 ° powdering-preventing effect is reduced, whereas, it tends to occur rather powdering exceeds the 75 °.
【0016】 [0016]
本発明で使用する2軸溝型撹拌乾燥装置は、従前公知のものを使用することができるが、その中でも特にかきあげ羽根75を撹拌盤73に配設するものに限定される。 2 axial groove-type stirring drying apparatus used in the present invention can be used those previously known, is limited to be disposed stirring board 73 to the blade 75 Kakiage Among others. 本発明ではかきあげ羽根を使用することで、加熱物の凝集物を湿潤状態で解砕できるため、得られた乾燥物の表面架橋層の破壊が少なく、乾燥物の粉砕と相違して微粉末の発生も抑制され、粒度の制御された吸水性樹脂を得ることができる。 In the present invention, by using the Kakiage vanes, since it crushed in the wet state an aggregate of heated, less disruption of the surface cross-linked layer of the resultant dried product, different from the pulverization of the dried product of fine powder generation is suppressed, it is possible to obtain controlled water-absorbent resin of the particle size.
【0017】 [0017]
かきあげ羽根75の形状は、図3Aに示すように撹拌盤背面からその背幅(W )のまま外周方向に伸びた方形であっても、図3Bに示すようにその端部が背幅より広がっていても、図3Cに示すように端部が波形であってもよい。 The shape of Kakiage vanes 75 may be a square extending to the outer periphery direction while the back span from agitation Release rear as shown in FIG. 3A (W 1), its ends as shown in Figure 3B is from the back span be extended, the end portion as shown in FIG. 3C may be a waveform.
【0018】 [0018]
かきあげ羽根の撹拌盤からの突出幅(W )は、図3Aに示すように、撹拌盤から1〜100mm突出していることが好ましく、より好ましくは1〜50mmである。 Projecting width from stirring board of Kakiage wing (W 2), as shown in FIG. 3A, it is preferable to have 1~100mm protrude from stirring board, and more preferably from 1 to 50 mm. 1mmを下回ると記載効果が弱く、一方、100mmを超えると粉化発生の点で不利である。 Weak described effect as below 1 mm, whereas, it is disadvantageous in terms of powdering occurred exceeds 100 mm. また、かきあげ羽根の端部が図3Cに示すように波形の場合には、突出幅は最突出部の位置で測定する。 The end portion of Kakiage blade in the case of the waveform as shown in FIG. 3C, the protruding width is measured at the position of the protruding section. なお、かきあげ羽根75は、撹拌盤73と別個部材で取り付けられてもよいが、その機能を損なわない限り、撹拌盤と一体成形されていてもよい。 Incidentally, Kakiage vanes 75 may be attached in a separate member and stirred board 73, but as long as not impairing its function, stirred Edition and may be integrally molded. また、撹拌盤が円盤状の場合には、円盤の外周に突出するように上記範囲の突出部を形成させ、かきあげ羽根とすることができる。 Further, when the agitation plate is disc-shaped to form a protruding portion of the range so as to protrude to the outer periphery of the disc, it can be Kakiage blade.
【0019】 [0019]
吸水性樹脂は、用途も広範であり、大量生産が要求される凡用樹脂である。 Water-absorbent resin, use is also widespread, which is a general purpose resin mass production is required. 従って短時間に均一に加熱して表面架橋を完成させることができ、しかも連続稼動が達成できる必要がある。 Therefore it is possible to complete the uniformly heated surface crosslinking in a short time, yet continuous operation needs to be achieved. 本発明によれば、該装置の撹拌速度を2〜40rpm、特には5〜30rpmとして均一な加熱混合ができる。 According to the present invention, the stirring speed of the device 2~40Rpm, especially can uniformly heated and mixed as 5~30Rpm. 2rpmを下回ると、撹拌が不充分となり、一方、40rpmよりも早いと粉化が発生しやすくなる場合がある。 Below the 2 rpm, stirring becomes insufficient, whereas, in some cases faster and powdering tend to occur than 40 rpm. また、装置内の滞留時間は、例えば10〜120分、好ましくは20〜90分である。 Also, the residence time in the apparatus, for example 10 to 120 minutes, preferably 20 to 90 minutes. 10分未満では架橋反応が不充分となり易い。 Likely to become insufficient cross-linking reaction is less than 10 minutes. 一方、120分を超えると吸水性能が低下することがある。 On the other hand, there may be a water absorbing performance decreases when more than 120 minutes. 本発明では2軸溝型撹拌乾燥装置を使用することで、凝集物の発生を抑制でき、その結果、微粉末の発生が抑制された吸水特性に優れる吸水性樹脂を調製できる。 By using the 2-axis groove type stirring drying apparatus in the present invention, it is possible to suppress the generation of agglomerates, resulting in a water-absorbent resin excellent in absorption properties of occurrence of fine powder is suppressed can be prepared.
【0020】 [0020]
装置内の吸水性樹脂の充填率には特に制限はないが、撹拌装置に投入時の吸水性樹脂と表面架橋剤含有水性溶液との混合物の質量を基準として150〜600kg/m 、特には200〜500kg/m であることが好ましい。 There is no particular limitation on the filling rate of the water-absorbent resin in the apparatus, 150~600kg / m 3 based on the weight of the mixture of the water-absorbing resin and the surface-crosslinking agent-containing aqueous solution upon poured into a stirred apparatus, particularly it is preferably 200~500kg / m 3. 吸水性樹脂は乾燥によって収縮するため、経時的に撹拌装置内での充填率が変化する。 Water absorbent resin to shrink by drying, filling rate over time to the stirring device is changed. 150kg/m 未満では粉化が起きる場合がある。 It is less than 150 kg / m 3 which may powdering occurs. 一方、600kg/Lを超えると表面架橋が不充分となる場合がある。 On the other hand, it may become insufficient surface crosslinking exceeds 600 kg / L.
【0021】 [0021]
本発明の第二は、カルボキシル基を有する親水性架橋重合体と、カルボキシル基と反応し得る官能基を2つ以上有する表面架橋剤を含有する水性溶液との混合物を加熱し前記親水性架橋重合体の表面を架橋せしめる改質工程を含む吸水性樹脂の製造方法において、 The second invention is a hydrophilic crosslinked polymer having a carboxyl group, heating the mixture of the aqueous solution containing the surface crosslinking agent having two or more functional groups capable of reacting with the carboxyl group of the hydrophilic crosslinked heavy in the production process for a water-absorbent resin containing a reforming process which allowed to crosslink the surface of the polymer,
前記改質工程を、複数の撹拌盤を備えた回転軸からなる撹拌手段と、前記撹拌盤の間に設けられた解砕手段と、加熱手段とを有する撹拌装置内で行うことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法である。 The reforming step, wherein the agitation means comprising rotating shaft having a plurality of stirring boards, and crushing means provided between the stirring board, to perform in a stirring device and a heating means a production process for a water-absorbent resin.
【0022】 [0022]
吸水性樹脂と表面架橋剤含有水性溶液との混合物は、溝型撹拌乾燥装置を使用して加熱乾燥させ、表面架橋を完成させることができる。 Mixture of the water-absorbing resin and the surface-crosslinking agent-containing aqueous solution is dried by heating using a groove-type stirring drying device, it is possible to complete the surface crosslinking. しかしながら、単に溝型撹拌乾燥装置を使用しただけでは凝集物が発生し、その後の分級処理などが必要となる。 However, simply using a groove-type stirring drying apparatus agglomerates occurs, it is necessary to such subsequent classification process. 本発明では、表面架橋完成のための該混合物の加熱撹拌操作を複数の撹拌盤を備えた回転軸からなる撹拌手段と、前記撹拌盤の間に設けられた解砕手段と、加熱手段とを有する撹拌装置を使用することで凝集物の発生を抑制させ、粗粒の少ない吸水性樹脂を得るものである。 In the present invention, the stirring means comprising a rotary shaft of the heating and stirring operation of the mixture for the surface crosslinking completed with a plurality of stirring boards, and crushing means provided between the stirring board, and heating means by suppressing the occurrence of aggregate by using a stirrer having, thereby obtaining a coarse less absorbent resin.
【0023】 [0023]
本発明では、撹拌装置の内、溝型撹拌乾燥装置であることが好ましく、その中でも1軸または2以上の回転軸を有する多軸溝型撹拌乾燥装置であることが好ましい。 In the present invention, among the stirring device is preferably a channel type agitating drying apparatus is preferably a multi-axial groove-type stirring drying apparatus having a uniaxial or more rotary axes among them. また、2軸または多軸溝型撹拌乾燥装置の場合には、例えば図1Bに示すように撹拌盤が噛み合うものであっても、図1Cに示すように撹拌盤が噛み合わなくてもよい。 In the case of biaxial or Tajikumizo stirrer drying apparatus, even those that stirring Release meshes, for example, as shown in FIG. 1B, may not engage agitation Edition, as shown in FIG. 1C. また、本発明で使用する該撹拌装置においては、撹拌盤の形状にも制限はなく、図2Aに示すように扇形であっても、図4Bに示すように円盤形であってもよい。 Further, in the agitation apparatus used in the present invention is not be limited to the shape of the stirring board, even a sector as shown in FIG. 2A, or may be disc shaped as shown in Figure 4B. また、撹拌盤には、第一の発明で説明したかきあげ羽根を有していてもよく、またなくてもよい。 Further, the stirring board may have a Kakiage blade described in the first invention and may be omitted. 第二の発明で使用する撹拌装置は、回転軸が1本でもよい点、撹拌盤がかきあげ羽根を有しなくてもよい点、および撹拌盤の間に解砕手段を有する点で、第一の発明で使用する撹拌装置と相違する。 Stirring apparatus used in the second invention, the point rotating shaft may be a single point may not have a blade stirring machine is finished writing, and in that it has a crushing means between stirring machine, a first It differs from the stirring device to be used in the invention. この解砕手段とは、撹拌盤と平行して固定し、撹拌盤の回転によって拡散される混合物が該解砕手段と撹拌盤との間に存在する場合に、それ自体は動かないが、撹拌盤の回転を利用してこれを解砕するものである。 And the crushing unit, and fixed in parallel with stirring board, when the mixture to be diffused by the rotation of the stirring plate is present between the stirring board and 該解 crushing means, per se does not move, stir it is intended to crush this by using the rotation of the board. 円盤形撹拌盤を有する1軸溝型撹拌乾燥装置において、撹拌盤間に解砕手段を取り付けた装置を、図4Aに示す。 In one axial groove-type stirring drying apparatus having a disc-shaped stirring machine, a device fitted with crushing means between stirring machine, shown in Figure 4A. また、図4Bにはかきあげ羽根75を4個有する円盤形撹拌盤73に、該撹拌盤に平行する解砕手段78を配設した模式図を示す。 Further, a disc-shaped stirring machine 73 having four kakiage vanes 75 in FIG. 4B, a schematic diagram which is disposed a crushing means 78 parallel to the stirring board.
【0024】 [0024]
該解砕手段78は、撹拌盤と撹拌盤の中間に配設される。該解 crushing means 78 is disposed intermediate the stirring plate with stirring board. 解砕手段の幅は撹拌盤と撹拌盤の間隔の10〜70%、好ましくは20〜60%である。 The width of crushing means 10 to 70 percent of the agitation plate spacing and stirring machine, preferably 20 to 60%. 幅が70%より広いと、撹拌盤と解砕手段との間に入り込む混合物が少ないために、粗粒の解砕率が低下する一方、狭い間隙に入り込んだ混合物が撹拌盤の回転によって微粉末まで解砕されやすくなる。 If the width is greater than 70%, fine powder due to the low mixture enters between the stirring board and the crushing unit, while the coarse solution 砕率 drops, mixture that has entered the narrow gap by rotation of the stirring board more likely to be crushed up. 一方、10%よりも狭いと、撹拌盤と解砕手段との間に混合物量が入り込んでも、撹拌盤の回転によっても解砕しづらくなり、不利である。 On the other hand, if narrower than 10%, even enters the mixing amount between the stirring board and the crushing unit, becomes difficult even disintegrated by rotation of the stirring board is disadvantageous.
【0025】 [0025]
解砕手段は、撹拌盤と撹拌盤との間に存在することが好ましいが、撹拌盤間の中心に配設される必要はない。 Crushing means is preferably present between the stirring board and the stirring board, need not be arranged in the center between the stirring board. 従って、上記撹拌盤と解砕手段との間隔は、いずれか一方の撹拌盤と解砕手段との間隔が上記範囲にあればよいが、解砕手段のサイズを調整して、両撹拌盤における撹拌盤と解砕手段との間隔を、いずれも上記範囲になるように調整することが好ましい。 Therefore, the distance between the stirring board and the crushing unit, the interval between one stirring board and the crushing means may be in the range, by adjusting the size of the crushing means, in both stirred Edition the distance between the stirring board and the crushing unit, both also preferably adjusted to be in the above range.
【0026】 [0026]
上記、撹拌盤と解砕手段との間隔を確保できれば解砕手段の形状に制限はなく、板状または棒状物が挙げられる。 The above is not limited to the shape of the crushing means if secure the distance between the stirring board and the crushing means include plate-like or stick-shaped material.
【0027】 [0027]
なお、該混合物は、原料供給口30から排出口50に移動しつつ乾燥によって体積を縮小する。 Incidentally, the mixture reduces the volume by drying while moving the discharge port 50 from the raw material supply port 30. 一方、混合物の凝集は、装置の原料供給口付近で発生しやすい特性を有する。 On the other hand, agglomeration of the mixture has a prone characteristics near the raw material supply port of the device. 従って、撹拌盤と解砕手段との間隔や、解砕手段と撹拌盤との対面面積などは、装置内で全て均一である必要はなく、例えば、原料供給口30から排出口50に向かって序々に撹拌盤と解砕手段との間隔を狭くまたは広くしていってもよく、解砕手段の配設箇所を、原料供給部では撹拌盤に対して1以上の解砕手段を取り付ける一方、排出口50近傍では、撹拌盤間に解砕手段のない箇所を設けて、過剰の解砕を防止してもい。 Thus, and distance between the stirring board and the crushing unit, such as face-to-face area of ​​the stirring board and the crushing unit is not all need to be uniform in the device, for example, toward the outlet 50 from the raw material supply port 30 gradually well be began to narrow or widen the gap between the stirring board and the crushing unit, distribution 設箇 plant crushing means, whereas for attaching one or more crushing means against agitation Release the raw material supply unit, the outlet 50 near provided locations without crushing means between stirring machine, also to prevent excessive crushing are.
【0028】 [0028]
このような解砕手段は、例えば装置の撹拌盤近傍に、撹拌盤と平行するように装置天井部、側部、または底部などから撹拌盤中心部に向かって取りつければよい。 Such crushing means, for example a stirred board near the device, device ceiling to be parallel with the stirring board, it may be attached towards the sides or bottom or the like, the stirring board center.
【0029】 [0029]
本発明において吸水性樹脂の混合時間、すなわち装置内の滞留時間は、1軸、2軸または多軸溝形撹拌乾燥装置のいずれを使用するか、撹拌盤にかきあげ羽根75がついているか、撹拌盤は欠損部を有するか否か、装置の内容積等によって自由に選択できるが、一般に10〜120分、好ましくは20〜90分である。 The mixing time of the water-absorbent resin in the present invention, i.e., the residence time in the apparatus, one-axis, whether to use a two-axis or Tajikumizo type stirrer drying apparatus, or blade 75 wrote the stirring board is attached, stirring Release whether having defects can be selected freely by the internal volume of the apparatus, generally 10 to 120 minutes, preferably 20 to 90 minutes. この滞留時間は、原料供給量を調整することで制御することができる。 The residence time can be controlled by adjusting the material supply amount.
【0030】 [0030]
また撹拌盤の回転数は2〜40rpm、より好ましくは5〜30rpmであり、滞留時間や凝集物の発生の有無に応じて適宜選択することができる。 The stirring plate rotation speed 2~40Rpm, more preferably 5~30Rpm, can be appropriately selected depending on the occurrence of the residence time and aggregates.
【0031】 [0031]
なお、混合物の充填率等は、撹拌盤が扇形の場合の内角、撹拌盤にかきあげ羽根を有する場合のサイズや形状などは、第一の発明と同様の範囲で適用できる。 The filling rate and the like of the mixture, the interior angle when stirring board is a sector, such as the size and shape of the case having vanes wrote the stirring board, can be applied in the same range as the first invention.
【0032】 [0032]
上記した方法で吸水性樹脂と表面架橋剤含有水性溶液との混合物を加熱して表面架橋を完成させ、冷却すると、加圧下吸水倍率等が向上する吸水性樹脂を製造することができる。 Heating the mixture of the water-absorbing resin and the surface-crosslinking agent-containing aqueous solution in the manner described above to complete the surface crosslinking, when cooled, it is possible to produce a water-absorbent resin is improved absorbency against pressure or the like. このような表面架橋後の冷却等は、従来公知の方法によって行なうことができる。 Cooling, etc. after such surface crosslinking can be carried out by a conventionally known method.
【0033】 [0033]
以下に、上記した第一、第二の発明による吸水性樹脂の製造方法を詳細に説明する。 Hereinafter, first the above-explained second invention production process for a water-absorbent resin in detail by.
【0034】 [0034]
上記発明で使用できるカルボキシル基を有する表面架橋前の吸水性樹脂としては、例えば、アクリル酸および/又はその塩を主成分とする親水性不飽和単量体を重合させることによって得られ、イオン交換水中において50倍から1000倍という多量の水を吸収し、水膨潤性かつ水不溶性の親水性架橋重合体を形成する従来公知の樹脂がある。 The water-absorbent resin before surface-crosslinking with a carboxyl group which can be used in the invention, for example, obtained by polymerizing acrylic acid and / or a hydrophilic unsaturated monomer mainly composed of a salt, ion exchange absorbs a large amount of water 50 to 1000 times in water, there is a water-swellable and conventionally known resin forming the hydrophilic crosslinked polymer of the water-insoluble.
【0035】 [0035]
親水性架橋重合体は該架橋重合体中の酸基のうち、例えば、30モル%〜100モル%、さらには50モル%〜90モル%、特には60モル%〜80モル%が、例えば、アルカリ金属塩やアンモニウム塩、アミン塩等によって中和されていることがより好ましい。 Hydrophilic crosslinked polymer of the acid groups of the crosslinking polymer, for example, 30 mol% to 100 mol%, further 50 mol% to 90 mol%, in particular 60 mol% to 80 mol%, for example, alkali metal salts and ammonium salts, and more preferably are neutralized by an amine salt. 従って本発明における「カルボキシル基を有する吸水性樹脂」は、「カルボキシル基および/またはその塩を有する吸水性樹脂」も含むものとする。 Thus, "water-absorbing resin having a carboxyl group" in the present invention are also meant to include "carboxyl group and / or the water absorbent resin having a salt thereof". この酸基の中和は該架橋重合体を得る前の親水性不飽和単量体を調製する段階で予め中和しておいてから重合反応を開始してもよく、また、重合中あるいは重合反応終了後に得られた該架橋重合体の酸基を中和してもよいし、それらを併用してもよい。 Neutralization of the acid groups may initiate polymerization reaction from neutralized in advance at the stage of preparing the hydrophilic unsaturated monomer before obtaining the crosslinked polymer, also during the polymerization or polymerization the acid groups of the crosslinking polymer obtained after the reaction may be neutralized, may be used in combination thereof. 上記の親水性不飽和単量体は、必要に応じて、アクリル酸またはその塩以外の不飽和単量体を含有していてもよい。 The above hydrophilic unsaturated monomer, optionally, may contain an unsaturated monomer other than acrylic acid or its salts. 他の単量体としては、具体的には、例えば、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルエタンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルプロパンスルホン酸等の、アニオン性不飽和単量体およびその塩;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−n−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ビニ Examples of the other monomer, specifically, for example, methacrylic acid, maleic acid, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acryloyl ethane sulfonic acid, 2- (meth) acrylate such as acryloyl propane sulfonic acid, anionic unsaturated monomers and salts thereof; acrylamide, methacrylamide, N- (meth) acrylamide, N-n-propyl (meth) acrylamide, N - isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate , vinyl ピリジン、N−ビニルピロリドン、N−アクリロイルピペリジン、N−アクリロイルピロリジン等の、ノニオン性の親水基含有不飽和単量体;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、および、これらの四級塩等の、カチオン性不飽和単量体;等が挙げられるが、特に限定されるものではない。 Pyridine, N- vinylpyrrolidone, N- acryloylpiperidine, N- acrylate such as acryloyl pyrrolidine, and cationic unsaturated monomers; N, N- dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N- diethylaminoethyl ( meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and the like these quaternary salts, cationic unsaturated monomers; and the like are but it is not particularly limited. これら他の単量体を併用する場合の使用量は、親水性不飽和単量体全体の30モル%以下が好ましく、10モル%以下がより好ましい。 The amount of the case of using these other monomers is preferably 30 mol% or less of the total hydrophilic unsaturated monomer, more preferably 10 mol% or less.
【0036】 [0036]
該吸水性樹脂を得る際には、内部架橋剤を用いて架橋構造を内部に導入することが望ましい。 In obtaining the water absorbent resin, it is desirable to introduce a crosslinked structure with an internal cross-linking agent therein. 上記の内部架橋剤は、重合性不飽和基および/またはカルボキシル基と反応し得る反応性基を一分子中に複数有する化合物であればよく、特に限定されるものではない。 The above internal cross-linking agent can be any reactive group capable of reacting with the polymerizable unsaturated group and / or carboxyl group is a compound having a plurality in one molecule, it is not particularly limited. つまり、内部架橋剤は、親水性不飽和単量体と共重合および/またはカルボキシル基と反応する置換基を一分子中に複数有する化合物であればよい。 That is, the internal crosslinking agent may be any compound having a plurality of substituents which react with the hydrophilic unsaturated monomer copolymerizable and / or carboxyl groups in one molecule. 尚、親水性不飽和単量体は、内部架橋剤を用いなくとも架橋構造が形成される自己架橋型の化合物からなっていてもよい。 Incidentally, the hydrophilic unsaturated monomer may comprise a self-crosslinking compound which cross-linked structure without using the inner crosslinking agent is formed.
【0037】 [0037]
内部架橋剤としては、具体的には、例えば、N,N'−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ(メタ)アリロキシアルカン、(ポリ)エチレングリ As the internal crosslinking agent include, for example, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, glycerin acrylate methacrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth ) acrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl phosphate, triallylamine, poly (meth) allyloxy alkane, (poly) ethylene glycidyl コールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられるが、特に限定されるものではない。 Call diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerol, pentaerythritol, ethylenediamine, polyethyleneimine, and glycidyl (meth) acrylate and the like, but is not particularly limited. これらの内部架橋剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。 These internal crosslinking agents may be used only one type, or may be used in combination of two or more. そして、上記例示の内部架橋剤のうち、重合性不飽和基を一分子中に複数有する内部架橋剤を用いることにより、得られる吸水性樹脂の吸収特性等をより一層向上させることができる。 Of the above-exemplified internal-crosslinking agent, by using an internal crosslinking agent having a plurality of polymerizable unsaturated groups in one molecule, it is possible to further improve the absorption properties of the resultant water-absorbing resin.
【0038】 [0038]
内部架橋剤の使用量は、親水性不飽和単量体に対して、0.005〜3モル%の範囲内が好ましく、親水性不飽和単量体を重合させて吸水性樹脂を得る際には、反応系に、デンプン、デンプンの誘導体、セルロース、セルロースの誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸(塩)、ポリアクリル酸(塩)架橋体等の親水性高分子;次亜リン酸(塩)等の連鎖移動剤;水溶性もしくは水分散性の界面活性剤等を添加してもよい。 The amount of the internal crosslinking agent with respect to the hydrophilic unsaturated monomer, preferably in the range of 0.005 mol%, in obtaining the water-absorbent resin by polymerizing a hydrophilic unsaturated monomer is a reaction system, starch, derivatives of starch, cellulose, derivatives of cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid (salt), polyacrylic acid (salt) hydrophilic polymer such as a crosslinked body; hypophosphorous acid (salt) chain transfer agent and the like; a water-soluble or water-dispersible surfactant or the like may be added.
【0039】 [0039]
親水性不飽和単量体の重合方法は、特に限定されるものではなく、例えば、水溶液重合、逆相懸濁重合、バルク重合、沈殿重合等の公知の方法を採用することができる。 The polymerization process of the hydrophilic unsaturated monomer is not particularly limited, for example, aqueous solution polymerization, reversed phase suspension polymerization, bulk polymerization, a known method of precipitation polymerization can be employed. また、反応温度や反応時間等の反応条件は、用いる単量体成分の組成等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。 Moreover, the reaction conditions such as reaction temperature and reaction time may be appropriately set according to the composition of the monomer component to be used is not particularly limited.
【0040】 [0040]
親水性不飽和単量体を重合させる際には、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、2,2'−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩等のラジカル重合開始剤;2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン等のラジカル系光重合開始剤;紫外線や電子線等の活性エネルギー線;等を用いることができる。 When polymerizing the hydrophilic unsaturated monomer is, for example, potassium persulfate, sodium persulfate, ammonium persulfate, t- butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) radical polymerization initiator such as dihydrochloride; 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl - propane-1 radical photopolymerization initiators such as one; ultraviolet or actinic radiation such as electron beams; like the use of can. また、酸化性ラジカル重合開始剤を用いる場合には、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、L−アスコルビン酸等の還元剤を併用して、レドックス重合を行ってもよい。 In the case of using an oxidizing radical polymerization initiator, for example, sodium sulfite, sodium bisulfite, in combination ferrous sulfate, a reducing agent such as L- ascorbic acid, may be carried out redox polymerization. これら重合開始剤の使用量は、0.001モル%〜2モル%の範囲内が好ましく、0.01モル%〜0.5モル%の範囲内がより好ましい。 The amount of the polymerization initiator is preferably in the range of 0.001 mol% to 2 mol%, and more preferably in the range of 0.01 mol% to 0.5 mol%.
【0041】 [0041]
上記の重合方法で得られた含水ゲル状重合体は乾燥により固形分が調整される。 The above polymerization methods resultant hydrogel polymer had a solids content is adjusted by drying. 該含水ゲル状重合体の乾燥には、通常の乾燥機や加熱炉を用いることができる。 The drying of the water-containing gel-like polymer, it is possible to use an ordinary drier or heating furnace. 例えば、薄型撹拌乾燥機、回転乾燥機、円盤乾燥機、流動層乾燥機、気流乾燥機、赤外線乾燥機等である。 For example, a thin stirring dryer, rotary dryer, disk dryer, fluidized bed dryer, a flash dryer, an infrared dryer or the like. このようにして得られる乾燥物は、固形分が、通常50〜100質量%(含水率50〜0質量%)であり、好ましくは85〜100質量%(含水率15〜0質量%)、最も好ましくは90〜98質量%(含水率10〜2質量%)である(なお、固形分は通常180℃×3時間での乾燥減量より求める。)。 Dried product thus obtained had a solids content of, usually 50 to 100 wt% (water content of 50 to 0% by weight), preferably 85 to 100 mass% (water content of 15 to 0% by mass), most preferably from 90 to 98 mass% (water content of 10 to 2% by mass) (Note that solids obtained from drying loss at normal 180 ° C. × 3 h.).
【0042】 [0042]
上記乾燥によって得られた乾燥物は、そのまま吸水性樹脂として用いることもできるが、必要に応じて、さらに粉砕、分級して所定のサイズの粒子状吸水性樹脂として用いることもできる。 Dried product obtained by the above drying, may be used as it is as a water-absorbent resin, if necessary, further pulverized, also be used and classified as a predetermined size particulate water absorbent resin. その場合、粒子サイズは2mm以下であり、好ましくは10μm〜1mmである。 In that case, the particle size is at 2mm or less, preferably 10 .mu.m to 1 mm. 重量平均粒径は、用いる用途によっても異なるが、通常100μm〜1000μm、好ましくは150μm〜800μm、さらに好ましくは300μm〜600μmである。 The weight average particle diameter varies depending on the application used, normally 100 m to 1000 m, preferably 150Myuemu~800myuemu, more preferably from 300Myuemu~600myuemu. また、目開き150μmのふるいを通過する粒子の割合は、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることがさらに好ましい。 The ratio of particles passing through a sieve having a mesh opening 150μm is preferably 15 mass% or less, more preferably at most 10 mass%, further preferably at most 5 mass%.
【0043】 [0043]
上記のようにして得られた吸水性樹脂は、球状、鱗片状、不定形破砕状、繊維状、顆粒状、棒状、略球状、偏平状等の種々の形状であってもよい。 Water-absorbent resin obtained as described above, spherical, scale-like, irregularly pulverized, fibrous, granular, rod-shaped, substantially spherical, or may be a variety of shapes of flat shape.
【0044】 [0044]
このような吸水性樹脂としては、例えばデンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物(特公昭49−43395号)、デンプン−アクリル酸グラフト重合体の中和物(特開昭51−125468号)、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物(特開昭52−14689号)、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物(特公昭53−15959号)、またはこれらの架橋体やポリアクリル酸部分中和物架橋体(特開昭55−84304号)等ポリアクリル酸架橋重合体、特開昭62−156102号、特開平5−112654号、特開平11−71424号、特開平4−214734号、特開平9−235378号、特開平11−349625号、特開2002−201290号、特 Such water-absorbing resin, such as starch - acrylonitrile graft polymer hydrolyzate (JP-B-49-43395), starch - neutralized product of acrylic acid graft polymer (JP-51-125468), vinyl acetate - acrylic acid ester copolymer saponified (JP 52-14689), acrylonitrile copolymer or acrylamide copolymer hydrolyzate (JP-B-53-15959), or a cross-linked product thereof Ya partially neutralized polyacrylic acid cross-linked (JP 55-84304) and the like polyacrylic acid crosslinked polymer, JP-62-156102, JP-A-5-112654, JP-A-11-71424, JP-A No. 4-214734, JP-A-9-235378, JP-A-11-349625, JP 2002-201290, JP 2002−527547号、特開2002−212204号等がある。 No. 2002-527547, there is JP 2002-212204 and the like.
【0045】 [0045]
本発明では、上記吸水性樹脂に対して水性溶液をノズルより添加する。 In the present invention, the addition of the aqueous solution from the nozzle with respect to the water-absorbent resin. 水性溶液を添加される前の吸水性樹脂の粉温は、好ましくは80〜35℃、より好ましくは70〜35℃、さらに好ましくは50〜35℃の範囲に調整された後、水性溶液と混合される。 After the powder temperature before the water-absorbent resin added to aqueous solution, which preferably is adjusted to a range of from 80 to 35 ° C., more preferably seventy to thirty-five ° C., more preferably fifty to thirty-five ° C., mixed with an aqueous solution It is. 水性溶液添加前の吸水性樹脂の温度が高いと、水性溶液の混合が不均一になり、また、35℃未満にまで調整するには強制冷却や放冷に時間がかかるのみならず、放冷した粉末の凝集が見られ、再加熱の際のエネルギーロスが大きくなり好ましくない。 When the temperature of the water absorbent resin before addition of the aqueous solution is high, the mixing of the aqueous solution becomes uneven, also not time consuming only forced cooling and allowed to cool to adjust to below 35 ° C., allowed to cool the agglomeration of the powder is observed, undesirable energy loss when reheating is increased.
【0046】 [0046]
本発明で使用する表面架橋剤は、吸水性樹脂が有する2つ以上のカルボキシル基と反応可能な官能基を1分子中に複数有し、架橋反応によって共有結合が形成される化合物であれば、特に限定されるものではない。 Surface crosslinking agent used in the present invention includes a plurality of two or more functional groups capable of reacting with the carboxyl group of the water-absorbent resin in the molecule, as long as the compound covalent bond is formed by a crosslinking reaction, but the present invention is not particularly limited. 上記の表面架橋剤としては、具体的には、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等の多価アルコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の多価アミン化合物、エチレングリコールジグリシジルエーテ As the surface cross-linking agents described above, specifically, for example, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, pentaerythritol, sorbitol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3 butanediol, 1,4-butanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexane diol, polyhydric alcohol, diethanolamine, triethanolamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, polyvalent amine compounds such as triethylene tetramine, ethylene glycol diglycidyl ether such as trimethylolpropane 、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の多価グリシジル化合物、2,4−トリレンジイソシアネート、エチレンカーボネート(1,3−ジオキソラン−2−オン)、プロピレンカーボネート(4−メチル−1,3−ジオキソラン−2−オン)、4,5−ジメチル−1,3−ジオキソラン−2−オン、(ポリ、ジ、ないしモノ)2−オキサゾリジノン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、ジグリコールシリケート、2,2−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス[3−(1−アジリジニル) , Polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyglycidyl compounds such as polypropylene glycol diglycidyl ether, 2,4-tolylene diisocyanate, ethylene carbonate (1,3-dioxolan-2-one), propylene carbonate (4-methyl-1,3-dioxolan-2-one), 4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one, (poly , di, or mono) 2-oxazolidinone, epichlorohydrin, epibromohydrin, diglycol silicates, 2,2-bis-hydroxymethyl butanol - tris [3- (1-aziridinyl) ロピオネート]等の多価アジリジン化合物等が挙げられるが、これら化合物に限定されるものではない。 Ropioneto] polyvalent aziridine compounds such like, but not limited to these compounds. またこれらの表面架橋剤は、一種類のみを用いても良く、二種類以上を併用してもよい。 Further these surface crosslinking agents may be used only one type may be used in combination of two or more. 中でも、少なくとも一種類は多価アルコール、多価グリシジル化合物、1,3−ジオキソラン−2−オン、ポリ2−オキサゾリジノン、ビス2−オキサゾリジノン、モノ2−オキサゾリジノンの中から選ばれる表面架橋剤であることが好ましく、少なくとも一種類は多価アルコールを含む表面架橋剤であることがより好ましい。 Among them, at least one polyhydric alcohol, a polyvalent glycidyl compound, a 1,3-dioxolan-2-one, poly 2-oxazolidinone, bis 2-oxazolidinone, surface cross-linking agent selected from the mono-2-oxazolidinone preferably, it is more preferably at least one is a surface-crosslinking agent comprising a polyhydric alcohol.
【0047】 [0047]
表面架橋剤の使用量は、用いる化合物やそれらの組み合わせ等にもよるが、吸水性樹脂の固形分100質量部に対して、表面架橋剤の使用量が0.001〜5質量部の範囲内が好ましく、表面架橋剤の使用量が0.005〜2質量部の範囲内がより好ましい。 The amount of the surface cross-linking agent varies depending on the compounds and combinations thereof, and the like to be used, relative to 100 parts by weight of the solid content of the water absorbent resin, the amount of the surface cross-linking agent in the range of 0.001 to 5 parts by weight preferably, the amount of the surface cross-linking agent is more preferably in the range of 0.005 parts by weight. 表面架橋剤の使用量が上記範囲を超える場合には、不経済となるばかりか、吸水性樹脂における最適な架橋構造を形成する上で、表面架橋剤の量が過剰となる為、好ましくない。 If the amount of the surface crosslinking agent exceeds the above range, not only uneconomical, in order to form an optimal crosslinking structure in the water-absorbent resin, because the amount of surface crosslinking agent becomes excessive, undesirable. また、表面架橋剤の使用量が上記範囲よりも少ない場合には、加圧下吸収倍率が高い表面架橋された吸水性樹脂を得ることが困難になる恐れがある。 Further, when the amount of the surface cross-linking agent is less than the above range, it may become difficult to absorbency against pressure to obtain a high surface-crosslinked water-absorbent resin.
【0048】 [0048]
表面架橋剤を溶解するには、溶媒として水を用いることが好ましく、水の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂の固形分100質量部に対して、0を超え、20質量部以下が好ましく、0.5〜10質量部の範囲内がより好ましい。 To dissolve the surface crosslinking agent, it is preferable to use water as a solvent, the amount of water depends on the type or particle diameters of the water-absorbent resin, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the water-absorbent resin greater than 0, preferably 20 parts by mass or less, in the range of 0.5 to 10 parts by mass is more preferable.
【0049】 [0049]
また、吸水性樹脂と表面架橋剤とを混合する際には、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いてもよい。 Further, in mixing the water-absorbent resin and the surface-crosslinking agent, it may optionally be used a hydrophilic organic solvent as a solvent. 上記の親水性有機溶媒としては、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、t−ブチルアルコール等の低級アルコール類;アセトン等のケトン類;ジオキサン、テトラヒドロフラン、アルコキシポリエチレングリコール等のエーテル類;N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。 Examples of the hydrophilic organic solvent, specifically, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n- propyl alcohol, isopropyl alcohol, n- butyl alcohol, isobutyl alcohol, lower alcohols such as t- butyl alcohol; acetone ketones; dioxane, tetrahydrofuran, ethers such as alkoxy polyethylene glycol; N, N-amides such as dimethylformamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide and the like. 親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂の固形分100質量部に対して20質量部以下が好ましく、より好ましくは0〜10質量部、さらに好ましくは0〜5質量部、特に好ましくは0〜1質量部である。 The amount of the hydrophilic organic solvent depends upon such as type or particle diameters of the water-absorbent resin is preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solid content of the water absorbent resin, more preferably 0 to 10 parts by weight , more preferably 0 to 5 parts by weight, particularly preferably 0 to 1 parts by weight. しかし、本発明では、混合性に優れるため、特に親水性溶媒を用いなくても均一な混合が達成可能である。 However, in the present invention, is excellent in miscibility, uniform mixing can be achieved without particularly using a hydrophilic solvent.
【0050】 [0050]
水性溶液の液温は、吸水性樹脂の粉温より低いことが好ましく、吸水性樹脂の粉温より10℃以上低いこと、さらには20℃以上低いこと、特には30℃以上低いことが最も好ましい。 Liquid temperature of the aqueous solution is preferably lower than powder temperature of the water-absorbent resin, lower 10 ° C. or higher than powder temperature of the water-absorbing resin, more that 20 ° C. or more lower, and most preferably particularly less 30 ° C. or higher . なお、水性溶液はノズルから噴霧されるため、その液温は凝固点以上であるべきである。 Incidentally, the aqueous solution to be sprayed from the nozzle, the solution temperature should be above the freezing point. また、水性溶液の液温があまりに高いと、吸水性樹脂への吸液スピードが速くなり、均一混合を阻害するため好ましくない。 Further, when the liquid temperature of the aqueous solution is too high, liquid absorption speed to the water absorbent resin becomes faster, it is not preferable to inhibit uniform mixing.
【0051】 [0051]
水性溶液の液滴としては、その平均粒径が吸水性樹脂の平均粒径より小さいことが好ましく、300μm以下であることが好ましく、さらに好ましくは250μm以下のものである。 The droplets of aqueous solution, its is preferable average particle diameter is smaller than the average particle size of the water-absorbent resin, is preferably 300μm or less, more preferably of 250μm or less. またノズルからの噴霧角度は、最大噴霧角度が50°以上であることが好ましい。 The spray angle of the nozzle is preferably the maximum spray angle is 50 ° or more. また、水性溶液は、特開2002−201290号に記載されるようにスプレーパターンが環状を示す空円錐形状で該ノズルより噴霧されること、または、スプレーパターンが両凸レンズ状を示す楕円錐形状で該ノズルより噴霧されることが好ましい。 Further, an aqueous solution, the spray pattern as described in JP 2002-201290 is sprayed from the nozzle with air conical shape shown an annular or elliptical cone shape spray pattern showing the biconvex lens shape it is preferred to be sprayed from the nozzle. これらの方法において、好ましい最大噴霧角度は50°以上である。 In these methods, preferred maximum spray angle is 50 ° or more. 前記噴霧角度が50°より小さいと、混合装置内に噴霧された水性溶液の拡散状態において、過剰に水性溶液が拡散している部分と、低密度で拡散している部分が発生し、吸水性樹脂と水性溶液の混合状態に偏りが生じる場合がある。 Wherein the spray angle is 50 ° less than the diffusion state of the sprayed aqueous solution in the mixing device, excessively a portion aqueous solution is diffused, the portion is spread with a low density occur, absorbent which may bias the mixed state of the resin and the aqueous solution is formed. なお、ノズルの構造上、最大噴霧角度は180°以下となる。 Incidentally, the structure of the nozzle, the maximum spray angle becomes 180 ° or less.
【0052】 [0052]
さらに、ノズルから水性溶液が上記の所定噴霧角度となるように噴霧された際に、混合装置の軸方向に垂直かつ該ノズルの噴射点を含む断面積に、該水性溶液の噴霧拡散状態を投影した面積が、混合装置の軸方向に垂直な断面積の70%以上100%以下であることが好ましく、80%以上100%以下であることがより好ましく、90%以上100%以下であることがさらに好ましい。 Furthermore, when the aqueous solution is sprayed to a predetermined spray angle of the from the nozzle, the cross-sectional area including the injection point of the vertical and the nozzle in the axial direction of the mixing device, projecting the spray diffusion of aqueous solution the area, it is preferable that the axial direction of the mixing device is less than 100% 70% of a cross-sectional area perpendicular, more preferably 100% or less than 80% and not more than 100% 90% A further preferred. 該断面積が70%未満である場合には、吸水性樹脂と水性溶液の混合状態に偏りが生じるため好ましくない。 If the cross area is less than 70% is not preferable because the bias is generated in the mixed state of the water absorbing resin and an aqueous solution.
【0053】 [0053]
混合装置に備え付けられているノズルは、1つのみであっても良く、また2つ以上であっても良いが、前記の該ノズルの噴射点を含む混合装置の断面積に噴霧拡散状態を投影した面積を大きくするためには、2つ以上であることが好ましい。 Nozzles that are installed in the mixing device may be only one or may be two or more, but projecting a spray diffusion state to the cross-sectional area of ​​the mixing device including an injection point of the of the nozzle in order to increase the the area is preferably two or more. 吸水性樹脂と水性溶液を混合する際に用いられる混合装置は、両者を均一且つ確実に混合する為に、大きな混合力を備えていることが望ましく、吸水性樹脂は撹拌ないし気流で流動していることが好ましい。 Mixing apparatus used in mixing the water absorbing resin with an aqueous solution, in order to mix both uniformly and surely, it is desirable that with a large mixing force, the water-absorbent resin to flow in a stirred or air flow it is preferable to have.
【0054】 [0054]
上記の混合装置としては、鋤型混合装置、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、V字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーディスク型混合機、気流型混合機、双椀型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が、複数の撹拌盤を備えた撹拌軸を有する高速撹拌型混合機が鋤型混合装置、鋸歯型混合装置等、好適である。 The mixing device described above, plow-type mixing apparatus, a cylindrical mixer, double-wall cone type mixers, V-shaped mixer, a ribbon type mixer, screw type mixers, fluidized-furnace rotary disk type mixers, stream type mixers, twin-bowl kneader, internal mixers, pulverizing type kneaders, rotary mixers, and screw type extruders, high-speed stirring type mixer mixing plow type having a stirring shaft having a plurality of stirring Release device, serrated mixing device such as is suitable. ここでいう高速撹拌混合機とは、複数の撹拌盤を備えた撹拌軸が通常100rpm〜5000rpm、好ましくは200rpm〜4000rpm、より好ましくは500rpm〜3000rpmの回転数で回転することで、混合力を発生する混合機を指す。 The high-speed stirring mixer here, stirring shaft having a plurality of stirring board is usually 100Rpm~5000rpm, preferably 200Rpm~4000rpm, more preferably by rotating at a rotational speed of 500Rpm~3000rpm, generating a mixing power It refers to the mixer to be.
【0055】 [0055]
また、該混合装置の内壁は、吸水性樹脂と水性溶液の混合物が付着し、凝集物を形成するのを防止するために、水に対する接触角が60°以上で熱変形温度が70℃以上の基材で形成された内壁を有することが好ましい。 Further, the inner wall of the mixing device, the mixture of the water absorbing resin and an aqueous solution adheres, in order to prevent the formation of agglomerates, the contact angle to water heat deformation temperature is above 70 ° C. at 60 ° or more it is preferred to have an inner wall formed in the substrate. このような基材は、特開平4−214734号公報に記載されるいずれかを使用することができる。 Such substrates can be used either as described in JP-A-4-214734.
【0056】 [0056]
該混合装置内壁温度は室温を超える温度を有していることが好ましく、混合装置内壁温度が40℃以上、さらには50℃〜100℃以上に保たれていることが好ましい。 It is preferred the mixing device the inner wall temperature has a temperature above room temperature, mixing device the inner wall temperature of 40 ° C. or higher, more preferably it is maintained above 50 ° C. to 100 ° C.. また、混合装置内壁温度が吸水性樹脂より高温であることが好ましく、好ましくは40℃以下の温度差、さらに好ましくは20℃以下温度差であることが好ましい。 It is preferable that the mixing device the inner wall temperature is higher than the water-absorbent resin, preferably a temperature difference of 40 ° C. or less, and even more preferably a temperature difference 20 ° C. or less. 混合装置内壁温度が室温以下である場合、水性溶液と吸水性樹脂を混合する際に該吸水性樹脂混合物が内壁に付着し、凝集物を形成する場合がある。 If the mixing device the inner wall temperature is below room temperature, in some cases water-absorbing resin mixture upon mixing the aqueous solution with the water absorbent resin adheres to the inner wall, to form aggregates.
【0057】 [0057]
本発明では水性溶液に表面架橋剤に加えて更に分散剤として界面活性剤や混合効果を高めるために粒子や、変性剤として金属錯体、その他添加剤として抗菌剤や消臭剤、香料、食品添加物、酸化剤、還元剤、キレート剤、酸化防止剤、ラジカル禁止剤、色素等を、必要により溶媒に溶かして、あるいは分散して水性溶液として使用しても良く、別途のノズルで添加してもよい。 In the present invention or particles in order to enhance the surface active agent and mixing effects as further dispersing agent in addition to the surface cross-linking agent in an aqueous solution, a metal complex as a modifier, an antimicrobial agent and a deodorant as other additives, perfumes, food additives things, oxidants, reducing agents, chelating agents, antioxidants, radical inhibitors, dyes and the like, dissolved in a solvent if necessary, or may be used dispersed in an aqueous solution, was added in a separate nozzle it may be.
【0058】 [0058]
分離剤として使用できる界面活性剤としては特表2002−527547号記載の非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性でHLB値が3以上の界面活性剤を吸水性樹脂に対し0〜5質量%の範囲で使用できる。 Nonionic described in JP-T-2002-527547 as surfactants which can be used as a separating agent, an anionic, 0-5 wt% of the HLB value is 3 or more surfactants to the water-absorbent resin with a cationic or amphoteric It can be used in a range of. また前記粒子としては、特開平4−214734号公報に記載されるカーボンブラック等の無機粒子を、吸水性樹脂100質量部に対し0〜10質量部の範囲で使用できる。 Examples of the particles, inorganic particles such as carbon black described in JP-A-4-214734, relative to 100 parts by weight of water-absorbent resin can be used in the range of 0 to 10 mass parts. また、変性剤として使用する金属錯体としては、特表2002−527547号公報記載の二価または多価の金属塩溶液を使用することができる。 The metal complex used as a modifier, it is possible to use divalent or polyvalent metal salt solution Kohyo 2002-527547 JP.
【0059】 [0059]
上記抗菌剤は、抗菌性を有するこれまで公知の抗菌剤であり、特に限定されないが、例えば特開平11−267500号公報記載の抗菌剤が挙げられる。 The antibacterial agent is a known antibacterial agent ever having antimicrobial properties, but are not limited to, for example, antimicrobials Hei 11-267500 JP thereof. また、上記消臭剤は、メルカプタン、硫化水素、アンモニアといった人尿の不快臭成分を消臭するこれまで公知の消臭剤であり、特に限定されないが、例えばフラバノール類やフラボノール類を消臭成分とする椿科植物抽出物等が挙げられる。 Further, the deodorant has, mercaptans, hydrogen sulfide is a known deodorant heretofore for deodorizing an unpleasant odor component of human urine, such as ammonia, is not particularly limited, for example, flavanols and flavonols deodorant component include camellia family plant extracts like to. 吸水性樹脂に付加機能を持たせる添加剤の添加量は、添加の目的、添加剤の種類に応じて適宜変更可能であるが、通常、吸水性樹脂100質量部に対して、好ましくは0.001〜10質量部、より好ましくは0.01〜5質量部、さらに好ましくは0.05〜1質量部の範囲で添加できる。 The addition amount of the additive to provide additional functions to the water absorbent resin, the purpose of the addition may be appropriately changed depending on the kind of the additive, usually with respect to 100 parts by weight of water-absorbent resin, preferably 0. 001-10 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, still more preferably added in an amount of 0.05 to 1 parts by weight.
【0060】 [0060]
上記条件で吸水性樹脂と水性溶液とを混合装置に投入し、混合する。 It was charged with the water absorbing resin and an aqueous solution to the mixing device in the above conditions, and mixed. 混合時間は、1秒〜10分であることが好ましく、より好ましくは5秒〜5分である。 Mixing time is preferably from 1 second to 10 minutes, more preferably 5 minutes 5 seconds. 1秒を下回ると吸水性樹脂と水性液体との混合が不充分(不均一)となり、一方、10分を上回ると表面処理(加熱工程)に多くの時間が必要となる場合がある。 Less than 1 second to insufficient mixing of the water absorbing resin and an aqueous liquid (heterogeneous). On the other hand, it may require a lot of time in excess of 10 minutes when the surface treatment (heating step).
【0061】 [0061]
このようにして得られた混合物を、2軸溝型撹拌乾燥装置または撹拌盤間に解砕手段を設けた溝型撹拌乾燥装置に投入し、加熱して表面架橋を完成させる。 The mixture thus obtained, 2 were charged into the shaft groove type stirring drying device or channel type agitating drying apparatus provided with crushing means between stirring machine, heated to complete the surface crosslinking. 上記加熱処理は用いる表面架橋剤にもよるが、吸水性樹脂と表面架橋剤含有水性溶液との混合物の温度を60℃〜250℃、より好ましくは80℃〜250℃、さらに好ましくは100℃〜230℃、特に好ましくは150℃〜200℃の範囲で処理する。 Depending on the surface cross-linking agent the heat treatment is used, the temperature of 60 ° C. to 250 DEG ° C. in a mixture of a water-absorbent resin and the surface-crosslinking agent-containing aqueous solution, more preferably 80 ° C. to 250 DEG ° C., more preferably 100 ° C. ~ 230 ° C., particularly preferably treated with a range of 0.99 ° C. to 200 DEG ° C.. 処理温度が60℃未満の場合には均一な架橋構造が形成されず、従って、加圧下吸収倍率が高い表面架橋された吸水性樹脂を得ることができないため、好ましくない。 The treatment temperature is not uniform crosslinking structure is formed in the case of less than 60 ° C., thus, since the absorption capacity under a load can not obtain a high surface-crosslinked water-absorbent resin is not preferable. また、加熱処理に時間がかかるので、生産性の低下を引き起こす。 Further, since the time for the heat treatment is applied, it causes a reduction in productivity. 処理温度が250℃を超える場合には、吸水性樹脂の劣化を引き起こし、従って、表面架橋された吸水性樹脂の性能が低下する為、好ましくない。 If the processing temperature exceeds 250 ° C. causes deterioration of the water-absorbent resin, therefore, since the performance of the surface-crosslinked water-absorbent resin is lowered, which is undesirable.
【0062】 [0062]
吸水性樹脂を、このような条件下に処理するための上記溝型撹拌乾燥装置に供給するキャリアーガスとしては、蒸気、空気、窒素などであり、その供給量は適宜決められる。 The water-absorbent resin, as the carrier gas supplied to the groove-type stirring drying apparatus for processing such a condition, and a steam, air, nitrogen, etc., the supply amount is determined appropriately. 温度や露点を調整するための気体は、適宜減圧されても加圧されてもよく、適宜加熱されても冷却されてもよいが、通常は、室温付近(例えば、0〜50℃)の空気が実質常圧(1.013×10 Pa(1気圧)±10%、好ましくは±5%、より好ましくは±1%)で供給されればよい。 Gas for adjusting the temperature and dew point, may be pressurized be appropriately reduced pressure, may be also be properly heated cooling but, usually, air near room temperature (e.g., 0 to 50 ° C.) There substantially atmospheric pressure (1.013 × 10 5 Pa (1 atm) ± 10%, preferably ± 5%, more preferably ± 1%) may be employed to supply at.
【0063】 [0063]
本発明では、溝型撹拌乾燥装置に内蔵する撹拌盤で吸水性樹脂を加熱する場合、熱媒で加熱された撹拌盤により吸水性樹脂を加熱すると共に、伝熱面に接していない吸水性樹脂の上部空間は特定温度・特定露点に制御すればよい。 In the present invention, the case of heating the water-absorbing resin with stirring board incorporated in the groove-type stirring drying device, as well as heating the water-absorbing resin by stirring plate heated by the heat medium, the water-absorbent resin which is not in contact with the heat transfer surface the upper space of the may be controlled to a specific temperature and a specific dew point.
【0064】 [0064]
本発明にかかる吸水性樹脂は、熱処理後のポリマーを850μmの篩で篩った場合の、篩未通過物が20%未満であることが好ましく、15%未満であることがより好ましい。 Water-absorbent resin according to the present invention, when sieved polymer after the heat treatment a sieve of 850 .mu.m, preferably sieve non-passed product is less than 20%, more preferably less than 15%.
【0065】 [0065]
本発明で製造される吸水性樹脂は、後記する実施例で採用した測定方法による吸収倍率(CRC)が、10〜60g/g、好ましくは20〜55g/g、、更に好ましくは25〜50g/gを示す樹脂である。 Water-absorbent resin produced in the present invention, absorbency by the measurement method adopted in examples described later (CRC) is, 10 to 60 g / g, preferably 20~55g / g ,, more preferably 25 to 50 g / it is a resin that shows the g. 更には、後記する実施例で採用した測定方法による加圧下吸収倍率(AAP)が、10g/g以上、好ましくは15g/g以上、更に好ましくは20g/g以上を示す樹脂である。 Furthermore, absorbency against pressure by the measurement method employed in the examples below (AAP) is, 10 g / g or more, preferably 15 g / g or more, more preferably resins having more than 20 g / g.
【0066】 [0066]
【実施例】 【Example】
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に具体的に説明する。 Hereinafter, more detailed explanation of the examples and comparative examples present invention.
【0067】 [0067]
(参考例) (Reference Example)
2本のシグマ型ブレードを備えたニーダーに、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸及び水からなるモノマー濃度38質量%、中和率70mol%のモノマー水溶液を調整し、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート(平均エチレングリコールユニット数:9)0.03mol%(対モノマー)となるよう溶解させた。 A kneader equipped with two sigma-type blades, sodium acrylate, monomer concentration 38 mass% of acrylic acid and water, to adjust the neutralization ratio 70 mol% of the monomer aqueous solution, polyethylene glycol diacrylate (average as an internal crosslinking agent ethylene glycol units: 9) was 0.03 mol% (dissolved to monomer) and so as. 次いで、該モノマー水溶液に窒素ガスを吹き込みモノマー水溶液中の溶存酸素を低減するとともに反応容器内全体を窒素置換した。 Then the entire reaction vessel while reducing the dissolved oxygen in the aqueous monomer solution blowing nitrogen gas into the aqueous monomer solution was purged with nitrogen. 引き続き、2本のシグマ型ブレードを回転させながら、重合開始剤として過硫酸ナトリウム0.12g/mol(対モノマー)、L−アスコルビン酸0.005g/mol(対モノマー)となるよう添加して、該ニーダー内で撹拌下重合を行い、約40分後に平均粒径約2mmの含水ゲル状重合体を得た。 Subsequently, while rotating the two sigma type blades, as the polymerization initiator sodium persulfate 0.12 g / mol (vs. monomer), it was added to the L- ascorbic acid 0.005 g / mol (vs. monomer), perform stirring polymerization in the kneader, to obtain a hydrogel polymer having an average particle size of about 2mm after about 40 minutes.
【0068】 [0068]
得られた含水ゲル状重合体は、170℃で約60分間熱風乾燥機にて乾燥された。 The resulting hydrogel polymer was dried at about 60 minutes a hot air dryer at 170 ° C.. 乾燥物をロールミル粉砕機にて粉砕し、目開き850μmと105μmの篩で分級し、含水量3%、平均粒度400μmの吸水性樹脂(1)を得た。 The dried product was pulverized with a roll mill pulverizer, and classified with a sieve having a mesh opening 850μm and 105 .mu.m, the water content 3%, was obtained an average particle size of 400μm of the water-absorbent resin (1).
【0069】 [0069]
(実施例1) (Example 1)
吸水性樹脂(1)100質量部に対し、1,4−ブタンジオール:プロピレングリコール:水=0.3:0.5:2.7からなる表面架橋剤含有水性溶液3.5質量部とを、連続式高速撹拌混合機(ホソカワミクロン株式会社製タービュライザー)にて噴霧混合した。 To the water-absorbent resin (1) 100 parts by weight of 1,4-butanediol: Propylene glycol: water = 0.3: 0.5: and a surface crosslinking agent-containing aqueous solution 3.5 parts by mass consisting of 2.7 It was mixed by spraying with a continuous high-speed agitation mixer (Hosokawa Micron Co., Ltd. turbulizer). 得られた混合物は10mmの篩で篩われた。 The resulting mixture was sieved with 10mm sieve.
【0070】 [0070]
篩通過物を、かきあげ羽根と欠損部を有する撹拌盤が20枚及び19枚設けられ、互いに重なり合った2軸の溝型撹拌乾燥機(最大容量3.5m )にて加熱処理した。 The sieve passage was stirred board having Kakiage blade and cut portion is provided twenty and 19 sheets were heat treated at mutually overlapping two axes channel type agitating dryer (maximum capacity 3.5 m 3). 撹拌乾燥機の内壁、撹拌盤、回転軸には加熱された水蒸気が注入され、その表面温度は190℃であった。 The inner wall of the stirring dryer, a stirring machine, steam heated is injected to the rotary shaft, the surface temperature was 190 ° C.. 平均滞留時間は75分、平均滞留量は1.7t/hであった。 The average residence time was 75 minutes, the average retention amount was 1.7t / h.
【0071】 [0071]
熱処理後のポリマーを850μmの篩で篩い、改質された吸水性樹脂(1)を得た。 Sieve polymer after the heat treatment a sieve of 850 .mu.m, to obtain a modified water absorbent resin (1). 篩未通過物は0.5%であった。 Sieve non-passed product was 0.5%.
【0072】 [0072]
改質された吸水性樹脂(1)の生理食塩水吸収倍率は32(g/g)、加圧下吸収倍率は24(g/g)であった。 Saline absorbency of the modified water absorbent resin (1) is 32 (g / g), absorbency against pressure was 24 (g / g).
【0073】 [0073]
なお、吸収倍率は、0.90質量%生理食塩水に対する無加圧下で30分の吸収倍率(CRC)で評価し、および加圧下吸収倍率は、0.90質量%生理食塩水に対する4.83kPaで60分の加圧下吸収倍率(AAP)で評価し、その測定は以下に従った。 Incidentally, the absorption capacity is evaluated by absorbency 30 minutes without load (CRC) for a 0.90 mass% physiological saline solution, and absorption capacity under a load, 4.83 kPa for 0.90 mass% physiological saline solution in evaluated at 60 minutes absorbency against pressure (AAP), the measurements according to the following.
【0074】 [0074]
(1)吸収倍率:室温(20〜25℃)、湿度50RH%条件下で、吸水性樹脂粉末0.20gを不織布製の袋(60mm×60mm)に均一に入れてシールした後、室温で0.9質量%生理食塩水中に浸漬した。 (1) absorption capacity: room temperature (20-25 ° C.), humidity 50 RH% under conditions, after sealing uniformly put into the water-absorbent resin powder 0.20g bag made of nonwoven fabric (60 mm × 60 mm), 0 at room temperature I was immersed in .9 wt% saline. 30分後に袋を引き上げ、遠心分離機(株式会社コクサン社製遠心機:型式H−122)を用いて250Gで3分間水切りを行った後、袋の質量W1(g)を測定した。 The bag was pulled up after 30 minutes, centrifuge: After 3 minutes drained 250G using (Co. Kokusan Co. centrifuge Model H-122), it was measured mass W1 (g) of the bag. また、同様の操作を吸水性樹脂あるいは吸水剤を用いずに行い、その時の質量W0(g)を測定した。 Also, carried out without the water-absorbent resin or water-absorbing agent the same procedure, it was measured mass W0 (g) thereof. そして、これらW1、W0から、次式に従って吸収倍率(g/g)を算出した。 From these W1, W0, was calculated absorption capacity (g / g) according to the following equation.
【0075】 [0075]
【数1】 [Number 1]
【0076】 [0076]
(2)加圧下吸収倍率:内径60mmのプラスチックの支持円筒の底に、ステンレス製400メッシュの金網(目の大きさ38μm)を融着させ、室温(20〜25℃)、湿度50RH%の条件下で、該網上に吸水性樹脂0.90gを均一に散布し、その上に、吸水剤に対して4.83kPa(0.7psi)の荷重を均一に加えることができるよう調整された、外径が60mmよりわずかに小さく支持円筒との隙間が生じず、かつ上下の動きが妨げられないピストンと荷重とをこの順に載置し、この測定装置一式の質量Wa(g)を測定した。 (2) absorption capacity under a load: the bottom of the supporting cylinder of inner diameter 60mm plastic, stainless steel 400 to fuse the wire mesh (mesh size 38 [mu] m) of the mesh, at room temperature (20-25 ° C.), humidity 50 RH% condition under, the water-absorbent resin 0.90g was uniformly spread on the net-, thereon, was adjusted to allow uniform added that a load of 4.83 kPa (0.7 psi) with respect to the water-absorbing agent, outer diameter is not a gap between the slightly smaller supporting cylinder than 60 mm, and placed vertically in the piston and the load unimpeded movement in this order, the mass was measured Wa (g) of the set of measurement apparatus.
【0077】 [0077]
直径150mmのペトリ皿の内側に直径90mmのガラスフィルター(株式会社相互理化学硝子製作所社製、細孔直径:100〜120μm)を置き、0.90質量%生理食塩水(20〜25℃)をガラスフィルターの上面と同じレベルになるように加えた。 Petri glass filter inside diameter 90mm dishes (produced by Sogo Rikagaku Glass Seisakusho Co., Ltd., pore diameter: 100~120μm) diameter 150mm Place, 0.90 mass% physiological saline solution (20-25 ° C.) glass It was added up to the same level as the upper surface of the filter. その上に、直径90mmの濾紙1枚(ADVANTEC東洋株式会社、品名:(JIS P 3801、No.2)、厚さ0.26mm、保留粒子径5μm)を載せ、表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除いた。 Thereon, a filter paper having a diameter of 90 mm (ADVANTEC Toyo Co., product name: (JIS P 3801, No.2), thickness 0.26 mm, diameter of retained particles 5 [mu] m) placed and so the surface is wetted all, and an excess of liquid was removed.
【0078】 [0078]
上記測定装置一式を前記湿った濾紙上に載せ、液を荷重下で吸収させた。 Placed on the wet filter paper above the above set of measurement apparatus was the liquid was absorbed under load. 1時間後、測定装置一式を持ち上げ、その質量Wb(g)を測定した。 After 1 hour, lift the set of measurement apparatus was measured its mass Wb (g). そして、Wa、Wbから、次式に従って加圧下吸収倍率(g/g)を算出した。 Then, Wa, from Wb, was calculated pressure absorption capacity (g / g) according to the following equation.
【0079】 [0079]
【数2】 [Number 2]
【0080】 [0080]
(実施例2) (Example 2)
実施例1において、篩通過物を撹拌盤が重なり合っていない2軸の溝型撹拌乾燥機を用い、200℃で表面処理した他は実施例1と同様にして改質された吸水性樹脂(2)を得た。 In Example 1, using a groove-type stirring dryer biaxial non-overlapping the sieve flowthrough board is stirred, 200 ° C. Other surface-treated with in the same manner as in Example 1 modified water absorbent resin (2 ) was obtained.
【0081】 [0081]
尚、平均滞留時間は60分、平均滞留量は1.7t/hであった。 Incidentally, 60 minutes average residence time, the average retention amount was 1.7t / h. 850μmの篩未通過物は1%であった。 Sieve non-passed product 850μm was 1%.
【0082】 [0082]
改質された吸水性樹脂(2)の生理食塩水吸収倍率は32(g/g)、加圧下吸収倍率は23(g/g)であった。 Saline absorbency of the modified water absorbent resin (2) is 32 (g / g), absorbency against pressure was 23 (g / g).
【0083】 [0083]
(比較例1) (Comparative Example 1)
実施例1において、かきあげ羽根を備えていない2軸の溝型撹拌乾燥機を用いた他は実施例1と同様にして比較吸水性樹脂(1)を得た。 In Example 1, except for using the channel type agitating dryer biaxial without a kakiage blade to obtain a comparative water-absorbent resin (1) in the same manner as in Example 1. 尚、850μmの篩未通過物は10%であった。 Incidentally, sieve non-passed product 850μm was 10%.
【0084】 [0084]
改質された比較吸水性樹脂(1)の生理食塩水吸収倍率は32(g/g)、加圧下吸収倍率は22(g/g)であった。 Saline absorbency of the modified comparative water absorbent resin (1) is 32 (g / g), absorbency against pressure was 22 (g / g).
【0085】 [0085]
(実施例3) (Example 3)
実施例1の表面架橋剤を混合した吸水性樹脂を、かきあげ羽根を有し、撹拌盤と撹拌盤の間に解砕手段を備えた1軸の溝型撹拌乾燥機にて加熱処理した。 The water-absorbent resin mixed with the surface crosslinking agent of Example 1, has a Kakiage blade was heat treated at a groove type stirring dryer uniaxial provided with crushing means between stirring board and stirred board. 乾燥機の内壁、撹拌盤、回転軸には加熱された蒸気が注入され、その表面温度は200℃であった。 The inner wall of the dryer, stirring machines, steam heated is injected to the rotary shaft, the surface temperature was 200 ° C.. 平均滞留時間は60分であった。 The average residence time was 60 minutes.
【0086】 [0086]
加熱処理後の吸水性樹脂を850μmの篩で篩い、改質された吸水性樹脂(3)を得た。 Sieve absorbent resin after the heat treatment a sieve of 850 .mu.m, to obtain a modified water absorbent resin (3). 篩未通過物は3%であった。 Sieve non-passed product was 3%.
【0087】 [0087]
改質された吸水性樹脂(3)の生理食塩水吸収倍率は31(g/g)、加圧下吸収倍率は24(g/g)であった。 Saline absorbency of the modified water absorbent resin (3) is 31 (g / g), absorbency against pressure was 24 (g / g).
【0088】 [0088]
(比較例2) (Comparative Example 2)
実施例3において、かきあげ羽根や解砕手段を備えていない1軸の溝型撹拌乾燥機を用いたほかは実施例3と同様にして比較吸水性樹脂(2)を得た。 In Example 3, except for using the channel type agitating dryer uniaxial without a Kakiage blades or crushing means to obtain a similar manner comparative water absorbent resin as in Example 3 (2). 850μmの篩い未通過物は20%であった。 Sieve non-passed product 850μm was 20%.
【0089】 [0089]
改質された比較吸水性樹脂(2)の生理食塩水吸収倍率は31(g/g)、加圧下吸収倍率は22(g/g)であった。 Saline absorbency of the modified comparative water absorbent resin (2) is 31 (g / g), absorbency against pressure was 22 (g / g).
【0090】 [0090]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明によれば、吸水性樹脂の表面架橋処理において、かきあげ羽根を具備した複数の撹拌盤を備えた2本以上の回転軸からなる撹拌手段を使用することで、改質処理に際して吸水性樹脂同士を解砕でき、改質工程で発生しやすい凝集物の発生を効率的に防止できる。 According to the present invention, the surface crosslinking treatment of the water-absorbent resin, the use of stirring means consisting of two or more rotary shaft having a plurality of stirring board provided with the Kakiage blade, water-absorbent resin during reforming process together we can crushed can effectively prevent the occurrence of prone aggregates in the reforming process.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
【図1】図1Aは、吸水性樹脂の改質方法に好ましく使用できる2軸溝型撹拌乾燥装置の一例を示す模式図である。 [1] Figure 1A is a schematic diagram showing an example of a preferably used for the reforming process for a water-absorbent resin 2-axis groove type stirring drying device. また図1Bは、撹拌盤が噛み合う形態を示す該装置の横断面の模式図であり、図1Cは、撹拌盤が噛み合わない形態を示す該装置の横断面の模式図である。 The Figure 1B is a schematic diagram of a cross section of the apparatus showing an embodiment in stirring board is engaged, FIG. 1C is a schematic diagram of a cross section of the apparatus showing an embodiment in stirring machine is not engaged.
【図2】図2Aは、回転軸に扇形の撹拌盤を2個等間隔で連結し、各撹拌盤にはかきあげ羽根を配設する態様を示す図であり、図中の矢印は熱媒の流路を示し、羽根付き矢印は撹拌盤の回転方向を示す。 FIG. 2A is a fan-shaped stirring plate connected by two equal intervals on the rotating shaft, each stirring board is a diagram showing a manner of disposing the Kakiage wings, arrows in the drawing of the heating medium It indicates the channel, indicating the direction of rotation of the vaned arrows stirring machine. 同様に図2Bは熱媒の流路が図2Aと異なる態様を示す。 Similarly, FIG. 2B illustrates an embodiment in which the flow path of the heat medium is different from that of FIG. 2A. また、図2Cは、撹拌盤が回転方向に対して楔形を示す場合の、撹拌盤の回転によって混合物が拡散する方向を矢印で模式的に示したものである。 Further, FIG. 2C, in which stirring board is a case showing a wedge with respect to the rotational direction, a mixture by rotation of the stirring board is schematically shown the direction of spreading by the arrow. なお、はねつき矢印は、撹拌盤の回転方向を示す。 Incidentally, Hanetsuki arrow indicates the direction of rotation of the stirring board.
【図3】図3Dは、扇形撹拌盤の平面図を示し、図に示す矢印方向からこの撹拌盤を見た図を図3A〜Cに示す。 [3] Figure 3D shows a plan view of the fan-shaped stirring machine, shown in FIGS 3A~C a view of the stirring board from an arrow direction shown in FIG. Aは撹拌盤と同じ幅で方形のかきあげ羽根を取り付けたもの、Bは先端にむかって撹拌盤より広い幅でかきあげ羽根を取り付けたもの、Cは先端部が波形のかきあげ羽根が取り付けられたものを示す。 A is formed by attaching a rectangular Kakiage blade as wide as stirring board, B is formed by attaching the wings wrote a wider width than the stirring board towards the tip, C is that tip is kakiage feather waveform mounted It is shown.
【図4】図4Aは、撹拌盤間に解砕手段を有する溝型撹拌乾燥装置の縦断面の模式図、図4Bは、その横断面の模式図、図4C、Dは解砕手段の形状を示す図である。 4A is a schematic view of a longitudinal section of the channel stirring drying apparatus having a crushing means between stirring machine, FIG. 4B, the shape of the schematic diagram of a cross section, Fig. 4C, D is crushing means is a diagram illustrating a.
【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS
10…駆動装置、20…横型ドラム、30…原料供給口、40,40'…熱媒入口、40,45'…熱媒出口、50…吸水性樹脂排出口、70…回転軸、73…撹拌盤、75…かきあげ羽根、77…欠損部、78…解砕手段、送り羽根…75、80…キャリアーガス導入口、85…排気口。 10 ... drive unit, 20 ... horizontal drum, 30 ... raw material supply port, 40, 40 '... heat medium inlet, 40, 45' ... heat medium outlet, 50 ... water-absorbing resin discharge port, 70 ... rotary shaft, 73 ... stirring board, 75 ... Kakiage vane, 77 ... defect, 78 ... crushing means, feed blade ... 75,80 ... carrier gas inlet, 85 ... outlet.

Claims (2)

  1. カルボキシル基を有する親水性架橋重合体と、カルボキシル基と反応し得る官能基を2つ以上有する表面架橋剤を含有する水性溶液との混合物を加熱し前記親水性架橋重合体の表面を架橋せしめる改質工程を含む吸水性樹脂の製造方法において、 A hydrophilic crosslinked polymer having a carboxyl group, breaks the allowed to mix was heated crosslinking the surface of the hydrophilic crosslinked polymer with an aqueous solution containing the surface crosslinking agent having two or more functional groups capable of reacting with a carboxyl group in the production process for a water-absorbent resin containing a quality process,
    前記改質工程を、かきあげ羽根を具備した複数の撹拌盤を備えた2本以上の回転軸からなる撹拌手段と加熱手段とを有する撹拌装置内で行うことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法。 Said modifying step, the method of producing water-absorbent resin, which comprises carrying out in a stirring device having a stirring means and a heating means consisting of two or more rotary shaft having a plurality of stirring board provided with the Kakiage blade .
  2. カルボキシル基を有する親水性架橋重合体と、カルボキシル基と反応し得る官能基を2つ以上有する表面架橋剤を含有する水性溶液との混合物を加熱し前記親水性架橋重合体の表面を架橋せしめる改質工程を含む吸水性樹脂の製造方法において、 A hydrophilic crosslinked polymer having a carboxyl group, breaks the allowed to mix was heated crosslinking the surface of the hydrophilic crosslinked polymer with an aqueous solution containing the surface crosslinking agent having two or more functional groups capable of reacting with a carboxyl group in the production process for a water-absorbent resin containing a quality process,
    前記改質工程を、複数の撹拌盤を備えた回転軸からなる撹拌手段と、前記撹拌盤の間に設けられた解砕手段と、加熱手段とを有する撹拌装置内で行うことを特徴とする吸水性樹脂の製造方法。 The reforming step, wherein the agitation means comprising rotating shaft having a plurality of stirring boards, and crushing means provided between the stirring board, to perform in a stirring device and a heating means method for producing a water-absorbent resin.
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