JP2004284351A - Laminated polyolefin film excellent in transparency and laminated packaging material - Google Patents
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Description
本発明は、透明性に優れた積層ポリオレフィンフィルム及び積層包装材料に関し、特に、引き裂き性、耐ピンホール性、透明性及び実用面での強度に優れ、消費者の利便性が要求される包装に適した、積層ポリオレフィンフィルム及び積層ポリオレフィンフィルムを基材層に積層したヒートシール性に優れた積層包装材料に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated polyolefin film and a laminated packaging material having excellent transparency, and particularly to a package which is excellent in tearability, pinhole resistance, transparency and practical strength, and which is required for consumer convenience. The present invention relates to a suitable laminated polyolefin film and a laminated packaging material excellent in heat sealability in which the laminated polyolefin film is laminated on a base material layer.
従来、包装に用いられるフィルムは、ポリアミドやポリエステルなどの強度に優れる基材フィルムで包装体を形成するためにヒートシール性を有するポリオレフィンフィルムが積層されるのが一般的である。しかしながら、従来のポリオレフィンフィルムをヒートシール層に用いた積層包装材料は上記要求特性を満足できるものではない。例えば、ポリプロピレンフィルムをヒートシール層に用いた積層包装材料は低温域でのホットタック強度不足のため、高速包装用途においてはヒートシール部分が固定されるまでに自動包装機から放出され、ヒートシール部分が剥がれてヒートシール不良となる。また、線状低密度ポリエチレンフィルムをヒートシール層に用いた積層包装材料は高速包装に適し、耐ピンホール性に優れるが引き裂き性に劣る。一方、環状ポリオレフィンからなるフィルムをヒートシール層に用いた積層包装材料は引き裂き性に優れるが、耐ピンホール性に劣る。さらに、環状ポリオレフィンからなるフィルムに線状低密度ポリエチレンフィルムを積層したフィルム(特許文献1参照)が知られているが、透明性が不足する。さらに、外層と内層に線状低密度ポリエチレンフィルムを配して透明性を持たせようとしても、いまだ充分な透明性を得ることができないという問題があった。 Conventionally, as a film used for packaging, a polyolefin film having heat sealing properties is generally laminated in order to form a package with a base film having excellent strength such as polyamide or polyester. However, a laminated packaging material using a conventional polyolefin film for a heat seal layer cannot satisfy the above-mentioned required characteristics. For example, a laminated packaging material using a polypropylene film for the heat sealing layer is insufficient in hot tack strength in a low temperature range, so in high-speed packaging applications, it is released from the automatic packaging machine until the heat sealing portion is fixed, and the heat sealing portion is released. Peels off, resulting in poor heat sealing. Further, a laminated packaging material using a linear low-density polyethylene film for the heat seal layer is suitable for high-speed packaging and has excellent pinhole resistance but is inferior in tearability. On the other hand, a laminated packaging material using a film made of a cyclic polyolefin for the heat seal layer is excellent in tearability, but inferior in pinhole resistance. Further, a film in which a linear low-density polyethylene film is laminated on a film made of a cyclic polyolefin (see Patent Document 1) is known, but transparency is insufficient. Furthermore, even if a linear low-density polyethylene film is disposed in the outer layer and the inner layer to impart transparency, there is still a problem that sufficient transparency cannot be obtained.
本発明は、上記従来の包装用フィルムの有する問題点を解決し、引き裂き性、耐ピンホール性、透明性及び実用面での強度に優れ、消費者の利便性が要求される包装に適した透明性に優れた積層ポリオレフィンフィルム及び積層包装材料を提供することを目的とする。 The present invention solves the above problems of the conventional packaging film, and is excellent in tearability, pinhole resistance, transparency and strength in practical use, and is suitable for packaging in which consumer convenience is required. An object of the present invention is to provide a laminated polyolefin film and a laminated packaging material having excellent transparency.
上記目的を達成するため、本発明の透明性に優れた積層ポリオレフィンフィルムは、密度0.925g/cm3以上、0.940g/cm3未満の線状低密度ポリエチレンからなる外層(A)、線状低密度ポリエチレン60〜90wt%と環状ポリオレフィン10〜40wt%との混合物からなる中間層(B)及び密度0.925g/cm3以下の線状低密度ポリエチレンからなるヒートシール層を構成する内層(C)が、順に積層されてなることを特徴とする。 To achieve the above object, a laminated polyolefin film excellent in transparency of the present invention, density of 0.925 g / cm 3 or more, outer layer of linear low density polyethylene of less than 0.940g / cm 3 (A), the line (B) consisting of a mixture of 60 to 90% by weight of linear low-density polyethylene and 10 to 40% by weight of cyclic polyolefin and an inner layer constituting a heat seal layer made of linear low-density polyethylene having a density of 0.925 g / cm 3 or less ( C) are sequentially laminated.
この場合、厚さ40μmにおける積層ポリオレフィンフィルム全体のヘイズ値を6.0%以下とすることができる。 In this case, the haze value of the entire laminated polyolefin film at a thickness of 40 μm can be set to 6.0% or less.
また、この場合、積層ポリオレフィンフィルムを基材層(D)に積層して積層包装材料とすることができる。 In this case, a laminated packaging material can be obtained by laminating the laminated polyolefin film on the base material layer (D).
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層包装材料によれば、引き裂き性、耐ピンホール性、透明性及び実用面での強度に優れ、消費者の利便性が要求される包装に適している。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the polyolefin-type resin film and laminated packaging material of this invention, it is excellent in tear property, pinhole resistance, transparency, and the intensity | strength in practical use, and is suitable for the package which requires the convenience of consumers.
以下、本発明の透明性に優れた積層ポリオレフィンフィルム及び積層包装材料の実施の形態を説明する。 Hereinafter, embodiments of the laminated polyolefin film and the laminated packaging material having excellent transparency of the present invention will be described.
本発明の積層ポリオレフィンフィルムは、密度0.925g/cm3以上、0.940g/cm3未満の線状低密度ポリエチレンからなる外層(A)、線状低密度ポリエチレン60〜90wt%と環状ポリオレフィン10〜40wt%との混合物からなる中間層(B)及び密度0.925g/cm3以下の線状低密度ポリエチレンからなるヒートシール層を構成する内層(C)が、順に積層されてなるものである。 Laminated polyolefin film of the present invention, density of 0.925 g / cm 3 or more, outer layer of linear low density polyethylene of less than 0.940g / cm 3 (A), linear low density polyethylene 60~90Wt% and cyclic polyolefin 10 And an inner layer (C) constituting a heat seal layer made of a linear low-density polyethylene having a density of 0.925 g / cm 3 or less. .
そして、本発明の積層ポリオレフィンフィルムの外層(A)は密度0.925g/cm3以上、0.940g/cm3未満の線状低密度ポリエチレンから形成されるが、かかる外層(A)を形成するのに用いる線状低密度ポリエチレンは、線状ポリエチレンであって、エチレンと、好ましくは0.2〜20モル%、より好ましくは0.5〜10モル%の炭素数3〜10のα−オレフィンの少なくとも1種とを、液相法又は気相法で共重合させたものが使用できる。上記α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、4−メチルペンテン−1、4−メチルヘキセン−1、4,4−ジメチルペンテン−1などが挙げられる。なかでも、炭素数が6以上のα−オレフィンを共重合成分とするとフィルム強度が大きくなる傾向にあり、包材強度を高める場合に好ましく用いられ、メタロセン系などのシングルサイト触媒を用いて重合した線状低密度ポリエチレンフィルムは特に包材強度が高く好ましい。また、融点は85〜135℃程度であるのが通常である。
また、メルトフローレート(以下MFRと略称する(JIS K7210に準じた190℃での値))は通常1〜15g/10分、好ましくは4.0〜8.0g/10分程度である。そして、本発明の積層ポリオレフィンフィルムの外層(A)を形成するのに用いる線状低密度ポリエチレンとして上記密度を有するものを用いることにより、フィルムの表面状態を平滑なものとすることができる。このことが積層ポリオレフィンフィルムの透明性を優れたものとすることにもなっている。
The outer layer (A) of the laminated polyolefin film of the present invention has a density 0.925 g / cm 3 or more, it is formed from a linear low density polyethylene is less than 0.940 g / cm 3, to form such a layer (A) The linear low-density polyethylene used in the above is a linear polyethylene, which is preferably an ethylene and preferably 0.2 to 20 mol%, more preferably 0.5 to 10 mol%, of an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms. Can be used in which at least one is copolymerized by a liquid phase method or a gas phase method. Specific examples of the α-olefin include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, 4-methylpentene-1, 4-methylhexene-1, 4,4-dimethylpentene-1 and the like. Above all, when the α-olefin having 6 or more carbon atoms is used as a copolymer component, the film strength tends to increase, and is preferably used when increasing the packaging material strength, and is polymerized using a single-site catalyst such as a metallocene system. A linear low-density polyethylene film is particularly preferred because of its high packaging material strength. The melting point is usually about 85 to 135 ° C.
The melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR (value at 190 ° C. according to JIS K7210)) is usually about 1 to 15 g / 10 min, preferably about 4.0 to 8.0 g / 10 min. By using a linear low-density polyethylene having the above density as the linear low-density polyethylene used for forming the outer layer (A) of the laminated polyolefin film of the present invention, the surface state of the film can be made smooth. This also makes the transparency of the laminated polyolefin film excellent.
また、本発明の積層ポリオレフィンフィルムの中間層(B)は線状低密度ポリエチレン60〜90wt%と環状ポリオレフィン10〜40wt%との混合物から形成されるが、かかる中間層(B)を形成するのに用いる環状ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1等のα−オレフィンなどの直鎖状モノマーとテトラシクロドデセン、ノルボルネンなどの環状モノマーとから得られた環状ポリオレフィンが挙げられ、なかでもエチレンとノルボルネンの組み合わせの環状ポリオレフィンを用いるのが好ましい。さらに具体的には上記直鎖状モノマーと炭素数が3〜20のモノシクロアルケンやビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン(ノルボルネン)及びこの誘導体、トリシクロ[4.3.0.12,5 ]−3−デセン及びその誘導体、テトラシクロ[4.4.0.1. 2,5.1 7,10]−3−ドデセン及びこの誘導体、ペンタシクロ[6.5.1.1 3,6.0 2,7.0 9,13 ]−4−ペンタデセン及びこの誘導体、ペンタシクロ[7.4.0.1 2,5.1 9,12 .0 8,13 ]−3−ペンタデセン及びこの誘導体、ペンタシクロ[8.4.0.1 2,5.1 9,12 .0 8,13 ]−3−ヘキサデセン及びこの誘導体、ペンタシクロ[6.6.1.1 3,6.0 2,7.0 9,14 ]−4−ヘキサデセン及びこの誘導体、ヘキサシクロ[6.6.1.1 3,6.1 10,13.0 2,7.0 9,14 ]−4−ヘプタデセン及びこの誘導体、ヘプタシクロ[8.7.0.1 2,9.1 4,7.1 11,17.0 3,8.0 12,16]−5−エイコセン等およびこの誘導体、ヘプタシクロ[8.7.0.1 3,6.1 10,17.1 12,15.0 2,7.0 11,16]−4−エイコセン及びこの誘導体、ヘプタシクロ[8.8.0.1 2,9.1 4,7.1 11,18.0 3,8.0 12,17]−5−ヘンエイコセン及びこの誘導体、オクタシクロ[8.8.0.1 2,9.1 4,7.1 11,18.1 13,16.0 3,8.0 12,17]−5−ドコセン及びこの誘導体、ノナシクロ[10.9.1.1 4,7.1 13,20.1 15,18.0 2,10 .0 3,8.0 12,21.0 14,19]−5−ペンタコセン及びこの誘導体等の環状オレフィンとの共重合体からなる環状ポリオレフィン、主骨格に嵩高い脂環構造を有する非晶性ポリマーなどが挙げられる。 The intermediate layer (B) of the laminated polyolefin film of the present invention is formed from a mixture of 60 to 90% by weight of a linear low-density polyethylene and 10 to 40% by weight of a cyclic polyolefin. Is a linear monomer such as α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1 and octene-1 and a cyclic monomer such as tetracyclododecene and norbornene. And a cyclic polyolefin obtained from a monomer. Among them, it is preferable to use a cyclic polyolefin having a combination of ethylene and norbornene. More specifically, the above-mentioned linear monomer and monocycloalkene or bicyclo [2.2.1] -2-heptene (norbornene) having 3 to 20 carbon atoms and derivatives thereof, tricyclo [4.3.0.1] 2,5 ] -3-decene and its derivatives, tetracyclo [4.4.0.1. 2,5 . 17,10 ] -3-dodecene and its derivatives, pentacyclo [6.5.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,13] -4-pentadecene and derivatives thereof, pentacyclo [7.4.0.1 2,5. 19, 12 . 0 8,13] -3-pentadecene and derivatives thereof, pentacyclo [8.4.0.1 2,5. 19, 12 . 0 8,13] -3-hexadecene and derivatives thereof, pentacyclo [6.6.1.1 3, 6. 0 2,7 . 0 9,14] -4-hexadecene and derivatives thereof, hexacyclo [6.6.1.1 3, 6. 1 10, 13 . 0 2,7 . 0 9,14] -4-heptadecene and derivatives thereof, heptacyclo [8.7.0.1 2,9. 14, 7,. 11, 17 . 0 3,8 . 0 12,16 ] -5-eicosene and derivatives thereof, heptacyclo [8.7.0.1 3,6 . 110, 17 . 1 12,15 . 0 2,7 . 0 11,16 ] -4-eicosene and its derivatives, heptacyclo [8.8.0.1 2,9 . 14, 7,. 11, 18 . 0 3,8 . 0 12,17 ] -5- heneicosene and its derivatives, octacyclo [8.8.0.1 2,9 . 14, 7,. 11, 18 . 1 13,16 . 0 3,8 . 0 12,17 ] -5-docosene and its derivatives, nonacyclo [10.9.1.1 4,7 . 1 13,20 . 1 15, 18 . 0 2,10 . 0 3,8 . 0 12,21 . 0 14,19] -5-pentacosene and cyclic polyolefins composed of a copolymer of a cyclic olefin of the derivatives, such as amorphous polymers include having a bulky alicyclic structure in its main skeleton.
本発明で用いる環状ポリオレフィンを製造する際の、α−オレフィンなどの直鎖状モノマーと環状オレフィンとの共重合比は、積層ポリオレフィンフィルムとした時の引き裂き性能の点で直鎖状モノマー2〜80モル%、好ましくは、40〜80モル%に対して環状オレフィン20〜98モル%、好ましくは、20〜60モル%であるのが好ましい。また、環状ポリオレフィンを混合した層をヒートシール面側とした積層品の場合、ヒートシール界面剥離が起きやすくなり、ヒートシール強度が弱くなる傾向にある。そのため、環状ポリオレフィンを混合した層は、ヒートシール面には使用しないことが実用上望ましいことである。 When producing the cyclic polyolefin used in the present invention, the copolymerization ratio of a linear monomer such as an α-olefin and a cyclic olefin is a linear monomer 2 to 80 in terms of tearing performance when a laminated polyolefin film is formed. It is preferred that the cyclic olefin is 20 to 98 mol%, preferably 20 to 60 mol%, per mol%, preferably 40 to 80 mol%. Further, in the case of a laminated product in which a layer in which a cyclic polyolefin is mixed is used as a heat seal surface side, heat seal interface peeling tends to occur, and heat seal strength tends to be weak. Therefore, it is practically desirable not to use the layer in which the cyclic polyolefin is mixed on the heat sealing surface.
さらに、かかる中間層(B)を形成するのに用いる線状低密度ポリエチレンは、前記外層(A)を形成するのに用いる線状低密度ポリエチレンと同様の線状ポリエチレンであって、エチレンと、好ましくは0.2〜20モル%、より好ましくは0.5〜10モル%の炭素数3〜10のα−オレフィンの少なくとも1種とを、液相法又は気相法で共重合させたものが使用できる。上記α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、4−メチルペンテン−1、4−メチルヘキセン−1、4,4−ジメチルペンテン−1などが挙げられる。なかでも、炭素数が6以上のα−オレフィンを共重合成分とするとフィルム強度が大きくなる傾向にあり、包材強度を高める場合に好ましく用いられ、メタロセン系などのシングルサイト触媒を用いて重合した線状低密度ポリエチレンフィルムは特に包材強度が高くなる。
また、融点は85〜135℃程度であるのが通常である。また、その密度は特に限定するものではないが、通常0.910〜0.960g/cm3、好ましくは0.910〜0.930g/cm3の範囲のものを用いる。また、MFRは通常1〜15g/10分、好ましくは4.0〜8.0g/10分程度である。
そして、本発明の積層ポリオレフィンフィルムの中間層(B)を形成するのに用いる線状低密度ポリエチレンのα−オレフィンがブテン−1の場合は、ヘキセン−1に比べ、少ない環状ポリオレフィンの配合量で目的のカット性を得ることができる。
Further, the linear low-density polyethylene used for forming the intermediate layer (B) is a linear polyethylene similar to the linear low-density polyethylene used for forming the outer layer (A), and ethylene and Preferably 0.2 to 20 mol%, more preferably 0.5 to 10 mol%, of at least one α-olefin having 3 to 10 carbon atoms copolymerized by a liquid phase method or a gas phase method. Can be used. Specific examples of the α-olefin include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, 4-methylpentene-1, 4-methylhexene-1, 4,4-dimethylpentene-1 and the like. Above all, when the α-olefin having 6 or more carbon atoms is used as a copolymer component, the film strength tends to increase, and is preferably used when increasing the packaging material strength, and is polymerized using a single-site catalyst such as a metallocene system. The linear low-density polyethylene film has particularly high packaging material strength.
The melting point is usually about 85 to 135 ° C. The density is not particularly limited, but is usually in the range of 0.910 to 0.960 g / cm 3 , preferably 0.910 to 0.930 g / cm 3 . The MFR is usually about 1 to 15 g / 10 minutes, preferably about 4.0 to 8.0 g / 10 minutes.
In the case where the α-olefin of the linear low-density polyethylene used for forming the intermediate layer (B) of the laminated polyolefin film of the present invention is butene-1, the cyclic polyolefin is used in a smaller amount than the hexene-1. The desired cut property can be obtained.
また、かかる中間層(B)を形成するのに用いる、線状低密度ポリエチレンと環状ポリオレフィンとの混合比は線状低密度ポリエチレン60〜90wt%に対し、環状ポリオレフィン10〜40wt%である。環状ポリオレフィンの量が10wt%より少ないと、耐ピンホール性は優れたものとなるが引き裂き性に劣り、環状ポリオレフィンの量が40wt%より多いと引き裂き性はよいが耐ピンホール性に劣る。 The mixing ratio of the linear low-density polyethylene and the cyclic polyolefin used for forming the intermediate layer (B) is 60 to 90 wt% of the linear low-density polyethylene and 10 to 40 wt% of the cyclic polyolefin. When the amount of the cyclic polyolefin is less than 10% by weight, the pinhole resistance is excellent, but the tearability is poor. When the amount of the cyclic polyolefin is more than 40% by weight, the tearability is good but the pinhole resistance is poor.
本発明の積層ポリオレフィンフィルムにおける中間層(B)の厚さ比率は、積層ポリオレフィンフィルム全体の厚さの10〜80%、特に30〜70%であることが好ましく、易引き裂き性が得られやすい。さらに、本発明の積層ポリオレフィンフィルムにおける中間層(B)の厚さ比率は、内層(C)の厚さの20〜500%、特に100〜350%であることが好ましく、この範囲である場合は、積層ポリオレフィンフィルムとして手による易引き裂き性が得られやすく、線状低密度ポリエチレン本来の優れた性能を維持したまま本発明の目的を達成することができる。 The thickness ratio of the intermediate layer (B) in the laminated polyolefin film of the present invention is preferably from 10 to 80%, particularly preferably from 30 to 70%, of the total thickness of the laminated polyolefin film, and easy tearing property is easily obtained. Furthermore, the thickness ratio of the intermediate layer (B) in the laminated polyolefin film of the present invention is preferably 20 to 500%, particularly preferably 100 to 350%, of the thickness of the inner layer (C). In addition, the tearability by hand is easily obtained as a laminated polyolefin film, and the object of the present invention can be achieved while maintaining the original excellent performance of linear low-density polyethylene.
さらに、本発明の積層ポリオレフィンフィルムの内層(C)は密度0.925g/cm3以下の線状低密度ポリエチレンから形成されるが、かかる内層(C)を形成するのに用いる線状低密度ポリエチレンは、上記外層(A)を形成するのに用いる線状低密度ポリエチレンと同様の線状ポリエチレンであって、エチレンと、好ましくは0.2〜20モル%、より好ましくは0.5〜10モル%の炭素数3〜10のα−オレフィンの少なくとも1種とを、液相法又は気相法で共重合させたものが使用できる。上記α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、4−メチルペンテン−1、4−メチルヘキセン−1、4,4−ジメチルペンテン−1などが挙げられる。なかでも、炭素数が6以上のα−オレフィンを共重合成分とするとフィルム強度が大きくなる傾向にあり、包材強度を高める場合に好ましく用いられ、メタロセン系などのシングルサイト触媒を用いて重合した線状低密度ポリエチレンフィルムは特に包材強度が高く好ましい。また、融点は85〜135℃程度であるのが通常である。また、その密度は0.925g/cm3以下、好ましくは0.910〜0.925g/cm3程度、さらに好ましくは0.915〜0.925g/cm3の範囲のものを用いる。また、MFRは通常1〜15g/10分、好ましくは4.0〜8.0g/10分程度である。そして、本発明の積層ポリオレフィンフィルムの内層(C)を形成するのに用いる線状低密度ポリエチレンとして上記密度を有するものを用いることにより、内層(C)はヒートシール層として優れたヒートシール性を示すことができる。内層(C)を形成する線状低密度ポリエチレンの密度を0.925g/cm3以下と規定したことの理由は、密度が小さくなるほど耐衝撃性、耐ピンホール性が優れるようになり、連続した自動包装機による充填適性もよくなり、強靭な包装材料をつくることができるからである。しかし、この内層(C)だけを単体で用いる場合には縦にも横にも引き裂きにくくなる傾向があり、本発明の積層構造を持つことにより初めてその特性を発揮することができるのである。 Further, the inner layer (C) of the laminated polyolefin film of the present invention is formed from a linear low-density polyethylene having a density of 0.925 g / cm 3 or less, and the linear low-density polyethylene used for forming the inner layer (C) is used. Is a linear polyethylene similar to the linear low-density polyethylene used to form the outer layer (A), and is preferably 0.2 to 20 mol%, more preferably 0.5 to 10 mol, with ethylene. % Copolymerized with at least one kind of α-olefin having 3 to 10 carbon atoms by a liquid phase method or a gas phase method. Specific examples of the α-olefin include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, 4-methylpentene-1, 4-methylhexene-1, 4,4-dimethylpentene-1 and the like. Above all, when the α-olefin having 6 or more carbon atoms is used as a copolymer component, the film strength tends to increase, and is preferably used when increasing the packaging material strength, and is polymerized using a single-site catalyst such as a metallocene system. A linear low-density polyethylene film is particularly preferred because of its high packaging material strength. The melting point is usually about 85 to 135 ° C. Further, a density of 0.925 g / cm 3 or less, preferably 0.910~0.925g / cm 3, and more preferably about using the range of 0.915~0.925g / cm 3. The MFR is usually about 1 to 15 g / 10 minutes, preferably about 4.0 to 8.0 g / 10 minutes. By using a linear low-density polyethylene having the above density as the linear low-density polyethylene used to form the inner layer (C) of the laminated polyolefin film of the present invention, the inner layer (C) has excellent heat sealing properties as a heat sealing layer. Can be shown. The reason that the density of the linear low-density polyethylene forming the inner layer (C) is specified to be 0.925 g / cm 3 or less is that the smaller the density, the more excellent the impact resistance and the pinhole resistance, and the continuous This is because the suitability for filling by an automatic packaging machine is improved, and a tough packaging material can be produced. However, when only the inner layer (C) is used alone, there is a tendency that it is difficult to tear vertically and horizontally, and the characteristics can be exhibited only by having the laminated structure of the present invention.
また、本発明の積層ポリオレフィンフィルムは、適宜必要な層に、通常、ポリオレフィンに使用されている各種添加剤、例えば可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー、帯電防止剤、抗菌剤、滑剤、アンチブロッキング剤などを本発明の効果を損なわない範囲で適量添加してもよい。アンチブロッキング剤としては、球状の微粒子を用いることが好ましい。球状微粒子は、フィルムの透明性、滑り性及び耐ブロッキング性のバランスをとる効果を有する。 In addition, the laminated polyolefin film of the present invention may be used in appropriate layers as necessary, and various additives usually used in polyolefin, for example, a plasticizer, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a colorant, a filler, and a charge. An appropriate amount of an inhibitor, an antibacterial agent, a lubricant, an antiblocking agent and the like may be added as long as the effects of the present invention are not impaired. It is preferable to use spherical fine particles as the anti-blocking agent. The spherical fine particles have an effect of balancing the transparency, slipperiness and blocking resistance of the film.
本発明の積層ポリオレフィンフィルムを製造するには、例えば、Tダイを用いるTダイ成形、円形ダイを用いるインフレーション成形法が採用できる。また、必要により共押出し成形法を用いることができる。Tダイ成形を行う場合には、ドラフト率を1〜10%、樹脂温度を150〜300℃にして冷却ドラム上に押出すことが好ましい。厚さは、積層ポリオレフィンフィルムとして、通常5〜150μm、より一般的には15〜80μmの範囲である。積層ポリオレフィンフィルムの厚さは、150μmを越えるとフレキシブル性が不足し、5μm未満であると包装物の破袋という問題が生じる。 In order to produce the laminated polyolefin film of the present invention, for example, T-die molding using a T-die and inflation molding method using a circular die can be adopted. If necessary, a coextrusion molding method can be used. In the case of performing T-die molding, it is preferable to extrude onto a cooling drum at a draft rate of 1 to 10% and a resin temperature of 150 to 300 ° C. The thickness of the laminated polyolefin film is usually in the range of 5 to 150 µm, more usually 15 to 80 µm. When the thickness of the laminated polyolefin film exceeds 150 μm, the flexibility is insufficient, and when it is less than 5 μm, there is a problem that the package breaks.
本発明の積層ポリオレフィンフィルムは単体で用いる他、積層フィルムからなるシーラント層として基材層と積層して積層包装材料として用いることができるので、この場合は積層フィルムとしてシーラントフィルムとして必要な、ヒートシール性、滑り性、耐ブロッキング性、ラミネート性、ガスバリア性、耐衝撃性、表面保護性、機械的性質などに優れていることも好ましい。従って、本発明の積層ポリオレフィンフィルムは単体構成としてもよいが、上記各性質を異なる層に分担させて積層包装材料として積層構造で構成することも好ましい。 The laminated polyolefin film of the present invention can be used alone, or can be used as a laminated packaging material by laminating with a base material layer as a sealant layer composed of a laminated film. It is also preferable that the material has excellent properties such as properties, slip properties, blocking resistance, laminating properties, gas barrier properties, impact resistance, surface protection properties, and mechanical properties. Therefore, although the laminated polyolefin film of the present invention may have a single structure, it is also preferable that the above properties are shared by different layers and that the laminated polyolefin film is formed in a laminated structure as a laminated packaging material.
本発明の積層ポリオレフィンフィルムから積層包装材料を製造するために基材層に積層する場合の層構造は特に限定されないが、本発明の積層ポリオレフィンフィルムはシーラントフィルムとして適しているので、積層ポリオレフィンフィルムの外層(A)側に次のような基材層(D)を積層した積層包装材料として用いるのが好ましい。 The layer structure when laminated on the base material layer to produce a laminated packaging material from the laminated polyolefin film of the present invention is not particularly limited, but the laminated polyolefin film of the present invention is suitable as a sealant film, It is preferably used as a laminated packaging material in which the following base material layer (D) is laminated on the outer layer (A) side.
本発明における基材層(D)としては、熱可塑性樹脂からなるフィルム又は金属蒸着フィルム、金属箔、又はこれらの積層体などを挙げることができる。熱可塑性樹脂としてはポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートやそれらの共重合体などに代表されるポリエステル系樹脂、ポリオキシメチレンに代表されるポリエーテル系樹脂、ナイロン6、ナイロン66、ポリメタキシレンアジパミドなどに代表されるポリアミド系樹脂、ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニルやそれらの共重合体に代表されるビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などやセロファン、アセテートなどに代表されるセルロース系樹脂、さらにはポリイミド、ポリエーテルイミド、フッ素含有重合体その他の多くの樹脂の単体、共重合体、混合体、複合体などがあり、フィルムとして未延伸あるいは1軸又は直行する2軸方向に延伸された配向フィルムなどを挙げることができる。なかでも、易引き裂き性を有するものが、好ましく用いることができる。 Examples of the substrate layer (D) in the present invention include a film made of a thermoplastic resin, a metal-deposited film, a metal foil, and a laminate thereof. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as polypropylene and polyethylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate, and copolymers thereof, and polyoxymethylene. Polyamide resin represented by polyether resin, nylon 6, nylon 66, polymethaxylene adipamide, polystyrene, poly (meth) acrylate, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate and copolymers thereof. Cellulosic resins such as vinyl-based resins, polycarbonate-based resins and cellophane, acetate, etc., as well as polyimides, polyetherimides, fluorine-containing polymers and many other resins alone, copolymers, and mixtures, Include coalescence, and the like oriented film stretched in biaxial directions unstretched or uniaxially or straight as a film. Among them, those having easy tearability can be preferably used.
基材層(D)の厚さは特に限定されないが、通常は1〜250μmであり、3〜50μmであるのが好ましい。この基材層(D)は、単体であっても複合された多層フィルムであってもよく、多層フィルムにおける複合方法や層数などは任意である。 The thickness of the base material layer (D) is not particularly limited, but is usually 1 to 250 µm, preferably 3 to 50 µm. The substrate layer (D) may be a single layer or a composite multilayer film, and the composite method and the number of layers in the multilayer film are arbitrary.
本発明の積層ポリオレフィンフィルムは、引き裂き性、耐ピンホール性及び透明性、ヒートシール性を有し実用的な強度を有するという特性を活かし、そのまま、あるいは基材層(D)と積層して積層包装材料として、さらに、必要により基材層(D)と外層(A)との間に接着層、印刷層を含んだ構成で、食品、産業用品などの包装用途に、それぞれの内容物に適用できる積層包装材料として広く用いることができる。例えば、食品包装材料として味噌、漬物、惣菜、ベビーフード、佃煮、こんにゃく、ちくわ、蒲鉾、水産加工品、ミートボール、ハンバーグ、ジンギスカン、ハム、ソーセージ、その他の畜肉加工品、茶、コーヒー、紅茶、鰹節、とろろ昆布、ポテトチップス、バターピーナッツなどの油菓子、米菓、ビスケット、クッキー、ケーキ、饅頭、カステラ、チーズ、バター、切り餅、スープ、ソース、ラーメン、わさびなど、あるいは練り歯磨きなどの包装に幅広く用いられ、さらにはペットフード、農薬、肥料、輸液パック、あるいは半導体や精密材料包装など、医療、電子、化学、機械などの産業用材料包装にも広く活用することができる。また、積層包装材料の使用形態にも特に制限がなく、袋、フタ材、カップ、チューブ、スタンディングパウチなどとして広く実用化できる。 The laminated polyolefin film of the present invention utilizes the properties of tearability, pinhole resistance, transparency, heat sealability and practical strength, and is laminated as it is or laminated with the base material layer (D). As a packaging material, it further includes an adhesive layer and a printing layer between the base layer (D) and the outer layer (A) as necessary, and is applied to the respective contents for packaging of foods, industrial goods, etc. It can be widely used as a laminated packaging material. For example, food packaging materials such as miso, pickles, side dishes, baby food, tsukudani, konjac, chikuwa, kamaboko, processed fishery products, meatballs, hamburgers, genghis khan, ham, sausage, other processed meat products, tea, coffee, tea, For packaging of oil confectionery such as bonito, tororo kelp, potato chips, butter peanuts, rice confectionery, biscuits, cookies, cakes, buns, castella, cheese, butter, cut rice cakes, soups, sauces, ramen, wasabi, and toothpaste It is widely used, and can also be widely used for packaging of industrial materials such as pet food, agricultural chemicals, fertilizer, infusion packs, semiconductors, precision material packaging, and other medical, electronic, chemical, and mechanical products. There is no particular limitation on the form of use of the laminated packaging material, and it can be widely used as bags, lid materials, cups, tubes, standing pouches, and the like.
以下、実施例を挙げて、本発明の内容及び効果を具体的に説明する。なお、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。また、本明細書中で下記実施例で採用した各種の性能試験は次の方法によって行った。 Hereinafter, the contents and effects of the present invention will be specifically described with reference to examples. It should be noted that the present invention is not limited to the following embodiments unless departing from the gist thereof. In addition, various performance tests adopted in the following examples in this specification were performed by the following methods.
(1)カット性
Tダイ成形によって得られた積層ポリオレフィンフィルムを、JIS−K−7128−2に準拠し、引き裂きに要する力を測定した。フィルム縦方向と横方向の引き裂き性に要する力の平均値をカット性とした。
(1) Cutability The force required for tearing the laminated polyolefin film obtained by T-die molding was measured in accordance with JIS-K-7128-2. The average value of the force required for the tearing property in the longitudinal and transverse directions of the film was defined as the cutting property.
(2)接着強度
赤印刷を施した2軸延伸ポリアミドフィルム(東洋紡績社製:N1102、厚さ15μm)の印刷面とポリエステル系接着剤にてドライラミネート後、得られたラミネートフィルムを巾15mmに切り取り、剥離速度200mm/分にて接着強度を測定した。剥離中の安定した領域を読み取り、n数は5とし、その平均値を接着強度とした。
(2) Adhesive strength After dry-lamination with a polyester-based adhesive and a printing surface of a biaxially stretched polyamide film (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: N1102, thickness 15 μm) on which red printing was performed, the obtained laminated film was reduced to a width of 15 mm. The adhesive strength was measured at a cut-off and peeling speed of 200 mm / min. The stable area during peeling was read, the number n was set to 5, and the average value was taken as the adhesive strength.
(3)耐ピンホール性
2軸延伸ポリアミドフィルム(東洋紡績社製:N1102、厚さ15μm)とポリエステル系接着剤にてドライラミネート後、得られたラミネートフィルムをゲルボフレックステスターへ装着し400回/分の速さで3000回屈曲疲労させ、発生したピンホール個数を数えた。なお、測定は23℃にて実施した。
(3) Pinhole resistance After being dry-laminated with a biaxially stretched polyamide film (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: N1102, thickness: 15 μm) and a polyester-based adhesive, the obtained laminated film was mounted on a gelbo flex tester and subjected to 400 times. After 3000 times of bending fatigue at a speed of / min, the number of generated pinholes was counted. In addition, the measurement was implemented at 23 degreeC.
(4)ヘイズ
JIS−K−6714に準拠し、フィルムの透明性を測定した。
(4) Haze The transparency of the film was measured according to JIS-K-6714.
(5)密度
JIS−K−7112(JIS−K−7112に記載の密度測定法のうちD法(密度勾配管法)によった。)に準拠し、試験温度は23±0.1℃とし、試料を次の方法でアニーリングした後測定した。アニーリング条件はJIS−K−6922−2 4.2比重及び密度の項に記載の方法によった。
(5) Density The test temperature was 23 ± 0.1 ° C. in accordance with JIS-K-7112 (based on the method D (density gradient tube method) among the density measurement methods described in JIS-K-7112). Was measured after annealing the sample by the following method. Annealing conditions were in accordance with the method described in the section of JIS-K-6922-2 4.2 specific gravity and density.
(実施例1)
3層の積層ポリオレフィンフィルムを形成するため、外層(A)として線状低密度ポリエチレン(密度0.935g/cm3、MFR4.0g/10分、融点122℃:三井住友ポリオレフィン社製、商品名SP3530)を、中間層(B)として線状低密度ポリエチレン(密度0.923g/cm3、MFR4.0g/10分、融点120℃:宇部興産社製、商品名725FT)と環状ポリオレフィン(エチレン−ノルボルネン共重合体、Ticona社製、商品名Topas8007)との80:20(wt比)の割合の混合物を、内層(C)として線状低密度ポリエチレン(密度0.923g/cm3、MFR4.0g/10分、融点120℃:三井住友ポリオレフィン社製、商品名SP2540)を、それぞれ溶融し、3層共押出し式製膜機でTダイから冷却ロール上に押出し、厚さ比1/3/1として合計厚さ40μmの積層ポリオレフィンフィルムを得た。
(Example 1)
To form a three-layer laminated polyolefin film, a linear low-density polyethylene (density 0.935 g / cm 3 , MFR 4.0 g / 10 min, melting point 122 ° C .: Sumitomo Mitsui Polyolefin Co., trade name SP3530) is used as the outer layer (A). ) As an intermediate layer (B), a linear low-density polyethylene (density 0.923 g / cm 3 , MFR 4.0 g / 10 minutes, melting point 120 ° C: 725FT, manufactured by Ube Industries, Ltd.) and a cyclic polyolefin (ethylene-norbornene) A mixture of a copolymer and Ticona (trade name: Topas8007) at a ratio of 80:20 (wt ratio) was used as an inner layer (C) as a linear low-density polyethylene (density 0.923 g / cm 3 , MFR 4.0 g /). 10 minutes, melting point: 120 ° C .: Sumitomo Mitsui Polyolefin Co., Ltd., trade name: SP2540 Extruded from a T-die at and type film-forming machine onto a chill roll to obtain a laminated polyolefin film of total thickness 40μm as thickness ratio 1/3/1.
(実施例2)
実施例1において、下記の点を変更した他は同様にして積層ポリオレフィンフィルム(合計厚さ40μm)を得た。内層(C)で用いる線状低密度ポリエチレンを密度0.915g/cm3、融点112℃:三井住友ポリオレフィン社製、商品名SP1540の線状低密度ポリエチレンに変更。
(Example 2)
A laminated polyolefin film (total thickness: 40 μm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed. The linear low-density polyethylene used for the inner layer (C) was changed to a linear low-density polyethylene having a density of 0.915 g / cm 3 and a melting point of 112 ° C .: trade name SP1540, manufactured by Sumitomo Mitsui Polyolefin Co., Ltd.
(比較例1)
実施例1において、下記の点を変更した他は同様にして積層ポリオレフィンフィルム(合計40μm)を得た。外層(A)で用いる線状低密度ポリエチレンを(密度0.940g/cm3、MFR4.0g/10分、融点126℃:宇部興産社製、商品名4040F)に変更。
(Comparative Example 1)
A laminated polyolefin film (40 μm in total) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed. The linear low-density polyethylene used in the outer layer (A) was changed to (density 0.940 g / cm 3 , MFR 4.0 g / 10 min, melting point 126 ° C: Ube Industries, Ltd., trade name 4040F).
(比較例2)
実施例1において、下記の点を変更した他は同様にして積層ポリオレフィンフィルム(合計厚さ40μm)を得た。中間層(B)で用いる線状低密度ポリエチレンを(密度0.923g/cm3、MFR4.0g/10分、融点120℃:三井住友ポリオレフィン社製、商品名SP2540)に変更。
(Comparative Example 2)
A laminated polyolefin film (total thickness: 40 μm) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed. The linear low-density polyethylene used in the intermediate layer (B) was changed to (density 0.923 g / cm 3 , MFR 4.0 g / 10 min, melting point 120 ° C., trade name: SP2540, manufactured by Sumitomo Mitsui Polyolefin Co., Ltd.).
実施例1、2、比較例1、2で得られた積層ポリオレフィンフィルムのカット性、接着強度及び耐ピンホール性、透明性を測定した。評価結果を表1に示す。 Cut properties, adhesive strength, pinhole resistance, and transparency of the laminated polyolefin films obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were measured. Table 1 shows the evaluation results.
以上、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層包装材料について、複数の実施例に基づいて説明したが、本発明は上記実施例に記載した構成に限定されるものではなく、各実施例に記載した構成を適宜組み合わせる等、その趣旨を逸脱しない範囲において適宜その構成を変更することができるものである。 As described above, the polyolefin resin film and the laminated packaging material of the present invention have been described based on a plurality of examples. However, the present invention is not limited to the configuration described in the above examples, and is described in each example. The configuration can be appropriately changed without departing from the gist of the configuration, for example, by appropriately combining the configurations.
本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層包装材料は、引き裂き性、耐ピンホール性、透明性及び実用面での強度に優れるという特性を有していることから、消費者の利便性が要求される包装の用途に好適に用いることができる。 Since the polyolefin-based resin film and the laminated packaging material of the present invention have properties of being excellent in tearability, pinhole resistance, transparency, and practical strength, consumer convenience is required. It can be suitably used for packaging purposes.
A 外層
B 中間層
C 内層
D 基材層
E 接着剤層
F 印刷層
A outer layer B intermediate layer C inner layer D substrate layer E adhesive layer F print layer
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