JP2004264777A

JP2004264777A - Manufacturing method of ultraviolet absorbable plastic lens

Info

Publication number: JP2004264777A
Application number: JP2003057507A
Authority: JP
Inventors: Takeaki Iryo; 毅明井領
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2003-03-04
Filing date: 2003-03-04
Publication date: 2004-09-24

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of an ultraviolet absorbable plastic lens by which a composition for a plastic lens containing an ultraviolet absorbent and a photopolymerization initiator having absorption characteristic in a visible light region can be uniformly photopolymerized. <P>SOLUTION: As a light source for photopolymerization, light sources 11, 12 having spectral energy distribution in which energy concentrates in 400 to 450 nm wavelength region, are used. A metal halide lamp in which gallium halide, for example, is added is used as the light source. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、眼を紫外線から守ることができる紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
太陽光線に含まれている４００ｎｍ以下の波長を有する紫外線は、眼の角膜や水晶体に悪影響を及ぼすことが知られている。海や山などの紫外線量の多い場所で太陽光線に眼を曝すと、角膜炎を起こしやすい。また、紫外線の蓄積性により、水晶体に白内障を引き起こす場合がある。そのため、眼鏡レンズ、特に近年需要の多いプラスチックレンズに紫外線吸収能力を付与することが求められている。
【０００３】
プラスチックレンズの製造方法として、原料モノマー組成物を成形型に入れて重合させる注型重合が一般的である。この注型重合には、原料モノマー組成物を硬化させる方法として、熱重合方法と紫外線等の活性エネルギー線を用いる方法がある。
【０００４】
熱重合方法は、重合時間が長くかかり、高価な成形型を多く用意しなければならないため、製造コストが高いという問題がある。また、重合時間が長いため、納品までの日数が必要となり、クイックデリバリができないという問題もある。
【０００５】
そのため、活性エネルギー線を用いる硬化方法でプラスチックレンズに紫外線吸収能力を付与できることが望ましいが、原料モノマー組成物中に紫外線をほとんど吸収するのに十分な量で紫外線吸収剤を配合すると、紫外光領域の光線がほとんど紫外線吸収剤で吸収されてしまうため、紫外線による重合ができないという問題があった。
【０００６】
本出願人は、この問題を解決するため、下記の特許文献１に示すように、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を用いることにより、原料モノマー組成物中に紫外線吸収剤を紫外線をほとんど吸収するのに十分な量で配合していても、光重合開始剤を可視光領域の光でラジカル分解させて光重合できる紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法を提案した。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００１−２３５６０１
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、紫外線吸収剤、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を含有するプラスチックレンズ用組成物を成形型に充填し、光を照射して得られる光硬化型プラスチックレンズには、次のような問題があることが認められる。
【０００９】
即ち、プラスチックレンズに左右方向と上下方向の度数に差が生じる収差が発生するという問題がある。また、凹レンズ形状のレンズの場合に成形型の中で硬化して得られたプラスチックレンズと成形型との剥離が生じ、成形型による光学面の転写が不正確になり、得られるプラスチックレンズの面精度が低下するという問題がある。さらに、成形型のガラス型とプラスチックレンズを脱型する際に、ガラス型或いはレンズが破損することがしばしば起こり、成形歩留まりを確保することができないといった問題もある。
【００１０】
これらの問題は、プラスチックレンズ用組成物を光重合させる際に、重合が速く進行する部分と遅く進行する部分が偏在し、光重合の不均一により発生すると考えられる。
【００１１】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、紫外線吸収剤と可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を含有するプラスチックレンズ用組成物を均一に光重合させることができる紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、光を照射する光源に問題があると考えた。即ち、紫外線重合を行う光源として普通に用いられているメタルハライドランプは、４００ｎｍ以下の紫外線と４００ｎｍを超える波長の可視光の両方を出力し、特に紫外線のエネルギーが大きい。紫外線吸収剤と可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を含有するプラスチックレンズ用組成物を光重合させる際に、紫外線吸収剤が配合されているため、紫外線は成形型中のプラスチックレンズ用組成物で吸収され、反応には寄与せず、可視光がプラスチックレンズ用組成物中を透過して光重合開始剤を分解するものと考えられる。しかし、照射面の表面近傍では紫外線も紫外線吸収剤に吸収される前に反応に寄与すると考えられる。従って、照射されている成形型中のプラスチックレンズ用組成物の表面近傍では可視光よりも紫外線が光反応の主体となり、プラスチックレンズ用組成物の深部では可視光が光反応の主体となって光反応の不均一が生じているものと考えた。
【００１３】
そのため、紫外線をカットし、可視光のみを通す光学フィルタを使って光源の光を選別し、可視光のみを照射して光重合することを試みた結果、良好な結果が得られた。ところが、紫外線を吸収する吸収形の光学フィルタは紫外線吸収の熱で破損するおそれがあり、基板上に多層膜を形成した反射型の光学フィルタは耐久性に問題がある。
【００１４】
そこで、光学フィルタを用いないで可視光のみを使うようにするため、光源について検討したところ、ガリウムのハロゲン化物を添加したメタルハライドランプは、分光エネルギー分布は４００〜４５０ｎｍの可視光領域にエネルギーが集中し、そのまま光源として用いても、均一な重合が可能であることを見い出した。また、従来のメタルハライドランプに比べガリウムのハロゲン化物を添加したメタルハライドランプは反応で使用する４００〜４５０ｎｍの波長領域のエネルギー自体も強いため、重合に要する時間が短くて済む利点もある。
【００１５】
光重合によるプラスチックレンズの注型重合では、まず成形型の中のプラスチックレンズ用組成物をゲル化する予備硬化工程を行い、その後、重合を完了させる本硬化工程を行う。４００〜４５０ｎｍの可視光領域にエネルギーが集中するメタルハライドランプは、光源として、予備硬化工程、本硬化工程の両方に用いることが好ましいが、いずれか一方に用いても良い。
【００１６】
従って、請求項１記載の発明は、原料モノマーを１００重量部、紫外線吸収剤を０．１〜５重量部、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を０．０００５〜５重量部含有するプラスチックレンズ用組成物を光重合させてプラスチックレンズを得る紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法において、光重合させる光源として、４００〜４５０ｎｍの波長領域にエネルギーが集中している分光エネルギー分布を有する光源を用いることを特徴とする紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法を提供する。
【００１７】
請求項２記載の発明は、請求項１記載の紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法において、前記光源が、ガリウムのハロゲン化物を添加したメタルハライドランプであることを特徴とする紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法を提供する。
【００１８】
請求項３記載の発明は、請求項１記載の紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法において、前記プラスチックレンズ用組成物をゲル化させる予備硬化工程及びゲル化したプラスチックレンズ用組成物の重合を完了させる本硬化工程のいずれか一方又は両方に前記光源を用いることを特徴とする紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法を提供する。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
【００２０】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法は、上述したように、原料モノマーを１００重量部、紫外線吸収剤を０．１〜５重量部、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を０．０００５〜５重量部含有するプラスチックレンズ用組成物を光重合させてプラスチックレンズを得るものである。
【００２１】
図１に、本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法において用いられる成形型の一実施形態を示す断面図を示す。この成形型１は、上モールド２と下モールド３を所定間隔に位置決めした状態で粘着テープ４を２枚のモールド２、３の外周面に巻き付け、２枚のモールド２、３を所定間隔を設けて固定すると共に、これらのモールド２、３間の空隙を粘着テープ４で密封空間に封止してレンズ形状のキャビティ５を形成している。なお、粘着テープ４の代わりにガスケットを用いて２枚のモールドを封止し、クリップなどで固定するようにしてもよい。
【００２２】
成形型１を構成する２枚のモールド２、３の材料としては、可視光を透過できる必要があり、通常は透明ガラスを用いて構成される。レンズの光学面を転写する互いに対向する面２１、３１は鏡面研磨されている。
【００２３】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法は、成形型１のキャビティ５にプラスチックレンズ用組成物６を注入し、好ましくは予備硬化工程後、重合を完了させる本硬化工程を行う。この場合、光重合と熱重合を同時に行ったり、場合によっては光重合後に熱重合を行うこともできる。
【００２４】
プラスチックレンズ用組成物を構成する原料モノマーとしては、光重合できるものであれば、いずれのものも使用可能であり、制限されるものではない。原料モノマーは、単官能又は多官能の反応基を有するもので、例えば脂肪族、脂環族、芳香族アルコールのアクリレート又はメタアクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート等の分子内に１つ又は２つ以上のラジカル重合性二重結合を有する化合物が使用可能である。
【００２５】
例えば、特開平８−１７６２４３号公報、特開平１１−１５２３１７号公報、特開平１１−１５８２２９号公報、特開平１１−１７４２０１号公報、特開平１１−１７４２０２号公報、特開平１１−１７４２０３号公報などに記載されている原料モノマーを使用することができる。原料モノマーの具体的な例を次に示す。
【００２６】
（Ａ）ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメタクリル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸とを反応させて得られたエポキシジアクリレート、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルとメタクリル酸とを反応させて得られるエポキシジメタクリレートに代表される一分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するエポキシポリ（メタ）アクリレート。
【００２７】
（Ｂ）ノナブチレングリコールジメタクリレート、ドデカブチレングリコールジメタクリレートに代表されるポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート。
【００２８】
（Ｃ）フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルエチルメタクリレート、ｏ−ビフェニルメタクリレート、ノナエチレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２−フェニル−２−（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２−フェニル−２−（４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、フェノキシエチルアクリレートに代表される分子内に少なくとも１個のメタクリロイル基またはアクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物。
【００２９】
（Ｄ）イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）と２−ヒドロキシエチルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレート、キシリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートとｍ−キシリレンジイソシアネートとを反応させて得られたウレタンジメタクリレートに代表される分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するウレタンポリ（メタ）アクリレート。
【００３０】
（Ｅ）トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のトリ（メタ）アクリル酸エステル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリル酸エステル等のイソシアヌル酸の（メタ）アクリレート化合物。
【００３１】
（Ｆ）イソボルニルメタクリレート、ノナエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサメチレングリコールジメタクリレートなどに代表される低粘度の（メタ）アクリレートモノマー。
【００３２】
（Ｇ）２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノールおよび２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノールの混合体、２−（４−ビニルベンジルチオ）イソプロパノールおよび２−（３−ビニルベンジルチオ）イソプロパノールの混合体、２−（４−ビニルベンジルチオ）ブタノールおよび２−（３−ビニルベンジルチオ）ブタノールの混合体に代表される少なくとも１種のヒドロキシル基と硫黄原子を含有する芳香族ビニル化合物と、イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリス（イソシアナトヘキシル）イソシアヌレート、ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４，４’−イソシアナトフェニル）メタンに代表されるイソシアネート化合物とを反応させて得られる含硫黄ウレタン−ビニル化合物。
【００３３】
（Ｈ）ｏ−ビス（４−ビニルベンジルチオエチル）フタレート、ビス（４−ビニルベンジルチオエチル）スクシネート、ｍ−ビス（４−ビニルベンジルチオエチル）フタレートに代表されるスチリル基含有含硫黄芳香族化合物。
【００３４】
（Ｉ）２−ヒドロキシエチルメタクリレートや２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒドロキシルキ含有（メタ）アクリレート化合物と４，４’−ビス（イソシアナトエチルチオメチル）フェニルスルフィドや４，４’−ビス（イソシアナトエチルチオエチリデン）フェニルスルフィド等のビスフェニルチオエーテル基を有するジイソシアネート化合物とを反応させて得られるビスフェニルチオエーテル基含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物。
【００３５】
（Ｊ）４，４’−ビス（メタクリロイルオキシエチリデン）フェニルスルフィド、４，４’−ビス（メタクリロイルエトキシチオメチレン）フェニルスルフィド、４，４’−ビス（メタクリロイルエトキシチオエチリデン）フェニルスルフィド等のビスフェニルチオエーテル基含有ジ（メタ）アクリレート化合物。
【００３６】
（Ｋ）ｐ−ビス（β−（メタ）アクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｍ−ビス（β−（メタ）アクリロイルオキシエチルチオ）キシリレンに代表されるフェニル基にチオエーテル基とアクリロイル基とを有する基が結合した含硫黄ジ（メタ）アクリレート化合物。
【００３７】
これらの群の中から適宜選択して組成物を構成することができる。例えば、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）、（Ｇ）＋（Ｋ）＋（Ｃ）、（Ｈ）＋（Ｋ）＋（Ｃ）、（Ｉ）＋（Ｋ）＋（Ｃ）、（Ｊ）＋（Ｋ）＋（Ｃ）の組み合わせを例示することができる。
【００３８】
本発明で用いる紫外線吸収剤としては、原料モノマーとの相溶性に優れる紫外線吸収剤であれば、どの紫外線吸収剤も使用可能であり、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、トリアジン系、ニッケル塩系などをあげることができる。なかでも、ベンゾトリアゾール系は、原料モノマーに対する溶解性が良好であり、紫外線吸収能力が高く、しかも化合物単体での色が淡色か白色でレンズが着色しにくいという特徴を備えているため、好ましい。
【００３９】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（４−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等を例示することができる。また、（メタ）アクリロイルオキシ基等の重合性官能基を有する反応型紫外線吸収剤、例えば２−（２−ヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを使用することもできる。
【００４０】
紫外線吸収剤の配合量は、プラスチックレンズに４００ｎｍ以下の紫外線を十分に吸収させるのに十分な量であり、具体的には原料モノマー１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部である。紫外線吸収剤の配合量が少なすぎると十分に紫外線の透過を抑制できず、眼を紫外線から保護できない。一方、紫外線吸収剤の配合量が多すぎると、原料モノマーへの溶解が困難になり、成形時にプラスチックレンズ表面に紫外線吸収剤が析出したり、ガラス型との密着性が低下したり、重合反応が阻害されるという不都合が生じる。こうして得られる紫外線吸収性プラスチックレンズは、硬化後２ｍｍ厚における４００ｎｍの分光透過率が１０％以下である。
【００４１】
本発明で用いる光重合開始剤としては、４００ｎｍ以上の可視光領域に吸収特性を有する必要がある。このような光重合開始剤としては、例えば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド（ＢＡＰＯ１）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＰＯ２）を挙げることができる。これらの化合物は、ビスアシルフォスフィンオキサイド構造を有することに共通性がある。前者のＢＡＰＯ１は単品では供給されておらず、ＢＡＰＯ１と２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンとの１：３の混合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名イルガキュア１７００）、ＢＡＰＯ１と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの１：３の混合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名イルガキュア１８００）、ＢＡＰＯ１と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの１：１の混合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名イルガキュア１８５０）等として市販されている。後者のＢＡＰＯ２はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名イルガキュア８１９として単品で供給されている。また、α−アミノアルキルフェノン系の２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名イルガキュア３６９）、チタノセン系のビス（η^５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名イルガキュア７８４）も使用可能である。
【００４２】
光重合開始剤の配合量は、原料モノマー１００重量部に対して０．０００５〜５重量部の範囲、好ましくは０．０１〜２重量部の範囲である。光重合開始剤の配合量が少なすぎると十分に重合できない場合があり、一方、多すぎるとレンズが着色する場合がある。
【００４３】
図２に、これらのＢＡＰＯ１、ＢＯＰＯ２、及び光重合開始剤として一般的に用いられるＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド）のそれぞれのアセトニトリル０．１％濃度での吸収特性を示す。
【００４４】
ＴＰＯは、この濃度では４００ｎｍ以上の可視光線領域での吸収がＢＡＰＯ１とＢＡＰＯ２に比べて小さく、このため４００ｎｍ以上の可視光線もわずかに吸収する紫外線吸収剤の吸収領域と重複してしまう。ＢＡＰＯ１とＢＡＰＯ２は可視光領域の４００〜４４０ｎｍの波長範囲に吸収特性を有し、紫外線吸収剤との併用に適している。なお、ＴＰＯも濃度を高くすれば可視光領域に吸収特性を有するようになるが、ＢＡＰＯ１とＢＡＰＯ２よりは添加量をかなり多くする必要がある。
【００４５】
かかるプラスチックレンズ用組成物は、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を用いているため、得られるプラスチックレンズがわずかに着色する場合がある。この場合は、ブルーイング剤を添加することにより、着色を防止することができる。
【００４６】
プラスチックレンズ用組成物には、上述した成分以外に、熱重合を併用するために、有機過酸化物、アゾ系化合物などの熱重合開始剤を併用することができる。また、その他、酸化防止剤、顔料、帯電防止剤、内部離型剤等を配合することができる。
【００４７】
このようなプラスチックレンズ用組成物を、例えば注射針を前記粘着テープ４に刺してこの注射針を介して成形型１のキャビティ５内に注入する。
【００４８】
注入後、プラスチックレンズ用組成物６を硬化させる硬化工程を行う。硬化工程では、例えば、注入孔からプラスチックレンズ用組成物６が漏れないように、成形型１に少量の光を照射して、プラスチックレンズ用組成物６をゲル化させる予備硬化工程を行った後、プラスチックレンズ用組成物６の硬化を完了させる本硬化工程を行うことが好ましい。予備硬化は、重合を均一化させ、重合収縮に伴って発生する応力を緩和できる効果も有する。予備硬化は、例えば成形型１を静止させた状態で光源から５０〜３００００ｍＪ／ｃｍ^２程度の光を照射することが好ましい。
【００４９】
次に、通常、光源が配置されている照射炉の中を搬送する搬送装置に成形型１を載置して搬送させ、所定時間照射炉の中を通すことにより、図１に示すように、照射炉の上側に配置されている光源１１と下側に配置されている光源１２の照射により光照射を行う。あるいは、搬送させて光照射後、成形型１を静止させた状態で光照射してもよい。また、光以外の電子線やＸ線等の活性エネルギー線を併用するようにしてもよい。光の照射量は、特に制限されないが、１〜５００Ｊ／ｃｍ^２程度である。光照射時間は、０．５〜６０分程度である。この際の光照射する雰囲気は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。この場合、熱重合を併用するときは、加熱雰囲気下で光照射を行うようにしてもよい。また、活性エネルギー線の照射量を０．５〜１０Ｊ／ｃｍ^２として、注入した組成物をゲル化させて不流動化させた後、８０〜１５０℃の熱風炉中に１〜５時間放置し、重合を完結させるという活性エネルギー線と熱による２段階工程による硬化方法でプラスチックレンズを得ることもできる。
【００５０】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法は、このようなプラスチックレンズ用組成物を光重合させる光源１１，１２として、４００〜４５０ｎｍの波長領域にエネルギーが集中している分光エネルギー分布を有する光源を用いる。
【００５１】
本発明にかかるプラスチックレンズ用組成物の光硬化においては、必要な光は４００〜４５０ｎｍの波長領域の可視光であり、４００ｎｍ以下の波長の紫外線は均一な光重合を阻害するため、できる限り光硬化に用いられないようにすることが好ましい。本発明では光源を選択することにより解決している。
【００５２】
紫外線硬化に通常用いられている光源としては、主に高圧水銀ランプとメタルハライドランプの２種類である。
【００５３】
図４に高圧水銀ランプの分光エネルギー分布を示す。また、図５に紫外線硬化に通常に用いられているメタルハライドランプの分光エネルギー分布を示す。高圧水銀ランプは、石英ガラス製の発光管の中に高純度の水銀と少量の希ガスが封入されたものである。紫外線硬化に最も多く使用されている。図５の分光エネルギー分布を有するメタルハライドランプは、構造自体は水銀ランプと同じであるが、水銀に加えて鉄、銀のハロゲン化物を添加したランプである。４５０ｎｍ以下の可視光及び紫外線を効率良く発生する。紫外線域でのエネルギー変換効率は水銀ランプの約１．２倍である。そのため、紫外線硬化に汎用されている。図５に示すように、このメタルハライドランプは、３５０〜４００ｎｍの紫外線のエネルギーの方が４００〜４５０ｎｍの波長領域の可視光のエネルギーよりも大きくなっている。また、このメタルハライドランプは、３５０〜４００ｎｍの波長領域の相対強度ピークの方が、４００〜４５０ｎｍの波長領域の相対強度ピークより大きい。高圧水銀ランプも、３５０〜４００ｎｍの波長領域の相対強度ピークの方が、４００〜４５０ｎｍの波長領域の相対強度ピークより大きい。
【００５４】
図３に、ガリウムのハロゲン化物を添加したメタルハライドランプの分光エネルギー分布を示す。図３に示すように、このメタルハライドランプは、４００〜４５０ｎｍの波長領域にエネルギーが集中している分光エネルギー分布を有する。また、４００〜４５０ｎｍの波長領域の可視光のエネルギーの方が、３５０〜４００ｎｍの波長領域の紫外線のエネルギーよりも大きくなっている。また、４００〜４５０ｎｍの波長領域の相対強度ピークが３５０〜４００ｎｍの波長領域の相対強度ピークより大きい。
【００５５】
図３の分光エネルギー分布を有するメタルハライドランプは、構造自体は水銀ランプと同じであるが、水銀に加えてガリウムのハロゲン化物を添加したランプである。４０３ｎｍと４１７ｎｍ波長を強く出力するのが特徴である。このメタルハライドランプは、紫外光領域の出力が弱く、紫外線硬化に用いられることはなかった。
【００５６】
本発明では、これまで紫外線硬化に用いられることがなかった４００〜４５０ｎｍの可視光の波長領域にエネルギーが集中している分光エネルギー分布を有する光源を用いる。これにより、成形型１中のプラスチックレンズ用組成物６の照射面の表面近傍における紫外線の光反応に対して寄与する割合が、通常のメタルハライドランプを用いる場合よりも激減し、照射されている表面近傍から深部に至るまで４００〜４５０ｎｍの可視光が光反応の主体となり、そのため、照射面の表面近傍と深部で光反応が均一化すると考えられる。その結果、得られるプラスチックレンズに、収差の発生、プラスチックレンズと成形型との剥離、成形型のガラス型とプラスチックレンズを脱型する際に、ガラス型或いはレンズが破損するという問題がなくなり、成形歩留まりが顕著に向上した。
【００５７】
４００〜４５０ｎｍの波長領域にエネルギーが集中している分光エネルギー分布を有する光源は、予備硬化工程に用いる光源、本硬化工程の図１に示した照射炉に用いられている光源１１，１２の全ての光源として用いることが好ましい。また、これらの予備硬化工程、本硬化工程のいずれか一方に用いてもよい。また、紫外線をカットする光学フィルタを併用するようにすると、より効果的である。上記光源は紫外線の出力が低いため、光学フィルタに与える負荷が低く、発熱や耐久性の問題が減少する。更に、本硬化工程では、成形型に対して一方の側にのみ光源を配置し、一方からのみ光を照射するようにしてもよい。
【００５８】
光照射が終了して成形型１のキャビティ中の組成物は硬化し、レンズの形状のプラスチックレンズを得た後、成形型１を解体してレンズを取り出し、成形工程は終了する。
【００５９】
本発明方法によって得られた紫外線吸収性プラスチックレンズには、必要に応じて、片側または両面に、研磨処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等の処理を施すことができる。
【００６０】
【実施例】
（実施例１）
＜組成物＞
（Ａ）成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメタクリル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリレートを４０ｇ、（Ｂ）成分としてノナブチレングリコールジメタクリレートを２０ｇ、（Ｃ）成分としてベンジルメタクリレートを２５ｇ、（Ｄ）成分としてイソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレートを１５ｇ、紫外線吸収剤として２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０ｇ、熱重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを０．１ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア１８５０を０．０８ｇ、酸化防止剤としてトリエチルホスファイトを０．２ｇ混合し、室温でよく攪拌した後、５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。
そして、この組成物をプラスチックレンズ成形型▲１▼（屈折率１．５５の樹脂を成形した時に度数＋６．００Ｄが得られる凸面用と凹面用のガラス製モールド２枚（型径は７０ｍｍ）を用い、その周囲をポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン系の粘着剤を塗布した粘着テープで巻いたもの）、プラスチックレンズ成形型▲２▼（屈折率１．５５の樹脂を成形した時に度数−６．００Ｄが得られる凸面用と凹面用のガラス製モールド２枚（型径は７０ｍｍ）を用い、その周囲をポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン系の粘着剤を塗布した粘着テープで巻いたもの）、に該組成物を注入針で注入した。注入後、注入箇所の封止はなし。
【００６１】
＜予備硬化工程＞
ランプ種：図３の分光エネルギー分布を有するメタルハライドランプ（３５０〜４００ｎｍより４００〜４５０ｎｍの相対照度が強い）、発光長１０インチ、ランプ入力３ｋＷ
ランプ照度：１４０ｍＷ／ｃｍ^２（照度測定は、（株）オーク製作所製照度計ＵＶ−Ｍ３０、受光器はＵＶ−４３を使用、成形型の中心部で測定）
予備硬化工程での光のあて方：凸面側から照射。注入箇所を上にして５ｓ。
【００６２】
＜本硬化工程＞
本硬化搬入条件：０．５ｍ／ｍｉｎ
本硬化時条件：ランプ直下で２ｒｐｍのスピードで回転、２５０ｓ。
ランプ種：予備硬化工程と同じ。
ランプ照度：凸面側１００ｍＷ／ｃｍ^２、凹面側１４０ｍＷ／ｃｍ^２（照度測定条件は予備硬化工程と同じ、ランプ直下の成形型中心部で測定）
本硬化時雰囲気温度実測：１２０℃
この後、成形型からプラスチックレンズを脱型し、１３０℃で２時間加熱してアニール処理を行った。
【００６３】
＜得られたレンズの評価＞
（１）離型時のガラス型、レンズの破損の有無
離型の後のガラス型、レンズの破損の有無を成形型▲１▼、成形型▲２▼について目視評価。
○：ガラス型、レンズ共に破損なし。
×：ガラス型又はレンズのどちらかが破損。
（２）−６．００Ｄレンズのハガレ
○：本硬化後、ガラス型とレンズが密着しており、アニール後のレンズに面欠陥がない。
×：本硬化後、ガラス型とレンズがはがれており、アニール後に面欠陥（ハガレ跡）が目視で確認できるもの。
（３）＋６．００Ｄレンズの度数測定
測定器：（株）ニコン製レンズメータＰＬ−２
レンズ中心部での縦横の度数を測定し、その差の絶対値を収差量とした。
評価結果を表１に示す。
【００６４】
（実施例２）
＜組成物＞
（Ｇ）成分として２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノールおよび２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノールの混合体とｍ−キシリレンジイソシアネートとを反応させて得られた含硫黄ウレタン−ビニル化合物を４０ｇ、（Ｋ）成分としてｐ−ビス（β−メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリレンを３５ｇ、（Ｃ）成分として２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパンを１５ｇ、（Ｃ）成分としてベンジルメタクリレートを１０ｇ、酸化防止剤としてトリエチルホスファイトを０．５ｇ、酸化防止剤としてビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−プペリジル）セバケートを０．５ｇ，紫外線吸収剤として２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを０．５ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア１７００を０．３ｇ、熱重合開始剤としてｔ−ブチルパ−オキシイソブチレートを０．１ｇ添加して混合し、室温でよく攪拌した後、５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。
【００６５】
そして、この組成物をプラスチックレンズ成形型▲１▼（屈折率１．６０の樹脂を成形した時に度数＋６．００Ｄが得られる凸面用と凹面用のガラス製モールド２枚（型径は７０ｍｍ）を用い、その周囲をポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン系の粘着剤を塗布した粘着テープで巻いたもの）、成形型▲２▼（屈折率１．６０の樹脂を成形した時に度数−６．００Ｄが得られる凸面用と凹面用のガラス製モールド２枚（型径は７０ｍｍ）を用い、その周囲をポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン系の粘着剤を塗布した粘着テープで巻いたもの）、に該組成物を注入針で注入した。注入後、注入箇所の封止はなし。
【００６６】
＜予備硬化工程＞
ランプ種：実施例１と同じ。
ランプ照度：実施例１と同じ。
予備硬化工程での光のあて方：凹面側から照射。注入箇所を上にして７ｓ。
【００６７】
＜本硬化工程＞
本硬化搬入条件：０．５ｍ／ｍｉｎ
本硬化時条件：ランプ直下で２ｒｐｍのスピードで回転、２５０ｓ、
ランプ種：予備硬化工程と同じ
ランプ照度：凸面側６０ｍＷ／ｃｍ^２、凹面側９０ｍＷ／ｃｍ^２（ランプ直下の成形型中心部で測定）
本硬化時雰囲気温度実測：８０℃
この後、成形型からプラスチックレンズを脱型し、１３０℃で２時間加熱してアニール処理を行った。
【００６８】
＜得られたレンズの評価＞
実施例１と同様にプラスチックレンズを評価した。結果を表１に示す。
【００６９】
（比較例１）
＜組成物＞
実施例１と同じプラスチックレンズ用組成物を調製した。
【００７０】
＜予備硬化工程＞
ランプ種：図５に示した分光エネルギー分布を有するメタルハライドランプ（３５０〜４００ｎｍの方が４００〜４５０ｎｍより相対照度が強い）、発光長１０インチ、ランプ入力３ｋＷ
ランプ照度：１４０ｍＷ／ｃｍ^２（照度測定は、（株）オーク製作所製照度計ＵＶ−Ｍ３０、受光器はＵＶ−３５を使用、成形型の中心部で測定）。
【００７１】
予備硬化工程での光のあて方：実施例１と同じ。
【００７２】
＜本硬化工程＞
本硬化搬入条件：０．５ｍ／ｍｉｎ
本硬化時条件：ランプ直下で２ｒｐｍのスピードで回転、２５０ｓ。
ランプ種：比較例１の予備硬化工程と同じ。
ランプ照度：凸面側１００ｍＷ／ｃｍ^２、凹面側１４０ｍＷ／ｃｍ^２（照度測定条件は予備硬化工程と同じ、ランプ直下の成形型中心部で測定）
本硬化時雰囲気温度実測：１２０℃
この後、成形型からプラスチックレンズを脱型し、１３０℃で２時間加熱してアニール処理を行った。
【００７３】
＜得られたレンズの評価＞
実施例１と同様にプラスチックレンズを評価した。結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】

【００７５】
表１の結果より、光源として図５に示した分光エネルギー分布を有するメタルハライドランプを用いて紫外線吸収剤と可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を含有するプラスチックレンズ用組成物を光硬化した比較例１では、ガラス型や得られたプラスチックレンズの破損が生じ、ハガレが生じて成形型の面形状の転写精度が低下し、収差が発生するなど、光重合の不均一による成形不良が発生する。
【００７６】
これに対して、図３に示す４００〜４５０ｎｍの波長領域にエネルギーが集中している分光エネルギー分布を有するメタルハライドランプを用いて紫外線吸収剤と可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を含有するプラスチックレンズ用組成物を光硬化した実施例では、ガラス型や得られたプラスチックレンズの破損が生じないし、ハガレも生じないため、成形型の面形状の転写精度に優れ、収差もごく少なく、重合の不均一による成形不良が顕著に減少することが認められる。
【００７７】
【発明の効果】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法によれば、４００〜４５０ｎｍの波長領域にエネルギーが集中している分光エネルギー分布を有する光源を用いて光重合することにより、紫外線吸収剤と可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を含有するプラスチックレンズ用組成物を均一に光重合させ、成形不良の発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法における成形型と光源から光を照射する光重合を説明する概念図である。
【図２】ＢＡＰＯ１、ＢＯＰＯ２、及びＴＰＯの吸収特性を示すグラフである（アセトニトリル中、０．１％濃度）。
【図３】ガリウムのハロゲン化物を添加したメタルハライドランプの分光エネルギー分布である。
【図４】高圧水銀ランプの分光エネルギー分布である。
【図５】水銀に加えて鉄、銀のハロゲン化物を添加したメタルハライドランプの分光エネルギー分布である。
【符号の説明】
１…成形型
２…上モールド
３…下モールド
４…粘着テープ
５…キャビティ
６…プラスチックレンズ用組成物
１１…光源
１２…光源[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an ultraviolet-absorbing plastic lens capable of protecting eyes from ultraviolet rays.
[0002]
[Prior art]
It is known that ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm or less contained in the sun rays have an adverse effect on the cornea and lens of the eye. If the eyes are exposed to the sun's rays in places with a large amount of ultraviolet rays, such as the sea and mountains, keratitis is likely to occur. In addition, the accumulation of ultraviolet rays may cause cataract in the lens. For this reason, it is required to provide the spectacle lens, particularly a plastic lens, which has been in great demand in recent years, with an ultraviolet absorbing ability.
[0003]
As a method for producing a plastic lens, cast polymerization in which a raw material monomer composition is put into a mold and polymerized is generally used. In the casting polymerization, as a method for curing the raw material monomer composition, there are a thermal polymerization method and a method using active energy rays such as ultraviolet rays.
[0004]
The thermal polymerization method has a problem that the polymerization time is long and the production cost is high because many expensive molds must be prepared. In addition, since the polymerization time is long, it takes a number of days until delivery, and there is a problem that quick delivery cannot be performed.
[0005]
Therefore, it is desirable that the plastic lens can be given an ultraviolet absorbing ability by a curing method using an active energy ray. However, if an ultraviolet absorber is incorporated in the raw material monomer composition in an amount sufficient to absorb almost all ultraviolet rays, the ultraviolet light region Is almost absorbed by the ultraviolet absorber, so that there is a problem that polymerization by ultraviolet light cannot be performed.
[0006]
In order to solve this problem, the present applicant uses a photopolymerization initiator having an absorption characteristic in a visible light region as described in Patent Literature 1 below, so that an ultraviolet absorber is added to a raw material monomer composition. A method for producing an ultraviolet-absorbing plastic lens that can be photopolymerized by radical decomposition of a photopolymerization initiator with light in the visible light range even when the photopolymerization initiator is mixed in an amount sufficient to absorb almost all of the compounds.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-2001-235601
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, an ultraviolet absorber, a composition for a plastic lens containing a photopolymerization initiator having an absorption characteristic in the visible light region is filled in a mold, and a photocurable plastic lens obtained by irradiating light has the following properties. It is recognized that there is such a problem.
[0009]
That is, there is a problem in that the plastic lens has an aberration that causes a difference in power between the left and right directions and the up and down direction. In addition, in the case of a concave lens, the plastic lens obtained by curing in the molding die is separated from the molding die, and the transfer of the optical surface by the molding die becomes inaccurate. There is a problem that accuracy is reduced. Furthermore, when the glass mold and the plastic lens are removed from the mold, the glass mold or the lens often breaks, and there is a problem that the molding yield cannot be ensured.
[0010]
These problems are considered to occur due to uneven photopolymerization when photopolymerization of the plastic lens composition is unevenly distributed between a portion where polymerization proceeds rapidly and a portion where polymerization proceeds slowly.
[0011]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and has an ultraviolet absorbing property capable of uniformly photopolymerizing a plastic lens composition containing an ultraviolet absorbing agent and a photopolymerization initiator having an absorbing property in a visible light region. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a plastic lens.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The inventor of the present invention has conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, has considered that there is a problem with a light source that emits light. That is, a metal halide lamp commonly used as a light source for performing ultraviolet polymerization outputs both ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less and visible light having a wavelength exceeding 400 nm, and the energy of the ultraviolet light is particularly large. When photopolymerizing a composition for a plastic lens containing an ultraviolet absorber and a photopolymerization initiator having an absorption characteristic in the visible light region, an ultraviolet absorber is incorporated, so that ultraviolet light is applied to the plastic lens in the mold. It is considered that the visible light is absorbed by the composition and does not contribute to the reaction, and the visible light penetrates through the composition for a plastic lens to decompose the photopolymerization initiator. However, it is considered that near the surface of the irradiation surface, ultraviolet rays also contribute to the reaction before being absorbed by the ultraviolet absorber. Therefore, near the surface of the plastic lens composition in the mold being irradiated, ultraviolet light is more predominant in photoreaction than in visible light, and in the deep part of the plastic lens composition, visible light is predominant in photoreaction. It was considered that the reaction was uneven.
[0013]
For this reason, good results were obtained as a result of selecting the light source as a light source using an optical filter that cuts out ultraviolet rays and transmits only visible light, and irradiates only visible light to perform photopolymerization. However, an absorption-type optical filter that absorbs ultraviolet light may be damaged by the heat of absorption of ultraviolet light, and a reflection-type optical filter having a multilayer film formed on a substrate has a problem in durability.
[0014]
Therefore, we examined the light source to use only visible light without using an optical filter. As for the metal halide lamp to which gallium halide was added, the spectral energy distribution was concentrated in the visible light region of 400 to 450 nm. However, they have found that uniform polymerization is possible even when used directly as a light source. Further, as compared with a conventional metal halide lamp, a metal halide lamp to which a gallium halide is added has an advantage in that the energy itself in the wavelength region of 400 to 450 nm used in the reaction is stronger, so that the time required for polymerization can be reduced.
[0015]
In the casting polymerization of a plastic lens by photopolymerization, first, a pre-curing step of gelling the plastic lens composition in the mold is performed, and then a main curing step of completing the polymerization is performed. A metal halide lamp whose energy is concentrated in the visible light region of 400 to 450 nm is preferably used as a light source in both the preliminary curing step and the main curing step, but may be used in either one.
[0016]
Therefore, the invention according to claim 1 contains 100 parts by weight of a raw material monomer, 0.1 to 5 parts by weight of an ultraviolet absorber, and 0.0005 to 5 parts by weight of a photopolymerization initiator having an absorption characteristic in a visible light region. In the method for producing a UV-absorbing plastic lens for obtaining a plastic lens by photopolymerizing a plastic lens composition, a light source having a spectral energy distribution in which energy is concentrated in a wavelength region of 400 to 450 nm is used as a light source for photopolymerization. The present invention provides a method for producing an ultraviolet-absorbing plastic lens, characterized in that:
[0017]
According to a second aspect of the present invention, in the method of manufacturing the ultraviolet absorbing plastic lens according to the first aspect, the light source is a metal halide lamp to which a gallium halide is added. Provide a method.
[0018]
According to a third aspect of the present invention, in the method for producing an ultraviolet absorbent plastic lens according to the first aspect, a pre-curing step of gelling the plastic lens composition and a polymerization of the gelled plastic lens composition are completed. A method for producing an ultraviolet-absorbing plastic lens, characterized in that the light source is used in one or both of the main curing steps.
[0019]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the method for producing an ultraviolet-absorbing plastic lens of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following embodiments.
[0020]
As described above, the method for producing an ultraviolet-absorbing plastic lens of the present invention comprises, as described above, 100 parts by weight of a raw material monomer, 0.1 to 5 parts by weight of an ultraviolet absorber, and a photopolymerization initiator having absorption characteristics in a visible light region. A plastic lens is obtained by photopolymerizing a composition for plastic lens containing 0.0005 to 5 parts by weight.
[0021]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of a mold used in the method for producing an ultraviolet absorbing plastic lens of the present invention. In the molding die 1, an adhesive tape 4 is wound around the outer peripheral surfaces of the two

molds

2, 3 with the upper mold 2 and the lower mold 3 positioned at a predetermined interval, and the two

molds

2, 3 are provided at a predetermined interval. The space between the

molds

2 and 3 is sealed in a sealed space with an adhesive tape 4 to form a lens-shaped cavity 5. Note that the two molds may be sealed with a gasket instead of the adhesive tape 4 and fixed with a clip or the like.
[0022]
The material of the two

molds

2 and 3 constituting the mold 1 needs to be able to transmit visible light, and is usually formed using transparent glass. Opposite surfaces 21 and 31 for transferring the optical surface of the lens are mirror-polished.
[0023]
In the method for producing an ultraviolet-absorbing plastic lens of the present invention, the plastic lens composition 6 is injected into the cavity 5 of the mold 1, and preferably a pre-curing step is followed by a main curing step of completing polymerization. In this case, photopolymerization and thermal polymerization can be performed simultaneously, or in some cases, thermal polymerization can be performed after photopolymerization.
[0024]
As the raw material monomer constituting the composition for a plastic lens, any one can be used as long as it can be photopolymerized, and is not limited. The raw material monomer has a monofunctional or polyfunctional reactive group, such as aliphatic, alicyclic, aromatic alcohol acrylate or methacrylate, urethane acrylate, urethane methacrylate, epoxy acrylate, epoxy methacrylate, polyester acrylate, polyester Compounds having one or more radically polymerizable double bonds in the molecule, such as methacrylate, can be used.
[0025]
For example, JP-A-8-176243, JP-A-11-152317, JP-A-11-158229, JP-A-11-174201, JP-A-11-174202, JP-A-11-174203, etc. The raw material monomers described in (1) can be used. Specific examples of the raw material monomers are shown below.
[0026]
(A) Epoxy dimethacrylate obtained by reacting bisphenol A diglycidyl ether with methacrylic acid, epoxy diacrylate obtained by reacting tetrabromobisphenol A diglycidyl ether with acrylic acid, bisphenol F diglycidyl ether Epoxy poly (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyloxy groups in one molecule typified by epoxy dimethacrylate obtained by reacting methacrylic acid with methacrylic acid.
[0027]
(B) Polybutylene glycol di (meth) acrylate represented by nonabutylene glycol dimethacrylate and dodecabutylene glycol dimethacrylate.
[0028]
(C) phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenylethyl methacrylate, o-biphenyl methacrylate, nonaethylene glycol dimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloyloxydiene) Ethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloyloxydiethoxyphenyl) propane, 2-phenyl-2- (4-methacryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2-phenyl-2- (4-acryloyloxyethoxyphenyl) A) A (meth) acrylate compound having at least one methacryloyl group or acryloyl group in a molecule represented by propane or phenoxyethyl acrylate.
[0029]
(D) urethane dimethacrylate obtained by reacting isophorone diisocyanate with 2-hydroxypropyl methacrylate, urethane dimethacrylate obtained by reacting methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) with 2-hydroxyethyl methacrylate, xylylene diisocyanate (Meth) acryloyloxy in a molecule represented by urethane dimethacrylate obtained by reacting 2-hydroxyethyl methacrylate and urethane dimethacrylate obtained by reacting 2-hydroxypropyl methacrylate with m-xylylene diisocyanate Urethane poly (meth) acrylate having two or more groups.
[0030]
(E) Isocyanuric acid (meth) acrylate compounds such as tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid tri (meth) acrylate and tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric acid di (meth) acrylate.
[0031]
(F) Low-viscosity (meth) acrylate monomers represented by isobornyl methacrylate, nonaethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexamethylene glycol dimethacrylate and the like.
[0032]
(G) a mixture of 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol and 2- (3-vinylbenzylthio) ethanol, 2- (4-vinylbenzylthio) isopropanol and 2- (3-vinylbenzylthio) isopropanol A mixture of at least one aromatic vinyl compound containing a hydroxyl group and a sulfur atom typified by a mixture of 2- (4-vinylbenzylthio) butanol and 2- (3-vinylbenzylthio) butanol; Natoethyl (meth) acrylate, m-xylylene diisocyanate, m-tetramethyl xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tris (isocyanatohexyl) isocyanurate, bis (4,4'-isocyanatocyclohexyl) methane, 1,3- Bis (isocyanatomethyl) A sulfur-containing urethane-vinyl compound obtained by reacting an isocyanate compound represented by chlorohexane and bis (4,4'-isocyanatophenyl) methane.
[0033]
(H) styryl group-containing sulfur-containing aromatics represented by o-bis (4-vinylbenzylthioethyl) phthalate, bis (4-vinylbenzylthioethyl) succinate and m-bis (4-vinylbenzylthioethyl) phthalate Compound.
[0034]
(I) A hydroxyl-containing (meth) acrylate compound such as 2-hydroxyethyl methacrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate and 4,4′-bis (isocyanatoethylthiomethyl) phenyl sulfide or 4,4′-bis (isocyanato) Bisphenylthioether group-containing urethane (meth) acrylate compounds obtained by reacting a diisocyanate compound having a bisphenylthioether group such as ethylthioethylidene) phenyl sulfide.
[0035]
(J) Bisphenyls such as 4,4'-bis (methacryloyloxyethylidene) phenyl sulfide, 4,4'-bis (methacryloylethoxythiomethylene) phenyl sulfide, and 4,4'-bis (methacryloylethoxythioethylidene) phenyl sulfide A thioether group-containing di (meth) acrylate compound.
[0036]
(K) groups having a thioether group and an acryloyl group in a phenyl group represented by p-bis (β- (meth) acryloyloxyethylthio) xylylene and m-bis (β- (meth) acryloyloxyethylthio) xylylene Is bonded to a sulfur-containing di (meth) acrylate compound.
[0037]
The composition can be constituted by appropriately selecting from these groups. For example, (A) + (B) + (C) + (D), (A) + (B) + (C) + (E) + (F), (G) + (K) + (C), Combinations of (H) + (K) + (C), (I) + (K) + (C), and (J) + (K) + (C) can be exemplified.
[0038]
As the ultraviolet absorber used in the present invention, any ultraviolet absorber having an excellent compatibility with the raw material monomer can be used, for example, benzophenone type, benzotriazole type, phenyl salicylate type, triazine type. And nickel salts. Above all, benzotriazoles are preferable because they have the characteristics that they have good solubility in the raw material monomers, high ultraviolet absorbing ability, and that the color of the compound alone is light or white and the lens is hardly colored.
[0039]
Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) benzotriazole, and 5-chloro-2. -(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole 2- (3,5-di-tert-pentyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, -(2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl- (3,4,5,6-tetrahydrophthalyi (Zylmethyl) phenol, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (4-benzoyloxy -2-hydroxyphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 5-chloro-2- (3,5-di-sec-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole and the like. . Also, a reactive ultraviolet absorber having a polymerizable functional group such as a (meth) acryloyloxy group, for example, 2- (2-hydroxy-5-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole can be used.
[0040]
The compounding amount of the ultraviolet absorber is an amount sufficient to cause the plastic lens to sufficiently absorb ultraviolet light of 400 nm or less, and specifically 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the raw material monomer. 0.1 to 3 parts by weight. If the amount of the ultraviolet absorber is too small, the transmission of ultraviolet rays cannot be sufficiently suppressed, and eyes cannot be protected from ultraviolet rays. On the other hand, if the amount of the ultraviolet absorber is too large, it becomes difficult to dissolve the monomer in the raw material, the ultraviolet absorber precipitates on the surface of the plastic lens during molding, the adhesion to the glass mold is reduced, and the polymerization reaction is not performed. Is inhibited. The ultraviolet absorbing plastic lens thus obtained has a spectral transmittance at 400 nm at a thickness of 2 mm after curing of 10% or less.
[0041]
The photopolymerization initiator used in the present invention needs to have absorption characteristics in a visible light region of 400 nm or more. Examples of such a photopolymerization initiator include bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide (BAPO1) and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl)- Phenylphosphine oxide (BAPO2) can be mentioned. These compounds have in common that they have a bisacylphosphine oxide structure. The former BAPO1 is not supplied as a single product, but a mixture of BAPO1 and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one in a ratio of 1: 3 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name Irgacure) 1700), a 1: 3 mixture of BAPO1 and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (trade name Irgacure 1800, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and 1 mixture of BAPO1 and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone. 1: 1 (Ciba Specialty Chemicals, trade name Irgacure 1850). The latter BAPO2 is supplied as a single item under the trade name Irgacure 819 manufactured by Ciba Specialty Chemicals. Further, α-aminoalkylphenone-based 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name Irgacure 369) and titanocene-based bis (Η ⁵ -2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium (trade name Irgacure 784, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Can also be used.
[0042]
The amount of the photopolymerization initiator is in the range of 0.0005 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the raw material monomer. If the amount of the photopolymerization initiator is too small, polymerization may not be sufficiently performed, while if too large, the lens may be colored.
[0043]
FIG. 2 shows the absorption characteristics of BAPO1, BOPO2, and TPO (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide) generally used as a photopolymerization initiator at an acetonitrile 0.1% concentration. .
[0044]
At this concentration, TPO has a smaller absorption in the visible light region of 400 nm or more than BAPO1 and BAPO2, and therefore overlaps with the absorption region of the ultraviolet absorber which also slightly absorbs visible light of 400 nm or more. BAPO1 and BAPO2 have absorption characteristics in the wavelength range of 400 to 440 nm in the visible light region, and are suitable for use with an ultraviolet absorber. It should be noted that TPO also has an absorption characteristic in the visible light region when its concentration is increased, but it is necessary to add a considerably larger amount of TPO than BAPO1 and BAPO2.
[0045]
Since such a plastic lens composition uses a photopolymerization initiator having absorption characteristics in the visible light region, the obtained plastic lens may be slightly colored. In this case, coloring can be prevented by adding a bluing agent.
[0046]
In addition to the components described above, a thermal polymerization initiator such as an organic peroxide or an azo compound can be used in combination with the plastic lens composition in addition to the components described above. In addition, an antioxidant, a pigment, an antistatic agent, an internal release agent, and the like can be added.
[0047]
Such a composition for a plastic lens is injected into the cavity 5 of the mold 1 via the injection needle, for example, by piercing the adhesive tape 4 with an injection needle.
[0048]
After the injection, a curing step of curing the plastic lens composition 6 is performed. In the curing step, for example, after performing a preliminary curing step of irradiating the molding tool 1 with a small amount of light to gel the plastic lens composition 6 so that the plastic lens composition 6 does not leak from the injection hole. It is preferable to perform a main curing step of completing the curing of the composition 6 for a plastic lens. The pre-curing also has the effect of making the polymerization uniform and relaxing the stress generated due to the polymerization shrinkage. The pre-curing is performed, for example, in a state where the mold 1 is kept still from the light source by 50 to 30000 mJ / cm. ² It is preferable to irradiate light of the degree.
[0049]
Next, usually, the mold 1 is placed and transported in a transport device that transports the light in an irradiation furnace in which a light source is arranged, and is passed through the irradiation furnace for a predetermined time, as shown in FIG. Light irradiation is performed by irradiating a light source 11 disposed above the irradiation furnace and a light source 12 disposed below the irradiation furnace. Alternatively, after being conveyed and irradiated with light, light irradiation may be performed in a state where the mold 1 is kept still. Further, an active energy ray such as an electron beam or X-ray other than light may be used in combination. The irradiation amount of light is not particularly limited, but is 1 to 500 J / cm. ² It is about. The light irradiation time is about 0.5 to 60 minutes. At this time, the atmosphere for light irradiation may be air or an inert gas such as nitrogen or argon. In this case, when thermal polymerization is used in combination, light irradiation may be performed in a heated atmosphere. Further, the irradiation amount of the active energy ray is set to 0.5 to 10 J / cm. ² After the injected composition is gelled and immobilized, it is left in a hot air oven at 80 to 150 ° C. for 1 to 5 hours to complete the polymerization, which is a two-step curing process using active energy rays and heat. Plastic lenses can also be obtained by the method.
[0050]
According to the method for producing an ultraviolet absorbing plastic lens of the present invention, the

light sources

11 and 12 for photopolymerizing such a plastic lens composition have a spectral energy distribution in which energy is concentrated in a wavelength region of 400 to 450 nm. Is used.
[0051]
In the photo-curing of the plastic lens composition according to the present invention, the necessary light is visible light in a wavelength region of 400 to 450 nm, and ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less hinders uniform photopolymerization. Preferably, it is not used for curing. The present invention solves this problem by selecting a light source.
[0052]
As light sources usually used for ultraviolet curing, there are mainly two types of light sources: a high-pressure mercury lamp and a metal halide lamp.
[0053]
FIG. 4 shows the spectral energy distribution of the high-pressure mercury lamp. FIG. 5 shows a spectral energy distribution of a metal halide lamp commonly used for ultraviolet curing. The high-pressure mercury lamp has a high-purity mercury and a small amount of a rare gas sealed in a quartz glass arc tube. Most often used for UV curing. The metal halide lamp having the spectral energy distribution shown in FIG. 5 has the same structure as the mercury lamp, but is a lamp in which iron and silver halides are added in addition to mercury. Visible light and ultraviolet light of 450 nm or less are efficiently generated. The energy conversion efficiency in the ultraviolet region is about 1.2 times that of a mercury lamp. Therefore, it is widely used for ultraviolet curing. As shown in FIG. 5, in this metal halide lamp, the energy of ultraviolet light of 350 to 400 nm is larger than the energy of visible light in the wavelength region of 400 to 450 nm. Further, in this metal halide lamp, the relative intensity peak in the wavelength region of 350 to 400 nm is larger than the relative intensity peak in the wavelength region of 400 to 450 nm. Also in the high-pressure mercury lamp, the relative intensity peak in the wavelength region of 350 to 400 nm is larger than the relative intensity peak in the wavelength region of 400 to 450 nm.
[0054]
FIG. 3 shows a spectral energy distribution of a metal halide lamp to which gallium halide is added. As shown in FIG. 3, this metal halide lamp has a spectral energy distribution in which energy is concentrated in a wavelength region of 400 to 450 nm. The energy of visible light in the wavelength region of 400 to 450 nm is larger than the energy of ultraviolet light in the wavelength region of 350 to 400 nm. Further, the relative intensity peak in the wavelength region of 400 to 450 nm is larger than the relative intensity peak in the wavelength region of 350 to 400 nm.
[0055]
The metal halide lamp having the spectral energy distribution shown in FIG. 3 has the same structure as the mercury lamp, but is a lamp in which gallium halide is added in addition to mercury. It is characterized by strong output of 403 nm and 417 nm wavelengths. This metal halide lamp has a low output in the ultraviolet region, and has not been used for ultraviolet curing.
[0056]
In the present invention, a light source having a spectral energy distribution in which energy is concentrated in the visible light wavelength region of 400 to 450 nm, which has not been used for ultraviolet curing, is used. As a result, the rate of contribution to the photoreaction of ultraviolet rays in the vicinity of the irradiated surface of the plastic lens composition 6 in the molding die 1 is drastically reduced as compared with the case where a normal metal halide lamp is used, and the irradiated surface is reduced. It is considered that the visible light of 400 to 450 nm becomes the main component of the photoreaction from the vicinity to the deep part, so that the photoreaction becomes uniform near the surface of the irradiation surface and in the deep part. As a result, in the obtained plastic lens, there is no problem of occurrence of aberration, separation of the plastic lens and the molding die, and breakage of the glass mold or the lens when removing the glass mold and the plastic lens of the molding die. The yield has improved significantly.
[0057]
Light sources having a spectral energy distribution in which energy is concentrated in a wavelength region of 400 to 450 nm are all light sources used in the pre-curing step and the

light sources

11 and 12 used in the irradiation furnace shown in FIG. Is preferably used as a light source. Further, it may be used in either the preliminary curing step or the main curing step. It is more effective to use an optical filter that cuts ultraviolet light. Since the light source has a low output of ultraviolet light, the load applied to the optical filter is low, and heat generation and durability problems are reduced. Further, in the main curing step, a light source may be arranged on only one side of the mold, and light may be emitted from only one side.
[0058]
After the light irradiation is completed, the composition in the cavity of the mold 1 is cured, and a plastic lens having a lens shape is obtained. Then, the mold 1 is disassembled to take out the lens, and the molding process is completed.
[0059]
The ultraviolet-absorbing plastic lens obtained by the method of the present invention can be subjected to a treatment such as a polishing treatment, a hard coating treatment, an anti-reflection coating treatment, a dyeing treatment, etc., on one or both sides, if necessary.
[0060]
【Example】
(Example 1)
<Composition>
40 g of epoxy dimethacrylate obtained by reacting bisphenol A diglycidyl ether with methacrylic acid as the component (A), 20 g of nonabutylene glycol dimethacrylate as the component (B), 25 g of benzyl methacrylate as the component (C), (D) 15 g of urethane dimethacrylate obtained by reacting isophorone diisocyanate with 2-hydroxypropyl methacrylate as a component, and 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H as an ultraviolet absorber 1.0 g of benzotriazole, 0.1 g of t-butylperoxyisobutyrate as a thermal polymerization initiator, 0.08 g of Irgacure 1850 as a photopolymerization initiator, and 0.2 g of triethyl phosphite as an antioxidant were mixed. Well stirred at room temperature After, it was degassed for 10 minutes under reduced pressure to 50mmHg.
Then, using this composition in a plastic lens molding mold {circle around (1)} (two convex glass molds and a concave glass mold (mold diameter: 70 mm) capable of obtaining a frequency of + 6.00D when molding a resin having a refractive index of 1.55) And a polyethylene terephthalate film wound around with an adhesive tape coated with a silicone-based adhesive), a plastic lens mold (2) (when a resin having a refractive index of 1.55 is molded, a degree of -6.00D is obtained). The obtained composition was used in two obtained glass molds for convex and concave surfaces (diameter 70 mm), and the periphery thereof was wrapped around a polyethylene terephthalate film with an adhesive tape coated with a silicone-based adhesive. It was injected with an injection needle. After injection, there is no sealing at the injection point.
[0061]
<Pre-curing step>
Lamp type: metal halide lamp having the spectral energy distribution of FIG. 3 (the relative illuminance of 400 to 450 nm is higher than 350 to 400 nm), emission length of 10 inches, lamp input of 3 kW
Lamp illuminance: 140 mW / cm ² (The illuminance is measured at the center of the mold using an illuminometer UV-M30 manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd. and the light receiver UV-43.)
How to irradiate light in the pre-curing step: irradiation from the convex side. 5 s with injection point up.
[0062]
<Main curing process>
Main curing loading condition: 0.5 m / min
Conditions at the time of main curing: rotation at a speed of 2 rpm directly under the lamp, 250 s.
Lamp type: Same as the pre-curing step.
Lamp illuminance: 100 mW / cm on the convex side ² , Concave side 140mW / cm ² (Illuminance measurement conditions are the same as in the pre-curing step, measured at the center of the mold immediately below the lamp)
Measurement of ambient temperature during main curing: 120 ° C
Thereafter, the plastic lens was removed from the mold and heated at 130 ° C. for 2 hours to perform an annealing treatment.
[0063]
<Evaluation of the obtained lens>
(1) Damage to the glass mold and lens during release
Visual evaluation was performed on the mold (1) and the mold (2) to determine whether the glass mold after release and the lens were damaged.
：: Both the glass mold and the lens were not damaged.
×: Either the glass mold or the lens was damaged.
(2) Stripping of -6.00D lens
：: After the main curing, the glass mold and the lens are in close contact with each other, and the annealed lens has no surface defects.
×: The glass mold and the lens are peeled off after the main curing, and surface defects (spot marks) can be visually confirmed after annealing.
(3) Power measurement of + 6.00D lens
Measuring instrument: Lens meter PL-2 manufactured by Nikon Corporation
The vertical and horizontal frequencies at the center of the lens were measured, and the absolute value of the difference was defined as the amount of aberration.
Table 1 shows the evaluation results.
[0064]
(Example 2)
<Composition>
As a component (G), a sulfur-containing urethane-vinyl compound obtained by reacting a mixture of 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol and 2- (3-vinylbenzylthio) ethanol with m-xylylene diisocyanate is used. 40 g, 35 g of p-bis (β-methacryloyloxyethylthio) xylylene as the component (K), 15 g of 2,2-bis (4-acryloyloxydiethoxyphenyl) propane as the component (C), and 10 g of benzyl methacrylate, 0.5 g of triethyl phosphite as an antioxidant, 0.5 g of bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pupidyl) sebacate as an antioxidant, and 2 g of an ultraviolet absorber -(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazo 0.5 g, 0.3 g of Irgacure 1700 as a photopolymerization initiator, and 0.1 g of t-butyl peroxyoxybutyrate as a thermal polymerization initiator were mixed and stirred well at room temperature. The vessel was depressurized and degassed for 10 minutes.
[0065]
Then, this composition was molded into a plastic lens mold (1) (Two glass molds (mold diameter: 70 mm) for convex and concave surfaces capable of obtaining a frequency of + 6.00D when a resin having a refractive index of 1.60 was molded). A polyethylene terephthalate film wound around with a pressure-sensitive adhesive tape coated with a silicone-based pressure-sensitive adhesive), a mold (2) (a degree of -6.00D is obtained when a resin having a refractive index of 1.60 is molded). A needle for injecting the composition into two convex and concave glass molds (mold diameter: 70 mm) wound around a polyethylene terephthalate film with an adhesive tape coated with a silicone-based adhesive. Was injected. After injection, there is no sealing at the injection point.
[0066]
<Pre-curing step>
Lamp type: same as in Example 1.
Lamp illuminance: Same as in Example 1.
How to apply light in the pre-curing step: Irradiation from the concave side. 7s with the injection point up.
[0067]
<Main curing process>
Main curing loading condition: 0.5 m / min
Full-curing conditions: rotation at a speed of 2 rpm directly below the ramp, 250 s,
Lamp type: same as pre-curing process
Lamp illuminance: 60 mW / cm on the convex side ² 90mW / cm on concave side ² (Measured at the center of the mold immediately below the lamp)
Actual temperature measurement during actual curing: 80 ° C
Thereafter, the plastic lens was removed from the mold and heated at 130 ° C. for 2 hours to perform an annealing treatment.
[0068]
<Evaluation of the obtained lens>
The plastic lens was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0069]
(Comparative Example 1)
<Composition>
The same composition for a plastic lens as in Example 1 was prepared.
[0070]
<Pre-curing step>
Lamp type: metal halide lamp having a spectral energy distribution shown in FIG. 5 (350-400 nm has a stronger relative illuminance than 400-450 nm), emission length 10 inches, lamp input 3 kW
Lamp illuminance: 140 mW / cm ² (The illuminance was measured at the center of the mold using an illuminometer UV-M30 manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd., and the light receiver UV-35.
[0071]
Exposure to Light in Precuring Step: Same as in Example 1.
[0072]
<Main curing process>
Main curing loading condition: 0.5 m / min
Conditions at the time of main curing: rotation at a speed of 2 rpm directly under the lamp, 250 s.
Lamp type: same as the pre-curing step of Comparative Example 1.
Lamp illuminance: 100 mW / cm on the convex side ² , Concave side 140mW / cm ² (Illuminance measurement conditions are the same as in the pre-curing step, measured at the center of the mold immediately below the lamp)
Measurement of ambient temperature during main curing: 120 ° C
Thereafter, the plastic lens was removed from the mold and heated at 130 ° C. for 2 hours to perform an annealing treatment.
[0073]
<Evaluation of the obtained lens>
The plastic lens was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
[0074]
[Table 1]

[0075]
From the results shown in Table 1, using a metal halide lamp having the spectral energy distribution shown in FIG. 5 as a light source, a plastic lens composition containing an ultraviolet absorber and a photopolymerization initiator having an absorption characteristic in the visible light region was photocured. In Comparative Example 1, molding defects due to non-uniform photopolymerization, such as breakage of the glass mold and the obtained plastic lens, peeling, lowering of the transfer accuracy of the surface shape of the molding die, and occurrence of aberration, were observed. appear.
[0076]
On the other hand, an ultraviolet absorber and a photopolymerization initiator having an absorption characteristic in a visible light region are contained by using a metal halide lamp having a spectral energy distribution in which energy is concentrated in a wavelength region of 400 to 450 nm shown in FIG. In the example in which the composition for a plastic lens is light-cured, the glass mold and the obtained plastic lens do not break, and peeling does not occur, so that the transfer accuracy of the surface shape of the mold is excellent, and the aberration is extremely small. It is recognized that molding defects due to uneven polymerization are significantly reduced.
[0077]
【The invention's effect】
According to the method for manufacturing an ultraviolet absorbing plastic lens of the present invention, photopolymerization is performed using a light source having a spectral energy distribution in which energy is concentrated in a wavelength region of 400 to 450 nm, so that an ultraviolet absorbing agent and a visible light region are used. The composition for a plastic lens containing a photopolymerization initiator having absorptive properties can be uniformly photopolymerized to suppress the occurrence of molding defects.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a conceptual diagram illustrating photopolymerization of irradiating light from a mold and a light source in a method for producing an ultraviolet absorbing plastic lens of the present invention.
FIG. 2 is a graph showing the absorption characteristics of BAPO1, BOPO2, and TPO (0.1% concentration in acetonitrile).
FIG. 3 is a spectral energy distribution of a metal halide lamp to which gallium halide is added.
FIG. 4 is a spectral energy distribution of a high-pressure mercury lamp.
FIG. 5 is a spectral energy distribution of a metal halide lamp to which iron and silver halides are added in addition to mercury.
[Explanation of symbols]
1: Mold
2. Upper mold
3: Lower mold
4: Adhesive tape
5 ... cavity
6. Composition for plastic lens
11 Light source
12 ... light source

Claims

Photopolymerizing a plastic lens composition containing 100 parts by weight of a raw material monomer, 0.1 to 5 parts by weight of an ultraviolet absorber, and 0.0005 to 5 parts by weight of a photopolymerization initiator having an absorption characteristic in a visible light region. In a method for producing an ultraviolet absorbing plastic lens to obtain a plastic lens,
A method for producing an ultraviolet absorbing plastic lens, wherein a light source having a spectral energy distribution in which energy is concentrated in a wavelength region of 400 to 450 nm is used as a light source for photopolymerization.

The method for manufacturing an ultraviolet absorbing plastic lens according to claim 1,
A method of manufacturing an ultraviolet absorbing plastic lens, wherein the light source is a metal halide lamp to which gallium halide is added.

The method for manufacturing an ultraviolet absorbing plastic lens according to claim 1,
The ultraviolet light absorbing plastic, wherein the light source is used in one or both of a pre-curing step of gelling the plastic lens composition and a main curing step of completing polymerization of the gelled plastic lens composition. Manufacturing method of lens.