【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光記録媒体の製造時に際して、ディスク状の基板上に紫外線硬化性樹脂を塗布して硬化させることにより樹脂層を形成する光記録媒体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＤ（コンパクト・ディスク）やＣＤ−Ｒ（追記型コンパクト・ディスク）等の光記録媒体は、グルーブやピットが形成されたディスク状の光透過性基板の表面に記録層や光反射層などの薄膜が形成されて情報層が構成され、この薄膜を覆うようにして保護層としての樹脂層が形成されて構成され、更に、記録・再生のためのレーザ光は光透過性基板を通って情報層に入射されるようになっている。
【０００３】
この場合、一般的に、樹脂層を形成する際には、ディスク状基板の中央部に、液状の紫外線硬化性樹脂を吐出してスピンコート法によって延伸させた後に、紫外線を照射して硬化させる方法が採用されている（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
近年、ＤＶＤ（デジタル・バーサタイル・ディスク）よりも、更に長時間に亘って、記録・再生が可能な光記録媒体の開発が要望されており、記録密度の向上が図られている。
【０００５】
光記録媒体において、記録密度を高くするためには、光記録媒体に照射されるレーザ光のビームスポット径を小さくすることが必要であり、レーザ光のビームスポット径は、レーザ光の波長λとレンズの開口数ＮＡとの比に比例するため、波長λの短いレーザ光と、開口数ＮＡの大きいレンズを使用して、光記録媒体にデータを記録することが要求される。
【０００６】
そのため、記録密度が高い次世代の光記録媒体においては、波長λの短い青色レーザ光と、開口数ＮＡの大きいレンズを使用して、光記録媒体にデータを記録することが提案されている。
【０００７】
しかしながら、開口数ＮＡの大きいレンズを用いる場合には、焦点距離が短くなり、ＣＤやＤＶＤのように、光透過性基板を介して、レーザ光を情報層に照射することができないため、光を透過する必要のない基体上に記録及び又は再生の可能な情報層を形成し、その上に光透過層を形成し、この光透過層を介してレーザ光を照射することによって情報の記録及び又は再生が可能にされた光記録媒体が提案されている。
【０００８】
このような光記録媒体は、一方で、レンズの開口数ＮＡを大きくすると、光透過層の厚みムラに対する許容度が小さくなるため、光透過層の膜厚を均一に形成することが要求される。
【０００９】
更には、形成される光透過層表面の状態に対する要求も高くなり、焦点距離が短くなることに起因して光ピックアップと光記録媒体との距離が極めて短くなり、場合によっては両者の予期せぬ衝突も予想される。又、記録再生においては、従来よりレーザー光のビームスポット径が絞られ、焦点位置における傷や汚れ等の欠陥が記録再生に対して大きく影響を与えるため、許容されるマージンも狭くなることから、光透過層の表面にはその保護機能を高めるための目的としてハードコート層を設けることも必要となる。
【００１０】
前記光透過層の膜厚の面内変動の問題を解決する方法の１つとして、光透過層を形成するため、スピンコーティング装置を用いて、液状の紫外線硬化性樹脂を塗布して、形成された塗布膜に、紫外線を照射して、紫外線硬化性樹脂を硬化させる方法が提案されている。
【００１１】
【特許文献１】
特開２００２−１９７７３５号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
光透過層の他の形成方法としては、光透過性のシートを接着する方法があり、この方法によって形成される光透過層と比較して、スピンコート法では、光透過層の円周方向の厚みムラに対する許容度が大きい点で優れている。しかし、只単に樹脂の塗布と紫外線照射を行なうだけでは、（面内や半径方向の）厚みムラを許容範囲内に抑えることは困難である。
【００１３】
又、この光透過層上にハードコート層を形成する場合、ハードコート層を構成する樹脂の、先に形成されている光透過層の樹脂との接着性や硬化収縮性等の問題を解決するためには、両者の形成の状態や形成のタイミング、紫外線の照射の方法等のコントロールにより、光透過層の硬化度を調整して接着性を高めたり、塗れ性を調整すること等が重要となる。
【００１４】
更に、昨今の環境問題を考慮すれば、これらの樹脂層に用いられる樹脂を、リサイクル可能な材料とすることは当然である。
【００１５】
ここで、上記光透過層の厚みは１００μｍ程度となり、この厚みの状態を良好に形成するには、形成される樹脂層の量の数倍もの充分な樹脂を塗布する必要があり、塗布された樹脂の多くはスピンコート法によるディスク状基板の回転により、ディスク状基板上から振り切られる。
【００１６】
リサイクルのためには、この状態で回収すればよいが、前記光透過層の面内厚みムラを許容範囲にしようとすれば、後述するような理由により、塗布回転の最中に紫外線を照射して硬化させることが有効な方法となる。この場合、紫外線が照射された紫外線硬化性樹脂は硬化してしまい、回収が困難となってしまうと共に、回収したものを再利用することができないという問題が発生してしまう。
【００１７】
本発明は、このような種々の問題点に鑑みてなされたものであって、基板上に種々情報層を形成した後に、紫外線硬化性樹脂からなる光透過層を形成し、更にその表面に第２の紫外線硬化性樹脂からなるハードコート層を形成する際に、樹脂層の形成性の良好な、更には形成された樹脂層の接着性が良好となる光記録媒体の製造方法を提供することを目的とする。
【００１８】
又、この発明は、スピンコート工程で基板から振り切られた紫外線硬化性樹脂をリサイクルできるようにした光記録媒体の製造方法を提供することを目的とする。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明者の研究の結果、第１の紫外線硬化性樹脂を、第１及び第２の前照射工程の２回に分けて紫外線を照射するようにし、第２の前照射工程での照射量により、第１の紫外線硬化性樹脂の硬化度をコントロールし、これにより第１の紫外線硬化性樹脂とその上に塗布される第２の紫外線硬化性樹脂との塗れ性をコントロールすることができると共に、第１の紫外線硬化性樹脂とその上に塗布形成される第２の紫外線硬化性樹脂との接着性をコントロールすることも可能となり、最も良い条件を採用することにより接着性を向上させることができることを見出した。
【００２０】
又、主として第２の紫外線硬化性樹脂がスピンコート法によって塗布されるため、前記密着性を考慮した塗れ性を更に調整することで、スピンコート時に、完全に硬化されていない第１の紫外線硬化性樹脂が流出又は溶出してしまうという問題を改善することができることも見出した。
【００２１】
更に、ディスク状の基板に塗布された紫外線硬化性樹脂に対して、複数回に分けて紫外線を照射して硬化すると、前段階の紫外線照射による硬化の際に、紫外線が前記振り切られた樹脂に照射されてもリサイクル可能な程度にしか硬化されず、後段階の照射の際に、紫外線が前記振り切られた樹脂に照射されないようにして、振り切られた樹脂のリサイクルができることを見出した。
【００２２】
即ち、以下の本発明により上記目的を達成することができる。
【００２３】
（１）ディスク状の基板上に形成された情報層を被うように光透過性の第１の紫外線硬化性樹脂を、スピンコート法により塗布する工程と、該塗布により形成された第１の紫外線硬化性樹脂の塗膜に、１０〜１００ｍＪの紫外線を照射する前照射工程と、１０００〜４０００ｍＪの紫外線を照射する後照射工程と、を有することを特徴とする光ディスクの製造方法。
【００２４】
ここで言う光透過性とは、記録や再生に用いるレーザー光が必要な量だけ透過すればよく透明である必要はない。
【００２５】
（２）前記前紫外線照射工程を、前記第１の紫外線硬化性樹脂の塗布中に実施することを特徴とする（１）の光記録媒体の製造方法。
【００２６】
（３）ディスク状の基板上に形成された情報層を被うように光透過性の第１の紫外線硬化性樹脂を塗布する工程と、該塗布により形成された第１の紫外線硬化性樹脂の塗膜に、１０〜１００ｍＪの紫外線を照射する第１の前照射工程と、更に５０〜５００ｍＪの紫外線を照射する第２の前照射工程と、前記第１の紫外線硬化性樹脂の塗膜の上に第２の紫外線硬化性樹脂を塗布する工程と、該塗布により形成された第２の紫外線硬化性樹脂の塗膜に、１０００〜４０００ｍＪの紫外線を照射する後照射工程と、からなることを特徴とする光ディスクの製造方法。
【００２７】
（４）前記第１の前紫外線照射工程を、前記第１の紫外線硬化性樹脂の塗布中に実施することを特徴とする（３）の光ディスクの製造方法。
【００２８】
（５）前記第１の紫外線硬化性樹脂の塗布膜がスピンコート法により形成されると共に、前記第１の前照射工程を前記スピンコート法による塗布回転中に実施することを特徴とする（３）又は（４）の光記録媒体の製造方法。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下本発明の実施の形態の例を図面を参照して詳細に説明する。
【００３０】
この実施の形態の例の光記録媒体の製造方法は、射出成形装置（図示省略）により、溶融樹脂を射出し、冷却することにより形成された円盤状（ディスク状）の基板１０（図１（Ａ）参照）の信号層側の面に、記録層等の情報層を形成後、スピンコーター（全体図示省略）のノズル１２から第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａをスピンコート法によって塗布し（スピンコート工程）、その塗布中及び／又は塗布終了後に、図１（Ｂ）及び図１（Ｃ）に示されるように、第１の前照射工程と、その後の第２の前照射工程との２回にわたって紫外線を照射すると共に、図１（Ｄ）に示されるように、ノズル１６から第２の紫外線硬化性樹脂１８Ａをスピンコート法によって塗布した後、図１（Ｅ）に示されるように、紫外線の後照射工程により前記第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａ及び塗布された第２の紫外線硬化性樹脂１８Ａを実質的に硬化させて、それぞれ光透過層１４、ハードコート層１８とするものである。
【００３１】
光透過層１４に用いる第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａとしては、光学的に透明で、使用されるレーザー波長領域での光学吸収や反射が少なく、複屈折が小さいことを条件として選択する。
【００３２】
具体的には、紫外線硬化性化合物やその重合用組成物から構成されることが好ましい。このようなものとしては、アクリル酸やメタクリル酸のエステル化合物、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートのようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結合、マレイン酸誘導体等の不飽和二重結合、等の紫外線照射によって架橋あるいは重合する基を分子中に含有又は導入したモノマー、オリゴマー及びポリマー等を挙げることができる。これらは多官能、特に３官能以上であることが好ましく、１種のみ用いても２種以上併用してもよい。又、単官能のものを必要に応じて用いてもよい。
【００３３】
紫外線硬化性モノマーとしては、分子量２０００未満の化合物が、オリゴマーとしては分子量２０００〜１００００のものが好適である。これらはスチレン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、１，６−へキサンジオールジアクリレート、１，６−へキサンジオールジメタクリレート等も挙げられるが、特に好ましいものとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート等が挙げられる。この他、紫外線硬化性オリゴマーとしては、オリゴエステルアクリレートやウレタンエラストマーのアクリル変性体等が挙げられる。
【００３４】
紫外線硬化性樹脂組成物は、公知の光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の通常のものから適宜選択すればよい。光重合開始剤のうち、光ラジカル開始剤としては、例えば、ダロキュア１１７３、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア９０７（いずれもチバスペシャルティケミカルズ社製）が挙げられる。光重合開始剤の含有量は、例えば、前記紫外線硬化性成分に対して、０．５〜５重量％程度である。
【００３５】
又、紫外線硬化性材料としては、エポキシ樹脂及び光カチオン重合触媒を含有する組成物も好適に使用される。エポキシ樹脂としては、脂環式エポキシ樹脂が好ましく、特に、分子内に２個以上のエポキシ基を有するものが好ましい。脂環式エポキシ樹脂としては、３，４−エポキシシクロへキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシシクロへキシルメチル）アジペート、ビス−（３，４−エポキシシクロへキシル）アジペート、２−（３，４−エポキシシクロへキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、ビニルシクロへキセンジオキシド等の１種以上が好ましい。脂環式エポキシ樹脂のエポキシ等量に特に制限はないが、良好な硬化性が得られることから、６０〜３００、特に１００〜２００であることが好ましい。
【００３６】
光カチオン重合触媒は、公知のいずれのものを用いてもよく、特に制限はない。例えば、１種以上の金属フルオロホウ酸塩及び三フッ化ホウ素の錯体、ビス（ぺルフルオロアルキルスルホニル）メタン金属塩、アリールジアゾニウム化合物、６Ａ族元素の芳香族オニウム塩、５Ａ族元素の芳香族オニウム塩、３Ａ族〜５Ａ族元素のジカルボニルキレート、チオピリリウム塩、ＭＦ６アニオン（但しＭは、Ｐ、Ａｓ又はＳｂ）を有する６Ａ族元素、トリアリールスルホニウム錯塩、芳香族イオドニウム錯塩、芳香族スルホニウム錯塩等を用いることができ、特に、ポリアリールスルホニウム錯塩、ハロゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム塩又はイオドニウム塩、３Ａ族元素、５Ａ族元素及び６Ａ族元素の芳香族オニウム塩の１種以上を用いることが好ましい。光カチオン重合触媒の含有量は、例えば、前記紫外線硬化性成分に対して、０．５〜５重量％程度である。
【００３７】
この光透過層１４に用いる第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａとしては、１０００〜１００００ｃｐの粘度（２５℃）を有するものが好ましい。
【００３８】
光透過層１４の形成において、紫外線硬化性樹脂の塗布はスピンコーティング法により行なう。光透過層１４の厚さは、例えば、硬化後において、１０〜３００μｍ程度、好ましくは２０μｍ以上２００μｍ以下、とりわけ７０μｍ以上１５０μｍ以下、より特別に７５μｍ以上１５０μｍ以下とするとよい。
【００３９】
本発明において、第１の紫外線硬化性樹脂を塗布した後、この樹脂層に２回に分けて紫外線を照射して、好ましくは３０〜６０％程度の硬化状態の光透過層として、その後の工程において、この光透過層上にハードコート剤組成物を塗布して未硬化のハードコート層を形成することが好ましい。
【００４０】
１回目の照射は、塗布時に基板１０から飛散した不要な樹脂がリサイクル可能な程度で、且つ、基板１０上の樹脂が容易に流動しない程度であればよく、５〜２０％程度の硬化が得られればよい。このような状態にするための照射量は、例えば、１０〜１００ｍＪ／ｃｍ２とするとよい。
【００４１】
更に２回目の照射を行ない、この光透過層上１４にハードコート層１８が形成できる程度の、目的に応じた硬化状態の樹脂層を得る。この際の紫外線照射量は、光透過層１４の厚さや樹脂の種類にもよるが、３０〜６０％程度の硬化状態の光透過層が好ましく、例えば５０〜５００ｍＪ／ｃｍ２の照射を行なうとよい。なお、３０〜６０％程度の硬化とは、塗布された樹脂の一部が未反応であることを意味する。従って、光透過層１４の物理的な硬化度は特に問わず、表面の粘着性（タック）が消失していても差し支えない。特に光透過層を３０〜６０％程度の硬化状態としておくことによって、流動性をなくし、次工程におけるハードコート剤組成物の塗布によっても界面が乱されることなく、且つ光透過層１４との密着性に非常に優れるハードコート層１８が形成されるので好ましい。
【００４２】
又、前記のように、紫外線照射を２回などの複数回に分けて行なう場合には、紫外線の積算照射量が上記の範囲となるようにするとよい。又、紫外線硬化性樹脂の塗布操作を複数回に分けて行なってもよく、各塗布操作の後に紫外線照射を行なってもよい。紫外線照射を複数回に分けて行ない樹脂を段階的に硬化させることで、一度にディスクにたまる硬化収縮による応力を小さくすることが可能となり、最終的にディスクにたまる応力が小さくなる。その結果、光透過層１４の厚さが上記のように厚い場合であっても、機械特性に優れたディスクを作製することができるので好ましい。
【００４３】
光透過層１４に紫外線を照射した後、アニール処理（熱緩和処理）を行なうことも好ましい。硬化収縮による応力は、樹脂が硬化した瞬間に最大となり、時間の経過と共に緩和される。従って、アニール処理によって、ディスクにたまった硬化収縮による応力を一旦開放させることが好ましい。又、紫外線照射を複数回に分けて行なう場合には、紫外線照射とこの照射の次の紫外線照射との間に、アニール処理工程を行なうことにより更に好ましい結果が得られる。
【００４４】
ここでのアニール処理温度としては、６０℃以上が好ましく、８０℃以上が更に好ましい。アニール処理温度を８０℃以上とすることで、応力の開放をより早く完全に行なうことができる。アニール処理温度の上限は、用いる支持基体の材質にもよるが、一般的に用いる材質のガラス転移温度Ｔｇより、少なくとも１０℃低い温度で行なうことが好ましい。又、アニール処理時間は、アニール処理温度にもよるが、１〜５分間が生産効率上からも好ましい。
【００４５】
光透過層１４上に、ハードコート層１８を形成する。まず、ハードコート層１８に用いる紫外線硬化性成分を含むハードコート剤組成物について説明する。
【００４６】
ハードコート剤組成物に含まれる紫外線硬化性成分としては、光学的に透明で、使用されるレーザー波長領域での光学吸収や反射が少なく、複屈折が小さいことを条件として、紫外線硬化型樹脂から選択することが好ましい。ハードコート剤組成物に含まれる紫外線硬化型樹脂は、前述した光透過層１４用の紫外線硬化型樹脂と同様のものから選択される。即ち、ハードコート剤組成物として、アクリル酸やメタクリル酸のエステル化合物、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートのようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結合、マレイン酸誘導体等の不飽和二重結合等の紫外線照射によって架橋あるいは重合する基を分子中に含有又は導入したモノマー、オリゴマー及びポリマー等と、光重合開始剤とを含むラジカル重合性組成物を用いることができる。又、ハードコート剤組成物として、エポキシ樹脂及び光カチオン重合触媒を含有するカチオン重合性組成物も好適に使用される。
【００４７】
ハードコート剤組成物に含まれる紫外線硬化性化合物としては、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
ハードコート剤組成物は、必要に応じて耐摩耗性向上のために、無機フィラーを含んでもよい。無機フィラーとしては、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア等が挙げられる。無機フィラーの平均粒径は、特に透明性が必要になる場合は１００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００４９】
更に、硬化被膜の強度や耐摩耗性をより高めるためには、無機フィラーの表面が、紫外線重合性基を有する化合物で修飾されていることが好ましい。平均粒径が５０ｎｍ以下であり、且つ紫外線重合性基を有する化合物で表面修飾されている無機フィラーとして、例えば特開平１１−６０２３５号公報、特開平９−１００１１１号公報及び特開２００１−１８７８１２号公報に記載されている反応性シリカ粒子があり、本発明において好ましく用いることができる。なお、特開平１１−６０２３５号公報に記載のシリカ粒子は、反応性基としてカチオン反応性のオキセタニル基を含むものであり、特開平９−１００１１１号公報に記載のシリカ粒子は、反応性基としてラジカル反応性の（メタ）アクリロイル基を含んでいる。特開２００１−１８７８１２号公報に記載のシリカ粒子は、（メタ）アクリロイル基等のラジカル反応性不飽和二重結合と、エポキシ基等のカチオン反応性基とを同時に含むものである。このような無機フィラーをハードコート剤組成物に添加しておくことにより、ハードコート層の耐摩耗性をより高めることができる。無機フィラーの含有量は、例えば、ハードコート剤組成物（固形分として）中に５〜８０重量％程度である。無機フィラーを８０重量％よりも多く含有させると、ハードコート層の膜強度が弱くなり易い。
【００５０】
又、ハードコート剤組成物は更に、必要に応じて、非重合性の希釈溶剤、有機フィラー、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、レベリング剤、顔料、ケイ素化合物等を含んでいても差し支えない。
【００５１】
ハードコート層１８の硬化後の厚さは、１μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは１μｍ以上５μｍ以下となるように形成するとよい。１μｍ未満では、ディスクに充分な表面硬度を与えることができず、１０μｍを超えると、クラックが発生したり、ディスクの反りが大きくなる傾向にある。
【００５２】
以上のように、光透過層１４とハードコート層１８を併せて硬化することにより、実質的に完全に硬化した樹脂層を形成すれば、強固に密着された状態を得ることができる。
【００５３】
更に詳細に説明すると、図１（Ｂ）に示される紫外線の第１の前照射工程は照射量を１０〜１００ｍＪとし、第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａを５〜２０％程度だけ硬化させ、図１（Ｃ）に示される次の第２の前照射工程として照射量が５０〜５００ｍＪの紫外線照射を行ない、３０〜６０％程度まで硬化させ、更に、図１（Ｅ）に示される後照射工程は、照射量が１０００〜４０００ｍＪの紫外線照射をして第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａ及び第２の紫外線硬化性樹脂１８Ａを実質的に硬化させるものである。
【００５４】
これによって、第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａ及び第２の紫外線硬化性樹脂１８Ａは実質的に硬化して光透過層１４及びハードコート層１８が完成する。
【００５５】
ここで、前記第１の前照射工程工程における５〜２０％、及び、第２の前照射工程における３０〜６０％とは、照射する紫外線の強度及び照射時間の積の、紫外線硬化性樹脂を実質的に完全に硬化するために必要な紫外線の強度及びその照射時間の積に対する割合を言い、具体的には、前述のように、照射量が１０〜１００ｍＪ及び５０〜５００ｍＪとなるようにする。
【００５６】
なお、第２の前照射工程で第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａを３０〜６０％硬化するだけ紫外線を照射するようにしているが、これは、この段階での照射量により、第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａの硬化度をコントロールし、これにより第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａとその上に塗布される第２の紫外線硬化性樹脂１６Ａとの塗れ性及び／又は接着性をコントロールすることも可能となり、最も良い条件を採用することにより接着性を向上させることができるからである。
【００５７】
又、主として第２の紫外線硬化性樹脂１６Ａがスピンコート法によって塗布されるため、前記密着性を考慮した塗れ性を更に調整することで、スピンコート時に、完全に硬化されていない第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａが流出又は溶出してしまうという問題を改善することができるからでもある。
【００５８】
更に、上記実施の形態の例において、第２の紫外線硬化性樹脂を紫外線照射によって実質的に硬化させる際に、光透過層１４となる第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａも１００％硬化させるが、このとき、第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａは第２の紫外線硬化性樹脂１６Ａによって被われて、空気と遮断されているので、酸素による硬化抑制がない。従って、第２の紫外線硬化性樹脂１６Ａを介して光透過層１４に紫外線を照射して硬化させる場合、第２の紫外線硬化性樹脂１６Ａによって被わないで照射した場合と比較して、短時間で第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａをより完全に近い状態に硬化させることができる。
【００５９】
又、第１の前照射工程の段階では、紫外線照射量が、第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａを５〜２０％程度硬化するだけの照射量であるので、ディスク基板１０の外周から振り切られた紫外線硬化性樹脂に、第１の前照射工程で紫外線が照射されても、ほとんど硬化することなく、これを回収してリサイクルすることが可能である。
【００６０】
一方で、このような第１の前照射工程により、塗布された第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａの流動性が若干低下する。
【００６１】
従来のスピンコートでは、第１の紫外線硬化性樹脂層１４Ａを形成するのに充分な量（形成される樹脂層に用いられる樹脂の５から１０倍程度の量）の樹脂が基板上に塗布され、スピンコート法による基板の回転により、余分な樹脂は基板外周部分より振り切られ、目的とする厚みの樹脂層を形成していた。しかし、目的とする樹脂層を塗布し、スピンコートの回転を停止することにより、振り切られようとしている樹脂が基板最外周部分に留まり、表面張力によって盛り上がることによる最外周部の膜厚変動が発生していた。これに対して、前記第１の照射工程により第１の紫外線硬化性樹脂１４Ａの流動性を低下させることで、スピンコートの回転を停止しても、最外周部分の樹脂の盛り上がりを効果的に抑制することができる。
【００６２】
前記光透過層１４及びハードコート層１８が実質的に硬化した後の工程の一例として、図２に示されるように、中心部を打ち抜いて中心孔２０を形成する。
【００６３】
詳細には、まず、図２（Ａ）に示されるように、ハードコート層１８が形成されていない中心部に、円形バイト２２を図において上方から光透過層１４を切断するように、光透過層１４及び基板１０の上面にまで食い込ませる。
【００６４】
次に、図２（Ｂ）に示されるように、ポンチ２４により下方から前記円形バイト２０によって形成された円周溝２１の内側部分を突き上げることにより、これを打ち抜いて、図２（Ｃ）に示されるように中心孔１８を形成し、光記録媒体（光ディスク）２６として完成させる。図２（Ｃ）の符号２８はポンチ２２によって打ち抜かれた中心部を示す。
【００６５】
【発明の効果】
本発明は上記のように構成したので、ディスク状基板に樹脂層を形成する際に、特にディスク最外周での厚み分布を良好にすることができると共に、複数の紫外線硬化性樹脂をディスク状基板に塗布して樹脂層を形成する際に、樹脂層同士の塗れ性や接着性を増して特に良好に形成することができるという優れた効果を有する。更に、本発明によれば、樹脂層を形成する際の塗布時に余分な樹脂として周囲に飛散した紫外線硬化性樹脂が硬化しないことから、回収再利用することが容易となり、リサイクルすることができる、という優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態に係る光記録媒体の製造方法による光記録媒体製造過程を示す略示断面図
【図２】同製造過程の中心孔形成工程を示す略示断面図
【符号の説明】
１０…基板
１２…ノズル
１４…光透過層
１４Ａ…第１の紫外線硬化性樹脂
１８…ハードコート層
１８Ａ…第２の紫外線硬化性樹脂
２６…光記録媒体（光ディスク）[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing an optical recording medium in which a resin layer is formed by applying and curing an ultraviolet curable resin on a disk-shaped substrate when manufacturing an optical recording medium.
[0002]
[Prior art]
Optical recording media such as CDs (compact disks) and CD-Rs (write-once compact disks) include thin films such as recording layers and light reflecting layers on the surface of a disk-shaped light-transmitting substrate on which grooves and pits are formed. Is formed to form an information layer, and a resin layer as a protective layer is formed so as to cover this thin film. Further, laser light for recording / reproduction passes through the light-transmitting substrate and passes through the information layer. To be incident on.
[0003]
In this case, in general, when forming a resin layer, a liquid ultraviolet curable resin is discharged to the center of the disk-shaped substrate, stretched by a spin coating method, and then cured by irradiation with ultraviolet light. A method has been adopted (for example, see Patent Document 1).
[0004]
In recent years, there has been a demand for the development of an optical recording medium capable of recording / reproducing for a longer time than a DVD (digital versatile disk), and the recording density has been improved.
[0005]
In an optical recording medium, in order to increase the recording density, it is necessary to reduce the beam spot diameter of the laser light applied to the optical recording medium, and the beam spot diameter of the laser light is Since the ratio is proportional to the numerical aperture NA of the lens, it is required to record data on an optical recording medium using a laser beam having a short wavelength λ and a lens having a large numerical aperture NA.
[0006]
Therefore, in a next-generation optical recording medium having a high recording density, it has been proposed to use a blue laser beam having a short wavelength λ and a lens having a large numerical aperture NA to record data on the optical recording medium.
[0007]
However, when a lens having a large numerical aperture NA is used, the focal length becomes short, and it is not possible to irradiate the information layer with a laser beam through a light-transmitting substrate like a CD or DVD. A recordable and / or reproducible information layer is formed on a substrate that does not need to be transmitted, a light transmission layer is formed thereon, and information is recorded and / or irradiated by irradiating a laser beam through the light transmission layer. An optical recording medium that can be reproduced has been proposed.
[0008]
On the other hand, in such an optical recording medium, when the numerical aperture NA of the lens is increased, the tolerance for the unevenness of the thickness of the light transmitting layer is reduced. Therefore, it is required to form the light transmitting layer uniformly. .
[0009]
Further, the demand for the state of the surface of the light transmitting layer to be formed is also increased, and the distance between the optical pickup and the optical recording medium becomes extremely short due to the shortened focal length. Collisions are also expected. Also, in recording and reproduction, the beam spot diameter of the laser beam is narrower than in the past, and defects such as scratches and dirt at the focal position greatly affect recording and reproduction, so that the allowable margin is narrowed. It is also necessary to provide a hard coat layer on the surface of the light transmitting layer for the purpose of enhancing its protective function.
[0010]
As one method of solving the problem of the in-plane variation of the film thickness of the light transmitting layer, a liquid ultraviolet curable resin is applied by using a spin coating apparatus to form the light transmitting layer. A method of irradiating the applied coating film with ultraviolet rays to cure the ultraviolet curable resin has been proposed.
[0011]
[Patent Document 1]
JP-A-2002-197735
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
As another method of forming the light transmitting layer, there is a method of bonding a light transmitting sheet. Compared with the light transmitting layer formed by this method, in the spin coating method, in the circumferential direction of the light transmitting layer, It is excellent in that tolerance for thickness unevenness is large. However, it is difficult to suppress the thickness unevenness (in the plane or in the radial direction) within an allowable range only by simply applying the resin and irradiating the ultraviolet rays.
[0013]
Further, when a hard coat layer is formed on this light transmitting layer, problems such as the adhesiveness of the resin constituting the hard coat layer with the resin of the light transmitting layer formed earlier and the curing shrinkage are solved. Therefore, it is important to control the degree of curing of the light-transmitting layer to increase the adhesiveness, adjust the wettability, etc. by controlling the state of formation and timing of the formation of the two, the method of irradiation of ultraviolet rays, and the like. Become.
[0014]
Further, in consideration of recent environmental issues, it is natural that the resins used for these resin layers are made of recyclable materials.
[0015]
Here, the thickness of the light-transmitting layer is about 100 μm, and in order to form a good state of this thickness, it is necessary to apply a sufficient amount of resin several times the amount of the formed resin layer. Most of the resin is shaken off from the disk-shaped substrate by the rotation of the disk-shaped substrate by spin coating.
[0016]
In order to recycle, it is sufficient to collect the material in this state.However, if the in-plane thickness unevenness of the light transmitting layer is to be within an allowable range, ultraviolet light is applied during the rotation of the coating for the reason described below. Curing is an effective method. In this case, the ultraviolet curable resin irradiated with the ultraviolet light is cured, which makes it difficult to collect the resin, and causes a problem that the collected resin cannot be reused.
[0017]
The present invention has been made in view of such various problems, and after forming various information layers on a substrate, forming a light transmission layer made of an ultraviolet curable resin, and further forming a light transmitting layer on the surface thereof. (2) To provide a method for producing an optical recording medium having good resin layer formability and good adhesion of a formed resin layer when forming a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin. With the goal.
[0018]
Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing an optical recording medium that can recycle ultraviolet curable resin shaken off from a substrate in a spin coating step.
[0019]
[Means for Solving the Problems]
As a result of the study of the present inventor, the first UV-curable resin is irradiated with UV light in two times, a first and a second pre-irradiation step, and the irradiation amount in the second pre-irradiation step is changed. Controlling the degree of cure of the first UV-curable resin, thereby controlling the wettability between the first UV-curable resin and the second UV-curable resin applied thereon; It is also possible to control the adhesiveness between the first ultraviolet-curable resin and the second ultraviolet-curable resin applied thereon and to improve the adhesiveness by adopting the best conditions. Was found.
[0020]
In addition, since the second ultraviolet curable resin is mainly applied by a spin coating method, by further adjusting the wettability in consideration of the adhesion, the first ultraviolet curing which is not completely cured at the time of spin coating. It has also been found that the problem that the conductive resin flows out or elutes can be improved.
[0021]
Furthermore, when the ultraviolet curable resin applied to the disk-shaped substrate is cured by irradiating ultraviolet light in a plurality of times, the ultraviolet light is applied to the resin that has been shaken off at the time of curing by ultraviolet irradiation in the previous stage. It has been found that even if irradiated, the resin is hardened only to the extent that it can be recycled, and that the resin that has been shaken off can be recycled by preventing the ultraviolet light from irradiating the resin that has been shaken off during irradiation at a later stage.
[0022]
That is, the above object can be achieved by the present invention described below.
[0023]
(1) A step of applying a light-transmitting first ultraviolet-curable resin by a spin coating method so as to cover an information layer formed on a disk-shaped substrate, and a step of applying the first ultraviolet-curable resin formed by the coating. A method for manufacturing an optical disk, comprising: a pre-irradiation step of irradiating a UV-curable resin coating film with 10 to 100 mJ of ultraviolet light; and a post-irradiation step of irradiating 1000 to 4000 mJ of ultraviolet light.
[0024]
The light transmissivity referred to here means that a laser beam used for recording or reproduction is transmitted by a necessary amount, and does not need to be transparent.
[0025]
(2) The method for manufacturing an optical recording medium according to (1), wherein the pre-ultraviolet irradiation step is performed during the application of the first ultraviolet-curable resin.
[0026]
(3) a step of applying a light-transmitting first ultraviolet-curable resin so as to cover the information layer formed on the disk-shaped substrate, and a step of applying the first ultraviolet-curable resin formed by the application. A first pre-irradiation step of irradiating the coating film with 10 to 100 mJ of ultraviolet light, a second pre-irradiation step of further irradiating 50 to 500 mJ of ultraviolet light, and A second UV-curable resin, and a post-irradiation step of irradiating the coating of the second UV-curable resin formed by the application with 1000 to 4000 mJ of ultraviolet light. Manufacturing method of an optical disk.
[0027]
(4) The method for manufacturing an optical disk according to (3), wherein the first pre-ultraviolet irradiation step is performed during the application of the first ultraviolet-curable resin.
[0028]
(5) The coating film of the first ultraviolet curable resin is formed by a spin coating method, and the first pre-irradiation step is performed during coating rotation by the spin coating method. ) Or (4).
[0029]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
[0030]
In the method for manufacturing an optical recording medium according to this embodiment, a disk-shaped (disk-shaped) substrate 10 (FIG. 1 (FIG. 1)) is formed by injecting and cooling a molten resin by an injection molding apparatus (not shown). A)), after forming an information layer such as a recording layer on the signal layer side surface, a first ultraviolet curable resin 14A is applied by a spin coat method from a nozzle 12 of a spin coater (all not shown) (spin coating). Coating step), during and / or after the application, as shown in FIGS. 1B and 1C, a first pre-irradiation step and a subsequent second pre-irradiation step. 1D, a second ultraviolet curable resin 18A is applied from a nozzle 16 by a spin coating method, and then, as shown in FIG. By the post irradiation step of ultraviolet rays, And a second ultraviolet-curable resin 18A which is a UV-curable resin 14A and coating substantially cured, respectively the light transmission layer 14, in which a hard coat layer 18.
[0031]
The first ultraviolet curable resin 14A used for the light transmitting layer 14 is selected on condition that it is optically transparent, has little optical absorption or reflection in a laser wavelength region to be used, and has small birefringence.
[0032]
Specifically, it is preferable to be composed of an ultraviolet curable compound or a composition for polymerization thereof. Examples of such compounds include ester compounds of acrylic acid or methacrylic acid, acrylic double bonds such as epoxy acrylate and urethane acrylate, allyl double bonds such as diallyl phthalate, and unsaturated double bonds such as maleic acid derivatives. Examples include monomers, oligomers, and polymers in which a group that is crosslinked or polymerized by ultraviolet irradiation such as bonding is contained or introduced into the molecule. These are preferably polyfunctional, particularly trifunctional or more, and may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use a monofunctional thing as needed.
[0033]
A compound having a molecular weight of less than 2,000 is suitable as an ultraviolet-curable monomer, and a compound having a molecular weight of 2,000 to 10,000 is suitable as an oligomer. These include styrene, ethyl acrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol methacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, and the like. Preferred are pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, phenol ethylene oxide An adduct (meth) acrylate and the like can be mentioned. In addition, examples of UV-curable oligomers include oligoester acrylates and modified acrylics of urethane elastomers.
[0034]
The ultraviolet curable resin composition contains a known photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator may be appropriately selected from ordinary ones such as acetophenone, benzoin, benzophenone, and thioxanthone. Among the photopolymerization initiators, examples of the photoradical initiator include Darocur 1173, Irgacure 651, Irgacure 184, and Irgacure 907 (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals). The content of the photopolymerization initiator is, for example, about 0.5 to 5% by weight based on the ultraviolet curable component.
[0035]
Further, as the ultraviolet curable material, a composition containing an epoxy resin and a cationic photopolymerization catalyst is also preferably used. As the epoxy resin, an alicyclic epoxy resin is preferable, and in particular, a resin having two or more epoxy groups in a molecule is preferable. Examples of the alicyclic epoxy resin include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, bis- (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, and bis- (3,4-epoxycyclohexane). Xyl) adipate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, vinylcyclohexene dioxide And the like. The epoxy equivalent of the alicyclic epoxy resin is not particularly limited, but is preferably from 60 to 300, particularly preferably from 100 to 200, since good curability can be obtained.
[0036]
Any known photocationic polymerization catalyst may be used, and there is no particular limitation. For example, a complex of one or more metal fluoroborates and boron trifluoride, a metal salt of bis (perfluoroalkylsulfonyl) methane, an aryldiazonium compound, an aromatic onium salt of a Group 6A element, an aromatic onium of a Group 5A element Salts, dicarbonyl chelates of Group 3A to Group 5A elements, thiopyrylium salts, Group 6A elements having an MF6 anion (where M is P, As or Sb), triarylsulfonium complex salts, aromatic iodonium complex salts, aromatic sulfonium complex salts, etc. In particular, it is possible to use one or more of a polyarylsulfonium complex salt, an aromatic sulfonium salt or an iodonium salt of a halogen-containing complex ion, an aromatic onium salt of a group 3A element, a group 5A element and a group 6A element. preferable. The content of the cationic photopolymerization catalyst is, for example, about 0.5 to 5% by weight based on the ultraviolet curable component.
[0037]
The first ultraviolet curable resin 14A used for the light transmitting layer 14 preferably has a viscosity (25 ° C.) of 1,000 to 10,000 cp.
[0038]
In forming the light transmitting layer 14, the application of the ultraviolet curable resin is performed by a spin coating method. The thickness of the light transmitting layer 14 is, for example, about 10 to 300 μm after curing, preferably 20 μm or more and 200 μm or less, particularly 70 μm or more and 150 μm or less, and more particularly 75 μm or more and 150 μm or less.
[0039]
In the present invention, after applying the first ultraviolet-curable resin, the resin layer is irradiated with ultraviolet light in two divided steps, preferably as a light-transmitting layer in a cured state of about 30 to 60% to form a subsequent step. In the above, it is preferable that a hard coat agent composition is applied on the light transmitting layer to form an uncured hard coat layer.
[0040]
The first irradiation may be performed so long as unnecessary resin scattered from the substrate 10 at the time of coating can be recycled and the resin on the substrate 10 does not easily flow, and a curing of about 5 to 20% is obtained. It should be done. The irradiation amount for achieving such a state is, for example, 10 to 100 mJ / cm. 2 It is good.
[0041]
Further, a second irradiation is performed to obtain a resin layer in a cured state suitable for the purpose such that the hard coat layer 18 can be formed on the light transmitting layer 14. The irradiation amount of the ultraviolet ray at this time depends on the thickness of the light transmitting layer 14 and the kind of the resin, but is preferably a cured light transmitting layer of about 30 to 60%, for example, 50 to 500 mJ / cm 2 Irradiation is preferably performed. The curing of about 30 to 60% means that a part of the applied resin is not reacted. Accordingly, the degree of physical curing of the light transmitting layer 14 is not particularly limited, and the tackiness (tack) on the surface may be lost. In particular, by setting the light transmitting layer to a cured state of about 30 to 60%, the fluidity is lost, the interface is not disturbed even by the application of the hard coat agent composition in the next step, and the light transmitting layer 14 This is preferable because the hard coat layer 18 having extremely excellent adhesion is formed.
[0042]
In addition, as described above, when the ultraviolet irradiation is performed in a plurality of times such as two times, the integrated irradiation amount of the ultraviolet light may be set in the above range. Further, the application operation of the ultraviolet curable resin may be performed in a plurality of times, and ultraviolet irradiation may be performed after each application operation. By performing ultraviolet irradiation in a plurality of times and curing the resin stepwise, it is possible to reduce the stress due to the curing shrinkage that accumulates on the disk at one time, and finally the stress that accumulates on the disk decreases. As a result, even when the thickness of the light transmitting layer 14 is as thick as described above, a disk with excellent mechanical properties can be manufactured, which is preferable.
[0043]
After irradiating the light transmitting layer 14 with ultraviolet rays, it is also preferable to perform an annealing process (thermal relaxation process). The stress due to curing shrinkage becomes maximum at the moment when the resin is cured, and is alleviated over time. Therefore, it is preferable that the stress caused by the curing shrinkage accumulated on the disk is once released by the annealing treatment. Further, when the ultraviolet irradiation is performed in a plurality of times, a more preferable result can be obtained by performing an annealing process between the ultraviolet irradiation and the next ultraviolet irradiation.
[0044]
Here, the annealing temperature is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher. By setting the annealing temperature to 80 ° C. or higher, the stress can be released more quickly and completely. Although the upper limit of the annealing temperature depends on the material of the supporting base to be used, it is preferably performed at a temperature at least 10 ° C. lower than the glass transition temperature Tg of the generally used material. The annealing time depends on the annealing temperature, but is preferably 1 to 5 minutes from the viewpoint of production efficiency.
[0045]
The hard coat layer 18 is formed on the light transmitting layer 14. First, a hard coat agent composition containing an ultraviolet curable component used for the hard coat layer 18 will be described.
[0046]
As the ultraviolet curable component contained in the hard coat agent composition, optically transparent, less optical absorption or reflection in the laser wavelength range used, and the condition that the birefringence is small, from the ultraviolet curable resin It is preferable to select. The UV-curable resin contained in the hard coat agent composition is selected from the same UV-curable resins for the light transmitting layer 14 described above. That is, as a hard coat agent composition, an ester compound of acrylic acid or methacrylic acid, an epoxy acrylate, an acrylic double bond such as urethane acrylate, an allyl double bond such as diallyl phthalate, and unsaturated such as a maleic acid derivative A radical polymerizable composition containing a photopolymerization initiator and a monomer, oligomer, polymer, or the like containing or introducing into a molecule a group that is crosslinked or polymerized by ultraviolet irradiation such as a double bond or the like can be used. As the hard coat agent composition, a cationically polymerizable composition containing an epoxy resin and a cationic photopolymerization catalyst is also preferably used.
[0047]
As the ultraviolet curable compound contained in the hard coat agent composition, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
[0048]
The hard coat agent composition may contain an inorganic filler as needed to improve abrasion resistance. Examples of the inorganic filler include silica, alumina, zirconia, titania and the like. The average particle diameter of the inorganic filler is preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less when transparency is particularly required.
[0049]
Furthermore, in order to further increase the strength and abrasion resistance of the cured film, it is preferable that the surface of the inorganic filler is modified with a compound having an ultraviolet-polymerizable group. Examples of inorganic fillers having an average particle size of 50 nm or less and surface-modified with a compound having an ultraviolet polymerizable group include, for example, JP-A-11-60235, JP-A-9-100111, and JP-A-2001-187812. There are reactive silica particles described in the gazette, which can be preferably used in the present invention. In addition, the silica particles described in JP-A-11-60235 include a cationically reactive oxetanyl group as a reactive group, and the silica particles described in JP-A-9-100111 have a reactive group Contains a radically reactive (meth) acryloyl group. The silica particles described in JP-A-2001-187812 simultaneously contain a radical-reactive unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group and a cation-reactive group such as an epoxy group. By adding such an inorganic filler to the hard coat agent composition, the wear resistance of the hard coat layer can be further increased. The content of the inorganic filler is, for example, about 5 to 80% by weight in the hard coat agent composition (as solid content). When the content of the inorganic filler is more than 80% by weight, the film strength of the hard coat layer tends to be weak.
[0050]
Further, the hard coat agent composition may further contain, if necessary, a non-polymerizable diluent solvent, an organic filler, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antifoaming agent, a leveling agent, a pigment, It may contain a silicon compound or the like.
[0051]
The thickness of the hard coat layer 18 after curing is preferably from 1 μm to 10 μm, and more preferably from 1 μm to 5 μm. If it is less than 1 μm, sufficient surface hardness cannot be given to the disk, and if it is more than 10 μm, cracks tend to occur and the warpage of the disk tends to increase.
[0052]
As described above, if the light transmitting layer 14 and the hard coat layer 18 are cured together to form a substantially completely cured resin layer, a tightly adhered state can be obtained.
[0053]
More specifically, in the first pre-irradiation step of ultraviolet light shown in FIG. 1B, the irradiation amount is set to 10 to 100 mJ, and the first ultraviolet curable resin 14A is cured by about 5 to 20%. In the next second pre-irradiation step shown in FIG. 1 (C), ultraviolet irradiation with an irradiation amount of 50 to 500 mJ is performed to cure to about 30 to 60%, and further, the post-irradiation step shown in FIG. Is to substantially cure the first ultraviolet curable resin 14A and the second ultraviolet curable resin 18A by irradiating an ultraviolet ray having an irradiation amount of 1000 to 4000 mJ.
[0054]
Thereby, the first UV-curable resin 14A and the second UV-curable resin 18A are substantially cured, and the light transmitting layer 14 and the hard coat layer 18 are completed.
[0055]
Here, 5 to 20% in the first pre-irradiation step and 30 to 60% in the second pre-irradiation step refer to the product of the intensity of the ultraviolet light to be irradiated and the irradiation time, which is the UV-curable resin. It refers to the ratio of the intensity of ultraviolet light required for substantially complete curing and the product of the irradiation time to the product. Specifically, as described above, the irradiation amount is set to 10 to 100 mJ and 50 to 500 mJ. .
[0056]
In the second pre-irradiation step, the first ultraviolet curable resin 14A is irradiated with ultraviolet rays only to cure the resin by 30 to 60%. However, the irradiation is performed at this stage. It is also possible to control the degree of curing of the curable resin 14A, thereby controlling the wettability and / or adhesion between the first UV curable resin 14A and the second UV curable resin 16A applied thereon. This is because the adhesiveness can be improved by adopting the best conditions.
[0057]
In addition, since the second ultraviolet curable resin 16A is mainly applied by the spin coating method, by further adjusting the wettability in consideration of the adhesion, the first ultraviolet light which is not completely cured at the time of spin coating. This is because the problem that the curable resin 14A flows out or elutes can be improved.
[0058]
Further, in the example of the above-described embodiment, when the second ultraviolet-curable resin is substantially cured by irradiation with ultraviolet light, the first ultraviolet-curable resin 14A serving as the light transmission layer 14 is also cured by 100%. At this time, the first UV-curable resin 14A is covered with the second UV-curable resin 16A and is shielded from air, so that there is no curing suppression by oxygen. Therefore, when the light transmitting layer 14 is irradiated with ultraviolet light via the second ultraviolet curable resin 16A to be cured, the light transmitting layer 14 is cured in a shorter time than when irradiated without covering with the second ultraviolet curable resin 16A. Thus, the first ultraviolet curable resin 14A can be cured to a state more nearly complete.
[0059]
Further, in the stage of the first pre-irradiation step, since the amount of ultraviolet irradiation is enough to cure the first ultraviolet curable resin 14A by about 5 to 20%, the ultraviolet light was shaken off from the outer periphery of the disk substrate 10. Even if the ultraviolet curable resin is irradiated with ultraviolet rays in the first pre-irradiation step, it can be collected and recycled without hardening.
[0060]
On the other hand, the fluidity of the applied first ultraviolet curable resin 14A is slightly reduced by the first pre-irradiation step.
[0061]
In the conventional spin coating, a sufficient amount of resin (about 5 to 10 times the amount of the resin used for the resin layer to be formed) to form the first UV-curable resin layer 14A is applied to the substrate. By rotation of the substrate by spin coating, excess resin is shaken off from the outer peripheral portion of the substrate to form a resin layer having a desired thickness. However, by applying the target resin layer and stopping the spin coating, the resin to be shaken off stays at the outermost peripheral portion of the substrate, and the thickness of the outermost peripheral portion changes due to swelling due to surface tension. Was. On the other hand, by reducing the fluidity of the first ultraviolet curable resin 14A by the first irradiation step, even if the rotation of the spin coat is stopped, the swelling of the resin on the outermost peripheral portion can be effectively prevented. Can be suppressed.
[0062]
As an example of a process after the light transmitting layer 14 and the hard coat layer 18 are substantially cured, as shown in FIG. 2, a center portion is punched to form a center hole 20.
[0063]
Specifically, first, as shown in FIG. 2 (A), a circular cutting tool 22 is placed at the center where the hard coat layer 18 is not formed so as to cut the light transmitting layer 14 from above in the figure. It penetrates to the upper surface of the layer 14 and the substrate 10.
[0064]
Next, as shown in FIG. 2 (B), the inner portion of the circumferential groove 21 formed by the circular cutting tool 20 is pushed up from below by a punch 24, and is punched out. The center hole 18 is formed as shown, and the optical recording medium (optical disk) 26 is completed. Reference numeral 28 in FIG. 2C indicates a central portion punched by the punch 22.
[0065]
【The invention's effect】
Since the present invention is configured as described above, when forming the resin layer on the disk-shaped substrate, it is possible to improve the thickness distribution, particularly at the outermost periphery of the disk, and to apply a plurality of ultraviolet curable resins to the disk-shaped substrate. When a resin layer is formed by coating on a resin layer, there is an excellent effect that the wettability and adhesion between the resin layers can be increased and the resin layer can be formed particularly well. Furthermore, according to the present invention, since the ultraviolet curable resin scattered around as an extra resin at the time of application when forming the resin layer is not cured, it can be easily collected and reused, and can be recycled. It has an excellent effect.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an optical recording medium manufacturing process according to an optical recording medium manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a schematic sectional view showing a center hole forming step in the manufacturing process.
[Explanation of symbols]
10 ... substrate
12 ... Nozzle
14 ... Light transmitting layer
14A: first ultraviolet curable resin
18 ... Hard coat layer
18A: Second UV-curable resin
26 ... optical recording medium (optical disk)
