【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、摩擦摩耗特性に優れたポリアセタール樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、摺動部品として使用した場合、相手の摺動部品の材質がプラスチックスであっても金属であっても広範囲な使用条件において摩擦摩耗特性に優れた摺動部品を提供することができ、さらにブリードアウトや成形品の表面外観、薄肉成形品での表層剥離の無いポリアセタール樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアセタール樹脂は、機械的特性、耐熱性を有し、摩擦摩耗特性に優れた樹脂であるため、自動車部品、電気・電子部品、家具・建材部品、玩具や産業用機械部品など広範な分野において摺動部品用途に使用されている。しかし、かかる分野における要求特性は高度化かつ多様化しており、摩擦摩耗特性のさらなる向上や、長期間の使用においてもブリードアウトを生じないことや、成形品の表面外観に優れること、また、射出成形で薄肉成形品を成形した際にも表面剥離を生じないことなどの要求が高まっている。
【０００３】
このような要求に応えるべく、摩擦摩耗特性を更に改良するために、従来から種々の試みがなされている。
【０００４】
例えば、特許文献１や特許文献２にはポリアセタールにポリオレフィン系の樹脂を配合することによる摩擦摩耗特性の改良が開示されている。このうち特許文献１では、ポリアセタール樹脂にオレフィン系重合体とビニル系重合体もしくはエーテル系重合体の１種又は２種以上とが、分岐又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合を含有せしめることによって摩擦摩耗特性の改良に加えて摺動時のきしみ音の発生を抑制できること、また特許文献２ではポリアセタール樹脂にシングルサイト触媒を使用して製造されたエチレン含有率が３０〜１００重量％であるポリオレフィン樹脂を配合することによって特に高温での摩擦摩耗特性が改良できることが開示されている。
【０００５】
また、特許文献３にはポリアセタール樹脂にポリエーテルエステルブロック共重合体とα−オレフィンと、α、β−不飽和酸のグリシジルエステルからなるオレフィン系共重合体を配合することによって、摩擦摩耗特性と機械的性質および電気的性質を改良できることが開示されている。
【０００６】
特許文献４には、ポリアセタール樹脂にポリフッ化ビニリデンを配合することによって摩擦摩耗特性に優れモールドデポジットの少ないポリアセタール樹脂組成物が得られることが開示されている。
【０００７】
特許文献５には、ポリアセタール樹脂にポリオルガノシロキサンに（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な単量体との混合物をグラフト重合して得られるアクリル変性ポリオルガノシロキサンを配合することによって摩擦摩耗特性を改良し、かつブリードアウトが少ないことが開示されている。
【０００８】
しかしながら、従来の方法では下記の点で依然要求を全て満足するには至っていないのが現状であった。すなわち、特許文献２や４のようにポリオレフィンやフッ素系ポリマーをポリアセタールに配合する方法では両者の相溶性が不十分なために射出成形時にシルバーやフローマークのごとき成形品の外観不良が発生する場合があった。また、特許文献１、３および５のように摺動性を付与するポリオレフィンやポリエーテル、ポリオルガノシロキサンなどを変性することでポリアセタール樹脂との相溶性を改良させる方法においては、上記現象は大幅に改良されるものの、薄肉成形品を成形した場合に、当該成分が成形品表面で薄膜状に剥離する現象（表層剥離）が発生するなどの課題を有していた。
【０００９】
【特許文献１】
特開平２−１３８３５７号公報（第１頁、特許請求の範囲）
【００１０】
【特許文献２】
特許第３１０２８９０号公報（第１〜２頁、特許請求の範囲）
【００１１】
【特許文献３】
特開平４−２７５３５７号公報（第２頁、特許請求の範囲）
【００１２】
【特許文献４】
特開平４−２６４１５３号公報（第２頁、特許請求の範囲）
【００１３】
【特許文献５】
特開平６−９３１６８号公報（第２頁、特許請求の範囲）
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術における問題点を解決すること、すなわち摩擦摩耗特性に優れ、ブリードアウトや表面外観の低下、特に薄肉成形時の表層剥離などの問題が無いポリアセタール樹脂組成物を得ることを課題とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ポリアセタール成分に対して、摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分を含有する摺動性改良成分を配合することにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
【００１６】
すなわち、本発明は、
（１）ポリアセタール成分（ａ）と摺動性改良成分（ｂ）を含有してなるポリアセタール樹脂組成物であって、摺動性改良成分（ｂ）が摺動性改良重合体成分（ｂ−１）とポリ乳酸成分（ｂ−２）とを含有してなることを特徴とするポリアセタール樹脂組成物、
（２）摺動性改良重合体成分（ｂ−１）とポリ乳酸成分（ｂ−２）とを混合または反応させたものにポリアセタール成分（ａ）を配合してなる上記（１）記載のポリアセタール樹脂組成物、
（３）摺動性改良重合体成分（ｂ−１）とポリ乳酸成分（ｂ−２）が緊密に一体化している上記（１）記載のポリアセタール樹脂組成物、
（４）摺動性改良重合体成分（ｂ−１）の周囲をポリ乳酸成分（ｂ−２）が取り囲むように存在している上記（１）〜（３）いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物、
（５）摺動性改良重合体成分（ｂ−１）とポリ乳酸成分（ｂ−２）が共有結合により結合している上記（１）〜（４）いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物、
（６）摺動性改良重合体成分（ｂ−１）がオレフィン系重合体を含有するものである上記（１）〜（５）いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物、
（７）摺動性改良重合体成分（ｂ−１）がオレフィン系重合体とビニル系重合体もしくはエーテル系重合体の１種又は２種以上とが、分岐又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合成分を含有するものである上記（１）〜（５）いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物、
（８）摺動性改良重合体成分（ｂ−１）がオレフィン系単量体とアクリル系単量体又はメタクリル系単量体の１種又は２種以上の共重合体を含有するものである上記（１）〜（５）いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物、
（９）摺動性改良重合体成分（ｂ−１）がシリコーン系重合体、フッ素系重合体から選ばれる１種又は２種を含有するものである上記（１）〜（５）いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物、
（１０）さらに、潤滑剤（ｃ）を配合してなる上記（１）〜（９）いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物、
（１１）さらに、無機充填材（ｄ）を配合してなる上記（１）〜（１０）いずれかに記載のポリアセタール樹脂組成物、
（１２）摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分を含有してなる摺動性改良成分を形成させ、該摺動性改良成分をポリアセタール樹脂に溶融混練することを特徴とするポリアセタール樹脂組成物の製造方法、
を提供するものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１８】
本発明で使用されるポリアセタール成分（ａ）としては、オキシメチレン単独重合体および、オキシメチレン単位と全単量体量の０．３モル％以上かつ１０モル％を超えない程度の少なくとも１種の炭素数２〜８のオキシアルキレン単位とを含有するオキシメチレン共重合体が使用できる。なかでも、樹脂組成物の熱安定性の点でオキシメチレン共重合体が好ましい。共重合量が０．３モル％未満では熱安定性が不足する傾向となり、また１０モル％を超えると機械強度が低下する傾向となり、いずれも好ましくない。特に好ましい共重合量は１〜３モル％である。
【００１９】
オキシメチレン単独重合体としては、末端の不安定なヒドロキシル基をエステル基またはエーテル基等に置換し、安定化されたオキシメチレン・ホモポリマが好ましく用いられる。例えば、無水のホルムアルデヒドを有機アミン、有機あるいは無機の錫化合物、金属水酸化物のような塩基性重合触媒を含有する有機溶媒中に導入して重合し、重合体を濾別したのち、無水酢酸中、酢酸ナトリウムの存在下で加熱して末端をアセチル化して得られるオキシメチレン単独重合体などが挙げられる。
【００２０】
オキシメチレン共重合体としては、例えば、無水のトリオキサン、あるいは、テトラオキサンのようなホルムアルデヒドの環状オリゴマと共重合成分としての少なくとも１種の環状エーテルまたは環状ホルマールとをシクロヘキサンやベンゼンのような有機溶媒中に溶解、あるいは、懸濁したのち、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒を添加して重合し、不安定末端を分解除去して製造したものなどが使用できる。あるいは、溶媒を全く使用せずにセルフクリーニング型撹拌機の中へトリオキサンと共重合成分／触媒の予備混合物を導入して塊状重合したものも使用できる。所望により、この重合体から洗浄によって触媒を除去、あるいは、失活剤によって触媒を失活させたのち、不安定末端を分解除去して製造する。特に好ましいのは、トリオキサンと環状エーテルまたは環状ホルマールとを、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒の存在下、塊状重合させたのち、ヒンダードアミン化合物を添加して重合反応を停止させ、更に不安定末端を分解除去して得られたオキシメチレン共重合体である。
【００２１】
これらポリアセタール成分には、ポリアセタールの諸特性を改良するための公知の添加剤、例えばタルクや分岐あるいは架橋ポリアセタールなどの結晶核剤、メラミンやメチロール化メラミンなどのホルムアルデヒド捕捉剤、ヒンダードフェノールやリン系の酸化防止剤、長鎖脂肪酸金属塩などのギ酸捕捉剤などが予め配合されているものを用いることも可能である。
【００２２】
本発明において、摺動性改良成分（ｂ）を形成する摺動性改良重合体成分（ｂ−１）は、ポリアセタールに摺動性を付与することができる重合体であれば特に制限がなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／αオレフィン共重合体、およびそれらのグラフト変性物などのオレフィン系重合体、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーン系重合体、ポリテトラフロロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素系重合体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのエーテル系重合体などから選ぶことができる。ここで重合体とは数平均分子量が１０００以上程度のものを言い、５０００以上のものであることが、機械物性やブリードアウト抑制のために好ましい。
【００２３】
摺動性改良重合体成分の好ましい例としては、オレフィン系重合体が挙げられる。その具体例としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどの単独重合体、およびこれらを主成分とする共重合体が挙げられる。共重合体の例としては、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン共重合体、エチレン／オクテン共重合体などが挙げられる。これら、オレフィン系重合体は公知のチーグラー触媒に代表されるマルチサイト触媒およびメタロセン系触媒などに代表されるシングルサイト触媒により重合できる。また、超高分子量ポリエチレンや架橋ポリオレフィン粒子なども使用することができる。
【００２４】
共重合体の他の例として、オレフィン系重合体とビニル系重合体もしくはエーテル系重合体の１種又は２種以上とが、分岐又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体も好ましく使用することができる。このグラフト共重合体は、前記オレフィン系重合体を主鎖成分とし、下記に示されるビニル系もしくはエーテル系重合体の１種又は２種以上をグラフトさせたものである。例えばビニル系重合体として、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸２−エチルヘキシル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体、アクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸ブチル／スチレン共重合体などが挙げられる。また、エーテル系重合体としては、ポリエチレングリコールおよびそのアルキルエーテルまたはエステル、ポリトリメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
【００２５】
上記のグラフト共重合体の製造方法は特に限定されるものではないが、通常良く知られたラジカル反応によって調整できる。例えば、オレフィン系重合体とビニル系もしくはエーテル系重合体のモノマーにラジカル触媒を加えて溶融混練してグラフトする方法、あるいはオレフィン系重合体又はビニル系重合体もしくはエーテル系重合体のいずれかに過酸化物などを添加してフリーラジカルを発生させこれを他の成分と溶融混練する方法などが挙げられる。
【００２６】
また、オレフィン系重合体としては、オレフィン系単量体とアクリル系単量体またはメタクリル系単量体の１種又は２種以上との共重合体を用いることも好ましい。アクリル系単量体としてはアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられ、メタクリル系単量体としては、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。好ましい共重合体の例としては、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタクリル酸／メタクリル酸グリシジル共重合体などが挙げられる。
【００２７】
摺動性改良重合体成分（ｂ−１）の別の好ましい例は、シリコーン系重合体、フッ素系重合体から選ばれる１種又は２種である。シリコーン系重合体としてはポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサンが挙げられ、またそれらをアクリル系重合体やメタクリル系重合体で変性した変性ポリオルガノシロキサンも用いることができる。フッ素系重合体としてはポリテトラフロロエチレンやポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニルなどが挙げられる。
【００２８】
摺動性改良成分（ｂ）のもう一方の成分はポリ乳酸成分（ｂ−２）である。ポリ乳酸成分とは、Ｌ−乳酸及び／またはＤ−乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。他の共重合成分としては、エチレングリコール、ブロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ−ル、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ−ルＡ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールなどのグリコール化合物、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸などのジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、およびカプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、１，５−オキセパン−２−オンなどのラクトン類を挙げることができる。このような乳酸以外の共重合成分は、全単量体成分中通常３０モル％以下の含有量とするのが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましい。共重合成分が３０モル％を超えると摺動性の改良効果が低下する傾向にあるため好ましくない。
【００２９】
本発明においては、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸樹脂を用いることが好ましい。すなわち、ポリ乳酸樹脂の総乳酸成分の内、Ｌ体またはＤ体の含有率が８０％以上であることが好ましく、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、特に好ましくは９８％以上である。光学純度の高いポリ乳酸樹脂を使用することによって、得られる最終組成物の摺動性をより高めることができる。
【００３０】
ポリ乳酸樹脂の分子量や分子量分布については、実質的に溶融成形が可能であれば特に制限されるものではないが、重量平均分子量としては、通常１万以上、好ましくは４万以上、さらに８万以上であることが望ましい。ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーで測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の分子量をいう。
【００３１】
ポリ乳酸樹脂の融点については、特に制限されるものではないが、１２０℃以上であることが好ましく、さらに１５０℃以上であることが好ましい。ポリ乳酸樹脂の融点が１５０℃以上であることによって、得られる最終組成物の耐熱性を高くすることができる。
【００３２】
ポリ乳酸樹脂の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、およびラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。
【００３３】
本発明のポリアセタール樹脂組成物の最も好ましい製造方法は、摺動性改良重合体成分（ｂ−１）とポリ乳酸成分（ｂ−２）とを混合または反応させたものにポリアセタール成分（ａ）を配合するという方法である。
【００３４】
他の方法としては、例えばポリアセタール成分（ａ）と摺動性改良重合体成分（ｂ−１）とを混合または反応させたものにポリ乳酸成分（ｂ−２）を配合するという方法がある。例えば、特開昭５７−５７１４号公報に記載のようなポリオキシメチレン重合体（ａ成分に相当）とステアリルアルコールとポリエチレングリコールのエーテル化合物（ｂ−１成分に相当）とを反応させて共有結合で結合した重合体を製造した後、その重合体にポリ乳酸成分（ｂ−２成分）を配合することにより本発明のポリアセタール樹脂組成物が得られる。
【００３５】
本発明においては摺動性改良重合体成分（ｂ−１）とポリ乳酸成分（ｂ−２）が緊密に一体化していることが好ましい。本発明において、摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分が緊密に一体化しているとは、本発明のポリアセタール樹脂組成物中において、摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分が互いに接触した状態でポリアセタール成分中に存在していることを言う。
【００３６】
その存在状態の好ましい例としては、摺動性改良重合体成分の分散相の周囲をポリ乳酸成分が取り囲んで存在している状態（コア−シェル構造）、摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分が分子レベルで相溶して存在している状態（完全相溶）、摺動性改良重合体成分の分散相の内部にポリ乳酸成分がさらに分散相として存在している状態（海島構造）、ポリ乳酸成分の分散相の内部に摺動性改良重合体成分がさらに分散相として存在している状態（逆海島構造）、摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分が互いに連続層として分散相を形成している状態（共連続構造）などが挙げられる。
【００３７】
摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分が緊密に一体化していること、すなわち、ポリアセタール樹脂組成物中において、摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分が互いに接触した状態でポリアセタール成分中に存在していることは、ポリアセタール樹脂組成物の超薄切片を透過型電子顕微鏡で観察することで判断することができる。あるいは、透過型電子顕微鏡での観察が困難な場合には、ポリアセタール樹脂組成物をポリアセタールおよびポリ乳酸を溶解する溶媒（例えばヘキサフロロイソプロパノール）で３時間以上ソックスレー抽出し、摺動性改良重合体成分を不溶成分として分離した後に不溶成分の成分分析を行い、摺動性改良重合体成分に加えてポリ乳酸成分が検出される場合には、ポリアセタール樹脂組成物中で、摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分が緊密に一体化して存在していると判断される。
【００３８】
上記のように、摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分を緊密に一体化させるための方法には制限がない。その好ましい方法としては、摺動性改良重合体成分としてポリ乳酸との相溶性に優れる成分を有する重合体を用いる方法や、摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分を共有結合で結合させる方法、あるいは摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分を予め機械的に混練して微分散化させた後にポリアセタール成分に分散させる方法などが挙げられる。
【００３９】
本発明のポリアセタール樹脂組成物においてポリアセタール成分（ａ）と摺動性改良成分（ｂ）の合計を１００重量部とした場合、ポリアセタール成分は５０〜９９重量％であることが好ましく、さらに好ましくは７０〜９８重量％、より好ましくは８０〜９７重量％である。ポリアセタール成分が５０重量％未満であると機械的強度の面で、またポリアセタール成分が９９重量％を超えると摩擦摩耗特性の面でいずれも好ましくない。
【００４０】
また摺動性改良重合体成分（ｂ−１）は０．５〜４９．５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２９重量％、より好ましくは１．５〜１８．５重量％である。またポリ乳酸成分（ｂ−２）は０．５〜４９．５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２９重量％、より好ましくは１．５〜１８．５重量％である。摺動性改良重合体成分（ｂ−１）が０．５重量％未満では摩擦摩耗特性の面で、また４９．５重量％を超えると機械的強度の面でいずれも好ましくない。また、ポリ乳酸成分（ｂ−２）が０．５重量％未満では摩擦摩耗特性の面で、また４９．５重量％を超えると機械的強度および成形性の面でいずれも好ましくない。
【００４１】
本発明のポリアセタール樹脂組成物には、さらに潤滑剤（ｃ）を添加することで摩擦摩耗特性が改良できる。潤滑剤の例としては、鉱油、流動パラフィン、パラフィンワックス、脂肪酸、脂肪族アルコール、三価以上の多価アルコールなどのアルコール類、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、前記アルコール類と脂肪酸とのエステル、多価カルボン酸と脂肪族アルコールとのエステル、グリコール、アルコール類へのアルキレンオキシドの付加物、脂肪酸へのアルキレンオキシドの付加物などが挙げられる。また、数平均分子量が１０００未満のポリオレフィンワックスやシリコーンオイルやポリアルキレングリコールなども使用できる。
【００４２】
好ましい潤滑剤の例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の脂肪酸；ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の脂肪族アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール等のグリコール；グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリトリトール、ポリテトラヒドロキシフラン等の３価以上の多価アルコール；前記脂肪酸とアルコール類とのエステル；前記アルコール類へのアルキレンオキシド付加物；ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレイルアミド、メチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミド等の脂肪酸アミド；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩などが挙げられる。
【００４３】
潤滑剤（ｃ）は、（ａ）成分と（ｂ）成分からなるポリアセタール樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜１５重量部、好ましくは０．１〜１０重量部配合することができる。１５重量部を超えると機械特性が低下するため好ましくない。
【００４４】
本発明のポリアセタール樹脂組成物には、さらに無機充填材（ｄ）を添加しても良い。無機充填材としては繊維状、粒子状、板状などの形状のものが用いられる。繊維状充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、シリコン繊維、シリカ・アルミナ繊維、繊維状ベーマイト、チタン酸カリウムウィスカー、繊維状ゾノトライト、針状ワラステナイト、金属酸化物ウイスカー、ホウ素繊維などが挙げられる。粒子状充填材としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、シリカ、クレイ、ベントナイト、カオリン、珪藻土、パーライト、長石、カーボンブラック、ホワイトカーボン、ガラスビーズ、酸化チタン、硫酸バリウム、ヒドロキシアパタイトなどが挙げられる。板状充填材としては、マイカ、ガラスフレーク、グラファイトなどが挙げられる。これらの充填材は表面処理されたものを用いることも可能である。表面処理剤としてはシラン系、チタネート系など公知のカップリング剤を用いることができる。
【００４５】
無機充填材（ｄ）は、（ａ）成分と（ｂ）成分からなるポリアセタール樹脂組成物１００重量部に対して、０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜５０重量部配合することができる。１００重量部を超えると成形性が低下するため好ましくない。
【００４６】
また、本発明の樹脂組成物には本発明の効果を損なわない範囲で着色剤（顔料、染料）、核剤、可塑剤、エチレンビスステアロアミドのような離型剤、カーボンブラックのような導電剤、チオエーテル系化合物、ホスファイト系化合物、ヒンダードフェノール系化合物のような酸化防止剤、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒンダードアミン系化合物のような光安定剤、粘着剤、金属石鹸のような滑剤、耐加水分解改良剤、接着助剤などの添加剤を任意に含有させることができる。
【００４７】
本発明の樹脂組成物の調製は、従来の樹脂成形品調整法として一般に用いられる公知の方法により容易に調整される。例えば、各成分を混合後、単軸又は２軸の押出機により、練り込み押出してペレットを調整する方法、一旦組成の異なるペレット（マスターバッチ）を調整しそのペレットを所定量混合（希釈）して再度押出または直接成形に供し、成形後に目的組成の成形品を得る方法等、何れも使用できる。
【００４８】
好ましい製造方法は、摺動性改良重合体成分（ｂ−１）とポリ乳酸成分（ｂ−２）からなる摺動性改良成分（ｂ）を製造した後、ポリアセタール成分（ａ）に配合する方法である。摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分の配合は公知の押出機を用いる方法などで行うことができる。このようにして得られた摺動性改良成分を一旦ペレット化した後で、ポリアセタール樹脂に溶融混練により配合することで本発明のポリアセタール樹脂組成物を製造することも可能である。また、摺動性改良重合体成分とポリ乳酸成分を溶融混練機の上流側で溶融混練し、次いで下流側からポリアセタール樹脂成分を投入して溶融混練することも好ましい方法である。
【００４９】
また、本発明の樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形、真空成形、吹き込み成形、発泡成形の何れによっても成形可能である。
【００５０】
このような方法によって成形して得られる成形品は、ＯＡ機器、自動車の各種摺動部材、例えば、ギア、軸受け、レバー、キーステム、カム、ラチェット、ローラー、ＶＴＲのガイドローラ、側板、カムギア、複写機のギア、プリンターの給紙駆動部品、トナー攪拌ギアトレイン、カートリッジのギア、ＣＤおよびＤＶＤプレーヤーおよびディスクドライブの摺動部品等の摺動部品に好適に使用できる。
【００５１】
以下実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００５２】
【実施例】
実施例中の％及び部はすべて重量基準である。実施例及び比較例に示した樹脂組成物の特性は、次に示す方法に従ってポリアセタール樹脂組成物を成形し、試験を行い求めた。
【００５３】
成形方法：７５トンの型締圧を有する射出成形機を用いて、シリンダ温度２００℃、金型温度８０℃及び成形サイクル３０秒に設定して、摩擦摩耗試験用の外径２５ｍｍ×内径２０ｍｍ×高さ１５ｍｍの円筒状試験片および成形品外観評価用の５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍの角板を射出成形した。
【００５４】
摺動性改良成分の分散状態：上記円筒状試験片から、超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡でポリアセタール樹脂成分中に分散する摺動性改良成分の形態を観察した。
【００５５】
摩擦係数、摩耗量の評価方法：東洋精機製作所製鈴木式スラスト摩擦・摩耗試験機を用い、円筒状試験片について、処理時間２４ｈ（２３℃）、下記の２条件にて、動摩擦係数、比摩耗量を測定した。 相手材は鋼（Ｓ４５Ｃ）およびポリアセタール樹脂（東レ”アミラス”Ｓ７６３）について測定した。なお、比摩耗量は試験材と相手材の比摩耗量を合計した値として示した。
条件１：面圧０．０８ＭＰａ、線速度６０ｃｍ／秒 。
条件２：面圧２．０ＭＰａ、線速度３ｃｍ／秒。
【００５６】
成形品外観の評価方法：１ｍｍ厚角板の表面の剥離状態を４段階で評価した。
◎：剥離が無く、表面光沢が優れる。
○：剥離は無いが、◎に比較し、表面光沢が劣る。
△：表面の一部が剥離する。
×：表面全体が剥離する。
【００５７】
ブリードアウトの評価方法：
成形品外観の測定に用いる角板を１００℃の熱風オーブンに７２時間放置した後、取り出し、成形品表面を目視および倍率５０倍の実体顕微鏡で観察し、ブリードアウト物の有無を観察し、４段階で評価した。
◎：ブリードアウトが無く、初期の成形外観を保っている。
○：ブリードアウトは無いが、初期より成形品の表面光沢が低下している。
△：実体顕微鏡で判別できるレベルのブリードアウトが発生している。
×：目視で明らかなレベルのブリードアウトが発生している。
【００５８】
実施例および比較例の製造に用いた重合体原料を下記に示す。
【００５９】
ポリアセタール：東レ”アミラス”Ｓ７３１を使用した（略記号：ＰＯＭ）。
【００６０】
低密度ポリエチレン１：三井化学”ウルトゼックス”２０２００Ｊを使用した（略記号：ＰＥ−１）。
【００６１】
低密度ポリエチレン２：三井化学”エボリュー”ＳＰ０５４０を使用した（略記号：ＰＥ−２）。
【００６２】
エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体：住友化学”ボンドファースト”Ｅを使用した（略記号：Ｅ／ＧＭＡ）。
【００６３】
エチレン／アクリル酸エチル共重合体：三井デュポンポリケミカル”エバフレックス”Ａ７０９を使用した（略記号：ＥＥＡ）。
【００６４】
ポリエチレン−ｇ−アクリロニトリルスチレン共重合体：日本油脂”モディパー”Ａ１４０１（低密度ポリエチレンとアクリロニトリルスチレン共重合体のグラフト共重合体）を使用した（略記号：ＰＥ／ＡＳ）。
【００６５】
ポリエチレン−ｇ−メタクリル酸メチル共重合体：日本油脂”モディパー”Ａ１２０１（低密度ポリエチレンとポリメタクリル酸メチルのグラフト共重合体）を使用した（略記号：ＰＥ／ＰＭＭＡ）。
【００６６】
シリコーン系重合体：東レダウコーニングシリコーンのポリジメチルシロキサンＳＨ２００（粘度５０００ｃｓ）を使用した（略記号：ＰＤＳ）。
【００６７】
フッ素系重合体：呉羽化学工業”ＫＦポリマー”＃８５０を使用した（略記号：ＰＶＤＦ）。
【００６８】
ポリエーテル系重合体：平均分子量６０００のポリエチレングリコールを使用した（略記号：ＰＥＧ）。
【００６９】
ポリ乳酸：Ｄ体の含有量が１．２％であり、ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒に用いゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定したＰＭＭＡ換算の重量平均分子量が１６万であるポリＬ乳酸を使用した（略記号：ＰＬＡ）。
【００７０】
実施例および比較例に用いた潤滑剤を下記に示す。
【００７１】
グリセリンモノステアリレート：花王“エキセル”Ｔ−９５を使用した（略記号：ｃ−１）。
【００７２】
ステアリン酸カルシウム：日本油脂”カルシウムステアレート”を使用した（略記号：ｃ−２）。
【００７３】
エチレンビスステアリルアミド：ライオン”アーモワックス”ＥＢＳを使用した（略記号：ｃ−３）。
【００７４】
実施例および比較例に用いた無機充填材を下記に示す。
【００７５】
タルク：富士タルクＬＭＳ−３００を使用した（略記号：ｄ−１）。
【００７６】
炭酸カルシウム：同和化成”エース”２５を使用した（略記号：ｄ−２）。
【００７７】
実施例１
低密度ポリエチレン（ＰＥ−１）５重量部とポリ乳酸２重量部をブレンダーでプレブレンドし、１９０℃のシリンダ温度に設定したＴＥＸ−３０型二軸押出機（日本製鋼所製）を用い、スクリュー回転数２００回転で溶融混練し、ペレット化して摺動性改良重合体成分を得た。得られた摺動性改良重合体成分７重量部に対してポリアセタール９３重量部となる比率でブレンダーでプレブレンドした後（二段ブレンド法）、１９０℃のシリンダ温度に設定したＴＥＸ−３０型二軸押出機を用い、スクリュー回転数２００回転で溶融混練してペレット化しポリアセタール樹脂組成物を得た。次いで、このペレット状の組成物を射出成形し、評価用の成形片を成形した。各種特性を評価し、結果を表１に示した。摺動性改良成分の形態観察の結果、ＰＥ−１成分とＰＬＡ成分が共連続構造を取った状態で、ＰＯＭ中に分散していることがわかった。
【００７８】
実施例２〜４
ＰＥ−１に替えて表１に示した重合体成分を用いる以外は実施例１と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得、射出成形の後、評価を行った。結果を表１に示した。また、実施例３において、Ｅ／ＧＭＡとＰＬＡからなる摺動性改良重合体成分のペレットをＰＬＡの溶媒であるクロロホルムで５時間ソックスレー抽出した後に、ペレットの組成を赤外分光計を用いて調べたところ、ＰＬＡ成分とＥ／ＧＭＡ成分の双方を含有していることがわかった。この結果から、ＰＬＡ成分とＥ／ＧＭＡ成分は共有結合で結合しているものと判断された。
【００７９】
実施例５、６
ＰＥ−１に替えてＰＥ−１を２．５重量部とＥ／ＧＭＡあるいはＥＥＡを２．５重量部用いる以外は実施例１と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得、射出成形の後、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８０】
比較例１〜４
ＰＬＡ成分を用いず、ＰＯＭと表２に示した重合体成分をプレブレンドした後（一段ブレンド法）、１９０℃のシリンダ温度に設定したＴＥＸ−３０型二軸押出機を用い、スクリュー回転数２００回転で溶融混練してペレット化しポリアセタール樹脂組成物を得た。以後は実施例１と同様に射出成形の後、評価を行った。結果を表２に示した。
【００８１】
比較例５、６
ＰＬＡ成分を用いない以外は実施例５、６と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得、射出成形の後、評価を行った。結果を表２に示した。
【００８２】
実施例７、８
ＰＯＭ、ＰＥ−１およびＰＬＡの配合比率を表１に示したように変更する以外は実施例１と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得、射出成形の後、評価を行った。結果を表１に示した。
【００８３】
比較例７、８
ＰＬＡ成分を用いない以外は実施例７、８と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得、射出成形の後、評価を行った。結果を表２に示した。
【００８４】
実施例９、１０
ＰＯＭに対してＰＥ／ＡＳあるいはＰＥ／ＰＭＭＡのいずれかとＰＬＡの３成分を表３に示した配合比率でプレブレンドした後（一段ブレンド法）、１９０℃のシリンダ温度に設定したＴＥＸ−３０型二軸押出機を用い、スクリュー回転数２００回転で溶融混練してペレット化しポリアセタール樹脂組成物を得た。以後は実施例１と同様に射出成形の後、評価を行った。結果を表３に示した。
【００８５】
実施例１１、１２
ＰＥ／ＡＳあるいはＰＥ／ＰＭＭＡを６重量部とＰＬＡを２重量部をプレブレンドした後、１９０℃のシリンダ温度に設定したＴＥＸ−３０型二軸押出機を用い、スクリュー回転数２００回転で溶融混練してペレット化し摺動性改良成分を得た。上記の摺動性改良成分８重量部とＰＯＭ９２重量部をプレブレンドし（二段ブレンド法）、後は実施例１と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得、評価を行った。結果を表３に示した。
【００８６】
比較例９、１０
ＰＬＡを用いない以外は実施例９、１０と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得、評価を行った。結果を表３に示した。
【００８７】
実施例１３〜１５
ＰＤＳ、ＰＶＤＦ、ＰＥＧから選ばれる１種５重量部とＰＬＡ３重量部を１９０℃のシリンダ温度に設定したＴＥＸ−３０型二軸押出機を用い、スクリュー回転数２００回転で溶融混練してペレット化し摺動性改良成分を得た。上記の摺動性改良成分８重量部とＰＯＭ９２重量部をプレブレンドし（二段ブレンド法）、後は実施例１と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得、評価を行った。結果を表４に示した。
【００８８】
比較例１１〜１３
ＰＬＡを用いず、ＰＤＳ、ＰＶＤＦ、ＰＥＧから選ばれる１種５重量部とＰＯＭ９５重量部を１９０℃のシリンダ温度に設定したＴＥＸ−３０型二軸押出機を用い、スクリュー回転数２００回転で溶融混練して（一段ブレンド法）ペレット化しポリアセタール樹脂組成物を得た。以後は実施例１と同様に射出成形の後、評価を行った。結果を表４に示した。
【００８９】
実施例１６〜２０
実施例５と同様にして摺動性改良成分を作製した後、前記摺動性改良成分とＰＯＭおよび表５に示した潤滑剤（ｃ−１〜３）または無機充填材（ｄ−１、２）のいずれかを表５に示した比率で配合し（二段ブレンド法）、実施例１と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得、評価を行った。結果を表５に示した。また成形品の電子顕微鏡観察の結果、摺動性改良成分はいずれもコアシェル構造の状態でＰＯＭ中に分散していた。
【００９０】
実施例２１、２２
実施例９と同様にして摺動性改良成分を作製した後、前記摺動性改良成分とＰＯＭおよび潤滑剤（ｃ−２）または無機充填材（ｄ−１）のいずれかを表５に示した比率で配合し（二段ブレンド法）、実施例１と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得、評価を行った。結果を表５に示した。成形品の電子顕微鏡観察の結果、摺動性改良成分は共連続構造の状態でＰＯＭ中に分散していた。
【００９１】
比較例１４〜１８
ＰＬＡを用いない以外は実施例１６〜２０と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得、評価を行った。結果を表６に示した。
【００９２】
比較例１９、２０
ＰＬＡを用いず、表６に示した比率で配合し、実施例１と同様にしてポリアセタール樹脂組成物を得、評価を行った。結果を表６に示した。
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
【表３】
【００９６】
【表４】
【００９７】
【表５】
【００９８】
【表６】
【００９９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明により得られるポリアセタール樹脂組成物は、摩擦摩耗特性および表面外観に優れ、またブリードアウトも抑制できるため、各種摺動部品用として使用することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyacetal resin composition having excellent friction and wear characteristics. More specifically, when used as a sliding component, it is possible to provide a sliding component having excellent friction and wear characteristics in a wide range of use conditions regardless of whether the material of the mating sliding component is plastic or metal. The present invention also relates to a polyacetal resin composition which can be formed and has no bleed-out, surface appearance of a molded product, and surface layer peeling of a thin molded product.
[0002]
[Prior art]
Polyacetal resin has mechanical properties, heat resistance, and excellent friction and wear properties.Therefore, it can be used in a wide range of fields such as automotive parts, electric / electronic parts, furniture / building material parts, toys and industrial machinery parts. Used for moving parts. However, the required properties in such fields are becoming more sophisticated and diversified, and further improvements in friction and wear properties, no bleed-out even during long-term use, excellent surface appearance of molded products, and injection There is an increasing demand for preventing the occurrence of surface peeling even when a thin molded product is formed by molding.
[0003]
In order to meet such demands, various attempts have been made in the past to further improve the friction and wear characteristics.
[0004]
For example, Patent Literature 1 and Patent Literature 2 disclose improvement of friction and wear characteristics by blending a polyolefin resin with a polyacetal. Among these, in Patent Document 1, the polyacetal resin contains a graft copolymer in which an olefin polymer and one or more of a vinyl polymer and an ether polymer are chemically bonded in a branched or cross-linked structure. In addition to the improvement of the friction and wear characteristics, the generation of squeak noise during sliding can be suppressed, and in Patent Document 2, the ethylene content produced using a single-site catalyst for the polyacetal resin is 30 to 100% by weight. It is disclosed that the incorporation of a polyolefin resin can improve the friction and wear characteristics especially at high temperatures.
[0005]
Patent Literature 3 discloses that a polyacetal resin is blended with a polyetherester block copolymer, an α-olefin, and an olefinic copolymer composed of a glycidyl ester of an α, β-unsaturated acid to provide friction and wear characteristics. It is disclosed that mechanical and electrical properties can be improved.
[0006]
Patent Literature 4 discloses that a polyacetal resin composition having excellent friction and wear characteristics and low mold deposit can be obtained by blending polyvinylidene fluoride with a polyacetal resin.
[0007]
Patent Document 5 discloses an acrylic-modified polyorganosiloxane obtained by graft-polymerizing a polyacetal resin with a polyorganosiloxane and a mixture of a (meth) acrylate or a monomer copolymerizable with a (meth) acrylate. It is disclosed that blending improves friction and wear characteristics and reduces bleed-out.
[0008]
However, at present, conventional methods have not yet satisfied all of the following requirements. That is, when the method of blending a polyolefin or a fluorine-based polymer with a polyacetal as in Patent Documents 2 and 4 causes insufficient appearance of a molded article such as silver or a flow mark during injection molding due to insufficient compatibility between the two. was there. Further, in the method of modifying the compatibility with a polyacetal resin by modifying a polyolefin, polyether, polyorganosiloxane or the like that imparts slidability as disclosed in Patent Documents 1, 3, and 5, the above phenomenon is greatly reduced. Although improved, there is a problem that when a thin-walled molded article is molded, a phenomenon (surface layer detachment) occurs in which the component is peeled off as a thin film on the molded article surface.
[0009]
[Patent Document 1]
JP-A-2-138357 (page 1, claims)
[0010]
[Patent Document 2]
Japanese Patent No. 3102890 (pages 1 and 2, claims)
[0011]
[Patent Document 3]
JP-A-4-275357 (page 2, claims)
[0012]
[Patent Document 4]
JP-A-4-264153 (page 2, claims)
[0013]
[Patent Document 5]
JP-A-6-93168 (page 2, claims)
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the problems in the prior art, that is, to obtain a polyacetal resin composition which is excellent in friction and wear characteristics and has no problems such as bleed-out or deterioration of surface appearance, particularly surface layer peeling during thin-wall molding. And
[0015]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have found that the above problem can be solved by blending a slidability improving component containing a slidability improving polymer component and a polylactic acid component with respect to a polyacetal component, leading to the present invention. .
[0016]
That is, the present invention
(1) A polyacetal resin composition containing a polyacetal component (a) and a slidability improving component (b), wherein the slidability improving component (b) is a slidability improving polymer component (b-1). ) And a polylactic acid component (b-2), a polyacetal resin composition,
(2) The polyacetal according to the above (1), wherein the polyacetal component (a) is blended with a mixture or reaction of the slidability improving polymer component (b-1) and the polylactic acid component (b-2). Resin composition,
(3) The polyacetal resin composition according to (1), wherein the slidability improving polymer component (b-1) and the polylactic acid component (b-2) are tightly integrated.
(4) The polyacetal resin composition according to any of (1) to (3) above, wherein the polylactic acid component (b-2) surrounds the slidability improving polymer component (b-1). object,
(5) The polyacetal resin composition according to any one of the above (1) to (4), wherein the slidability improving polymer component (b-1) and the polylactic acid component (b-2) are bonded by a covalent bond.
(6) The polyacetal resin composition according to any one of (1) to (5) above, wherein the slidability improving polymer component (b-1) contains an olefin polymer.
(7) A graft in which the slidability-improving polymer component (b-1) is a olefin-based polymer and one or more vinyl-based or ether-based polymers chemically bonded in a branched or crosslinked structure. The polyacetal resin composition according to any one of the above (1) to (5), which comprises a copolymer component,
(8) The slidability improving polymer component (b-1) contains one or more copolymers of an olefin monomer and an acrylic monomer or a methacrylic monomer. The polyacetal resin composition according to any one of the above (1) to (5),
(9) Any one of the above (1) to (5), wherein the slidability improving polymer component (b-1) contains one or two selected from a silicone polymer and a fluorine polymer. Polyacetal resin composition described,
(10) The polyacetal resin composition according to any one of (1) to (9), further comprising a lubricant (c).
(11) The polyacetal resin composition according to any of (1) to (10), further comprising an inorganic filler (d).
(12) A polyacetal resin composition comprising: forming a slidability improving component comprising a slidability improving polymer component and a polylactic acid component; and melt-kneading the slidability improving component into a polyacetal resin. Manufacturing method,
Is provided.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0018]
The polyacetal component (a) used in the present invention includes an oxymethylene homopolymer and at least one kind of oxymethylene unit and at least 0.3 mol% and not more than 10 mol% of the total monomer amount. An oxymethylene copolymer containing an oxyalkylene unit having 2 to 8 carbon atoms can be used. Among them, an oxymethylene copolymer is preferred in view of the thermal stability of the resin composition. If the copolymerization amount is less than 0.3 mol%, the thermal stability tends to be insufficient, and if it exceeds 10 mol%, the mechanical strength tends to decrease, and both are not preferred. A particularly preferred copolymerization amount is 1 to 3 mol%.
[0019]
As the oxymethylene homopolymer, an oxymethylene homopolymer stabilized by substituting an unstable hydroxyl group at a terminal with an ester group or an ether group is preferably used. For example, anhydrous formaldehyde is introduced into an organic solvent containing a basic polymerization catalyst such as an organic amine, an organic or inorganic tin compound, or a metal hydroxide, polymerized, and the polymer is separated by filtration. And oxymethylene homopolymer obtained by heating in the presence of sodium acetate to acetylate the terminal.
[0020]
As the oxymethylene copolymer, for example, anhydrous trioxane or a cyclic oligomer of formaldehyde such as tetraoxane and at least one cyclic ether or cyclic formal as a copolymerization component are dissolved in an organic solvent such as cyclohexane or benzene. Dissolved or suspended, and then polymerized by adding a Lewis acid catalyst such as boron trifluoride / diethyl etherate to decompose and remove unstable terminals. Alternatively, one obtained by introducing a premix of trioxane and a copolymerization component / catalyst into a self-cleaning type stirrer without using any solvent, and performing bulk polymerization may be used. If desired, the catalyst is removed from the polymer by washing, or the catalyst is deactivated by a deactivator, and then the unstable terminal is decomposed and removed. It is particularly preferred that trioxane and cyclic ether or cyclic formal are subjected to bulk polymerization in the presence of a Lewis acid catalyst such as boron trifluoride / diethyl etherate, and then the polymerization reaction is stopped by adding a hindered amine compound. And oxymethylene copolymers obtained by decomposing and removing unstable terminals.
[0021]
These polyacetal components include known additives for improving various properties of the polyacetal, such as nucleating agents such as talc and branched or crosslinked polyacetal, formaldehyde scavengers such as melamine and methylolated melamine, hindered phenols and phosphorus-based compounds. It is also possible to use those in which an antioxidant of for example, a formic acid scavenger such as a long-chain fatty acid metal salt or the like is previously blended.
[0022]
In the present invention, the slidability improving polymer component (b-1) forming the slidability improving component (b) is not particularly limited as long as it is a polymer capable of imparting slidability to polyacetal. Olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene / α-olefin copolymers and their graft-modified products, silicone polymers such as polydimethylsiloxane, fluorine polymers such as polytetrafluoroethylene and polyvinylidene fluoride; It can be selected from ether polymers such as polyethylene glycol and polypropylene glycol. Here, the polymer has a number average molecular weight of about 1,000 or more, and preferably has a number average molecular weight of 5,000 or more from the viewpoint of mechanical properties and suppressing bleed-out.
[0023]
Preferred examples of the sliding property improving polymer component include an olefin polymer. Specific examples thereof include homopolymers such as high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, and polybutene, and copolymers containing these as main components. Examples of the copolymer include an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / butene copolymer, and an ethylene / octene copolymer. These olefin polymers can be polymerized by a multi-site catalyst represented by a known Ziegler catalyst and a single-site catalyst represented by a metallocene catalyst. Further, ultrahigh molecular weight polyethylene, crosslinked polyolefin particles and the like can also be used.
[0024]
As another example of the copolymer, a graft copolymer in which an olefin polymer and one or more of a vinyl polymer or an ether polymer are chemically bonded in a branched or cross-linked structure is also preferably used. be able to. This graft copolymer is obtained by grafting one or more vinyl or ether polymers shown below with the olefin polymer as a main chain component. For example, as a vinyl polymer, polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, 2-ethylhexyl polyacrylate, polystyrene, polyacrylonitrile, acrylonitrile / styrene copolymer, butyl acrylate / methyl methacrylate copolymer And a butyl acrylate / styrene copolymer. Examples of the ether polymer include polyethylene glycol and its alkyl ether or ester, polytrimethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
[0025]
The method for producing the above graft copolymer is not particularly limited, but can be adjusted by a generally well-known radical reaction. For example, a radical catalyst may be added to an olefin polymer and a vinyl or ether polymer monomer, followed by melt-kneading and grafting, or an olefin polymer or a vinyl or ether polymer may be used. There is a method in which an oxide or the like is added to generate free radicals, and this is melt-kneaded with other components.
[0026]
Further, as the olefin polymer, it is also preferable to use a copolymer of an olefin monomer and one or more of an acrylic monomer or a methacrylic monomer. Acrylic monomers include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like. Methacrylic monomers include methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate Butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, glycidyl methacrylate and the like. Examples of preferred copolymers include ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / methacrylic acid / glycidyl methacrylate copolymer, and the like.
[0027]
Another preferred example of the slidability improving polymer component (b-1) is one or two selected from a silicone-based polymer and a fluorine-based polymer. Examples of the silicone polymer include polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane and polydiethylsiloxane, and modified polyorganosiloxanes obtained by modifying them with an acrylic polymer or a methacrylic polymer can also be used. Examples of the fluorine-based polymer include polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and polyvinyl fluoride.
[0028]
The other component of the slidability improving component (b) is a polylactic acid component (b-2). The polylactic acid component is a polymer containing L-lactic acid and / or D-lactic acid as a main component, but may contain a copolymer component other than lactic acid. Other copolymerization components include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, heptanediol, hexanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, glycerin, Glycol compounds such as pentaerythritol, bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, malonic acid, glutaric acid, cyclohexanedicarboxylic acid Acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether Carboxylic acids, dicarboxylic acids such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium isophthalic acid, glycolic acid, hydroxypropionic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, hydroxycarboxylic acids such as hydroxybenzoic acid, and Lactones such as caprolactone, valerolactone, propiolactone, undecalactone, and 1,5-oxepan-2-one can be exemplified. The content of such a copolymer component other than lactic acid is usually preferably at most 30 mol%, more preferably at most 10 mol%, in all monomer components. If the amount of the copolymer component exceeds 30 mol%, the effect of improving the slidability tends to decrease, which is not preferable.
[0029]
In the present invention, it is preferable to use a polylactic acid resin having a high optical purity of the lactic acid component. That is, among the total lactic acid components of the polylactic acid resin, the content of the L-form or D-form is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, still more preferably 95% or more, and particularly preferably 98% or more. It is. By using a polylactic acid resin having high optical purity, the slidability of the final composition obtained can be further improved.
[0030]
The molecular weight and molecular weight distribution of the polylactic acid resin are not particularly limited as long as they can be substantially melt-molded, but the weight average molecular weight is usually 10,000 or more, preferably 40,000 or more, and more preferably 80,000. It is desirable that this is the case. The term “weight average molecular weight” as used herein means a molecular weight in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) measured by gel permeation chromatography.
[0031]
The melting point of the polylactic acid resin is not particularly limited, but is preferably 120 ° C. or higher, and more preferably 150 ° C. or higher. When the melting point of the polylactic acid resin is 150 ° C. or higher, the heat resistance of the obtained final composition can be increased.
[0032]
As a method for producing the polylactic acid resin, a known polymerization method can be used, and examples thereof include a direct polymerization method from lactic acid and a ring-opening polymerization method via lactide.
[0033]
The most preferable method for producing the polyacetal resin composition of the present invention is to mix or react the slidability improving polymer component (b-1) and the polylactic acid component (b-2) with the polyacetal component (a). It is a method of blending.
[0034]
As another method, for example, there is a method of mixing or reacting a polyacetal component (a) with a slidability improving polymer component (b-1) and a polylactic acid component (b-2). For example, a covalent bond is formed by reacting a polyoxymethylene polymer (corresponding to the component a) as described in JP-A-57-5714 with an ether compound of stearyl alcohol and polyethylene glycol (corresponding to the component b-1). After producing the polymer bonded by the above, the polyacetal resin composition of the present invention can be obtained by blending a polylactic acid component (b-2 component) with the polymer.
[0035]
In the present invention, it is preferable that the slidability improving polymer component (b-1) and the polylactic acid component (b-2) are tightly integrated. In the present invention, the fact that the slidability improving polymer component and the polylactic acid component are tightly integrated means that, in the polyacetal resin composition of the present invention, the slidability improving polymer component and the polylactic acid component are in contact with each other. It means that it exists in the polyacetal component in a state.
[0036]
Preferred examples of the state of presence include a state in which the polylactic acid component surrounds and surrounds the dispersed phase of the slidability improving polymer component (core-shell structure). State in which the components are compatible at the molecular level (completely compatible), state in which the polylactic acid component is further present as a dispersed phase inside the dispersed phase of the slidability improving polymer component (sea-island structure) In a state in which the slidability improving polymer component is further present as a dispersed phase inside the dispersed phase of the polylactic acid component (inverted sea-island structure), the slidability improving polymer component and the polylactic acid component are dispersed as a continuous layer with each other. A state in which a phase is formed (co-continuous structure) is exemplified.
[0037]
The slidability-improving polymer component and the polylactic acid component are tightly integrated, that is, in the polyacetal resin composition, the slidability-improving polymer component and the polylactic acid component are in contact with each other in the polyacetal component. The presence can be determined by observing the ultrathin section of the polyacetal resin composition with a transmission electron microscope. Alternatively, when observation with a transmission electron microscope is difficult, the polyacetal resin composition is subjected to Soxhlet extraction for at least 3 hours with a solvent dissolving polyacetal and polylactic acid (for example, hexafluoroisopropanol) to obtain a slidability-improving polymer component. Is separated as an insoluble component, the component analysis of the insoluble component is performed, and when a polylactic acid component is detected in addition to the slidability improving polymer component, the slidability improving polymer component is contained in the polyacetal resin composition. And the polylactic acid component are determined to be tightly integrated.
[0038]
As described above, there is no limitation on the method for tightly integrating the slidability-improving polymer component and the polylactic acid component. Preferred examples thereof include a method using a polymer having a component excellent in compatibility with polylactic acid as a slidability improving polymer component, and a method of covalently bonding a slidability improving polymer component and a polylactic acid component. Or a method in which the slidability improving polymer component and the polylactic acid component are mechanically kneaded in advance and finely dispersed, and then dispersed in the polyacetal component.
[0039]
When the total of the polyacetal component (a) and the slidability improving component (b) is 100 parts by weight in the polyacetal resin composition of the present invention, the content of the polyacetal component is preferably 50 to 99% by weight, and more preferably 70 to 99% by weight. ９８98% by weight, more preferably 80-97% by weight. If the content of the polyacetal component is less than 50% by weight, the mechanical strength is unfavorable.
[0040]
The slidability improving polymer component (b-1) is preferably 0.5 to 49.5% by weight, more preferably 1 to 29% by weight, and even more preferably 1.5 to 18.5% by weight. It is. The content of the polylactic acid component (b-2) is preferably 0.5 to 49.5% by weight, more preferably 1 to 29% by weight, and even more preferably 1.5 to 18.5% by weight. When the amount of the slidability improving polymer component (b-1) is less than 0.5% by weight, friction and wear properties are unfavorable, and when it exceeds 49.5% by weight, mechanical strength is unfavorable. When the content of the polylactic acid component (b-2) is less than 0.5% by weight, friction and wear properties are unfavorable, and when it exceeds 49.5% by weight, both mechanical strength and moldability are unfavorable.
[0041]
The friction and wear characteristics can be improved by further adding a lubricant (c) to the polyacetal resin composition of the present invention. Examples of lubricants include mineral oil, liquid paraffin, paraffin wax, fatty acids, fatty alcohols, alcohols such as trihydric or higher polyhydric alcohols, aliphatic amides, fatty acid metal salts, fatty acid esters, and the alcohols and fatty acids. Esters, esters of polyhydric carboxylic acids and aliphatic alcohols, glycols, adducts of alkylene oxides to alcohols, adducts of alkylene oxides to fatty acids, and the like. In addition, polyolefin waxes having a number average molecular weight of less than 1000, silicone oil, polyalkylene glycol, and the like can also be used.
[0042]
Examples of preferred lubricants include fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, and montanic acid; and aliphatic alcohols such as hexyl alcohol, octyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol. Glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol and 1,4-butanediol; trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, polyglycerin, pentaerythritol and polytetrahydroxyfuran; esters of the above fatty acids with alcohols Alkylene oxide adducts to the alcohols; fatty acid amides such as stearylamide, palmitylamide, oleylamide, methylenebisstearylamide, ethylenebisstearylamide; Calcium stearate, zinc stearate, and the like fatty acid metal salts such as magnesium stearate.
[0043]
The lubricant (c) may be added in an amount of 0.01 to 15 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyacetal resin composition comprising the components (a) and (b). it can. If the amount exceeds 15 parts by weight, the mechanical properties deteriorate, which is not preferable.
[0044]
The polyacetal resin composition of the present invention may further include an inorganic filler (d). As the inorganic filler, a filler having a shape such as a fibrous shape, a particle shape, and a plate shape is used. Examples of the fibrous filler include glass fiber, carbon fiber, silicon fiber, silica / alumina fiber, fibrous boehmite, potassium titanate whisker, fibrous zonotolite, acicular wollastenite, metal oxide whisker, and boron fiber. . Examples of the particulate filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, silica, clay, bentonite, kaolin, diatomaceous earth, perlite, feldspar, carbon black, white carbon, glass beads, titanium oxide, barium sulfate, and hydroxyapatite. . Examples of the plate-like filler include mica, glass flake, and graphite. These fillers may be surface-treated. Known coupling agents such as silane-based and titanate-based agents can be used as the surface treatment agent.
[0045]
The inorganic filler (d) is used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyacetal resin composition comprising the components (a) and (b). Can be. If it exceeds 100 parts by weight, the moldability is undesirably reduced.
[0046]
The resin composition of the present invention may contain a colorant (pigment, dye), a nucleating agent, a plasticizer, a release agent such as ethylenebisstearamide, and a carbon black such as a carbon black within a range not to impair the effects of the present invention. Antioxidants such as conductive agents, thioether compounds, phosphite compounds, hindered phenol compounds, light stabilizers such as benzophenone compounds, benzotriazole compounds, hindered amine compounds, adhesives, metal soaps Additives such as a lubricant, a hydrolysis resistance improver, and an adhesion aid can be arbitrarily contained.
[0047]
The preparation of the resin composition of the present invention can be easily adjusted by a known method generally used as a conventional method for preparing a resin molded article. For example, a method of mixing and extruding with a single-screw or twin-screw extruder to adjust pellets, or to prepare pellets (master batch) having different compositions and mix (dilute) the pellets in a predetermined amount. And then subjected to extrusion or direct molding again to obtain a molded article of the desired composition after molding.
[0048]
A preferred production method is a method of producing a slidability improving component (b) comprising a slidability improving polymer component (b-1) and a polylactic acid component (b-2), and then blending the slidability improving component (b) with the polyacetal component (a). It is. The blending of the slidability improving polymer component and the polylactic acid component can be performed by a method using a known extruder or the like. It is also possible to produce the polyacetal resin composition of the present invention by once pelletizing the thus obtained slidability improving component and then blending it with a polyacetal resin by melt kneading. It is also a preferable method to melt-knead the slidability-improving polymer component and the polylactic acid component on the upstream side of the melt-kneading machine, and then charge and knead the polyacetal resin component from the downstream side.
[0049]
The resin composition of the present invention can be molded by any of extrusion molding, injection molding, compression molding, vacuum molding, blow molding, and foam molding.
[0050]
Molded products obtained by molding by such a method are OA equipment, various sliding members of automobiles, for example, gears, bearings, levers, key stems, cams, ratchets, rollers, VTR guide rollers, side plates, cam gears, copying. It can be suitably used for sliding gears such as machine gears, paper feed driving parts for printers, toner stirring gear trains, gears for cartridges, and sliding parts for CD and DVD players and disk drives.
[0051]
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
[0052]
【Example】
All percentages and parts in the examples are by weight. The characteristics of the resin compositions shown in Examples and Comparative Examples were determined by molding a polyacetal resin composition according to the following method and conducting a test.
[0053]
Molding method: Using an injection molding machine having a mold clamping pressure of 75 tons, the cylinder temperature was set to 200 ° C., the mold temperature was set to 80 ° C., and the molding cycle was set to 30 seconds. A cylindrical test piece having a height of 15 mm and a square plate of 50 mm × 50 mm × 1 mm for evaluating the appearance of a molded product were injection molded.
[0054]
Dispersion state of slidability-improving component: An ultrathin section was cut from the cylindrical test piece, and the form of the slidability-improving component dispersed in the polyacetal resin component was observed with a transmission electron microscope.
[0055]
Evaluation method of friction coefficient and abrasion amount: Using a Suzuki-type thrust friction and abrasion tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, for a processing time of 24 h (23 ° C.) and a dynamic friction coefficient and a specific wear under the following two conditions for a cylindrical test piece. The amount was measured. The counterpart materials were measured for steel (S45C) and polyacetal resin (Toray "Amylas" S763). The specific wear amount was shown as a value obtained by adding the specific wear amounts of the test material and the mating material.
Condition 1: a surface pressure of 0.08 MPa and a linear velocity of 60 cm / sec.
Condition 2: a surface pressure of 2.0 MPa and a linear velocity of 3 cm / sec.
[0056]
Evaluation method of appearance of molded article: The peeling state of the surface of a 1 mm thick square plate was evaluated in four steps.
◎: No peeling, excellent surface gloss.
：: No peeling, but surface gloss is inferior to ◎.
Δ: Part of the surface is peeled off.
×: The entire surface peels off.
[0057]
Bleed-out evaluation method:
The square plate used for measuring the appearance of the molded product was left in a hot air oven at 100 ° C. for 72 hours, then taken out, and the surface of the molded product was visually observed and observed with a stereoscopic microscope at a magnification of 50 ×, and the presence or absence of bleed-out was observed. It was evaluated on a scale.
A: There is no bleed-out, and the initial molded appearance is maintained.
：: There is no bleed-out, but the surface gloss of the molded product has been lowered from the beginning.
Δ: Bleed-out at a level that can be determined with a stereomicroscope has occurred.
×: Bleed-out at a clear level is visually observed.
[0058]
The polymer raw materials used in the production of Examples and Comparative Examples are shown below.
[0059]
Polyacetal: Toray "Amilas" S731 was used (abbreviation: POM).
[0060]
Low-density polyethylene 1: "Ultzex" 20200J by Mitsui Chemicals was used (abbreviation: PE-1).
[0061]
Low density polyethylene 2: Mitsui Chemicals "Evolu" SP0540 was used (abbreviation: PE-2).
[0062]
Ethylene / glycidyl methacrylate copolymer: Sumitomo Chemical "Bond First" E was used (abbreviation: E / GMA).
[0063]
Ethylene / ethyl acrylate copolymer: DuPont Mitsui Polychemical "Evaflex" A709 was used (abbreviation: EEA).
[0064]
Polyethylene-g-acrylonitrile styrene copolymer: Nippon Oil & Fat "MODIPA" A1401 (graft copolymer of low-density polyethylene and acrylonitrile styrene copolymer) was used (abbreviation: PE / AS).
[0065]
Polyethylene-g-methyl methacrylate copolymer: Nippon Oil & Fat "MODIPA" A1201 (graft copolymer of low-density polyethylene and polymethyl methacrylate) was used (abbreviation: PE / PMMA).
[0066]
Silicone polymer: Toray Dow Corning Silicone polydimethylsiloxane SH200 (viscosity 5000 cs) was used (abbreviation: PDS).
[0067]
Fluoropolymer: Kureha Kogyo Kogyo KF Polymer # 850 was used (abbreviation: PVDF).
[0068]
Polyether polymer: polyethylene glycol having an average molecular weight of 6000 was used (abbreviation: PEG).
[0069]
Polylactic acid: Poly-L-lactic acid having a D-form content of 1.2% and a weight average molecular weight in terms of PMMA of 160,000 as measured by gel permeation chromatography using hexafluoroisopropanol as a solvent was used. Symbol: PLA).
[0070]
The lubricants used in Examples and Comparative Examples are shown below.
[0071]
Glycerin monostearate: Kao "Exel" T-95 was used (abbreviation: c-1).
[0072]
Calcium stearate: Nippon Oil & Fats "calcium stearate" was used (abbreviation: c-2).
[0073]
Ethylene bisstearylamide: Lion "Armowax" EBS was used (abbreviation: c-3).
[0074]
The inorganic filler used in Examples and Comparative Examples is shown below.
[0075]
Talc: Fuji Talc LMS-300 was used (abbreviation: d-1).
[0076]
Calcium carbonate: Dowa Kasei "Ace" 25 was used (abbreviation: d-2).
[0077]
Example 1
5 parts by weight of low-density polyethylene (PE-1) and 2 parts by weight of polylactic acid were pre-blended in a blender, and a TEX-30 type twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works) set at a cylinder temperature of 190 ° C. was used. The mixture was melt-kneaded at 200 rpm and pelletized to obtain a slidability improving polymer component. After pre-blending in a blender at a ratio of 93 parts by weight of polyacetal to 7 parts by weight of the obtained slidability-improving polymer component (two-stage blending method), TEX-30 type 2 was set at a cylinder temperature of 190 ° C. Using a screw extruder, the mixture was melt-kneaded at a screw rotation speed of 200 revolutions and pelletized to obtain a polyacetal resin composition. Next, this pellet-shaped composition was injection-molded to form a molded piece for evaluation. Various characteristics were evaluated, and the results are shown in Table 1. As a result of morphological observation of the slidability improving component, it was found that the PE-1 component and the PLA component were dispersed in the POM in a state of having a bicontinuous structure.
[0078]
Examples 2 to 4
A polyacetal resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer components shown in Table 1 were used instead of PE-1, and evaluation was performed after injection molding. The results are shown in Table 1. Further, in Example 3, pellets of the slidability-improving polymer component comprising E / GMA and PLA were subjected to Soxhlet extraction for 5 hours with chloroform as a solvent for PLA for 5 hours, and then the composition of the pellets was examined using an infrared spectrometer. As a result, it was found that both the PLA component and the E / GMA component were contained. From this result, it was determined that the PLA component and the E / GMA component were bound by a covalent bond.
[0079]
Examples 5 and 6
A polyacetal resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts by weight of PE-1 and 2.5 parts by weight of E / GMA or EEA were used instead of PE-1. Was done. The results are shown in Table 1.
[0080]
Comparative Examples 1-4
After pre-blending the POM and the polymer component shown in Table 2 without using the PLA component (single-stage blending method), using a TEX-30 type twin-screw extruder set at a cylinder temperature of 190 ° C, the screw rotation speed was 200 The mixture was melt-kneaded by rotation and pelletized to obtain a polyacetal resin composition. Thereafter, evaluation was performed after injection molding in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
[0081]
Comparative Examples 5 and 6
A polyacetal resin composition was obtained in the same manner as in Examples 5 and 6, except that the PLA component was not used, and was evaluated after injection molding. The results are shown in Table 2.
[0082]
Examples 7 and 8
A polyacetal resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of POM, PE-1 and PLA was changed as shown in Table 1, and evaluation was performed after injection molding. The results are shown in Table 1.
[0083]
Comparative Examples 7 and 8
A polyacetal resin composition was obtained in the same manner as in Examples 7 and 8 except that the PLA component was not used, and was evaluated after injection molding. The results are shown in Table 2.
[0084]
Examples 9 and 10
After pre-blend the three components of either PE / AS or PE / PMMA and PLA with the POM at the compounding ratio shown in Table 3 (single-stage blending method), TEX-30 type 2 set at a cylinder temperature of 190 ° C. Using a screw extruder, the mixture was melt-kneaded at a screw rotation speed of 200 revolutions and pelletized to obtain a polyacetal resin composition. Thereafter, evaluation was performed after injection molding in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0085]
Examples 11 and 12
After pre-blending 6 parts by weight of PE / AS or PE / PMMA and 2 parts by weight of PLA, using a TEX-30 type twin screw extruder set at a cylinder temperature of 190 ° C., melt-kneading at a screw rotation speed of 200 rotations. This was pelletized to obtain a slidability improving component. 8 parts by weight of the above slidability improving component and 92 parts by weight of POM were pre-blended (two-stage blending method). Thereafter, a polyacetal resin composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
[0086]
Comparative Examples 9 and 10
A polyacetal resin composition was obtained and evaluated in the same manner as in Examples 9 and 10 except that PLA was not used. The results are shown in Table 3.
[0087]
Examples 13 to 15
Using a TEX-30 type twin screw extruder in which 5 parts by weight of one kind selected from PDS, PVDF and PEG and 3 parts by weight of PLA are set at a cylinder temperature of 190 ° C., melt-kneading is performed at 200 screw rotations to pelletize and slide. A mobility improving component was obtained. 8 parts by weight of the above slidability improving component and 92 parts by weight of POM were pre-blended (two-stage blending method). Thereafter, a polyacetal resin composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
[0088]
Comparative Examples 11 to 13
Melt kneading at a screw rotation speed of 200 using a TEX-30 type twin screw extruder in which 5 parts by weight of one selected from PDS, PVDF and PEG and 95 parts by weight of POM are set at a cylinder temperature of 190 ° C. without using PLA. The mixture was pelletized (one-stage blending method) to obtain a polyacetal resin composition. Thereafter, evaluation was performed after injection molding in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
[0089]
Examples 16 to 20
After preparing the slidability improving component in the same manner as in Example 5, the slidability improving component was added to the POM and the lubricant (c-1 to 3) or the inorganic filler (d-1, 2) shown in Table 5. ) Were blended at the ratios shown in Table 5 (two-stage blending method), and a polyacetal resin composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 5 shows the results. In addition, as a result of observation of the molded product with an electron microscope, all of the slidability improving components were dispersed in the POM in a core-shell structure.
[0090]
Examples 21 and 22
After preparing a slidability improving component in the same manner as in Example 9, the slidability improving component, POM, and either the lubricant (c-2) or the inorganic filler (d-1) are shown in Table 5. At the same ratio (two-stage blending method), and a polyacetal resin composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 5 shows the results. As a result of observation of the molded product with an electron microscope, the slidability improving component was dispersed in the POM in a co-continuous structure.
[0091]
Comparative Examples 14 to 18
A polyacetal resin composition was obtained and evaluated in the same manner as in Examples 16 to 20, except that PLA was not used. The results are shown in Table 6.
[0092]
Comparative Examples 19 and 20
The polyacetal resin composition was blended at the ratio shown in Table 6 without using PLA, and a polyacetal resin composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.
[0093]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
[Table 5]
[Table 6]
【The invention's effect】
As described above, the polyacetal resin composition obtained by the present invention is excellent in friction and wear characteristics and surface appearance, and can suppress bleed-out, so that it can be used for various sliding parts.