JP2004217839A - Propylene-based resin composition and molding thereof - Google Patents

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JP2004217839A
JP2004217839A JP2003008981A JP2003008981A JP2004217839A JP 2004217839 A JP2004217839 A JP 2004217839A JP 2003008981 A JP2003008981 A JP 2003008981A JP 2003008981 A JP2003008981 A JP 2003008981A JP 2004217839 A JP2004217839 A JP 2004217839A
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JP
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propylene
resin composition
room temperature
wt
resin
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Pending
Application number
JP2003008981A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshio Nishihara
Takaaki Osanai
Kenjiro Takayanagi
義夫 西原
隆明 長内
健二郎 高柳
Original Assignee
Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd
Kimura Fain Tsusho Kk
Mitsubishi Chemicals Corp
三菱化学株式会社
大日精化工業株式会社
木村ファイン通商株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a propylene-based soft resin composition which has a flexural modulus, flexibility, transparency and heat resistance similar to those of an existing soft polyvinyl chloride and excellent fluidity.
SOLUTION: The propylene-based resin composition is composed of (A) 30-70 wt.% of an amorphous olefin resin having a number-average molecular weight of 15,000-50,000 composed of propylene and 1-butene and/or ethylene and (B) 70-30 wt.% of a crystalline propylene-based resin having a melting peak temperature of 150°C or higher which is composed of propylene and a 2-8C α-olefin and contains a room temperature xylene soluble component as follows: (1) the room temperature xylene soluble component is 10-60 wt.%, (2) a content of the 2-8C α-olefin other than propylene in the room temperature xylene soluble component is 5-20 wt.% and (3) a number-average molecular weight of the room temperature xylene soluble component is 50,000-200,000.
COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、プロピレン系樹脂組成物に関し、詳しくは、室温域における柔軟性、透明性と耐熱性とのバランスに優れ、また成形時の流動性に優れるプロピレン系樹脂組成物、およびその成形体に関する。 The present invention relates to a propylene resin composition, particularly, flexibility in room temperature range, excellent balance between transparency and heat resistance, also propylene resin composition excellent in fluidity during molding, and to a molded article .
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
近年、環境問題およびリサイクルの観点から、従来から可塑剤で軟質化されたポリ塩化ビニルが使用されてきた、例えば化粧シート等の建材分野、ラップフィルム、シュリンクフィルム等の食品包装分野、輸液バッグ等の医療分野において、ポリオレフィンへの代替の検討が積極的に行われ、柔軟性、耐熱性、透明性を併せ持つ材料が要望されている。 Recently, from the viewpoint of environmental problems and recycling, a soft polyvinyl chloride have been used in conventional plasticizers, for example construction materials of the decorative sheets, wrapping films, food packaging field, such as shrink films, infusion bags and the like in the medical field, consider an alternative to the polyolefin is done actively, flexibility, heat resistance, materials having both transparency is desired.
しかしながら、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチルあるいはメタクリル酸エチル等との共重合体やエチレンとブテン、ヘキセン、オクテン等のα−オレフィンとの共重合体等のエチレン系共重合体は、透明性と柔軟性に優れる材料であるが、耐熱性が乏しく、耐熱性のある材料が望まれていた。 However, ethylene and vinyl acetate, copolymers or ethylene and butene and ethyl acrylate or methacrylic acid, hexene, ethylene copolymers and copolymers of α- olefin octene, etc., and transparency is a material excellent in flexibility but poor in heat resistance, a heat-resistant material has been desired.
【0003】 [0003]
また、従来のポリプロピレンは、耐熱性には優れるが、柔軟性、透明性に乏しく、例えば、このようなポリプロピレンと上記エチレン系共重合体とのブレンドが容易に考えられるが、本発明者等の検討では、柔軟性と耐熱性を併せ持つ材料は得られない。 Further, conventional polypropylene is excellent in heat resistance, flexibility, poor transparency, e.g., a blend of such polypropylene and the ethylene-based copolymer can be easily thought, the present inventors the study, no material is obtained having both flexibility and heat resistance.
【0004】 [0004]
一方、近年、従来のポリプロピレンを軟質化した材料が提案されている。 In recent years, conventional polypropylene softening material have been proposed.
例えば、透明性と柔軟性を改善した多段重合によるプロピレン系重合体組成物が提案されているが(特許文献1、2参照)、これらは、その実施例からわかるように、柔軟性は依然として乏しく、最も柔軟なものでも曲げ弾性率は300MPa程度である。 For example, although propylene-based polymer composition according to the multistage polymerization to improve the transparency and flexibility has been proposed (see Patent Documents 1 and 2), which, as seen from the examples, the flexibility is still poor , flexural modulus even the most flexible is about 300 MPa. また、同様な多段重合によるプロピレン系重合体組成物も提案されているが(特許文献3参照)、その実施例には曲げ弾性率100MPa以下の柔軟性に優れるものが見られるが、透明性が不十分である。 Further, there have been proposed propylene-based polymer composition according to the same multi-stage polymerization (see Patent Document 3), although excellent in flexural modulus 100MPa or less flexibility can be seen in the examples, the transparency it is insufficient.
【0005】 [0005]
さらに、プロピレンおよび/または1−ブテン成分含有率が50重量%以上の非晶質ポリオレフィンと結晶性ポリプロピレンからなる樹脂組成物を用いる試みもある(特許文献4参照)。 Additionally, propylene and / or 1-butene component content is attempted to use a resin composition comprising a crystalline polypropylene and amorphous polyolefins of above 50 wt% (see Patent Document 4). しかし、本発明者等の検討では、この樹脂組成物には、耐熱性と透明性および曲げ弾性率100MPa前後の柔軟性を併せ持つものも見られるが、非晶質ポリオレフィンの数平均分子量が小さいことと、結晶性ポリプロピレンの非晶質ポリオレフィンに対する親和性が乏しいことから、経時的に、非晶質ポリオレフィンが大量にブリードアウトして表面がべたつくために、フィルム・シート等ではブロッキングの問題が、射出成形体や押し出し成形体等では塵が付着する等、商品価値を著しく損なう傾向があった。 However, in the study of the present inventors, this resin composition, is also found that both the elastic modulus 100MPa before and after the flexible heat resistance and transparency and bending, the number average molecular weight of the amorphous polyolefin is less If, because the affinity for the amorphous polyolefin crystalline polypropylene is poor, over time, in order to sticky surface to amorphous polyolefin to bleed out in a large amount, the blocking problem in film sheet or the like, the injection etc. dust adheres the molded body or extrusion molding and the like, tended to significantly impair the commercial value.
【0006】 [0006]
【特許文献1】 [Patent Document 1]
特開平9−324022号公報【特許文献2】 JP 9-324022 [Patent Document 2]
特開平10−316810号公報【特許文献3】 JP 10-316810 [Patent Document 3]
特開平6−25367号公報【特許文献4】 JP 6-25367 [Patent Document 4]
特開平5−194802号公報【0007】 JP-A-5-194802 [0007]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明の目的は、上記のようなエチレン系重合体およびプロピレン系重合体組成物が抱える欠点を克服し、過去に賞用されてきた軟質ポリ塩化ビニルと同様に曲げ弾性率100MPa前後の柔軟性と透明性および耐熱性を併せ持ち、また優れた流動性を有する軟質プロピレン系樹脂組成物およびその成形体を提供することである。 An object of the present invention is to overcome the drawbacks ethylene polymer and propylene polymer composition as described above is faced, elastic modulus 100MPa longitudinal flexibility bend like the soft polyvinyl chloride has been Shoyo previously and combines transparency and heat resistance, and to provide a soft propylene resin composition and molded article having excellent fluidity.
【0008】 [0008]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、プロピレンと1−ブテンおよび/またはエチレンとを共重合してなる特定の非晶性オレフィン樹脂と特定の結晶性プロピレン系樹脂からなるプロピレン系樹脂組成物を使用することにより、上記目的を達成し得るとの知見を得て、本発明の完成に至った。 The present inventors have conducted intensive and extensive studies result, propylene-based resin composition comprising a propylene and 1-butene and / or ethylene and copolymerizing a specific amorphous olefin resin obtained specific crystalline propylene resin the use of objects, with the knowledge that can achieve the above objects, and have completed the present invention.
【0009】 [0009]
即ち、本発明は、数平均分子量が15,000〜50,000の、プロピレンと1−ブテンおよび/またはエチレンからなる非晶性オレフィン樹脂(A)30〜70重量%と、下記の室温キシレン可溶分を含有し、融点ピーク温度が150℃以上のプロピレンと炭素数2〜8のα−オレフィンとからなる結晶性プロピレン系樹脂(B)70〜30重量%からなるプロピレン系樹脂組成物である。 That is, the present invention has a number average molecular weight of 15,000 to 50,000, propylene and 1-butene and / or non-a crystalline olefin resin (A) 30 to 70 wt% of ethylene, at room temperature xylene soluble below containing matter is the propylene resin composition having a melting point peak temperature of the crystalline propylene resin (B) 70 to 30 wt% consisting of more than 0.99 ° C. propylene and number 2-8 carbon α- olefin .
i)室温キシレン可溶分が10〜60重量%、 i) at room temperature xylene soluble content of 10 to 60 wt%,
ii)室温キシレン可溶分中のプロピレン以外の炭素数2〜8のα−オレフィン含有量が5〜20重量%、 ii) alpha-olefin content of room temperature xylene-C2-8 other than propylene in the matter is 5 to 20 wt%,
iii)室温キシレン可溶分の数平均分子量が50,000〜200,000。 iii) The number average molecular weight of room temperature xylene solubles 50,000 to 200,000.
【0010】 [0010]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
次に、本発明をさらに詳細に説明する。 Next, a more detailed description of the present invention.
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、特定の非晶性オレフィン樹脂(A)と特定の結晶性プロピレン系樹脂(B)からなるプロピレン系樹脂組成物である。 Propylene resin composition of the present invention is a propylene resin composition comprising a specific amorphous polyolefin resin (A) and a specific crystalline propylene-based resin (B).
ここで、非晶性オレフィン樹脂(A)とは、プロピレン50重量%以上、好ましくは50〜90重量%と1−ブテンおよび/またはエチレン50重量%未満、好ましくは10重量%以上50重量%未満とからなる共重合体である。 Here, the amorphous olefin resin (A), the propylene 50 wt% or more, preferably less than 50 to 90 wt% 1-butene and / or ethylene 50 weight percent, preferably less than 10 wt% to 50 wt% a copolymer comprising a. プロピレンが50重量%未満では、プロピレン系樹脂組成物の透明性が乏しくなる傾向があり、90重量%を超えるとプロピレン系樹脂組成物は柔軟性が低下する。 Propylene is less than 50 wt%, there is a tendency that transparency of the propylene resin composition is poor, the propylene resin composition exceeds 90% by weight flexibility decreases. 共重合体としては、プロピレンとエチレンおよび1−ブテンとからなる3元系共重合体が耐熱性の観点から好ましい。 As the copolymer, ternary copolymer consisting of propylene and ethylene and 1-butene are preferred from the viewpoint of heat resistance.
【0011】 [0011]
また、非晶性オレフィン樹脂(A)は、数平均分子量が15,000〜50,000の範囲が好ましい。 Also, amorphous olefin resin (A) has a number average molecular weight is preferably in the range of 15,000 to 50,000. 数平均分子量が15,000より小さいと、プロピレン系樹脂組成物の成形体表面にブリードアウトしやすくなり、また、破断時の伸びも劣る傾向にある。 The number average molecular weight of 15,000 less, tends to bleed out on the surface of the molded product of the propylene resin composition, also tends to inferior elongation at break. 数平均分子量が50,000を超えると、該樹脂組成物の流動性が低下する傾向にあり、例えばフィルム表面の平滑が乏しくなる傾向にある。 When the number average molecular weight exceeds 50,000, there is a tendency that flowability of the resin composition decreases, for example, smooth the film surface tends to be poor. 非晶性ポリオレフィン樹脂(A)は、チーグラー・ナッタ触媒またはメタロセン触媒等の均一系触媒の存在下、溶液法またはバルク法等の重合プロセスにより製造される。 The amorphous polyolefin resin (A) in the presence of a homogeneous catalyst such as Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts, are prepared by polymerization processes such as solution or bulk process.
【0012】 [0012]
本発明で使用する結晶性プロピレン系樹脂(B)は、融点ピーク温度が150℃以上のプロピレンとプロピレン以外の炭素数2〜8のα−オレフィンとの共重合体で、下記の室温キシレン可溶分を含有するものである。 Crystalline propylene-based resin (B) used in the present invention is a copolymer of melting point peak temperature of more than 0.99 ° C. propylene with other than propylene number 2-8 carbon α- olefin, room temperature xylene soluble below it is those that contain minute. プロピレン以外の炭素数2〜8のα−オレフィンとしては、エチレン、1−ブテン、3−メチル−1−1−ブテン−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等の直鎖状のα−オレフィンが挙げられるが、特にエチレンが好ましい。 The α- olefin having 2 to 8 carbon atoms other than propylene, ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-1-butene - pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, and 1-octene They include straight-chain α- olefins, but particularly preferably ethylene.
i)室温キシレン可溶分が10〜60重量%、好ましくは30〜50重量%、 i) at room temperature xylene soluble content of 10 to 60 wt%, preferably from 30 to 50 wt%,
ii)室温キシレン可溶分中のプロピレン以外の炭素数2〜8のα−オレフィンの含有量が5〜20重量%、好ましくは10〜18重量%、 ii) the content of the room temperature xylene solubles in propylene than carbon number 2-8 of the α- olefin is 5 to 20 wt%, preferably 10 to 18 wt%,
iii)室温キシレン可溶分の数平均分子量が50,000〜200,000の範囲。 iii) the range of the number average molecular weight of room temperature xylene solubles 50,000 to 200,000.
【0013】 [0013]
室温キシレン可溶分が10重量%未満では、プロピレン系樹脂組成物の柔軟性が劣り、非晶性オレフィン樹脂がブリードアウトし易くなり、60重量%を超えると、該樹脂組成物の耐熱性が劣る。 At room temperature the xylene solubles of less than 10% by weight, poor flexibility of the propylene-based resin composition, the amorphous olefin resin is liable to bleed out, and when it exceeds 60 wt%, heat resistance of the resin composition inferior. 室温キシレン可溶分中のプロピレン以外の炭素数2〜8のα−オレフィン含有量が5重量%未満では、該樹脂組成物の柔軟性が劣り、非晶性オレフィン樹脂がブリードアウトし易くなり、20重量%を超えると、該樹脂組成物の透明性が乏しくなる。 The α- olefin content of 2 to 8 carbon atoms other than propylene in the room temperature xylene-soluble portion is less than 5% by weight, poor flexibility of the resin composition, tends amorphous olefin resin is bled out, If more than 20 wt%, transparency of the resin composition becomes poor.
また、室温キシレン可溶分の数平均分子量が50,000未満では、非晶性オレフィン樹脂との親和性が乏しくなり、非晶性オレフィン樹脂がブリードアウトし易くなる。 The number average molecular weight of room temperature xylene-soluble component is less than 50,000, becomes poor affinity with the amorphous olefin resin, amorphous olefin resin is liable to bleed out. 室温キシレン可溶分の数平均分子量が200,000を超えると、該樹脂組成物の透明性が劣る。 When the number average molecular weight of room temperature xylene-soluble component exceeds 200,000, the transparency of the resin composition are poor.
【0014】 [0014]
結晶性プロピレン系樹脂(B)は、チーグラー・ナッタ触媒またはメタロセン触媒等の均一系触媒の存在下、気相法、バルク−気相法等の重合プロセスによる2段以上の多段重合により製造されるものが好ましく、その場合、例えば、第1段で、結晶性のプロピレン単独重合体または少量のエチレンおよびまたは他の炭素数4〜8のα−オレフィンとのランダム共重合体を製造した後、第2段以降にプロピレンとプロピレン以外の炭素数2〜8のα−オレフィンを、結晶性プロピレン系樹脂(B)の室温キシレン可溶分が10〜60重量%、室温キシレン可溶分中のプロピレン以外の炭素数2〜8のα−オレフィン含有量が5〜20重量%、さらには、室温キシレン可溶分の数平均分子量が50,000〜200,000となるように共重合す Crystalline propylene-based resin (B) in the presence of a homogeneous catalyst such as Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts, gas phase method, bulk - is prepared by polymerization processes multistage polymerization of two or more stages by such vapor phase method those are preferred, in which case, for example, in a first stage, after manufacturing a random copolymer and a crystalline propylene homopolymer or a small amount of ethylene and or other 4 to 8 carbon atoms α- olefin, the propylene and a C 2 -C 8 of α- olefin carbons other than propylene in two stages since, at room temperature xylene-soluble portion is 10-60 wt% of the crystalline propylene resin (B), except propylene in room temperature xylene solubles 5-20% by weight α- olefin content of 2 to 8 carbon atoms, further to copolymerization so that the number average molecular weight of room temperature xylene solubles is 50,000 to 200,000 方法が挙げられる。 The method and the like. 第2段以降に重合するプロピレン以外の炭素数2〜8のα−オレフィンは、一種でもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよいが、好ましくはエチレンである。 α- olefin having 2 to 8 carbon atoms other than propylene to be polymerized in the second and subsequent stages may be a kind, may be used in combination of two or more, preferably ethylene.
【0015】 [0015]
また、結晶性プロピレン系樹脂(B)の融点ピーク温度は150℃以上、好ましくは160〜170℃である。 The melting point peak temperature of the crystalline propylene resin (B) is 0.99 ° C. or more, preferably 160 to 170 ° C.. 150℃未満では、該樹脂組成物の耐熱性が劣る傾向にあり、さらに非晶性オレフィン樹脂(A)が該樹脂組成物の成形体表面にブリードアウトし易くなる。 Is less than 0.99 ° C., tends to heat resistance of the resin composition is poor, further amorphous olefin resin (A) tends to bleed out on the surface of the molded product of the resin composition.
【0016】 [0016]
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記の非晶性オレフィン樹脂(A)30〜70重量%、好ましくは30〜60重量%と、上記の結晶性プロピレン系樹脂(B)70〜30重量%、好ましくは70〜40重量%を配合することで得られる。 Propylene resin composition of the present invention, the amorphous olefin resin (A) 30 to 70 wt%, preferably from 30 to 60% by weight and, above crystalline propylene-based resin (B) 70 to 30 wt% preferably obtained by blending 70 to 40 wt%.
非晶性オレフィン樹脂(A)が30重量%未満、すなわち結晶性プロピレン系樹脂(B)が70重量%を超ると、該樹脂組成物の常温域での柔軟性が劣る傾向となる。 Amorphous olefin resin (A) is less than 30 wt%, i.e. crystalline propylene resin (B) is a Choru 70% by weight, tends to flexibility at normal temperature range of the resin composition are poor.
一方、非晶性オレフィン樹脂(A)が70重量%を超ると、すなわち結晶性プロピレン系樹脂(B)が30重量%未満であると、該樹脂組成物の機械的強度や耐熱性が低下し、さらに非晶性オレフィン樹脂(A)が組成物の成形体表面にブリードアウトし易くなり、実用に適さない。 On the other hand, a Choru the amorphous olefin resin (A) is 70 wt%, that is, crystalline propylene-based resin (B) is less than 30 wt%, the mechanical strength and heat resistance of the resin composition is lowered and further liable to bleed out on the surface of the molded product of amorphous olefin resin (a) composition unsuitable for practical use.
【0017】 [0017]
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、室温域における曲げ弾性率が20〜200MPa、引張強度が10〜30MPa、透明性の指標であるヘイズが、例えば、プレス1mm厚シートでは30%以下、フィルム100μm厚では3%以下となるものであり、耐熱性の指標となる加熱加圧変形率は9.8N加重下、120℃、1時間で10%以下である。 Propylene resin composition of the present invention, 20~200MPa the flexural modulus at room temperature range, the haze tensile strength is 10 to 30 MPa, the transparency of the index, for example, less than 30% in the press 1mm thick sheets, films 100μm thickness is to be a 3% heat deform under pressure Katachiritsu as a heat resistance index under 9.8N weight, 120 ° C., 10% or less in 1 hour. また、流動性は、MFR(メルトフローレート:230℃、荷重21.18N)は7〜20g/10分程度である。 Further, fluidity, MFR (melt flow rate: 230 ° C., load 21.18 N) is about 7~20g / 10 min.
【0018】 [0018]
上記の非晶性オレフィン樹脂(A)と、上記の結晶性プロピレン系樹脂(B)との配合方法は特に制限されず、従来から慣用されている方法、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機または単軸もしくは二軸押出機等を用いて加熱溶融下で混合する方法が挙げられる。 The above amorphous olefin resin (A), the blending method of the above crystalline propylene-based resin (B) is not particularly limited, a method which is commonly conventionally, for example, a kneader, a kneading machine such as a Banbury mixer or a method of mixing under heat melting using a single-screw or twin-screw extruder, and the like.
【0019】 [0019]
本発明のプロピレン系樹脂組成物には、本発明の要旨に反さない範囲で、従来公知のプロピレン単独重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体等のポリプロピレンや、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチルあるいはメタクリル酸エチル等との共重合体やエチレンとブテン、ヘキセン、オクテン等のα−オレフィンとの共重合体等のエチレン系共重合体、スチレンとブタジエンやイソプレン等の共役ジエンとのジブロック、トリブロックあるいはランダム共重合体およびその水素添加物等を添加することができる。 The propylene resin composition of the present invention, within a range not Hansa the gist of the present invention, conventional propylene homopolymer, random copolymer, or polypropylene, such as block copolymers of ethylene and vinyl acetate, acrylic copolymers or ethylene and butene in the ethyl or ethyl methacrylate, hexene, di ethylene copolymer and copolymers of α- olefin octene, styrene and butadiene or a conjugated diene and isoprene it can be added, triblock or random copolymer and a hydrogenated product thereof and the like.
【0020】 [0020]
また、必要に応じて、従来公知の酸化防止剤、中和剤、耐候剤(紫外線吸収剤等)、滑剤、核剤、帯電防止剤等の添加剤あるいは水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムといった無機系難燃材や炭酸カルシウム、マイカ、タルク、ガラス短繊維等の充填剤、補強材、さらには、石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂、またはそれらの水素添加誘導体等の粘着性調整およびガラス転移点を調整可能な添加剤を添加することができる。 If necessary, conventionally known antioxidant, neutralizing agent, weathering agent (ultraviolet absorbers), lubricants, nucleating agents, additives or aluminum hydroxide such as antistatic agents, inorganic such as magnesium hydroxide flame retardants, calcium carbonate, mica, talc, fillers such as short glass fibers, reinforcement, furthermore, petroleum resins, terpene resins, coumarone - indene resin, rosin resin or adhesive, such as their hydrogenated derivatives, it can be added adjustable additives coordination and glass transition point.
一方、無水マレイン酸等の酸無水物やグリシジル基、水酸基等を有するα、β不飽和カルボン酸を非晶性オレフィン樹脂(A)および/または結晶性プロピレン系樹脂(B)にグラフトして使用することも可能である。 On the other hand, grafted acid anhydride or a glycidyl group, such as maleic anhydride, alpha has a hydroxyl group, a β-unsaturated carboxylic acid amorphous olefin resin (A) and / or a crystalline propylene resin (B) used it is also possible to.
【0021】 [0021]
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、ポリオレフィンに従来から適用されているインフレーション法、Tダイ法、カレンダー法等によりシート状またはフィルム状成形体とされ、単層、あるいは、2層以上の各種層を適宜必要に応じて設けることもできる。 Propylene resin composition of the present invention, an inflation method, which is conventionally applied to the polyolefin, T die method, is a sheet-shaped or film-shaped molded product by a calendar method or the like, a single layer, or two or more layers of various layers may be the provision of appropriately as needed. 積層化に際しては、押し出しラミネート法、熱ラミネート法、ドライラミネート法等も可能であり、また、フィルムを一軸あるいは二軸延伸することも可能である。 During lamination, the extrusion lamination method, heat lamination method, dry lamination method is also possible, It is also possible to uniaxially or biaxially stretching the film.
【0022】 [0022]
積層体の層構成としては、本発明のプロピレン系樹脂組成物を中間層とすることが好ましく、その内層、および外層には、プロピレン単独重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体等のポリプロピレンや、高圧法ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、EVOH等のエチレン系重合体、無水マレイン酸等で変性された接着性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル等を挙げることができる。 The layer structure of the laminate, it is preferred that the propylene resin composition of the present invention the intermediate layer, the inner layer thereof, and an outer layer, a propylene homopolymer, a random copolymer, polypropylene, etc. Block copolymer and, high-pressure polyethylene, ethylene -α- olefin copolymer, ethylene - vinyl acetate copolymer, an ethylene polymer such as EVOH, include adhesive polyolefin modified with maleic anhydride, a polyamide, a polyester or the like can.
【0023】 [0023]
なかでも、ランダム共重合体のポリプロピレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体が好適である。 Among them, polypropylene or ethylene random copolymer - vinyl acetate copolymer is preferred. さらにランダム共重合体のポリプロピレンとしては、日本ポリケム(株)製の商品名「ウィンテック」といったメタロセン系触媒により製造されたものがべたつきの点で好ましい。 Still polypropylene random copolymer, Nippon Polychem Co., Ltd. under the trade name preferred in view of those produced by a metallocene catalyst such as "WINTEC" sticky. 積層体における、本発明のプロピレン系樹脂組成物からなる中間層と内層および外層との厚みの比率は、特に限定されないが、好ましくは、外層/中間層/内層が1/1/1から1/5/1の範囲である。 In the laminate, the ratio of the thickness of the intermediate layer and the inner layer and the outer layer of the propylene resin composition of the present invention is not particularly limited, preferably, the outer layer / intermediate layer / inner layer from 1/1/1 1 / 5/1 is in the range of. 中間層の比率がこの範囲より低いと、本発明のプロピレン系樹脂組成物の透明性、柔軟性、耐熱性が乏しくなる傾向となる。 When the ratio of the intermediate layer is lower than this range, the transparency of the propylene resin composition of the present invention, flexibility, tends to heat resistance becomes poor. 中間層の比率がこの範囲より高いと、積層体の成形性が困難となる傾向にある。 When the ratio of the intermediate layer is higher than this range, there is a tendency that molding of the laminate becomes difficult.
【0024】 [0024]
単層フィルムおよび積層体は延伸することもでき、延伸法としては、ロール法、テンター法、チューブラー法等が挙げられる。 Monolayer films and laminates can also be stretched, the stretching method, roll method, tenter method, tubular method, and the like. さらに、通常工業的に利用されるコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理等の表面処理を施すこともできる。 Furthermore, it corona discharge treatment that is usually industrially available, flame treatment, plasma treatment, also be subjected to a surface treatment of an ozone treatment or the like.
シートの厚みは特に限定されないが、好ましくは0.5〜100mmの範囲であり、フィルムの厚みは特に限定されないが、好ましくは、10〜300μmの範囲である。 The thickness of the sheet is not particularly limited, preferably in the range of 0.5 to 100 mm, the thickness of the film is not particularly limited, but is preferably in the range of 10 to 300 [mu] m.
【0025】 [0025]
【実施例】 【Example】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, a more detailed description of the present invention by way of examples and comparative examples, the present invention is not limited to the following examples. 尚、以下の文中の部、%は特に断りのない限り重量基準である。 In the following text parts, percentages are by weight unless otherwise specified.
また、非晶性オレフィン樹脂(A)および結晶性プロピレン系樹脂(B)の評価方法は下記のとおりである。 The evaluation method of the amorphous olefin resin (A) and the crystalline propylene resin (B) are as follows.
(1)数平均分子量オルトジクロロベンゼンを移動相、カラム温度140℃にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー装置により測定した。 (1) The number average molecular weight orthodichlorobenzene mobile phase at a column temperature 140 ° C., as measured by gel permeation chromatography apparatus. 分子量は標準ポリスチレン換算の数平均分子量である。 The molecular weight is the number average molecular weight in terms of standard polystyrene.
【0026】 [0026]
(2)室温キシレン可溶分サンプル1gを油浴中のキシレン300ミリリットルに入れ、キシレンの沸点140℃で攪拌下に溶解し、1時間後に、攪拌を続けながら1時間以内に100℃まで降温した後、急冷用油浴槽に移して攪拌を続けながら23±2℃まで急冷してキシレン不溶分を析出させ、20分間以上放置した。 (2) Put the room temperature xylene solubles 1g sample in xylene 300 ml of an oil bath, was dissolved under stirring at boiling point 140 ° C. in xylene, after 1 h, it was cooled to 100 ° C. within 1 hour with continued stirring after, transferred to the quench oil bath was rapidly cooled to 23 ± 2 ° C. while stirring to precipitate a xylene insolubles and allowed to stand for more than 20 minutes. その析出物を濾紙で自然濾過し、濾液をエバポレーターを用いて蒸発乾固させ、更に120℃で2時間減圧乾燥させた後、常温まで放冷してその重量を測定し、サンプル1g中の溶解分(CXS)の重量割合(%)を算出した。 The precipitate was gravity filtered through filter paper and the filtrate evaporated to dryness using an evaporator, further after dried under reduced pressure for 2 hours at 120 ° C., and the weight was measured was allowed to cool to room temperature, dissolved in the sample 1g It was calculated partial weight percentage (%) of (CXS).
【0027】 [0027]
(3)可溶分中の1−ブテンおよびエチレン含有量 (3) 1-butene and ethylene content in the soluble matter
13 C−NMRスペクトルによりKang−Bong Lee et. 13 Kang-Bong Lee et by C-NMR spectra. al. al. ,Polymer J. , Polymer J. ,28,696〜702ページ(1996年)に記載の方法で算出した。 , It was calculated by the method described in 28,696~702 page (1996).
(4)融解ピーク温度示差操作熱量計(セイコーインスツルメンツ社製DSC)を用いて、JIS K7121に準拠して、昇温速度10℃/分で融解ピーク温度を測定した。 (4) Using the melting peak temperature differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Instruments Inc. DSC), in compliance with JIS K7121, it was measured melting peak temperature at a heating rate of 10 ° C. / min.
【0028】 [0028]
下記の実施例1〜4および比較例1〜9で用いた非晶性オレフィン樹脂A1〜A4の組成、数平均分子量、および結晶性プロピレン系樹脂B1〜B6の室温キシレン可溶分、室温キシレン可溶分のエチレン含有量、室温キシレン可溶分の数平均分子量、および融解ピーク温度を表1、2に示す。 The composition of the amorphous olefin resin A1~A4 used in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-9 below, a number average molecular weight, and room temperature xylene solubles of the crystalline propylene resin B1-B6, room temperature xylene soluble ethylene content of matter, a number average molecular weight of room temperature xylene solubles, and the melting peak temperature are shown in tables 1 and 2.
【0029】 [0029]
【0030】 [0030]
【0031】 [0031]
(1) 非晶性オレフィン樹脂(A)の製造例 (1) Preparation of the amorphous olefin resin (A)
十分に窒素置換された内容積550リットルの反応器に、温度57〜68℃、圧力20〜35kgにおいて、プロピレンとブテン(A3、A4)、さらにエチレン(A1、A2)を重合体生成速度が20kg/時間となるような量比の、マグネシウム担持型四塩化チタン触媒(東邦チタニウム社製ND−U)および助触媒としてトリエチルアルミニウム、さらに第3成分としてシクロヘキシルメチルジメトキシシランとからなる固体触媒成分を連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を連続的に供給して液相中で重合を実施し、生成重合体を連続的にベッセルに移した後、水分を含んだ窒素ガスを導入して反応を停止させた。 Sufficiently nitrogen-substituted internal volume 550 l reactor, temperature 57-68 ° C., at a pressure 20 to 35 kg, propylene and butene (A3, A4), more ethylene (A1, A2) a polymer production rate 20kg / time and becomes such an amount ratio continuously triethylaluminum, further solid catalyst component consisting of cyclohexyl methyl dimethoxy silane as the third component as the magnesium-supported titanium tetrachloride catalyst (Toho titanium Co., Ltd. ND-U) and the cocatalyst to supply, further, hydrogen as a molecular weight control agent was continuously fed to carry out the polymerization in a liquid phase, after transferring the product polymer continuously vessel, introducing nitrogen gas containing moisture the reaction was stopped by.
【0032】 [0032]
(2) 結晶性プロピレン系樹脂(B)の製造例 (2) Preparation of crystalline propylene resin (B)
(1)固体成分触媒の製造窒素置換した内容積50リットルの攪拌機付槽に脱水および脱酸素したn−ヘプタン20リットルを導入し、次いで塩化マグネシウム4モルとテトラブトキシチタン8モルとを導入して95℃で2時間反応させた後、温度を40℃に下げ、メチルヒドロポリシロキサン(粘度20センチストークス)480ミリリットルを導入して更に3時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をn−ヘプタンで洗浄した。 (1) Solid component catalyst of dehydrated and deoxygenated with stirrer vessel a nitrogen substituted 50-liter n- heptane were introduced 20 liters then introducing the magnesium chloride 4 mol of tetrabutoxytitanium 8 mol after 2 hours at 95 ° C., the temperature was lowered to 40 ° C., after reacting further 3 hours by introducing (20 centistokes viscosity) 480 ml methylhydropolysiloxane, taken out the reaction solution, the resulting solid component It was washed with n- heptane.
【0033】 [0033]
引き続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽に脱水および脱酸素したn−ヘプタン15リットルを導入し、次いで、得られた固体成分をマグネシウム原子換算で3モル導入し、更に、四塩化珪素8モルをn−ヘプタン25ミリリットルに加えた混合液を30℃で30分間かけて導入して、温度を90℃に上げ、1時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をn−ヘプタンで洗浄した。 Subsequently, using said a stirred vessel by introducing n- heptane 15 liters of dehydrated and deoxygenated cistern, then 3 moles introducing the resulting solid component in terms of magnesium atom, further, silicon tetrachloride 8 while introducing a mixed liquid obtained by adding mol n- heptane 25 ml over 30 minutes at 30 ° C., the temperature is raised to 90 ° C., was allowed to react for 1 hour, the reaction solution was removed, the resulting solid component n- and washed with heptane.
【0034】 [0034]
引き続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽に脱水および脱酸素したn−ヘプタン5リットルを導入し、次いで、前記で得られたチタン含有固体成分250グラムと、1,5−ヘキサジエン750グラム、t−ブチル−メチル−ジメトキシシラン130ミリリットル、ジビニルジメチルシラン10ミリリットル、トリエチルアルミニウム225グラムとをそれぞれ導入して30℃で2時間接触させた後、反応液を取り出し、n−ヘプタンで洗浄して固体成分触媒を得た。 Subsequently, by introducing n- heptane 5 L dehydrated and deoxygenated cistern with tank with the agitator, then a titanium-containing solid ingredient 250 grams obtained above, 1,5-hexadiene 750 g, butyl t-- methyl - dimethoxysilane 130 ml, divinyl dimethylsilane 10 ml, after contact for 2 hours at 30 ° C. was introduced respectively and triethylaluminum 225 g, the reaction solution was removed, washed with n- heptane solid to obtain a component catalyst.
得られた固体成分触媒は、1,5−ヘキサジエンの予備重合量がチタン含有固体成分あたり、2.97グラムのものであった。 The resulting solid component catalyst, prepolymerization of 1,5-hexadiene per titanium-containing solid component was achieved, 2.97 grams.
【0035】 [0035]
(2)結晶性プロピレン系樹脂(B)の重合内容積550リットルの第1段反応器に、温度70℃、圧力(70℃においては約3.2MPaになる)において、プロピレンと、場合によりエチレンをトリエチルアルミニウム、および、重合体生成速度が20kg/時間となるような量比の前記固体成分触媒とを連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を連続的に供給して液相中で重合を実施した(第1段階重合)。 (2) ethylene to the first stage reactor of the polymerization the volume 550 l of a crystalline propylene resin (B), the temperature 70 ° C., at a pressure (of about 3.2MPa in 70 ° C.), and propylene, optionally triethylaluminum, and the polymer generation rate is continuously supplied with said solid component catalyst in an amount ratio such that 20 kg / time, further, hydrogen as a molecular weight control agent by continuously feeding the liquid phase polymerization at medium was performed (first stage polymerization).
【0036】 [0036]
引き続いて、生成重合体を、プロピレンパージ槽を経由させて、内容積1900リットルの第2段反応器に導入し、温度60℃で、圧力3.0MPaになるように、生成する共重合体中の組成割合に応じたプロピレンとエチレンとを連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を連続的に供給すると共に、活性水素化合物を、第1段階で供給した固体成分触媒中のチタン原子に対して200倍モルで、トリエチルアルミニウムに対して2.5倍モルになるように供給して気相中で重合を実施し、生成重合体を連続的にベッセルに移した後、水分を含んだ窒素ガスを導入して反応を停止させた(第2段階重合)。 Subsequently, the resulting polymer, by way of the propylene purge vessel and introduced into the second stage reactor having an internal volume of 1,900 liters, at a temperature 60 ° C., so that a pressure 3.0 MPa, resulting copolymer propylene according to the composition ratio of the ethylene was continuously fed further while continuously supplying hydrogen as a molecular weight control agent, titanium active hydrogen compound, the solid component in the catalyst were fed in the first step in 200 mol per mol of atoms, after the polymerization in gas phase was performed by supplying to be 2.5 mols per mol of triethylaluminum were transferred produced polymer continuously vessel, water the reaction was stopped by introducing nitrogen gas containing (second stage polymerization).
【0037】 [0037]
実施例1〜4、比較例1〜9 Examples 1-4, Comparative Examples 1-9
非晶性オレフィン樹脂(A)と結晶性プロピレン系樹脂(B)を表3、4に示す割合にて、酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(日本チバガイギー社製IRGANOX 1010)とトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト(日本チバガイギー社製IRGAFOS 168))とを、また、中和剤としてステアリン酸亜鉛を、組成物100重量部に対して各0.05重量部添加して、スーパーミキサーで均一に混合し、シリンダー径45mmの二軸押出機(池貝社製PCM45)を用い、設定温度200℃にて溶融混練してペレット化した。 Amorphous olefin resin (A) and the crystalline propylene resin and (B) at proportions shown in Tables 3 and 4, tetrakis [methylene-3- (3 'as an antioxidant, 5'-di -t- butyl a 4'-hydroxyphenyl) propionate] methane (Ciba-Geigy Japan Co. IRGANOX 1010) and tris (2,4-di -t- butyl-phenyl) phosphite (Ciba-Geigy Japan Ltd. IRGAFOS 168)), also neutralization zinc stearate as agent, was added the 0.05 parts by weight per 100 parts by weight of the composition uniformly mixed with a super mixer, using a cylinder diameter 45mm twin-screw extruder (Ikegai Corporation PCM45), and melt kneaded at a set temperature 200 ° C. and pelletized.
【0038】 [0038]
以下に示す曲げ弾性率、引張強度、耐熱性の指標となる加熱加圧変形率は、このペレットを射出成形機(日本製鋼所社製N−100(型締め圧100t))を用い、ホッパー下温度175℃、シリンダー温度220℃、ノズル温度210℃、金型温度40℃にて成形して得られたサンプルを用いて測定した。 Flexural modulus below, tensile strength, heat deform under pressure Katachiritsu as a heat resistance index, using the pellets injection molding machine (Japan Steel Works Co., Ltd. N-100 (clamping pressure 100 t)), a hopper under temperature 175 ° C., cylinder temperature 220 ° C., a nozzle temperature of 210 ° C., was measured using a sample obtained by molding at a mold temperature of 40 ° C..
【0039】 [0039]
また、このペレットを中間層とし、日本ポリケム社製ウィンテックWFX4T(MFR=7g/10分、エチレン含量=4.5%)を外層、内層として外層/中間層/内層の厚みの比率が1/3/1の100μm厚、幅30cmのフィルムをTダイ押出機(プラコー社製)を用いて230℃の設定温度にて製膜し、そのヘイズ、引張弾性率、べたつきを評価した。 Further, the pellets as an intermediate layer, manufactured by Japan Polychem Corporation WINTEC WFX4T (MFR = 7 g / 10 min, ethylene content = 4.5%) outer layer, the ratio of the outer layer / intermediate layer / inner layer thickness as the inner layer 1 / 100μm thick 3/1, and film at 230 ° C. of the set temperature using the T-die extruder (Placo Co., Ltd.) film having a width of 30 cm, the haze, tensile modulus, were evaluated stickiness.
得られた組成物のMFR、曲げ弾性率、引張強度、ヘイズおよび加熱加圧変形率、フィルムのヘイズ、引張弾性率およびべたつきを以下に示す方法で測定した。 MFR of the resulting composition, flexural modulus, tensile strength, haze and heat deform under pressure form, haze of the film, tensile modulus and stickiness were measured by the following method. 結果を表3、4に示した。 The results are shown in Tables 3 and 4.
【0040】 [0040]
(1)MFR (1) MFR
JIS K7210に準拠し、温度230℃、荷重21.18Nにて測定。 Conforming to JIS K7210, temperature 230 ° C., measured under a load 21.18 N.
(2)曲げ弾性率JIS K7203(1982)に準拠し、温度23℃にて測定。 (2) complies with the bending elastic modulus JIS K7203 (1982), measured at a temperature 23 ° C..
(3)引張強度(破断時の) (3) Tensile strength (at break)
JIS K7113に準拠し、2号形試験片を用いて、温度23℃、引張速度50mm/分にて測定。 Conforming to JIS K7113, using a No. 2 form test pieces, measured at a temperature 23 ° C., a tensile rate of 50 mm / min.
(4)ヘイズJIS K6717に準拠し、1mm厚のプレス成形シートを用いて測定。 (4) conforming to Hayes JIS K6717, measured using a press molding sheet 1mm thick.
【0041】 [0041]
(5)加熱加圧変形率JIS C3005に準拠し、厚み2mmの10mm×10mm四方の試験片を、120℃雰囲気下、9.8Nの荷重下で1時間処理後、10分間室温放置した試料の変形率を算出。 (5) conform to the heating pressure change shape rate JIS C3005, a 10 mm × 10 mm square test specimen having a thickness of 2 mm, under a 120 ° C. atmosphere, after 1 hour under a load of 9.8 N, standing at room temperature the samples for 10 minutes calculating the deformation rate.
(6)フィルムの引張り弾性率ISO R−1184に準拠し、幅15mmの短冊状の試験片を温度23℃、引張速度1mm/分にて測定。 (6) conforming to the tensile modulus ISO R-1184 film, measuring a strip of test piece width 15mm temperature 23 ° C., at a tensile rate of 1 mm / min.
(7)フィルムのべたつき幅15mmの短冊状の試験片を接着面積15mm×30mm、圧着荷重1kgf(9.8N)、圧着温度60℃、圧着時間24時間後に接着された試験片の剥離強度を測定。 (7) Film stickiness 15mm wide strip specimen bonding area 15mm × 30 mm, the pressure load 1 kgf (9.8 N), compression temperature 60 ° C., the peel strength of the bonded specimen 24 hours after bonding time measurement . 結果の表示は下記の通りである。 The results display is as follows.
○:剥離強度100kgf(980.7N)/15mm未満△:剥離強度100kgf(980.7N)/15mm以上500kgf(4903.3N)/15mm未満×:剥離強度500kgf(4903.3N)/15mm以上【0042】 ○: Peeling strength 100kgf (980.7N) / less than 15 mm △: Peeling strength 100kgf (980.7N) / 15mm or more 500kgf (4903.3N) / 15mm less ×: Peeling strength 500kgf (4903.3N) / 15mm or more [0042 ]
【0043】 [0043]
【0044】 [0044]
〈結果のまとめ〉 <Results Summary>
表3、4の結果から、次の諸点が判明する。 From the results of Tables 3 and 4, the following points are found.
(1)非晶性オレフィン樹脂(A)の数平均分子量が本発明より低い比較例1、2では、透明性が低く、べたつきが大きく、実用上好ましくないものとなる。 (1) In the amorphous olefin resin Comparative Example number-average molecular weight is lower than the present invention of (A) 1, 2, transparency is low, large stickiness, becomes practically undesirable. また、数平均分子量が本発明より高い比較例3では、透明性が不十分であり、また流動性も低く、成形性が不十分である。 Further, the number average molecular weight is higher comparative example than the present invention 3, is insufficient transparency and fluidity is low, is insufficient moldability.
(2)結晶性プロピレン系樹脂(B)の含有量が本発明の範囲より高い比較例4では、柔軟性が不十分であり、また透明性も不十分なものとなり、本発明の範囲より低い比較例5では、引張強度、耐熱性が不十分でべたつきも大きい。 (2) content in high Comparative Example 4 than the range of the present invention of the crystalline propylene resin (B), the flexibility is insufficient, and also becomes insufficient transparency, lower than the range of the present invention in Comparative example 5, the tensile strength, even greater stickiness insufficient heat resistance.
【0045】 [0045]
(3)結晶性プロピレン系樹脂(B)の融解ピーク温度が150℃より低い比較例6では、耐熱性が不十分でべたつきも大きい。 (3) In Comparative Example 6 the melting peak temperature is lower than 0.99 ° C. of the crystalline propylene resin (B), is also large sticky insufficient heat resistance. また、さらに、結晶性プロピレン系樹脂(B)の室温キシレン可溶分のエチレン含有量が本発明の範囲より低い比較例7では耐熱性が不十分で、べたつきが大きい。 Also, further, the ethylene content of the room temperature xylene solubles of the crystalline propylene resin (B) is insufficient heat resistance at low Comparative Example 7 than the range of the present invention, a large sticky. 一方、室温キシレン可溶分のエチレン含有量が本発明の範囲より高い比較例8では耐熱性、引張強度、透明性が不十分となり、べたつきも大きい。 On the other hand, a high Comparative Example 8 In the heat-resistant than the range of the present invention is an ethylene content of room temperature xylene solubles, tensile strength, transparency becomes insufficient, greater stickiness.
(4)結晶性プロピレン系樹脂(B)の室温キシレン可溶分の数平均分子量が本発明の範囲より大きい比較例9では透明性が不十分である。 (4) at room temperature xylene-number-average molecular weight is larger than the range Comparative Example transparency in 9 of the present invention the soluble portion of the crystalline propylene resin (B) is insufficient.
【0046】 [0046]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明によれば、過去に賞用されてきた軟質ポリ塩化ビニルと同様に、曲げ弾性率100MPa前後の室温域における柔軟性、透明性、強度および耐熱性とのバランスに優れ、また成形時の流動性に優れるプロピレン系樹脂組成物およびフィルムまたはシート状の成形体を提供することができる。 According to the present invention, similar to the soft polyvinyl chloride has been Shoyo previously, bending flexibility in room temperature range of about modulus 100 MPa, transparency, excellent balance between strength and heat resistance, also at the time of molding it is possible to provide a propylene resin composition and a film or sheet-like shaped body having excellent fluidity.
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、従来軟質ポリ塩化ビニルが使用されてきた用途に好適に使用することができる。 Propylene resin composition of the present invention can be suitably used in conventional soft poly applications polyvinyl chloride have been used. 例えば、業務用および家庭用の食品包装ストレッチラップフィルム、シュリンクフィルム、文具や雑貨等の包装用フィルム、土木や建築分野における建材用化粧フィルム、建材や自動車等金属の表面保護フィルム、半導体分野におけるバックグラインドテープやダイシングフィルムや各種テープ等の粘着性フィルムの基材フィルムや、輸液バッグ等のフィルム・シートや、パイプ、ホース、医療用または工業用チューブ等の各種用途に好適に使用することができる。 For example, food packaging stretch wrap film for commercial and home, shrink film, stationery and packaging films such as miscellaneous goods, building materials for cosmetic film in civil engineering and construction fields, surface protection film of building materials and automobiles and the like metal, back in the field of semiconductors can base film and adhesive film such as grinding tape and the dicing film, various tapes, and films and sheets, such as an infusion bag, a pipe, a hose, it is suitably used for various applications such as medical or industrial tubes .

Claims (6)

  1. 数平均分子量が15,000〜50,000の、プロピレンと1−ブテンおよび/またはエチレンからなる非晶性オレフィン樹脂(A)30〜70重量%と、下記の室温キシレン可溶分を含有し、融点ピーク温度が150℃以上のプロピレンと炭素数2〜8のα−オレフィンとからなる結晶性プロピレン系樹脂(B)70〜30重量%からなるプロピレン系樹脂組成物。 The number average molecular weight of 15,000 to 50,000, propylene and 1-butene and / or amorphous olefin resin comprising an ethylene (A) 30 to 70 wt%, contains a room temperature xylene solubles below, propylene resin composition having a melting point peak temperature of the crystalline propylene resin (B) 70 to 30 wt% consisting of more than 0.99 ° C. propylene and number 2-8 carbon α- olefins.
    i)室温キシレン可溶分が10〜60重量%、 i) at room temperature xylene soluble content of 10 to 60 wt%,
    ii)室温キシレン可溶分中のプロピレン以外の炭素数2〜8のα−オレフィン含有量が5〜20重量%、 ii) alpha-olefin content of room temperature xylene-C2-8 other than propylene in the matter is 5 to 20 wt%,
    iii)室温キシレン可溶分の数平均分子量が50,000〜200,000。 iii) The number average molecular weight of room temperature xylene solubles 50,000 to 200,000.
  2. 結晶性プロピレン系樹脂(B)の室温キシレン可溶分中のプロピレン以外の炭素数2〜8のα−オレフィンがエチレンである請求項1に記載のプロピレン系樹脂組成物。 Propylene resin composition according to claim 1 RT xylene solubles in propylene than carbon number 2-8 of the α- olefin is ethylene crystalline propylene resin (B).
  3. 結晶性プロピレン系樹脂(B)が2段以上の多段重合により製造される請求項1または2に記載のプロピレン系樹脂組成物。 Propylene resin composition according to claim 1 or 2, crystalline propylene-based resin (B) is produced by a multistage polymerization of two or more stages.
  4. 非晶性オレフィン樹脂(A)がプロピレンとエチレンおよびブテンの共重合体である請求項1ないし3のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。 Propylene resin composition according to any one of from amorphous olefin resin (A) claims 1 which is a copolymer of propylene with ethylene and butene.
  5. 請求項1ないし4のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物のシート状またはフィルム状成形体。 Sheet or film-shaped molded product of propylene resin composition according to any one of claims 1 to 4.
  6. 請求項1ないし4のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物を中間層とする積層体。 Laminate an intermediate layer of propylene-based resin composition according to any one of claims 1 to 4.
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