JP2004199935A - Organic electroluminescent element - Google Patents

Organic electroluminescent element Download PDF

Info

Publication number
JP2004199935A
JP2004199935A JP2002365216A JP2002365216A JP2004199935A JP 2004199935 A JP2004199935 A JP 2004199935A JP 2002365216 A JP2002365216 A JP 2002365216A JP 2002365216 A JP2002365216 A JP 2002365216A JP 2004199935 A JP2004199935 A JP 2004199935A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
layer
table
organic
characterized
light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2002365216A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4325185B2 (en )
Inventor
Takeshi Agata
Hidekazu Hirose
Toru Ishii
Kiyokazu Mashita
Daisuke Okuda
Tadayoshi Ozaki
Katsuhiro Sato
Mieko Seki
Hiroto Yoneyama
克洋 佐藤
大輔 奥田
忠義 尾崎
英一 廣瀬
清和 真下
徹 石井
博人 米山
三枝子 関
岳 阿形
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
富士ゼロックス株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Images

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic EL element having enough brightness, excellent in stability and durability, which can be made in a large area and is easy to manufacture.
SOLUTION: In the organic electroluminescent element structured of one or a plurality of organic compounds pinched between a pair of electrodes consisting of a positive electrode and a negative electrode either of which is transparent or translucent, at least one of the organic compound layers contains a charge transport matter having an oxetane group and/or a cross-linked polymer cross-link a luminous matter in three dimensions.
COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、有機電界発光素子(以下、「有機EL素子」という)に関し、詳しくは、特定の硬化型電荷輸送材料を用いた有機電界発光素子に関するものである。 The present invention relates to an organic electroluminescent device (hereinafter, "organic EL device") relates, more particularly to a an organic electroluminescent device using a specific curable charge transport material.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
電界発光素子(以下、「EL素子」と記述する)は、自発光性の全固体素子であり、視認性が高く衝撃にも強いため、広く応用が期待されている。 Electroluminescent device (hereinafter, referred to as "EL device") is an all-solid elements of the self-luminous, because strong against high impact visibility, wide application is expected. 現在は無機螢光体を用いたものが主流であるが、200V以上の交流電圧が駆動に必要なため製造コストが高く、また輝度が不十分等の問題点を有している。 Although now the mainstream those using an inorganic fluorescent body, high production cost because it requires a more AC voltage driving 200V, also the luminance has a problem of insufficient or the like.
【0003】 [0003]
一方、有機化合物を用いたEL素子研究は、最初アントラセン等の単結晶を用いて始まったが、単結晶の場合、膜厚が1mm程度と厚く100V以上の駆動電圧が必要であった。 On the other hand, EL elements studies with organic compounds is started using a single crystal such as initial anthracene in the case of single crystal, the thickness was required thicker 100V or more drive voltage to about 1 mm. そのため蒸着法による薄膜化が試みられている(非特許文献1参照)。 Therefore thin film by vapor deposition method has been attempted (see Non-Patent Document 1). しかしながら、この方法で得られた薄膜は、駆動電圧が30Vと未だ高く、また、膜中における電子・ホールキャリアの密度が低く、キャリアの再結合によるフォトンの生成確率が低いため十分な輝度が得られなかった。 However, the obtained thin film in this way, the drive voltage is still high as 30 V, also a low density of electron-hole carriers in the film, sufficient brightness for generation probability of photons due to recombination of carriers is low yield It is did not.
【0004】 [0004]
ところが近年、ホール輸送性有機低分子化合物と電子輸送能を持つ螢光性有機低分子化合物の薄膜を真空蒸着法により順次積層した機能分離型のEL素子において、10V程度の低電圧で1000cd/m 2以上の高輝度が得られるものが報告されており(非特許文献2参照)、以来、積層型のEL素子の研究・開発が活発に行われている。 However, in recent years, in the function separation type EL element and the thin film of the fluorescent organic low molecular compound are sequentially laminated by vacuum deposition with a hole transporting organic low molecular compound and an electron-transporting ability, 1000 cd / m at about 10V low voltage It has been reported that 2 or more high luminance can be obtained (see non-Patent Document 2), since research and development of laminate type EL device has been actively conducted. これら積層型の素子は、電極から電荷輸送性の有機化合物からなる電荷輸送層を介してホールと電子のキャリアバランスを保ちながら螢光性有機化合物からなる発光層に注入され、発光層中に閉じ込められたホールと電子が再結合することにより高輝度の発光を実現している。 Element of multilayer type, while maintaining the carrier balance of holes and electrons through the charge transport layer comprising a charge transporting organic compound from the electrode are injected into the light-emitting layer comprising a fluorescent organic compound, confined in the light-emitting layer It realizes the emission of high luminance by holes and electrons are re-bonded.
【0005】 [0005]
しかしながら、このタイプのEL素子では、複数の蒸着工程において0.1μm以下の薄膜を形成していくためピンホールを生じ易く、十分な性能を得るためには厳しく管理された条件下で膜厚の制御を行うことが必要である。 However, this type of the EL element, tend to cause pinholes due to continue to form the following film 0.1μm in a plurality of deposition process, sufficient performance under conditions strictly controlled in order to obtain a thickness of it is necessary to perform control. 従って、生産性が低くかつ大面積化が難しいという問題がある。 Therefore, there is a problem that and it is difficult large-area low productivity. また、このEL素子は数mA/cm 2という高い電流密度で駆動されるため、大量のジュール熱を発生する。 Further, the EL element is to be driven at high current densities of several mA / cm 2, to generate a large amount of Joule heat. このため、蒸着によってアモルファスガラス状態で製膜されたホール輸送性低分子化合物や螢光性有機低分子化合物が次第に結晶化して最後には融解し、輝度の低下や絶縁破壊が生じるという現象が多く見られ、その結果素子の寿命が低下するという問題も有していた。 Thus, finally melts and gradually crystallized hole transporting low molecular compound or a fluorescent organic low molecular compounds film in an amorphous glassy state by vapor deposition, many phenomena of reduced and insulation breakdown of the luminance occurs seen, the lifetime of the result element also had deteriorated.
【0006】 [0006]
そこで、EL素子の熱安定性に関する問題の解決のために、ホール輸送材料として安定なアモルファスガラス状態が得られるスターバーストアミンを用いたEL素子(例えば、非特許文献3参照)や、ポリフォスファゼンの側鎖にトリフェニルアミンを導入したポリマーを用いたEL素子(非特許文献4参照)が提案されている。 Therefore, to solve problems related to the thermal stability of the EL element, or an EL element using a starburst amine stable amorphous glass state is obtained as a hole transport material (e.g., see Non-Patent Document 3), polyphosphazene EL devices using polymer introduced with triphenylamine in the side chain (see non-Patent Document 4) have been proposed for. しかし、これら単独ではホール輸送材料のイオン化ポテンシャルに起因するエネルギー障壁が存在するため、陽極からのホール注入性或いは発光層へのホール注入性を満足するものではない。 However, since the energy barrier caused by the ionization potential of In these alone hole transport material is present, it does not satisfy the hole injection property to the hole injecting or emitting layer from the anode. また、前者のスターバーストアミンの場合、溶解性が小さいために精製が難しく純度を上げることが困難であることや、後者のポリマーの場合、高い電流密度が得られず十分な輝度が得られてない等の問題も存在する。 Also, in the former case starburst amines, and it is difficult to increase the purity difficult purified to solubility is small, the latter case of a polymer, not a high current density can be obtained sufficient luminance can not be obtained there are also problems such as no.
【0007】 [0007]
一方、積層型有機EL素子における生産性と大面積化に関する問題の解決を目指し、単層構造のEL素子についても研究・開発が進められ、ポリ(p−フェニレンビニレン)等の導電性高分子を用いたEL素子(例えば、非特許文献5参照)、ホール輸送性ポリビニルカルバゾール中に電子輸送材料と螢光色素を混入したEL素子(非特許文献6参照)が提案されているが、未だ輝度、発光効率等が有機低分子化合物を用いた積層型EL素子には及ばない。 On the other hand, aims to solve problems related to productivity and large area in the stacked organic EL device, research and development is proceeding also EL device of a single layer structure, a conductive polymer such as poly (p- phenylene vinylene) EL devices using (for example, see non-Patent Document 5), the EL element obtained by mixing the electron transporting material and Hotaruko dye in hole transporting polyvinylcarbazole (see non-Patent Document 6) have been proposed, yet the brightness, It falls short of laminate type EL device emission efficiency or the like using an organic low-molecular compound.
【0008】 [0008]
さらに、作製法においては、製造の簡略化、加工性、大面積化、コスト等の観点から湿式による塗布方式が望ましく、キャステイング法によっても素子が得られることが報告されている(非特許文献7、8参照)。 Further, in the manufacturing method, simplification of the manufacturing, workability, large area, viewpoint coating method is desirable due to wet from such costs, it has been reported that the element can be obtained by casting method (Non-Patent Document 7 , reference 8). しかし、電荷輸送材料の溶剤や樹脂に対する溶解性や相溶性が悪いため結晶化しやすく、製造上あるいは特性上に問題があった。 However, easily crystallized because solubility and poor compatibility to a solvent and a resin of the charge transporting material, there is a problem on the manufacture or characteristics.
【0009】 [0009]
また、電荷輸送性の高分子材料を有機溶媒に溶解し、塗布することも可能である(非特許文献9参照)。 Further, the charge-transporting polymer material dissolved in an organic solvent, it is also possible to apply (see Non-Patent Document 9). しかし、側鎖型のものは溶解性が高く、積層型EL素子の場合、上層へ他の成分の溶液を塗布するとその溶解性から混和するため、特性上問題があった。 However, those of side chain type high solubility, in the case of the laminated type EL element, to mix from its solubility when applying a solution of the other components to the upper, there is a characteristic problem.
【0010】 [0010]
【非特許文献1】 Non-Patent Document 1]
Thin Solid Films, Vol. Thin Solid Films, Vol. 94, 171(1982) 94, 171 (1982)
【非特許文献2】 Non-Patent Document 2]
Appl. Appl. Phys. Phys. Lett. Lett. , Vol. , Vol. 51, 913(1987) 51, 913 (1987)
【非特許文献3】 Non-Patent Document 3]
第40回応用物理学関係連合講演会予稿集30a−SZK−14(1993) 40th Applied Physics Association Lecture Proceedings 30a-SZK-14 (1993)
【非特許文献4】 Non-Patent Document 4]
第42回高分子討論会予稿集20J21(1993) 42nd polymer Symposium Proceedings 20J21 (1993)
【非特許文献5】 [Non-Patent Document 5]
Nature, Vol. Nature, Vol. 357, 477(1992) 357, 477 (1992)
【非特許文献6】 Non-Patent Document 6]
第38回応用物理学関係連合講演会予稿集31p−G−12(1991) The 38th Applied Physics Association Lecture Preprint 31p-G-12 (1991)
【非特許文献7】 [Non-Patent Document 7]
第50回応用物理学会学術講演予稿集,29p−ZP−5(1989) 50th Society of Applied Physics Preprint, 29p-ZP-5 (1989)
【非特許文献8】 Non-Patent Document 8]
第51回応用物理学会学術講演予稿集,28a−PB−7(1990) 51st Society of Applied Physics Preprint, 28a-PB-7 (1990)
【非特許文献9】 Non-Patent Document 9]
高分子論文集、vol. Polymer Collected Papers, vol. 52,211(1995) 52,211 (1995)
【0011】 [0011]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明は、従来の技術の上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的は十分な輝度を有し、安定性および耐久性に優れ、且つ大面積化可能であり製造容易な有機EL素子を提供することにある。 The present invention was made in view of the above problems of the prior art, the object has sufficient brightness, excellent stability and durability, and is capable large area easily manufactured organic It is to provide an EL element.
【0012】 [0012]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
上記目的を達成するためホール輸送材料に関し鋭意検討した結果、オキセタン基を有する正孔輸送物質を三次元的に架橋重合させたものが、重合後の薄膜にクラックを発生せず、また発光材料等その他の材料を上層に塗布により積層可能である、有機EL素子として好適なホール注入特性、ホール移動度、薄膜形成能を有することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies relates hole transport material for achieving the above object, that is three-dimensionally crosslinked polymer hole transporting material having an oxetane group, it does not generate cracks in the thin film after polymerization, also luminescent materials can be laminated by coating other materials on the upper layer, a suitable hole injection characteristics as an organic EL device, the hole mobility, found to have a thin film forming ability, and have completed the present invention. すなわち、本発明は以下の通りである。 That is, the present invention is as follows.
【0013】 [0013]
<1> 少なくとも一方が透明または半透明である陽極および陰極よりなる一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、前記有機化合物層の少なくとも一層が、オキセタン基を有する電荷輸送物質および/または発光性物質を三次元的に架橋重合させた架橋重合体を含有することを特徴とする有機電界発光素子である。 <1> in at least one of light emitting elements composed of a transparent or a pair of electrodes between one or more organic compound layers sandwiched consisting anode and a cathode is translucent, at least one layer of the organic compound layer an organic electroluminescent device characterized by containing the charge transport material and / or luminescent substances three-dimensionally crosslinked polymer crosslinked polymer having an oxetane group.
【0014】 [0014]
<2> 前記のオキセタン基を有する電荷輸送物質の少なくとも1つが、下記構造式(A)または(B)のいずれか1つで表されるオキセタン基を有する正孔輸送物質であることを特徴とする<1>に記載の有機電界発光素子である。 <2> at least one of the charge transport material having the oxetane group, and being a hole transporting material having an oxetane group represented by any one of the following structural formula (A) or (B) to an organic electroluminescent element according to <1>.
【化3】 [Formula 3]
【化4】 [Of 4]
〔構造式(A)および(B)中、Arは置換もしくは未置換の1価のベンゼン環、置換もしくは未置換の芳香環数2〜10の1価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数2〜10の1価の縮合環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の1価の複素環、または、置換もしくは未置換の複素環数2〜5の1価の多核複素環炭化水素、置換もしくは未置換の複素環数1〜5の1価の複素環含有多核芳香族炭化水素、または、置換もしくは未置換の複素環数1〜5の1価の複素環含有縮合環芳香族炭化水素、Xは置換もしくは未置換の2価の芳香族炭化水素基、Tは2価の酸素原子、または、2価アルコール残基を表し、kは0または1を表す。 [In the structural formula (A) and (B), Ar is a monovalent benzene ring substituted or unsubstituted, monovalent polynuclear aromatic hydrocarbon substituted or unsubstituted aromatic ring number from 2 to 10, a substituted or unsubstituted monovalent condensed ring aromatic hydrocarbon aromatic ring number from 2 to 10, a substituted or a monovalent heterocyclic ring unsubstituted or monovalent polynuclear heterocyclic hydrocarbon heterocycle number 2-5 substituted or unsubstituted hydrogen, a monovalent heterocyclic containing polynuclear aromatic hydrocarbon or a monovalent heterocyclic containing fused ring aromatic heterocyclic ring containing 1-5 substituted or unsubstituted 1-5 heterocycle number of substituted or unsubstituted hydrocarbon, X represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon radical, T is a divalent oxygen atom, or a divalent alcohol residue, k represents 0 or 1. ]
【0015】 [0015]
<3> 少なくとも一方が透明または半透明である陽極および陰極よりなる一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、前記有機化合物層の少なくとも一層が、前記オキセタン基を有する正孔輸送性物質を、光開始剤の存在下で光重合によって三次元的に架橋重合させた正孔輸送性架橋重合体を含有することを特徴とする<2>に記載の有機電界発光素子である。 <3> in at least one of light emitting elements composed of a transparent or a pair of electrodes one or more organic compounds sandwiched between layers consisting of an anode and a cathode is translucent, at least one layer of said organic compound layer , a hole transporting material having the oxetane group, characterized in that it contains a hole transporting crosslinked polymer obtained by crosslinking polymerization in three dimensions by photopolymerization in the presence of a photoinitiator <2> an organic electroluminescence device according.
【0016】 [0016]
<4> 前記有機化合物層が、少なくともホール輸送層および発光層から構成され、前記ホール輸送層が、前記正孔輸送性架橋重合体を含むことを特徴とする<3>に記載の有機電界発光素子である。 <4> The organic compound layer is at least composed of a hole transport layer and the luminescent layer, the hole transport layer, the organic light emitting according to including a positive hole transporting crosslinked polymer, characterized in <3> it is an element.
【0017】 [0017]
<5> 前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする<4>に記載の有機電界発光素子である。 <5> The light emitting layer is an organic electroluminescence device according to <4>, which comprises a charge transporting material.
【0018】 [0018]
<6> 前記有機化合物層が発光層のみから構成され、前記発光層が、前記正孔輸送性架橋重合体を含有することを特徴とする<3>に記載の有機電界発光素子である。 <6> The organic compound layer is composed of only the light-emitting layer, the light-emitting layer, wherein an organic electroluminescence device according to containing hole transporting crosslinked polymer, characterized in <3>.
【0019】 [0019]
<7> 前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする<6>に記載の有機電界発光素子である。 <7> The light emitting layer is an organic electroluminescence device according to <6>, characterized in that it comprises a charge-transporting material.
【0020】 [0020]
<8> 前記有機化合物層が、少なくともホール輸送層および発光層から構成され、前記ホール輸送層が、前記架橋重合体を含有することを特徴とする<1>に記載の有機電界発光素子である。 <8> The organic compound layer is composed of at least a hole transport layer and the luminescent layer, the hole transport layer, is an organic electroluminescent device according to <1>, characterized by containing the crosslinked polymer .
【0021】 [0021]
<9> 前記発光層が、電荷輸送性材料を含有することを特徴とする<8>に記載の有機電界発光素子である。 <9> The light emitting layer is an organic electroluminescent element according to <8>, characterized in that it contains a charge transporting material.
【0022】 [0022]
<10> 前記有機化合物層が発光層のみから構成され、前記発光層が、前記架橋重合体を含有することを特徴とする<1>に記載の有機電界発光素子である。 <10> the organic compound layer is composed of only the light-emitting layer, the light emitting layer is an organic electroluminescent element according to <1>, characterized by containing the crosslinked polymer.
【0023】 [0023]
<11> 前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする<10>に記載の有機電界発光素子である。 <11> The light emitting layer is an organic electroluminescent element according to <10>, characterized in that it comprises a charge-transporting material.
【0024】 [0024]
<12> 前記有機化合物層が、少なくとも発光層および電子輸送層から構成され、前記発光層及び電子輸送層の少なくとも一方が、前記架橋重合体を含有することを特徴とする<1>に記載の有機電界発光素子である。 <12> the organic compound layer is composed of at least a light emitting layer and an electron transport layer, at least one of the light-emitting layer and an electron transport layer, characterized by containing the crosslinked polymer <1> according to an organic electroluminescence device.
【0025】 [0025]
<13> 前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする<12>に記載の有機電界発光素子である。 <13> The light emitting layer is an organic electroluminescence device according to <12>, characterized in that it comprises a charge transport material.
【0026】 [0026]
<14> 前記有機化合物層が、少なくともホール輸送層、発光層および電子輸送層から構成され、前記ホール輸送層及び電子輸送層の少なくとも一方が、前記架橋重合体を含有することを特徴とする<1>に記載の有機電界発光素子である。 <14> the organic compound layer, at least a hole transport layer, is composed of a light-emitting layer and an electron transport layer, at least one of the hole transport layer and an electron transport layer, characterized by containing the crosslinked polymer < an organic electroluminescence device according to 1>.
【0027】 [0027]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
少なくとも一方が透明または半透明である陽極および陰極よりなる一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、前記有機化合物層の少なくとも一層が、オキセタン基を有する電荷輸送物質および/または発光性物質を三次元的に架橋重合させた架橋重合体を含有することを特徴とする。 In at least one of light emitting elements composed of a transparent or a pair of electrodes one or more organic compounds sandwiched between layers consisting of an anode and a cathode is translucent, at least one layer of the organic compound layer, an oxetane group characterized in that it contains a charge transport material and / or luminescent substances three-dimensionally crosslinked polymer crosslinked polymer having.
【0028】 [0028]
本発明の有機EL素子は、オキセタン基を有する電荷輸送物質および/または発光性物質を含むために、十分な輝度を有し、安定性および耐久性に優れ、さらに、このオキセタン基を有する電荷輸送物質および/または発光性物質を三次元的に架橋重合させた架橋重合体として用いているために、大面積化可能であり、容易に製造可能である。 The organic EL device of the present invention, to include a charge transport material and / or luminescent substance having an oxetane group has sufficient brightness, excellent stability and durability, further, the charge having the oxetane group Transportation due to the use as a material and / or luminescent substances three-dimensionally crosslinked polymerized crosslinked polymer, it is possible large area can be easily manufactured.
【0029】 [0029]
さらに、オキセタン基を有する電荷輸送物質および/または発光性物質を三次元的に架橋重合させた架橋重合体は、架橋重合前の電荷輸送物質および/または発光性物質と比べて溶剤に対する溶解性を大幅に小さくできる。 Furthermore, the charge transport material and / or luminescent substances three-dimensionally crosslinked polymer crosslinked polymer having an oxetane group, a solubility in a solvent than the charge transport material and / or luminescent substances before crosslinking polymerization It can be significantly reduced. また、他の架橋法に比べて収縮が小さいため薄膜にクラックが発生する問題を解消することができる。 Further, it is possible to solve the problem of cracks in the thin film for shrinkage is small as compared with other crosslinking methods. このため、有機化合物層が複数の層を有する積層型の有機EL素子を作製する場合において、この架橋重合体を含む有機化合物層の上に発光材料等その他の材料を塗布した場合、個々の層の乱れや隣接する層同士の混和が従来よりも起こりにくい。 Therefore, in the case of manufacturing a multilayer type organic EL device wherein an organic compound layer has a plurality of layers, when coated with luminescent material or the like other material on the organic compound layer containing the crosslinked polymer, the individual layers turbulence and mixing of adjacent layers is less likely to occur than conventional. すなわち、ディップ法等の液相コーティング法を利用して積層型の有機EL素子を作製することが従来よりもより容易である。 That is, it is easier than before be utilized a liquid phase coating method a dip method or the like to produce a laminate type organic EL device.
【0030】 [0030]
架橋重合体を構成するために用いるオキセタン基を有する電荷輸送物質や、オキセタン基を有する発光性物質は1種類のみでもよいが2種類以上を用いてもよい。 And a charge transporting material having an oxetane group used to construct the crosslinked polymer, light-emitting substance having an oxetane group may be only one kind may be used two or more kinds.
【0031】 [0031]
オキセタン基を有する発光性物質の発光性を有する部分の構造は、公知の発光性物質であれば特に限定されない。 Structure of a portion having a light-emitting luminescent substance having an oxetane group is not particularly limited as long as it is a known luminescent material. なお、具体例については後述する。 It will be described later examples.
【0032】 [0032]
また、オキセタン基を有する電荷輸送物質の電荷輸送性を有する部分の構造は、公知の電子輸送性物質や正孔輸送性物質であれば特に限定されないが、本発明においては、下記構造式(A)および(B)で表される正孔輸送物質を用いることが好適である。 The structure portion having a charge-transporting charge-transporting material having an oxetane group is not particularly limited as long as it is a known electron transporting material and hole transporting material in the present invention, the following structural formula (A ) and it is preferable to use a hole-transporting substance represented by (B).
【0033】 [0033]
【化5】 [Of 5]
【0034】 [0034]
【化6】 [Omitted]
【0035】 [0035]
但し、前記の構造式(A)および(B)において、Arは置換もしくは未置換の1価のベンゼン環、置換もしくは未置換の芳香環数2〜10の1価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数2〜10の1価の縮合環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の1価の複素環、置換もしくは未置換の1価の複素環、または、置換もしくは未置換の複素環数2〜5の1価の多核複素環炭化水素、置換もしくは未置換の複素環数1〜5の1価の複素環含有多核芳香族炭化水素、または、置換もしくは未置換の複素環数1〜5の1価の複素環含有縮合環芳香族炭化水素を表す。 However, in the above structural formula (A) and (B), Ar is a monovalent benzene ring substituted or unsubstituted, monovalent polynuclear aromatic hydrocarbon substituted or unsubstituted aromatic ring number from 2 to 10, a substituted or unsubstituted monovalent condensed aromatic hydrocarbon aromatic ring number from 2 to 10, monovalent heterocyclic substituted or unsubstituted, a substituted or unsubstituted monovalent heterocyclic or a substituted or unsubstituted monovalent polynuclear heterocyclic hydrocarbon heterocycle number 2-5, a monovalent heterocyclic containing polynuclear aromatic hydrocarbon heterocyclic containing 1-5 substituted or unsubstituted or heterocyclic number of substituted or unsubstituted, monovalent heterocyclic containing fused ring aromatic hydrocarbons of 1 to 5.
【0036】 [0036]
Arを表す構造として選択される多核芳香族炭化水素および縮合環芳香族炭化水素を構成する芳香環数は1〜10の範囲内であれば特に限定されないが、芳香環数が1〜3のものがより好ましく、縮合環芳香族炭化水素においては、全縮合環芳香族炭化水素が好ましい。 Number aromatic ring constituting the polynuclear aromatic hydrocarbons and fused aromatic hydrocarbon is selected as the structure representing Ar is not particularly limited as long as it is within the range of 1 to 10, those numbers aromatic ring having 1 to 3 still more preferably, in the condensed aromatic hydrocarbons, preferably Zenchijimigo aromatic hydrocarbons. なお当該多核芳香族炭化水素および縮合環芳香族炭化水素とは、本発明においては、具体的には以下に定義される多環式芳香族のことを意味する。 Note the A polynuclear aromatic hydrocarbons and condensed ring aromatic hydrocarbons, in the present invention, specifically refers to a polycyclic aromatic which is defined below.
【0037】 [0037]
即ち、「多核芳香族炭化水素」とは、炭素と水素とから構成される芳香環が2個以上存在し、これらの芳香環同士が、炭素―炭素の単結合によって結合している炭化水素化合物を表す。 That is, the "polynuclear aromatic hydrocarbon" is present aromatic rings or two composed of carbon and hydrogen, these aromatic rings to each other, carbon - hydrocarbon compounds bonded by a single bond carbon a representative. 具体例としては、ビフェニル、ターフェニル等が挙げられる。 Specific examples include biphenyl, terphenyl and the like.
【0038】 [0038]
また、「縮合環芳香族炭化水素」とは、炭素と水素とから構成される芳香環が2個以上存在し、これらの芳香環同士が、1対の隣接して結合する炭素原子を共有している炭化水素化合物を表す。 Further, the "condensed aromatic hydrocarbon", the aromatic ring composed of carbon and hydrogen are present two or more of these aromatic rings may share a pair of carbon atoms attached adjacent to the and it has a hydrocarbon compound. 具体例としては、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン等が挙げられる。 Specific examples include naphthalene, anthracene, phenanthrene, fluorene, and the like.
【0039】 [0039]
なお、全ての芳香環が縮合環構造のより連続的に隣接してなる縮合環芳香族炭化水素を「全縮合環芳香族炭化水素」という。 Note that all of the aromatic ring more continuously adjacent fused aromatic hydrocarbon comprising the fused ring structure of "Zenchijimigo aromatic hydrocarbon". 一方、これ以外の縮合環芳香族炭化水素を「部分縮合環芳香族炭化水素」という。 On the other hand, this other condensed ring aromatic hydrocarbon "moiety condensed ring aromatic hydrocarbons."
【0040】 [0040]
また、Arを表す構造のひとつとして選択される複素環は、その環骨格を構成する原子数(Nr)は、Nr=5及び/又は6が好ましく用いられる。 Further, heterocycle selected as one of the structures representing Ar is the number of atoms constituting the ring skeleton (Nr) is Nr = 5 and / or 6 are preferred. また環骨格を構成するC以外の原子(異種原子)の種類及び数は特に限定されないが、例えば、S、N、O等が好ましく用いられ、前記環骨格中には2種類以上及び/又は2個以上の異種原子が含まれていてもよい。 Although type and number of non-C atom constituting the ring skeleton (heteroatom) is not particularly limited, for example, S, N, O, etc. are preferably used, two or more in the ring structure and / or 2 it may be contained in more than five different types of atoms. 特に5員環構造を持つ複素環として、チオフェン、チオフィン及びフランの3位及び4位の炭素を窒素で置き換えた複素環、ピロールの3位及び4位の炭素を窒素で置き換えた複素環が好ましく用いられ、6員環構造をもつ複素環として、ピリジンが好ましく用いれる。 As heterocycles especially with 5-membered ring structure, thiophene, Chiofin and furan 3- and 4-position of the heterocyclic ring was replaced by nitrogen atoms, the 3-position and heterocyclic ring is replaced 4-position of the carbon nitrogen pyrrole preferably used, as heterocyclic ring having a 6-membered ring structure, pyridine is preferably used.
【0041】 [0041]
Arを表す構造としては、上記したような基以外にも多核複素環炭化水素や、複素環含有多核芳香族炭化水素、複素環含有縮合環芳香族炭化水素を選択することもできる。 The structures representing Ar, may or polynuclear heterocyclic hydrocarbons other than groups as described above, heterocycle-containing polynuclear aromatic hydrocarbons, also choose a heterocyclic ring-containing condensed ring aromatic hydrocarbons. 本発明において、多核複素環炭化水素、複素環含有多核芳香族炭化水素、および、複素環含有縮合環芳香族炭化水素とは、具体的には以下に定義される有機化合物を意味する。 In the present invention, polynuclear heterocyclic hydrocarbon, heterocyclic ring-containing polynuclear aromatic hydrocarbons, and a heterocyclic ring-containing condensed ring aromatic hydrocarbons, in particular to mean an organic compound which is defined below.
【0042】 [0042]
すなわち、「多核複素環炭化水素」とは、多核芳香族炭化水素を構成する芳香環を、全て複素環で置換した構造を有する複素環数が2以上の複素環化合物を意味する。 That is, the "polynuclear heterocyclic hydrocarbon", the aromatic ring constituting the polynuclear aromatic hydrocarbon, the number of heterocyclic rings having a substituent structure at all heterocycle means two or more heterocyclic compounds. 「複素環含有多核芳香族炭化水素」とは、多核芳香族炭化水素を構成する芳香環のうち、一部の芳香環を複素環に置換した芳香族化合物を意味する。 The "heterocycle-containing polynuclear aromatic hydrocarbon", among the aromatic rings constituting the polynuclear aromatic hydrocarbon is meant to replace a part of an aromatic ring in the heterocyclic aromatic compound. また、「複素環含有縮合環芳香族炭化水素」とは、縮合環芳香族炭化水素を構成する芳香環のうち、一部の芳香環を複素環に置換した芳香族化合物を意味する。 Further, "heterocycle-containing condensed ring aromatic hydrocarbons", among the aromatic ring constituting the condensed ring aromatic hydrocarbons, it means replacing a part of an aromatic ring in the heterocyclic aromatic compound.
【0043】 [0043]
Arを表す構造として、多核複素環炭化水素が選択される場合、その複素環数は2〜5である。 As structures representing Ar, if the polynuclear heterocyclic hydrocarbon is selected, the heterocycle number is 2-5. 複素環含有多核芳香族炭化水素が選択される場合、その複素環数は1〜5であり、複素環数と芳香環数との和は、6以下であることが好ましい。 If the heterocycle-containing polynuclear aromatic hydrocarbon is selected, the heterocycle number is 1-5, the sum of the number of the heterocyclic and the number of aromatic rings is preferably 6 or less. 複素環含有縮合環芳香族炭化水素が選択される場合、その複素環数は1〜5であり、複素環数と芳香環数との和は、6以下であることが好ましい。 If the heterocyclic ring-containing condensed ring aromatic hydrocarbons are selected, the heterocyclic ring number is 1-5, the sum of the number of the heterocyclic and the number of aromatic rings is preferably 6 or less.
【0044】 [0044]
Arを表す構造として選択されるベンゼン環、多核芳香族炭化水素、縮合環芳香族炭化水素、複素環、多核複素環炭化水素、複素環含有多核芳香族炭化水素、および、複素環含有縮合環芳香族炭化水素の置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。 Benzene ring selected as structures representing Ar, polynuclear aromatic hydrocarbons, condensed ring aromatic hydrocarbons, heterocyclic, polynuclear heterocyclic hydrocarbon, heterocyclic ring-containing polynuclear aromatic hydrocarbons, and heterocyclic-containing fused ring aromatic Examples of the substituent of the group hydrocarbons, hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aralkyl group, a substituted amino group, and a halogen atom.
【0045】 [0045]
アルキル基としては、炭素数1〜10のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。 The alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group and the like. アルコキシル基としては、炭素数1〜10のものが好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。 The alkoxyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, such as methoxy group, ethoxy group, isopropoxy group and the like. アリール基としては、炭素数6〜20のものが好ましく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる、アラルキル基としては、炭素数7〜20のものが好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。 The aryl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, for example, a phenyl group, a toluyl group and the like, the aralkyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms, for example, benzyl group, phenethyl group and the like. 置換アミノ基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、具体的例は前述の通りである。 The substituent of the substituted amino group, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, and specific examples are as described above.
【0046】 [0046]
また、Xは、置換もしくは未置換の2価の芳香族炭化水素基であり、具体的には、置換もしくは未置換の2価のベンゼン環、置換もしくは未置換の2価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の2価の縮合環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の2価の多核複素環炭化水素、置換もしくは未置換の2価の複素環含有多核芳香族炭化水素、または、置換もしくは未置換の2価の複素環含有縮合環芳香族炭化水素であることが好ましい。 Further, X is a divalent aromatic hydrocarbon group having a substituted or unsubstituted, specifically, divalent benzene ring substituted or unsubstituted, a substituted or unsubstituted divalent polynuclear aromatic hydrocarbons , a substituted or unsubstituted divalent condensed ring aromatic hydrocarbons, substituted or unsubstituted divalent polynuclear heterocyclic hydrocarbon, a substituted or unsubstituted divalent heterocyclic ring-containing polynuclear aromatic hydrocarbon or a substituted or preferably a divalent heterocyclic ring-containing condensed ring aromatic hydrocarbon unsubstituted.
【0047】 [0047]
Xを表す構造として選択される多核芳香族炭化水素および縮合環芳香族炭化水素を構成する芳香環数は、芳香環数が2〜6のものが好ましい。 Number aromatic ring constituting the polynuclear aromatic hydrocarbons and fused aromatic hydrocarbon is selected as the structure representing X, the number of aromatic rings is preferable from 2 to 6. また前記縮合環芳香族炭化水素は、その芳香環数が5ないし6であるときには、部分縮合環芳香族炭化水素は、その芳香環数が5ないし6であるときには、部分縮合環芳香族炭化水素が好ましく用いられる。 The said fused ring aromatic hydrocarbon, when the number of aromatic rings is from 5 6, partial condensation ring aromatic hydrocarbons, when the number of aromatic rings is from 5 6, partial condensation aromatic hydrocarbons It is preferably used.
【0048】 [0048]
Xを表す構造として選択される多核複素環炭化水素を構成する複素環数は特に限定されないが、複素環数が2〜13が好ましく、さらに、複素環が直鎖状に結合しているものがより好ましい。 Heterocycle number constituting the polynuclear heterocyclic hydrocarbon selected as the structure representing the X is not particularly limited, the number of the heterocyclic ring preferably 2 to 13, further those at which the heterocycle is attached to a linear more preferable. また各々の複素環の構造は、記述したArを表す構造のひとつとして選択される複素環と同様であることが好ましい。 Structure of each heterocyclic ring also preferably the same as the heterocyclic ring selected as one of the structures representing described Ar.
【0049】 [0049]
Xを表す構造として選択される複素環含有多核芳香族炭化水素は、この芳香族化合物を構成する個々の複素環数および芳香環数は特に限定されるものではないが、複素環数が1〜11、芳香環数が2であり、さらに、複素環が直鎖状に結合した2価の多核複素族炭化水素の両末端に芳香環が結合しているものが好ましい。 Heterocyclic ring-containing polynuclear aromatic hydrocarbon selected as the structure representing X is the aromatic compound each heterocyclic count and aromatic ring constituting the is not particularly limited, the number of heterocyclic rings 1 11, the number of aromatic rings is 2, further, those heterocyclic aromatic ring at both ends of the divalent polynuclear complex hydrocarbons attached to a linear shape is bonded are preferred. また、各々の複素環の構造は記述したArを表す構造のひとつとして選択される複素環と同様であることが好ましい。 Further, it is preferable that the structure of each of the heterocyclic rings is the same as the heterocyclic ring selected as one of the structures representing described Ar.
【0050】 [0050]
Xを表す構造として選択される複素環含有縮合環芳香族炭化水素は、この芳香族化合物を構成する個々の、複素環と、芳香環との数は特に限定されるものではないが、複素環数が1〜5、芳香環数が1〜5であり、さらに、少なくとも1環以上の複素環と1環以上の芳香環が縮合環構造を形成しているものが好ましい。 Heterocyclic ring-containing condensed ring aromatic hydrocarbon selected as the structure representing X, the individual constituting the aromatic compound, and heterocyclic, the number is not particularly limited with the aromatic ring, a heterocyclic ring number 1-5, the number of aromatic rings is 1-5, further that at least one ring or heterocyclic ring and 1 ring or more aromatic rings form a condensed ring structure is preferred. また各々の複素環の構造は記述したArを表す構造のひとつとして選択される複素環と同様であることが好ましい。 It is preferable the structure of each of the heterocyclic rings is the same as the heterocyclic ring selected as one of the structures representing described Ar.
【0051】 [0051]
Xを表す構造として選択されるベンゼン環、多核芳香族炭化水素、縮合環芳香族炭化水素、多核複素環炭化水素、複素環含有多核芳香族炭化水素、または、複素環含有縮合環芳香族炭化水素の置換基としては、前述のArの置換基と同様のものが用いることができる。 Benzene ring selected as structures representing X, polynuclear aromatic hydrocarbons, condensed ring aromatic hydrocarbons, polynuclear heterocyclic hydrocarbon, heterocyclic ring-containing polynuclear aromatic hydrocarbon or a heterocyclic ring-containing condensed ring aromatic hydrocarbons the substituents can be used those similar to the substituents of the aforementioned Ar.
【0052】 [0052]
上記したXの具体例としては、例えば、下記式(X−a)〜(X−m)から選択された基が挙げられる。 Specific examples of X described above, for example, selected groups from the following formula (X-a) ~ (X-m).
【0053】 [0053]
【化7】 [Omitted]
【0054】 [0054]
但し、式(X−a)〜(X−m)中、R 1は、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、置換もしくは未置換のフェニル基、または置換もしくは未置換のアラルキル基を表し、R 2 〜R 9は水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルコキシル基、置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換のアラルキル基、または、ハロゲン原子を表し、a、bは0〜10の整数を意味する。 In the formula (X-a) ~ (X -m), R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted aralkyl group, , R 2 to R 9 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a halogen atom , a, b is an integer of 0. なお、式(X−d)及び(X−k)中に示されたVは下記の式(1)〜(8)から選択された基を表す。 Incidentally represents formula (X-d) and (X-k) group V indicated selected from the following formulas (1) to (8) in the.
【0055】 [0055]
【化8】 [Of 8]
【0056】 [0056]
なお、式(1)(10)(15)(16)(17)(18)において、b〜gは0〜10の整数を意味する。 In the equation (1) (10) (15) (16) (17) (18), b~g is an integer of 0.
【0057】 [0057]
また、構造式(A)および(B)において、Tは2価の酸素原子、または、2価アルコール残基(−O−(CH 2n −O−で表される基を意味し、nは1〜6の整数を意味する)を表し、kは0または1を表す。 Further, in the structural formula (A) and (B), T denotes a divalent oxygen atom or a divalent alcohol residue (-O- (CH 2) n -O- represented by radical, n represents an integer of 1 to 6), k represents 0 or 1.
【0058】 [0058]
以下に、構造式(A)で示されるオキセタン基を有する正孔輸送物質の具体例を表1〜114に、構造式(B)で示されるオキセタン基を有する正孔輸送物質の具体例を表115〜217に示す。 Hereinafter, specific examples of the hole transporting material having an oxetane group represented by the structural formula (A) shown in Table 1 to 114, Table Specific examples of the hole transporting material having an oxetane group represented by the structural formula (B) It is shown in the 115-217.
なお、以下の説明において、表1〜217の「化合物No.」の欄に示される番号に対応するオキセタン基を有する正孔輸送物質を例示化合物と称し、例えば、「化合物No.」の欄に示される番号が(A−15)であるオキセタン基を有する正孔輸送物質については「例示化合物(A−15)」と記載する。 In the following explanation, a hole transporting material having an oxetane group that corresponds to the number indicated in the column "Compound No." in Table 1 to 217 and exemplified compounds, for example, in the column "Compound No." for the hole transporting material which number is shown having an oxetane group is a (a-15) described as "exemplified compound (a-15)".
また、以下に示す例示化合物(A−3)、例示化合物(A−205)、および、例示化合物(A−366)は、正孔輸送能を有する正孔輸送物質であると共に発光性を有する発光性物質でもある。 The example compounds shown in the following (A-3), Exemplified Compound (A-205), and exemplified compound (A-366) is, light emission having a light emitting property as well as a hole transport material having a hole transporting capability It is also the sexual material.
【0059】 [0059]
【表1】 [Table 1]
【0060】 [0060]
【表2】 [Table 2]
【0061】 [0061]
【表3】 [Table 3]
【0062】 [0062]
【表4】 [Table 4]
【0063】 [0063]
【表5】 [Table 5]
【0064】 [0064]
【表6】 [Table 6]
【0065】 [0065]
【表7】 [Table 7]
【0066】 [0066]
【表8】 [Table 8]
【0067】 [0067]
【表9】 [Table 9]
【0068】 [0068]
【表10】 [Table 10]
【0069】 [0069]
【表11】 [Table 11]
【0070】 [0070]
【表12】 [Table 12]
【0071】 [0071]
【表13】 [Table 13]
【0072】 [0072]
【表14】 [Table 14]
【0073】 [0073]
【表15】 [Table 15]
【0074】 [0074]
【表16】 [Table 16]
【0075】 [0075]
【表17】 [Table 17]
【0076】 [0076]
【表18】 [Table 18]
【0077】 [0077]
【表19】 [Table 19]
【0078】 [0078]
【表20】 [Table 20]
【0079】 [0079]
【表21】 [Table 21]
【0080】 [0080]
【表22】 [Table 22]
【0081】 [0081]
【表23】 [Table 23]
【0082】 [0082]
【表24】 [Table 24]
【0083】 [0083]
【表25】 [Table 25]
【0084】 [0084]
【表26】 [Table 26]
【0085】 [0085]
【表27】 [Table 27]
【0086】 [0086]
【表28】 [Table 28]
【0087】 [0087]
【表29】 [Table 29]
【0088】 [0088]
【表30】 [Table 30]
【0089】 [0089]
【表31】 [Table 31]
【0090】 [0090]
【表32】 [Table 32]
【0091】 [0091]
【表33】 [Table 33]
【0092】 [0092]
【表34】 [Table 34]
【0093】 [0093]
【表35】 [Table 35]
【0094】 [0094]
【表36】 [Table 36]
【0095】 [0095]
【表37】 [Table 37]
【0096】 [0096]
【表38】 [Table 38]
【0097】 [0097]
【表39】 [Table 39]
【0098】 [0098]
【表40】 [Table 40]
【0099】 [0099]
【表41】 [Table 41]
【0100】 [0100]
【表42】 [Table 42]
【0101】 [0101]
【表43】 [Table 43]
【0102】 [0102]
【表44】 [Table 44]
【0103】 [0103]
【表45】 [Table 45]
【0104】 [0104]
【表46】 [Table 46]
【0105】 [0105]
【表47】 [Table 47]
【0106】 [0106]
【表48】 [Table 48]
【0107】 [0107]
【表49】 [Table 49]
【0108】 [0108]
【表50】 [Table 50]
【0109】 [0109]
【表51】 [Table 51]
【0110】 [0110]
【表52】 [Table 52]
【0111】 [0111]
【表53】 [Table 53]
【0112】 [0112]
【表54】 [Table 54]
【0113】 [0113]
【表55】 [Table 55]
【0114】 [0114]
【表56】 [Table 56]
【0115】 [0115]
【表57】 [Table 57]
【0116】 [0116]
【表58】 [Table 58]
【0117】 [0117]
【表59】 [Table 59]
【0118】 [0118]
【表60】 [Table 60]
【0119】 [0119]
【表61】 [Table 61]
【0120】 [0120]
【表62】 [Table 62]
【0121】 [0121]
【表63】 [Table 63]
【0122】 [0122]
【表64】 [Table 64]
【0123】 [0123]
【表65】 [Table 65]
【0124】 [0124]
【表66】 [Table 66]
【0125】 [0125]
【表67】 [Table 67]
【0126】 [0126]
【表68】 [Table 68]
【0127】 [0127]
【表69】 [Table 69]
【0128】 [0128]
【表70】 [Table 70]
【0129】 [0129]
【表71】 [Table 71]
【0130】 [0130]
【表72】 [Table 72]
【0131】 [0131]
【表73】 [Table 73]
【0132】 [0132]
【表74】 [Table 74]
【0133】 [0133]
【表75】 [Table 75]
【0134】 [0134]
【表76】 [Table 76]
【0135】 [0135]
【表77】 [Table 77]
【0136】 [0136]
【表78】 [Table 78]
【0137】 [0137]
【表79】 [Table 79]
【0138】 [0138]
【表80】 [Table 80]
【0139】 [0139]
【表81】 [Table 81]
【0140】 [0140]
【表82】 [Table 82]
【0141】 [0141]
【表83】 [Table 83]
【0142】 [0142]
【表84】 [Table 84]
【0143】 [0143]
【表85】 [Table 85]
【0144】 [0144]
【表86】 [Table 86]
【0145】 [0145]
【表87】 [Table 87]
【0146】 [0146]
【表88】 [Table 88]
【0147】 [0147]
【表89】 [Table 89]
【0148】 [0148]
【表90】 [Table 90]
【0149】 [0149]
【表91】 [Table 91]
【0150】 [0150]
【表92】 [Table 92]
【0151】 [0151]
【表93】 [Table 93]
【0152】 [0152]
【表94】 [Table 94]
【0153】 [0153]
【表95】 [Table 95]
【0154】 [0154]
【表96】 [Table 96]
【0155】 [0155]
【表97】 [Table 97]
【0156】 [0156]
【表98】 [Table 98]
【0157】 [0157]
【表99】 [Table 99]
【0158】 [0158]
【表100】 [Table 100]
【0159】 [0159]
【表101】 [Table 101]
【0160】 [0160]
【表102】 [Table 102]
【0161】 [0161]
【表103】 [Table 103]
【0162】 [0162]
【表104】 [Table 104]
【0163】 [0163]
【表105】 [Table 105]
【0164】 [0164]
【表106】 [Table 106]
【0165】 [0165]
【表107】 [Table 107]
【0166】 [0166]
【表108】 [Table 108]
【0167】 [0167]
【表109】 [Table 109]
【0168】 [0168]
【表110】 [Table 110]
【0169】 [0169]
【表111】 [Table 111]
【0170】 [0170]
【表112】 [Table 112]
【0171】 [0171]
【表113】 [Table 113]
【0172】 [0172]
【表114】 [Table 114]
【0173】 [0173]
【表115】 [Table 115]
【0174】 [0174]
【表116】 [Table 116]
【0175】 [0175]
【表117】 [Table 117]
【0176】 [0176]
【表118】 [Table 118]
【0177】 [0177]
【表119】 [Table 119]
【0178】 [0178]
【表120】 [Table 120]
【0179】 [0179]
【表121】 [Table 121]
【0180】 [0180]
【表122】 [Table 122]
【0181】 [0181]
【表123】 [Table 123]
【0182】 [0182]
【表124】 [Table 124]
【0183】 [0183]
【表125】 [Table 125]
【0184】 [0184]
【表126】 [Table 126]
【0185】 [0185]
【表127】 [Table 127]
【0186】 [0186]
【表128】 [Table 128]
【0187】 [0187]
【表129】 [Table 129]
【0188】 [0188]
【表130】 [Table 130]
【0189】 [0189]
【表131】 [Table 131]
【0190】 [0190]
【表132】 [Table 132]
【0191】 [0191]
【表133】 [Table 133]
【0192】 [0192]
【表134】 [Table 134]
【0193】 [0193]
【表135】 [Table 135]
【0194】 [0194]
【表136】 [Table 136]
【0195】 [0195]
【表137】 [Table 137]
【0196】 [0196]
【表138】 [Table 138]
【0197】 [0197]
【表139】 [Table 139]
【0198】 [0198]
【表140】 [Table 140]
【0199】 [0199]
【表141】 [Table 141]
【0200】 [0200]
【表142】 [Table 142]
【0201】 [0201]
【表143】 [Table 143]
【0202】 [0202]
【表144】 [Table 144]
【0203】 [0203]
【表145】 [Table 145]
【0204】 [0204]
【表146】 [Table 146]
【0205】 [0205]
【表147】 [Table 147]
【0206】 [0206]
【表148】 [Table 148]
【0207】 [0207]
【表149】 [Table 149]
【0208】 [0208]
【表150】 [Table 150]
【0209】 [0209]
【表151】 [Table 151]
【0210】 [0210]
【表152】 [Table 152]
【0211】 [0211]
【表153】 [Table 153]
【0212】 [0212]
【表154】 [Table 154]
【0213】 [0213]
【表155】 [Table 155]
【0214】 [0214]
【表156】 [Table 156]
【0215】 [0215]
【表157】 [Table 157]
【0216】 [0216]
【表158】 [Table 158]
【0217】 [0217]
【表159】 [Table 159]
【0218】 [0218]
【表160】 [Table 160]
【0219】 [0219]
【表161】 [Table 161]
【0220】 [0220]
【表162】 [Table 162]
【0221】 [0221]
【表163】 [Table 163]
【0222】 [0222]
【表164】 [Table 164]
【0223】 [0223]
【表165】 [Table 165]
【0224】 [0224]
【表166】 [Table 166]
【0225】 [0225]
【表167】 [Table 167]
【0226】 [0226]
【表168】 [Table 168]
【0227】 [0227]
【表169】 [Table 169]
【0228】 [0228]
【表170】 [Table 170]
【0229】 [0229]
【表171】 [Table 171]
【0230】 [0230]
【表172】 [Table 172]
【0231】 [0231]
【表173】 [Table 173]
【0232】 [0232]
【表174】 [Table 174]
【0233】 [0233]
【表175】 [Table 175]
【0234】 [0234]
【表176】 [Table 176]
【0235】 [0235]
【表177】 [Table 177]
【0236】 [0236]
【表178】 [Table 178]
【0237】 [0237]
【表179】 [Table 179]
【0238】 [0238]
【表180】 [Table 180]
【0239】 [0239]
【表181】 [Table 181]
【0240】 [0240]
【表182】 [Table 182]
【0241】 [0241]
【表183】 [Table 183]
【0242】 [0242]
【表184】 [Table 184]
【0243】 [0243]
【表185】 [Table 185]
【0244】 [0244]
【表186】 [Table 186]
【0245】 [0245]
【表187】 [Table 187]
【0246】 [0246]
【表188】 [Table 188]
【0247】 [0247]
【表189】 [Table 189]
【0248】 [0248]
【表190】 [Table 190]
【0249】 [0249]
【表191】 [Table 191]
【0250】 [0250]
【表192】 [Table 192]
【0251】 [0251]
【表193】 [Table 193]
【0252】 [0252]
【表194】 [Table 194]
【0253】 [0253]
【表195】 [Table 195]
【0254】 [0254]
【表196】 [Table 196]
【0255】 [0255]
【表197】 [Table 197]
【0256】 [0256]
【表198】 [Table 198]
【0257】 [0257]
【表199】 [Table 199]
【0258】 [0258]
【表200】 [Table 200]
【0259】 [0259]
【表201】 [Table 201]
【0260】 [0260]
【表202】 [Table 202]
【0261】 [0261]
【表203】 [Table 203]
【0262】 [0262]
【表204】 [Table 204]
【0263】 [0263]
【表205】 [Table 205]
【0264】 [0264]
【表206】 [Table 206]
【0265】 [0265]
【表207】 [Table 207]
【0266】 [0266]
【表208】 [Table 208]
【0267】 [0267]
【表209】 [Table 209]
【0268】 [0268]
【表210】 [Table 210]
【0269】 [0269]
【表211】 [Table 211]
【0270】 [0270]
【表212】 [Table 212]
【0271】 [0271]
【表213】 [Table 213]
【0272】 [0272]
【表214】 [Table 214]
【0273】 [0273]
【表215】 [Table 215]
【0274】 [0274]
【表216】 [Table 216]
【0275】 [0275]
【表217】 [Table 217]
【0276】 [0276]
構造式(A)および(B)で示される例示化合物は、従来公知の方法により合成できる。 Exemplified compound represented by the structural formula (A) and (B) can be synthesized by a conventionally known method. 例えば、ヒドロキシアルキル基を有するオキセタン化合物とハロゲン化アラルキル化合物をアルカリの存在下縮合させた後、アリールアミン類とパラジウム触媒の存在下縮合させることによって目的の化合物を得ることができる。 For example, after the oxetane compound having a hydroxyalkyl group and a halogenated aralkyl compound is condensed in the presence of an alkali, it is possible to obtain the desired compound by engaged presence condensation of arylamines and a palladium catalyst. また、オキセタン基を有するジアリールアミン類とハロゲン化アリール化合物を銅触媒の存在下で縮合させることによって合成することもできる。 Also, diaryl amines with halogenated aryl compound having an oxetane group can be synthesized by condensing in the presence of a copper catalyst.
【0277】 [0277]
次に、オキセタン基を有する電荷輸送物質および/または発光性物質を用いて三次元的に架橋重合させた架橋重合体を形成する方法について説明する。 Next, a method for forming a charge transport material and / or luminescent substances three-dimensionally crosslinked polymer with a crosslinking polymer having an oxetane group. 架橋重合体の形成方法としては、熱重合または光重合を利用することができる。 As a method for forming the crosslinked polymer, it can be used a thermal polymerization or photopolymerization.
【0278】 [0278]
光重合の条件は、オキセタン基が開環して重合できる条件であれば特に限定されないが、本発明においては、オキセタン基を有する電荷輸送物質および/または発光性物質と共に、光開始剤を用いて光重合を行うことが好ましい。 Conditions photopolymerization is not particularly limited insofar as the conditions in which oxetane groups can be polymerized by ring-opening, in the present invention, along with the charge transport material and / or luminescent substance having an oxetane group, with a photoinitiator it is preferred to carry out photopolymerization.
【0279】 [0279]
光開始剤としては、光によりオキセタン基を有する電荷輸送物質および発光性物質の光重合を開始する化合物であり、このような機能を有する化合物であれば特に限定されない。 Photoinitiators are compounds that initiate photopolymerization of the charge transport material and luminescent material having an oxetane group by light is not particularly limited as long as it is a compound having such a function. 具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸等の超強酸、2,5−ジクロロベンゼンヘキサフルオロアンチモネート等のアリルジアゾニウム塩、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート等のジアリルヨ−ドニウム塩、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、4−(チオフェンオキシフェニル)ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等のトリアリルスルホニウム塩等が挙げられるが、4−(チオフェンオキシフェニル)ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートが開始効率の点から特に好ましい。 Specific examples include ultra-strong acid such as trifluoromethanesulfonic acid, 2,5-dichlorobenzene hexafluoroantimonate allyl diazonium salts, such as, Jiariruyo such as diphenyl iodonium tetrafluoroborate - Doniumu salt, triphenylsulfonium tetrafluoroborate, 4 - Although triarylsulfonium salts such as (thiophene oxyphenyl) diphenyl sulfonium hexafluoroantimonate and the like, 4- (thiophen-oxyphenyl) diphenyl sulfonium hexafluoroantimonate are particularly preferred in view of initiation efficiency.
【0280】 [0280]
これらの光開始剤は1種単独であるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。 These photoinitiators may be used in combination of at least one kind alone or two kinds. 光開始剤の使用量は前記オキセタン基を有する電荷輸送物質および発光性物質が架橋反応を完了させるだけの量を用いればよく、前記オキセタン基を有する電荷輸送物質および発光性物質に対して0.01重量%ないし10重量%程度で良い。 The amount of photoinitiator may be used amount sufficient charge transport material and luminescent material having an oxetane group to complete the cross-linking reaction, 0 for the charge transport material and luminescent material having an oxetane group. 01% to be about 10% by weight.
【0281】 [0281]
照射する光の波長は、光開始剤が分解しオキセタン基の重合が開始される範囲であれば良く、200〜400nmの範囲内で光開始剤の最大吸収波長を照射する。 Wavelength of the irradiated light may be in a range where polymerization of the oxetane group photoinitiator decomposes starts to irradiate a maximum absorption wavelength of the photoinitiator in the range of 200 to 400 nm. 照射時間は光開始剤の分解を発生させる範囲であれば良く、1秒ないし10分、好ましくは30秒ないし3分程度照射すればよい。 The irradiation time may be in a range for generating the decomposition of the photoinitiator, 1 second to 10 minutes, preferably may be irradiated for about 3 minutes to 30 seconds to. 重合が不十分な場合は、反応を完結させるために光照射後、加熱処理を行ってもよい。 If polymerization is insufficient, after the light irradiation in order to complete the reaction, heat treatment may be performed. 加熱温度は50℃ないし200℃の範囲で行い、加熱時間は1分ないし30分の範囲で行う。 , In the range of heating temperature to not 50 ° C. 200 ° C., the heating time is in a range of 30 minutes to 1 minute.
また、光照射を用いず、加熱による光重合も可能である。 Further, without using the light irradiation, it is also possible photopolymerization by heating. この場合、100℃ないし200℃の範囲で加熱し、加熱時間は5分ないし30分の範囲で行う。 In this case, there is no 100 ° C. by heating in the range of 200 ° C., performing the heating time in the range of from 5 minutes to 30 minutes.
【0282】 [0282]
次に、本発明の有機EL素子の構成について詳記する。 Next, Shoki configuration of the organic EL device of the present invention.
本発明の有機EL素子は、少なくとも一方が透明または半透明である一対の電極と、それら電極間に挾持された発光層を含む一つまたは複数の有機化合物層より構成され、前記有機化合物層の少なくとも一層に、オキセタン基を有する電荷輸送物質および/または発光性物質を三次元的に架橋重合させた架橋重合体(以下、「架橋重合体」と略す場合がある)を含有してなるものであれば特に限定されない。 The organic EL device of the present invention comprises a pair of electrodes at least one of which is transparent or translucent, constructed from one or more organic compound layers including a light emitting layer which is sandwiched between these electrodes, the organic compound layer in at least one layer, the charge transport material and / or luminescent substance dimensional crosslinked polymerization was crosslinked polymer having an oxetane group (hereinafter sometimes abbreviated as "crosslinked polymer") one comprising It is not particularly limited, if any. また、本発明において用いらる架橋重合体としては、記述したような構造式(A)や構造式(B)で示されるオキセタン基を有する正孔輸送性物質を三次元的に架橋重合させた正孔輸送性架橋重合体(以下、「正孔輸送性架橋重合体」と略す場合がある)であることが好適である。 As the Mochiiraru crosslinked polymer in the present invention were three-dimensionally crosslinked polymer hole transporting material having an oxetane group represented by the structural formula as described (A) or Formula (B) hole-transporting crosslinked polymer it is preferred that a (hereinafter, may be abbreviated as "hole transporting crosslinked polymer"). このような本発明の有機EL素子は、具体的には以下に説明するような構成を有することができる。 The organic EL device of the present invention, can be specifically configured as described below.
【0283】 [0283]
本発明の有機EL素子においては、有機化合物層が1つの場合は、有機化合物層はキャリア輸送能を有する発光層を意味し、前記発光層が前記架橋重合体を含有してなる。 In the organic EL device of the present invention, when the organic compound layer is one organic compound layer means a light emitting layer having a carrier transport ability, the light emitting layer contains the crosslinked polymer. また、有機化合物層が複数の場合(機能分離型の場合)は、その少なくとも一つは発光層(この発光層はキャリア輸送能を持っていてもよいし、持っていなくてもよい)であり、他の有機化合物層が、電荷輸送層、すなわち、ホール輸送層、電子輸送層、またはホール輸送層と電子輸送層よりなるものを意味し、これらの少なくとも一層が前記架橋重合体を含有してなる。 The organic compound layer (in the case of function-separated type) a plurality of cases, at least one of the light-emitting layer (the light emitting layer may have a hole transport ability, have may not) be other organic compound layer, a charge transport layer, i.e., a hole transport layer, an electron transport layer, or means made from hole transporting layer and an electron-transporting layer, these at least one layer contains the crosslinked polymer Become.
【0284】 [0284]
具体的には、例えば、有機化合物層が少なくとも電子輸送層および発光層から構成されるもの、少なくともホール輸送層、電子輸送層および発光層から構成されるもの、或いは少なくともホール輸送層および発光層から構成されるものであり、これらの少なくとも一層が前記架橋重合体を含有してなるものが挙げられる。 Specifically, for example, those organic compound layer is composed of at least an electron transport layer and the luminescent layer, at least a hole transport layer, those composed of an electron transporting layer and the luminescent layer, or at least a hole transport layer and the luminescent layer and those composed, that these at least one layer comprising the crosslinked polymers. さらに、例えば、有機化合物層が発光層のみから構成されてなり、前記発光層が前記架橋重合体を含有してなるもの等が挙げられる。 Furthermore, for example, an organic compound layer is constituted of only the light-emitting layer, such as that the light emitting layer contains the cross-linked polymers. また、本発明の有機EL素子においては、発光層が電荷輸送性材料(前記架橋重合体以外のホール輸送性材料、電子輸送性材料)を含有していてもよい。 In the organic EL device of the present invention, the light emitting layer is a charge transporting material (the hole-transporting material other than the crosslinked polymer, an electron transporting material) may contain.
【0285】 [0285]
以下、図面を参照しつつ、より詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, will be described in more detail, the present invention is not limited thereto.
図1〜図4は、本発明の有機EL素子の層構成を説明するための模式的断面図であって、図1、図3、図4の場合は、有機化合物層が複数の場合の一例であり、図2の場合は、有機化合物層が1つの場合の例を示す。 1 to 4 is a schematic sectional view for explaining the layer structure of the organic EL device of the present invention, in the case of FIGS. 1, 3, 4, an example of a case where the organic compound layer is plural , and the case of FIG. 2, the organic compound layer showing an example of a case where one. なお、図1〜図4において、同様の機能を有するものは同じ符号を付して説明する。 Note that, in FIGS. 1 to 4, those having the same functions are designated by the same reference numerals.
【0286】 [0286]
図1に示す有機EL素子は、透明絶縁体基板1上に、透明電極2、ホール輸送層3、発光層4、および背面電極7を順次積層してなる。 The organic EL device shown in FIG. 1, on a transparent insulating substrate 1, a transparent electrode 2, a hole transport layer 3, made by sequentially laminating the light-emitting layer 4, and the back electrode 7. 図2に示す有機EL素子は、透明絶縁体基板1上に、透明電極2、キャリア輸送能を持つ発光層6、および背面電極7を順次積層してなる。 The organic EL element shown in FIG. 2, on a transparent insulating substrate 1, the transparent electrode 2 are sequentially formed by laminating a light-emitting layer 6 and the back electrode 7, having a carrier transport ability. 図3に示す有機EL素子は、透明絶縁体基板1上に、透明電極2、キャリア輸送能を持つ発光層6、電子輸送層5及び背面電極7を順次積層してなる。 The organic EL element shown in FIG. 3, on a transparent insulating substrate 1, a transparent electrode 2, the light emitting layer 6 having a carrier transport ability, made by sequentially stacking an electron-transporting layer 5 and the back electrode 7. 図4に示す有機EL素子は、透明絶縁体基板1上に、透明電極2、ホール輸送層3、キャリア輸送能を持つ発光層6及び背面電極7を順次積層してなる。 The organic EL element shown in FIG. 4, on a transparent insulating substrate 1, a transparent electrode 2, a hole transport layer 3 are sequentially formed by laminating a light-emitting layer 6 and the back electrode 7 with carrier transport ability.
なお、正孔輸送性架橋重合体を用いる場合には、本発明の有機EL素子の層構成は、図1や図2に示すような層構成であることが好適である。 In the case of using a hole transporting crosslinked polymer, the layer structure of the organic EL device of the present invention, it is preferable that a layer structure as shown in FIGS. 1 and 2. 以下、各々を詳しく説明する。 Below, it will be described in detail each.
【0287】 [0287]
透明絶縁体基板1は、発光を取り出すため透明なものが好ましく、ガラス、プラスチックフィルム等が用いられる。 Transparent insulating substrate 1 is preferably be transparent for taking out light emission, glass, plastic film or the like is used. 透明電極2は、透明絶縁体基板と同様に発光を取り出すため透明であって、かつホールの注入を行うため仕事関数の大きなものが好ましく、酸化スズインジウム(ITO)、酸化スズ(NESA)、酸化インジウム、酸化亜鉛等の酸化膜、および蒸着或いはスパッタされた金、白金、パラジウム等が用いられる。 The transparent electrode 2 is a transparent for taking out light emission similar to the transparent insulating substrate, and large are preferable work function for performing the injection of holes, indium tin oxide (ITO), tin oxide (NESA), oxide indium oxide film such as zinc oxide, and deposition or sputtered gold, platinum, palladium or the like is used.
【0288】 [0288]
本発明における前記架橋重合体が含有してなる有機化合物層は、その構造によっては、図1に示される有機EL素子の層構成の場合、ホール輸送層3として機能することができ、図2に示される有機EL素子の層構成の場合、キャリア輸送能を持つ発光層6として機能することができ、図3に示される有機EL素子の層構成の場合、電子輸送層5、キャリア輸送能を有する発光層6としていずれも機能することができるし、図4に示される有機EL素子の層構成の場合、ホール輸送層3、キャリア輸送能を持つ発光層6としていずれも機能することができる。 The organic compound layer in which the crosslinked polymer comprising the present invention, depending on their structure, the layered structure of the organic EL element shown in FIG. 1, can function as a hole-transporting layer 3, Figure 2 the layered structure of the organic EL device as shown, can function as a light-emitting layer 6 having a carrier transport ability, the layered structure of the organic EL element shown in FIG. 3, the electron transport layer 5, having a carrier transport ability it can function either as a light-emitting layer 6, the layered structure of the organic EL element shown in FIG. 4, can function either as a hole-transporting layer 3, the light emitting layer 6 having a carrier transport ability.
【0289】 [0289]
図1及び図4に示される有機EL素子の層構成の場合、ホール輸送層3は目的に応じて機能(ホール輸送能)が付与された正孔輸送性架橋重合体単独で形成されていてもよいが、ホール移動度を調節するために正孔輸送性架橋重合体以外のホール輸送材料を1重量%ないし50重量%の範囲で混合分散して形成されていてもよい。 The layered structure of the organic EL element shown in FIG. 1 and FIG. 4, even though the hole-transporting layer 3 is formed by a hole-transporting crosslinked polymer alone depending on function (hole-transporting ability) is applied to the object good, it may be formed by mixing the dispersion in the range of 50 wt% to 1 wt% to a hole transport material other than the hole-transporting crosslinked polymer in order to adjust the hole mobility.
【0290】 [0290]
このようなホール輸送材料としては、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、アリールヒドラゾン誘導体、ポルフィリン系化合物等が挙げられるが、正孔輸送性架橋重合体との相容性が良いことから、テトラフェニレンジアミン誘導体が特に好ましい。 Such hole transport materials, tetraphenylenediamine derivatives, triphenylamine derivatives, carbazole derivatives, stilbene derivatives, aryl hydrazone derivatives, porphyrin-based compounds, compatibility with the hole transport crosslinked polymer because of the good, tetraphenylenediamine derivatives are particularly preferred. また、他の汎用の樹脂等との混合でもよい。 Further, it may be in admixture with a resin such as other general purpose.
【0291】 [0291]
図1に示される有機EL素子の層構成の場合、発光層4には、固体状態で高い蛍光量子収率を示す化合物が発光材料として用いられる。 The layered structure of the organic EL element shown in FIG. 1, the light-emitting layer 4, a compound showing a high fluorescence quantum yield in solid state is used as a light emitting material. 発光材料が有機低分子の場合、真空蒸着法、もしくは、有機低分子と結着樹脂を含む溶液や分散液を塗布・乾燥することにより良好な薄膜形成が可能であることが条件である。 If the light emitting material is an organic low-molecular, vacuum deposition method, or a condition that it is possible to good film formed by applying and drying a solution or dispersion containing an organic low-molecular binder resin. また、発光材料が有機高分子の場合、それ自身を含む溶液または分散液を塗布・乾燥することにより良好な薄膜形成が可能であることが条件である。 The light emitting material is the case of an organic polymer, it is a condition that can be good film formed by applying and drying a solution or dispersion including itself.
【0292】 [0292]
好適には、発光材料が有機低分子の場合、キレート型有機金属錯体、多核または縮合芳香環化合物、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体等が、高分子の場合、ポリパラフェニレン誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリアセチレン誘導体等が挙げられる。 Suitably, when the light-emitting material is an organic low-molecular, chelate organometallic complexes, polynuclear or fused aromatic ring compounds, perylene derivatives, coumarin derivatives, styryl arylene derivatives, silole derivatives, oxazole derivatives, oxathiazole derivatives, oxadiazole derivatives etc. is the case of polymers, polyparaphenylene derivatives, polyparaphenylene vinylene derivatives, polythiophene derivatives, polyacetylene derivatives, and the like. 好適な具体例として、下記の化合物(VI−1)〜(VI−15)が用いられるが、これらに限定されたものではない。 Preferred specific examples, but the following compounds (VI-1) ~ (VI-15) are used, not intended to be limited thereto.
【0293】 [0293]
【化9】 [Omitted]
【0294】 [0294]
【化10】 [Of 10]
【0295】 [0295]
なお、構造式(IV−13)〜(IV−15)中、nおよびxは1以上の整数を示す。 Incidentally, in the structural formulas (IV-13) ~ (IV-15), n and x is an integer of 1 or more.
【0296】 [0296]
また、有機EL素子の耐久性向上或いは発光効率の向上を目的として、上記の発光材料中にゲスト材料として発光材料と異なる色素化合物をドーピングしてもよい。 Further, for the purpose of improving the durability or luminous efficiency of the organic EL element may be doped with the above dye compound different from the light emitting material as a guest material in the light-emitting material. 前記色素化合物のドーピングは、真空蒸着によって発光層を形成する場合には、前記色素化合物は共蒸着を利用して行うことができ、溶液または分散液を塗布・乾燥することで発光層を形成する場合には、溶液または分散液中に混合することで行うことができる。 Doping of the dye compound, the case of forming a light emitting layer by vacuum deposition, the dye compound may be carried out by utilizing a co-deposition, forming a light-emitting layer by coating and drying a solution or dispersion in this case, it can be carried out by mixing the solution or dispersion.
【0297】 [0297]
発光層4中における色素化合物のドーピングの割合としては0.001重量%〜40重量%程度、好ましくは0.01重量%〜10重量%程度である。 0.001 wt% to 40 wt% as a percentage of the doping of the dye compound in the light emitting layer 4, and preferably about 0.01 wt% to 10 wt%. このようなドーピングに用いられる色素化合物としては、発光材料との相容性が良く、かつ発光層の良好な薄膜形成を妨げない有機化合物が用いられ、好適にはDCM誘導体、キナクリドン誘導体、ルブレン誘導体、ポルフィリン系化合物等が挙げられる。 As such a dye compound used in doping, good compatibility with the luminescent material and an organic compound that does not interfere with good film formation of the light emitting layer is used, preferably DCM derivatives, quinacridone derivatives, rubrene derivatives , and porphyrin compounds. 好適な具体例として、下記の化合物(V−1)〜(V−4)が用いられるが、これらに限定されたものではない。 Preferred specific examples, but the following compounds (V-1) ~ (V-4) is used, not intended to be limited thereto.
【0298】 [0298]
【化11】 [Of 11]
【0299】 [0299]
また、発光材料として、真空蒸着や溶液または分散液を塗布・乾燥することが可能であるが良好な薄膜とならないものや、明確な電子輸送性を示さないものを用いる場合には、有機EL素子の耐久性向上或いは発光効率の向上を目的として、発光層4と背面電極7との間に電子輸送層を挿入してもよい。 Furthermore, when used as a light-emitting material, it is possible to apply drying by vacuum deposition or a solution or dispersion and those that do not good film, those which do not exhibit a distinct electron transport property, the organic EL device the purpose of improving the durability or luminous efficiency, may be inserted an electron transporting layer between the light-emitting layer 4 and the back electrode 7. このような電子輸送層に用いられる電子輸送材料としては、真空蒸着法により良好な薄膜形成が可能な有機化合物が用いられ、好適にはオキサジアゾール誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体等が挙げられる。 As such electron transporting material for the electron transport layer, an organic compound capable good film formation is used by vacuum vapor deposition, preferably oxadiazole derivatives, nitro-substituted fluorenone derivatives, diphenoquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, fluorenylidene methane derivatives. 好適な具体例として、下記の化合物(VI−1)〜(VI−3)が用いられるが、これらに限定されたものではない。 Preferred specific examples, but the following compounds (VI-1) ~ (VI-3) is used, not intended to be limited thereto.
【0300】 [0300]
【化12】 [Of 12]
【0301】 [0301]
図2〜4に示される有機EL素子の層構成の場合、キャリア輸送能を持つ発光層6は、少なくとも前記架橋重合体中に発光材料を50重量%以下分散させた有機化合物層であり、発光材料としては前記化合物(IV−1)ないし化合物(IV−12)が好適に用いられるが、有機EL素子に注入されるホールと電子とのバランスを調節するために電子輸送材料を10重量%〜50重量%分散させてもよく、或いは、図2や図4に示される有機EL素子ではキャリア輸送能を持つ発光層6と背面電極7との間に、電子輸送材料よりなる電子輸送層を挿入してもよい(なお、図2に示される有機EL素子に電子輸送層を挿入した場合は図3に示す構成となる)。 The layered structure of the organic EL device shown in FIGS. 2-4, the light emitting layer 6 having a carrier transport ability is at least the organic compound layer and the luminescent material in the crosslinked polymer was dispersed 50 wt% or less, the light emitting the compound as the material (IV-1) to compound (IV-12) but is preferably used, 10 wt% of the electron transport material in order to adjust the balance between holes and electrons are injected into the organic EL element - may also be 50 wt% dispersion, or between the light-emitting layer 6 in the organic EL element shown in FIG. 2 and FIG. 4 with carrier transport ability and the back electrode 7, inserting an electron transporting layer made of an electron transporting material mAY (Incidentally, the configuration shown in FIG. 3 when inserting the electron transporting layer in the organic EL element shown in FIG. 2).
【0302】 [0302]
このような電子輸送材料としては、前記架橋重合体と強い電子相互作用を示さない有機化合物が用いられ、好適には下記の化合物(VII)が用いられるが、これに限定されるものではない。 As such electron transporting materials, the crosslinked polymer and the organic compound which does not exhibit a strong electron interaction is used, preferably the following compound (VII) is used in, but not limited thereto. 同様にホール移動度を調節するために、オキセタン基を有する正孔輸送物質以外のホール輸送材料、好ましくはテトラフェニレンジアミン誘導体を適量同時に分散させて用いてもよい。 Similarly in order to adjust the hole mobility, the hole transporting material other than the hole transporting material having an oxetane group may preferably be used in an appropriate amount it was simultaneously disperse tetraphenylenediamine derivatives. また、発光材料と異なる色素化合物をドーピングしてもよい。 It may also be doped with a light emitting material different dye compounds.
【0303】 [0303]
【化13】 [Of 13]
【0304】 [0304]
図1〜図4に示される有機EL素子の層構成において、背面電極7には、真空蒸着可能で、電子注入を行うため仕事関数の小さな金属が使用されるが、特に好ましくはマグネシウム、アルミニウム、銀、インジウムおよびこれらの合金が使用できる。 In the layer structure of the organic EL device shown in FIGS. 1 to 4, the back electrode 7, can be vacuum deposited, although small metal is used in the work function for performing electron injection, particularly preferably magnesium, aluminum, silver, indium and their alloys can be used. また、背面電極7上には、さらに有機EL素子の水分や酸素による劣化を防ぐために保護層を設けてもよい。 Further, on the back electrode 7 may be provided with a protective layer in order to further prevent deterioration due to moisture and oxygen of the organic EL element. 具体的な保護層の材料としては、In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al等の金属、MgO、SiO 2 、TiO 2等の金属酸化物、ポリエチレン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂が挙げられる。 As a material of specific protective layer, In, Sn, Pb, Au , Cu, Ag, metal such as Al, MgO, SiO 2, metal oxides such as TiO 2, polyethylene resin, polyurea resin, such as polyimide resin resins. 保護層の形成には、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ重合法、CVD法、コーティング法が適用できる。 The formation of the protective layer, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, a plasma polymerization method, CVD method, a coating method can be applied.
【0305】 [0305]
これら図1〜図4に示される有機EL素子は、まず、透明絶縁体基板1の片面に透明電極2を形成し、透明電極2上に有機EL素子の層構成に応じて有機化合物層を積層する。 The organic EL device as shown in FIGS. 1 to 4, first, transparent transparent electrode 2 formed on one surface of the insulating substrate 1, stacked organic compound layer in accordance with the layer structure of the organic EL element on the transparent electrode 2 to.
すなわち、図1に示す有機EL素子の場合には、透明電極2上に、ホール輸送層3、および、発光層4を順次積層し、図2に示す有機EL素子の場合には、透明電極2上に、キャリア輸送能を持つ発光層6を積層し、図3に示す有機EL素子の場合には、透明電極2上に、キャリア輸送能を持つ発光層6、および、電子輸送層5を順次積層し、図4に示す有機EL素子の場合には、透明電極2上に、ホール輸送層3、および、キャリア輸送能を持つ発光層6を順次積層する。 That is, when the organic EL element shown in FIG. 1, on the transparent electrode 2, a hole transport layer 3, and, sequentially laminated luminescent layer 4, in the case of the organic EL device shown in FIG. 2, the transparent electrode 2 above, the light-emitting layer 6 having a carrier transport ability stacked, in the case of the organic EL device shown in FIG. 3, on the transparent electrode 2, the light emitting layer 6 having a carrier transport ability and, sequentially an electron transporting layer 5 laminated, in the case of the organic EL device shown in FIG. 4, on the transparent electrode 2, a hole transport layer 3, and, sequentially laminated luminescent layer 6 having a carrier transport ability.
【0306】 [0306]
図1〜4に示す有機EL素子において、ホール輸送層3およびキャリア輸送能を持つ発光層6は、まず前記架橋重合体単独、あるいは、前記架橋重合体に、発光材料、さらに必要に応じて電子輸送材料やホール輸送材料を有機溶媒中に溶解或いは分散し、得られた塗布液を用いてスピンコーティング法、ディップ法等を用いて成膜することによって形成される。 In the organic EL device shown in FIGS. 1-4, the light emitting layer 6 having a hole-transporting layer 3 and the carrier transport ability, first the crosslinked polymer alone or, in the cross-linked polymer, luminescent material, and if necessary an electron transport material or hole transport material is dissolved or dispersed in an organic solvent, a spin coating method using the obtained coating liquid, is formed by depositing by using a dipping method, or the like.
【0307】 [0307]
ホール輸送層3、発光層4、電子輸送層5の膜厚は、0.1μm以下であることが好ましく、特に0.03〜0.08μmの範囲であることが好ましい。 Hole transport layer 3, light-emitting layer 4, the thickness of the electron transport layer 5 is preferably 0.1μm or less, particularly preferably in the range of 0.03~0.08Myuemu. また、キャリア輸送能を有する発光層6の膜厚は0.03〜0.2μm程度が好ましい。 The thickness of the light-emitting layer 6 having a carrier transport ability is about 0.03~0.2μm are preferred.
【0308】 [0308]
発光材料の分散状態は分子スケールで分散した状態(分子分散状態)でも微粒子スケールで分散した状態(微粒子分散状態)でも構わない。 Dispersion state of the luminescent material may even state of being dispersed on a molecular scale (molecular dispersion state) even state of being dispersed in particulate scale (fine particle dispersion condition). 分子分散状態とするために用いられる分散溶媒としては、オキセタン基を有する電荷輸送物質および/または発光性物質、発光材料、電子輸送材料、および、ホール輸送材料のいずれに対しても良好な溶解性を持つ溶媒を用いる必要がある。 The dispersion solvent used for the molecular dispersion state, the charge transport material and / or luminescent substance having an oxetane group, luminescent materials, electron transporting materials, and good solubility for both the hole transporting material it is necessary to use a solvent having a. また、微粒子分散状態とするために用いられる分散溶媒としては、発光材料の分散性と、電子輸送材料、ホール輸送材料およびオキセタン基を有する電荷輸送物質および/または発光性物質の溶解性とを考慮して選択する必要がある。 Further, as the dispersion solvent used for the fine particle dispersion state, taking into account the dispersibility of the light emitting material, electron transport material, and a solubility of the charge transport material and / or luminescent substance having a hole-transporting material and oxetane groups it is necessary to select it. また、微粒子状に分散するためには、ボールミル、サンドミル、ペイントシェイカー、アトライター、ボールミル、ホモジェナイザー、超音波法等が利用できる。 Further, in order to disperse the fine particles are available ball mill, sand mill, paint shaker, attritor, ball mill, homogenizer, ultrasonic method and the like.
【0309】 [0309]
次いで、上記のようにして形成された前記架橋重合体を含む層の上に、各有機EL素子の層構成に応じて、それぞれ、発光材料や、電子輸送材料等を含む有機化合物層、背面電極を真空蒸着法により形成する。 Then, on the layer containing the manner formed the crosslinked polymer described above, in accordance with the layer structure of the organic EL device, respectively, light emitting material or an organic compound layer comprising an electron transporting material or the like, back electrode to form by a vacuum vapor deposition method. これにより容易に有機EL素子を作製することが可能である。 This makes it possible to easily produce an organic EL device. 形成される発光層4および電子輸送層5の膜厚は、各々0.1μm以下、特に0.03〜0.08μmの範囲であることが好ましい。 Thickness of the light-emitting layer 4 and an electron transport layer 5 is formed, each 0.1μm or less, particularly preferably in the range of 0.03~0.08Myuemu.
【0310】 [0310]
以上に説明したようにして得られた本発明の有機EL素子は、一対の電極間に、例えば、4〜20Vで、電流密度1〜200mA/cm 2の直流電圧を印加することによって発光させることができる。 The organic EL device of the present invention obtained as described above, between a pair of electrodes, for example, in 4~20V, to emit light by applying a DC voltage of the current density 1~200mA / cm 2 can.
【0311】 [0311]
【実施例】 【Example】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下に説明する例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES The following explains Examples of the present invention, the present invention is not limited to the examples described below.
【0312】 [0312]
−合成例1− - Synthesis Example 1
0.05gのトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)と0.098gの1,1'−ジフェニルホスフィノフェロセンとを40mlの乾燥したトルエンに溶解し、1gのN,N'−ジフェニルベンジジンと2.04gの3−(4'−ブロモベンジルオキシメチル)3−エチルオキセタンと、0.8gのナトリウムt−ブトキシドとを加え、還流下10時間反応を行った。 And 0.05g of tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0) and 0.098g of 1,1'-diphenylphosphino ferrocene were dissolved in dry toluene 40 ml, 1 g of N, and N'- diphenyl benzidine and 3- (4'-bromo-benzyloxymethyl) 3-ethyloxetane of 2.04 g, was added a sodium t- butoxide 0.8 g, it was under 10 hours under reflux. 反応終了後、60mlのトルエンを加え、純水で中性になるまで洗浄した。 After completion of the reaction, toluene was added 60 ml, was washed with pure water until neutral. 溶媒を留去後、カラムクロマトグラフィー(トルエン/酢酸エチル=8/2)で精製し、1.79gの例示化合物(A−62)が得られた。 After distilling off the solvent, it was purified by column chromatography (toluene / ethyl acetate = 8/2), exemplified compounds of 1.79 g (A-62) was obtained.
【0313】 [0313]
−合成例2− - Synthesis Example 2
3−(4'−ブロモベンジルオキシメチル)−3−エチルオキセタンの代わりに3−[4'−(4''−ブロモフェニル)ベンジルオキシメチル]−3−エチルオキセタンを2.58g用いた以外は合成例1と同様の操作を行い、2.22gの例示化合物(B−3)が得られた。 3- (4'-bromo-benzyloxymethyl) -3 instead of ethyloxetane 3- [4 '- (4' '- bromophenyl) benzyloxymethyl] -3-ethyloxetane except for using 2.58g of the operations in the same manner as in synthesis example 1, exemplified compounds of 2.22g (B-3) was obtained.
【0314】 [0314]
−合成例3− - Synthesis Example 3
N,N'−ジフェニルベンジジンの代わりにN,N'−ビス[4−(1,1'−ビフェニル)]ベンジジン1.45gを用いた以外は合成例1と同様の操作を行い、2.11gの例示化合物(A−76)が得られた。 N, N'- N instead of diphenyl benzidine, except for using N'- bis [4- (1,1'-biphenyl)] benzidine 1.45g following the procedure of Synthesis Example 1, 2.11 g of exemplified compound (a-76) was obtained.
【0315】 [0315]
−合成例4− - Synthesis Example 4
N,N'−ジフェニルベンジジンの代わりにN,N'−ジナフチルベンジジン1.3g、3−(4'−ブロモベンジルオキシメチル)3−エチルオキセタンの代わりに3−[6'−4''−ブロモベンジルオキシ]ヘキシルオキシ]−3−エチルオキセタン2.18gを用いた以外は合成例1と同様の操作を行い、2.3gの例示化合物(A−81)が得られた。 N, N'- diphenyl benzidine N instead of, N'- dinaphthylbenzidine 1.3 g, 3- (4'-bromo-benzyloxymethyl) 3 instead of 3-ethyloxetane [6'-4 '' - except for using bromobenzyloxy] hexyloxy] -3-ethyloxetane 2.18g following the procedure of synthesis example 1, exemplified compounds of 2.3g (a-81) was obtained.
【0316】 [0316]
−合成例5− - Synthesis Example 5
N,N'−ジフェニルベンジジンの代わりにN,N'−ジ(ビチオニル)ベンジジン1.51gを用いた以外は合成例1と同様の操作を行い、2.85gの例示化合物(A−107)が得られた。 N, N'- N instead of diphenyl benzidine, N'- di (Bichioniru) except for using the benzidine 1.51g following the procedure of Synthesis Example 1, exemplified compound of 2.85 g (A-107) is obtained.
【0317】 [0317]
−合成例6− - Synthesis Example 6
N,N'−ジフェニルベンジジンの代わりに2,2'−ビス(4−(N−フェニル)アミノフェニル−5、5'−ビチオフェン1.63gを用いた以外は合成例1と同様の操作を行い、1.81gの例示化合物(A−516)が得られた。 N, N'-diphenyl benzidine instead of 2,2'-bis (4-(N-phenyl) except for using aminophenyl-5,5'-bithiophene 1.63g following the procedure of Synthesis Example 1 exemplified compounds of 1.81g (a-516) were obtained.
【0318】 [0318]
(実施例1) (Example 1)
オキセタン基を有する正孔輸送物質として、例示化合物(A−62)1重量部と、光開始剤である4−(チオフェンオキシフェニル)ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート0.01重量部とをクロロホルム40重量部に溶解して調製し、0.1μmのポリテトラフルオロエチレン(PTFE)フィルターで濾過した。 As a hole-transporting material having an oxetane group, exemplified compound (A-62) 1 part by weight, a photoinitiator 4- (thiophene-oxyphenyl) chloroform 40 weight and 0.01 part by weight diphenyl sulfonium hexafluoroantimonate was dissolved in part were prepared and filtered through a 0.1μm polytetrafluoroethylene (PTFE) filter.
【0319】 [0319]
この溶液を用いて、エッチングにより形成された2mm幅の短冊型ITO電極を片面に設けたガラス基板(以下、「ITO電極付き基板」と略す)のITO電極面側上に、スピンコータ法により、膜厚約0.1μmのホール輸送層を形成した。 This solution was used, a glass substrate (hereinafter, abbreviated to "ITO electrode-attached substrate") that the strip-type ITO electrode formed 2mm width on one side by etching the ITO electrodes face on, the spin coater method, film to form a hole-transporting layer of thickness of about 0.1 [mu] m. 十分乾燥させた後、UV照射装置により280nmの紫外線を1分間照射し、さらに窒素雰囲気下において150℃で10分間加熱し架橋させた。 After sufficient drying, the 280nm ultraviolet irradiation for 1 minute by UV irradiation apparatus was heated an additional 10 minutes at 0.99 ° C. under a nitrogen atmosphere crosslinking.
【0320】 [0320]
さらに発光材料として前記化合物(IV−10)1重量部をトルエン100重量部に溶解したものをスピンコータ法により正孔輸送層上に膜厚0.05μmの発光層を形成した。 To form a light-emitting layer having a thickness of 0.05μm on the hole transport layer by more said compounds as a luminescent material (IV-10) spin coater method and 1 part by weight of that dissolved in 100 parts by weight of toluene. このとき、正孔輸送層と発光層との混和は見られなかった。 In this case, mixing the hole transport layer and the light emitting layer was not observed. 続いて、発光層上にMg−Ag合金を共蒸着により蒸着して、2mm幅、0.15μm厚の短冊状の背面電極をITO電極と交差するように形成した。 Subsequently, by depositing by co-evaporation of Mg-Ag alloy on the light-emitting layer was formed 2mm wide, 0.15 [mu] m the strip-shaped back electrode having a thickness so as to intersect the ITO electrode. 形成された有機EL素子の有効面積は0.04cm 2であった。 The effective area of the organic EL device was 0.04 cm 2.
【0321】 [0321]
(実施例2) (Example 2)
実施例1に用いた例示化合物(A−62)1重量部、光開始剤として4−(チオフェンオキシフェニル)ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート0.01重量部と、発光材料として前記化合物(IV−10)1重量部とを混合し、クロロホルム40重量部に溶解して調製し、0.1μmのPTFEフィルターで濾過した。 Exemplified compound used in Example 1 (A-62) 1 part by weight, and 4- (thiophen-oxyphenyl) 0.01 part by weight diphenyl sulfonium hexafluoroantimonate as the photoinitiator, wherein the compound as a light emitting material (IV-10 ) 1 were mixed and parts, were dissolved in chloroform 40 parts by weight was prepared and filtered through a 0.1 [mu] m PTFE filter.
【0322】 [0322]
この溶液を用いて、ITO電極付き基板のITO電極面側上に、スピンコータ法により膜厚0.15μmのホール輸送層を形成した。 This solution was used to the ITO electrode surface side on the ITO electrode-bearing substrate to form a hole transport layer having a thickness of 0.15μm by a spin coater method. 十分乾燥させた後、UV照射装置により280nmの紫外線を1分間照射し、さらに窒素雰囲気下において150℃で10分間加熱し架橋させた。 After sufficient drying, the 280nm ultraviolet irradiation for 1 minute by UV irradiation apparatus was heated an additional 10 minutes at 0.99 ° C. under a nitrogen atmosphere crosslinking. さらに、ホール輸送層上にMg−Ag合金を共蒸着により蒸着して、2mm幅、0.15μm厚の短冊状の背面電極をITO電極と交差するように形成した。 Furthermore, by depositing by co-evaporation of Mg-Ag alloy on the hole transport layer to form 2mm wide, 0.15 [mu] m the strip-shaped back electrode having a thickness so as to intersect the ITO electrode. 形成された有機EL素子の有効面積は0.04cm 2であった。 The effective area of the organic EL device was 0.04 cm 2.
【0323】 [0323]
(実施例3) (Example 3)
実施例1に用いた表1記載の例示化合物(A−62)1重量部と、光開始剤として4−(チオフェンオキシフェニル)ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート0.01重量部と、発光材料として前記化合物(V−1)を0.1重量部と、電子輸送材料として前記化合物(VI−1)1重量部とを混合し、クロロホルム40重量部に溶解して調製し、0.1μmのPTFEフィルターで濾過した。 Table 1 Example Compound according (A-62) 1 part by weight used in Example 1, and as photoinitiators 4- (thiophene-oxyphenyl) 0.01 part by weight diphenyl sulfonium hexafluoroantimonate, wherein the luminescent material and compound (V-1) 0.1 part by weight, the compound as the electron transporting material (VI-1) were mixed with 1 part by weight, prepared by dissolving in chloroform 40 parts by weight, 0.1 [mu] m PTFE filter in and filtered.
【0324】 [0324]
この溶液を用いて、ITO電極付き基板のITO電極面側上に、スピンコータ法により、膜厚0.15μmのホール輸送層を形成した。 This solution was used to the ITO electrode surface side on the substrate with an ITO electrode by a spin coater method to form a hole transport layer having a thickness of 0.15 [mu] m. 十分乾燥させた後、UV照射装置により280nmの紫外線を1分間照射し、さらに窒素雰囲気下において150℃で10分間加熱し架橋させた。 After sufficient drying, the 280nm ultraviolet irradiation for 1 minute by UV irradiation apparatus was heated an additional 10 minutes at 0.99 ° C. under a nitrogen atmosphere crosslinking. 続いて、ホール輸送層上にMg−Ag合金を共蒸着により蒸着して、2mm幅、0.15μm厚の短冊状の背面電極をITO電極と交差するように形成した。 Subsequently, by depositing by co-evaporation of Mg-Ag alloy on the hole transport layer to form 2mm wide, 0.15 [mu] m the strip-shaped back electrode having a thickness so as to intersect the ITO electrode. 形成された有機EL素子の有効面積は0.04cm 2であった。 The effective area of the organic EL device was 0.04 cm 2.
【0325】 [0325]
(実施例4) (Example 4)
例示化合物(A−62)1重量部の代わりに例示化合物(B−3)1重量部を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作製した。 Except for using the exemplified compound (A-62) 1 part by weight Exemplified Compound in place of (B-3) 1 part by weight, to prepare an organic EL device in the same manner as in Example 1. このとき、正孔輸送層と発光層との混和は見られなかった。 In this case, mixing the hole transport layer and the light emitting layer was not observed.
【0326】 [0326]
(実施例5) (Example 5)
例示化合物(A−62)1重量部の代わりに例示化合物(A−76)1重量部を用いた以外は、実施例2と同にして有機EL素子を作製した。 Except for using the exemplified compound (A-62) 1 part by weight Exemplified Compound in place of (A-76) 1 part by weight, to prepare an organic EL device in the same manner as in Example 2.
【0327】 [0327]
(実施例6) (Example 6)
例示化合物(A−62)1重量部の代わりに例示化合物(A−81)1重量部を用いた以外は、実施例3と同様にして有機EL素子を作製した。 Except for using the exemplified compound (A-62) 1 part by weight Exemplified Compound in place of (A-81) 1 part by weight, to prepare an organic EL device in the same manner as in Example 3.
【0328】 [0328]
(実施例7) (Example 7)
例示化合物(A−62)1重量部の代わりに例示化合物(A−107)1重量部を用いた以外は、実施例1と同様にして有機EL素子を作成した。 Except for using the exemplified compound (A-62) 1 part by weight Exemplified Compound in place of (A-107) 1 part by weight An organic EL device was fabricated in the same manner as in Example 1. このとき、正孔輸送層と発光層との混和は見られなかった。 In this case, mixing the hole transport layer and the light emitting layer was not observed.
【0329】 [0329]
(実施例8) (Example 8)
例示化合物(A−62)1重量部の代わりに例示化合物(A−516)1重量部を用いた以外は実施例1と同様にして有機EL素子を作成した。 An organic EL element was prepared except for using the exemplified compound (A-62) 1 part by weight Exemplified Compound in place of (A-516) 1 part by weight in the same manner as in Example 1. このとき、正孔輸送層と発光層との混和は見られなかった。 In this case, mixing the hole transport layer and the light emitting layer was not observed.
【0330】 [0330]
(比較例1) (Comparative Example 1)
下記構造式(XIII)で示されるホール輸送材料1重量部と、発光材料として前記化合物(IV−10)1重量部と、結着樹脂としてポリメチルメタクリレート(PMMA)1重量部とを混合し、これらの成分を10重量%含むクロロホルム溶液を調製し、0.1μmのPTFEフィルターで濾過した。 And the hole-transporting material 1 part by weight represented by the following structural formula (XIII), a light emitting the compound as a material (IV-10) 1 part by weight, and a polymethyl methacrylate (PMMA) 1 part by weight as a binder resin were mixed, these components the chloroform solution was prepared containing 10 wt% and filtered through a 0.1 [mu] m PTFE filter.
【0331】 [0331]
【化14】 [Of 14]
【0332】 [0332]
この溶液を用いて、ITO電極付き基板のITO電極面側上に、ディップ法により塗布して膜厚0.15μmのホール輸送層を形成した。 This solution was used to the ITO electrode surface side on the substrate with an ITO electrode to form a hole transport layer having a thickness of 0.15μm was coated by dipping. 十分乾燥させた後、ホール輸送層上にMg−Ag合金を共蒸着により蒸着して、2mm幅、0.15μm厚の短冊状の背面電極をITO電極と交差するように形成した。 After sufficient drying, it was deposited by co-evaporation of Mg-Ag alloy on the hole transport layer to form 2mm wide, 0.15 [mu] m the strip-shaped back electrode having a thickness so as to intersect the ITO electrode. 形成された有機EL素子の有効面積は0.04cm 2であった。 The effective area of the organic EL device was 0.04 cm 2.
【0333】 [0333]
(比較例2) (Comparative Example 2)
ホール輸送性材料としてポリビニルカルバゾール(PVK)を2重量部と、発光材料として前記化合物(V−1)を0.1重量部と、電子輸送材料として前記化合物(VI−1)を1重量部とを混合し、これらの成分を10重量%含むクロロホルム溶液を調製し、0.1μmのPTFEフィルターで濾過した。 And polyvinylcarbazole (PVK) 2 parts by weight as a hole transporting material, and the compound (V-1) and 0.1 parts by weight as a light emitting material, and 1 part by weight of the compound as the electron transporting material (VI-1) It was mixed and the chloroform solution was prepared containing these ingredients 10 wt%, and filtered through a 0.1 [mu] m PTFE filter.
【0334】 [0334]
この溶液を用いて、ITO電極付き基板のITO電極面側上に、ディップ法により塗布して膜厚0.1μmのホール輸送層を形成した。 This solution was used to the ITO electrode surface side on the substrate with an ITO electrode to form a hole transport layer having a thickness of 0.1μm was coated by dipping. 十分乾燥させた後、ホール輸送層上にMg−Ag合金を共蒸着により蒸着して、2mm幅、0.15μm厚の短冊状の背面電極をITO電極と交差するように形成した。 After sufficient drying, it was deposited by co-evaporation of Mg-Ag alloy on the hole transport layer to form 2mm wide, 0.15 [mu] m the strip-shaped back electrode having a thickness so as to intersect the ITO electrode. 形成された有機EL素子の有効面積は0.04cm 2であった。 The effective area of the organic EL device was 0.04 cm 2.
【0335】 [0335]
以上のように作製した有機EL素子を、真空中(10 -3 Torr)でITO電極側をプラス、Mg−Ag背面電極をマイナスとして直流電圧を印加し、発光について測定を行い、このときの最高輝度、および発光色を評価した。 The organic EL device produced as described above, plus the ITO electrode side in a vacuum (10 -3 Torr), the Mg-Ag rear electrode a DC voltage is applied as a negative, it was measured for light emission, the best at this time brightness, and were evaluated emission color. それらの結果を表218に示す。 The results are shown in Table 218. また、乾燥窒素中で有機EL素子の発光寿命の測定を行った。 The measurements were performed emission lifetime of the organic EL element in dry nitrogen. 発光寿命の評価は、初期輝度が50cd/m 2となるように電流値を設定し、定電流駆動により輝度が初期値から半減するまでの時間を素子寿命(hour)とした。 Evaluation of the emission lifetime, the initial luminance set the current value such that 50 cd / m 2, the luminance by constant current driving was the time to half the initial value and the device lifetime (hour). この時の駆動電流密度を素子寿命と共に表218に示す。 Shown in Table 218 the drive current density at this time along with device lifetime.
【0336】 [0336]
【表218】 [Table 218]
【0337】 [0337]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
以上に説明したように、本発明に用いられるオキセタン基を有する電荷輸送物質および/または発光性物質は、▲1▼有機EL素子に好適なイオン化ポテンシャルおよびホール移動度を持ち、▲2▼スピンコーティング法、ディップ法等を用いて良好な薄膜を形成し、▲3▼三次元的に架橋重合させた架橋重合体とすることで隣接する他の有機化合物層の成分と混和することなく積層することが可能である。 As described above, the charge transport material and / or luminescent substance having an oxetane group used in the present invention, ▲ 1 ▼ having suitable ionization potential and hole mobility in the organic EL element, ▲ 2 ▼ spin coating Law, using the dipping method or the like to form a good film, ▲ 3 ▼ three-dimensionally be stacked without mixing with the components of another adjacent organic compound layer by crosslinking polymerization was crosslinked polymer it is possible.
従って、本発明の有機EL素子は、十分に高い輝度を示し、また、架橋重合によるクラックの発生が起きにくく、ピンホール等の不良も少なく、大面積化も容易であり、しかも向上した耐久性を有する。 Therefore, the organic EL device of the present invention is sufficiently exhibited a high brightness, also crosslinked polymer generation of cracks less likely to occur due to bad even less such as pinholes, large area is also easy and improved durability having.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
【図1】本発明の有機EL素子の層構成の一例を示す概略構成図である。 1 is a schematic configuration diagram showing an example of the layer structure of the organic EL device of the present invention.
【図2】本発明の有機EL素子の層構成の他の一例を示す概略構成図である。 2 is a schematic diagram showing another example of the layer configuration of the organic EL device of the present invention.
【図3】本発明の有機EL素子の層構成の他の一例を示す概略構成図である。 Figure 3 is a schematic diagram showing another example of the layer configuration of the organic EL device of the present invention.
【図4】本発明の有機EL素子の層構成の他の一例を示す概略構成図である。 4 is a schematic diagram showing another example of the layer configuration of the organic EL device of the present invention.
【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS
1 透明絶縁体基板2 透明電極3 ホール輸送層4 発光層5 電子輸送層6 キャリア輸送能を持つ発光層7 背面電極 Emitting layer 7 back electrode having a first transparent insulating substrate 2 transparent electrode 3 hole transporting layer 4 the light-emitting layer 5 electron-transporting layer 6 carrier transport ability

Claims (14)

  1. 少なくとも一方が透明または半透明である陽極および陰極よりなる一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、 In at least one of light emitting elements composed of a transparent or a pair of electrodes one or more organic compounds sandwiched between layers consisting of an anode and a cathode is translucent,
    前記有機化合物層の少なくとも一層が、オキセタン基を有する電荷輸送物質および/または発光性物質を三次元的に架橋重合させた架橋重合体を含有することを特徴とする有機電界発光素子。 Said at least one organic compound layer, the charge transport material and / or organic electroluminescent device characterized by containing a luminescent material three-dimensionally crosslinked polymerization was crosslinked polymer having an oxetane group.
  2. 前記のオキセタン基を有する電荷輸送物質の少なくとも1つが、下記構造式(A)または(B)のいずれか1つで表されるオキセタン基を有する正孔輸送物質であることを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。 Claim at least one charge transporting material having an oxetane group of the, which is a hole transporting material having an oxetane group represented by any one of the following structural formula (A) or (B) the organic electroluminescence device according to 1.
    〔構造式(A)および(B)中、Arは置換もしくは未置換の1価のベンゼン環、置換もしくは未置換の芳香環数2〜10の1価の多核芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の芳香環数2〜10の1価の縮合環芳香族炭化水素、置換もしくは未置換の1価の複素環、または、置換もしくは未置換の複素環数2〜5の1価の多核複素環炭化水素、置換もしくは未置換の複素環数1〜5の1価の複素環含有多核芳香族炭化水素、または、置換もしくは未置換の複素環数1〜5の1価の複素環含有縮合環芳香族炭化水素、Xは置換もしくは未置換の2価の芳香族炭化水素基、Tは2価の酸素原子、または、2価アルコール残基を表し、kは0または1を表す。 [In the structural formula (A) and (B), Ar is a monovalent benzene ring substituted or unsubstituted, monovalent polynuclear aromatic hydrocarbon substituted or unsubstituted aromatic ring number from 2 to 10, a substituted or unsubstituted monovalent condensed ring aromatic hydrocarbon aromatic ring number from 2 to 10, a substituted or a monovalent heterocyclic ring unsubstituted or monovalent polynuclear heterocyclic hydrocarbon heterocycle number 2-5 substituted or unsubstituted hydrogen, a monovalent heterocyclic containing polynuclear aromatic hydrocarbon or a monovalent heterocyclic containing fused ring aromatic heterocyclic ring containing 1-5 substituted or unsubstituted 1-5 heterocycle number of substituted or unsubstituted hydrocarbon, X represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon radical, T is a divalent oxygen atom, or a divalent alcohol residue, k represents 0 or 1. ]
  3. 少なくとも一方が透明または半透明である陽極および陰極よりなる一対の電極間に挾持された一つまたは複数の有機化合物層より構成される電界発光素子において、 In at least one of light emitting elements composed of a transparent or a pair of electrodes one or more organic compounds sandwiched between layers consisting of an anode and a cathode is translucent,
    前記有機化合物層の少なくとも一層が、前記オキセタン基を有する正孔輸送性物質を、光開始剤の存在下で光重合によって三次元的に架橋重合させた正孔輸送性架橋重合体を含有することを特徴とする請求項2に記載の有機電界発光素子。 Said organic compound layer of at least one layer, a hole transporting substance having the oxetane group, containing a hole transporting crosslinked polymer obtained by crosslinking polymerization in three dimensions by photopolymerization in the presence of a photoinitiator the organic electroluminescent device according to claim 2, wherein.
  4. 前記有機化合物層が、少なくともホール輸送層および発光層から構成され、前記ホール輸送層が、前記正孔輸送性架橋重合体を含むことを特徴とする請求項3に記載の有機電界発光素子。 The organic compound layer is composed of at least a hole transport layer and the luminescent layer, the hole transport layer, an organic electroluminescent device according to claim 3, characterized in that it comprises the hole transporting crosslinked polymer.
  5. 前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項4に記載の有機電界発光素子。 The organic electroluminescence device according to claim 4 wherein the light emitting layer, characterized in that it comprises a charge-transporting material.
  6. 前記有機化合物層が発光層のみから構成され、前記発光層が、前記正孔輸送性架橋重合体を含有することを特徴とする請求項3に記載の有機電界発光素子。 The organic compound layer is composed of only the light-emitting layer, the light-emitting layer, the organic electroluminescent device according to claim 3, characterized in that it contains the hole transporting crosslinked polymer.
  7. 前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項6に記載の有機電界発光素子。 The organic electroluminescent device according to claim 6 wherein the light emitting layer, characterized in that it comprises a charge-transporting material.
  8. 前記有機化合物層が、少なくともホール輸送層および発光層から構成され、前記ホール輸送層が、前記架橋重合体を含有することを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。 The organic compound layer is composed of at least a hole transport layer and the luminescent layer, the hole transport layer, an organic electroluminescent device according to claim 1, characterized by containing the crosslinked polymer.
  9. 前記発光層が、電荷輸送性材料を含有することを特徴とする請求項8に記載の有機電界発光素子。 The organic electroluminescent device of claim 8, wherein the light emitting layer, characterized in that it contains a charge-transporting material.
  10. 前記有機化合物層が発光層のみから構成され、前記発光層が、前記架橋重合体を含有することを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。 The organic compound layer is composed of only the light-emitting layer, the light-emitting layer, the organic electroluminescent device according to claim 1, characterized by containing the crosslinked polymer.
  11. 前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項10に記載の有機電界発光素子。 The organic electroluminescent device of claim 10 wherein the light emitting layer, characterized in that it comprises a charge-transporting material.
  12. 前記有機化合物層が、少なくとも発光層および電子輸送層から構成され、前記発光層及び電子輸送層の少なくとも一方が、前記架橋重合体を含有することを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。 The organic compound layer is composed of at least the light emitting layer and an electron transport layer, at least one of the light-emitting layer and an electron transport layer, an organic electroluminescence according to claim 1, characterized by containing the crosslinked polymer element.
  13. 前記発光層が、電荷輸送性材料を含むことを特徴とする請求項12に記載の有機電界発光素子。 The organic electroluminescent device of claim 12 wherein the light emitting layer, characterized in that it comprises a charge-transporting material.
  14. 前記有機化合物層が、少なくともホール輸送層、発光層および電子輸送層から構成され、前記ホール輸送層及び電子輸送層の少なくとも一方が、前記架橋重合体を含有することを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。 The organic compound layer, at least a hole transport layer, is composed of a light-emitting layer and an electron transport layer, at least one of the hole transport layer and an electron transport layer, to claim 1, characterized by containing the crosslinked polymer the organic electroluminescence device according.
JP2002365216A 2002-12-17 2002-12-17 The organic electroluminescent device Active JP4325185B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002365216A JP4325185B2 (en) 2002-12-17 2002-12-17 The organic electroluminescent device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002365216A JP4325185B2 (en) 2002-12-17 2002-12-17 The organic electroluminescent device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2004199935A true true JP2004199935A (en) 2004-07-15
JP4325185B2 JP4325185B2 (en) 2009-09-02

Family

ID=32762830

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002365216A Active JP4325185B2 (en) 2002-12-17 2002-12-17 The organic electroluminescent device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4325185B2 (en)

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006086497A (en) * 2004-08-19 2006-03-30 Fuji Xerox Co Ltd Organic electroluminescent element
WO2006129471A1 (en) * 2005-05-31 2006-12-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Material for organic electroluminescence device, organic electroluminescence device, process for producing organic electroluminescence device, lighting installation and display unit
JP2007214066A (en) * 2006-02-13 2007-08-23 Seiko Epson Corp Manufacturing method of organic electroluminescent device
WO2008023759A1 (en) 2006-08-23 2008-02-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivatives and organic electroluminescence devices using the same
JP2008063327A (en) * 2006-08-07 2008-03-21 Mitsubishi Chemicals Corp Organic compound bearing crosslinking group, composition for organoelectroluminescent element and organoelectroluminescent element
JP2008179790A (en) * 2006-12-27 2008-08-07 Mitsubishi Chemicals Corp Organic compound having crosslinking group, material for organic electroluminescence element, composition for organic electroluminescence element and organic electroluminescence element
JP2008198989A (en) * 2007-01-15 2008-08-28 Mitsubishi Chemicals Corp Positive hole transporting material, high polymer compound produced by polymerizing its positive hole transporting material, composition for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
WO2008108430A1 (en) 2007-03-07 2008-09-12 Mitsubishi Chemical Corporation Composition for organic device, polymer membrane and organic electroluminescent device
JP2008218983A (en) * 2007-01-25 2008-09-18 Mitsubishi Chemicals Corp Hole transport materials, high molecular compound formed by polymerization of hole transport materials, composition for organic electric field light-emitting element, and the organic electric field light-emitting element
WO2009020095A1 (en) 2007-08-06 2009-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent device using the same
JP2009527110A (en) * 2006-02-13 2009-07-23 メルク パテント ゲーエムベーハー Organic electronic devices, their preparation and use thereof
WO2010110280A1 (en) 2009-03-27 2010-09-30 富士フイルム株式会社 Coating solution for organic electroluminescent element
WO2010140553A1 (en) 2009-06-01 2010-12-09 日立化成工業株式会社 Organic electronic material, ink composition containing same, and organic thin film, organic electronic element, organic electroluminescent element, lighting device, and display device formed therewith
WO2011040531A1 (en) 2009-10-01 2011-04-07 日立化成工業株式会社 Material for organic electronics, organic electronic element, organic electroluminescent element, display element using organic electroluminescent element, illuminating device, and display device
JP2011086567A (en) * 2009-10-19 2011-04-28 Seiko Epson Corp Manufacturing method of organic el element, the organic el element, electro-optical device and electronic apparatus
WO2011115075A1 (en) 2010-03-15 2011-09-22 三菱化学株式会社 Organic electroluminescent element and process for production thereof, organic el display device, organic el lighting device, and device for production of organic electroluminescent element
JP2012511796A (en) * 2008-12-09 2012-05-24 ケルン大学 The organic light emitting diode and a manufacturing method thereof comprising an optical resonator
WO2012132556A1 (en) 2011-03-31 2012-10-04 新日鐵化学株式会社 Polymer for organic electroluminescent elements, and organic electroluminescent element using cured product of same
JP2013032543A (en) * 2006-04-14 2013-02-14 Hitachi Chemical Co Ltd Material for organic electronics, and organic electronic device and organic electroluminescence device using the same
WO2013047581A1 (en) 2011-09-26 2013-04-04 日立化成株式会社 Composition having changeable solubility, hole transport material composition, and organic electronic element produced using each of said compositions
JP2013536984A (en) * 2010-08-31 2013-09-26 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション Containing the additive compound cross-linked charge transport layer
JP2014526144A (en) * 2011-07-05 2014-10-02 プレックストロニクス インコーポレーティッド The organic semiconductor material layer is phase separated vertically

Cited By (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006086497A (en) * 2004-08-19 2006-03-30 Fuji Xerox Co Ltd Organic electroluminescent element
JPWO2006129471A1 (en) * 2005-05-31 2008-12-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 The organic electroluminescence device material, an organic electroluminescence device, a method of manufacturing the organic electroluminescence element, an illumination device and a display device
WO2006129471A1 (en) * 2005-05-31 2006-12-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Material for organic electroluminescence device, organic electroluminescence device, process for producing organic electroluminescence device, lighting installation and display unit
JP2007214066A (en) * 2006-02-13 2007-08-23 Seiko Epson Corp Manufacturing method of organic electroluminescent device
KR101379991B1 (en) 2006-02-13 2014-04-11 메르크 파텐트 게엠베하 Electronic component, method for its production and its use
JP2009527110A (en) * 2006-02-13 2009-07-23 メルク パテント ゲーエムベーハー Organic electronic devices, their preparation and use thereof
JP2013062521A (en) * 2006-04-14 2013-04-04 Hitachi Chemical Co Ltd Organic electronics material, organic electronics element using the same, and organic electroluminescent element
JP2013055345A (en) * 2006-04-14 2013-03-21 Hitachi Chemical Co Ltd Organic electronics material, organic electronics element using the same, and organic electroluminescent element
JP2013032543A (en) * 2006-04-14 2013-02-14 Hitachi Chemical Co Ltd Material for organic electronics, and organic electronic device and organic electroluminescence device using the same
JP2008063327A (en) * 2006-08-07 2008-03-21 Mitsubishi Chemicals Corp Organic compound bearing crosslinking group, composition for organoelectroluminescent element and organoelectroluminescent element
WO2008023759A1 (en) 2006-08-23 2008-02-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivatives and organic electroluminescence devices using the same
JP2008179790A (en) * 2006-12-27 2008-08-07 Mitsubishi Chemicals Corp Organic compound having crosslinking group, material for organic electroluminescence element, composition for organic electroluminescence element and organic electroluminescence element
JP2008198989A (en) * 2007-01-15 2008-08-28 Mitsubishi Chemicals Corp Positive hole transporting material, high polymer compound produced by polymerizing its positive hole transporting material, composition for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
JP2008218983A (en) * 2007-01-25 2008-09-18 Mitsubishi Chemicals Corp Hole transport materials, high molecular compound formed by polymerization of hole transport materials, composition for organic electric field light-emitting element, and the organic electric field light-emitting element
WO2008108430A1 (en) 2007-03-07 2008-09-12 Mitsubishi Chemical Corporation Composition for organic device, polymer membrane and organic electroluminescent device
EP3173456A1 (en) 2007-03-07 2017-05-31 Mitsubishi Chemical Corporation Composition for use in organic device, polymer film, and organic electroluminescent element
WO2009020095A1 (en) 2007-08-06 2009-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent device using the same
JP2012511796A (en) * 2008-12-09 2012-05-24 ケルン大学 The organic light emitting diode and a manufacturing method thereof comprising an optical resonator
US8878164B2 (en) 2008-12-09 2014-11-04 Universitaet Zu Koeln Organic light-emitting diode having optical resonator
WO2010110280A1 (en) 2009-03-27 2010-09-30 富士フイルム株式会社 Coating solution for organic electroluminescent element
WO2010140553A1 (en) 2009-06-01 2010-12-09 日立化成工業株式会社 Organic electronic material, ink composition containing same, and organic thin film, organic electronic element, organic electroluminescent element, lighting device, and display device formed therewith
EP2439804A1 (en) * 2009-06-01 2012-04-11 Hitachi Chemical Company, Ltd. Organic electronic material, ink composition containing same, and organic thin film, organic electronic element, organic electroluminescent element, lighting device, and display device formed therewith
US9929346B2 (en) 2009-06-01 2018-03-27 Hitachi Chemical Company, Ltd. Organic electronic material, ink composition containing same, and organic thin film, organic electronic element, organic electroluminescent element, lighting device, and display device formed therewith
EP2439804A4 (en) * 2009-06-01 2013-12-18 Hitachi Chemical Co Ltd Organic electronic material, ink composition containing same, and organic thin film, organic electronic element, organic electroluminescent element, lighting device, and display device formed therewith
CN102576812A (en) * 2009-10-01 2012-07-11 日立化成工业株式会社 Material for organic electronics, organic electronic element, organic electroluminescent element, display element using organic electroluminescent element, illuminating device, and display device
KR20120073311A (en) 2009-10-01 2012-07-04 히다치 가세고교 가부시끼가이샤 Material for organic electronics, organic electronic element, organic electroluminescent element, display element using organic electroluminescent element, illuminating device, and display device
US9583714B2 (en) 2009-10-01 2017-02-28 Hitachi Chemical Company, Ltd. Material for organic electronics, organic electronic element, organic electroluminescent element, display element using organic electroluminescent element, illuminating device, and display device
KR20140052084A (en) 2009-10-01 2014-05-02 히타치가세이가부시끼가이샤 Material for organic electronics, organic electronic element, organic electroluminescent element, display element using organic electroluminescent element, illuminating device, and display device
WO2011040531A1 (en) 2009-10-01 2011-04-07 日立化成工業株式会社 Material for organic electronics, organic electronic element, organic electroluminescent element, display element using organic electroluminescent element, illuminating device, and display device
CN105514272A (en) * 2009-10-01 2016-04-20 日立化成工业株式会社 Hole injection layer and hole-transporting layer
JP2011086567A (en) * 2009-10-19 2011-04-28 Seiko Epson Corp Manufacturing method of organic el element, the organic el element, electro-optical device and electronic apparatus
WO2011115075A1 (en) 2010-03-15 2011-09-22 三菱化学株式会社 Organic electroluminescent element and process for production thereof, organic el display device, organic el lighting device, and device for production of organic electroluminescent element
US8927326B2 (en) 2010-03-15 2015-01-06 Mitsubishi Chemical Corporation Organic electroluminescence element, production method thereof, organic EL display device, organic EL lighting, and apparatus for producing organic electroluminescence element
JP2013536984A (en) * 2010-08-31 2013-09-26 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション Containing the additive compound cross-linked charge transport layer
KR101756498B1 (en) * 2010-08-31 2017-07-26 유니버셜 디스플레이 코포레이션 Cross-linked charge transport layer containing an additive compound
US9299934B2 (en) 2011-03-31 2016-03-29 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Polymer for organic electroluminescent elements, and organic electroluminescent element using cured product of same
WO2012132556A1 (en) 2011-03-31 2012-10-04 新日鐵化学株式会社 Polymer for organic electroluminescent elements, and organic electroluminescent element using cured product of same
JP2014526144A (en) * 2011-07-05 2014-10-02 プレックストロニクス インコーポレーティッド The organic semiconductor material layer is phase separated vertically
WO2013047581A1 (en) 2011-09-26 2013-04-04 日立化成株式会社 Composition having changeable solubility, hole transport material composition, and organic electronic element produced using each of said compositions
US9537101B2 (en) 2011-09-26 2017-01-03 Hitachi Chemical Company, Ltd. Composition capable of changing its solubility, hole transport material composition, and organic electronic element using the same
JP5288084B1 (en) * 2011-09-26 2013-09-11 日立化成株式会社 Compositions solubility changes, hole transport material composition, and an organic electronic device using these
US20140231791A1 (en) * 2011-09-26 2014-08-21 Hitachi Chemical Company, Ltd. Composition capable of changing its solubility, hole transport material composition, and organic electronic element using the same
US9252376B2 (en) 2011-09-26 2016-02-02 Hitachi Chemical Company, Ltd. Composition capable of changing its solubility, hole transport material composition, and organic electronic element using the same

Also Published As

Publication number Publication date Type
JP4325185B2 (en) 2009-09-02 grant

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6517957B1 (en) Organic compound and electroluminescent device using the same
US6652997B2 (en) Organic luminescence device
US6203933B1 (en) Organic EL element
US5378519A (en) Electroluminescent device
EP0953624A1 (en) Triarylamine compound and luminescent device
US5508136A (en) Trisarylaminobenzene derivatives, compounds for organic EL element, and organic EL element
EP0866110A1 (en) Light-emitting material for organo-electroluminescence device and organic electroluminescence device
JP2003146951A (en) Anthracene-based compound, method for producing the same and organic electroluminescent element
JPH0812600A (en) Phenylanthracene derivative and organic el element
JPH11162650A (en) Electroluminescent device
JPH11176578A (en) Electroluminescent device using indolo carbazole
JP2003105332A (en) Organic light-emitting element
JP2003264086A (en) Organic electroluminescence element
JP2006233162A (en) Composition for charge transport membrane and ionic compound, charge transport membrane and organic electroluminescent device each using the same, and method for producing the device and method for producing the membrane
JPH11242996A (en) Organic electroluminescent element
JP2004220931A (en) The organic electroluminescent device
JP2002308837A (en) New compound and light-emitting device using the same
JPH10265773A (en) Positive hole injection material for organic electroluminescence element and organic electroluminescence element using the same
JP2003138251A (en) Organic luminescent device
JP2004091444A (en) Diazafluorene compound and organic light emitting element using the same
JPH09111233A (en) Polymeric phosphor, its production and organic electroluminescent element
JPH0848656A (en) Compound for organic el element and organic el element
JP2000344691A (en) Compound for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element
US6534198B1 (en) Silicon compound, method for making the same, and electroluminescent device using the same
JP2004014187A (en) Organic electroluminescent element

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Effective date: 20051121

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090120

A521 Written amendment

Effective date: 20090316

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Effective date: 20090519

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090601

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120619

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 3

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120619

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130619

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140619

Year of fee payment: 5