JP2004145283A - Lens with stainproof surface layer - Google Patents

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JP2004145283A
JP2004145283A JP2003208739A JP2003208739A JP2004145283A JP 2004145283 A JP2004145283 A JP 2004145283A JP 2003208739 A JP2003208739 A JP 2003208739A JP 2003208739 A JP2003208739 A JP 2003208739A JP 2004145283 A JP2004145283 A JP 2004145283A
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Inventor
Hirobumi Kinoshita
Koichi Yamaguchi
山口 浩一
木下 博文
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Shin Etsu Chem Co Ltd
信越化学工業株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lens that prevents sticking of contaminant like dirt from the hands and fingerprints as well as facilitating wiping-off of contaminant if any, that has such improved slipperiness on the surface as to be hardly scratched, and that excels in durability by holding these properties for a long period. <P>SOLUTION: The lens is composed of a lens base material, a surface layer and a substrate member directly under the surface layer. The substrate member, however, is a layer of lens which is the same as or different from the lens base material. The surface layer comprises hydrolysis condensates of perfluoro poly alkylene ether modified sylans as expressed in the general formula (1). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、防汚性及び手垢、指紋等の汚れの拭き取り性に優れた防汚層を有するメガネ用、カメラ用、ルーペ用等のレンズに関する。 The present invention, antifouling and finger marks, glasses having an antifouling layer having excellent wiping of dirt such as a fingerprint, camera, a lens such as a loupe.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
各種レンズのうち、特に手で取り扱うことが多いものの場合、手垢、指紋、皮脂、汗、唾液、整髪料等の化粧品等による汚れが付着しやすく、その汚れを完全に拭き取り除去するには手間がかかるとの問題があった。 Among various lenses, especially when although often handled by hand, finger marks, fingerprints, sebum, sweat, saliva, dirt easily adhere by cosmetics of hair dressing such as, time and effort to remove wiping the dirt completely there was such a problem.
【0003】 [0003]
また、メガネ、カメラ等のレンズ表面には、一般的に反射防止膜が設けられていることが多いが、この反射防止膜は、同様に、手垢、指紋、皮脂、汗、唾液、整髪料等の化粧品等による汚れが付着しやすく、しかもその汚れの付着より表面反射率が変化するため、単なる透明板等の場合に比べて汚れが目立ちやすく、また、その汚れが拭き取りにくい等の問題点があり、その解決策が求められていた。 Also, glasses, a lens surface such as a camera, is often generally antireflection film is provided, the anti-reflection film are likewise finger marks, fingerprints, sebum, sweat, saliva, hair dressing, etc. cosmetics dirt easily adhere by, yet for changing the surface reflectivity than the adhesion of the dirt, conspicuous dirt than in the case of simple transparent plate or the like, also, the dirt is a problem of hardly like wiping Yes, the solution has been demanded.
【0004】 [0004]
従来、耐汚染性等が向上した反射防止性を有するレンズ等の光学物品としては、基材上に、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等のPVD法(Physical Vapor Deposition 法)により形成した二酸化ケイ素を主成分とする単層又は多層の無機物層からなる反射防止層の表面に、有機ポリシロキサン系重合物又はパーフルオロアルキル基含有重合物からなる硬化層を有するものが知られている(特許文献1)。 Conventionally formed, as an optical article such as a lens having an antireflection property to stain resistance, etc. are improved, on the substrate, a vacuum deposition method, an ion plating method, a PVD method such as a sputtering method (Physical Vapor Deposition) method a monolayer or multilayer of the surface of the antireflection layer made of an inorganic substance layer mainly composed of silicon dioxide is known to have a hardened layer composed of an organic polysiloxane polymer or a perfluoroalkyl group-containing polymer (Patent Document 1). しかし、前記硬化層は、手垢、指紋等の汚染物質が付着した場合に、ティッシュペーパー等で拭き取ることが困難であり、単に汚染物質が薄膜状に押し拡げられ、更に強く擦ると反射防止膜が傷つくため満足できる拭き取り除去を達成できないという問題点があった。 However, the cured layer, finger marks, when contaminants such as fingerprints adhering, it is difficult to wipe with tissue paper or the like, simply contaminants pushed open into a thin film, further strongly rubbed with antireflection film there is a problem that can not be achieved wiping removal satisfactory for damaged.
【0005】 [0005]
また、一般にパーフルオロポリエーテル基含有化合物は、その表面エネルギーが非常に小さいために、撥水撥油性、耐薬品性、潤滑性、離型性、防汚性等を有する。 In general perfluoropolyether group-containing compounds, for which the surface energy is very small, having water and oil repellency, chemical resistance, lubricity, releasing property, and antifouling property and the like. その性質を利用して、工業的には紙、繊維等の撥水撥油防汚剤、磁気記録媒体の滑剤、精密機器の防油剤、離型剤、化粧料、保護膜等に幅広く利用されている。 By utilizing the properties, for industrial paper, water- and oil-repellent antifouling agent such as fibers, lubricants magnetic recording medium, anti-oil agent for precision instruments, releasing agents, cosmetics, are widely used in the protective film or the like ing. しかし、前記性質は同時に他の基材に対する非粘着性及び非密着性があることを示しており、従来から公知のパーフルオロポリエーテル基含有化合物は、基材表面に塗布することはできても、被膜を形成し、かつ、強固に密着させることはできなかった。 However, the properties shows that there non-stick and non-adhesion to other substrates simultaneously, the known perfluoropolyether group-containing compounds conventionally be able to applied to the substrate surface , to form a film, and it could not be firmly adhered.
【0006】 [0006]
一方、ガラス、布等の基材表面と有機化合物とを結合させるために、シランカップリング剤を用いることがよく知られている。 On the other hand, a glass, in order to bond the substrate surface and an organic compound such as a fabric, be a silane coupling agent is well known. シランカップリング剤は、1分子中に有機官能基と反応性シリル基(一般には、アルコキシシリル基)を有する。 Silane coupling agent (generally, alkoxysilyl group) reactive silyl group and an organic functional groups in one molecule with a. 例えば、アルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、空気中の水分による加水分解及び縮合反応によりポリシロキサン構造を形成して被膜となる。 For example, a silane coupling agent having an alkoxysilyl group is a film to form a polysiloxane structure by hydrolysis and condensation reaction with moisture in the air. それと同時に、前記有機官能基が前記反応性シリル基とともに、ガラス、金属等の基材の表面と化学的・物理的に結合することによって、耐久性を有する強固な被膜とすることができる。 At the same time, together with the organic functional group is the reactive silyl group, glass, by surface chemical and physical binding of the substrate such as metals, it can be a strong film having durability. この性質を利用して、シランカップリング剤は各種基材表面のコーティング剤として幅広く利用されている。 By utilizing this property, the silane coupling agent is widely used as a coating agent for various substrate surfaces.
【0007】 [0007]
上記パーフルオロポリエーテル基含有化合物及びシランカップリング剤の特性を活かし、基材表面に強固な被膜を形成し、撥水撥油性、防汚性、耐薬品性、潤滑性、離型性等に優れた表面処理剤として、下記式(2): Utilizing the characteristics of the perfluoropolyether group-containing compound and a silane coupling agent, to form a strong film on the substrate surface, the water and oil repellency, stain resistance, chemical resistance, lubricity, releasing property, etc. as an excellent surface treatment agent, the following formula (2):
【0008】 [0008]
【化2】 ## STR2 ##
(式中、Rfは炭素原子数1〜16の直鎖状又は分岐状パーフルオロアルキル基であり、Xはヨウ素原子又は水素原子であり、Yは水素原子又は低級アルキル基であり、Zはフッ素原子又はトリフルオロメチル基であり、R は加水分解可能な基、R は水素原子又は不活性な一価の有機基であり、c、d、e及びfは各々0〜200の整数であり、gは0又は1、p及びqは各々0〜2の整数であり、kは1〜10の整数である。) (Wherein, Rf is a straight or branched perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms, X is an iodine atom or a hydrogen atom, Y is a hydrogen atom or a lower alkyl group, Z is fluorine an atom or trifluoromethyl group, R 1 is a hydrolyzable group, R 2 is a hydrogen atom or an inert monovalent organic group, c, d, e and f in each 0-200 integer There, g is 0 or 1, p and q are each 0 to 2 integer, k is an integer of from 1 to 10.)
で表わされる含フッ素シラン化合物を防汚層に用いたレンズが知られている(特許文献2)。 And an in fluorine-containing silane compound represented is known lens used in antifouling layer (Patent Document 2).
【0009】 [0009]
しかし、前記一般式(2)で表わされる含フッ素シラン化合物は、1分子中の加水分解性基の含有割合は比較的多いものの、加水分解性基を分子鎖の片末端にしか有しないことから、特に、基材への密着性が不十分であるため耐久性の点で問題があり、レンズの表面処理剤として利用した場合には、所望の性能を長期間にわたって持続させ得るものではなく適切なものとはいえなかった。 However, the fluorine-containing silane compound represented by the general formula (2), although 1 content of hydrolyzable groups in the molecule is relatively large, the hydrolyzable group since it has only one terminal of the molecular chain in particular, there is a problem in terms of durability for adhesion is insufficient to the substrate, when used as a surface treatment agent of the lens is suitable rather than as it can be sustained over a long period of time desired performance such was not said to be.
【0010】 [0010]
【特許文献1】 [Patent Document 1]
特公平6−5324号公報【特許文献2】 JP Kokoku 6-5324 [Patent Document 2]
特開平9−258003号公報【0011】 JP-A-9-258003 [0011]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明は、撥水撥油性に優れ、手垢、指紋、皮脂、汗、唾液、整髪料等の化粧品等の汚染物質が付着しにくく、また、手垢、指紋等の汚れが付着した場合でもティッシュペーパー等で容易に拭き取って除去することができ、また、表面の滑り性がよいため拭き取り時に表面が傷付きにくく、しかも撥水撥油性、防汚性、汚れの拭き取り除去性、耐擦傷性等の前記性能を長期間にわたって保持することができ、耐久性にも優れた防汚性を示す表面層を有するレンズの開発を目的とするものである。 The present invention is excellent in water and oil repellency, finger marks, fingerprints, sebum, sweat, saliva, hardly cosmetics contaminants adhering a hair dressing or the like, and, tissue even when the finger marks, dirt such as a fingerprint adhering paper It can be removed by wiping ease the like, also unlikely to adhere surface flaws when wiping for good slipperiness of the surface, yet repellency, antifouling property, removability wiping stains, such as scratch resistance said performance can be maintained over a long period of time, it is an object to develop a lens having a surface layer exhibiting excellent antifouling properties in durability.
【0012】 [0012]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
上記目的を達成するため、本発明は、 To achieve the above object, the present invention is,
レンズ基材と、表面層と、該表面層の直下にある下地部材とを有し、但し、該下地部材は、前記レンズ基材と同一であるか、又は異なる層であるレンズであって、前記表面層が、下記一般式(1): A lens substrate has a surface layer, and a base member located directly below the surface layer, however, the lower fabric element, the lens or the same as the base material, or a lens which is a different layer, wherein the surface layer is represented by the following general formula (1):
【0013】 [0013]
【化3】 [Formula 3]
(式中、Rfは、式:−(C 2k )O−(前記式中、kは1〜6の整数である)で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する2価の基であり、Rは独立に炭素原子数1〜8の一価炭化水素基であり、Xは独立に加水分解性基又はハロゲン原子であり、nは独立に0〜2の整数であり、mは独立に1〜5の整数であり、a及びbは独立に2又は3である) (Wherein, Rf is selected from the group consisting Formula :-( C k F 2k) O- (in the formula, k is an is an integer from 1 to 6) comprises a unit represented by, linear perfluoroalkyl having no branch a divalent group having a polyalkylene ether structure, R is independently a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, X is a hydrolyzable group or a halogen atom independently, n represents independently is an integer of 0 to 2, m is an integer from 1 to 5 independently, a and b are independently 2 or 3)
で表わされるパーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランの加水分解縮合物を含んでなるレンズを提供する。 Providing in perfluoro polyalkylene ether-modified silane hydrolysis condensate of comprising at lens represented.
【0014】 [0014]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
以下、本発明につき更に詳しく説明する。 Hereinafter, more detailed description of the present invention.
【0015】 [0015]
[レンズ基材] [Lens substrate]
レンズ基材の材質としては、レンズとしての機能に適したものであればよく、特に限定されない。 The material of the lens substrate, as long as it is suitable for the function of the lens is not particularly limited. 後記の液状コーティング法等で基材レンズ上に反射防止層を形成する場合等には、ガラス又はプラスチックからなる基材が好ましく用いられる。 In the case or the like for forming an antireflection layer on the substrate lens below the liquid coating method and the like, a substrate made of glass or plastic is preferably used.
【0016】 [0016]
レンズ基材をプラスチックを用いて形成する場合、その種類は適宜なものであってよい。 If the lens substrate is formed using a plastic, the type may be a suitable one. 例えば、アクリル系樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレートや不飽和ポリエステルの如きポリエステル系樹脂、トリアセチルセルロース等のアセテート系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。 For example, acrylic resin, diethylene glycol bis allyl carbonate resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate and unsaturated polyesters such as polyester resins, acetate resins such as triacetyl cellulose, styrene resins, vinyl resins such as chloride.
また、レンズ基材の形状も特に限定されず、メガネ、カメラレンズ等の用途に適した形状のものであればよい。 The shape of the lens substrate is not particularly limited, glasses may be one shape suitable for applications such as camera lenses.
【0017】 [0017]
[防汚層形成材料] [Antifouling layer forming material]
本発明のレンズは、上記表面層が、下記一般式(1): Lens of the present invention, the surface layer is represented by the following general formula (1):
【0018】 [0018]
【化4】 [Of 4]
(式中、Rf、R、X、n、m、a及びbは、前記のとおり) (Wherein, Rf, R, X, n, m, a and b are as defined above)
で表わされるパーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランの加水分解縮合物を含んでなるものである。 In those comprising perfluoro polyalkylene ether-modified silane hydrolysis condensate represented. 前記加水分解縮合物は、前記Xの加水分解及び縮合反応によって生じる3次元構造の硬化物である。 The hydrolytic condensate is a cured product of three-dimensional structure produced by hydrolysis and condensation reaction of the X.
【0019】 [0019]
ここで、Rf基は、前記のとおり、式:−(C 2k O)−(式中、kは1〜6、好ましくは1〜4の整数である)で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造からなる2価の基である。 Here, Rf groups, as described above, the formula :-( C k F 2k O) - (In the formula, k is 1-6, preferably includes a unit represented by a is) integer from 1 to 4, the branch it is a divalent group comprising a linear perfluoroalkyl polyalkylene ether structure no. なお、前記一般式(1)中のnが各々0である場合、前記一般式(1)中の酸素原子(O)に結合する前記Rf基の末端は、酸素原子ではない。 Incidentally, when n in the general formula (1) are each 0, a terminal of the Rf group bonded to the oxygen atom in the general formula (1) (O) is not oxygen atom.
このRf基としては、例えば、下記一般式で示されるものが挙げられる。 As the Rf group, for example, those represented by the following general formula. 但し、下記例示に限定されるものではない。 However, not limited to the following examples.
【0020】 [0020]
−CF CF O(CF CF CF O) CF CF -CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) l CF 2 CF 2 -
(式中、lは1以上、好ましくは1〜50、より好ましくは10〜40の整数である) (Wherein, l is 1 or more, preferably 1 to 50, more preferably an integer of 10 to 40)
−CF (OC −(OCF -CF 2 (OC 2 F 4) p - (OCF 2) q -
(式中、p及びqは、それぞれ、1以上、好ましくは1〜50、より好ましくは10〜40の整数であり、かつp+qの和は、10〜100、好ましくは20〜90、より好ましくは40〜80の整数であり、該一般式中の繰り返し単位 (OC ) 及び (OCF ) の配列はランダムである) (Wherein, p and q are each 1 or more, preferably 1 to 50, more preferably an integer of 10 to 40, and the sum of p + q, 10 to 100, preferably 20 to 90, more preferably is an integer of 40 to 80, the sequence of the repeating units in the general formula (OC 2 F 4) and (OCF 2) is random)
【0021】 [0021]
上記Xが加水分解性基である場合としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等のアルコキシアルコキシ基;アリロキシ基、イソプロペノキシ等のアルケニルオキシ基;アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基;ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、シクロペンタノキシム基、シクロヘキサノキシム基等のケトオキシム基;N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N−プロピルアミノ基、N−ブチルアミノ基、N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N−シクロヘキシルアミノ基等のアミノ基 As if the X is a hydrolyzable group, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an alkoxy group or a butoxy group; aryloxy group; methoxymethoxy group, methoxyethoxy group, alkoxyalkoxy groups such as ethoxyethoxy , alkenyloxy groups such as isopropenoxy; acetoxy group, propionyloxy group, butyl carbonyl group, an acyloxy group such as a benzoyloxy group; dimethyl ketoxime group, methyl ethyl ketoxime group, diethyl ketoxime group, cyclopentanoxime oxime group, cyclohexanone ketoxime groups such as oxime groups; N- methylamino group, N- ethylamino group, N- propylamino group, N- butylamino group, N, N- dimethylamino group, N, N- diethylamino group, N- cyclohexylamino amino groups such as N−メチルアセトアミド基、N−エチルアセトアミド基、N−メチルベンズアミド基等のアミド基;N,N−ジメチルアミノオキシ基、N,N−ジエチルアミノオキシ基等のアミノオキシ基;等を挙げることができる。 N- methylacetamide group, N- ethyl acetamide group, an amido group such as N- methylbenzamide group; and the like can be given; N, N- dimethylamino group, N, aminooxy groups such as N- diethylamino group .
また、上記Xがハロゲン原子である場合としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。 Furthermore, as when the X is a halogen atom, for example, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
これらの中でも、上記Xとしては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基及び塩素原子が好適である。 Among these, as the X, a methoxy group, an ethoxy group, isopropenoxy group and chlorine atom are preferred.
【0022】 [0022]
上記Rは、炭素原子数1〜8、好ましくは1〜3の一価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基;ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基等が挙げられる。 The above R is 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 3 monovalent hydrocarbon groups, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group cyclopentyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group; an alkyl group such benzyl group, aralkyl groups such as phenethyl group; a phenyl group, tolyl, xylyl, or similar aryl groups vinyl, allyl, butenyl, pentenyl , and the like alkenyl groups such as hexenyl groups. これらの中でもメチル基が好適である。 Of these, methyl group is preferred.
【0023】 [0023]
nは0〜2の整数であり、好ましくは1である。 n is an integer of 0 to 2, preferably 1. また、mは1〜5の整数であり、3であることが好ましい。 Further, m is an integer from 1 to 5, is preferably 3.
a及びbは各々2又は3であり、加水分解及び縮合反応性及び被膜の密着性の観点から、3であることが好ましい。 a and b are each 2 or 3, from the viewpoint of adhesion hydrolysis and condensation reactivity and film is preferably 3.
また、上記パーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランの分子量は、特に制限されないが、安定性、取扱い易さ等の点から、数平均分子量で500〜20,000、好ましくは1000〜10,000のものが適当である。 The molecular weight of the perfluoro polyalkylene ether modified silane is not particularly restricted, stability, in terms of easy handling, etc., 500 to 20,000 number average molecular weight, preferably those 1000-10,000 it is appropriate.
【0024】 [0024]
上記パーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランの具体例としては、例えば、下記構造式で示されるものが挙げられる。 Specific examples of the perfluoro polyalkylene ether-modified silane, for example, those represented by the following structural formulas. 但し、下記例示に限定されるものではない。 However, not limited to the following examples.
【0025】 [0025]
(CH O) SiCH CH CH OCH CF CF O(CF CF CF O) CF CF CH OCH CH CH Si(OCH (CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) l CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
(CH O) CH SiCH CH CH OCH CF CF O(CF CF CF O) CF CF CH OCH CH CH SiCH (OCH (CH 3 O) 2 CH 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) l CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3) 2
(CH O) SiCH CH CH OCH CF (OC (OCF OCF CH OCH CH CH Si(OCH (CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CF 2 (OC 2 F 4) p (OCF 2) q OCF 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
(CH O) CH SiCH CH CH OCH CF (OC (OCF OCF CH OCH CH CH SiCH (OCH (CH 3 O) 2 CH 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CF 2 (OC 2 F 4) p (OCF 2) q OCF 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3) 2
(CH O) SiCH CH CH OCH CH CF (OC (OCF OCF CH CH OCH CH CH Si(OCH (CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CF 2 (OC 2 F 4) p (OCF 2) q OCF 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
(C O) SiCH CH CH OCH CF (OC (OCF OCF CH OCH CH CH Si(OC (C 2 H 5 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CF 2 (OC 2 F 4) p (OCF 2) q OCF 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OC 2 H 5) 3
(上記各式中、lは1〜50、pは1〜50、qは1〜50、p+qに和は10〜100の整数であり、下4式中の繰り返し単位 (OC ) 及び (OCF ) の配列はランダムである) (In the above formulas, l is 1-50, p is 1-50, q is 1-50, sum p + q is an integer of 10 to 100, repeating units in the lower 4 formula (OC 2 F 4) and sequence of (OCF 2) is random)
これらは1種単独でも2種以上を組合わせても使用することができる。 These can be used also in combination of two or more species.
また、場合により、上記パーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランと該変性シランの部分加水分解縮合物とを組み合わせて使用することができる。 Also, optionally, it may be used in combination with partially hydrolyzed condensate of the perfluoro polyalkylene ether-modified silane and the modified silane.
【0026】 [0026]
上記パーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランの加水分解縮合物を含む表面層は、表面エネルギーが小さいため、手垢、指紋、皮脂、汗、唾液、整髪料等の化粧品等の汚染物質が付着しにくく、また、前記汚染物質が付着した場合であっても容易に拭き取り除去することができる。 Surface layer containing said perfluoropolyether hydrolyzed condensate of alkylene ether-modified silane, because the surface energy is small, finger marks, fingerprints, sebum, sweat, saliva, cosmetics contaminants unlikely to adhere, such as hair dressing, also can the contaminants removed wiping easier even when adhered. そして、前記表面層はその表面の滑り性が優れたものであるため、拭き取り時の擦過による防汚性の機能低下が少なく、また、例えば、表面層が後記反射防止層上に形成される場合には、反射防止層表面に傷が付き難く、傷に由来する反射防止層の剥離を防ぐことができる。 Since the surface layer are those slipperiness of the surface and excellent antifouling function decreases less due to rubbing when wiping, also, for example, when the surface layer is formed on the later antireflective layer the hardly scratched surface of the antireflection layer, it is possible to prevent peeling of the antireflection layer from the wound. 更に、上記パーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランは両末端に加水分解性の官能基又はハロゲン原子を有していることから下地部材との密着性に優れ、防汚性等の前記性能を長期間にわたって保持させることができる表面層を与える。 Further, the perfluoro polyalkylene ether-modified silane superior because it has a hydrolysable functional group or a halogen atom on both ends in adhesion to the base member, over a long period of time the performance of the antifouling property and the like providing a surface layer can be maintained.
【0027】 [0027]
[表面層の形成方法等] [Formation method of the surface layer, etc.]
上記パーフルオロポリアルキレンエーテル変性シラン(以下、「変性シラン」という)の加水分解縮合物を含む表面層は、例えば、上記下地部材上に、変性シランを含む塗布剤を塗布した後に加水分解及び縮合させる方法、変性シランを直接上記下地部材上に真空蒸着した後に加水分解及び縮させる方法等によって形成することができる。 The perfluoro polyalkylene ether modified silane (hereinafter, referred to as "modified silane") surface layer comprising a hydrolyzed condensate of, for example, on the base member, hydrolysis and condensation after applying a coating agent containing a modified silane is to process, can be formed by hydrolysis and method in which condensation after vacuum evaporation of the modified silane directly the underlying member.
【0028】 [0028]
変性シランを含む塗布剤を塗布する方法の場合、変性シランが流体であればそのまま使用してもよいが、適当な溶剤で希釈して用いてもよい。 In the method for applying a coating agent containing a modified silane, but modified silane may be used as such if the fluid may be diluted with a suitable solvent. 溶剤を用いる場合、1種単独でも2種以上の混合溶剤であってもよく、いずれにせよ変性シランを均一に溶解させるものが望ましい。 When using a solvent, it may be a mixed solvent of two or more even singly as to uniformly dissolve the modified silane anyway desirable.
【0029】 [0029]
使用できる溶剤としては、例えば、パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン等のフッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤;1,3−ジ(トリフルオロメチル)ベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン等のフッ素変性芳香族炭化水素系溶剤;メチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)等のフッ素変性エーテル系溶剤;パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミン等のフッ素変性アルキルアミン系溶剤;石油ベンジン、ミネラルスピリッツ、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤;等が挙げられる。 The solvent which can be used, for example, perfluoro heptane, fluorine-modified aliphatic hydrocarbon solvents perfluoro octane; 1,3-di (trifluoromethyl) benzene, fluorine-modified aromatic hydrocarbon such as trifluoromethylbenzene system solvent; methyl perfluorobutyl ether, perfluoro (2-butyl tetrahydrofuran) fluorine-modified ether solvents such as; perfluorotributylamine, fluorine-modified alkylamine solvents such as perfluorotripentylamine; petroleum benzine, mineral spirits, toluene , hydrocarbon solvents such as xylene; and the like; acetone, methyl ethyl ketone, ketone solvents such as methyl isobutyl ketone. これらは1種単独で未2種以上を組み合わせても使用することができる。 These can be used in combination with more outstanding two alone. これらのなかでも、変性シランの溶解性、塗布対象面の濡れ性等の点で、フッ素変性された溶剤が好ましく、特に、1,3−ジ(トリフルオロメチル)ベンゼン、パーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)、及びパーフルオロトリブチルアミンが好ましい。 Among these, the solubility of the modified silane, in terms of wettability of the coating target surface, the fluorine-modified solvents are preferred, 1,3-di (trifluoromethyl) benzene, perfluoro (2-butyl tetrahydrofuran), and perfluorotributylamine are preferred.
【0030】 [0030]
塗布方法としては、刷毛塗り、ディッピング、スプレー、スピンコーティング等の公知の塗布方法が採用することができる。 As the coating method, it is possible to brushing, dipping, spraying, are known coating methods such as spin coating to adopt. 処理方法によって最適な処理温度は異なるが、例えば、刷毛塗りおよびディッピングの場合は、室温から120℃の範囲で行うことが好ましい。 Optimum treatment temperature varies depending on the processing method, for example, in the case of brushing and dipping, it is preferably performed in the range of 120 ° C. from room temperature. 処理湿度条件としては、加湿下で行うことが加水分解及び縮合反応を促進する上で好ましいが、使用する変性シラン化合物の種類、添加剤の使用等によって処理条件は異なるため、その都度最適な条件とすることが好ましい。 The process humidity conditions, although preferable in terms of that carried out in a humidified promotes hydrolysis and condensation reactions, the type of the modified silane compound used, the processing conditions through the use of additives, and the like are different, so each time the optimal conditions it is preferable that the.
【0031】 [0031]
また、上記塗布により形成された塗膜は、(溶剤を用いた場合には、溶剤の蒸発後に)大気中の水分により、加水分解されて本発明の表面層を形成するが、必要に応じて、塗布剤に、加水分解性の官能基又はハロゲン原子の加水分解反応を促進するため、触媒を添加してもよい。 Further, the coating film formed by the coating, (if a solvent is used, after evaporation of the solvent) by moisture in the atmosphere, forms a surface layer of the present invention is hydrolyzed, if necessary , the coating agent, in order to accelerate the hydrolysis reaction of the hydrolyzable functional group or a halogen atom, a catalyst may be added. 前記触媒としては、例えば、ジブチル錫ジメトキシド、ジラウリン酸ジブチル錫等の有機錫化合物;テトラn−ブチルチタネート等のチタン含有有機化合物;酢酸、メタンスルホン酸等の有機酸;硫酸等の無機酸;等が挙げられる。 As the catalyst, for example, dibutyltin dimethoxide, organotin compounds such as dibutyltin dilaurate; titanium-containing organic compounds such as tetra-n- butyl titanate; acetic, organic acids such as methanesulfonic acid; inorganic acids such as sulfuric acid; etc. and the like. これらは1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。 These can be used in combination of two or more species. これらの中でも、特に、酢酸、テトラn−ブチルチタネート、及びジラウリン酸ジブチル錫が好ましい。 Among these, in particular, acetic acid, tetra-n- butyl titanate, and dibutyltin dilaurate preferred. 前記触媒を添加する場合、その添加量は特に制限されず、触媒としての有功量であればよいが、通常、前記変性シラン100重量部に対して0.01〜5重量部、好ましくは0.1〜1重量部の範囲とされる。 When adding the catalyst, its amount is not particularly limited and may be a Merit catalytic quantity, usually, 0.01 to 5 parts by weight relative to the modified silane 100 parts by weight, preferably 0. It is in the range of 1 to 1 parts by weight.
【0032】 [0032]
本発明で用いる変性シランは、真空蒸着、スパッタリング等の乾式薄膜形成方法により、前記変性シランからなる層をレンズ基材等の上に直接形成させることができる。 Modified silane used in the present invention, vacuum deposition, by a dry film formation method such as sputtering, it is possible to directly form a layer composed of the modified silane on such lens substrate. 前記方法により形成された変性シランからなる層は、次いで、大気中の水分により、加水分解及び縮合して硬化し、防汚性の表面層を形成する。 A layer comprising a modified silane formed by the method, then the moisture in the atmosphere, hydrolysis and condensation and cured to form an antifouling property of the surface layer.
【0033】 [0033]
上記の各方法によって、形成される防汚性の表面層の膜厚は、基材の種類、光学特性等に適宜設定されるが、通常、0.1nm〜5μm、好ましくは1〜100nmである。 By each method described above, antifouling properties of the surface layer thickness to be formed, the type of substrate, but is appropriately in the optical characteristics or the like, usually, 0.1Nm~5myuemu, preferably is 1~100nm .
【0034】 [0034]
[無機系反射防止層] Inorganic anti-reflection layer]
本発明のレンズは、下地部材として、レンズ基材とは異なる層を、レンズ基材と表面層の間に有していてもよい。 Lens of the present invention, as a base member, a layer different from the lens substrate, may have between the lens substrate and the surface layer. 例えば、レンズ基材と表面層の間に無機系反射防止層を有するものであってもよい。 For example, between the lens substrate and the surface layer may have an inorganic antireflection layer.
無機系反射防止層の形成には、無機酸化物、無機ハロゲン化物、又はそれらの複合物等よりなる無機物が用いられる。 The formation of the inorganic antireflection layer, inorganic oxides, inorganic halides, or inorganic consisting composites thereof and the like are used. 前記無機物の具体例としては、SiO 、ZrO 、Al 、Y 、TiO 等の無機酸化物;MgF 、BaF 、CaF 、LaF 、LiF、NaF、SrF 、Na AlF 、Na Al 14等の無機ハロゲン化物が挙げられる。 Specific examples of the inorganic material, SiO 2, ZrO 2, Al 2 O 3, Y 2 O 3, inorganic oxides such as TiO 2; MgF 2, BaF 2 , CaF 2, LaF 2, LiF, NaF, SrF 2 , and inorganic halides such as Na 3 AlF 6, Na 5 Al 3 F 14. これらの無機物は、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。 These inorganic substances may be used in combination of two or more even alone.
【0035】 [0035]
無機系反射防止層の形成は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンオレーティング法等で代表される各種のPVD(Physical Vapor Deposition)法、あるいはスピンコート法、浸漬コート法、カーテンフローコート法、ロールコート法、スプレーコート法、流し塗り法等で代表される流体塗布法等の適宜な薄膜形成法にて行うことができる。 Forming an inorganic antireflection layer, a vacuum deposition method, a sputtering method, various PVD typified by ion O rating method (Physical Vapor Deposition) method or a spin coating method, dip coating method, curtain flow coating, roll coating, spray coating, it can be performed using suitable thin film forming method of a fluid coating method typified by flow coating method or the like.
【0036】 [0036]
前記PVD法には、上記に例示したSiO 等の無機酸化物やMgF 等の無機ハロゲン化物等が好ましく用いられる。 Wherein the PVD method, inorganic halides such inorganic oxides and MgF 2 or the like, such as SiO 2, exemplified above are preferably used. 特に、複層構造の反射防止層を形成する場合、前記反射防止層の最上層には、硬度の高さ、表面層との密着性等の点から、PVD法によりSiO を主成分として含有する層に形成したものが好ましい。 In particular, in the case of forming the antireflection layer with a multilayer structure containing, in the uppermost layer of the antireflection layer, the hardness height, from the viewpoint of the adhesion to the surface layer, the SiO 2 as a main component by PVD those formed in a layer is preferred.
【0037】 [0037]
反射防止層は、反射防止効果等の点から複層構造とすることが好ましく、特に、最上層のSiO 系無機層よりも高い屈折率の層を1層又は2層以上内在させた複層構造とすることが好ましい。 Antireflection layer, it is preferable that the multilayer structure from the viewpoint of the antireflection effect, in particular, multi-layer that has internalized the layer of higher refractive index than the uppermost layer of SiO 2 based inorganic layer one or more layers it is preferable that the structure. その場合、各層の厚さや屈折率の設定等については、A. In that case, for the setting of the thickness and refractive index of each layer, A. VASICEK著「OPUTICS OF THIN FILMS」(pp.159〜283、北オランダ・パブリッシング・カンパニー発行、アムステルダム(1960))等の公知技術の如く、従来に準じることができる。 VASICEK al., "OPUTICS OF THIN FILMS" (pp.159~283, North Holland Publishing Company issued, Amsterdam (1960)) as known in the art such as, can be the same as conventional.
【0038】 [0038]
また、前記においてレンズ基材がガラスの場合には、反射防止層にMgF 、CaF 、Na Al 14等の如き低屈折率を示すものを含ませることが、高い反射効果を得る点等より好ましい。 Further, when the lens substrate is made of glass in the above, the inclusion of those anti-reflection layer shows a such a low refractive index such as MgF 2, CaF 2, Na 5 Al 3 F 14 is, obtain a high reflection effect preferable from the point and the like. また、レンズ基材がプラスチックの場合には、反射防止層にSiO 等の如き屈折率が比較的低くて硬度の高いものを含ませることが耐久性等の点より好ましい。 Further, in the case of the lens substrate is plastic, the inclusion of those high in such refractive index such as SiO 2 is relatively low hardness of the antireflection layer is preferable from the viewpoint of durability.
【0039】 [0039]
[その他の層] [Other layers]
本発明のレンズは、レンズ基材上にハードコート層を有するものであってもよい。 Lens of the present invention, on the lens substrate may have a hard coat layer. この場合には、レンズ基材と上記表面層又は上記反射防止層との間にハードコート層を有する形態のレンズとなる。 In this case, the form of a lens having a hard coat layer between the lens substrate and the surface layer or the antireflection layer.
【0040】 [0040]
ハードコート層も従来に準じて形成することができる。 Hard coat layer can also be formed according to conventional techniques. 中でも、有機ケイ素化合物、特に一般式(3): Among these, organic silicon compounds, in particular the general formula (3):
Si(OR 4−c−d (3) R 3 c R 4 d Si ( OR 5) 4-c-d (3)
(式中、R 及びR は各々非置換又は置換の炭素原子数1〜8の1価炭化水素基であり、R は1価有機基であり、c及びdは各々0又は1である) (Wherein, a monovalent hydrocarbon group of R 3 and R 4 are each unsubstituted or substituted 1 to 8 carbon atoms, R 5 is a monovalent organic group, c and d are at each 0 or 1 is there)
で表わされる有機ケイ素化合物、その部分加水分解縮合物等の硬化物からなるハードコート層が好ましい。 In organosilicon compound represented hard coat layer is preferably made of a cured product of such a partial hydrolysis-condensation product. 前記式中のR 、R としては、例えば、メチル基、エチル基等のアルキル基;ビニル基、イソプロペニル基等のアルケニル基;フェニル基等のアリール基;及び、前記の基の水素原子の少なくとも1個が、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、エポキシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリロイルオキシ基、シアノ基等により置換された基が挙げられる。 The R 3, R 4 in the above formula, for example, an alkyl group such as methyl group and ethyl group; alkenyl groups such as vinyl and isopropenyl group; and a hydrogen atom of said radicals; aryl groups such as phenyl at least one of a chlorine atom, a halogen atom such as a bromine atom, an epoxy group, glycidoxy group, an amino group, a mercapto group, methacryloyloxy group, and a group substituted by a cyano group. 式中のR としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の炭素原子数が1〜8のアルキル基;アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基;フェニル基等のアリール基等が挙げられる。 The R 5 in the formula, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an alkyl group of indicated number of carbon atoms, such as octyl 1-8; acetyl, benzoyl acyl groups and the like; aryl group such as phenyl group.
【0041】 [0041]
上記一般式(3)で表わされる有機ケイ素化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、メチルシリケート、エチルシリケート等があげられる。 The organic silicon compound represented by the above general formula (3), for example, methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, .gamma.-chloropropyl triethoxysilane, .gamma.-methacryloyloxy propyl trimethoxy silane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane trimethoxysilane, .gamma.-aminopropyltriethoxysilane, methyl silicate, ethyl silicate and the like. これらは、1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。 These may be used in combination of two or more even alone.
【0042】 [0042]
ハードコート層は、層を構成する上記有機ケイ素化合物又はその部分加水分解縮合物を必要に応じて溶剤を用いて、コート液とし、適宜硬化触媒をそれに添加し、浸漬法、ハケ塗り、スピンコート法、スプレー塗装、流し塗り等の方法で塗布し、常温又は加熱下(120℃以下が好ましい)で乾燥させる。 The hard coat layer, using a solvent if necessary the organic silicon compound or a partial hydrolysis-condensation product thereof constituting the layer, the coating solution was added an appropriate curing catalyst thereto, dipping method, brushing, spin-coating law, spray coating, coating by the method of flow coating, etc., dried at room temperature or under heating (preferably 120 ° C. or less). 乾燥後、更に熱処理(120℃以下が好ましい)して前記成分を硬化させてもよい。 After drying, it may be further heat-treated (120 ° C. or less is preferred) to cure the components.
【0043】 [0043]
上記ハードコート層には、例えばゾル−ゲル法等により平均粒径が0.5〜5μmのシリカ、アルミナ等の金属酸化物等からなる微粒子を含有させてもよい。 The above hard coat layer, for example, the sol - an average particle size by gel method or the like may be contained fine particles of silica, metal oxides such as alumina or the like of 0.5 to 5 [mu] m. また、ハードコート層表面を、バフ、コロナ放電、イオンエッチング等の適宜な方法により中心線平均粗さが0.01〜0.5μmのエッチングされた表面となし、防眩機能を付与することもできる。 Further, the hard coat layer surface, buffing, corona discharge, appropriate center line average roughness according to the method of 0.01~0.5μm etched surface without such ion etching, also of imparting an antiglare function it can.
【0044】 [0044]
さらにレンズ基材は、ハードコート層に代えて、あるいはハードコート層と共に、例えば、反射防止層密着性、硬度、耐薬品性、耐久性、染色性等の向上等を目的に、適宜なコート層をするものであってもよく、表面処理されたもの等であってもよい。 Moreover lens substrate, instead of the hard coat layer, or with a hard coat layer, for example, antireflective layer adhesion, hardness, chemical resistance, durability, etc. for the purpose of improving such dyeability, suitable coating layer it may be one of the to, or may be such that a surface treatment.
【0045】 [0045]
ちなみに、レンズ基材がプラスチックである場合に、その表面硬度の向上には、特公昭50−28092号公報、特公昭50−28446号公報、特公昭50−39449号公報、特公昭51−24368号公報、特公昭57−2735号公報、特開昭52−112698号公報等に記載された高硬度化用の適宜な材料を用いることができる。 Incidentally, when the lens substrate is a plastic, the improvement in the surface hardness, JP-B 50-28092, JP-Sho 50-28446, JP-Sho 50-39449, JP-B No. 51-24368 publication, it is possible to use a suitable material for the high hardness as described in JP-B 57-2735, JP-Sho 52-112698 Patent Publication. また、チタン、アルミニウム、スズ等の金属;又はSiO 等からなる酸化物をコーティングする方法や、(メタ)アクリル酸のペンタエリスリトールエステル等の単量体の架橋重合体等からなるアクリル系架橋重合体の使用等も硬度の向上に有効である。 Moreover, titanium, aluminum, metal tin and the like; and a method of coating or oxide of SiO 2 or the like, acrylic crosslinked heavy consisting (meth) cross-linked polymer of a monomer of the pentaerythritol ester of acrylic acid the use of combined and the like are also effective in improving the hardness.
【0046】 [0046]
【実施例】 【Example】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 Hereinafter, examples and comparative examples, the present invention will be described in detail, the present invention is not intended to be limited to the following examples. なお、下記の例において「部」は重量部を示す。 Incidentally, "parts" in the examples below indicate parts by weight.
【0047】 [0047]
[実施例1] [Example 1]
厚さ2mmのポリカーボネート樹脂基板(直径:80mm)に、シリカゾル 135重量部、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランの部分加水分解縮合物 129重量部、及びγ−クロロプロピルトリメトキシランの部分加水分解縮合物 70重量部を含むエタノール溶液を基板に塗布し、硬化させて、厚さ約3μmのハードコート層を形成した。 Thickness 2mm of polycarbonate resin substrate (diameter: 80 mm) in 135 parts by weight of silica sol, .gamma. partial hydrolytic condensate 129 parts by weight of glycidoxypropyl triethoxysilane, and .gamma.-chloropropyl trimethoxysilane partially hydrolyzed applying an ethanol solution containing condensate 70 parts by weight of the substrate and cured to form a hard coat layer having a thickness of about 3 [mu] m. その上にスパッタリング方式で、SiO 層、TiO 層、SiO 層、TiO 層、SiO 層の5層をそれぞれ光学的膜厚をλ/4(λ=540nm)に設定して前記のとおりの順序で順次積層して反射防止層を形成した。 A sputtering method on it, the SiO 2 layer, TiO 2 layer, the SiO 2 layer, TiO 2 layer, set the five layers of SiO 2 layer having an optical film thickness of each of the λ / 4 (λ = 540nm) with the to form an antireflection layer are successively laminated in order as.
【0048】 [0048]
次に、下記化合物1のパーフルオロポリアルキレンエーテル変性シラン 0.2gをパーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン) 99.8gに溶解させ、コーティング溶液を調整した。 Next, perfluoro polyalkylene ether modified silane 0.2g of the following compound 1 was dissolved in perfluoro (2-butyl tetrahydrofuran) 99.8 g, was prepared a coating solution. この溶液を、上記反射防止層上にスピンコート法で塗工し、25℃、湿度70%の雰囲気下で24時間放置して、溶剤を蒸発させて除去し、かつ、硬化させて厚さが約5nmの防汚性の表面層を形成させた。 The solution was coated by spin coating on the antireflective layer, 25 ° C., allowed to stand in an atmosphere of 70% humidity for 24 hours, the solvent was removed by evaporation, and the thickness and cured the antifouling property of the surface layer of about 5nm were formed. この表面層が形成された試料片を用いて下記(1)から(3)の評価を行った。 Using a sample piece this surface layer was formed was evaluated from the following (1) (3). その評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
【0049】 [0049]
・化合物1 - Compound 1
(CH O) SiCH CH CH OCH CF (OC (OCF OCF CH OCH CH CH Si(OCH (CH 3 O) 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CF 2 (OC 2 F 4) p (OCF 2) q OCF 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3
(式中、p=22、q=22、繰り返し単位 (OC ) 及び (OCF ) の配列はランダムである) (Wherein, p = 22, q = 22 , the sequence of the repeating units (OC 2 F 4) and (OCF 2) is random)
【0050】 [0050]
[評価手法] [Evaluation Method]
(1)表面特性の評価▲1▼転落角(deg) (1) Evaluation of surface characteristics ▲ 1 ▼ sliding angle (deg)
接触角計(協和界面科学社製:CA−A型)を用いて、直径2mmの大きさからなるオレイン酸液滴の試料片表面に対する転落角を測定した。 Contact angle meter (Kyowa Interface Science Co., Ltd.: CA-A type) was used to measure the sliding angle for the specimen surface of the oleic acid droplets consisting of the size of the diameter of 2 mm. 測定結果は、試料片表面の異なる5ヶ所にて測定し、その平均値で示した。 The measurement results measured at different five points of the sample piece surface, indicated by the average value.
【0051】 [0051]
▲2▼剥離力防汚層表面にポリエステル粘着テープ(日東電工社製:No.31B、幅19mm)を未着端部を残して貼り付けた。 ▲ 2 ▼ polyester adhesive tape peel force antifouling layer surface (manufactured by Nitto Denko Corporation: No.31B, width 19 mm) was stuck to leave arrive end. 未着端部を引張試験機に固定して、180度の角度で剥離速度:300mm/min. Fixed to the tensile tester arrive end, peel speed at an angle of 180 degrees: 300 mm / min. で引張り、テープの剥離に要する力(単位:N/19mm)を測定した。 Tension in the force required to peel the tape (unit: N / 19 mm) was measured.
【0052】 [0052]
(2)防汚層の耐久性の評価上記試料片をフッ素系溶剤:AK−225(商品名、旭ガラス社製)に5分間浸漬後取出し乾燥したのち、上記▲1▼及び▲2▼で示した方法で転落角及び剥離力を測定した。 (2) Evaluation of Durability the specimen fluorinated solvent of the antifouling layer: AK-225 (trade name, Asahi Glass Co., Ltd.) After after immersion in 5 minutes taking out drying, the ▲ 1 ▼ and ▲ 2 ▼ in It was measured sliding angle and peel strength at the indicated way. これを、前記溶剤浸漬前の数値と比較して、防汚層の耐久性を評価した。 This was compared with the numerical value before the solvent immersion, to evaluate durability of the antifouling layer.
【0053】 [0053]
(3)防汚性の評価上記試料片に人差し指を5秒間押し当てて指紋を付着させた後、その指紋を乾いた布で拭取った時の指紋の拭取りやすさを評価した。 (3) After deposition of the fingerprint pressed against the index finger for 5 seconds in the antifouling properties of the evaluation the sample pieces, were evaluated wipe take ease of fingerprint of the time was wiped off with a dry cloth to the fingerprint. 評価基準は以下のとおりであり、被験者5人の平均の評価をその表面の評価とした。 Evaluation criteria are as follows, and the evaluation of the average of five subjects and the evaluation of the surface.
指紋の拭取りやすさの評価基準指紋を軽く拭取ることが出来る場合を良好であると評価し、○で表示した。 A case in which the evaluation criteria fingerprint of wiping take ease of fingerprint lightly wiped away that can be evaluated to be good, was displayed in ○. 指紋は拭取りにくいが、指紋の跡は残らない場合をやや不良であると評価し、△で表示した。 Fingerprint is difficult to take wipe, but to evaluate the case that does not remain traces of the fingerprint to be somewhat poor, was displayed in △.
指紋は拭取りにくく、指紋の跡も残る場合を不良であると評価し、×で表示した。 Fingerprints hardly takes wipe evaluates If the remaining traces of the fingerprint to be defective, and displayed in ×.
【0054】 [0054]
[実施例2] [Example 2]
実施例1で使用した上記化合物1のパーフルオロアルキレンポリアルキレンエーテル変性シラン 20gを、パーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)80gに溶解させた溶液0.5gを、直径:5mm、高さ:3mmの円筒形状の多孔質セラミックペレットに含浸させ、次いで70℃×60分間の条件でパーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)を蒸発させて除去した。 Perfluoroalkylene polyalkylene ether modified silane 20g of the compound 1 used in Example 1, a solution 0.5g dissolved in perfluoro (2-butyl tetrahydrofuran) 80 g, diameter: 5 mm, height: 3 mm cylinder impregnating the porous ceramic pellet shape and then removed under the conditions of 70 ° C. × 60 minutes to evaporate the perfluoro (2-butyl tetrahydrofuran). このペレットを抵抗加熱体であるモリブデンボート上に乗せ、真空蒸着機:HSV−3−3G(商品名、佐藤真空社製)内に装着した。 Place the pellets on a resistive heating element molybdenum boat, vacuum deposition machine: HSV-3-3G (trade name, Sato vacuum Co., Ltd.) was mounted in. また、上記実施例1に記載のものと同一の反射防止層等が形成されているポリカーボネート樹脂基板を前記真空蒸着機内に装着した。 Also, wearing the polycarbonate resin substrate same antireflection layer or the like is formed as described above in Example 1 on board the vacuum deposition. 次に、前記真空蒸着機内の圧力が5×10 −3 Torr以下の真空となるように排気した後、前記ボートを500℃以上に加熱して、真空蒸着を行った。 Next, after evacuating to a pressure of the vacuum deposition machine becomes 5 × 10 -3 Torr or less vacuum, by heating the boat above 500 ° C., and subjected to vacuum deposition.
【0055】 [0055]
このようにして、反射防止層の表面に、上記化合物1のパーフルオロアルキレンポリアルキレンエーテル変性シランの厚さ約4nmの層を形成することができた。 In this manner, the surface of the antireflection layer, it was possible to form a layer having a thickness of about 4nm perfluoroalkylene polyalkylene ether-modified silane of the compound 1. その後、25℃、湿度70%の雰囲気下で24時間放置して、硬化させて表面層を形成させた。 Thereafter, 25 ° C., allowed to stand in an atmosphere of 70% humidity for 24 hours to form a surface layer is cured. この試料片を用いて、実施例1と同様にして、評価を行った。 Using this test piece, in the same manner as in Example 1 and evaluated. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【0056】 [0056]
[比較例1〜3] [Comparative Example 1-3]
実施例1の化合物1を、下記化合物2〜4に変更したこと以外は、実施例1と同様にして試験片を作成し、同様に評価を行った。 Compound 1 of Example 1, except for changing the following compound 2-4, to prepare a test piece in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
・化合物2 - Compound 2
【0057】 [0057]
【化5】 [Of 5]
・化合物3 · Compound 3
【0058】 [0058]
【化6】 [Omitted]
【0059】 [0059]
・化合物4 - compound 4
(CH O) Si(CH HNOCCF (OC (OCF OCF CONH(CH Si(OCH (CH 3 O) 3 Si ( CH 2) 3 HNOCCF 2 (OC 2 F 4) p (OCF 2) q OCF 2 CONH (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3
(式中、p=22、q=22、繰り返し単位 (OC ) 及び (OCF ) の配列はランダムである) (Wherein, p = 22, q = 22 , the sequence of the repeating units (OC 2 F 4) and (OCF 2) is random)
【0060】 [0060]
【表1】 [Table 1]
【0061】 [0061]
[評価] [Evaluation]
表1記載の結果からみて、加水分解性基であるメトキシ基を片端部のみに有する化合物2及び3を用いた比較例1及び2は、実施例1及び2と比べて撥油性が劣るのみならず、特に溶剤浸漬による性能の劣化が大きく耐久性の点において劣るものであることが分かる。 Viewed from Table 1 the results described, Comparative Example 1 and 2 using the compounds 2 and 3 with a methoxy group is a hydrolyzable group only on one end portion, if only the oil repellency is inferior to Example 1 and 2 not, it can be seen in particular those inferior in terms of deterioration is large durability performance by solvent dipping. また、メトキシ基を両端部に有するとともにアミド結合を有する化合物4を用いた比較例3は、耐久性の点では特に問題はないが、撥油性、テープ剥離強度及び指紋拭き取り性のいずれにおいても、実施例1及び2のものと比べて劣ることが分かる。 In Comparative Example using the compound 4 having an amide bond and has a methoxy group at both ends 3 is not particularly a problem in terms of durability, oil repellency, in any of the tape peeling strength and fingerprint wiping-off property, it can be seen that inferior to that of examples 1 and 2.
【0062】 [0062]
こうしたことから、防汚性の表面層を有する本発明のレンズは、手垢、指紋、皮脂等の汚染物質が付着しにくく、汚染物質が付着しても容易に拭き取り除去することができ、耐久性にも優れているものと評価できる。 For these reasons, antifouling lens of the present invention having a surface layer of the finger marks, fingerprints, contamination is unlikely to adhere, such as sebum, can also be easily wiped removed contaminants adhering, durable It can be evaluated and those that are excellent.
【0063】 [0063]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明の防汚性の表面層を形成したレンズは、手垢、指紋等の汚染物質が付着しにくく、汚染物質が付着しても容易に拭き取り除去することができ、しかも表面の滑り性が良好で傷つきにくく、かつ、それらの性能を長期間にわたって保持し、耐久性がよい等の優れた特徴を有する。 Antifouling lens to form a surface layer of the present invention, finger marks, contaminants unlikely to adhere, such as fingerprints, even pollutants adhered can be easily wiped removal, yet good slipperiness of the surface damaged hardly, and in, retain their performance over a long period of time, it has excellent characteristics of good such as durability.

Claims (9)

  1. レンズ基材と、表面層と、該表面層の直下にある下地部材とを有し、但し、該下地部材は、前記レンズ基材と同一であるか、又は異なる層であるレンズであって、前記表面層が、下記一般式(1): A lens substrate has a surface layer, and a base member located directly below the surface layer, however, the lower fabric element, the lens or the same as the base material, or a lens which is a different layer, wherein the surface layer is represented by the following general formula (1):
    (式中、Rfは、式:−(C 2k )O−(前記式中、kは1〜6の整数である)で表わされる単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する2価の基であり、Rは独立に炭素原子数1〜8の一価炭化水素基であり、Xは独立に加水分解性基又はハロゲン原子であり、nは独立に0〜2の整数であり、mは独立に1〜5の整数であり、a及びbは独立に2又は3である) (Wherein, Rf is selected from the group consisting Formula :-( C k F 2k) O- (in the formula, k is an is an integer from 1 to 6) comprises a unit represented by, linear perfluoroalkyl having no branch a divalent group having a polyalkylene ether structure, R is independently a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, X is a hydrolyzable group or a halogen atom independently, n represents independently is an integer of 0 to 2, m is an integer from 1 to 5 independently, a and b are independently 2 or 3)
    で表わされるパーフルオロポリアルキレンエーテル変性シランの加水分解縮合物を含んでなるレンズ。 In perfluoro polyalkylene ether-modified silane hydrolysis condensate of comprising at lens represented.
  2. 請求項1に係るレンズであって、前記一般式(1)中のRfが、下記一般式: A lens according to claim 1, Rf in the general formula (1) in the following general formula:
    −CF CF O(CF CF CF O) CF CF -CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) l CF 2 CF 2 -
    (式中、lは1以上の整数である) (Wherein, l represents an integer of 1 or more)
    で表わされるパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する2価の基であるレンズ。 Divalent lens is a group having a perfluoropolyalkylene ether structure represented in.
  3. 請求項1に係るレンズであって、前記一般式(1)中のRfが、下記一般式: A lens according to claim 1, Rf in the general formula (1) in the following general formula:
    −CF (OC −(OCF -CF 2 (OC 2 F 4) p - (OCF 2) q -
    (式中、p及びqは、それぞれ1以上の整数であり、かつp+qの和は、10〜100の整数であり、該一般式中の繰り返し単位 (OC ) 及び (OCF ) の配列はランダムである) (Wherein, p and q are each an integer of 1 or more, and the sum of p + q is an integer of 10 to 100, repeating units in the general formula (OC 2 F 4) and (OCF 2) sequence is random)
    で表わされるパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する2価の基であるレンズ。 Divalent lens is a group having a perfluoropolyalkylene ether structure represented in.
  4. 請求項1〜3の何れか1項に係るレンズであって、前記一般式(1)中のXが、独立に、メトキシ基、エトキシ基、イソプロペノキシ基、又は塩素原子であるレンズ。 It is any lens according to one of claims 1 to 3, X in the general formula (1) are independently a methoxy group, an ethoxy group, isopropenoxy group, or the lens is a chlorine atom.
  5. 請求項1〜4の何れか1項に係るレンズであって、前記表面層の厚さが 0.1nm〜5μmであるレンズ。 Be any lens according to one of claims 1 to 4, the lens thickness of the surface layer is 0.1Nm~5myuemu.
  6. 請求項1〜5の何れか1項に係るレンズであって、前記下地部材が、前記レンズ基材とは異なり、かつ無機系反射防止層であるレンズ。 Be any lens according to one of claims 1 to 5, wherein the base member is different from the lens substrate, and an inorganic antireflection layer lens.
  7. 請求項1〜6の何れか1項に係るレンズであって、前記表面層が、前記パーフルオロポリエーテル変性シランを、前記下地部材上に直接真空蒸着させた後に、加水分解縮合させて得られたレンズ。 Be any lens according to one of claims 1 to 6, wherein the surface layer, the perfluoropolyether-modified silane, said after is directly vacuum deposited on the base member, obtained by hydrolytic condensation lens.
  8. 請求項1〜6の何れか1項に係るレンズであって、前記表面層が、前記パーフルオロポリエーテル変性シラン、又は該変性シランと該変性シランの部分加水分解縮合物との組み合わせを含むコーティング剤を、前記下地部材上に塗布した後に、加水分解縮合させて得られたレンズ。 Be any lens according to one of claims 1 to 6, coating said surface layer comprises a combination of the perfluoropolyether-modified silane, or a partial hydrolytic condensate of the modified silane and the modified silane agent, the after coating on a base member, a lens obtained by hydrolytic condensation.
  9. 請求項8に係るレンズであって、前記コーティング剤が、前記パーフルオロポリエーテル変性シラン、又は該変性シランと該変性シランの部分加水分解縮合物との組み合わせ 100重量部に対して、加水分解触媒を 0.01〜5重量部含むレンズ。 A lens according to claim 8, wherein the coating agent, the perfluoropolyether-modified silane, or the combination 100 parts by weight of a partially hydrolyzed condensate of the modified silane and the modified silane hydrolysis catalyst the lenses comprising 0.01 to 5 parts by weight.
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