【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット用記録液及びそれを使ったインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット用記録液としては各種のものがこれまでに知られている。水を主体として、染料や顔料の着色剤を溶解、分散させ、場合によっては水と相溶する有機溶媒（グリコールエーテル類等）を含有させたインクが開示されている（例えば、特許文献１及び特許文献２）。しかし、記録媒体の種類によっては定着性に問題を有する。また、併用する有機溶媒によってはかぶれを生じたりする場合があり、改善が望まれていた。
【０００３】
他には、有機溶媒を主体にしたインクが開示されている（例えば、特許文献３及び特許文献４）。定着性は比較的良好だが、射出安定性には問題点を有している。また、かぶれ等の問題が起こりやすい。
【０００４】
別の形態として、記録後、紫外線（ＵＶ）光により架橋させるＵＶインクジェット用インクは活性エネルギー線硬化型インクジェット用インクとして知られている（例えば、特許文献５）。硬化性を向上させようとすると、その保存安定性が極めて悪くなり、インクがゲル化してしまい、使い物にならなくなる。また、これらのインクを直接手で触ったりすると、かぶれ等の問題が発生する場合があり、安全性にも懸念を有する。
【０００５】
更に、水性溶媒を含む光硬化型インクジェット記録用インク組成物も開示されている（例えば、特許文献６及び特許文献７）。これらも定着・硬化性には問題があり、使用する重合性化合物もかぶれ等の問題点を有している。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５５−６５２６９号公報
【０００７】
【特許文献２】
特開２００２−４７４３６号公報
【０００８】
【特許文献３】
特開２００１−３１１０２３号公報
【０００９】
【特許文献４】
特開２００１−３１１０２１号公報
【００１０】
【特許文献５】
特開２００１−２２０５２６号公報
【００１１】
【特許文献６】
特開２００１−１５８８６５号公報
【００１２】
【特許文献７】
特開２００１−１５０７９４号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、射出安定性、定着・硬化性、保存安定性、安全性に優れるインクジェット用記録液及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
【００１５】
１）記録剤と溶媒とを含むインクジェット用記録液において、溶媒として非水系イオン性溶媒が含有されていることを特徴とするインクジェット用記録液。
【００１６】
２）非水系イオン性溶媒が一般式Ｑ＋Ａ−（式中、Ｑ＋は４級窒素カチオンまたは４級燐カチオンであり、Ａ−は低温、即ち９０℃以下で液体塩を形成しうるアニオンである）の液体塩からなる群から選ばれることを特徴とする前記１）に記載のインクジェット用記録液。
【００１７】
３）アニオンＡ−が硝酸塩イオン、硫酸塩イオン、燐酸塩イオン、酢酸塩イオン、ハロゲノ酢酸塩イオン、テトラフルオロホウ酸塩イオン、テトラクロロホウ酸塩イオン、ヘキサフルオロ燐酸塩イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸塩イオン、フルオロスルホン酸塩イオン、過フルオロアルキルスルホン酸塩イオン及びアリールスルホン酸塩イオンから選ばれることを特徴とする前記２）に記載のインクジェット用記録液。
【００１８】
４）４級窒素カチオンが式（１）Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、式（２）Ｒ１Ｒ２Ｎ＋＝ＣＲ３Ｒ４及び式（３）Ｒ１Ｒ２Ｎ＋＝ＣＲ３−Ｒ５−Ｒ３Ｃ＝Ｎ＋Ｒ１Ｒ２から選ばれることを特徴とする前記２）または３）に記載のインクジェット用記録液。
【００１９】
５）４級窒素カチオンが窒素原子を含め５〜６員の複素環を構成することを特徴とする前記２）または３）に記載のインクジェット用記録液。
【００２０】
６）４級窒素カチオンがＮ−ブチルピリジニウム、Ｎ−エチルピリジニウム、ピリジニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、３−エチル−１−メチルイミダゾリウム、３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、ジエチルピラゾリウム、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム、トリメチルフェニルアンモニウムからなる群から選ばれることを特徴とする前記２）〜５）のいずれか１項に記載のインクジェット用記録液。
【００２１】
７）４級燐カチオンが式（１）Ｐ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、式（２）Ｒ１Ｒ２Ｐ＋＝ＣＲ３Ｒ４及び式（３）Ｒ１Ｒ２Ｐ＋＝ＣＲ３−Ｒ５−Ｒ３Ｃ＝Ｐ＋Ｒ１Ｒ２から選ばれることを特徴とする前記２）または３）に記載のインクジェット用記録液。
【００２２】
８）４級燐カチオンが燐原子を含め５〜６員の複素環を構成することを特徴とする前記２）または３）に記載のインクジェット用記録液。
【００２３】
９）４級燐カチオンがテトラブチルホスホニウムまたはトリブチル（テトラデシル）ホスホニウムであることを特徴とする前記２）、３）、７）または８）に記載のインクジェット用記録液。
【００２４】
１０）非水系イオン性溶媒がヘキサフルオロ燐酸Ｎ−ブチルピリジニウム、テトラフルオロホウ酸Ｎ−ブチルピリジニウム、テトラフルオロホウ酸Ｎ−エチルピリジニウム、フルオロスルホン酸ピリジニウム、硝酸１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、テトラフルオロホウ酸３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、テトラフルオロホウ酸１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、ヘキサフルオロアンチモン酸３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、ヘキサフルオロ燐酸３−ブチル１−メチルイミダゾリウム、トリフルオロ酢酸３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、トリフルオロメチルスルホン酸３−ブチル−１−メチルイミダゾリウム、ヘキサフルオロ燐酸トリメチルフェニルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸テトラブチルホスホニウム、ヘキサフルオロ燐酸トリブチル（テトラデシル）ホスホニウムからなる群から選ばれることを特徴とする前記１）〜９）のいずれか１項に記載のインクジェット用記録液。
【００２５】
１１）記録剤がラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物のいずれか一方を含有することを特徴とする前記１）〜１０）のいずれか１項に記載のインクジェット用記録液。
【００２６】
１２）前記１）〜１１）のいずれか１項に記載のインクジェット用記録液を記録媒体に着弾後、活性エネルギー線を照射して記録媒体上にインク組成物を硬化定着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２７】
以下、本発明について詳述する。
本発明のインクジェット用記録液は記録剤と溶媒からなり、溶媒が非水系イオン性であることを特徴としている。
【００２８】
記録剤は着色剤、重合性化合物、光重合開始剤、溶媒を主たる構成としている。着色剤としては、顔料、染料が挙げられる。
【００２９】
顔料としては、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機または無機顔料が挙げられる。
【００３０】
赤或いはマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ１３、１６、２０、３６、青またはシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０、緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、２６、３６、５０、黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３、黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７、２８、２６などが目的に応じて使用できる。
【００３１】
具体的に商品名を示すと、例えば、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）、ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ Ｏｒａｎｇｅ ５０１、ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ Ｂｌｕｅ １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ Ｇｒｅｅｎ ２０１（大日本インキ化学製）、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｏｒａｎｇｅ ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｒｅｄ １０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｍａｒｏｏｎ ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｒｏｗｎ Ｂ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌｕｅ ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｇｒｅｅｎ ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌａｃｋ ７０２、Ｕ９０５（山陽色素製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ １４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東洋インキ製）、Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ製）、カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学製）などが挙げられる。
【００３２】
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、油性染料が挙げられいずれも使用できるが、中でも水溶性染料は記録液の性能上好ましく使用され、特に好ましいものはＣ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５２：１、１７２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、５、８、１４、２１、２３、２６、３１、３２、３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、７１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック８、等が挙げられる。
【００３３】
活性エネルギー線硬化型インクジェット用インクで用いる重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物が挙げられる。
【００３４】
ラジカル重合性化合物ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどの様なものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態をもつものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。
【００３５】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。具体的には、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性ないし架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００３６】
カチオン重合性化合物としては、カチオン重合により高分子化の起こるタイプ（主にエポキシタイプ）のエポキシタイプの紫外線硬化性プレポリマー、モノマーは、１分子内にエポキシ基を２個以上含有するプレポリマーを挙げることができる。このようなプレポリマーとしては、例えば、脂環式ポリエポキシド類、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アルコールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類の水素添加化合物類、ウレタンポリエポキシ化合物類及びエポキシ化ポリブタジエン類等を挙げることができる。これらのプレポリマーは、その一種を単独で使用することもできるし、また、その二種以上を混合して使用することもできる。
【００３７】
カチオン重合性化合物としては、他に、例えば、下記の（１）スチレン誘導体、（２）ビニルナフタレン誘導体、（３）ビニルエーテル類及び（４）Ｎ−ビニル化合物類を挙げることができる。
【００３８】
（１）スチレン誘導体
例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル−β−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−β−メチルスチレン等
（２）ビニルナフタレン誘導体
例えば、１−ビニルナフタレン、α−メチル−１−ビニルナフタレン、β−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メトキシ−１−ビニルナフタレン等
（３）ビニルエーテル類
例えば、イソブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル、α−メチルフェニルビニルエーテル、β−メチルイソブチルビニルエーテル、β−クロロイソブチルビニルエーテル等
（４）Ｎ−ビニル化合物類
例えば、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルフェノチアジン、Ｎ−ビニルアセトアニリド、Ｎ−ビニルエチルアセトアミド、Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール等。
【００３９】
光重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤が挙げられる。例えば、特公昭５９−１２８１号公報、特公昭６１−９６２１号公報、及び特開昭６０−６０１０４号公報等に記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号公報及び特開昭６１−２４３８０７号公報等に記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号公報、特公昭４４−６４１３号公報、特公昭４４−６４１３号公報及び特公昭４７−１６０４号公報等並びに米国特許第３，５６７，４５３号明細書に記載のジアゾニウム化合物、米国特許第２，８４８，３２８号明細書、同２，８５２，３７９号明細書及び同２，９４０，８５３号明細書に記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号公報、特公昭３７−１３１０９号公報、特公昭３８−１８０１５号公報、特公昭４５−９６１０号公報等に記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号公報、特開昭５９−１４０２３号公報等及び「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）に記載の各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報に記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９，８５１号、ヨーロッパ特許第１２６，７１２号明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）に記載の金属アレン錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報に記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗ）」、第８４巻、第８５・第２７７頁（１９８８年）及び特開平２−１８２７０１号公報に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報に記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報に記載の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。
【００４０】
活性エネルギー線硬化型インクジェット用インクには、必要に応じて溶媒を含有させることができる。
【００４１】
例えば、水及びメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの如きケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き酢酸エステル類、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの高沸点低揮発性の多価アルコールが挙げられる。また、これらのモノエーテル化物、ジエーテル化物及びエステル化物、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。更に、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、メチルカルビトール、エチルカルビトールなどのカルビトール類、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリンなどのモルホリン類、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのピロリドン類などが挙げれる。更にまた、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどの高揮発性の一価アルコール類。
【００４２】
本発明の非水系イオン性溶媒は、前記Ｑ＋Ａ−の液体塩からなる群から選ばれる。好ましいアニオンＡ−は、硝酸塩イオン、硫酸塩イオン、燐酸塩イオン、酢酸塩イオン、ハロゲノ酢酸塩イオン、テトラフルオロホウ酸塩イオン、テトラクロロホウ酸塩イオン、ヘキサフルオロ燐酸塩イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸塩イオン、フルオロスルホン酸塩イオン、過フルオロアルキルスルホン酸塩イオン、アリールスルホン酸塩イオンであり、アリールスルホン酸塩イオンにおいては、ハロゲン基またはハロゲノアルキル基によって置換されてもよい。
【００４３】
４級窒素カチオン、４級燐カチオンにおけるＱ＋として好ましい、それぞれの式（１）、（２）、（３）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素または炭素原子数１〜３０を有する炭化水素残基であり、Ｒ５はアルキレン基またはフェニレン基である。但し、４級窒素カチオンの式（１）においては、カチオンＮＨ４ ＋を除く。
【００４４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４における炭素原子数１〜３０を有する炭化水素残基として、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、メチレン基、エチリデン基、フェニル基またはベンジル基が挙げられる。Ｒ５で示されるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。
【００４５】
また４級窒素カチオン、４級燐カチオンは、窒素原子または燐原子を含め５〜６員の複素環を構成することを特徴とする。
【００４６】
４級窒素カチオン、４級燐カチオンの具体例としては、請求項６、９に記載のものが挙げられる。
【００４７】
また非水系イオン性溶媒の具体例は請求項１０に記載の通りであり、これらは単独でまたは混合物状で使用されてもよい。これらの化合物は以下の文献に基づいて合成することができる。
【００４８】
“Ｌｉｑｕｉｄ−Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ Ｉｏｎｉｃ Ｌｉｑｕｉｄｓ”Ｃ．Ｊ．Ｂｏｗｌａｓ ｅｔ ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．Ｖｏｌ．１９９６，ｐ．１６２５（１９９６）、“Ｈｙｄｒｏｇｅｎ Ｂｏｎｄｉｎｇ ｉｎ Ｉｍｉｄａｚｏｒｉｕｍ Ｓａｌｔｓ ａｎｄ ｉｔｓ Ｉｍｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ａｍｂｉｅｎｔ−Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｈａｌｏｇｅｎｏａｌｕｍｉｎａｔｅ（ＩＩＩ）Ｉｏｎｉｃ Ｌｉｑｕｉｄｓ”Ａ．Ｅｌａｉｗｉ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ．，Ｖｏｌ．１９９５，ｐ．３４６７（１９９５）、“Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｓｔｕｄｉｅｓ ｉｎ Ｒｏｏｍ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ−Ｈａｌｉｄｅ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｍｅｌｔｓ”Ｈ．Ｌ．Ｃｈｕｍ ｅｔ ａｌ．，Ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８１）。
【００４９】
本発明のインクジェット用記録液には、更に性能改良のため、本来の特性を変えない範囲でシランカツプリング剤、重合禁止剤、レベリング剤等の材料を添加することもできる。
【００５０】
シランカツプリング剤としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。重合禁止剤としては、メトキノン、メチルハイドロキノン、ベンゾキノン等が挙げられる。また、レベリング剤としては、モダフロー（モンサント社製；登録商標）、ＦＣ−４３０（３Ｍ社製）等が挙げられる。これらの各種添加剤の使用量としては、それぞれ、組成物の０を越えて２０質量％の範囲が好ましい。
【００５１】
本発明のインクジェット用記録液を得るには、上記した各成分を混合すればよく、混合の順序や方法は特に限定されない。このように混合されたインクの物理的特性として、５０℃における粘度が５〜３０ｍＰａ・ｓであるインクジェット用記録液が好ましく用いられる。
【００５２】
本発明のインクジェット記録方法は、上記のように調整したインクジェット用記録液を用いて記録媒体に印字を行うもので、良好な画質、良好な印字を得ることができる。
【００５３】
インクジェット記録方法はインクの微小液滴をノズルから噴射させて、それを紙などの印字媒体面に付着させ印字または画像の記録を行うものである。いろいろなインクジェット記録法が提案されており、コンティニアス法と呼ばれる方法は、例えば、米国特許第３，２９８，０３０号明細書及び同３，５９６，２７５号明細書に開示されている。またドロップオンデマンド法では、ピエゾ素子の変形をインク噴射の駆動力に応用したものが、例えば、米国特許第３，９４６，３９８号明細書に開示されている。また熱エネルギーを利用してインク滴を噴射するインクジエツト記録法は、例えば、米国特許第４，２５１，８２４号明細書に開示されている。
【００５４】
本発明によるインクジェット記録方法にあっては、インクを記録媒体に付着させた後に、光照射を行う方法が好ましい。照射された光によってインクは重合反応を開始してインクを印字媒体に固着する。光照射に用いられる光源としては、波長１８０〜５００ｎｍの紫外線または可視光線を発生する光源が有効である。
例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、エキシマーレーザー、太陽光が挙げられる。
【００５５】
本発明の好ましい態様によれば、紫外線照射を行う場合、インクジェット用記録液の吸収波長におけるピーク照度が１〜５００ｍｗ／ｃｍ２である光源が用いられる。かかる光源で十分な硬化反応を行うことができるため、比較的安価で、小型の紫外線照射装置を用いることができ、コスト的にも有利である。
【００５６】
本発明に用いられる記録媒体はアルミニウム、鉄、銅の如き金属、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチック、ガラスの如きセラミックス、木材、紙、印刷紙、繊維などである。好ましい記録媒体としては、インクが印字媒体に吸収しない非吸収性メディアである。
【００５７】
【実施例】
以下、本発明について実施例をもって説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されるものではない。
【００５８】
実施例１
表１、２に記載の組成物を混合、撹拌した後、得られた液体をフィルターで濾過し、インクジェット用記録液を作製した。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
上記で得られたインクジェット用記録液の内、本発明１、５、６及び比較例１、３については、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製：ＨＧ５１３０）を用い、コート紙に記録し、室温で２時間放置し画像を定着した。
【００６２】
一方、本発明２、３、４及び比較例２、４、５については、インクジェットプリンタＰＨＡＳＥＲ８６０（ＰＨＡＳＥＲ ＰＲＩＮＴＩＮＧ ＪＡＰＡＮ社製）を部分的に改造して、５０℃に加温したインクジェットヘッドから記録媒体であるＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）上に射出して画像形成した。
【００６３】
インク射出直後に３００ｎｍの強度が１０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線ランプを用いて照射し、記録媒体上にインクの定着画像を作成した。また、作製したインクを５５℃の環境下に一週間放置した後、２５℃での粘度変化を測定した。結果は表３にまとめて示す。
【００６４】
《射出安定性：インク射出の直進性、サテライト》
ヘッドと記録媒体の距離を１ｍｍに設定し、記録媒体上に形成された着弾インクを評価した。直進性については、着弾予定位置からのずれを、サテライトについては主ドロップの周辺に着弾した副ドロップの状況を目視で評価した。
【００６５】
○：直進性＜±１５μｍ、サテライト無し
△：直進性＜±３０μｍ、サテライトわずかに有り
×：直進性＜±５０μｍ、サテライト多発
《定着・硬化性》
本発明１、５、６及び比較例１、３については、定着画像を指で擦り、指にインクが付着する程度で定着性を評価した。
【００６６】
○：指にインクは付着しない
△：指にわずかにインクが付着する
×：指にかなりの量のインクが付着する
一方、本発明２、３、４及び比較例２、４、５については、記録媒体に着弾させた一定量（２０μｌ）のインクに紫外線照射を行い、組成物の未硬化被膜が硬化してタックフリーとなる最低の紫外線照射エネルギー（ｍＪ／ｃｍ２）より求めた。数値が小さいほど硬化性に優れる。
【００６７】
《保存安定性》
５５℃で一週間保存した場合のインクの粘度を、振動式粘度計ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＶＭ−１Ｇ−ＭＨ、ＹＡＭＡＩＣＨＩ．ＣＯ．ＬＴＤ製を用いて２５℃で測定した。
【００６８】
《安全性：皮膚刺激性》
○：皮膚に付着してもほとんど変化しない
△：皮膚に付着すると発赤する
×：皮膚に付着すると水泡ができる
【００６９】
【表３】
【００７０】
表３より、本発明のインクジェット用記録液は比較に比し、記録媒体のいかんに拘わらず、射出安定性、定着・硬化性、保存安定性、安全性に優れていることは明らかである。
【００７１】
【発明の効果】
本発明によって、射出安定性、定着・硬化性、保存安定性、安全性に優れるインクジェット用記録液及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording liquid and an ink jet recording method using the same.
[0002]
[Prior art]
Various types of ink jet recording liquids have been known. Disclosed are inks in which a colorant such as a dye or a pigment is dissolved and dispersed mainly in water and, in some cases, contains an organic solvent (glycol ethers or the like) compatible with water (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). However, there is a problem in the fixing property depending on the type of the recording medium. In addition, rash may occur depending on the organic solvent used in combination, and improvement has been desired.
[0003]
In addition, inks mainly containing an organic solvent are disclosed (for example, Patent Documents 3 and 4). Although the fixability is relatively good, the injection stability has a problem. In addition, problems such as rash are likely to occur.
[0004]
As another form, a UV inkjet ink that is crosslinked by ultraviolet (UV) light after recording is known as an active energy ray-curable inkjet ink (for example, Patent Document 5). If the curability is to be improved, the storage stability of the ink becomes extremely poor, and the ink gels, making the ink useless. In addition, if these inks are directly touched with a hand, a problem such as rash may occur, and there is a concern about safety.
[0005]
Furthermore, a photocurable ink composition for inkjet recording containing an aqueous solvent is also disclosed (for example, Patent Documents 6 and 7). These also have problems in fixing and curability, and the polymerizable compounds used also have problems such as rash.
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-55-65269
[0007]
[Patent Document 2]
JP 2002-47436 A
[0008]
[Patent Document 3]
JP 2001-311023 A
[0009]
[Patent Document 4]
JP 2001-311021 A
[0010]
[Patent Document 5]
JP 2001-220526 A
[0011]
[Patent Document 6]
JP 2001-158865 A
[0012]
[Patent Document 7]
JP 2001-150794 A
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an inkjet recording liquid having excellent ejection stability, fixing / curing properties, storage stability, and safety, and an inkjet recording method using the same.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been achieved by the following configurations.
[0015]
1) An ink jet recording liquid containing a recording agent and a solvent, wherein a non-aqueous ionic solvent is contained as a solvent.
[0016]
2) The non-aqueous ionic solvent has the general formula Q+A−(Where Q+Is a quaternary nitrogen cation or a quaternary phosphorus cation;−Is an anion capable of forming a liquid salt at a low temperature, that is, 90 ° C. or lower).
[0017]
3) Anion A−Is nitrate ion, sulfate ion, phosphate ion, acetate ion, halogenoacetate ion, tetrafluoroborate ion, tetrachloroborate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, fluorosulfone The recording liquid for inkjet according to the above item 2), wherein the recording liquid is selected from a salt ion, a perfluoroalkyl sulfonate ion and an aryl sulfonate ion.
[0018]
4) The quaternary nitrogen cation has the formula (1) N+R1R2R3R4, Formula (2) R1R2N+= CR3R4And formula (3) R1R2N+= CR3-R5-R3C = N+R1R2The recording liquid for inkjet according to the above 2) or 3), which is selected from the group consisting of:
[0019]
5) The inkjet recording liquid according to 2) or 3) above, wherein the quaternary nitrogen cation forms a 5- to 6-membered heterocyclic ring including a nitrogen atom.
[0020]
6) The quaternary nitrogen cation is N-butylpyridinium, N-ethylpyridinium, pyridinium, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 3-ethyl-1-methylimidazolium, 3-butyl-1-methylimidazolium, diethyl The inkjet recording liquid according to any one of 2) to 5), wherein the recording liquid is selected from the group consisting of pyrazolium, N-butyl-N-methylpyrrolidinium, and trimethylphenylammonium.
[0021]
7) The quaternary phosphorus cation has the formula (1) P+R1R2R3R4, Formula (2) R1R2P+= CR3R4And formula (3) R1R2P+= CR3-R5-R3C = P+R1R2The recording liquid for inkjet according to the above 2) or 3), which is selected from the group consisting of:
[0022]
8) The ink jet recording liquid as described in 2) or 3) above, wherein the quaternary phosphorus cation forms a 5- to 6-membered heterocyclic ring including a phosphorus atom.
[0023]
9) The inkjet recording liquid according to 2), 3), 7) or 8) above, wherein the quaternary phosphorus cation is tetrabutylphosphonium or tributyl (tetradecyl) phosphonium.
[0024]
10) N-butylpyridinium hexafluorophosphate, N-butylpyridinium tetrafluoroborate, N-ethylpyridinium tetrafluoroborate, pyridinium fluorosulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium nitrate, 3-butyl-1-methylimidazolium tetrafluoroborate, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, 3-butyl-1-methylimidazolium hexafluoroantimonate, 3-butyl 1-hexafluorophosphate Methyl imidazolium, 3-butyl-1-methyl imidazolium trifluoroacetate, 3-butyl-1-methyl imidazolium trifluoromethylsulfonate, trimethylphenylammonium hexafluorophosphate, tetrabutyl tetrafluoroborate Suhoniumu, wherein 1) to 9) The inkjet recording liquid according to any one of, characterized in that it is selected from the group consisting of hexafluorophosphate tributyl (tetradecyl) phosphonium.
[0025]
11) The inkjet recording liquid according to any one of 1) to 10) above, wherein the recording agent contains one of a radically polymerizable compound and a cationically polymerizable compound.
[0026]
12) The method according to any one of 1) to 11), wherein the recording liquid for ink jet recording according to any one of 1) to 11) is applied to a recording medium, and then irradiated with active energy rays to cure and fix the ink composition on the recording medium. Ink jet recording method.
[0027]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The ink jet recording liquid of the present invention comprises a recording agent and a solvent, wherein the solvent is non-aqueous ionic.
[0028]
The recording agent mainly has a colorant, a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent. Examples of the coloring agent include pigments and dyes.
[0029]
Examples of the pigment include the following organic or inorganic pigments described in the color index.
[0030]
Pigment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38, 43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49: 1, 53: 1, as a red or magenta pigment. 57: 1, 57: 2, 58: 4, 63: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144, 146, 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 208, 216, 226, 257, Pigment Violet 3, 19, 23, 29, 30, 37, 50, 88, Pigment Orange 13, 16 , 20, 36, and blue or cyan pigments include Pigment @ Blue 1, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 7-1, 22, 27, 28, 29, 36, 60, as a green pigment, Pigment Green 7, 26, 36, 50, and as a yellow pigment, Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 110, 137, 138, 139, 153, 154, 155, 157, 166, 167, 168, 180, 185, 193, as the black pigment, Pigment Black 7, 28, 26 or the like can be used according to the purpose.
[0031]
Specifically, for example, Chromofine Yellow 2080, 5900, 5930, AF-1300, 2700L, Chromofine Orange 3700L, 6730, Chromofine Scarlet 6750, Chromofine Magenta 6880, 6886, 6891N, 6790, 6887 Chromofine Violet @RE, Chromofine Red 6820, 6830, Chromofine Blue HS-3, 5187, 5108, 5197, 5085N, SR-5020, 5026, 5050, 4920, 4927, 4937, 4824, 4933GN-EP, 4940, 4973, 5205, 5208, 5214, 5221, 5000P, Chromofine Green 2GN, 2GO, 2G-550D, 5310, 5370, 6830, Mofine Black A-1103, Seika Fast Yellow 10GH, A-3, 2035, 2054, 2200, 2270, 2300, 2400 (B), 2500, 2600, ZAY-260, 2700 (B), 2770, Seika Fast Red 8040 , C405 (F), CA120, LR-116, 1531B, 8060R, 1547, ZAW-262, 1537B, GY, 4R-4016, 3820, 3891, ZA-215, Seika Fast Carmin 6B1476T-7, 1483LT, 3840, 3870 , Seika Fast Bordeaux 10B-430, Seika Light Rose R40, Seika Light Violet B800, 7805, Seika Fast Maroon 460N, Seika Fast Orange 900, 2900, Seika Light Blue C 18, A612, cyanine blue 4933M, 4933GN-EP, 4940, 4973 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo), KET Yellow 401, 402, 403, 404, 405, 406, 416, 424, KET Orange 501, KET Red 301, 302 , 303, 304, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 336, 337, 338, 346, KET Blue 101, 102, 103, 104, 105, 106, 111, 118, 124, KET Green 201 (large Colortex Yellow 301, 314, 315, 316, P-624, 314, U10GN, U3GN, UNN, UA-414, U263, Finecol Yellow T-13, T- 05, Pigment Yellow 1705, Colortex Orange 202, Colortex Red 101, 103, 115, 116, D3B, P-625, 102, H-1024, 105C, UFN, UCN, UBN, U3BN, URN, UGN, UG276U, 56UG4U U457, 105C, USN, Colortex @ Maroon @ 601, Colortex @ Brown @ B610N, Colortex @ Violet @ 600, Pigment @ Red @ 122, Colortex @ Blue @ 516, 517, 518, 519, A818, P-908, 702x, C-ex, P-908, B-ex, P-908, Texol, P-908, 702C U905 (manufactured by Sanyo Dye), Lionol @ Ye low 1405G, Lionol Blue FG7330, FG7350, FG7400G, FG7405G, ES, ESP-S (manufactured by Toyo Ink), Toner Magenta E02, Permanent Rubin F6B, Toner Yellow HG, PermanentGermany G Carbon black # 2600, # 2400, # 2350, # 2200, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 960, # 950, # 850, MCF88, # 750, # 650, MA600, MA7, MA8, MA11 , MA100, MA100R, MA77, # 52, # 50, # 47, # 45, # 45L, # 40, # 33, # 32, # 3 , # 25, # 20, # 10, # 5, # 44, CF9 (manufactured by Mitsubishi Chemical) and the like.
[0032]
Examples of the dye include direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes, vat dyes, soluble vat dyes, reactive disperse dyes, and oil dyes. The dye is preferably used from the viewpoint of the performance of the recording liquid. I. Direct Red 2, 4, 9, 23, 26, 31, 39, 62, 63, 72, 75, 76, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 92, 95, 111, 173, 184, 207, 211, 212, 214, 218, 221, 223, 224, 225, 226, 227, 232, 233, 240, 241, 242, 243, 247, C.I. I. Direct Violet 7, 9, 47, 48, 51, 66, 90, 93, 94, 95, 98, 100, 101, C.I. I. Direct Yellow 8, 9, 11, 12, 27, 28, 29, 33, 35, 39, 41, 44, 50, 53, 58, 59, 68, 86, 87, 93, 95, 96, 98, 100, 106, 108, 109, 110, 130, 132, 142, 144, 161, 163, C.I. I. Direct Blue 1, 10, 15, 22, 25, 55, 67, 68, 71, 76, 77, 78, 80, 84, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 109, 151, 156, 158, 159, 160, 168, 189, 192, 193, 194, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 211, 213, 214, 218, 225, 229, 236, 237, 244, 248, 249, 251; 252, 264, 270, 280, 288, 289, 291, C.I. I. Direct Black 9, 17, 19, 22, 32, 51, 56, 62, 69, 77, 80, 91, 94, 97, 108, 112, 113, 114, 117, 118, 121, 122, 125, 132, 146, 154, 166, 168, 173, 199, C.I. I. Acid Red 35, 42, 52, 57, 62, 80, 82, 111, 114, 118, 119, 127, 128, 131, 143, 151, 154, 158, 249, 254, 257, 261, 263, 266, 289, 299, 301, 305, 336, 337, 361, 396, 397, C.I. I. Acid Violet 5, 34, 43, 47, 48, 90, 103, 126, C.I. I. Acid Yellow 17, 19, 23, 25, 39, 40, 42, 44, 49, 50, 61, 64, 76, 79, 110, 127, 135, 143, 151, 159, 169, 174, 190, 195, 196, 197, 199, 218, 219, 222, 227, C.I. I. Acid Blue 9, 25, 40, 41, 62, 72, 76, 78, 80, 82, 92, 106, 112, 113, 120, 127: 1, 129, 138, 143, 175, 181, 205, 207, 220, 221, 230, 232, 247, 258, 260, 264, 271, 277, 278, 279, 280, 288, 290, 326, C.I. I. Acid Black 7, 24, 29, 48, 52: 1, 172, C.I. I. Reactive Red 3, 13, 17, 19, 21, 22, 23, 24, 29, 35, 37, 40, 41, 43, 45, 49, 55, C.I. I. Reactive violet 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 16, 17, 22, 23, 24, 26, 27, 33, 34, C.I. I. Reactive yellow 2, 3, 13, 14, 15, 17, 18, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 35, 37, 41, 42, C.I. I. Reactive blue 2, 3, 5, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 38, C.I. I. Reactive black 4, 5, 8, 14, 21, 23, 26, 31, 32, 34, C.I. I. Basic Red 12, 13, 14, 15, 18, 22, 23, 24, 25, 27, 29, 35, 36, 38, 39, 45, 46, C.I. I. Basic Violet 1, 2, 3, 7, 10, 15, 16, 20, 21, 25, 27, 28, 35, 37, 39, 40, 48, C.I. I. Basic Yellow 1, 2, 4, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 39, 40, C.I. I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 22, 26, 41, 45, 46, 47, 54, 57, 60, 62, 65, 66, 69, 71, C.I. I. Basic Black 8 and the like.
[0033]
Examples of the polymerizable compound used in the active energy ray-curable inkjet ink include a radical polymerizable compound and a cationic polymerizable compound.
[0034]
Radical polymerizable compound A compound having a radically polymerizable ethylenically unsaturated bond and any compound having at least one radically polymerizable ethylenically unsaturated bond in a molecule, such as a monomer or an oligomer. , Polymers, and the like. Only one radical polymerizable compound may be used, or two or more radical polymerizable compounds may be used in an optional ratio in order to improve desired properties.
[0035]
Examples of the compound having a radically polymerizable ethylenically unsaturated bond include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and maleic acid, and salts, esters, urethanes and amides thereof. And anhydrides, acrylonitrile, styrene, and various other radically polymerizable compounds such as unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, and unsaturated urethanes. Specifically, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, carbitol acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl acrylate, bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, neopentyl glycol Diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol Tetraacrylate, dipentaery Litol tetraacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylol methanetetraacrylate, oligoester acrylate, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide, acrylic acid derivatives such as epoxy acrylate, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate , Lauryl methacrylate, allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, benzyl methacrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, trimethylol Methacryl derivatives such as tantrimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and 2,2-bis (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane, and derivatives of allyl compounds such as allyl glycidyl ether, diallyl phthalate, and triallyl trimellitate More specifically, Shinzo Yamashita, "Handbook of Crosslinking Agents," (1981 Taiseisha); Kiyomi Kato, "UV / EB Curing Handbook (Raw Materials)," (1985, Polymer Publications) Association); Radtec Research Association, "Applications and Markets of UV / EB Curing Technology", 79 pages, (1989, CMC); Eiichiro Takiyama, "Polyester Resin Handbook", (1988, Nikkan Kogyo Shimbun) Commercially available products described in or the like radical polymerizable or cross-linkable monomer known in the industry, Oligomers and polymers can be used.
[0036]
Examples of the cationic polymerizable compound include an epoxy type ultraviolet curable prepolymer of a type (mainly an epoxy type) in which polymerization is caused by cationic polymerization, and a monomer including a prepolymer having two or more epoxy groups in one molecule. Can be mentioned. Examples of such prepolymers include alicyclic polyepoxides, polyglycidyl esters of polybasic acids, polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols, polyglycidyl ethers of polyoxyalkylene glycol, and polyglycidyl of aromatic polyol. Examples include ethers, hydrogenated compounds of polyglycidyl ethers of aromatic polyols, urethane polyepoxy compounds, epoxidized polybutadienes, and the like. One of these prepolymers can be used alone, or two or more of them can be used as a mixture.
[0037]
Other examples of the cationic polymerizable compound include the following (1) styrene derivatives, (2) vinylnaphthalene derivatives, (3) vinyl ethers, and (4) N-vinyl compounds.
[0038]
(1) Styrene derivative
For example, styrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, β-methylstyrene, p-methyl-β-methylstyrene, α-methylstyrene, p-methoxy-β-methylstyrene and the like
(2) Vinyl naphthalene derivative
For example, 1-vinylnaphthalene, α-methyl-1-vinylnaphthalene, β-methyl-1-vinylnaphthalene, 4-methyl-1-vinylnaphthalene, 4-methoxy-1-vinylnaphthalene and the like
(3) Vinyl ethers
For example, isobutyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methylphenyl vinyl ether, p-methoxyphenyl vinyl ether, α-methylphenyl vinyl ether, β-methyl isobutyl vinyl ether, β-chloroisobutyl vinyl ether, etc.
(4) N-vinyl compounds
For example, N-vinylcarbazole, N-vinylpyrrolidone, N-vinylindole, N-vinylpyrrole, N-vinylphenothiazine, N-vinylacetanilide, N-vinylethylacetamide, N-vinylsuccinimide, N-vinylphthalimide, N-vinylphthalimide Vinylcaprolactam, N-vinylimidazole and the like.
[0039]
Examples of the photopolymerization initiator include a radical polymerization initiator and a cationic polymerization initiator. For example, triazine derivatives described in JP-B-59-1281, JP-B-61-9621, and JP-A-60-60104, and JP-A-59-1504 and JP-A-61-243807. JP-A-43-23684, JP-B-44-6413, JP-B-44-6413 and JP-B-47-1604, and U.S. Pat. No. 453, No. 2,848,328, No. 2,852,379 and No. 2,940,853, diazonium compounds described in US Pat. Ortho-quinonediazides described in JP-B-36-22062, JP-B-37-13109, JP-B-38-18015, JP-B-45-9610 and the like. Various onium compounds described in JP-B-55-39162, JP-A-59-14023 and "Macromolecules, Vol. 10, p. 1307 (1977)". Azo compounds described in JP-142205, JP-A-1-54440, EP-A-109,851, EP-A-126,712, "Journal of Imaging Science" (J. Imag. Sci.), Vol. 30, p. 174 (1986), titanocenes described in JP-A-61-151197, "Coordination Chemistry Review", Volume 84, pages 85 and 277 (1 1988) and a transition metal complex containing a transition metal such as ruthenium described in JP-A-2-182701, a 2,4,5-triarylimidazole dimer and a tetramer described in JP-A-3-209777. Examples thereof include carbon bromide and organic halogen compounds described in JP-A-59-107344.
[0040]
The active energy ray-curable inkjet ink may contain a solvent, if necessary.
[0041]
For example, water and methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, ethyl acetate, acetates such as butyl acetate, benzene, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, High-boiling, low-volatility polyhydric alcohols such as propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol are exemplified. In addition, these monoetherified products, dietherified products and esterified products, for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and the like can be mentioned. Further, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, carbitols such as methyl carbitol and ethyl carbitol, morpholines such as morpholine and N-ethyl morpholine, and pyrrolidones such as N-methyl-2-pyrrolidone. It is. Furthermore, highly volatile monohydric alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol and butanol.
[0042]
The non-aqueous ionic solvent of the present invention comprises the aforementioned Q+A−Is selected from the group consisting of: Preferred anion A−Are nitrate, sulfate, phosphate, acetate, halogenoacetate, tetrafluoroborate, tetrachloroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, fluoro It is a sulfonate ion, a perfluoroalkyl sulfonate ion, or an aryl sulfonate ion. In the aryl sulfonate ion, it may be substituted by a halogen group or a halogenoalkyl group.
[0043]
Q in quaternary nitrogen cation and quaternary phosphorus cation+R in each of the formulas (1), (2) and (3)1, R2, R3And R4Is hydrogen or a hydrocarbon residue having 1 to 30 carbon atoms;5Is an alkylene group or a phenylene group. However, in the formula (1) of the quaternary nitrogen cation, the cation NH4 +except for.
[0044]
R1, R2, R3And R4Specific examples of the hydrocarbon residue having 1 to 30 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an amyl group, a methylene group, Examples include an ethylidene group, a phenyl group and a benzyl group. R5Examples of the alkylene group represented by include a methylene group, an ethylene group, and a propylene group.
[0045]
The quaternary nitrogen cation and the quaternary phosphorus cation are characterized by constituting a 5- to 6-membered heterocyclic ring including a nitrogen atom or a phosphorus atom.
[0046]
Specific examples of the quaternary nitrogen cation and the quaternary phosphorus cation include those described in claims 6 and 9.
[0047]
Specific examples of the nonaqueous ionic solvent are as described in claim 10, and these may be used alone or in a mixture. These compounds can be synthesized based on the following documents.
[0048]
"Liquid-Crystalline \ Ionic \ Liquids" C.I. J. Bowlas et al. Chem. Commun. Vol. 1996, p. 1625 (1996), "Hydrogen Bonding in Imidazorium Salts and Its Implications for For Ambient-Temperature Halogenoaluminate (III) Ionic Liquids". Elaiwi @ et @ al. , J. et al. Chem. Soc. Dalton @ Trans. , Vol. 1995, p. 3467 (1995), “Chemical and Electrical, Studios, in, Room, Temperature, Aluminum-Halide, Containing Melts” L. Chum et al. , Ionic liquids Plenum Press (New York, 1981).
[0049]
In order to further improve the performance of the ink jet recording liquid of the present invention, materials such as a silane coupling agent, a polymerization inhibitor, and a leveling agent can be added as long as the original characteristics are not changed.
[0050]
Examples of the silane coupling agent include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and the like. Examples of the polymerization inhibitor include methoquinone, methylhydroquinone, benzoquinone and the like. Examples of the leveling agent include Modaflow (manufactured by Monsanto; registered trademark), FC-430 (manufactured by 3M), and the like. The amount of each of these various additives is preferably in the range of more than 0 to 20% by mass of the composition.
[0051]
In order to obtain the ink jet recording liquid of the present invention, the respective components described above may be mixed, and the mixing order and method are not particularly limited. As a physical property of the ink thus mixed, an inkjet recording liquid having a viscosity at 50 ° C. of 5 to 30 mPa · s is preferably used.
[0052]
The inkjet recording method of the present invention performs printing on a recording medium using the inkjet recording liquid adjusted as described above, and can provide good image quality and good printing.
[0053]
In the ink jet recording method, fine droplets of ink are ejected from nozzles, and the droplets are attached to a surface of a print medium such as paper to perform printing or image recording. Various ink jet recording methods have been proposed, and a method called a continuous method is disclosed in, for example, US Pat. Nos. 3,298,030 and 3,596,275. In the drop-on-demand method, a technique in which the deformation of a piezo element is applied to a driving force of ink ejection is disclosed in, for example, US Pat. No. 3,946,398. An ink jet recording method for ejecting ink droplets using thermal energy is disclosed in, for example, US Pat. No. 4,251,824.
[0054]
In the ink jet recording method according to the present invention, a method of performing light irradiation after the ink is attached to the recording medium is preferable. The irradiated light causes the ink to start a polymerization reaction to fix the ink to the print medium. As a light source used for light irradiation, a light source that generates ultraviolet light or visible light having a wavelength of 180 to 500 nm is effective.
For example, low-pressure mercury lamp, high-pressure mercury lamp, ultra-high-pressure mercury lamp, metal halide lamp, chemical lamp, black light lamp, mercury-xenon lamp, excimer lamp, short arc lamp, helium / cadmium laser, argon laser, excimer laser, sunlight Is mentioned.
[0055]
According to a preferred embodiment of the present invention, when ultraviolet irradiation is performed, the peak illuminance at the absorption wavelength of the inkjet recording liquid is 1 to 500 mw / cm.2Is used. Since a sufficient curing reaction can be performed with such a light source, a relatively inexpensive and small ultraviolet irradiation device can be used, which is advantageous in cost.
[0056]
Recording media used in the present invention are metals such as aluminum, iron and copper, vinyl chloride, acrylic, polycarbonate, polyethylene terephthalate, acrylonitrile butadiene styrene copolymer, plastics such as polyethylene and polypropylene, ceramics such as glass, wood, paper, Printing paper, fiber, etc. A preferred recording medium is a non-absorbable medium in which the ink does not absorb into the print medium.
[0057]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.
[0058]
Example 1
After mixing and stirring the compositions described in Tables 1 and 2, the obtained liquid was filtered with a filter to prepare an inkjet recording liquid.
[0059]
[Table 1]
[0060]
[Table 2]
[0061]
Of the ink jet recording liquids obtained above, the inventions 1, 5, and 6 and Comparative Examples 1 and 3 were recorded on coated paper using an ink jet printer (HG5130 manufactured by Seiko Epson Corporation), and were recorded at room temperature. The image was fixed after being left for a while.
[0062]
On the other hand, in the present inventions 2, 3, and 4 and Comparative Examples 2, 4, and 5, the inkjet printer PHASER860 (manufactured by PHASER PRINTING JAPAN) was partially modified, and the recording medium was transferred from the inkjet head heated to 50 ° C. An image was formed by injection onto a certain PET (polyethylene terephthalate).
[0063]
Immediately after ink ejection, the intensity at 300 nm is 10 mW / cm.2Irradiated using an ultraviolet lamp of No. 1 to form a fixed image of the ink on the recording medium. Further, after the produced ink was allowed to stand for one week in an environment of 55 ° C., a change in viscosity at 25 ° C. was measured. The results are summarized in Table 3.
[0064]
<< Injection stability: straightness of ink ejection, satellite >>
The distance between the head and the recording medium was set to 1 mm, and the landing ink formed on the recording medium was evaluated. Regarding the straightness, the deviation from the expected landing position was visually evaluated, and for the satellite, the status of the secondary drop landing around the main drop was visually evaluated.
[0065]
：: Straightness <± 15 μm, no satellite
Δ: Straightness <± 30 μm, slight presence of satellite
×: Straightness <± 50 μm, satellite frequent
《Fixing / curing properties》
For the inventions 1, 5, and 6 and Comparative Examples 1 and 3, the fixed images were rubbed with a finger, and the fixability was evaluated based on the extent to which ink adhered to the finger.
[0066]
○: Ink does not adhere to the finger
Δ: Ink slightly adheres to finger
×: A considerable amount of ink adheres to the finger
On the other hand, in the present inventions 2, 3, and 4 and Comparative Examples 2, 4, and 5, a predetermined amount (20 μl) of the ink landed on the recording medium was irradiated with ultraviolet rays to cure the uncured film of the composition and tackiness. Minimum UV irradiation energy (mJ / cm2). The smaller the value, the better the curability.
[0067]
《Storage stability》
The viscosity of the ink when stored at 55 ° C. for one week was measured using a viscous viscometer VISCOMATE @ VM-1G-MH, YAMAICHI. CO. It measured at 25 degreeC using the product made from LTD.
[0068]
《Safety ： Skin irritation》
：: hardly changes even when attached to skin
△: Redness when attached to skin
×: Bubbles are formed when attached to skin
[0069]
[Table 3]
[0070]
From Table 3, it is clear that the ink jet recording liquid of the present invention is excellent in ejection stability, fixing / curing property, storage stability, and safety irrespective of the recording medium, as compared with the comparison.
[0071]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording liquid excellent in ejection stability, fixing / curing property, storage stability, and safety, and an ink jet recording method using the same.
