JP2004067744A - 自己消火性難燃シート - Google Patents
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Abstract
【課題】燃焼後の残留灰分が少なく、密封強度の大きい自己消火性難燃シートを提供する。
【解決手段】（ａ）ウレタン樹脂１００〜３０重量％に対し、（ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜７０重量％と、（ｃ）エチレン−エチルアクリレート共重合体と、低密度ポリエチレンから選んだ１または２の合計を１０〜７０重量％を配合し、全樹脂１００重量部に対し、難燃剤としてジシアンジアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、メラミンシアヌレートから選んだ１又は２以上を５〜８０重量部を配合してなる微量灰分組成物で成形した、自己消火性難燃シートである。
【選択図】 なし
【解決手段】（ａ）ウレタン樹脂１００〜３０重量％に対し、（ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜７０重量％と、（ｃ）エチレン−エチルアクリレート共重合体と、低密度ポリエチレンから選んだ１または２の合計を１０〜７０重量％を配合し、全樹脂１００重量部に対し、難燃剤としてジシアンジアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、メラミンシアヌレートから選んだ１又は２以上を５〜８０重量部を配合してなる微量灰分組成物で成形した、自己消火性難燃シートである。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、放射性物質取扱所等において使用する自己消火性難燃シートに関する。
詳しくは、燃焼時にハロゲン系ガス、ＳＯ２ガス等の発生がなく、かつ、燃焼ガスが通過するフィルターの目詰まりを起こす燐系ガスを発生せず、灰分が微量で取扱性が容易で、放射性物質取扱所の床面、機器類、資材置場、壁面等を被覆するために使用する難燃シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、オレフィン系樹脂等の可燃性の合成樹脂の難燃化方法には、臭素等のハロゲン系化合物と三酸化アンチモンを併用して配合する方法がよく知られている。
また、焼却の際に有毒ガスを発生しないように、可燃性の非塩素系ポリマーに塩素系添加剤を配合することなく、オルガノポリシロキサンと有機金属化合物とを配合してなる難燃性組成物も公知である。
これらの組成物は焼却時に臭素ガス等のハロゲンガスや、ＮＯ２ガスや、ＳＯ２ガスを発生し、さらに灰分が多量に発生する問題がある。
また、特開平３−７７６７号公報、特開平３−１５５３９号公報、特開平４−３３２６４０号公報、特開平７−１６４５９４号公報には、難燃剤として尿素を用いた組成物やフイルムが記載されているが、尿素は極性が強く、熱可塑性重合体との相溶性が悪い。また尿素は水に対する溶解性が大きく、吸湿性が大なので凝集し取扱が難しい。さらに１３２℃で溶融し、分解するので加工性が悪い欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
特に放射性物質を取り扱う場所、たとえば原子力発電所や放射性物質研究所等では、床、壁、天井、間仕切り機器類等に放射性物質が付着しないように、熱可塑性合成樹脂フイルムで被覆している。そして一定期間経過後に新しいフイルムと交換し、取り除いた古いフイルムは焼却している。しかし、焼却後の残留灰分に放射性は残るので、灰分量が増加すれば、放射性灰分を密封するのに必要な材料費や保管の空間が増加するため、焼却後の残留灰分が少ないことが要求され、同時に、使用中に損傷して床等が露出することのないような強度が必要とされる。
また、近年、難燃剤としてハロゲン含有物質だけでなく燐系の含有物質も焼却時にフィルターの目詰まりを起こすので使用しないことになった。
本発明は、上記の従来の問題点を解消し、難燃性でありながら焼却可能であり、焼却に際して有害ガスを発生せず、灰分の発生も少なく、フィルターの目詰まりも生ぜず、強度が強く、柔軟で取扱性のよいシートを提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
「１． （ａ）ウレタン樹脂１００〜３０重量％に対し、（ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜７０重量％と、（ｃ）エチレン−エチルアクリレート共重合体と、低密度ポリエチレンから選んだ１または２の合計を１０〜７０重量％を配合し、全樹脂１００重量部に対し、難燃剤としてジシアンジアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、メラミンシアヌレートから選んだ１又は２以上を５〜８０重量部を配合してなる微量灰分組成物で成形した、自己消火性難燃シート。
２． エチレン−酢酸ビニル共重合体は酢酸ビニル含有量が１０〜３５重量％、メルトフローレート０．５〜３０ ｇ／１０ｍｉｎ の共重合体である、請求項１に記載された自己消火性難燃シート。
３． エチレン−エチルアクリレート共重合体は、エチルアクリレート含有量が５〜３５重量％、メルトフロレート０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎの共重合体である、請求項１に記載された自己消火性難燃シート。
４． 低密度ポリエチレンは、分岐低密度ポリエチレン（密度０．９１０〜０．９２５、メルトフロレート０．２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ）、線状低密度ポリエチレン（密度０．９１０〜０９１８、メルトフロレート０．２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ）である、請求項１または２に記載された自己消火性難燃シート。
５． 難燃剤がヒドラゾジカルボンアミドにジシアンジアミドとメラミンシアヌレートを単独または併用して配合したものである、請求項１ないし３のいずれか１項に記載された自己消火性難燃シート。
６． 難燃剤がヒドラゾジカルボンアミド１００重量部に対し、ジシアンジアミドとメラミンシアヌレートが単独もしくは併用して１０重量部〜８０重量部である、請求項４項に記載された自己消火性難燃シート。
７． 厚さが２０〜１０００μｍで酸素指数が２６以上である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載された自己消火性難燃シート。
８． 難燃シートがカレンダーロールで成形されたシートである、請求項１ないし７のいずれか１項に記載された自己消火性難燃シート。
９． 難燃シートが押出成形されたシートである、請求項１ないし７のいずれか１項に記載された自己消火性難燃シート。」
に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明では、成形に使用する樹脂が粉体またはペレット等の固形の樹脂を使用する。樹脂としては、（ａ）ウレタン樹脂に対し（ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体と、（ｃ）エチレン−エチルアクリレート共重合体と低密度ポリエチレンから選んだ１または２の合計を配合して使用する。
難燃シートの製造方法としてはカレンダーロール法、Ｔダイ押出法、インフレーション押出法により成形加工するのが好ましい。
従来の水性ディスパージョン樹脂及び有機溶剤溶解樹脂を使用し、難燃シートをドクターナイフ等を用いたフローティングコート法で製造する場合は、難燃性樹脂水溶液または難燃性樹脂溶液を熱可塑性樹脂フイルム上に流延し、その後加熱炉で加熱し、水分または溶剤を揮散熱処理加工して難燃シートとするが水分または溶剤の揮散を早めるために加熱炉温度を高くすると難燃シートに気泡が発生する問題がある。水性ディスパージョン樹脂と有機溶剤溶解樹脂との両者間には気泡発生の差はあるが両者共生産ラインの速度を速くするのに限度がある。カレンダーロール法、Ｔダイ押出法、インフレーション押出法等の押出法では、気泡発生はなく生産ラインの速度を速くでき、生産性はよいので好ましい。
【０００６】
本発明で使用するウレタン樹脂は流動開始温度Ｔｆ１４５〜１９０℃のものが好ましい。１９０℃以上ではカレンダーロール成形性や押出成形性が悪くなる。１４５℃以下では、ベタツキ感が強くなり、ブロッキングが生じ好ましくない。ウレタン樹脂の例としては日本ミラクトラン株式会社製のＰ２２Ｍ、Ｐ２５Ｍ、Ｐ−４８０ＲＳＵＩ、Ｅ７８５ＰＳＰＫ、Ｅ７９０ＰＳＰＫ、住友バイエル株式会社製のデスモコール５３０、デスモコール５４０、デスモコールＫＡ８６３４等がある。
本発明で使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体はメルトフローレート０．５〜３０ ｇ／１０ｍｉｎ 、酢酸ビニル含有量１０〜３５重量％のものが好ましい。メルトフローレート０．５ ｇ／１０ｍｉｎ 以下ではカレンダーロール成形性や押出成形性が悪くなる。３０ ｇ／１０ｍｉｎ 以上では、ベタツキ感が生じ、ブロッキングが生じる。また機械的強度が悪くなるので好ましくない。エチレン−酢酸ビニル共重合体の例としては、三井デュポンケミカル株式会社製 エバフレックスＰ−２８０７、エバフレックスＰ−２８０５、エバフレックスＰ−１４０５、エバフレックスＰ−１９０５、エバフレックスＰ−１２０７、昭和電工株式会社製 ショウレックスＦＬ１４−１、ショウレックスＥＦ１２−９等が挙げられる。
本発明で使用するエチレン−エチルアクリレート共重合体はエチルアクリレート含有量が５〜３５重量部、メルトフロレート０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎのものが好ましい。メルトフロレート０．５ｇ／１０ｍｉｎ以下ではカレンダーロール成形性や押出成形性が悪くなる。３０ｇ／１０ｍｉｎ以上ではべた付きブロッキングが生じる。
また、機械的強度が悪くなるので好ましくない。エチレン−エチルアクリレート共重合体の例としては、三井デュポンケミカル株式会社製 ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ−７０１、ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ−７０２が挙げられる。
本発明で使用する低密度ポリエチレンとしては分岐低密度ポリエチレン（密度０．９１０〜０．９２５、メルトフロレート０．２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ）、線状低密度ポリエチレン（密度０．９１０〜０．９１８、メルトフロレート０．２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ）が好ましい。分岐低密度ポリエチレンと線状低密度ポリエチレンでは線状低密度ポリエチレンの方が破断強度、破断伸度が大きく好ましい。メルトフロレート０．２ｇ／１０ｍｉｎ以下ではカレンダーロール加工性や押出性が悪くなる。メルトフロレート２０ｇ／１０ｍｉｎ以上では機械的強度が悪くなるので好ましくない。線状低密度ポリエチレンの例としては、ＮＵＣポリエチレンＤＦＤＪ−６７７５（日本ユニカー株式会社製）などが挙げられる。
【０００７】
ウレタン樹脂単独またはウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体は混合して使用する。混合して使用する場合、両者の使用割合はウレタン樹脂１００〜３０重量％に対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜７０重量％である。好ましくはウレタン樹脂８０〜３０重量％に対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体２０〜７０重量％である。
ウレタン樹脂単独の場合は防炎性が良好である。しかし、タックがある。難燃剤を５重量部以上添加し難燃シートをワインダーに巻き取る場合、工程紙、タフターを使用して一旦巻き取ることが多い。この場合巻き替え時、工程紙、タフター等を取り除いて紙管に巻き取ることにより、ブロッキングを起こすことなく製品とすることができる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体は成形加工性がよい。しかし、シートを防炎性にするために難燃剤の添加量を多くする必要がある。添加量を多くすると成形加工性が悪くなり好ましくない。エチレン−酢酸ビニル共重合体の配合をウレタン樹脂に、７０重量％以上配合すると防炎性が悪くなり好ましくない。
更に前記にエチレン−エチルアクリレート共重合体又は低密度ポリエチレンを混合して使用する。
エチレン−エチルアクリレート共重合体は成形加工性がよい。しかし、シートを防炎性にするために難燃剤の添加量を多くすると成形加工性が悪くなり好ましくない。エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合量はウレタン樹脂に対し、７０重量％以上配合すると防炎性が悪くなり好ましくない。１０〜７０重量％配合するとブロッキングが改善されるので好ましい。
低密度ポリエチレンは成形加工性がよい。しかし、シートを防炎性にするために難燃剤の添加量を多くする必要がある。添加量を多くすると成形加工性が悪くなり好ましくない。低密度ポリエチレンの配合量はウレタン樹脂に対し、７０重量％以上配合すると防炎性が悪くなり好ましくない。１０〜７０重量％を配合するとブロッキングが改善されるので好ましい。
【０００８】
本発明においては難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを使用することが最も好ましい。
ヒドラゾジカルボンアミドの化学式は、
【０００９】
【化１】
【００１０】
で示される化合物であり、融点２５７℃、比重１．５である。
ヒドラゾジカルボンアミドはカレンダーロール加工や押出成形加工する場合の樹脂への分散性を考慮すると、平均粒径３０μｍ以下にすることが好ましい。平均粒径が２０μｍ以下のものがさらに好ましい。
ヒドラゾジカルボンアミドはブロッキング防止効果が大きいので、本発明で使用する難燃剤として好適である。
ヒドラゾジカルボンアミドの例として、大塚化学株式会社製 ＫＢＨ−３０が挙げられる。
【００１１】
本発明はまた難燃剤としてジシアンジアミドを使用することができる。
ジシアンジアミドの化学式は、
【００１２】
【化２】
【００１３】
で示される化合物であり、融点２０９℃、灰分０．０３重量％以下、比重１．４である。
ジシアンジアミドはカレンダーロール加工や押出成形加工する場合の樹脂への分散性を考えると、平均粒径３０μｍ以下にすることが好ましい。平均粒径が２０μｍ以下のものがさらに好ましい。
ジシアンジアミドは一般には平均粒径１００〜２００μｍのものが多いが、このものを粉砕して平均粒径が３０μｍ以下として使用する。ジシアンジアミドの例として日本カーバイド工業株式会社製 ヂシアンヂアミド、ジャパンエポキシレジン株式会社製のエピキュア−ＤＩＣＹ ７Ａが挙げられる。
【００１４】
本発明は難燃剤としてメラミンシアヌレートを使用することもできる。
メラミンシアヌレートの化学式は
【００１５】
【化３】
【００１６】
で示される化合物であり、融点２５０℃（３００℃付近から昇華開始）比重１．６８である。
メラミンシアヌレートはカレンダーロール加工や押出成形加工する場合樹脂への分散性を考えると、平均粒径３０μｍ以下にすることが好ましい。平均粒径が２０μｍ以下のものがさらに好ましい。
メラミンシアヌレートの例として、日産化学工業株式会社製 ＭＣ−６１０、ＭＣ−４１０等が挙げられる。
【００１７】
難燃剤ジシアンジアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、メラミンシアヌレートのいずれか１種以上をウレタン樹脂単独またはウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体混合体に混合体１００重量部に対し、５〜８０重量部、好ましくは１０〜８０重量部、より好ましくは１０〜７０重量部添加する。添加量５重量部以下では、防炎性が悪く、難燃シートを巻き取る時ブロッキングが生じやすい。８０重量部以上では押出成形性が悪くなり、難燃シートの機械的強度が悪くなる。
【００１８】
難燃剤は単品で使用するより２種以上混合して使用すると相乗効果があり好ましい。
好ましい難燃剤の混合物としては、ヒドラゾジカルボンアミドにメラミンシアヌレートとジシアンジアミドを単独または併用して使用するのが好ましく、ヒドラゾジカルボンアミド１００重量部に対し、メラミンシアヌレートとジシアンジアミドを単独または併用して１０重量部〜８０重量部使用すると防炎性の向上効果が奏されるので好ましい。
【００１９】
本発明の難燃シートは厚さが２０μｍ以下では機械的強度が小さくなり、取扱性が悪くなり好ましくない。１０００μｍ以上では防炎性が悪くなり、風合いが硬くなり取扱性が悪い難燃シートになる。
自己消火性、難燃性を示す酸素指数は２６以上である。２６以下では、自己消火性、難燃性が不充分であって、好ましくない。
【００２０】
本発明の難燃シートを成形する場合、スリップ剤、滑剤、安定剤、可塑剤さらに顔料、染料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、カップリング剤、防黴剤等を併用することができる。
本発明の難燃シートをカレンダーロール加工や押出成形加工するにはウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体、低密度ポリエチレンから選んだ少なくとも１種、難燃剤としてジシアンジアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、メラミンシアヌレートの少なくとも１種及びその他の上記助剤をヘンシェルミキサー、バンバリミキサー、ロールニーダー、加圧ニーダー、三本ロール、二軸押出機等を用いて加熱混練して難燃性樹脂混合物を作り、これを直接またはさらにペレット化し、これをカレンダーロール加工やインフレーション押出法、Ｔダイ押出法等で難燃シートを成形加工する。
【００２１】
【実施例】
実施例１
ウレタン樹脂としてＥ−７８５ＰＳＰＫ（Ｔｆ １７３℃、日本ミラクトラン株式会社製） ７０重量部を使用し、これに、エチレン−酢酸ビニル共重合体エバフレックスＰ−１９０５ ２０重量部、エチレン−エチルアクリレート共重合体Ａ−７０２（メルトフロレート５ｄｇ／ｍｉｎ、エチルアクリレート含有量１９重量％、三井デュポンポリケミカル株式会社製）を１０重量部を使用した。
難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドの添加量を４０重量部にした。該難燃樹脂配合物を造粒機によりペレットにした。 該ペレットを押出機（φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２４／１、ＣＲ：３．０、株式会社日本製鋼所製）を使い、ダイギャップ：０．５ｍｍ、押出温度：１５０℃、１６０℃、１７０℃、ダイ温度１７５℃、押出スピード：１０ｍ／ｍｉｎ でＴダイ押出成形により厚さ、１００μｍの難燃シートを成形し、冷却ロールで冷却して１００μｍの難燃シートをワインダーで巻き取った。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２２】
実施例２
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体エバフレックスＰ−１９０５１０重量部、低密度ポリエチレンＤＦＤＪ−６７７５（密度：０．９２０ｇ／ｍｌ、メルトインデックス０．２３ｄｇ／１０ｍｉｎ、日本ユニカー株式会社製）を２０重量部を使用した。
難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドの添加量を４０重量部にした。その他は実施例１と同様にして難燃樹脂配合物を製造した。
該ペレットを押出機（φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２４／１、ＣＲ：２．７、株式会社川田製作所製）を使い、ダイ（ φ ７０ｍｍ、シンコーマシナリー株式会社製）を使用し、ダイギャップ：０．５ｍｍ、押出温度：１５０℃、１６０℃、１７０℃、ダイ温度１７５℃、巻き取りスピード：１０ｍ／ｍｉｎ でインフレーション押出により厚さ５０μｍの難燃シートをワインダーで巻き取った。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２３】
実施例３
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体エバフレックスＰ−１９０５の代わりに低密度ポリエチレンＤＦＤＪ−６７７５（密度：０．９２０ｇ／ｍｌ、メルトインデックス０．２３ｄｇ／１０ｍｉｎ、日本ユニカー株式会社製）を３０重量部を使用した。
難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドの添加量を２０重量部、シアヌル酸メラミンＭＣ６１０ ２０重量部を配合した。その他は実施例１と動揺にして難燃樹脂配合物を製造した。該難燃樹脂配合物を造粒機によりペレットにした。
該ペレットを押出機（φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２４／１、ＣＲ：２．７、株式会社川田製作所製）を使い、ダイ（ φ ７０ｍｍ、シンコーマシナリー株式会社製）を使用し、ダイギャップ：０．５ｍｍ、押出温度：１５０℃、１６０℃、１７０℃、ダイ温度１７０℃、巻き取りスピード：１０ｍ／ｍｉｎ でインフレーション押出により厚さ３０μｍの難燃シートをワインダーで巻き取った。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２４】
実施例４
実施例１においてウレタン樹脂Ｆ−７８５ ＰＳＰＫの代わりに、Ｐ２２Ｍ（Ｔｆ １５５℃、日本ミラクトラン株式会社製）６０重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体 エバフレックス Ｐ１９０５の代わりに、Ｐ−１４０５（メルトフロレート ３．５ｇ／１０ｍｉｎ 酢酸ビニル含有量 １４重量％、三井ポリケミカル株式会社製）２０重量部、低密度ポリエチレン ＤＦＤＪ−６７７５ １０重量部、エチレン−エチルアクリレート共重合体は実施例１と同じＡ−７０２ １０重量部使用した。難燃剤は実施例１と同様のヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０ ４０重量部と、ジシアンジアミド ＤＩＣＹ ７Ａ ジャパンエポキシレジン株式会社製 １０重量部使用した。その他は実施例１と同様にして難燃樹脂混合物を製造した。
該難燃樹脂混合物を造粒機によりペレットにした。
該ペレットを押出機（φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２４／１、ＣＲ：３．０、株式会社日本製銅所製）を使い、ダイギャップ：０．６ｍｍ、押出温度：１５０℃、１６０℃、１７０℃、ダイ温度１７５℃、押出スピード：１０ｍ／ｍｉｎ でＴダイ押出成形により厚さ１５０μｍの難燃シートを成形し、冷却ロールで冷却して１５０μｍの難燃シートをワインダーで巻き取った。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２５】
比較例１
ウレタン樹脂としてＥ−７８５ＰＳＰＫ（Ｔｆ １７３℃、日本ミラクトラン株式会社製） ７０重量部を使用し、これに、難燃剤ヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ−３０（平均粒径５μｍ、大塚化学株式会社製）の添加量 ３０重量部を３重量部にした。
その他は実施例１と同様にして、難燃樹脂混合物を製造した。該難燃樹脂混合物を用い、実施例１と同様にしてカレンダーロール成形して厚さ１５０μｍの難燃シートをワインダーに巻き取った後、巻き替えし、工程紙を除去して難燃シートを得た。酸素指数が低く自己消火性が不良である。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２６】
比較例２
比較例１において、難燃剤ヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ−３０（平均粒径５μｍ、大塚化学株式会社製）の添加量 ３０重量部を９０重量部にした。
その他は実施例１と同様にして、難燃樹脂混合物を製造した。該難燃樹脂混合物を用い、実施例１と同様にしてカレンダーロール成形して厚さ１５０μｍの難燃シートを成形使用としたが、シートの製膜性が悪く、シートの厚さにムラが生じ厚さが一定の難燃シートをワインダーに巻き取ることができなかった。巻き替えし、工程紙を除去して難燃シートを得た。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２７】
比較例３
比較例１において、ウレタン樹脂Ｅ−７８５ＰＳＰＫの添加量７０重量部を１０重量部にした。エチレン−酢酸ビニル共重合体 エバフレックス Ｐ−１９０５の添加量３０重量部を９０重量部にした。難燃剤はヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ−３０の添加量３０重量部を４０重量部にした。
その他は実施例１と同様にして、難燃樹脂混合物を製造した。該難燃樹脂混合物を用い、実施例１と同様にしてカレンダーロール成形して厚さ１５０μｍの難燃シートをワインダーに巻き取った後、巻き替えし、工程紙を除去して難燃シートを得た。酸素指数が低く自己消火性が不良である。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２８】
比較例４
比較例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体 Ｐ−１９０５は使用せず、エチレン−酢酸ビニル共重合体 エバフレックス ＥＶ４５−ＬＸ（メルトフローレート ２．５ ｇ／１０ｍｉｎ 、酢酸ビニル含有量４６重量％） ３０重量部を使用した。
その他は実施例１と同様にして、難燃樹脂混合物を製造した。該難燃樹脂混合物を用い、実施例１と同様にしてカレンダーロール成形して厚さ１５０μｍの難燃シートをワインダーに巻き取った後、巻き替えし、工程紙を除去して難燃シートを得た。
該難燃シートは風合いは軟らかく、ベタツキ感があり、ブロッキングの発生が見られた。そのため工程紙を除去した後、該難燃シートを解反しようとしたがブロッキングのため、解反性が実施例１より劣った。これはエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が大きすぎるからである。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
（註）
１．表中の灰分「＜０．１」は「０．１」より少ないことを示す。
２．表中の引張強度の単位Ｂ及びＣは「ｋｇｆ／１５ｍｍ」である。
３．諸性能の測定方は次の通りである。
（１）酸素指数 ＪＩＳ Ｋ ７２１０
支持方法の区分：Ｂ−１号
（２）引張試験 ＪＩＳ Ｚ １７０２
（３）灰分
試料の適量を自金るつぼに採取し、熱板上で炭化した後、電気炉に入れて８５０℃において３０分間加熱し、灰化させて、その残分を灰分の重量とした。
（４）ブロッキング
ブロッキング：なし ○
ブロッキング：僅かにあり △
ブロッキング：あり ×
（５）成形加工性
シートの厚さ：ムラなし ○
シートの厚さ：ムラ僅かにあり △
シートの厚さ：ムラあり ×
【００３１】
【発明の効果】
本発明の自己消火性難燃シートは酸素指数が良好で自己消火性があり、しかも使用後焼却することができ、有害ガスを発生せず、灰分の発生も少なく、フィルターの目詰まりも生じない優れた効果を奏する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、放射性物質取扱所等において使用する自己消火性難燃シートに関する。
詳しくは、燃焼時にハロゲン系ガス、ＳＯ２ガス等の発生がなく、かつ、燃焼ガスが通過するフィルターの目詰まりを起こす燐系ガスを発生せず、灰分が微量で取扱性が容易で、放射性物質取扱所の床面、機器類、資材置場、壁面等を被覆するために使用する難燃シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、オレフィン系樹脂等の可燃性の合成樹脂の難燃化方法には、臭素等のハロゲン系化合物と三酸化アンチモンを併用して配合する方法がよく知られている。
また、焼却の際に有毒ガスを発生しないように、可燃性の非塩素系ポリマーに塩素系添加剤を配合することなく、オルガノポリシロキサンと有機金属化合物とを配合してなる難燃性組成物も公知である。
これらの組成物は焼却時に臭素ガス等のハロゲンガスや、ＮＯ２ガスや、ＳＯ２ガスを発生し、さらに灰分が多量に発生する問題がある。
また、特開平３−７７６７号公報、特開平３−１５５３９号公報、特開平４−３３２６４０号公報、特開平７−１６４５９４号公報には、難燃剤として尿素を用いた組成物やフイルムが記載されているが、尿素は極性が強く、熱可塑性重合体との相溶性が悪い。また尿素は水に対する溶解性が大きく、吸湿性が大なので凝集し取扱が難しい。さらに１３２℃で溶融し、分解するので加工性が悪い欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
特に放射性物質を取り扱う場所、たとえば原子力発電所や放射性物質研究所等では、床、壁、天井、間仕切り機器類等に放射性物質が付着しないように、熱可塑性合成樹脂フイルムで被覆している。そして一定期間経過後に新しいフイルムと交換し、取り除いた古いフイルムは焼却している。しかし、焼却後の残留灰分に放射性は残るので、灰分量が増加すれば、放射性灰分を密封するのに必要な材料費や保管の空間が増加するため、焼却後の残留灰分が少ないことが要求され、同時に、使用中に損傷して床等が露出することのないような強度が必要とされる。
また、近年、難燃剤としてハロゲン含有物質だけでなく燐系の含有物質も焼却時にフィルターの目詰まりを起こすので使用しないことになった。
本発明は、上記の従来の問題点を解消し、難燃性でありながら焼却可能であり、焼却に際して有害ガスを発生せず、灰分の発生も少なく、フィルターの目詰まりも生ぜず、強度が強く、柔軟で取扱性のよいシートを提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
「１． （ａ）ウレタン樹脂１００〜３０重量％に対し、（ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜７０重量％と、（ｃ）エチレン−エチルアクリレート共重合体と、低密度ポリエチレンから選んだ１または２の合計を１０〜７０重量％を配合し、全樹脂１００重量部に対し、難燃剤としてジシアンジアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、メラミンシアヌレートから選んだ１又は２以上を５〜８０重量部を配合してなる微量灰分組成物で成形した、自己消火性難燃シート。
２． エチレン−酢酸ビニル共重合体は酢酸ビニル含有量が１０〜３５重量％、メルトフローレート０．５〜３０ ｇ／１０ｍｉｎ の共重合体である、請求項１に記載された自己消火性難燃シート。
３． エチレン−エチルアクリレート共重合体は、エチルアクリレート含有量が５〜３５重量％、メルトフロレート０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎの共重合体である、請求項１に記載された自己消火性難燃シート。
４． 低密度ポリエチレンは、分岐低密度ポリエチレン（密度０．９１０〜０．９２５、メルトフロレート０．２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ）、線状低密度ポリエチレン（密度０．９１０〜０９１８、メルトフロレート０．２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ）である、請求項１または２に記載された自己消火性難燃シート。
５． 難燃剤がヒドラゾジカルボンアミドにジシアンジアミドとメラミンシアヌレートを単独または併用して配合したものである、請求項１ないし３のいずれか１項に記載された自己消火性難燃シート。
６． 難燃剤がヒドラゾジカルボンアミド１００重量部に対し、ジシアンジアミドとメラミンシアヌレートが単独もしくは併用して１０重量部〜８０重量部である、請求項４項に記載された自己消火性難燃シート。
７． 厚さが２０〜１０００μｍで酸素指数が２６以上である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載された自己消火性難燃シート。
８． 難燃シートがカレンダーロールで成形されたシートである、請求項１ないし７のいずれか１項に記載された自己消火性難燃シート。
９． 難燃シートが押出成形されたシートである、請求項１ないし７のいずれか１項に記載された自己消火性難燃シート。」
に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明では、成形に使用する樹脂が粉体またはペレット等の固形の樹脂を使用する。樹脂としては、（ａ）ウレタン樹脂に対し（ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体と、（ｃ）エチレン−エチルアクリレート共重合体と低密度ポリエチレンから選んだ１または２の合計を配合して使用する。
難燃シートの製造方法としてはカレンダーロール法、Ｔダイ押出法、インフレーション押出法により成形加工するのが好ましい。
従来の水性ディスパージョン樹脂及び有機溶剤溶解樹脂を使用し、難燃シートをドクターナイフ等を用いたフローティングコート法で製造する場合は、難燃性樹脂水溶液または難燃性樹脂溶液を熱可塑性樹脂フイルム上に流延し、その後加熱炉で加熱し、水分または溶剤を揮散熱処理加工して難燃シートとするが水分または溶剤の揮散を早めるために加熱炉温度を高くすると難燃シートに気泡が発生する問題がある。水性ディスパージョン樹脂と有機溶剤溶解樹脂との両者間には気泡発生の差はあるが両者共生産ラインの速度を速くするのに限度がある。カレンダーロール法、Ｔダイ押出法、インフレーション押出法等の押出法では、気泡発生はなく生産ラインの速度を速くでき、生産性はよいので好ましい。
【０００６】
本発明で使用するウレタン樹脂は流動開始温度Ｔｆ１４５〜１９０℃のものが好ましい。１９０℃以上ではカレンダーロール成形性や押出成形性が悪くなる。１４５℃以下では、ベタツキ感が強くなり、ブロッキングが生じ好ましくない。ウレタン樹脂の例としては日本ミラクトラン株式会社製のＰ２２Ｍ、Ｐ２５Ｍ、Ｐ−４８０ＲＳＵＩ、Ｅ７８５ＰＳＰＫ、Ｅ７９０ＰＳＰＫ、住友バイエル株式会社製のデスモコール５３０、デスモコール５４０、デスモコールＫＡ８６３４等がある。
本発明で使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体はメルトフローレート０．５〜３０ ｇ／１０ｍｉｎ 、酢酸ビニル含有量１０〜３５重量％のものが好ましい。メルトフローレート０．５ ｇ／１０ｍｉｎ 以下ではカレンダーロール成形性や押出成形性が悪くなる。３０ ｇ／１０ｍｉｎ 以上では、ベタツキ感が生じ、ブロッキングが生じる。また機械的強度が悪くなるので好ましくない。エチレン−酢酸ビニル共重合体の例としては、三井デュポンケミカル株式会社製 エバフレックスＰ−２８０７、エバフレックスＰ−２８０５、エバフレックスＰ−１４０５、エバフレックスＰ−１９０５、エバフレックスＰ−１２０７、昭和電工株式会社製 ショウレックスＦＬ１４−１、ショウレックスＥＦ１２−９等が挙げられる。
本発明で使用するエチレン−エチルアクリレート共重合体はエチルアクリレート含有量が５〜３５重量部、メルトフロレート０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎのものが好ましい。メルトフロレート０．５ｇ／１０ｍｉｎ以下ではカレンダーロール成形性や押出成形性が悪くなる。３０ｇ／１０ｍｉｎ以上ではべた付きブロッキングが生じる。
また、機械的強度が悪くなるので好ましくない。エチレン−エチルアクリレート共重合体の例としては、三井デュポンケミカル株式会社製 ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ−７０１、ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ−７０２が挙げられる。
本発明で使用する低密度ポリエチレンとしては分岐低密度ポリエチレン（密度０．９１０〜０．９２５、メルトフロレート０．２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ）、線状低密度ポリエチレン（密度０．９１０〜０．９１８、メルトフロレート０．２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ）が好ましい。分岐低密度ポリエチレンと線状低密度ポリエチレンでは線状低密度ポリエチレンの方が破断強度、破断伸度が大きく好ましい。メルトフロレート０．２ｇ／１０ｍｉｎ以下ではカレンダーロール加工性や押出性が悪くなる。メルトフロレート２０ｇ／１０ｍｉｎ以上では機械的強度が悪くなるので好ましくない。線状低密度ポリエチレンの例としては、ＮＵＣポリエチレンＤＦＤＪ−６７７５（日本ユニカー株式会社製）などが挙げられる。
【０００７】
ウレタン樹脂単独またはウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体は混合して使用する。混合して使用する場合、両者の使用割合はウレタン樹脂１００〜３０重量％に対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜７０重量％である。好ましくはウレタン樹脂８０〜３０重量％に対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体２０〜７０重量％である。
ウレタン樹脂単独の場合は防炎性が良好である。しかし、タックがある。難燃剤を５重量部以上添加し難燃シートをワインダーに巻き取る場合、工程紙、タフターを使用して一旦巻き取ることが多い。この場合巻き替え時、工程紙、タフター等を取り除いて紙管に巻き取ることにより、ブロッキングを起こすことなく製品とすることができる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体は成形加工性がよい。しかし、シートを防炎性にするために難燃剤の添加量を多くする必要がある。添加量を多くすると成形加工性が悪くなり好ましくない。エチレン−酢酸ビニル共重合体の配合をウレタン樹脂に、７０重量％以上配合すると防炎性が悪くなり好ましくない。
更に前記にエチレン−エチルアクリレート共重合体又は低密度ポリエチレンを混合して使用する。
エチレン−エチルアクリレート共重合体は成形加工性がよい。しかし、シートを防炎性にするために難燃剤の添加量を多くすると成形加工性が悪くなり好ましくない。エチレン−エチルアクリレート共重合体の配合量はウレタン樹脂に対し、７０重量％以上配合すると防炎性が悪くなり好ましくない。１０〜７０重量％配合するとブロッキングが改善されるので好ましい。
低密度ポリエチレンは成形加工性がよい。しかし、シートを防炎性にするために難燃剤の添加量を多くする必要がある。添加量を多くすると成形加工性が悪くなり好ましくない。低密度ポリエチレンの配合量はウレタン樹脂に対し、７０重量％以上配合すると防炎性が悪くなり好ましくない。１０〜７０重量％を配合するとブロッキングが改善されるので好ましい。
【０００８】
本発明においては難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドを使用することが最も好ましい。
ヒドラゾジカルボンアミドの化学式は、
【０００９】
【化１】
で示される化合物であり、融点２５７℃、比重１．５である。
ヒドラゾジカルボンアミドはカレンダーロール加工や押出成形加工する場合の樹脂への分散性を考慮すると、平均粒径３０μｍ以下にすることが好ましい。平均粒径が２０μｍ以下のものがさらに好ましい。
ヒドラゾジカルボンアミドはブロッキング防止効果が大きいので、本発明で使用する難燃剤として好適である。
ヒドラゾジカルボンアミドの例として、大塚化学株式会社製 ＫＢＨ−３０が挙げられる。
【００１１】
本発明はまた難燃剤としてジシアンジアミドを使用することができる。
ジシアンジアミドの化学式は、
【００１２】
【化２】
で示される化合物であり、融点２０９℃、灰分０．０３重量％以下、比重１．４である。
ジシアンジアミドはカレンダーロール加工や押出成形加工する場合の樹脂への分散性を考えると、平均粒径３０μｍ以下にすることが好ましい。平均粒径が２０μｍ以下のものがさらに好ましい。
ジシアンジアミドは一般には平均粒径１００〜２００μｍのものが多いが、このものを粉砕して平均粒径が３０μｍ以下として使用する。ジシアンジアミドの例として日本カーバイド工業株式会社製 ヂシアンヂアミド、ジャパンエポキシレジン株式会社製のエピキュア−ＤＩＣＹ ７Ａが挙げられる。
【００１４】
本発明は難燃剤としてメラミンシアヌレートを使用することもできる。
メラミンシアヌレートの化学式は
【００１５】
【化３】
で示される化合物であり、融点２５０℃（３００℃付近から昇華開始）比重１．６８である。
メラミンシアヌレートはカレンダーロール加工や押出成形加工する場合樹脂への分散性を考えると、平均粒径３０μｍ以下にすることが好ましい。平均粒径が２０μｍ以下のものがさらに好ましい。
メラミンシアヌレートの例として、日産化学工業株式会社製 ＭＣ−６１０、ＭＣ−４１０等が挙げられる。
【００１７】
難燃剤ジシアンジアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、メラミンシアヌレートのいずれか１種以上をウレタン樹脂単独またはウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体混合体に混合体１００重量部に対し、５〜８０重量部、好ましくは１０〜８０重量部、より好ましくは１０〜７０重量部添加する。添加量５重量部以下では、防炎性が悪く、難燃シートを巻き取る時ブロッキングが生じやすい。８０重量部以上では押出成形性が悪くなり、難燃シートの機械的強度が悪くなる。
【００１８】
難燃剤は単品で使用するより２種以上混合して使用すると相乗効果があり好ましい。
好ましい難燃剤の混合物としては、ヒドラゾジカルボンアミドにメラミンシアヌレートとジシアンジアミドを単独または併用して使用するのが好ましく、ヒドラゾジカルボンアミド１００重量部に対し、メラミンシアヌレートとジシアンジアミドを単独または併用して１０重量部〜８０重量部使用すると防炎性の向上効果が奏されるので好ましい。
【００１９】
本発明の難燃シートは厚さが２０μｍ以下では機械的強度が小さくなり、取扱性が悪くなり好ましくない。１０００μｍ以上では防炎性が悪くなり、風合いが硬くなり取扱性が悪い難燃シートになる。
自己消火性、難燃性を示す酸素指数は２６以上である。２６以下では、自己消火性、難燃性が不充分であって、好ましくない。
【００２０】
本発明の難燃シートを成形する場合、スリップ剤、滑剤、安定剤、可塑剤さらに顔料、染料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、カップリング剤、防黴剤等を併用することができる。
本発明の難燃シートをカレンダーロール加工や押出成形加工するにはウレタン樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体、低密度ポリエチレンから選んだ少なくとも１種、難燃剤としてジシアンジアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、メラミンシアヌレートの少なくとも１種及びその他の上記助剤をヘンシェルミキサー、バンバリミキサー、ロールニーダー、加圧ニーダー、三本ロール、二軸押出機等を用いて加熱混練して難燃性樹脂混合物を作り、これを直接またはさらにペレット化し、これをカレンダーロール加工やインフレーション押出法、Ｔダイ押出法等で難燃シートを成形加工する。
【００２１】
【実施例】
実施例１
ウレタン樹脂としてＥ−７８５ＰＳＰＫ（Ｔｆ １７３℃、日本ミラクトラン株式会社製） ７０重量部を使用し、これに、エチレン−酢酸ビニル共重合体エバフレックスＰ−１９０５ ２０重量部、エチレン−エチルアクリレート共重合体Ａ−７０２（メルトフロレート５ｄｇ／ｍｉｎ、エチルアクリレート含有量１９重量％、三井デュポンポリケミカル株式会社製）を１０重量部を使用した。
難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドの添加量を４０重量部にした。該難燃樹脂配合物を造粒機によりペレットにした。 該ペレットを押出機（φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２４／１、ＣＲ：３．０、株式会社日本製鋼所製）を使い、ダイギャップ：０．５ｍｍ、押出温度：１５０℃、１６０℃、１７０℃、ダイ温度１７５℃、押出スピード：１０ｍ／ｍｉｎ でＴダイ押出成形により厚さ、１００μｍの難燃シートを成形し、冷却ロールで冷却して１００μｍの難燃シートをワインダーで巻き取った。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２２】
実施例２
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体エバフレックスＰ−１９０５１０重量部、低密度ポリエチレンＤＦＤＪ−６７７５（密度：０．９２０ｇ／ｍｌ、メルトインデックス０．２３ｄｇ／１０ｍｉｎ、日本ユニカー株式会社製）を２０重量部を使用した。
難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドの添加量を４０重量部にした。その他は実施例１と同様にして難燃樹脂配合物を製造した。
該ペレットを押出機（φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２４／１、ＣＲ：２．７、株式会社川田製作所製）を使い、ダイ（ φ ７０ｍｍ、シンコーマシナリー株式会社製）を使用し、ダイギャップ：０．５ｍｍ、押出温度：１５０℃、１６０℃、１７０℃、ダイ温度１７５℃、巻き取りスピード：１０ｍ／ｍｉｎ でインフレーション押出により厚さ５０μｍの難燃シートをワインダーで巻き取った。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２３】
実施例３
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体エバフレックスＰ−１９０５の代わりに低密度ポリエチレンＤＦＤＪ−６７７５（密度：０．９２０ｇ／ｍｌ、メルトインデックス０．２３ｄｇ／１０ｍｉｎ、日本ユニカー株式会社製）を３０重量部を使用した。
難燃剤としてヒドラゾジカルボンアミドの添加量を２０重量部、シアヌル酸メラミンＭＣ６１０ ２０重量部を配合した。その他は実施例１と動揺にして難燃樹脂配合物を製造した。該難燃樹脂配合物を造粒機によりペレットにした。
該ペレットを押出機（φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２４／１、ＣＲ：２．７、株式会社川田製作所製）を使い、ダイ（ φ ７０ｍｍ、シンコーマシナリー株式会社製）を使用し、ダイギャップ：０．５ｍｍ、押出温度：１５０℃、１６０℃、１７０℃、ダイ温度１７０℃、巻き取りスピード：１０ｍ／ｍｉｎ でインフレーション押出により厚さ３０μｍの難燃シートをワインダーで巻き取った。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２４】
実施例４
実施例１においてウレタン樹脂Ｆ−７８５ ＰＳＰＫの代わりに、Ｐ２２Ｍ（Ｔｆ １５５℃、日本ミラクトラン株式会社製）６０重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体 エバフレックス Ｐ１９０５の代わりに、Ｐ−１４０５（メルトフロレート ３．５ｇ／１０ｍｉｎ 酢酸ビニル含有量 １４重量％、三井ポリケミカル株式会社製）２０重量部、低密度ポリエチレン ＤＦＤＪ−６７７５ １０重量部、エチレン−エチルアクリレート共重合体は実施例１と同じＡ−７０２ １０重量部使用した。難燃剤は実施例１と同様のヒドラゾジカルボンアミド ＫＢＨ−３０ ４０重量部と、ジシアンジアミド ＤＩＣＹ ７Ａ ジャパンエポキシレジン株式会社製 １０重量部使用した。その他は実施例１と同様にして難燃樹脂混合物を製造した。
該難燃樹脂混合物を造粒機によりペレットにした。
該ペレットを押出機（φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２４／１、ＣＲ：３．０、株式会社日本製銅所製）を使い、ダイギャップ：０．６ｍｍ、押出温度：１５０℃、１６０℃、１７０℃、ダイ温度１７５℃、押出スピード：１０ｍ／ｍｉｎ でＴダイ押出成形により厚さ１５０μｍの難燃シートを成形し、冷却ロールで冷却して１５０μｍの難燃シートをワインダーで巻き取った。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２５】
比較例１
ウレタン樹脂としてＥ−７８５ＰＳＰＫ（Ｔｆ １７３℃、日本ミラクトラン株式会社製） ７０重量部を使用し、これに、難燃剤ヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ−３０（平均粒径５μｍ、大塚化学株式会社製）の添加量 ３０重量部を３重量部にした。
その他は実施例１と同様にして、難燃樹脂混合物を製造した。該難燃樹脂混合物を用い、実施例１と同様にしてカレンダーロール成形して厚さ１５０μｍの難燃シートをワインダーに巻き取った後、巻き替えし、工程紙を除去して難燃シートを得た。酸素指数が低く自己消火性が不良である。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２６】
比較例２
比較例１において、難燃剤ヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ−３０（平均粒径５μｍ、大塚化学株式会社製）の添加量 ３０重量部を９０重量部にした。
その他は実施例１と同様にして、難燃樹脂混合物を製造した。該難燃樹脂混合物を用い、実施例１と同様にしてカレンダーロール成形して厚さ１５０μｍの難燃シートを成形使用としたが、シートの製膜性が悪く、シートの厚さにムラが生じ厚さが一定の難燃シートをワインダーに巻き取ることができなかった。巻き替えし、工程紙を除去して難燃シートを得た。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２７】
比較例３
比較例１において、ウレタン樹脂Ｅ−７８５ＰＳＰＫの添加量７０重量部を１０重量部にした。エチレン−酢酸ビニル共重合体 エバフレックス Ｐ−１９０５の添加量３０重量部を９０重量部にした。難燃剤はヒドラゾジカルボンアミドＫＢＨ−３０の添加量３０重量部を４０重量部にした。
その他は実施例１と同様にして、難燃樹脂混合物を製造した。該難燃樹脂混合物を用い、実施例１と同様にしてカレンダーロール成形して厚さ１５０μｍの難燃シートをワインダーに巻き取った後、巻き替えし、工程紙を除去して難燃シートを得た。酸素指数が低く自己消火性が不良である。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２８】
比較例４
比較例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合体 Ｐ−１９０５は使用せず、エチレン−酢酸ビニル共重合体 エバフレックス ＥＶ４５−ＬＸ（メルトフローレート ２．５ ｇ／１０ｍｉｎ 、酢酸ビニル含有量４６重量％） ３０重量部を使用した。
その他は実施例１と同様にして、難燃樹脂混合物を製造した。該難燃樹脂混合物を用い、実施例１と同様にしてカレンダーロール成形して厚さ１５０μｍの難燃シートをワインダーに巻き取った後、巻き替えし、工程紙を除去して難燃シートを得た。
該難燃シートは風合いは軟らかく、ベタツキ感があり、ブロッキングの発生が見られた。そのため工程紙を除去した後、該難燃シートを解反しようとしたがブロッキングのため、解反性が実施例１より劣った。これはエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が大きすぎるからである。
該難燃シートについての性能を測定した結果は表１に示す。
【００２９】
【表１】
（註）
１．表中の灰分「＜０．１」は「０．１」より少ないことを示す。
２．表中の引張強度の単位Ｂ及びＣは「ｋｇｆ／１５ｍｍ」である。
３．諸性能の測定方は次の通りである。
（１）酸素指数 ＪＩＳ Ｋ ７２１０
支持方法の区分：Ｂ−１号
（２）引張試験 ＪＩＳ Ｚ １７０２
（３）灰分
試料の適量を自金るつぼに採取し、熱板上で炭化した後、電気炉に入れて８５０℃において３０分間加熱し、灰化させて、その残分を灰分の重量とした。
（４）ブロッキング
ブロッキング：なし ○
ブロッキング：僅かにあり △
ブロッキング：あり ×
（５）成形加工性
シートの厚さ：ムラなし ○
シートの厚さ：ムラ僅かにあり △
シートの厚さ：ムラあり ×
【００３１】
【発明の効果】
本発明の自己消火性難燃シートは酸素指数が良好で自己消火性があり、しかも使用後焼却することができ、有害ガスを発生せず、灰分の発生も少なく、フィルターの目詰まりも生じない優れた効果を奏する。
Claims (9)
- （ａ）ウレタン樹脂１００〜３０重量％に対し、（ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体０〜７０重量％と、（ｃ）エチレン−エチルアクリレート共重合体と、低密度ポリエチレンから選んだ１または２の合計を１０〜７０重量％を配合し、全樹脂１００重量部に対し、難燃剤としてジシアンジアミド、ヒドラゾジカルボンアミド、メラミンシアヌレートから選んだ１又は２以上を５〜８０重量部を配合してなる微量灰分組成物で成形した、自己消火性難燃シート。
- エチレン−酢酸ビニル共重合体は酢酸ビニル含有量が１０〜３５重量％、メルトフローレート０．５〜３０ ｇ／１０ｍｉｎ の共重合体である、請求項１に記載された自己消火性難燃シート。
- エチレン−エチルアクリレート共重合体は、エチルアクリレート含有量が５〜３５重量％、メルトフロレート０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎの共重合体である、請求項１に記載された自己消火性難燃シート。
- 低密度ポリエチレンは、分岐低密度ポリエチレン（密度０．９１０〜０．９２５、メルトフロレート０．２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ）、線状低密度ポリエチレン（密度０．９１０〜０９１８、メルトフロレート０．２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ）である、請求項１または２に記載された自己消火性難燃シート。
- 難燃剤がヒドラゾジカルボンアミドにジシアンジアミドとメラミンシアヌレートを単独または併用して配合したものである、請求項１ないし３のいずれか１項に記載された自己消火性難燃シート。
- 難燃剤がヒドラゾジカルボンアミド１００重量部に対し、ジシアンジアミドとメラミンシアヌレートが単独もしくは併用して１０重量部〜８０重量部である、請求項４項に記載された自己消火性難燃シート。
- 厚さが２０〜１０００μｍで酸素指数が２６以上である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載された自己消火性難燃シート。
- 難燃シートがカレンダーロールで成形されたシートである、請求項１ないし７のいずれか１項に記載された自己消火性難燃シート。
- 難燃シートが押出成形されたシートである、請求項１ないし７のいずれか１項に記載された自己消火性難燃シート。
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