【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写受容シートに関するものであり、さらに詳しく述べるならば、シート表面が、適度な光沢を有し、シート表面に印刷時のサーマルヘッドからの熱によるシートの凹凸の発生がなく、プリンターの搬送ロール痕も発生せず、しかも、銀塩写真と同様の鮮明さと高い解像度を有する品質の画像を受像することができ、特にサーマルプリンター、なかでも染料熱転写プリンターに適した熱転写受容シート（以下、単に「受容シート」と記す。）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
染料熱転写プリンターは、染料インクシートに、受容シートの染着性樹脂を含む画像受容層（以下、単に「受容層」ともいう。）を重ね合わせ、サーマルヘッド等から供給される熱により、染料インクシートの染料層の所要箇所の染料を所定濃度だけ受容シートの受容層上に転写して画像を形成するものである。染料インクシートは、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色、あるいはこれにブラックを加えた４色の染料からなる。フルカラー画像は、染料インクシートの各色の染料を受容シートに順に繰り返し転写することによって得られる。
【０００３】
近年、サーマルプリンター技術の発達と、コンピューターによるデジタル画像処理の発達に伴い、得られる画像品質は格段に向上し、熱転写方式はその市場を拡大している。代表的なものとしては、印刷やデザインの校正刷りや出力、医療分野における内視鏡やＣＴスキャンの画像出力、アミューズメント分野での顔写真やカレンダー、証明写真分野でのＩＤカードやクレジットカードへの出力等があげられる。また、サーマルヘッド技術の向上と温度制御技術の発達に伴い、印画の高速化が要求され、Ａ６サイズ１枚を、３０秒以下で印画可能なプリンターが発売されており、今後も更に印画の高速化への要求が高まることが予想される。
【０００４】
印画の高速化にともない、従来の受容シートには、印画濃度階調、精細な画質、色ずれの防止等の点で問題が生じてきた。良好な印画濃度階調を得るためには、受容シートが、狭い印加エネルギー領域で広い範囲の印画濃度を再現できることが必要であり、低エネルギーでも高濃度を再現するためには受容シートに高い断熱性が要求される。また、精細な画質を得るためには、サーマルヘッドと受容シートの間の良好な密着性が必要であり、そのため、受容シートに対して良好なクッション性が要求される。
【０００５】
また、色ずれを防止するために、スパイクを装着したロールとゴムロールとの間に受容シートを挟んで搬送しているが、印画の高速化に対応するため、スパイクを大きくしたり、ニップ圧を上げることが必要となってきている。しかし、スパイクを大きくしたり、ニップ圧を上げたりすると、受容シートの印画面に凹みが生じたり、スパイクのパターンによる痕が付き易くなり、商品価値が低下する。このため、搬送ロールによる圧縮力を受けても、受容シートが凹みを生じないことが求められる。
【０００６】
受容シートは一般に、支持体とその表面に形成された受容層とから構成されている。受容シートを構成する支持体の表面層を、ポリエステルを主成分とするフィルムで形成した場合は、表面の弾性率が高くなり、搬送ロールによる凹みは生じにくいが、この表面層は熱転写プリンターのサーマルヘッドとの密着性が低下するため、受容シート上に形成される画像の品質が不充分になる。また、ポリプロピレンを主成分とする表面層は、サーマルヘッドとの密着性が良好になるため、受容シート上に形成される画像の品質は良好であるが、搬送ロールによる凹みが生じやすくなる。
【０００７】
受容シートを構成する支持体の芯材層としては、通常、紙やポリエステルフィルムが使用され、これらは一般に弾性率が高いために受容シートの剛性が高くなり、風合いが良いという利点がある。
【０００８】
従来、サーマルヘッド付プリンターにおいては、良好なプリント画像品質を得るために、芯材層の両面にミクロボイド層を有するフィルムを貼り合わせた支持体上に染着性樹脂を主成分として含む受容層を形成した受容シートが一般に使用されている。この受容シートの支持体としては、例えば、芯材層の両面にポリプロピレンを主成分とする合成紙を積層したもの（特許第２５６５８６６号公報）、ボイドを有しないポリオレフィン層と芯材層を接着するための接着剤層中にマイクロバルーンを含有するもの（特開平６−２３９０４０号公報）、及び延伸によりミクロボイド層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを紙製基材上に貼合せたもの（特許第２９２２５２５号公報）等が提案されている。
【０００９】
前記のミクロボイド層を有するフィルムは、厚さが均一で、適度の柔軟性を有し、しかもセルロース繊維からなる紙に比べて熱伝導度が低いなどの特性を有し、このため、均一で濃度の高い転写画像が得られるという長所がある。ここで、この層中のミクロボイドの数を増加し、又はその大きさを大きくしてフィルムの密度を下げると、断熱性が向上してサーマルヘッドに対する感度及び得られる画質は向上するが、フィルムの強度が低下して搬送ロールによる凹みが生じやすくなるため、これら感度、画質及びフィルム強度のすべての特性を同時に満足する受容シートを製造することは極めて困難であった。
【００１０】
すなわち、芯材層として紙やポリエステルフィルムを用い、その両面にミクロボイド層を有するポリエステルやポリプロピレンフィルムを貼り合わせた従来の基材では、感度及び画質が良好で、かつ搬送ロールによる凹みが生じないという両特性を満足できるレベルで両立することができない。
【００１１】
また、印画の高速化に伴い、サーマルプリンターのサーマルヘッドから受容シートに加えられる熱エネルギーが増加することになるが、その熱によって受容シート表面層のフイルムが凹み、転写画像に凹凸が発生するという現象が新たに発生しており、熱による凹凸が発生しないことが受容シートに対して要求されている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
すなわち本発明は、各種のサーマルプリンターに対して高感度であり、鮮明な画像が得られ、印画面に搬送ロールのニップによる凹みを生じることがなく、サーマルヘッドの熱による凹凸が発生しない受容シートを提供しようとするものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱転写受容シートは、芯材層、及びその少なくとも１面上に、接着剤層を介して積層され、かつ多孔質部分含有ポリエステルフィルム層とを含むシート状支持体と、このシート状支持体の前記ポリエステルフィルム層上に形成され、かつ染着性樹脂を主成分として含む画像受容層とを含み、前記接着剤層が、中空粒子を含有していることを特徴とするものである。
【００１４】
本発明の熱転写受容シートにおいては、前記中空粒子が、１０μｍ以下の平均粒子径を有することが好ましい。
さらに本発明の熱転写受容シートにおいては、前記ポリエステルフィルム層が、ＪＩＳ Ｋ７２２０に準拠して測定された２０ＭＰａ以上の圧縮弾性率を有することが好ましい。
さらに本発明の熱転写受容シートにおいては、シート全体のＪＩＳ Ｋ７２２０に準拠して測定された圧縮弾性率が、６０ＭＰａ以下であることが好ましい。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、受容シートの支持体について鋭意検討した結果、芯材層の両面又は少なくとも画像を形成する片面に、接着剤層を介して多孔質部分含有ポリエステルフィルムを積層し、この接着剤層中に、中空粒子が含有されている受容シートが、サーマルプリンターの搬送ロールのニップによる印画面の凹みの発生を防止し、かつ感度、画質、画像鮮明性等に優れることを見出し、さらに、この中空粒子の平均粒子径が１０μｍ以下の場合に、受容シートの感度、画質、画像鮮明性等がいっそう優れたものとなり、さらに、この多孔質部分含有ポリエステルフィルムが、ＪＩＳ Ｋ７２２０に準拠して測定された圧縮弾性率が２０ＭＰａ以上の値を有するものである場合に、上記の印画面の凹みの発生をさらに顕著に防止できることを見出した。さらに、受容シート全体のＪＩＳ Ｋ７２２０に準拠して測定された圧縮弾性率を６０ＭＰａ以下の値にすることによって、熱転写プリンターのサーマルヘッドとプラテンロールに挟まれたときに受容シートが適度に変形し、サーマルヘッドと受容シートの密着性が向上して、一層優れた記録感度、印画品質が得られることを見出した。本発明は、上記知見に基づいて完成されたものである。
【００１６】
本発明の受容シートは、上記の通り、シート状支持体と、このシート状支持体の表面に形成された画像受容層から構成される。
【００１７】
本発明のシート状支持体は、芯材層と、その少なくとも一面に、接着剤層を介して積層接着され、かつ多孔質部分含有ポリエステルフィルム層とから構成されている。
【００１８】
本発明の受容シートに用いられる芯材層としては、紙及び／又はポリエステルフィルムなどを使用できるが、特に風合いが良く、コストが低い紙を用いることが好ましい。一般に知られている紙はすべて芯材層に使用可能であるが、これらの中でも、上質紙及びコート紙、アート紙、又はキャスト紙等の塗工紙を用いることが好ましい。さらに、熱膨張性粒子を含有する低密度紙なども芯材層に使用でき、この場合、低密度紙の密度は０．２〜０．７ｇ／ｃｍ３程度であることが好ましい。また、紙の上にポリエチレン又はポリプロピレンなどを押し出し成形加工して得られるいわゆるレジンコート紙を芯材層に使用することもできる。
【００１９】
本発明においては、公知の多孔質部分含有ポリエステルフィルムを、芯材層の少なくとも一面に貼り合わせることができる。特にテレフタル酸及びエチレングリコールからなるホモポリマーを含むポリエステルフィルム、又は、テレフタル酸とエチレングリコールにさらに第三成分を共重合させたコポリマーを含むポリエステルのフィルムを使用することが好ましい。上記コポリマーにおいて、上記の第三成分として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール等が使用できる。
【００２０】
本発明の受容層用支持体において、多孔質部分含有ポリエステルフィルムが、受容シートの芯材層に貼り合わされている。
【００２１】
本発明の受容シートにおいて、多孔質部分含有ポリエステルフィルムとは、その少なくとも一部分に、多孔質構造を有するポリエステルフィルムを意味し、フィルム全体が多孔質をなしているもの、及びフィルムが複層構造を有し、その１層以上が多孔質をなしているもの、及びフィルム中に多孔質をなす多数の部分が散在しているもの等を包含する。
【００２２】
ポリエステルフィルムが多孔質部分を含むことにより、得られるポリエステルフィルムが良好なクッション性、及び良好な断熱性を示し、それによって受容シートとサーマルヘッドとの密着性が良好となり、熱効率が改善されるため、受容シート上に得られる画像の色濃度及び鮮明性等が優れたものになる。本発明の受容シートに用いられる多孔質部分含有ポリエステルフィルムは、特にＪＩＳ Ｋ７２２０に準拠して測定された圧縮弾性率が２０ＭＰａ以上の値を有するものであることが好ましく、３０ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。圧縮弾性率が２０ＭＰａ以上の値を有するポリエステルフィルムを受容シートに用いることにより、プリンターによる搬送ロール痕が受容シート上に発生することを顕著に防止できる。この場合、多孔質部分含有ポリエステルフィルムの厚さは、１０〜７５μｍであることが好ましく、２０〜５５μｍであることがさらに好ましい。厚さが１０μｍ未満の多孔質部分含有ポリエステルフィルムは、製造することが困難であり、製造したとしても経済的に不利であり、かつ、そのポリエステルフィルムを用いてシート状支持体を製造する場合に、ポリエステルフィルムにシワが入りやすいため作業性が劣る。また、厚さが７５μｍを超えるポリエステルフィルムを用いて製造した受容シートは、受容シート全体の厚みが過大になり、経済的にも不利となる。
【００２３】
本発明の受容シートに用いられる多孔質部分含有ポリエステルフィルムの製造方法が、いくつか知られている。例えば、ポリエステル樹脂に非相溶性樹脂やフィラーを均一分散させてフィルム化し、それを延伸することにより、ポリエステルフィルム中に多孔質層を形成させることができる。この場合に使用できる非相溶性樹脂として、ポリエチレン及び／又はポリプロピレンなどのポリオレフィン、並びにスチレン、ブタジエン、アクリロニトリルなどの単一重合体又はそれらの２種以上の共重合体が例示できるが、これらに限定されない。ポリエステルフィルムに多孔質部分を形成させるために使用するフィラーとしては、例えば炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミノ珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸カリウム、クレー、マイカ、タルク、硫酸バリウム、硫酸カルシウムなどを挙げることができるが、これらは単独で、又はその２種類以上を混合して使用することができる。
【００２４】
本発明の受容シートに用いられる多孔質部分含有ポリエステルフィルムとしては、多孔質層を有するポリエステルフィルムが好ましい。多孔質多層構造を有するポリエステルフィルムが市販されており、これらは本発明に特に好ましく用いることができる。
【００２５】
本発明の受容シートに用いられる芯材層及び多孔質部分含有ポリエステルフィルムは、接着剤層を介して積層され接着される。本発明で用いられる接着剤層は、接着剤及び中空粒子を含む。本発明で用いられる接着剤としては、熱硬化性、湿気硬化性、紫外線硬化性、電子線硬化性などの従来の接着剤用樹脂及び接着剤用組成物を、単独又は併用して使用可能であるが、具体的には、アクリル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂等の各種の樹脂や、紫外線・電子線硬化材料として使用可能な不飽和二重結合含有モノマー、オリゴマー又は不飽和二重結合を含有するプレポリマー、あるいはこれらの２種以上の混合物等を例示できる。特に本発明で用いられる芯材層と多孔質部分含有ポリエステルフィルムの間の接着力を向上させるために、接着剤を硬化させるためのイソシアネート化合物を上記接着剤用樹脂又は組成物に混合する、いわゆる硬化剤混入法として知られている方法を使用することができる。
【００２６】
本発明の受容シートの芯材層に、多孔質部分含有ポリエステルフィルムを接着する接着剤層は、中空粒子を含有する。本発明で用いる中空粒子としては、特にフィラーとして知られている各種樹脂バルーンが好ましく、例えば、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、スチレン・アクリル樹脂、又はこれらの共重合体等を含む中空粒子、あるいは、これらの樹脂バルーンの表面を炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料で被覆した中空粒子、さらにはアクリル・スチレン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体からアルカリ／酸の二段階処理法を用いて得られた中空粒子が好ましい。これらの中空粒子を単独で用いること又はこれらの２種以上を併用して用いることができる。
【００２７】
また、本発明の受容シートに用いられる接着剤層において、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル又はこれらの共重合体の殻の中に沸点が１１０℃程度以下の低沸点炭化水素を閉じこめて形成され、熱膨張性マイクロカプセルとして知られている材料を含有させた接着剤を用い、受容シートの芯材層と多孔質部分を含有するポリエステルフィルムを積層し、接着すると共に、この接着剤中のマイクロカプセルを加熱膨張させて、中空粒子とすることもできる。このような熱膨張性マイクロカプセルについては、特開平６−２３９０４０号公報に記載がある。
【００２８】
本発明の受容シートの芯材層と多孔質部分含有ポリエステルフィルムとを接着するための接着剤層中に含有させる中空粒子としては、特に塩化ビニリデン樹脂、アクリロニトリル樹脂、スチレン・アクリル樹脂の中空粒子及び、これらの粒子の表面を白色顔料で被覆した中空粒子などが好ましく、これらを使用すると均一な厚みの接着剤層を形成でき、かつ受容シートの表面を平滑にすることができる。
【００２９】
本発明の受容シートの接着剤層に用いる中空粒子の平均粒子径は、１０μｍ以下であることが好ましい。中空粒子の平均粒子径が、１０μｍを超えると、この中空粒子を含む接着剤層上に、多孔質部分含有ポリエステルフイルムを積層しても、得られる受容シート上に受像した画像の色濃度及び鮮明性が低下することがある。また、中空粒子の体積中空率は５０％〜９５％が好ましく、７５％〜９５％がより好ましい。本発明の受容シートの接着剤層においては、接着剤１００質量部に対して、中空粒子を０．０１〜５０質量部混合して用いることが好ましく、０．０１〜１０質量部がより好ましい。中空粒子の含有量が０．０１質量部未満では所望の効果が得られない場合があり、それが５０質量部を超えると、受容シート上に受像した画像の色濃度及び鮮明性が低下する場合があり、さらに経済的に不利となるため好ましくない。中空粒子を含有した接着剤層の塗布量は、受容シートにおいて、３ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２であることが好ましい。接着剤層の量が３ｇ／ｍ２未満では、芯材層とポリエステルフィルムとの間に充分な接着力が得られないことがある。接着剤層の量が２０ｇ／ｍ２を超えると受容シート全体の厚さが過大なり、プリンター内に収納できる受容シートの枚数が減少するなどの不都合が発生し、またコストアップにもなる。
【００３０】
本発明の受容シートのシート状支持体に用いられる芯材層及び多孔質部分含有ポリエステルフィルムを、接着剤層を介して積層接着するために使用できるラミネート方法は、たとえば、ドライラミネート方式、ウェットラミネート方式、溶融ラミネート方式、及び押し出しポリエチレンラミネート方式を包含する。特にドライラミネート方式を使用することが好ましい。また、比重の小さい中空粒子を取り扱い、かつこれを接着剤と混合し、さらにこれを用いて中空粒子を破壊せずに受容シートの芯材層とポリエステルフィルムとをラミネートするために、中空粒子を取り扱う従来の技術を使用することができる。
【００３１】
本発明の受容シートにおいて、シート状支持体全体の厚さは、１００〜３００μｍであることが好ましい。この場合、シート状支持体全体の厚さが１００μｍ未満であると、このシート状支持体を用いて得られる受容シートの剛度が不十分となる場合があり、熱転写プリンターにより受容シートに画像を印画する時に、受容シートがカールすることを十分に防止することができないことがある。また、シート状支持体全体の厚さが３００μｍを超えると、このシート状支持体を用いて得られる受容シート全体の厚さが過大になり、熱転写プリンターに収納可能な受容シートの枚数が低下し、又はプリンターに必要とされる容積が増大するため、熱転写プリンターをコンパクトにすることが困難になる等の問題が生じる場合がある。
【００３２】
本発明の受容シートにおいては、芯材層の両面又は片面に積層接着した、多孔質部分含有ポリエステルフィルムの少なくとも一表面上に受容層が設けられる。この受容層は、熱転写プリンターの染料インクシートからの染料を受容する染料受容層であって、インクシートの染料に対する染着性の高い樹脂を主成分として含有し、必要により、これにさらに架橋剤、融着防止剤、及び／又は紫外線吸収剤等を適宜加えた塗液を塗布乾燥して形成することができる層である。染着性の高い樹脂については、特に限定はなく、例えば、セルロース系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、塩ビ系樹脂等が用いられる。本発明の効果を妨げない範囲内で、受容層に、必要に応じて、架橋剤、融着防止剤、有色顔料、有色染料、蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、顔料、紫外線吸収剤等を、さらに添加することができる。
【００３３】
上記の受容層に添加される架橋剤としては、イソシアネート化合物及びエポキシ化合物等を用いることができる。また、上記の紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、フェニルサリシレート系、及びシアノアクリレート系化合物等を用いることができる。また、上記の融着防止剤としては、例えば、アミノ変性もしくはヒドロキシ変性シリコーンオイル、アクリルシリコーン樹脂などのシリコーン系樹脂、シリコーンオイル、及び脂肪酸エステル化合物等の、滑剤及び離型剤等を用いることができる。これらの受容層に添加される成分としては、上記の架橋剤と架橋反応を起こすものが好ましい。
【００３４】
本発明の受容シートに用いられる上記の受容層の塗工量は、好ましくは１〜１２ｇ／ｍ２であり、より好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２である。受容層の塗工量が１ｇ／ｍ２未満では、塗りむらが発生して、受容層がシート状支持体のポリエステルフィルムの表面を完全に覆うことができず、そのため、熱転写プリンターから受容シート上に受像される画像の色濃度や鮮明性等の低下を招く場合や、あるいは、プリンターのサーマルヘッドによる加熱により、受容シートの受容層とプリンターのインクシートが接着するという融着トラブルが発生する場合がある。また、受容層の塗工量が１２ｇ／ｍ２ を超えると、効果が飽和することによる不経済、受容層の強度の不足、さらに受容層の厚みが増すことによりシート状支持体による断熱効果が十分に得られなくなり、上記の受容シート上に形成される画像の色濃度や鮮明性等が低下するなどの欠点が発生することがある。
【００３５】
本発明の受容シートにおいて、受容シートの片面のみに受容層を形成する場合は、受容シートの受容層を形成した反対側の面に、裏面層を設けることができる。この裏面層は樹脂を含み、この裏面層用樹脂としては、接着剤として有効な樹脂を用いることができる。この樹脂は、裏面層と受容シートとの接着強度の向上、熱転写プリンターのロール等によって受容シートを搬送する時の搬送しやすさの向上、受容層面の傷つき防止等に有効である。裏面層用の樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等、並びにこれらの樹脂の反応硬化物を用いることができる。
【００３６】
本発明の受容シートの上記裏面層には、帯電防止剤としてカチオン系、アニオン系、ノニオン系の導電性高分子及び導電性無機顔料を添加することができる。この導電性高分子としては、カチオン系導電性高分子を用いることが好ましく、例えば、ポリエチレンイミン、カチオン性モノマーを含むアクリル系重合体、カチオン変性アクリルアミド系重合体及びカチオン澱粉等が好ましい。本発明の裏面層に用いることができる導電性無機顔料としては、酸化物や硫化物などの化合物からなる半導体顔料及び前記化合物半導体により被覆された無機顔料等が好ましい。前記化合物半導体としては、酸化銅（Ｉ）、酸化亜鉛、硫化亜鉛及び炭化珪素等が好ましく、また、化合物半導体で被覆された無機顔料としては、半導体酸化錫で被覆された酸化チタン及びチタン酸カリウム等が好ましい。
【００３７】
本発明の受容シートの上記裏面層に、必要に応じてさらに、有機又は無機フィラー等の摩擦係数調整剤を配合することができる。有機フィラーとしては、例えばナイロンパウダー、セルロースパウダー及びユリア樹脂パウダー等を使用することが好ましい。無機フィラーとしては、例えばシリカパウダー及び硫酸バリウムパウダー等を用いることが好ましい。
【００３８】
本発明の受容シートの裏面層の塗工量は、０．３〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１〜５ｇ／ｍ２がさらに好ましい。塗工量が０．３ｇ／ｍ２未満の場合には、重ね合わされた受容シートの受容層表面と裏面層表面が擦れた時に、受容層表面に傷がつくことを十分に防止できないことがあり、また、裏面層に塗膜欠陥が発生して、表面電気抵抗値が上がることもある。また裏面層の塗工量が、１０ｇ／ｍ２を超えても、裏面層の特性はそれ以上良好にならず、経済的にも不利になることがある。
【００３９】
本発明の受容シートにおいて、受容層及び裏面層をフィルム状基材へ塗工する方法としては、液体材料を塗工するための従来の方法が使用でき、例えば、バーコーター、グラビアコーター、カンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、リップコーター等のコーターを用いて、各層用の塗工液を塗工、乾燥して、フィルム状基材上にこれら各層を形成することができる。
【００４０】
本発明の熱転写受容シートは、受容シート全体のＪＩＳ Ｋ７２２０に準拠して測定された圧縮弾性率の値が６０ＭＰａ以下であることが好ましく、２０ＭＰａ〜３５ＭＰａであることがさらに好ましい。受容シート全体の圧縮弾性率が６０ＭＰａを越える場合には、受容シートが固くなりすぎて、受容シートと熱転写プリンターのサーマルヘッドとの密着性が低下するために、受容シート上に受像される画像の品質が低下することがある。また、圧縮弾性率が２０ＭＰａ未満であるとサーマルヘッドからの熱や圧力によって、受容シートの印画面に凹凸が発生しやすくなることがある。
【００４１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、勿論本発明はこれによって限定されるものではない。尚、実施例中の「部」および「％」は、すべて「質量部」および「質量％」を示す。
【００４２】
実施例１
芯材層として厚さ１０５μｍのアート紙（商標：ＯＫ金藤Ｎ、１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙社製）を用い、その両面上に、下記組成の接着剤層用塗工液を固形分塗工量が５ｇ／ｍ２となるように塗工し、さらにその上に、無機顔料を含有し、二軸延伸によって製造され、５０μｍの厚さを有する延伸多孔質多層構造ポリエステルフィルム（商標：５０Ｅ６３Ｓ、東レ社製、圧縮弾性率５０ＭＰａ）をドライラミネート方式で積層、貼合して、シート状支持体を作製した。
このシート状支持体の表面に、下記組成の受容層用塗工液を、固形分塗工量が８ｇ／ｍ２となるように塗工し、１２０℃にて１分間乾燥して受容層を形成した。このシートをロール形態に巻き取り、６０℃のオーブン中に入れて、接着剤及び受容層中のイソシアネートの架橋反応を促進した。
次に、シート状支持体の裏面に、下記組成の裏面層用塗工液を、固形分塗工量が３ｇ／ｍ２となるように塗工し、１２０℃において１分間乾燥して裏面層を形成し、受容シートを得た。
【００４３】
「接着剤層用塗工液」
ポリエーテル樹脂（商標：ＫＭ３２９、東洋モートン社製） ８０部
イソシアネート（商標：ＣＡＴ８Ｂ、東洋モートン社製） ２０部
ポリ塩化ビニリデン系中空粒子（中空率９０％、平均粒子径５μｍ） １部
酢酸エチル ２００部
【００４４】
「受容層用塗工液」
ポリエステル樹脂（商標：バイロン２００、東洋紡社製） １００部
シリコーン樹脂（商標：ＫＦ１０１、信越化学社製） ３部
イソシアネート（商標：タケネートＤ−１４０Ｎ、武田薬品社製） ５部
トルエン ３００部
【００４５】
【００４６】
実施例２
実施例１と同様にして受容シートを作製した。但し、実施例１の接着剤層用塗工液で用いたポリ塩化ビニリデン系中空粒子（中空率９０％、平均粒子径５μｍ）の代わりに、ポリアクリロニトリル系中空粒子（商標：ＭＦＬ８０−ＧＣＡ、中空率８５％、平均粒子径１０μｍ／炭酸カルシウムで表面処理）を用いた。
実施例３
実施例１と同様にして受容シートを作製した。但し、実施例１の接着剤層用塗工液で用いたポリ塩化ビニリデン系中空粒子（中空率９０％、平均粒子径５μｍ）の代わりに、中空粒子（スチレン・アクリル樹脂、中空率８５％、平均粒子径１μｍ）を用いた。
【００４７】
実施例４
実施例１と同様にして受容シートを作製した。但し、実施例１において用いられた、厚さ５０μｍの多孔質多層構造ポリエステルフィルム（商標：５０Ｅ６３Ｓ、東レ社製、圧縮弾性率５０ＭＰａ）の代わりに、無機顔料を含有し、かつ二軸延伸によって製造され、かつ厚さ５０μｍの厚さを有する多孔質多層構造ポリエステルフィルム（商標：５０ＥＡ３Ｓ、東レ社製、圧縮弾性率２０ＭＰａ）を使用した。
【００４８】
比較例１
実施例１と同様にして受容シートを作製した。但し、実施例１の接着剤層用塗工液からポリ塩化ビニリデン系中空粒子（中空率９０％、平均粒径５μｍ）を除いた。
【００４９】
比較例２
実施例１と同様にして受容シートを作製した。但し、実施例１において用いられた、厚さ５０μｍの多孔質多層構造ポリエステルフィルム（商標：５０Ｅ６３Ｓ、東レ社製、圧縮弾性率５０ＭＰａ）の代わりに、厚さ５０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフイルム（商標：ＨＨＵ５０、ユポ・コーポレーション社製、圧縮弾性率１０ＭＰａ）を使用した。
【００５０】
比較例３
実施例１と同様にして受容シートを作製した。但し、実施例１において用いられた、厚さ５０μｍの多孔質多層構造ポリエステルフィルム（商標：５０Ｅ６３Ｓ、東レ社製、圧縮弾性率５０ＭＰａ）の代わりに、厚さ３０μｍの多孔質部分を含まない延伸ポリエステルフイルムを使用した。
【００５１】
比較例４
実施例４と同様にして受容シートを作製した。但し、実施例４において用いられた中空粒子を使用しなかった。
【００５２】
評価
上記実施例及び比較例の各々で得られた受容シートについて、下記の方法による測定評価に供した。得られた結果を表１に示す。
【００５３】
〔圧縮弾性率〕
ＪＩＳ Ｋ ７２２０「硬質発泡プラスチックの圧縮試験方法」に準拠して受容シートの圧縮弾性率を測定した。但し、試験片の高さ（厚さ）に関しては、受容シート（厚さ：約２００μｍ）をそのまま試験に供した。また、圧縮速度を２０μｍ／ｍｉｎとした。
【００５４】
〔受容シート凹み〕
市販の熱転写ビデオプリンター（商標：Ｍ１、ソニー社製）を改造して、搬送ロールのニップ圧の高い試験機を製作した。圧力試験フィルム（商標：プレスケール、富士写真フィルム社製）でニップ圧を測定したところ、その結果は２００ｋｇ／ｃｍ２であった。この試験機を用いてプリンターの搬送ロールを通した後の受容シートの凹みを目視評価した。受容シート表面に凹みの見えないものを○、少し凹みのあるものを△、凹みの著しいものを×と表示した。
【００５５】
〔印画品質〕
市販の熱転写ビデオプリンター（商標：ＵＰ５０、ソニー社製）を使用して、厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上に、バインダーとともにイエロー、マゼンタ、シアンの各色の昇華性染料を含むインク層を設けたインクシートのそれぞれを受容シートに重ねた。そのインクシートを、熱転写ビデオプリンターのサーマルヘッドからの印加エネルギーを変えることによって段階的に加熱することより、所定の画像を受容シートに熱転写させて、各色の中間調の単色及び色重ねの画像を受容シートにプリントした。この受容シート上に転写された記録画像の反射濃度を、印加エネルギー別にマクベス反射濃度計（商標：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ社製）を用いて測定した。印加エネルギーの低い方から１５ステップ目に相当する高階調部の濃度を印画濃度として表１に表示した。大きな値の印画濃度を有する受容シートが好ましい。さらに、光学濃度（黒）が１．０に相当する階調部分の記録画像の均一性について、（１）記録画像の濃淡ムラの有無、及び（２）サーマルヘッドの熱エネルギーによる受容シート表面の凹凸の発生の有無などについて目視観察した。評価結果が優秀なものを○、普通のものを△、欠陥の著しいものを×として、表１に表示した。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【発明の効果】
芯材層と多孔質部分含有ポリエステルフィルムとを、中空粒子を含む接着剤層を介して貼り合わせてシート状支持体とし、さらに表面に受容層を設けて、受容シートを構成すると、このポリエステルフィルムが多孔質部分を含むこと及び上記接着剤層が中空粒子を含有することによって、プリンターのサーマルヘッドに対する受容シート表面のクッション性及び断熱性が向上する。さらに、これら良好なクッション性及び断熱性に加えて、ポリエステルフィルムが優れた表面平滑性を有することにより、受容シートとサーマルヘッドの密着性が良好となり、又サーマルヘッドからの熱エネルギー量の変動に対する受容シート表面の応答性が向上し、その結果、受容シート上に受像される画像の品質が向上する。
【００５８】
さらに、上記の中空粒子として、１０μｍ以下の平均粒子径を有する中空粒子を用いることによって、得られる受容シート上に受像した画像の色濃度及び鮮明性が一層良好となる。
さらに、シート状支持体に、２０ＭＰａ以上の適度な圧縮弾性率を有するポリエステルフィルムを用いることによって、熱転写プリンターのサーマルヘッドからの熱及びプリンターの搬送ロールからの圧力による受容シート上の凹みが一層発生しにくくなるという効果が得られる。また、このポリエステルフィルムの多孔質部分が適度な弾性を有し、プリンターの搬送ロールからの圧力を分散できることにより、受容シート上の凹みの発生をさらに防止できるという効果が得られる。
【００５９】
さらに、受容シート全体の圧縮弾性率を６０ＭＰａ以下にすることにより、熱転写プリンターのサーマルヘッドとプラテンロールに挟まれたときに、受容シートが適度に変形するため、サーマルヘッドと受容シートの間の良好な密着性が得られ、受容シート上に、より一層高画質で鮮明な画像が受像できるという効果を有する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer receiving sheet, and more specifically, a sheet surface has an appropriate gloss, and the sheet surface is free from unevenness of the sheet due to heat from a thermal head at the time of printing. No transfer roll marks are generated, and a high-quality image having the same sharpness and high resolution as a silver halide photograph can be received. A thermal transfer receiving sheet (hereinafter referred to as a thermal printer, particularly a dye thermal transfer printer) , Simply referred to as “receiving sheet”).
[0002]
[Prior art]
Dye thermal transfer printers superimpose an image receiving layer (hereinafter, also simply referred to as a "receiving layer") containing a dyeable resin of a receiving sheet on a dye ink sheet, and heat the dye ink by heat supplied from a thermal head or the like. The image is formed by transferring the dye at a required portion of the dye layer of the sheet at a predetermined concentration onto the receiving layer of the receiving sheet. The dye ink sheet is made of three colors of yellow, magenta and cyan, or four colors of dye added with black. A full-color image is obtained by repeatedly transferring the dyes of each color of the dye ink sheet to the receiving sheet in order.
[0003]
In recent years, with the development of thermal printer technology and the development of digital image processing by a computer, the image quality obtained has improved remarkably, and the thermal transfer method is expanding its market. Typical examples include proofing and printing of prints and designs, image output of endoscopes and CT scans in the medical field, facial photographs and calendars in the amusement field, and ID cards and credit cards in the ID photo field. Output and the like. In addition, with the advancement of thermal head technology and development of temperature control technology, high-speed printing is required, and printers that can print one A6 size sheet in 30 seconds or less have been released. It is anticipated that the demand for conversion will increase.
[0004]
With the increase in printing speed, problems have arisen in conventional receiving sheets in terms of print density gradation, fine image quality, prevention of color shift, and the like. In order to obtain good print density gradation, the receiving sheet must be able to reproduce a wide range of print densities in a narrow applied energy range. Is required. Further, in order to obtain fine image quality, good adhesion between the thermal head and the receiving sheet is required, and therefore, the receiving sheet is required to have good cushioning properties.
[0005]
Also, to prevent color misregistration, the receiving sheet is transported between the roll with spikes and the rubber roll.However, in order to respond to high-speed printing, the spikes must be increased or the nip pressure must be reduced. It is becoming necessary to raise. However, when the spike is increased or the nip pressure is increased, a dent is formed on the printing screen of the receiving sheet or a mark due to the spike pattern is easily formed, and the commercial value is reduced. For this reason, it is required that the receiving sheet does not dent even under the compressive force of the transport roll.
[0006]
The receiving sheet generally comprises a support and a receiving layer formed on the surface thereof. When the surface layer of the support constituting the receiving sheet is formed of a film containing polyester as a main component, the elastic modulus of the surface is increased, and dents due to the transport roll are unlikely to occur. Since the adhesion to the head is reduced, the quality of the image formed on the receiving sheet becomes insufficient. In addition, since the surface layer mainly composed of polypropylene has good adhesion to the thermal head, the quality of the image formed on the receiving sheet is good, but dents due to the transport roll are likely to occur.
[0007]
As the core layer of the support constituting the receiving sheet, usually, paper or polyester film is used, and since these generally have a high modulus of elasticity, the rigidity of the receiving sheet is increased and there is an advantage that the feeling is good.
[0008]
Conventionally, in a printer with a thermal head, in order to obtain good print image quality, a receiving layer containing a dyeable resin as a main component is provided on a support on which a film having a microvoid layer on both sides of a core material layer is bonded. The formed receiving sheet is generally used. As a support of this receiving sheet, for example, a laminate in which synthetic paper containing polypropylene as a main component is laminated on both surfaces of a core material layer (Japanese Patent No. 25656586), and a void-free polyolefin layer and a core material layer are adhered. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-239040) and a polyethylene terephthalate film having a microvoid layer formed by stretching and laminated on a paper substrate (Japanese Patent No. 2922525). And the like have been proposed.
[0009]
The film having the microvoid layer is uniform in thickness, has appropriate flexibility, and has properties such as low thermal conductivity as compared with paper made of cellulose fiber. The advantage is that a transfer image with high image quality can be obtained. Here, when the number of microvoids in this layer is increased or the size thereof is increased to reduce the density of the film, the heat insulating property is improved and the sensitivity to the thermal head and the obtained image quality are improved. Since the strength is lowered and dents are easily caused by the transport roll, it has been extremely difficult to produce a receiving sheet that simultaneously satisfies all of these characteristics of sensitivity, image quality and film strength.
[0010]
That is, with a conventional substrate in which paper or a polyester film is used as a core material layer and a polyester or polypropylene film having a microvoid layer on both sides thereof is bonded, the sensitivity and the image quality are good, and no dent due to the transport roll is generated. Both characteristics cannot be achieved at a satisfactory level.
[0011]
In addition, as the printing speed increases, the thermal energy applied to the receiving sheet from the thermal head of the thermal printer increases, but the heat causes the film on the receiving sheet surface layer to be dented, causing irregularities in the transferred image. This phenomenon is newly occurring, and it is required for the receiving sheet that unevenness due to heat does not occur.
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
That is, the present invention provides a receiving sheet that is highly sensitive to various thermal printers, provides clear images, does not cause dents due to the nip of a transport roll on a printing screen, and does not generate irregularities due to heat of a thermal head. It is intended to provide.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The thermal transfer receiving sheet of the present invention comprises: a core material layer; a sheet-like support laminated on at least one surface thereof via an adhesive layer and comprising a porous portion-containing polyester film layer; An image receiving layer formed on the polyester film layer of the body and containing a dyeing resin as a main component, wherein the adhesive layer contains hollow particles.
[0014]
In the thermal transfer receiving sheet of the present invention, the hollow particles preferably have an average particle diameter of 10 μm or less.
Furthermore, in the thermal transfer receiving sheet of the present invention, it is preferable that the polyester film layer has a compression modulus of 20 MPa or more measured in accordance with JIS K7220.
Further, in the thermal transfer receiving sheet of the present invention, the compression elastic modulus of the entire sheet measured according to JIS K7220 is preferably 60 MPa or less.
[0015]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The present inventors have conducted intensive studies on the support of the receiving sheet, and as a result, laminated a porous portion-containing polyester film via an adhesive layer on both sides of the core material layer or at least one side on which an image is formed, and In the layer, the receiving sheet containing hollow particles prevents the occurrence of dents in the printing screen due to the nip of the transport roll of the thermal printer, and finds that the sensitivity, image quality, and image clarity are excellent, and further, When the average particle diameter of the hollow particles is 10 μm or less, the sensitivity, image quality, image clarity, and the like of the receiving sheet are further improved, and the porous portion-containing polyester film is measured in accordance with JIS K7220. It has been found that, when the determined compression modulus has a value of 20 MPa or more, the occurrence of the above-mentioned dents on the printing screen can be more remarkably prevented. It was. Further, by setting the compression elastic modulus of the entire receiving sheet measured according to JIS K7220 to a value of 60 MPa or less, the receiving sheet is appropriately deformed when sandwiched between a thermal head of a thermal transfer printer and a platen roll, It has been found that the adhesion between the thermal head and the receiving sheet is improved, so that more excellent recording sensitivity and printing quality can be obtained. The present invention has been completed based on the above findings.
[0016]
As described above, the receiving sheet of the present invention comprises a sheet-like support and an image-receiving layer formed on the surface of the sheet-like support.
[0017]
The sheet-like support of the present invention is composed of a core material layer and a polyester film layer containing a porous portion, which is laminated and adhered to at least one surface thereof via an adhesive layer.
[0018]
As the core material layer used in the receiving sheet of the present invention, paper and / or a polyester film can be used, but it is preferable to use paper having a particularly good texture and low cost. Although generally known papers can be used for the core layer, it is preferable to use coated paper such as high-quality paper and coated paper, art paper, or cast paper. Further, low-density paper containing thermally expandable particles can also be used for the core material layer. In this case, the density of the low-density paper is 0.2 to 0.7 g / cm.3It is preferred that it is about. In addition, so-called resin-coated paper obtained by extruding polyethylene or polypropylene on paper can be used for the core layer.
[0019]
In the present invention, a known porous portion-containing polyester film can be bonded to at least one surface of the core material layer. In particular, it is preferable to use a polyester film containing a homopolymer composed of terephthalic acid and ethylene glycol, or a polyester film containing a copolymer obtained by copolymerizing a third component with terephthalic acid and ethylene glycol. In the copolymer, as the third component, oxycarboxylic acid such as p-hydroxybenzoic acid, isophthalic acid, aromatic dicarboxylic acid such as naphthalenedicarboxylic acid, hexamethylene glycol, tetramethylene glycol, alkylene glycol such as propylene glycol, Polyalkylene glycols such as polypropylene glycol and polyethylene glycol can be used.
[0020]
In the support for a receiving layer of the present invention, a porous portion-containing polyester film is bonded to a core material layer of a receiving sheet.
[0021]
In the receiving sheet of the present invention, the porous portion-containing polyester film means, at least in part, a polyester film having a porous structure, a film in which the whole film is porous, and a film having a multilayer structure. And a film in which one or more layers are porous, and a film in which a large number of porous portions are scattered.
[0022]
Since the polyester film contains a porous portion, the resulting polyester film exhibits good cushioning properties and good heat insulating properties, thereby improving the adhesion between the receiving sheet and the thermal head and improving thermal efficiency. Thus, the color density and sharpness of the image obtained on the receiving sheet are excellent. The porous part-containing polyester film used for the receiving sheet of the present invention preferably has a compression modulus of at least 20 MPa, particularly 30 MPa or more, as measured according to JIS K7220. preferable. By using a polyester film having a compression modulus of 20 MPa or more for the receiving sheet, it is possible to remarkably prevent the transfer roll marks from being generated on the receiving sheet by the printer. In this case, the thickness of the porous portion-containing polyester film is preferably from 10 to 75 μm, and more preferably from 20 to 55 μm. A porous part-containing polyester film having a thickness of less than 10 μm is difficult to produce, is economically disadvantageous even if it is produced, and when a sheet-like support is produced using the polyester film. In addition, wrinkles easily enter the polyester film, resulting in poor workability. Further, a receiving sheet manufactured using a polyester film having a thickness of more than 75 μm has an excessively large thickness of the receiving sheet, which is disadvantageous in terms of economy.
[0023]
Several methods for producing a porous portion-containing polyester film used for the receiving sheet of the present invention are known. For example, a porous layer can be formed in a polyester film by uniformly dispersing an incompatible resin or filler in a polyester resin to form a film, and stretching the film. Examples of the incompatible resin that can be used in this case include, but are not limited to, polyolefins such as polyethylene and / or polypropylene, and homopolymers such as styrene, butadiene, and acrylonitrile, or copolymers of two or more thereof. . Examples of the filler used to form a porous portion in the polyester film include calcium carbonate, magnesium oxide, titanium oxide, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, sodium aluminosilicate, potassium aluminosilicate, clay, mica, talc, and barium sulfate. , Calcium sulfate, etc., and these can be used alone or as a mixture of two or more thereof.
[0024]
As the porous part-containing polyester film used in the receiving sheet of the present invention, a polyester film having a porous layer is preferable. Polyester films having a porous multilayer structure are commercially available, and they can be particularly preferably used in the present invention.
[0025]
The core material layer and the porous part-containing polyester film used in the receiving sheet of the present invention are laminated and bonded via an adhesive layer. The adhesive layer used in the present invention contains an adhesive and hollow particles. As the adhesive used in the present invention, conventional adhesive resins and adhesive compositions such as thermosetting, moisture curable, ultraviolet curable, and electron beam curable can be used alone or in combination. However, specifically, it can be used as various resins such as acrylic resin, polyether resin, polyester resin, epoxy resin, melamine resin, urea resin, urethane resin, phenol resin, and ultraviolet / electron beam curing material Unsaturated double bond-containing monomers, oligomers or unsaturated double bond-containing prepolymers, or mixtures of two or more of these. In particular, in order to improve the adhesive force between the core material layer and the porous portion-containing polyester film used in the present invention, an isocyanate compound for curing the adhesive is mixed with the adhesive resin or composition, so-called A method known as a curing agent mixing method can be used.
[0026]
The adhesive layer for bonding the porous portion-containing polyester film to the core material layer of the receiving sheet of the present invention contains hollow particles. As the hollow particles used in the present invention, various resin balloons particularly known as fillers are preferable, and include, for example, a phenol resin, a polyvinylidene chloride resin, a polyacrylonitrile resin, a styrene-acryl resin, or a copolymer thereof. Hollow particles, or hollow particles in which the surface of these resin balloons is coated with a white pigment such as calcium carbonate, talc, titanium oxide, or the like, and acrylic / styrene copolymers, styrene / butadiene copolymers, Hollow particles obtained using a stepwise processing method are preferred. These hollow particles can be used alone or in combination of two or more.
[0027]
Further, in the adhesive layer used in the receiving sheet of the present invention, a low-boiling hydrocarbon having a boiling point of about 110 ° C. or less is trapped in a shell of polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, or a copolymer thereof, and is formed by heat. Using an adhesive containing a material known as an expandable microcapsule, a core material layer of a receiving sheet and a polyester film containing a porous portion are laminated and bonded, and the microcapsules in the adhesive are removed. Hollow particles can also be formed by heating and expanding. Such a heat-expandable microcapsule is described in JP-A-6-239040.
[0028]
As the hollow particles contained in the adhesive layer for bonding the core material layer and the porous portion-containing polyester film of the receiving sheet of the present invention, particularly, vinylidene chloride resin, acrylonitrile resin, hollow particles of styrene-acrylic resin and It is preferable to use hollow particles or the like in which the surface of these particles is coated with a white pigment. If these particles are used, an adhesive layer having a uniform thickness can be formed and the surface of the receiving sheet can be made smooth.
[0029]
The average particle size of the hollow particles used for the adhesive layer of the receiving sheet of the present invention is preferably 10 μm or less. If the average particle diameter of the hollow particles exceeds 10 μm, the color density and sharpness of the image received on the receiving sheet obtained even when the porous part-containing polyester film is laminated on the adhesive layer containing the hollow particles. May be reduced. The volume hollow ratio of the hollow particles is preferably 50% to 95%, more preferably 75% to 95%. In the adhesive layer of the receiving sheet of the present invention, it is preferable to use 0.01 to 50 parts by mass of hollow particles, and more preferably 0.01 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the adhesive. If the content of the hollow particles is less than 0.01 part by mass, the desired effect may not be obtained, and if it exceeds 50 parts by mass, the color density and sharpness of the image received on the receiving sheet may be reduced. And it is economically disadvantageous, which is not preferable. The coating amount of the adhesive layer containing the hollow particles was 3 g / m3 in the receiving sheet.2~ 20g / m2It is preferable that The amount of the adhesive layer is 3 g / m2If it is less than 30, sufficient adhesive strength may not be obtained between the core material layer and the polyester film. The amount of the adhesive layer is 20 g / m2When the number exceeds the limit, the thickness of the entire receiving sheet becomes excessively large, causing problems such as a decrease in the number of receiving sheets that can be stored in the printer, and also increases the cost.
[0030]
Lamination methods that can be used for laminating and bonding the core material layer and the porous portion-containing polyester film used in the sheet-like support of the receiving sheet of the present invention via an adhesive layer include, for example, a dry lamination method and a wet lamination method. Systems, melt lamination systems, and extruded polyethylene lamination systems. In particular, it is preferable to use a dry lamination method. Also, to handle hollow particles having a small specific gravity, and mix this with an adhesive, and further use this to laminate the core layer of the receiving sheet and the polyester film without breaking the hollow particles, the hollow particles are used. Conventional techniques for handling can be used.
[0031]
In the receiving sheet of the present invention, the thickness of the entire sheet-like support is preferably 100 to 300 μm. In this case, if the thickness of the entire sheet-like support is less than 100 μm, the rigidity of the receiving sheet obtained using this sheet-like support may be insufficient, and an image is printed on the receiving sheet by a thermal transfer printer. In some cases, the receiving sheet cannot be sufficiently prevented from curling. Further, when the thickness of the entire sheet-shaped support exceeds 300 μm, the thickness of the entire receiving sheet obtained using this sheet-shaped support becomes excessively large, and the number of receiving sheets that can be stored in the thermal transfer printer decreases. Or, since the volume required for the printer is increased, it may be difficult to make the thermal transfer printer compact.
[0032]
In the receiving sheet of the present invention, the receiving layer is provided on at least one surface of the porous portion-containing polyester film laminated and adhered to both sides or one side of the core material layer. This receiving layer is a dye receiving layer that receives a dye from a dye ink sheet of a thermal transfer printer, and contains, as a main component, a resin having a high dyeing property for the dye of the ink sheet. This is a layer that can be formed by applying and drying a coating liquid to which an anti-fusing agent, and / or an ultraviolet absorber are appropriately added. There is no particular limitation on the resin having high dyeing properties, and examples thereof include a cellulose resin, a polyvinyl acetal resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, an acrylic resin, and a PVC resin. As long as the effects of the present invention are not impaired, the receiving layer may, if necessary, be a crosslinking agent, an anti-fusing agent, a colored pigment, a colored dye, a fluorescent dye, a plasticizer, an antioxidant, a pigment, an ultraviolet absorber, or the like. Can be further added.
[0033]
As the cross-linking agent added to the receiving layer, an isocyanate compound, an epoxy compound, or the like can be used. In addition, as the above-mentioned ultraviolet absorber, benzotriazole-based, benzophenone-based, phenyl salicylate-based, cyanoacrylate-based compounds, and the like can be used. Further, as the anti-fusing agent, for example, amino-modified or hydroxy-modified silicone oil, silicone-based resin such as acrylic silicone resin, silicone oil, and a fatty acid ester compound, such as a lubricant and a release agent may be used. it can. As the components added to these receiving layers, those which cause a crosslinking reaction with the above-mentioned crosslinking agent are preferable.
[0034]
The coating amount of the above-mentioned receiving layer used in the receiving sheet of the present invention is preferably 1 to 12 g / m2.2And more preferably 3 to 10 g / m2It is. Coating amount of receiving layer is 1 g / m2If it is less than 1, uneven coating occurs, and the receiving layer cannot completely cover the surface of the polyester film of the sheet-like support. Therefore, the color density and sharpness of the image received on the receiving sheet from the thermal transfer printer are reduced. In some cases, there is a case where the receiving layer of the receiving sheet and the ink sheet of the printer adhere to each other due to heating by the thermal head of the printer. Further, the coating amount of the receiving layer is 12 g / m2If the thickness exceeds uneconomical effects due to saturation of the effect, insufficient strength of the receiving layer, further increase in the thickness of the receiving layer will not be able to sufficiently obtain the heat insulating effect of the sheet-like support, and the formation on the above-mentioned receiving sheet There may be drawbacks such as a decrease in color density and sharpness of an image to be formed.
[0035]
In the receiving sheet of the present invention, when the receiving layer is formed on only one side of the receiving sheet, a back layer can be provided on the opposite side of the receiving sheet on which the receiving layer is formed. The back layer contains a resin, and a resin effective as an adhesive can be used as the back layer resin. This resin is effective for improving the adhesive strength between the back layer and the receiving sheet, improving the ease of transporting the receiving sheet by a roll or the like of a thermal transfer printer, and preventing the receiving layer surface from being damaged. As the resin for the back layer, an acrylic resin, an epoxy resin, a polyester resin, a phenol resin, an alkyd resin, a urethane resin, a melamine resin, a polyvinyl acetal resin, and the like, and a reaction cured product of these resins can be used.
[0036]
A cationic, anionic, or nonionic conductive polymer and a conductive inorganic pigment can be added to the back surface layer of the receiving sheet of the present invention as an antistatic agent. As the conductive polymer, it is preferable to use a cationic conductive polymer, for example, polyethyleneimine, an acrylic polymer containing a cationic monomer, a cation-modified acrylamide polymer, and a cationic starch. As the conductive inorganic pigment that can be used in the back layer of the present invention, a semiconductor pigment composed of a compound such as an oxide or a sulfide, and an inorganic pigment coated with the compound semiconductor are preferable. As the compound semiconductor, copper (I) oxide, zinc oxide, zinc sulfide, silicon carbide and the like are preferable, and as the inorganic pigment coated with the compound semiconductor, titanium oxide and potassium titanate coated with semiconductor tin oxide Are preferred.
[0037]
If necessary, a friction coefficient modifier such as an organic or inorganic filler can be added to the back surface layer of the receiving sheet of the present invention. As the organic filler, for example, nylon powder, cellulose powder, urea resin powder, or the like is preferably used. As the inorganic filler, for example, silica powder and barium sulfate powder are preferably used.
[0038]
The coating amount of the back layer of the receiving sheet of the present invention is 0.3 to 10 g / m2And preferably 1 to 5 g / m2Is more preferred. The coating amount is 0.3g / m2In the case of less than, when the surface of the receiving layer and the surface of the backside layer of the superposed receiving sheet are rubbed, it may not be possible to sufficiently prevent the surface of the receiving layer from being scratched. Occasionally, the surface electric resistance increases. The coating amount of the back layer is 10 g / m2Even if it exceeds, the properties of the backside layer may not be further improved, which may be economically disadvantageous.
[0039]
In the receiving sheet of the present invention, as a method of applying the receiving layer and the back surface layer to the film-like substrate, a conventional method for applying a liquid material can be used, for example, a bar coater, a gravure coater, a comma coater Using a coater such as a blade coater, an air knife coater, a curtain coater, a die coater, and a lip coater, a coating solution for each layer is applied and dried to form each of these layers on a film-like substrate. it can.
[0040]
In the thermal transfer receiving sheet of the present invention, the value of the compression modulus of the entire receiving sheet measured according to JIS K7220 is preferably 60 MPa or less, more preferably 20 MPa to 35 MPa. If the compression elastic modulus of the entire receiving sheet exceeds 60 MPa, the receiving sheet becomes too hard, and the adhesion between the receiving sheet and the thermal head of the thermal transfer printer is reduced. Quality may degrade. On the other hand, if the compression modulus is less than 20 MPa, unevenness may easily occur on the printing surface of the receiving sheet due to heat or pressure from the thermal head.
[0041]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but of course, the present invention is not limited thereto. In the examples, "parts" and "%" all indicate "parts by mass" and "% by mass".
[0042]
Example 1
Art paper having a thickness of 105 μm as a core material layer (trademark: OK Kanto N, 127.9 g / m)2, Manufactured by Oji Paper Co., Ltd.), and coated on both surfaces thereof with an adhesive layer coating solution having the following composition at a solid content of 5 g / m 2.2, And further comprise an inorganic pigment thereon, produced by biaxial stretching, and having a thickness of 50 μm and having a stretched porous multilayer structure polyester film (trade name: 50E63S, manufactured by Toray Industries, compression elasticity) At a rate of 50 MPa) and laminated by a dry lamination method to prepare a sheet-like support.
On the surface of this sheet-shaped support, a coating solution for a receiving layer having the following composition was coated at a solid content of 8 g / m 2.2And dried at 120 ° C. for 1 minute to form a receptor layer. The sheet was wound into a roll and placed in an oven at 60 ° C. to accelerate the crosslinking reaction of the isocyanate in the adhesive and the receiving layer.
Next, on the back surface of the sheet-like support, a coating solution for a back layer having the following composition was applied at a solid content of 3 g / m 2.2And dried at 120 ° C. for 1 minute to form a back layer, thereby obtaining a receiving sheet.
[0043]
`` Coating liquid for adhesive layer ''
Polyether resin (trademark: KM329, manufactured by Toyo Morton Co.) 80 parts
Isocyanate (trademark: CAT8B, manufactured by Toyo Morton Co.) 20 parts
Polyvinylidene chloride hollow particles (hollow ratio: 90%, average particle size: 5 μm) 1 part
Ethyl acetate 200 parts
[0044]
`` Coating liquid for receiving layer ''
Polyester resin (trademark: Byron 200, manufactured by Toyobo) 100 parts
Silicone resin (trademark: KF101, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts
Isocyanate (trademark: Takenate D-140N, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co.) 5 parts
Toluene 300 parts
[0045]
[0046]
Example 2
A receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, instead of the polyvinylidene chloride hollow particles (hollow ratio 90%, average particle diameter 5 μm) used in the adhesive layer coating liquid of Example 1, polyacrylonitrile hollow particles (trade name: MFL80-GCA, hollow) 85%, average particle diameter 10 μm / surface treatment with calcium carbonate).
Example 3
A receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, instead of the polyvinylidene chloride hollow particles (hollow ratio: 90%, average particle diameter: 5 μm) used in the adhesive layer coating liquid of Example 1, hollow particles (styrene / acrylic resin, hollow ratio: 85%, The average particle diameter was 1 μm.
[0047]
Example 4
A receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, an inorganic pigment is contained in place of the porous multilayer structure polyester film having a thickness of 50 μm (trademark: 50E63S, manufactured by Toray Industries, Inc., compression modulus of 50 MPa) used in Example 1, and manufactured by biaxial stretching. A porous multi-layered polyester film having a thickness of 50 μm (trade name: 50EA3S, manufactured by Toray Industries, Inc., compression modulus: 20 MPa) was used.
[0048]
Comparative Example 1
A receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, the polyvinylidene chloride hollow particles (hollow ratio: 90%, average particle size: 5 μm) were removed from the adhesive layer coating solution of Example 1.
[0049]
Comparative Example 2
A receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, instead of the porous multilayer structure polyester film having a thickness of 50 μm (trademark: 50E63S, manufactured by Toray Industries, Inc., compression modulus of 50 MPa) used in Example 1, a biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 50 μm (trademark: HHU50, manufactured by YUPO CORPORATION, compression modulus 10 MPa) was used.
[0050]
Comparative Example 3
A receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1. However, instead of the 50 μm-thick porous multilayer structure polyester film (trade name: 50E63S, manufactured by Toray Industries, Inc., compression modulus of 50 MPa) used in Example 1, stretched polyester not including a 30 μm-thick porous portion. A film was used.
[0051]
Comparative Example 4
A receiving sheet was produced in the same manner as in Example 4. However, the hollow particles used in Example 4 were not used.
[0052]
Evaluation
The receiving sheets obtained in each of the above Examples and Comparative Examples were subjected to measurement and evaluation by the following methods. Table 1 shows the obtained results.
[0053]
(Compression modulus)
The compression elastic modulus of the receiving sheet was measured according to JIS K 7220 “Method for testing compression of rigid foamed plastic”. However, as for the height (thickness) of the test piece, the receiving sheet (thickness: about 200 μm) was subjected to the test as it was. The compression speed was 20 μm / min.
[0054]
[Receptive sheet dent]
A commercially available thermal transfer video printer (trademark: M1, manufactured by Sony Corporation) was modified to produce a test machine having a high nip pressure of a transport roll. When the nip pressure was measured with a pressure test film (trade name: Prescale, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), the result was 200 kg / cm.2Met. Using this tester, the dent of the receiving sheet after passing through the transport roll of the printer was visually evaluated. When the dent was not visible on the surface of the receiving sheet, ○ was shown, when the dent was slightly dent, and 著 し い was marked when the dent was marked.
[0055]
[Print quality]
Using a commercially available thermal transfer video printer (trade name: UP50, manufactured by Sony Corporation), an ink in which an ink layer containing a sublimable dye of each color of yellow, magenta, and cyan is provided together with a binder on a 6-μm-thick polyester film. Each of the sheets was overlaid on a receiving sheet. By heating the ink sheet stepwise by changing the applied energy from the thermal head of the thermal transfer video printer, a predetermined image is thermally transferred to the receiving sheet, and a halftone single color and color superimposed image of each color is formed. Printed on receiving sheet. The reflection density of the recorded image transferred on the receiving sheet was measured using a Macbeth reflection densitometer (trade name: RD-914, manufactured by Kollmorgen) for each applied energy. The density of the high gradation portion corresponding to the 15th step from the lowest applied energy is shown in Table 1 as the print density. A receiving sheet having a large print density is preferred. Further, regarding the uniformity of the recorded image in the gradation portion where the optical density (black) is equal to 1.0, (1) the presence or absence of shading of the recorded image, and (2) the surface of the receiving sheet due to the thermal energy of the thermal head The presence or absence of unevenness was visually observed. Table 1 shows excellent evaluation results as 評 価, ordinary results as Δ, and remarkable defects as ×.
[0056]
[Table 1]
[0057]
【The invention's effect】
When the core material layer and the porous portion-containing polyester film are bonded together via an adhesive layer containing hollow particles to form a sheet-like support, and a receptor layer is further provided on the surface to form a receptor sheet, the polyester film Contains a porous portion, and the adhesive layer contains hollow particles, whereby the cushioning property and the heat insulating property of the surface of the receiving sheet with respect to the thermal head of the printer are improved. Furthermore, in addition to these good cushioning properties and heat insulation properties, the polyester film has excellent surface smoothness, so that the adhesion between the receiving sheet and the thermal head is good, and the thermal energy from the thermal head is not affected. The responsiveness of the receiving sheet surface is improved, and as a result, the quality of an image received on the receiving sheet is improved.
[0058]
Furthermore, by using hollow particles having an average particle diameter of 10 μm or less as the above hollow particles, the color density and sharpness of an image received on the receiving sheet obtained are further improved.
Furthermore, by using a polyester film having an appropriate compression elastic modulus of 20 MPa or more for the sheet-like support, further depressions on the receiving sheet due to heat from the thermal head of the thermal transfer printer and pressure from the transport roll of the printer are further generated. The effect that it becomes difficult to obtain is obtained. In addition, since the porous portion of the polyester film has appropriate elasticity and can disperse the pressure from the transport roll of the printer, it is possible to obtain an effect of further preventing the occurrence of a depression on the receiving sheet.
[0059]
Furthermore, by setting the compression elastic modulus of the entire receiving sheet to 60 MPa or less, the receiving sheet is appropriately deformed when sandwiched between the thermal head of the thermal transfer printer and the platen roll. This has the effect of obtaining an even higher image quality and a clearer image on the receiving sheet.
