JP2003517491A - Improved fluid catalytic cracking process for converting hydrocarbon mixtures - Google Patents

Improved fluid catalytic cracking process for converting hydrocarbon mixtures

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JP2003517491A
JP2003517491A JP2000545952A JP2000545952A JP2003517491A JP 2003517491 A JP2003517491 A JP 2003517491A JP 2000545952 A JP2000545952 A JP 2000545952A JP 2000545952 A JP2000545952 A JP 2000545952A JP 2003517491 A JP2003517491 A JP 2003517491A
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raw material
riser
fccu
reaction zone
feedstocks
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テー チャン ホー
シュン チョン ファン
ゴードン フレデリック スタンツ
ロバート チャールズ ウイリアム ウェルチ
ダニエル ポール レタ
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ExxonMobil Research and Engineering Co
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Exxon Research and Engineering Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/14Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
    • C10G11/18Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique

Abstract

(57)【要約】 本発明は、流動接触分解装置(FCCU)で行われる流動接触分解プロセスに関するものであり、このプロセスは、複数のインジェクションノズルを有する一つ以上のライザー、および少なくとも一つの原料(α)と少なくとも一つの他の原料(β)とを含む複数の原料を空間的に非一様に注入する工程を含む少なくとも一つの反応域を含み、しかも原料(α)と(β)とは、(a)コンラドソン残留炭素が少なくとも約2wt%ポイントだけ異なるか、(b)水素含有量が少なくとも約0.2wt%だけ異なるか、(c)API重量が少なくとも約2ポイントだけ異なるか、(d)窒素含有量が少なくとも約50ppmだけ異なるか、(e)炭素水素比が少なくとも約0.3だけ異なるか、または(f)平均沸点が少なくとも約200゜Fだけ異なるものであり、さらに空間的に非一様な注入は、(i)単一ライザーにおける単一反応域に、ライザーの少なくとも一つのインジェクションノズルから原料(α)と、ライザーの残りのノズルから原料(β)とを同時に注入すること、(ii)FCCUのライザーにおける少なくとも一つの反応域に原料(α)と、FCCUのライザーにおける他の反応域に原料(β)とを同時に注入すること、または(iii)FCCUにおける少なくとも一つのライザーに原料(α)と、FCCUの第二のライザーに原料(β)とを同時に注入することにより達成され、また空間的に非一様な注入が(iii)によって達成される場合には、原料は実質的に非パラフィン質原料である。   (57) [Summary] The present invention relates to a fluid catalytic cracking process performed in a fluid catalytic cracking unit (FCCU), which comprises at least one riser having a plurality of injection nozzles and at least one raw material (α). Including at least one reaction zone including a step of spatially non-uniformly injecting a plurality of raw materials including two other raw materials (β), wherein the raw materials (α) and (β) are (a) Conradson The residual carbon differs by at least about 2 wt% points, (b) the hydrogen content differs by at least about 0.2 wt%, (c) the API weight differs by at least about 2 points, and (d) the nitrogen content Differ by at least about 50 ppm, (e) differ by at least about 0.3, or (f) have an average boiling point of at least about 200 ° F. The different, yet spatially non-uniform injections include: (i) the feed (α) from at least one injection nozzle of the riser and the feed from the remaining nozzles of the riser into a single reaction zone in a single riser. (Ii) simultaneously injecting the raw material (α) into at least one reaction zone of the FCCU riser and the raw material (β) into another reaction zone of the FCCU riser; or (Iii) Achieved by simultaneously injecting the raw material (α) into at least one riser of the FCCU and the raw material (β) into the second riser of the FCCU, and wherein spatially non-uniform injection is performed (iii). When achieved by the above, the feed is a substantially non-paraffinic feed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】発明の分野 本発明は、石油留分などの液体炭化水素混合物から、液体燃料および軽質オレ
フィンを製造する流動接触分解(FCC)に関する。より詳しくは、本発明は、
特に炭化水素混合物をプロセスの非線形性を用いて転化する改良FCCプロセス
に関する。
[0001]Field of the invention   The present invention relates to liquid fuels and light olefins from liquid hydrocarbon mixtures such as petroleum fractions.
It relates to fluid catalytic cracking (FCC) for producing fins. More specifically, the present invention provides
Improved FCC process especially for converting hydrocarbon mixtures using process non-linearity
Regarding

【0002】発明の背景 FCCプロセスは、石油精製における主要な転化プロセスであったし、また今
後も相当長期間に亘ってそのようなプロセスであり続けるであろう。典型的な現
在のFCCプロセスにおいては、液体原料混合物は、ノズルから噴霧されてライ
ザーの底部で小滴を形成する。小滴は、高温の再生触媒に接触し、気化し、分解
して軽質生成物とコークとを生成する。蒸発した生成物はライザーを上昇する。
触媒は、サイクロンによって炭化水素流から分離される。分離されると、触媒は
、スチームストリッパーで吸収した炭化水素を除去され、次いでコークを焼滅さ
せる再生装置に送られる。生成物は、分留装置に送られて、いくつかの生成物に
分留される。触媒は、再生されると、次いでライザーに送り戻される。ライザー
と再生装置との一体化装置では、熱バランスが取られ、コークを燃焼して発生し
た熱が原料の気化と分解とに用いられる。最も一般的なFCC原料は、断然約6
50゜Fを越える沸点の炭化水素混合物であるガス油または減圧ガス油(VGO
)である。製油所において、重質の、すなわち残油などの高度に汚染した油を転
化する必要がある場合には、通常このような重質油の少量がガス油原料に混合さ
れる。高品質原油の供給が次第に減少することから、石油産業おいては、FCC
はますます重質の汚染原料を転化しなければならないという傾向がある。このよ
うな原料は、窒素、硫黄、金属、多環芳香族およびコンラドソン残留炭素(CC
R、アスファルテン含有量の指標)などの汚染物質を高レベルで含む。以下、重
質成分という用語は、残油、脱アスファルト油、潤滑油エキストラクト、タール
サンド、石炭液化油、およびこれらの類似物などの高度な汚染炭化水素を含めて
用いられる。このような重質成分は、重質成分が少ない他の原料に添加されて、
FCC原料となる。このような重質成分は、今後数年間にFCC原料の重要な一
部分となるであろう。
[0002]BACKGROUND OF THE INVENTION   The FCC process has been, and is now, a major conversion process in oil refining.
It will continue to be such a process for quite some time thereafter. Typical present
In existing FCC processes, the liquid feedstock mixture is sprayed from a nozzle to a line.
A droplet is formed at the bottom of the screen. The droplets contact the hot regenerated catalyst, vaporize and decompose.
To produce a light product and coke. Evaporated product rises up the riser.
The catalyst is separated from the hydrocarbon stream by a cyclone. Once separated, the catalyst
Removed hydrocarbons absorbed by the steam stripper, then burned out the coke
Sent to the playback device. The product is sent to a fractionator to produce several products.
Fractionated. Once regenerated, the catalyst is then sent back to the riser. Riser
In the integrated device of the regenerator and the regenerator, the heat is balanced and it is generated by burning the coke.
The generated heat is used for vaporization and decomposition of the raw material. By far the most common FCC feedstock is about 6
Gas oil or vacuum gas oil (VGO) which is a mixture of hydrocarbons with boiling points above 50 ° F.
). At the refinery, transfer heavy, highly contaminated oil such as residual oil.
In general, a small amount of such heavy oil is mixed with the gas oil feedstock when it needs to be converted.
Be done. In the petroleum industry, the FCC
There is a tendency that increasingly heavy pollutant feedstocks have to be converted. This
Raw materials include nitrogen, sulfur, metals, polycyclic aromatics and Conradson residual carbon (CC
Containing high levels of pollutants such as R, an index of asphaltene content). Below, heavy
The term quality components includes residual oil, deasphalted oil, lubricating oil extract, tar.
Including highly contaminated hydrocarbons such as sand, coal liquefied oil, and the like
Used. Such heavy components are added to other raw materials with less heavy components,
It becomes a raw material for FCC. Such heavy components will be an important part of FCC feedstock in the coming years.
Will be part.

【0003】 重質成分を含むFCC原料が直面する技術的課題は、Otterstedtら
によって概説されている(Otterstedt,J.E.、Gevert,S
.B.、Jaras,S.G.およびMenon,P.G.、Applied
Catalysis、22、159、1986)。それらの中で主な課題は、コ
ークおよびガスの高い収率、触媒の不活性化、および煙道ガス中のSOである
。これらの重質成分含有原料のコーク形成傾向は、伝統的にCCR含有量によっ
て評価されてきた。VGO原料は、典型的には0.5wt%未満のCCRを含む
。一方、常圧および減圧残渣は、典型的にはそれぞれ1〜15wt%および4〜
25wt%のCCRを含む。これらの重質成分の分解では、既存のFCC装置で
求められ、または限界の値よりはるかに高いレベルのコークが生成されることか
ら、FCCにおける重質成分の最大許容レベルは、しばしば装置のコーク燃焼能
力によって制約される。現在、多くのFCC装置では、原料に関してほんの5〜
15wt%の残油、すなわち重質成分しか分解することができない。原料価格の
観点から、既存のFCC装置で処理される原料に関して、FCCの運転許容範囲
を拡大して、使用可能な重質成分の量を増加することができる経済的な方法が強
く求められている。
The technical challenges faced by FCC feedstocks containing heavy components have been reviewed by Otterstedt et al. (Otterstedt, JE, Gevert, S.
. B. , Jaras, S .; G. And Menon, P .; G. , Applied
Catalysis, 22, 159, 1986). The main challenge in their high yields of coke and gas, catalyst deactivation, and SO X in the flue gas. The coke forming propensity of these heavy ingredient containing feedstocks has traditionally been evaluated by CCR content. VGO feedstocks typically contain less than 0.5 wt% CCR. On the other hand, the atmospheric and vacuum residues are typically 1-15 wt% and 4-
Contains 25 wt% CCR. Since the decomposition of these heavy components produces levels of coke much higher than the existing FCC unit's required or limit values, the maximum allowable level of heavy components in the FCC is often the unit's coke. Limited by burning capacity. Currently, many FCC units have only 5
Only 15 wt% of residual oil, that is, heavy components can be decomposed. From the viewpoint of raw material price, there is a strong demand for an economical method that can increase the allowable operating range of FCC and increase the amount of heavy components that can be used for raw materials processed by existing FCC equipment. There is.

【0004】 FCCにおいては、分解および触媒のコーキングの実質的留分は、原料が多数
のノズルを通して注入されるライザー底部で行われる。現在のFCC原料注入装
置は、典型的には6〜10個のノズルを伴うライザー壁周りの環状部からなる。
これらのノズルは、同じ高さにするか、または上下の二列にすることができる。
FCC原料が残油などの重質成分を含む場合は、標準的な手法によれば、重質成
分はガス油に予め混合され、得られた混合物はすべてのノズルを通して注入され
た。FCCにおける主要な成果は、噴霧形態を改良してライザー断面における触
媒対油比の変動を最小にすることに関してだった。この理由は、液体の平らな扇
を形成する原料ノズルが、今日広く受け入れられているからである(R.J.G
lendining、T.Y.Chan、およびC.D.Fochtman、N
PRA Paper AM−96−25、San Antonio、Texas
、March 17、1996参照)。
In FCC, a substantial fraction of the cracking and coking of the catalyst occurs at the bottom of the riser where the feed is injected through multiple nozzles. Current FCC feedstock injection equipment typically consists of an annulus around the riser wall with 6-10 nozzles.
These nozzles can be at the same height or in two rows, one above the other.
If the FCC feedstock contained heavy components such as residual oil, according to standard practice, the heavy components were premixed with the gas oil and the resulting mixture was injected through all nozzles. A major achievement in FCC has been to improve spray morphology to minimize catalyst-to-oil ratio variations in riser cross sections. The reason for this is that raw material nozzles that form a flat fan of liquid are widely accepted today (RJG).
lending, T.W. Y. Chan, and C.I. D. Fochtman, N
PRA Paper AM-96-25, San Antonio, Texas
, March 17, 1996).

【0005】 多くの研究は、また原料を分離することによって分解の選択性を向上すること
に費やされた。例えば、米国特許第3,424,672号では、抜頭原油と低オ
クタン改質ガソリンとを別個のライザーで分解することによって、ガソリン収率
が向上した。米国特許第3,617,496号では、FCC原料を低分子量と高
分子量の留分とに分留し、次いで該留分を別個のライザー反応器で分解すること
によって、ガソリンの選択性が向上した。米国特許第3,448,037号では
、直留ガス油と分解循環ガス油とを別個の反応域でそれぞれ分解して、ガソリン
生成物が高度に回収された。米国特許第3,993,556号では、重質および
軽質ガス油を別個のライザー中で分解して、高オクタンナフサの収率が向上した
。高揮発性ガソリン、高オクタン混合基材、アルキレーション用の軽質オレフィ
ンを回収するために、米国特許第3,928,172号では、ガス油原料、なら
びに重質ナフサおよび/または直留ナフサ留分を別個の分解域で分解することが
提案された。米国特許第3,801,493号では、ガス油、抜頭原油およびそ
の類似物、ならびにスラックワックスが別個のライザー中で分解されて、ファー
ネス油用の軽質循環ガス油留分と、自動車燃料用に適した高オクタンナフサ留分
とが回収された。米国特許第5,009,769号には、第一のライザーでナフ
サを分解し、第二のライザーでガス油と残油とを分解することが開示されている
。ガソリンおよびオレフィンへの転化を向上するために、米国特許第5,565
,176号には、パラフィンリッチ留分とCCRリッチ留分とを別個に分解する
ことが開示されている。
Much work has also been devoted to improving the selectivity of decomposition by separating the raw materials. For example, in U.S. Pat. No. 3,424,672, gasoline yield was improved by cracking topped crude oil and low octane reformed gasoline in separate risers. U.S. Pat. No. 3,617,496 improves gasoline selectivity by fractionating an FCC feed into low and high molecular weight fractions and then cracking the fractions in a separate riser reactor. did. In U.S. Pat. No. 3,448,037, straight run gas oil and cracking recycle gas oil were each cracked in separate reaction zones to highly recover gasoline products. In U.S. Pat. No. 3,993,556, heavy and light gas oils were cracked in separate risers to improve the yield of high octane naphtha. For recovering highly volatile gasoline, high octane mixed base stocks, and light olefins for alkylation, U.S. Pat. No. 3,928,172 discloses gas oil feedstock and heavy naphtha and / or straight run naphtha fractions. It has been proposed to decompose the in a separate decomposition zone. In U.S. Pat. No. 3,801,493, gas oils, top crude oils and the like, and slack wax are cracked in a separate riser to produce a light cycle gas oil fraction for furnace oils and for vehicle fuels. A suitable high octane naphtha fraction was recovered. U.S. Pat. No. 5,009,769 discloses that a first riser decomposes naphtha and a second riser decomposes gas oil and residual oil. To improve conversion to gasoline and olefins, US Pat. No. 5,565
, 176, separate cracking of the paraffin-rich fraction and the CCR-rich fraction is disclosed.

【0006】 高オクタンガソリンを製造するという市場要求から、先行技術の研究が主とし
て行われた。当技術分野で求められるものは、重質成分を例として含む代替原料
の使用を増加することができ、しかも収率を向上しながら既存のFCC装置の運
転限界を広げることができる方法である。
The market demands for producing high octane gasoline have largely led to prior art research. What is needed in the art is a method that can increase the use of alternative feedstocks, including heavy components by way of example, and can extend the operating limits of existing FCC units while improving yield.

【0007】発明の概要 本出願人らにより、FCCにおける非線形現象が、FCCプロセスおよび原料
注入方法の改良に繋がることが見出された。特に、本出願人らによって、FCC
原料中の重質成分(たとえば残油、脱アスファルト油、潤滑油エキストラクト、
タールサンド、石炭液化油など)の量が増加した際に、液体収率が線形で悪化す
ることがなく、またコーク収率が線形で増加することもないことが発見された。
物理的に、このことは、FCC触媒に対する原料汚染物質による弊害の限界的影
響が、重質成分の量が増加するにつれてますます弱くなることを意味している。
したがって、本発明により、重質成分を含むFCC原料を分解するための改良F
CCプロセスおよび原料注入方法が提供される。本発明の一実施形態においては
、装置内の少なくとも一つのノズルが第一の原料を注入するために用いられ、ま
た装置内の残りのノズルが品質を異にする第二の原料を注入するために用いられ
る。他の実施形態では、二つの別個のライザーが二つの原料を別々に転化するの
に用いられる。さらに他の実施形態では、ライザーが二つの区域に分割されて、
該原料の分解がライザーの少なくとも一部分に区分される。従来技術の方法と比
較して、本発明により、より高い全液体収率とより低いコーク選択性とがもたら
される。実施例に示されるように、コンラドソン残留炭素を含む少なくとも一つ
の原料が用いられる利点は、高いCCRの原料による転化率の低下に比べて、低
いCCRの原料が、転化率をはるかに高い程度に高めるという事実に由来する。
[0007]Summary of the invention   Applicants have found that non-linear phenomena in FCC are related to FCC processes and raw materials.
It has been found that this leads to improvement of the injection method. In particular, the applicants have
Heavy components in raw materials (for example, residual oil, deasphalted oil, lubricating oil extract,
When the amount of tar sand, coal liquefied oil, etc.) increases, the liquid yield deteriorates linearly.
It was found that there was no increase in coke yield and there was no linear increase in coke yield.
Physically, this is the marginal effect of the raw material contaminants on the FCC catalyst.
The sound is meant to become weaker as the amount of heavy components increases.
Therefore, according to the present invention, an improved F for decomposing FCC feedstocks containing heavy components
A CC process and feedstock injection method are provided. In one embodiment of the invention
, At least one nozzle in the device is used to inject the first raw material,
The remaining nozzles in the equipment are used to inject a second raw material of different quality.
It In another embodiment, two separate risers convert the two feeds separately.
Used for. In yet another embodiment, the riser is divided into two sections,
Decomposition of the feed is divided into at least a portion of the riser. Prior art methods and ratios
In comparison, the present invention results in higher total liquid yield and lower coke selectivity.
To be done. As shown in the examples, at least one containing Conradson carbon residue
The advantage of using these raw materials is that the conversion rate is lower than that of the raw materials with high CCR.
The origin of the CCR raw material is that it increases the conversion to a much higher degree.

【0008】 したがって、本発明は、流動接触分解装置(FCCU)で行われる流動接触分
解プロセスに関するものであり、該プロセスは、複数のインジェクションノズル
を有する一つ以上のライザー、および少なくとも一つの原料(α)と少なくとも
一つの他の原料(β)とを含む複数の原料を空間的に非一様に注入する工程を含
む少なくとも一つの反応域を含み、しかも該原料(α)と(β)とは、(a)コ
ンラドソン残留炭素が少なくとも約2wt%ポイントだけ異なるか、(b)水素
含有量が少なくとも約0.2wt%だけ異なるか、(c)API重量が少なくと
も約2ポイントだけ異なるか、(d)窒素含有量が少なくとも約50ppmだけ
異なるか、(e)炭素水素比が少なくとも約0.3だけ異なるか、または(f)
平均沸点が少なくとも約200゜Fだけ異なるものであり、さらに該空間的に非
一様な注入は、 (i)単一ライザーにおける単一反応域に、該ライザーの少なくとも一つのイン
ジェクションノズルから該原料(α)と、該ライザーの残りのノズルから該原料
(β)とを同時に注入すること、 (ii)該FCCUの該ライザーにおける少なくとも一つの該反応域に該原料(
α)と、該FCCUの該ライザーにおける他の該反応域に該原料(β)とを同時
に注入すること、または (iii)該FCCUにおける少なくとも一つのライザーに該原料(α)と、該
FCCUの第二のライザーに該原料(β)とを同時に注入すること により達成され、また該空間的に非一様な注入が(iii)によって達成される
場合には、該原料は実質的に非パラフィン質原料である。
Accordingly, the present invention relates to a fluid catalytic cracking process carried out in a fluid catalytic cracking unit (FCCU), the process comprising one or more risers having a plurality of injection nozzles and at least one feedstock ( including at least one reaction zone including a step of spatially non-uniform injection of a plurality of raw materials including α) and at least one other raw material (β), and the raw materials (α) and (β) Whether (a) the Conradson residual carbon differs by at least about 2 wt% points, (b) the hydrogen content differs by at least about 0.2 wt%, or (c) the API weight differs by at least about 2 points. d) the nitrogen content differs by at least about 50 ppm, (e) the carbon hydrogen ratio differs by at least about 0.3, or (f)
The average boiling points differ by at least about 200 ° F., and the spatially non-uniform injection is: (i) into a single reaction zone in a single riser, from at least one injection nozzle of the riser (Α) and the raw material (β) are simultaneously injected from the remaining nozzle of the riser, (ii) the raw material (in the at least one reaction zone of the FCCU in the riser).
α) and the raw material (β) into the other reaction zone of the riser of the FCCU at the same time, or (iii) the raw material (α) and the FCCU of at least one riser of the FCCU. The raw material is substantially non-paraffinic when achieved by simultaneously injecting the raw material (β) with a second riser and when the spatially non-uniform injection is achieved by (iii). It is a quality raw material.

【0009】 このような運転により、高い全転化率と低いコークメークの選択性とがもたら
される。この利点は、一定の液体収率における重質成分含有原料に対する高い分
解能力に言い換えることができる。
Such an operation results in a high overall conversion and a low coke make selectivity. This advantage translates into a higher cracking capacity for heavy component-containing feedstocks at a constant liquid yield.

【0010】 本発明は、加えて、流動接触分解装置(FCCU)において、流動接触分解プ
ロセスで使用するために二つの原料αおよびβを選択して、所定の液体収率の増
加と所定のコークメークの減少を得るための方法を定めるものであって、該方法
は、該プロセスが該原料αとβとを非一様に注入することを含み、さらに該空間
的に非一様な注入が、 (i)単一ライザーにおける単一反応域に、該ライザーの少なくとも一つのイン
ジェクションノズルから該原料(α)と、該ライザーの残りのノズルから該原料
(β)とを同時に注入すること、 (ii)該FCCUの該ライザーにおける少なくとも一つの該反応域に該原料(
α)と、該FCCUの該ライザーにおける他の該反応域に該原料(β)とを同時
に注入すること、または (iii)該FCCUにおける少なくとも一つのライザーに該原料(α)と、該
FCCUの第二のライザーに該原料(β)とを同時に注入すること により達成され、しかも該選択が、原料品質指数に対する転化率の図とコークメ
ークの図とを作成し、その図から液体収率の増加とコークメークの減少とが、図
1aおよび1bのD−FおよびG−Eでそれぞれ示される所定の該増加と減少と
に等しい二つの原料を選択することによって達成され、また該原料(α)と(β
)とは、(a)コンラドソン残留炭素が少なくとも約2wt%ポイントだけ異な
るか、(b)水素含有量が少なくとも約0.2wt%だけ異なるか、(c)AP
I重量が少なくとも約2ポイントだけ異なるか、(d)窒素含有量が少なくとも
約50ppmだけ異なるか、(e)炭素水素比が少なくとも約0.3だけ異なる
か、または(f)平均沸点が少なくとも約200゜Fだけ異なるものである。
The present invention additionally provides for the selection of two feedstocks α and β in a fluid catalytic cracking unit (FCCU) for use in a fluid catalytic cracking process, for a given liquid yield increase and a given coke make. Defining a method for obtaining a reduction in the flow rate, the method comprising injecting the feedstocks α and β non-uniformly, the spatially non-uniform injection further comprising: (I) simultaneously injecting the raw material (α) from at least one injection nozzle of the riser and the raw material (β) from the remaining nozzles of the riser into a single reaction zone in a single riser, (ii) ) The raw material is provided in at least one of the reaction zones in the riser of the FCCU (
α) and the raw material (β) into the other reaction zone of the riser of the FCCU at the same time, or (iii) the raw material (α) and the FCCU of at least one riser of the FCCU. Achieved by simultaneously injecting the raw material (β) into a second riser, and the selection was done by creating a conversion rate vs. coke make diagram for the raw material quality index from which the liquid yield increase And reduction of coke make are achieved by selecting two feedstocks equal to the given increase and decrease indicated by DF and GE in FIGS. 1a and 1b, respectively, and the feedstock (α) (Β
) Means that (a) the Conradson residual carbon differs by at least about 2 wt% points, (b) the hydrogen content differs by at least about 0.2 wt%, or (c) AP.
I weights differ by at least about 2 points, (d) nitrogen contents differ by at least about 50 ppm, (e) carbon hydrogen ratios differ by at least about 0.3, or (f) average boiling points are at least about They differ by 200 ° F.

【0011】 本発明は、さらに流動接触分解装置(FCCU)で行われる流動接触分解プロ
セスを定めるものであり、該プロセスは、複数のインジェクションノズルを有す
る一つ以上のライザー、および少なくとも一つの原料(α)と少なくとも一つの
他の原料(β)とを含む複数の原料を空間的に非一様に注入する工程を含む少な
くとも一つの反応域を含み、該原料(α)と(β)とは、(a)コンラドソン残
留炭素が少なくとも約2wt%ポイントだけ異なるか、(b)水素含有量が少な
くとも約0.2wt%だけ異なるか、(c)API重量が少なくとも約2ポイン
トだけ異なるか、(d)窒素含有量が少なくとも約50ppmだけ異なるか、(
e)炭素水素比が少なくとも約0.3だけ異なるか、または(f)平均沸点が少
なくとも約200゜Fだけ異なるものであり、該空間的に非一様な注入は、 (i)単一ライザーにおける単一反応域に、該ライザーの少なくとも一つのイン
ジェクションノズルから該原料(α)と、該ライザーの残りのノズルから該原料
(β)とを同時に注入すること、 (ii)該FCCUの該ライザーにおける少なくとも一つの該反応域に該原料(
α)と、該FCCUの該ライザーにおける他の該反応域に該原料(β)とを同時
に注入すること、または (iii)該FCCUにおける少なくとも一つのライザーに該原料(α)と、該
FCCUの第二のライザーに該原料(β)とを同時に注入すること により達成され、該原料(α)と(β)とは、原料品質指数に対する転化率の図
とコークメークの図とを作成し、その図から液体収率の増加とコークメークの減
少とが、図1aおよび1bのD−FおよびG−Eでそれぞれ示される所定の該増
加と減少とに等しい二つの原料を選択することによって選ばれる。
The present invention further defines a fluid catalytic cracking process carried out in a fluid catalytic cracking unit (FCCU), the process comprising one or more risers having a plurality of injection nozzles and at least one feedstock ( α) and at least one other raw material (β), and at least one reaction zone including a step of spatially non-uniform injection of a plurality of raw materials, wherein the raw materials (α) and (β) are , (A) the Conradson residual carbon differs by at least about 2 wt% points, (b) the hydrogen content differs by at least about 0.2 wt%, (c) the API weight differs by at least about 2 points, (d) ) Nitrogen content differs by at least about 50 ppm, (
e) the carbon-hydrogen ratios differ by at least about 0.3, or (f) the average boiling points differ by at least about 200 ° F., and the spatially non-uniform injection is: (i) a single riser Simultaneously injecting the raw material (α) from the at least one injection nozzle of the riser and the raw material (β) from the remaining nozzles of the riser into a single reaction zone in (ii) the riser of the FCCU. In at least one of the reaction zones in
α) and the raw material (β) into the other reaction zone of the riser of the FCCU at the same time, or (iii) the raw material (α) and the FCCU of at least one riser of the FCCU. This is achieved by simultaneously injecting the raw material (β) into a second riser, and the raw materials (α) and (β) are prepared by forming a conversion rate diagram and a coke make diagram with respect to the raw material quality index. From the figure, an increase in liquid yield and a decrease in coke make are selected by selecting two feedstocks equal to the given increase and decrease indicated by DF and GE in FIGS. 1a and 1b, respectively.

【0012】 ここで用いられるように、該所定の液体収率の増加とコークメークの減少とは
、二つの原料が該FCC装置のライザーに注入される前に混合される場合に得ら
れるであろうものに対する増加または減少である。
As used herein, the given increase in liquid yield and reduction in coke make will be obtained when the two feedstocks are mixed before being injected into the riser of the FCC unit. It is an increase or decrease with respect to one.

【0013】発明の詳細な説明 本発明は、通常の方法で設計された研究室および/または小規模設備での実験
によって容易に得られる図面から、より容易に理解することができる。図1には
、原料中の残油含有量に対して、転化率とコーク収率との非線形の従属関係が質
的に示される。転化率の曲線は凸形状であり、これに対してコーク収率の曲線は
凹形状である。例えば、FCC装置のコーク燃焼能力が、残油の最大許容含有量
が10wt%であるような場合には、製油所では通常、VGO中に残油を10w
t%を含む原料(図1aの点C)が装置に供給される。本発明では、全く異なる
アプローチが用いられる。ライザー断面で油組成を均一にすることに努めるより
むしろ、本発明では空間的に非均一な注入方式が必要とされる。本発明の一実施
形態においては、FCC装置の相当数のノズルが重質成分リッチ原料の注入に用
いられ、残りのノズルが重質成分リーン原料の注入に用いられる。リッチ原料は
、高いコンラドソンカーボン値を有するものである。例えば、10個のノズルを
有する仮定のFCCライザーを想定する。直留VGOを6個の隣接するノズルに
注入し、一方残油25%を含むVGO混合物を残りの4個の隣接するノズルに注
入してもよい。このことは、すべてのノズルが同じ流量であるときには、全残油
濃度が10%であることを意味する。しかし、他の想定可能な方式では、すべて
のノズルが同じ流量である必要はない。混合速度が有限であれば、異なる組成の
これら二つの流れは、注入域の下流領域では局部的に分離された状態のままであ
ろう。このような領域内では、そのシステムは二つのライザーがあるかのように
挙動する。大半の分解および触媒コーキングは原料注入域近くで行われることか
ら、二つの流れの分解によって該域で得られる転化率およびコーク収率は、実質
的なものであり、また図1aおよび1bにおける点A’と点B’とで表すことが
できる。二つの生成物の混合物は、点Dと点Eとで示され、それぞれ全転化率と
コークメークとを表す。点Fおよび点Gと比較すると、原料注入を分離すること
により、高い全転化率と低いコークメークとが得られることがわかる。この利点
は、重質成分リッチ原料による転化率の低下が、重質成分リーン原料による転化
率の向上で補われるより大きいという事実から得られる。見方を変えると、原料
注入を分離することで、触媒の少部分が犠牲にされるものの大部分の触媒が保護
される。正味の効果は、転化率の増加とコーク選択性の減少である。
[0013]Detailed Description of the Invention   The present invention can be used in laboratory and / or small-scale equipment designed in the usual way.
It can be more easily understood from the drawings that are easily obtained by: In Figure 1
, The non-linear dependence of conversion and coke yield on the residual oil content in the feedstock
Indicated. The conversion curve is convex, whereas the coke yield curve is
It has a concave shape. For example, the coke burning capacity of an FCC unit depends on the maximum allowable content of residual oil.
Is 10 wt%, refineries usually use 10 w of residual oil in VGO.
A feedstock containing t% (point C in FIG. 1a) is fed to the device. In the present invention, completely different
An approach is used. Rather than trying to make the oil composition uniform across the riser
Rather, the present invention requires a spatially non-uniform implantation scheme. Implementation of the present invention
In the form, a considerable number of nozzles of the FCC device are used to inject the heavy component rich raw material.
The remaining nozzles are used to inject the heavy component lean raw material. Rich ingredients
, Having a high Conradson carbon value. For example, 10 nozzles
Suppose we have a hypothetical FCC riser. Straight run VGO to 6 adjacent nozzles
Pour, while pouring the VGO mixture containing 25% residual oil into the remaining 4 adjacent nozzles.
You may enter. This means that when all nozzles have the same flow rate
This means that the concentration is 10%. But all other possible schemes
The nozzles need not have the same flow rate. If the mixing speed is finite,
These two streams remain locally separated in the region downstream of the injection zone.
Let's do it. In such an area, the system is as if there were two risers.
Behave. Does most cracking and catalyst coking occur near the feed injection zone?
The conversion and coke yield obtained in the zone by the decomposition of the two streams are
And is represented by the points A'and B'in FIGS. 1a and 1b.
it can. The mixture of the two products is indicated by points D and E, respectively, with total conversion and
Represents coke make. Separation of raw material injection compared to points F and G
Shows that a high total conversion and a low coke make are obtained. This advantage
As for the conversion of the heavy component rich raw material, the conversion rate decreases, but the conversion of the heavy component lean raw material
It derives from the fact that it is greater than compensated by the increase in rates. Changing perspectives, raw materials
Separation of injections protects most of the catalyst at the expense of a small portion of the catalyst
To be done. The net effect is increased conversion and reduced coke selectivity.

【0014】 当業者においては、本発明に関して、本発明に用いることができる原料の選定
方法は知られるものであろう。本質的に、原料は、原料品質指数に対する転化率
およびコークメークの非直線の曲線から選定される。原料品質指数は、例えば図
1aおよび1bに示されるwt%残油、または図3bに示されるwt%原料水素
である。前述したように、これらの図は、通常の小規模実験で演繹的に得ること
ができる。FCC装置の残油能力を把握することは、本発明で用いる二つの原料
(α)および(β)を選定するのに役立つ。例えば、液体収率3wt%の増加が
望まれることを予測する場合、3wt%増加が得られる任意の二つの原料[例え
ば図1aの(D−F)参照、(D−F)は所定の所望の増加である]が選定され
るであろう。好ましくは、液体収率の増加は、原料に対して少なくとも約0.5
wt%であろうし、またコークメークの減少は、原料に対して少なくとも約0.
2wt%であろう。コーク収率のwt%減少は、図1bのG−Eで表されるであ
ろう。二つのこのような原料を選定することによって、二つの原料を別々に分解
して得られる液体生成物の混合物(D)は、二つの原料が先ず混合され、次いで
分解された際に得られるであろうもの(F)より高い。図を作成するのに任意の
原料品質指数が用いられることに注目する。例えば、%残油、水素含有量、AP
I重量、窒素含有量、C/H比、および沸点である。典型的には、少なくとも三
つの原料を用いて図が作成されよう。二つの別個のライザーを用いる注入方式に
ついては、好ましくは原料は実質的に非パラフィン質である。加えて、実質的に
非パラフィン質の原料は、注入方式(i)〜(iii)のいずれかで用いられて
もよい。本明細書で用いられるように、実質的に非パラフィン質とは、Wats
onのK因子が12.2未満である原料を意味する。より好ましくは、単一のラ
イザーを用いる注入方式(i)および(ii)が採用されるであろう。
Those skilled in the art will know how to select raw materials that can be used in the present invention in relation to the present invention. In essence, the raw material is selected from the conversion to raw material quality index and the non-linear curve of coke make. The feedstock quality index is, for example, the wt% residual oil shown in Figures 1a and 1b, or the wt% feedstock hydrogen shown in Figure 3b. As mentioned above, these figures can be obtained a priori in routine small scale experiments. Understanding the residual oil capacity of an FCC unit helps to select the two feedstocks (α) and (β) used in the present invention. For example, if one predicts that a 3 wt% increase in liquid yield is desired, any two feedstocks that result in a 3 wt% increase [see, for example, (DF) in FIG. Will be selected.] Will be selected. Preferably, the increase in liquid yield is at least about 0.5 with respect to the feed.
%, and the reduction in coke make is at least about 0.
It will be 2 wt%. The wt% reduction in coke yield would be represented by G-E in Figure 1b. By selecting two such raw materials, a liquid product mixture (D) obtained by separately cracking the two raw materials is obtained when the two raw materials are first mixed and then cracked. It's higher than the one (F). Note that any raw material quality index is used to create the diagram. For example,% residual oil, hydrogen content, AP
I weight, nitrogen content, C / H ratio, and boiling point. Diagrams will typically be made using at least three sources. For injection systems using two separate risers, preferably the feedstock is substantially non-paraffinic. In addition, the substantially non-paraffinic feedstock may be used in any of injection modes (i)-(iii). As used herein, substantially non-paraffinic refers to Wats
A raw material having a K factor of on of less than 12.2. More preferably, injection schemes (i) and (ii) using a single riser will be employed.

【0015】 選択できる原料の多様性は、上記の議論から容易に理解される。[0015]   The variety of raw materials that can be selected is easily understood from the above discussion.

【0016】 例えば、再度上記の仮定のケースを引用すると、直留VGOを七つのノズルに
注入し、一方VGO中に残油20%を含む混合油を残りの三つのノズルに注入し
てもよい。二組のノズルへの原料注入速度を調整することにより、所望の全残油
濃度、例えば10wt%が得られる。結果として、二つの流れに関して、局部的
な触媒対油比は異なり、このことから各流れの分解が個別に最適化されるであろ
う。
For example, referring again to the above hypothetical case, straight run VGO may be injected into seven nozzles, while mixed oil containing 20% residual oil in VGO may be injected into the remaining three nozzles. . The desired total residual oil concentration, for example, 10 wt% can be obtained by adjusting the feed rate of the raw materials into the two sets of nozzles. As a result, the local catalyst-to-oil ratios for the two streams will be different, which will optimize the cracking of each stream individually.

【0017】 好ましくは、ノズルは、原料(α)が隣接するノズルを経て注入され、原料(
β)が隣接するノズルを経て注入されるようにして選択されよう。実際に、原料
(α)と(β)とが大幅に分離されるほど、本プロセスは効果を発揮する。
Preferably, in the nozzle, the raw material (α) is injected through an adjacent nozzle, and the raw material (α)
β) will be selected so that it is injected through the adjacent nozzle. In fact, the more the raw materials (α) and (β) are separated, the more effective this process is.

【0018】 二つの原料流れを、ライザーの少なくとも底部を分割して得られるライザーの
二つの反応域に注入することができる。
The two feed streams can be injected into the two reaction zones of the riser obtained by splitting at least the bottom of the riser.

【0019】 当該のFCC装置が二つのライザーを有する場合には、次いで本発明にしたが
って別々のライザーを、別個の原料(α)と(β)とを分解するのに用いること
ができる。
If the FCC unit in question has two risers, then separate risers can be used according to the invention for cracking the separate feeds (α) and (β).

【0020】 本プロセスでは、当業者に知られたFCC条件と触媒とが使用される。[0020]   The process uses FCC conditions and catalysts known to those skilled in the art.

【0021】 上述の議論から、本出願人らによれば、本発明の利点は、図1aおよび1bに
例証される凸凹挙動に起因すると考えられる。したがって、以下の説明的な限定
しない実施例は、種々の原料材、触媒および分解条件に関して、原料中の重質成
分レベルの変化に対する凸凹応答性を明確にすることを目的とする実験で得られ
た。図1には、重質の原料成分レベルの尺度として原料中のwt%残油が用いら
れ、一方他の尺度もまた用いることができることが示される。いくつかを挙げれ
ば、例えばCCR、水素、窒素、極性物質および多環芳香族である。
From the above discussion, it is believed by Applicants that the advantages of the present invention result from the bumpy behavior illustrated in FIGS. 1a and 1b. Therefore, the following illustrative, non-limiting examples were obtained in experiments aimed at clarifying the ruggedness response to changes in the level of heavy components in the feed for various feed materials, catalysts and cracking conditions. It was FIG. 1 shows that wt% residual oil in the feedstock is used as a measure of the heavy feedstock component level, while other measures can also be used. Some are, for example, CCR, hydrogen, nitrogen, polar substances and polycyclic aromatics, to mention a few.

【0022】 前述のものは、重質原料の分解についてのものであるが、当業者においては、
本発明は、原料性状が十分に異なる限り、いかなる原料対にも適用できることは
、ただちに理解できるであろう。例えば、オレフィンを最大に製造するためには
、原料対には、ナフサリッチ基材とナフサリーン基材とが含まれてもよい。原料
性状の尺度の限定しない例としては、CCRの差が2wt%未満であるかまたは
CCRを含まない原料(CCRを含まない重質成分含有原料を含む)に関して、
水素含有量(少なくとも約0.2wt%だけ異なる)、炭素水素比(少なくとも
約0.3だけ異なる)、API重量(少なくとも約2ポイントだけ異なる)、窒
素含有量(少なくとも約50ppmだけ異なる)、中間沸点(少なくとも約20
0゜Fだけ異なる)などが含まれる。使用される原料の唯一つがCCRを有する
場合には、CCRを含まない他の原料と比較してその原料がCCRを約2wt%
以上含有するか、または他の尺度のいずれかが満足されるかすれば、本発明の基
準は満たされる。少なくとも一つの原料がCCRを含む場合には、原料は、AP
I重量が少なくとも約3ポイントだけ異なることが好ましいであろう。好ましく
は、唯二つの原料が用いられよう。
The above is for the decomposition of heavy feedstocks, but those skilled in the art
It will be readily appreciated that the present invention is applicable to any pair of raw materials, as long as the raw material properties are sufficiently different. For example, the feedstock pair may include a naphtha rich base and a naphthalene base for maximum olefin production. As a non-limiting example of a raw material property scale, with respect to raw materials having a CCR difference of less than 2 wt% or containing no CCR (including a heavy component-containing raw material containing no CCR),
Hydrogen content (by at least about 0.2 wt% different), carbon hydrogen ratio (by at least about 0.3 different), API weight (by at least about 2 points different), nitrogen content (by at least about 50 ppm different), intermediate Boiling point (at least about 20
0 ° F is different) and the like. If only one of the feedstocks used has CCR, that feedstock has about 2 wt% CCR as compared to other feedstocks without CCR.
The inclusion of the above or any of the other measures satisfy the criteria of the present invention. If at least one ingredient comprises CCR, the ingredient is AP
It may be preferred that the I weights differ by at least about 3 points. Preferably, only two raw materials will be used.

【0023】 以下に示されるすべての実施例では、望ましい非線形性が認められる。[0023]   The desired non-linearity is observed in all the examples presented below.

【0024】 実施例1 この一連の実験においては、純粋のVGO、およびVGOと減圧残油(VR)
とを含む二つの原料混合油(一つは残油を16wt%含有し、他は32wt%含
有する)を調製した。表1には、原料混合油の性状がCCR(wt%)と固有窒
素(wppm)のレベルで記載される。Niを3500ppm含浸させた平衡触
媒を用いた。
Example 1 In this series of experiments, pure VGO and VGO and vacuum resid (VR) were used.
Two raw material mixed oils containing and were prepared (one containing 16 wt% of residual oil and the other containing 32 wt%). In Table 1, the properties of the raw material mixed oil are described at the levels of CCR (wt%) and intrinsic nitrogen (wppm). An equilibrium catalyst impregnated with Ni at 3500 ppm was used.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】 分解実験を、FCCパイロット装置において、515℃および触媒対油(C/
O)比8で行った。運転中、触媒は、再生触媒ホッパーからスクリューフィーダ
ーを用いてライザーに計量して供給される。加熱触媒は、流入する油とガス状窒
素とに接触して、ライザーを上昇しそこで油が分解される。ライザーの端部では
、廃触媒と反応器生成物とが分離域に入る。ここでは、ガスは頭頂に連続的に流
れて生成物回収系に入り、触媒はストリッパーを降下して廃触媒ホッパーに入る
。ガス状生成物は冷却されて、C 液体生成物とC 生成物ガスとを生成す
る。
Decomposition experiments were carried out in an FCC pilot unit at 515 ° C. and catalyst to oil (C /
O) performed at a ratio of 8. During operation, catalyst is metered into the riser from the regenerated catalyst hopper using a screw feeder. The heated catalyst contacts the incoming oil and gaseous nitrogen and rises up the riser where the oil is cracked. At the end of the riser, spent catalyst and reactor product enter the separation zone. Here, the gas continuously flows overhead to enter the product recovery system and the catalyst descends the stripper into the waste catalyst hopper. The gaseous products are cooled, C 5 + liquid product and C 5 - to produce the product gas.

【0027】 分解は、二次動力学に従うことから、分解の程度の尺度は、所謂動力学的転化
率ξである。X430を、コークなしベースにおける<430゜F生成物への重
量%転化率として示すと、ξ430=X430/(100−X430)である。
コーク選択性Sは、S=Y/ξ430で計算される。ここでYは、原料に対する
重量%コーク収率である。直留VGOとVRを32%含むVGO原料の%転化率
とをそれぞれXおよびXとする。その平均動力学的転化率は、ξ=(X
)/2/[100−(X+X)/2]であり、対応する平均コーク選択
性は、=(Y+Y)/2/ξである。
Since decomposition follows second-order kinetics, a measure of the degree of decomposition is the so-called kinetic conversion ξ. X 430 is expressed as wt% conversion to <430 ° F. product on a coke-free basis, ξ 430 = X 430 / (100-X 430 ).
The coke selectivity S is calculated as S = Y / ξ 430 . Here, Y is the weight% coke yield with respect to the raw material. The straight conversion VGO and the% conversion of the VGO raw material containing 32% of VR are designated as X 1 and X 2 , respectively. The average kinetic conversion is ξ = (X 1 +
X 2 ) / 2 / [100− (X 1 + X 2 ) / 2] and the corresponding average coke selectivity is S = (Y 1 + Y 2 ) / 2 / ξ.

【0028】 図2aおよび2bに、それぞれ全原料の残油含有量の関数として、<430゜
Fおよび<650゜F生成物へのコークなし動力学的転化率を示す。図2cに、
コーク収率に対する同様のプロットを示す。これらのプロットから、平均動力学
的転化率とコーク選択性とを決定することができる。図2a〜2cから、ξ(<
430゜Fおよび<650゜F生成物への転化率に関する)は、VRを16%含
むVGO原料から得られるものより高く、または低いことがわかる。各データ
点は、二つまたは三つの運転の平均である。特に、430および650のコーク
なし動力学的転化率は、それぞれ5.3%および7.5%だけ向上した。すなわ
ち、430コークなし動力学的転化率については、ξ対ξ比(VRを16%含む
VGO原料に関する)は、1.053である。また、コーク選択性は、12.2
%だけ低い。
[0028] Figures 2a and 2b show coke-free kinetic conversion to <430 ° F and <650 ° F products as a function of residual oil content of the total feed, respectively. In Figure 2c,
A similar plot for coke yield is shown. From these plots, the average kinetic conversion and coke selectivity can be determined. 2a to 2c, ξ (<
It can be seen that the 430.degree. F. and <650.degree. F. product conversions) are higher and the S is lower than that obtained from the VGO feed containing 16% VR. Each data point is the average of two or three runs. In particular, the cokeless kinetic conversions of 430 and 650 were improved by 5.3% and 7.5%, respectively. That is, for the 430 cokeless kinetic conversion, the ξ to ξ ratio (for VGO feed containing 16% VR) is 1.053. The coke selectivity is 12.2.
% Lower.

【0029】 実施例2 上記の実験を、C/Oを5として繰り返した。430および650動力学的転
化率が、それぞれ10.2%と11.7%上昇したことが認められた。さらに、
コーク選択性は、9.3%低い。
Example 2 The above experiment was repeated with a C / O of 5. It was observed that the 430 and 650 kinetic conversions increased by 10.2% and 11.7%, respectively. further,
The coke selectivity is 9.3% lower.

【0030】 実施例3 実施例2に示された実験を、650℃、C/O5で繰り返した。この場合は、
430および650動力学的転化率は、それぞれ3.7%と4.9%向上した。
また、コーク選択性は、21.5%低下した。
Example 3 The experiment shown in Example 2 was repeated at 650 ° C. and C / O 5. in this case,
The 430 and 650 kinetic conversions were improved by 3.7% and 4.9%, respectively.
Also, the coke selectivity decreased by 21.5%.

【0031】 実施例4 この場合、触媒は、Niを含浸しなかったことを除いて、実施例1と同じもの
を用いた。分解条件は5C/Oおよび515℃である。430および650動力
学的転化率は、それぞれ8.9%と10.7%向上し、コーク選択性は4.4%
減少した。プロピレン収率は6.5%向上している。
Example 4 In this case, the catalyst used was the same as in Example 1, except that it was not impregnated with Ni. The decomposition conditions are 5 C / O and 515 ° C. 430 and 650 kinetic conversions increased by 8.9% and 10.7% respectively, coke selectivity 4.4%.
Diminished. The propylene yield is improved by 6.5%.

【0032】 実施例5 この実施例で用いられた原料成分は、水素化処理したVGO(HTGO)およ
びブタン脱アスファルト残油(DAO)である。表2には、原料混合油の組成と
性状が記載される。
Example 5 The raw material components used in this example are hydrotreated VGO (HTGO) and butane deasphalted residual oil (DAO). Table 2 describes the composition and properties of the raw material mixed oil.

【0033】[0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】 分解実験を、実施例4で用いられたものとは異なる平衡触媒上で、530℃、8
C/Oで行った。430および650動力学的転化率は、それぞれ4.9%と1
0.8%向上した。コーク選択性は、7.4%減少している。
Decomposition experiments were carried out on an equilibrium catalyst different from the one used in Example 4 at 530 ° C., 8
It was done by C / O. The 430 and 650 kinetic conversions were 4.9% and 1 respectively.
It improved by 0.8%. Coke selectivity is reduced by 7.4%.

【0035】 実施例6 減圧ガス油を、溶剤抽出によって水素含有量を変化させた異なる留分に分離し
た。これらの得られた留分を、496℃、6.5C/Oおよび80g/mの油速
度で、数種の市販触媒(触媒A、BおよびCとして示す)を用いてそれぞれ分解
した。表3にこれらの触媒の性状を記載する。原料の水素含有量を、原料品質の
尺度として用いた。図3a〜3hに示したデータは、水素含有量が10.4、1
2.1、13.6、および13.8wt%である原料について得られた。図に示
された結果は、望ましい非線形性を明確に示している。
Example 6 Vacuum gas oil was separated by solvent extraction into different fractions with varying hydrogen content. These resulting fractions were each cracked with several commercial catalysts (designated as Catalysts A, B and C) at 496 ° C., 6.5 C / O and an oil rate of 80 g / m 2. Table 3 describes the properties of these catalysts. The hydrogen content of the raw material was used as a measure of raw material quality. The data shown in Figures 3a to 3h show that the hydrogen content is 10.4, 1
Obtained for raw materials that are 2.1, 13.6, and 13.8 wt%. The results shown in the figure clearly show the desired non-linearity.

【0036】[0036]

【表3】 [Table 3]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1aは全原料中のwt%残油の関数として転化率を表す。 図1bは全原料中のwt%残油の関数としてコーク収率を表す。FIG. 1a represents conversion as a function of wt% bottoms in total feed.             FIG. 1b represents coke yield as a function of wt% bottoms in total feed.

【図2】図2aは原料のwt%残油に対する<430゜F生成物へのコーク
なし動力学的転化率(515℃、8C/O)を表す。 図2bは原料のwt%残油に対する<650゜F生成物へのコーク
なし動力学的転化率(515℃、8C/O)を表す。 図2cは原料のwt%残油に対するコーク選択性(515℃、8C
/O)を表す。
FIG. 2a represents cokeless kinetic conversion (515 ° C., 8 C / O) to <430 ° F. product for wt% bottoms feedstock. FIG. 2b represents cokeless kinetic conversion (515 ° C., 8 C / O) to <650 ° F. product for feed wt% bottoms. FIG. 2c shows the coke selectivity for the raw material wt% residual oil (515 ° C., 8 C).
/ O).

【図3】図3aはwt%原料水素に対する<430゜F生成物への転化率(
496℃、6.5C/O、触媒A)を表す。 図3bはwt%原料水素に対する<430゜F生成物への転化率(
496℃、6.5C/O、触媒B)を表す。 図3cはwt%原料水素に対するコーク収率(496℃、6.5C
/O、触媒C)を表す。 図3dはwt%原料水素に対するプロピレン収率(496℃、6.
5C/O、触媒B)を表す。 図3eはwt%原料水素に対する留出油収率(496℃、6.5C
/O、触媒C)を表す。 図3fはwt%原料水素に対するナフサ収率(496℃、6.5C
/O、触媒C)を表す。 図3gはwt%原料水素に対する塔底油収率(496℃、6.5C
/O、触媒C)を表す。 図3hはwt%原料水素に対するブチレン収率(496℃、6.5
C/O、触媒C)を表す。
FIG. 3a is a conversion of <430 ° F. product to wt% feed hydrogen (
496 ° C., 6.5 C / O, represents catalyst A). Figure 3b shows conversion to <430 ° F product for wt% feed hydrogen (
496 ° C., 6.5 C / O, represents catalyst B). FIG. 3c shows a coke yield (496 ° C., 6.5 C) with respect to wt% of raw material hydrogen.
/ O, catalyst C). FIG. 3d shows the propylene yield (496 ° C., 6.
5C / O, catalyst B). FIG. 3e is a distillate oil yield (496 ° C., 6.5 C, based on wt% raw material hydrogen).
/ O, catalyst C). Figure 3f shows naphtha yield (496 ° C, 6.5C) with respect to wt% of raw material hydrogen.
/ O, catalyst C). Fig. 3g shows a bottom oil yield (496 ° C, 6.5C) with respect to wt% of raw material hydrogen.
/ O, catalyst C). FIG. 3h shows a butylene yield (496 ° C., 6.5% with respect to wt% raw material hydrogen).
C / O, catalyst C).

【手続補正書】特許協力条約第34条補正の翻訳文提出書[Procedure for Amendment] Submission for translation of Article 34 Amendment of Patent Cooperation Treaty

【提出日】平成12年7月14日(2000.7.14)[Submission date] July 14, 2000 (2000.7.14)

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正の内容】[Contents of correction]

【特許請求の範囲】[Claims]

【請求項9】 前記原料(α)および(β)が、工程(i)にしたがって注
入される請求項1のプロセス。
9. The process of claim 1, wherein the feedstocks (α) and (β) are injected according to step (i).

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成13年12月12日(2001.12.12)[Submission date] December 12, 2001 (2001.12.12)

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Name of item to be amended] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正の内容】[Contents of correction]

【特許請求の範囲】[Claims]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),CA,JP (72)発明者 ファン シュン チョン アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08807 ブリッジウォーター ペイペン ロード 855 (72)発明者 スタンツ ゴードン フレデリック アメリカ合衆国 ルイジアナ州 70816 ベイトン ルージュ レイク リンガム サークル 12217 (72)発明者 ウェルチ ロバート チャールズ ウイリ アム アメリカ合衆国 ルイジアナ州 70808− 5122 ベイトン ルージュ ウッドラフ ドライブ 542 (72)発明者 レタ ダニエル ポール アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08822 フレミントン ラスティック ト レイル 15 Fターム(参考) 4H029 BB03 BD08 BD20 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, I T, LU, MC, NL, PT, SE), CA, JP (72) Inventor Hwang Shun Chung             New Jersey, United States             08807 bridge water pay pen             Road 855 (72) Inventor Stunts Gordon Frederick             Louisiana, United States 70816             Baton Rouge Lake Lingham             Circle 12217 (72) Inventor Welch Robert Charles Willi             Am             70808-Louisiana, United States             5122 Bayton Rouge Woodruff             Drive 542 (72) Inventor Letta Daniel Paul             New Jersey, United States             08822 Flemington Rustic             Rail 15 F-term (reference) 4H029 BB03 BD08 BD20

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 複数のインジェクションノズルを有する一つ以上のライザー
、および少なくとも一つの原料(α)と少なくとも一つの他の原料(β)とを含
む複数の原料を空間的に非一様に注入する工程を含む少なくとも一つの反応域を
含む流動接触分解装置(FCCU)で行われる流動接触分解プロセスであって、
該原料(α)と(β)とは、(a)コンラドソン残留炭素が少なくとも約2wt
%ポイントだけ異なるか、(b)水素含有量が少なくとも約0.2wt%だけ異
なるか、(c)API重量が少なくとも約2ポイントだけ異なるか、(d)窒素
含有量が少なくとも約50ppmだけ異なるか、(e)炭素水素比が少なくとも
約0.3だけ異なるか、または(f)平均沸点が少なくとも約200゜Fだけ異
なるものであり、該空間的に非一様な注入は、 (i)単一ライザーにおける単一反応域に、該ライザーの少なくとも一つのイン
ジェクションノズルから該原料(α)と、該ライザーの残りのノズルから該原料
(β)とを同時に注入すること、 (ii)該FCCUの該ライザーにおける少なくとも一つの該反応域に該原料(
α)と、該FCCUの該ライザーにおける他の該反応域に該原料(β)とを同時
に注入すること、または (iii)該FCCUにおける少なくとも一つのライザーに該原料(α)と、該
FCCUの第二のライザーに該原料(β)とを同時に注入すること により達成され、また該空間的に非一様な注入が(iii)によって達成される
場合には、該原料は実質的に非パラフィン質原料であるプロセス。
1. One or more risers having a plurality of injection nozzles, and spatially non-uniform injection of a plurality of raw materials including at least one raw material (α) and at least one other raw material (β). A fluid catalytic cracking process (FCCU) comprising at least one reaction zone comprising the steps of:
The raw materials (α) and (β) are such that (a) Conradson residual carbon is at least about 2 wt.
% Difference, (b) hydrogen content difference of at least about 0.2 wt%, (c) API weight difference of at least about 2 points, or (d) nitrogen content difference of at least about 50 ppm. , (E) the carbon-hydrogen ratios differ by at least about 0.3, or (f) the average boiling points differ by at least about 200 ° F., and the spatially non-uniform implants are: Simultaneously injecting the raw material (α) from at least one injection nozzle of the riser and the raw material (β) from the remaining nozzles of the riser into a single reaction zone in one riser, (ii) In the at least one reaction zone of the riser, the raw material (
α) and the raw material (β) into the other reaction zone of the riser of the FCCU at the same time, or (iii) the raw material (α) and the FCCU of at least one riser of the FCCU. The raw material is substantially non-paraffinic when achieved by simultaneously injecting the raw material (β) with a second riser and when the spatially non-uniform injection is achieved by (iii). A process that is a quality ingredient.
【請求項2】 流動接触分解装置(FCCU)において、流動接触分解プロ
セスで使用するために二つの原料αおよびβを選択して、所定の液体収率の増加
と所定のコークメークの減少を得るための方法であって、該プロセスが該原料α
とβとを非一様に注入することを含み、さらに該空間的に非一様な注入が、 (i)単一ライザーにおける単一反応域に、該ライザーの少なくとも一つのイン
ジェクションノズルから該原料(α)と、該ライザーの残りのノズルから該原料
(β)とを同時に注入すること、 (ii)該FCCUの該ライザーにおける少なくとも一つの該反応域に該原料(
α)と、該FCCUの該ライザーにおける他の該反応域に該原料(β)とを同時
に注入すること、または (iii)該FCCUにおける少なくとも一つのライザーに該原料(α)と、該
FCCUの第二のライザーに該原料(β)とを同時に注入すること により達成され、該選択が、原料品質指数に対する転化率の図とコークメークの
図とを作成し、その図から液体収率の増加とコークメークの減少とが、図1aお
よび1bのD−FおよびG−Eでそれぞれ示される所定の該増加と減少とに等し
い二つの原料を選択することによって達成され、また該原料(α)と(β)とは
、(a)コンラドソン残留炭素が少なくとも約2wt%ポイントだけ異なるか、
(b)水素含有量が少なくとも約0.2wt%だけ異なるか、(c)API重量
が少なくとも約2ポイントだけ異なるか、(d)窒素含有量が少なくとも約50
ppmだけ異なるか、(e)炭素水素比が少なくとも約0.3だけ異なるか、ま
たは(f)平均沸点が少なくとも約200゜Fだけ異なる方法。
2. A fluid catalytic cracking unit (FCCU) for selecting two raw materials α and β for use in a fluid catalytic cracking process to obtain a given liquid yield increase and a given coke make reduction. Of the raw material α
And β are non-uniformly injected, wherein the spatially non-uniform injection further comprises: (i) into a single reaction zone in a single riser from at least one injection nozzle of the riser; (Α) and the raw material (β) are simultaneously injected from the remaining nozzle of the riser, (ii) the raw material (in the at least one reaction zone of the FCCU in the riser).
α) and the raw material (β) into the other reaction zone of the riser of the FCCU at the same time, or (iii) the raw material (α) and the FCCU of at least one riser of the FCCU. Achieved by simultaneously injecting the raw material (β) into a second riser, the selection producing a plot of conversion versus raw material quality index and a plot of coke make from which the increase in liquid yield and Reduction of coke make is achieved by selecting two feedstocks equal to the given increase and decrease indicated by DF and GE in FIGS. 1a and 1b, respectively, and the feedstocks (α) and ( β) differs from (a) Conradson residual carbon by at least about 2 wt% points,
(B) the hydrogen content differs by at least about 0.2 wt%, (c) the API weight differs by at least about 2 points, or (d) the nitrogen content is at least about 50.
ppm differences, (e) carbon hydrogen ratios differ by at least about 0.3, or (f) mean boiling points differ by at least about 200 ° F.
【請求項3】 複数のインジェクションノズルを有する一つ以上のライザー
、および少なくとも一つの原料(α)と少なくとも一つの他の原料(β)とを含
む複数の原料を空間的に非一様に注入する工程を含む少なくとも一つの反応域を
含流動接触分解装置(FCCU)で行われる流動接触分解プロセスであって、該
原料(α)と(β)とは、(a)コンラドソン残留炭素が少なくとも約2wt%
ポイントだけ異なるか、(b)水素含有量が少なくとも約0.2wt%だけ異な
るか、(c)API重量が少なくとも約2ポイントだけ異なるか、(d)窒素含
有量が少なくとも約50ppmだけ異なるか、(e)炭素水素比が少なくとも約
0.3だけ異なるか、または(f)平均沸点が少なくとも約200゜Fだけ異な
るものであり、該空間的に非一様な注入は、 (i)単一ライザーにおける単一反応域に、該ライザーの少なくとも一つのイン
ジェクションノズルから該原料(α)と、該ライザーの残りのノズルから該原料
(β)とを同時に注入すること、 (ii)該FCCUの該ライザーにおける少なくとも一つの該反応域に該原料(
α)と、該FCCUの該ライザーにおける他の該反応域に該原料(β)とを同時
に注入すること、または (iii)該FCCUにおける少なくとも一つのライザーに該原料(α)と、該
FCCUの第二のライザーに該原料(β)とを同時に注入すること により達成され、さらに該原料(α)と(β)とは、原料品質指数に対する転化
率の図とコークメークの図とを作成し、その図から液体収率の増加とコークメー
クの減少とが、図1aおよび1bのD−FおよびG−Eでそれぞれ示される所定
の該増加と減少とに等しい二つの原料を選択することによって選ばれるプロセス
3. One or more risers having a plurality of injection nozzles and spatially non-uniform injection of a plurality of raw materials containing at least one raw material (α) and at least one other raw material (β). In a fluidized catalytic cracking unit (FCCU) in which at least one reaction zone including the steps of: (a) Conradson residual carbon is at least about 2 wt%
Point difference, (b) hydrogen content difference of at least about 0.2 wt%, (c) API weight difference of at least about 2 points, (d) nitrogen content difference of at least about 50 ppm, (E) the carbon-hydrogen ratios differ by at least about 0.3, or (f) the average boiling points differ by at least about 200 ° F., and the spatially non-uniform implants are: (i) a single Simultaneously injecting the raw material (α) from at least one injection nozzle of the riser and the raw material (β) from the remaining nozzles of the riser into a single reaction zone in the riser, (ii) the FCCU In the at least one reaction zone of the riser, the raw material (
α) and the raw material (β) into the other reaction zone of the riser of the FCCU at the same time, or (iii) the raw material (α) and the FCCU of at least one riser of the FCCU. It is achieved by simultaneously injecting the raw material (β) into a second riser, and further, the raw materials (α) and (β) are used to prepare a conversion rate diagram and a coke make diagram with respect to the raw material quality index, From that figure, an increase in liquid yield and a decrease in coke make are selected by selecting two feedstocks equal to the given increase and decrease indicated by DF and GE in FIGS. 1a and 1b, respectively. process.
【請求項4】 前記原料(α)および(β)の少なくとも一つがコンラドソ
ン残留炭素を含む場合には、該原料(α)と(β)とは、コンラドソン残留炭素
が少なくとも約4wt%ポイントだけ異なる請求項1のプロセス。
4. When at least one of said feedstocks (α) and (β) contains Conradson residual carbon, said feedstocks (α) and (β) differ in Conradson residual carbon by at least about 4 wt% points. The process of claim 1.
【請求項5】 前記原料(α)および(β)の少なくとも一つがコンラドソ
ン残留炭素を含む場合には、該原料(α)と(β)とは、API重量が少なくと
も約3ポイントだけ異なる請求項1のプロセス。
5. The API weights of the feedstocks (α) and (β) differ by at least about 3 points when at least one of the feedstocks (α) and (β) contains Conradson carbon residue. Process 1
【請求項6】 前記原料(α)が隣接するノズルを経て注入され、該原料(
β)が隣接するノズルを経て注入される請求項1のプロセス。
6. The raw material (α) is injected through an adjacent nozzle, and the raw material (α)
The process of claim 1, wherein β) is injected through adjacent nozzles.
【請求項7】 前記原料(α)および(β)の少なくとも一つがコンラドソ
ン残留炭素を含有する原料である場合には、該原料が、コンラドソン残留炭素が
少なくとも約2wt%ポイントだけ異なる該原料より、少なくとも一つ少ないノ
ズルを経て注入される請求項1のプロセス。
7. Where at least one of said feedstocks (α) and (β) is a feedstock containing Conradson residual carbon, said feedstock differs from said feedstock in that Conradson residual carbon differs by at least about 2 wt% points. The process of claim 1, wherein the process is injected through at least one fewer nozzle.
【請求項8】 前記複数の原料は、二つの原料を含む請求項1のプロセス。8. The process of claim 1, wherein the plurality of feedstocks comprises two feedstocks. 【請求項9】 前記原料(α)および(β)の品質が(a)、(b)、 (c)、(d)、(e)または(f)によって測定され、その差が大きくなるる
ほど、該流動接触分解プロセスにおける液体収率の増加とコークメークの減少と
が大きくなる請求項1のプロセス。
9. The quality of the raw materials (α) and (β) is measured by (a), (b), (c), (d), (e) or (f), and the difference becomes large. The process of claim 1 wherein the greater the liquid yield increase and the less coke make in the fluid catalytic cracking process.
【請求項10】 前記原料(α)および(β)が、工程(i)にしたがって
注入される請求項1のプロセス。
10. The process of claim 1, wherein the raw materials (α) and (β) are injected according to step (i).
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