JP2003341217A - Image forming method, printed matter and recording device - Google Patents

Image forming method, printed matter and recording device

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JP2003341217A
JP2003341217A JP2002150468A JP2002150468A JP2003341217A JP 2003341217 A JP2003341217 A JP 2003341217A JP 2002150468 A JP2002150468 A JP 2002150468A JP 2002150468 A JP2002150468 A JP 2002150468A JP 2003341217 A JP2003341217 A JP 2003341217A
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image forming
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recording
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Application number
JP2002150468A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiyuki Takabayashi
敏行 高林
Original Assignee
Konica Minolta Holdings Inc
コニカミノルタホールディングス株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method through an inkjet recording method, by which a highly fine image excellent in character quality without development of color mixing can be recorded on every possible recording material, and neither wrinkle nor curling develops in a printed matter, a printed matter and a recording device. <P>SOLUTION: In the image forming method, in which an image is formed by discharging an ink curing with active rays on a recording material from a recording head having at least one nozzle selectively allowing the control of the discharging of ink drops, the ink including a photo-acid initiator and a basic compound is employed and, in addition, the printed matter and the recording device employing therewith are provided. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、あらゆる記録材料に、高精細な画像を記録材料の収縮なく安定に再現できるインクジェット記録方法による画像形成方法、印刷物及び記録装置に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] [Technical Field of the Invention The present invention is, in any recording material, an image forming method using an ink jet recording method which can reproduce a high-definition image stability without shrinkage of the recording material, the printed matter and It relates to a recording apparatus. 【0002】 【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は簡便・ [0002] In recent years, ink-jet recording system is simple and
安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。 Because it can create a low cost image, photograph, various kinds of printing, marking, and special printing such as color filters, it has been applied to various printing fields. 特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、 In particular, the emission of fine dots, a recording apparatus and for controlling the color reproduction range, durability, ink absorptivity and ink with improved emission suitability, color development of the colorant, such as surface gloss was dramatically improved using a special paper,
銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。 It has also become possible to obtain an image quality comparable to silver halide photography. 今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。 Quality improvement of today's ink jet recording method, recording apparatus, ink, has been achieved for the first time have all of the dedicated paper. 【0003】しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。 However, ink jet system which requires exclusive paper, the recording medium is limited, the cost of the recording medium becomes a problem. そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。 Therefore, there have been many attempts to record by the inkjet method to special paper with different transfer medium. 具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線(UV)光により架橋させるUVインクジェット方式などである。 Specifically, a phase change ink jet method using wax ink which is solid at room temperature, and solvent-based ink jet method using an ink mainly composed of organic solvent quick-drying, after recording an ultraviolet (UV) UV inkjet crosslinking by light, such as it is. 【0004】中でも、UVインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつあり、例えば、特公平5− [0004] Among them, UV inkjet method is a relatively low odor as compared to solvent-based inkjet method, quick-drying, in that it is recorded on the ink absorbency without recording medium, are being recently noted, for example, Japanese fair 5
54667号、特開平6−200204号、特表200 No. 54667, JP-A-6-200204, JP-T 200
0−504778において、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されている。 In 0-504778, ultraviolet curable inkjet inks are disclosed. 【0005】しかしながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、すべての記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。 However, even with these inks, the recording material of the type and the working environment, the dot diameter after landing will vary greatly, for all the recording material to form a high-definition image it is impossible. 【0006】また、従来のUVインクジェット方式に用いられるインクは、記録材料が収縮しやすいという問題点があった。 [0006] The ink used in the conventional UV inkjet system, recording materials is disadvantageously likely to shrink. 特に、食品包装をはじめとする軟包装で使われる薄膜プラスチックフィルムや、粘着ラベルなどでは、収縮が起こりやすく、その結果、軟包装印刷やラベル印刷において、UVインクジェット方式が未だ実用化されていないのが現状である。 In particular, thin plastic film or used in flexible packaging, including food packaging, such as a pressure-sensitive adhesive label, shrinkage tends to occur, resulting in flexible packaging printing and label printing, No UV ink jet method has not yet been put to practical use There is at present. 【0007】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、あらゆる記録材料に対し、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、 [0007] [SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, to all recording materials, excellent in character quality, without the occurrence of color mixing is,
高精細な画像を記録することができ、かつ印刷物のしわやカールの発生が無いインクジェット記録方法による画像形成方法、印刷物及び記録装置を提供することにある。 Can record a high-definition image, and an image forming method using an ink jet recording method occurs no prints of wrinkles and curling is to provide a printed material and a recording apparatus. 【0008】 【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。 [0008] SUMMARY OF THE INVENTION The above object of the present invention has been achieved by the following configuration. 【0009】1. [0009] 1. 選択的にインク滴の吐出制御可能な少なくとも1つのノズルを有する記録ヘッドで、活性光線により硬化するインクを記録材料上に吐出する画像形成方法において、光酸発生剤及び塩基性化合物を含有するインクを用いて画像形成することを特徴とする画像形成方法。 In selectively recording head having at least one nozzle ejection control capable of ink droplets, an image forming method for ejecting ink which is cured by actinic light on a recording material, an ink containing a photoacid generator and a basic compound image forming method characterized by forming an image using. 【0010】2. [0010] 2. インクが着弾した後、0.001〜 After the ink has landed, 0.001
2.0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする前記1に記載の画像形成方法。 The image forming method according to the 1, characterized in that irradiation with actinic rays during 2.0 seconds. 【0011】3. [0011] 3. インクが着弾し、活性光線照射して硬化した後の総インク膜厚が2〜20μmであることを特徴とする前記1又は2に記載の画像形成方法。 Ink landed, the image forming method according to the 1 or 2, wherein the total ink film thickness after cured by actinic ray irradiation is 2 to 20 [mu] m. 【0012】4. [0012] 4. 記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、2〜15plであることを特徴とする前記1〜3のいずれか1項に記載の画像形成方法。 Amount of ink droplets to be ejected from each nozzle of the recording head, the image forming method according to any one of the 1 to 3, characterized in that it is a 2~15Pl. 【0013】5. [0013] 5. インクの少なくとも1色が、白インクであることを特徴とする前記1〜4のいずれか1項に記載の画像形成方法。 At least one color image forming method according to any one of the 1 to 4, characterized in that a white ink of the ink. 【0014】6. [0014] 6. インク中に、活性光線の照射で発生した酸により新たに酸を発生する酸増殖剤を含有することを特徴とする前記1〜5のいずれか1項に記載の画像形成方法。 In the ink, an image forming method according to any one of the 1 to 5, characterized in that it contains acid amplifier for generating a new acid by acid generated by exposure to actinic rays. 【0015】7. [0015] 7. 前記1〜6のいずれか1項に記載の画像形成方法により非吸収性記録材料に画像を形成したことを特徴とする印刷物。 Printed matter characterized in that an image is formed on the non-absorbing recording material by the image forming method according to any one of the 1-6. 【0016】8. [0016] 8. 非吸収性記録材料の表面エネルギーが、350〜600μN/cmであることを特徴とする前記7に記載の印刷物。 The surface energy of the non-absorbent recording material, the printed matter according to the 7, which is a 350~600μN / cm. 【0017】9. [0017] 9. 前記1〜6のいずれか1項に記載の画像形成方法で用いる記録装置の活性光線の硬化に有効な波長域でのピーク照度が、0.1mW/cm 2 〜50m Peak irradiance in the effective wavelength range for curing the active ray recording apparatus used in the image forming method according to any one of the 1 to 6, 0.1mW / cm 2 ~50m
W/cm 2未満であることを特徴とする記録装置。 Recording apparatus and less than W / cm 2. 【0018】10. [0018] 10. 前記7又は8に記載の印刷物の作製に用いる記録装置の活性光線の硬化に有効な波長域でのピーク照度が、0.1mW/cm 2 〜50mW/cm 2未満であることを特徴とする記録装置。 Recording the peak irradiance in the effective wavelength range for curing the active ray recording apparatus for use in the production of printed matter according to the 7 or 8, characterized in that it is less than 0.1mW / cm 2 ~50mW / cm 2 apparatus. 【0019】11. [0019] 11. 前記1〜6のいずれか1項に記載の画像形成方法で用いる記録装置の活性光線の硬化に有効な波長域でのピーク照度が、50〜3000mW/cm The peak irradiance of the valid wavelength range for curing the active ray recording apparatus used in the image forming method according to any one of 1 to 6, 50~3000mW / cm
2であることを特徴とする記録装置。 Recording apparatus which is a 2. 【0020】12. [0020] 12. 前記7又は8に記載の印刷物の作製に用いる記録装置の活性光線の硬化に有効な波長域でのピーク照度が、50〜3000mW/cm 2であることを特徴とする記録装置。 Recording apparatus peak irradiance in the effective wavelength range for curing the active ray recording apparatus for use in the production of printed matter according to the 7 or 8, characterized in that it is a 50~3000mW / cm 2. 【0021】本発明を更に詳しく説明する。 [0021] The present invention will be described in more detail. はじめに、 First,
本発明に用いられるインクについて説明する。 Described ink used in the present invention. 【0022】本発明に係るインクの組成としては、色材、少なくとも1種の光酸発生剤及び塩基、光重合成モノマーを含有する。 [0022] As the composition of the ink according to the present invention, the coloring material contains at least one photoacid generator and a base, a photopolymerizable synthetic monomers. 【0023】本発明のインクには、吐出安定性を向上させる目的で、塩基性化合物を含有する。 [0023] The ink of the present invention for the purpose of improving the ejection stability, which contains a basic compound. 特に吐出量の多い白インクを吐出する場合には有効である。 It is particularly effective in the case of discharging a large white ink of the ejection amount. 更に、塩基性化合物を含有することで、印字したインク膜厚が通常の印刷に比べて厚くなってしまうインクジェット記録において、インク硬化時に起こるインク収縮による記録材料のカールやしわを著しく低減することができることを新たに見出したものである。 Further, by containing a basic compound, in an inkjet recording ink film thickness of printing becomes thicker than the normal printing, can be significantly reduced curling or wrinkling of the recording material by the ink shrinkage that occurs during ink curing in which newly found to be able to. 【0024】従来、軟包装印刷やラベル印刷分野においては、記録材料の発生するしわや吐出安定性の観点から、活性光線硬化型インクジェット記録が実用化されるまでには至っていなかったが、本発明の構成とすることにより、それらの分野でも十分効果を発揮するものである。 [0024] Conventionally, in flexible packaging printing and label printing field, in terms of wrinkles and discharge stability of occurrence of recording material, but an actinic ray curable ink-jet recording has not reached the stage is practically, the with the structure of the invention is intended to exhibit sufficient effect even in those fields. 【0025】特開2000−186079、同2000 [0025] JP 2000-186079, the same 2000
−327672、同2000−327673などでは、 -327672, etc. same 2000-327673 is,
保存性を改良する目的で塩基性化合物を含有せしめることが紹介されているが、これらをそのまま使用しても、 While it allowed to contain a basic compound for the purpose of improving the storage stability has been introduced, the use of these as is,
インクジェット記録では吐出不可能であり、また硬化後の記録材料のカール・しわの問題も残る。 In the ink-jet recording is not possible discharge, also remains even Karl wrinkling problems recording material after curing. 【0026】塩基性化合物としては、公知のあらゆるものを用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。 [0026] As the basic compound, but can be used any of known, as a typical, basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compounds, and basic organic compounds such as amines like It is. 【0027】前記の塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物(水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等)、アルカリ金属の炭酸塩(炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等)、アルカリ金属のアルコラート(ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等)が挙げられる。 [0027] As the basic alkali metal compounds are alkali metal hydroxides (lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide), carbonates of alkali metal (lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, etc.) , alkali metal alcoholates (sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide, etc.). 【0028】前記の塩基性アルカリ土類金属化合物としては、同様に、アルカリ土類金属の水酸化物(水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等)、アルカリ金属の炭酸塩(炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等)、アルカリ金属のアルコラート(マグネシウムメトキシド等)が挙げられる。 [0028] As the basic alkaline earth metal compound, similarly, alkaline earth metal (magnesium hydroxide, calcium hydroxide, etc.), alkali metal carbonates (magnesium carbonate, calcium carbonate, etc.) , and alkali metal alcoholates (such as magnesium methoxide). 【0029】塩基性有機化合物としては、アミンならびにキノリンおよびキノリジンなど含窒素複素環化合物などが挙げられるが、これらの中でも、光重合成モノマーとの相溶性の面からアミンが好ましく、例えば、オクチルアミン、ナフチルアミン、キシレンジアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジメチルアニリン、キヌクリジン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−1,6−ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミンおよびトリエタノールアミンなどが挙げられる。 [0029] As the basic organic compound, an amine and quinoline and quinolizine and a nitrogen-containing heterocyclic compound and the like, among these, the amine from the viewpoint of compatibility with the photopolymerizable synthetic monomer preferably, for example, octylamine , naphthylamine, xylenediamine, dibenzylamine, diphenylamine, dibutylamine, dioctylamine, dimethylaniline, quinuclidine, tributylamine, trioctylamine, tetramethylethylenediamine, tetramethyl-1,6-hexamethylenediamine, hexamethylenetetramine and tri such as ethanolamine. 【0030】塩基性化合物を存在させる際のその濃度は、光重合性モノマーの総量に対して10〜1000質量ppm、特に20〜500質量ppmの範囲であることが好ましい。 [0030] The concentration when the presence of a basic compound, 10 to 1000 ppm by weight based on the total amount of the photopolymerizable monomer is preferably in the range of particularly 20 to 500 ppm by weight. なお、塩基性化合物は単独で使用しても複数を併用して使用してもよい。 The basic compound may be used in combination of plural be used alone. 【0031】光酸発生剤(開始剤)としては、例えば、 The photoacid generator as (initiator), for example,
化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる(有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1 Chemically amplified photoresists and compounds used in cationic photopolymerization are used (Organic electronics material seminar "Organic material for imaging" from Bunshin publishing house (1
993年)、187〜192ページ参照)。 993 years), pp. 187-192). 市販品としては、みどり化学社製のBBI102、旭電化工業社製のSP152などがある。 Examples of commercially available products, Midori Chemical Co., Ltd. of BBI102, there is such as SP152 of Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.. 【0032】本発明に好適な光酸発生剤(開始剤)の例を以下に挙げる。 [0032] Suitable photoacid generators in the present invention examples of (initiator) listed below. 第1に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C 654 −,PF 6 −,A First, diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, aromatic onium compounds such as phosphonium B (C 6 F 5) 4 -, PF 6 -, A
sF 6 −,SbF 6 −,CF 3 SO 3 −塩を挙げることができる。 sF 6 -, SbF 6 -, CF 3 SO 3 - salts. 対アニオンとしてボレート化合物をもつものが酸発生能力が高く好ましい。 Those with borate compound as a counter anion is high and preferable acid generating ability. オニウム化合物の具体的な例を以下に示す。 Specific examples of the onium compound are shown below. 【0033】 【化1】 [0033] [Formula 1] 【0034】第2に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。 [0034] Second, there may be mentioned sulfonated materials that generate a sulfonic acid, the specific compound is illustrated below. 【0035】 【化2】 [0035] [Formula 2] 【0036】第3に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。 Thirdly, halides that photogenerate a hydrogen halide can also be used, for example the specific compound shown below. 【0037】 【化3】 [0037] [Formula 3] 【0038】第4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。 [0038] Fourth, mention may be made of iron allene complex. 【0039】 【化4】 [0039] [of 4] 【0040】本発明のインクは、特開平8−24856 [0040] The ink of the present invention, JP-A-8-24856
1号、同9−034106号をはじめとして、既に公知となっている活性光線の照射で発生した酸により新たに酸を発生する酸増殖剤を含有することが好ましい。 No. 1, starting with Nos. 9-034106, already preferably contains acid amplifier for generating a new acid by acid generated by irradiation with actinic rays has become known. 酸増殖剤を用いることで、さらなる吐出安定性向上を可能とする。 The use of the acid amplifier, to enable further ejection stability improves. 【0041】光カチオン重合性モノマーとしては、各種公知のカチオン重合性のモノマーが使用出来る。 [0041] As the photo cationic polymerizable monomer, various known cationic polymerizable monomers can be used. 例えば、特開平6−9714号、特開2001−3189 For example, epoxy compounds, JP 2001-3189
2、同2001−40068、同2001−5550 2, the same 2001-40068, same 2001-5550
7、同2001−310938、同2001−3109 7, the same 2001-310938, same 2001-3109
37、同2001−220526に例示されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。 37, epoxy compounds exemplified in the 2001-220526, vinyl ether compounds, and oxetane compounds. 【0042】芳香族エポキシドとして好ましいものは、 [0042] Preferred as the aromatic epoxides,
少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Polyhydric phenol or a di- or polyglycidyl ethers prepared by the reaction of an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin, such as bisphenol A di- or polyglycidyl ethers of alkylene oxide adducts thereof having at least one aromatic nucleus , di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol a or an alkylene oxide adduct thereof, and novolac epoxy resins. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide. 【0043】脂環式エポキシドとしては、少なくとも1 [0043] The alicyclic epoxide, at least one
個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。 A compound having a cycloalkane ring such as pieces of hexene or cyclopentene ring cycloheteroalkyl, hydrogen peroxide, obtained by epoxidation with a suitable oxidizing agent such as peracetic acid, cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compounds are preferred. 【0044】脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレン [0044] Preferred examples of aliphatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and representative examples thereof include diglycidyl ethers of ethylene glycol, di propylene glycol diglycidyl ethers of alkylene glycol such as diglycidyl ether of glycidyl ether or 1,6-hexanediol, polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols such as di- or triglycidyl ether of glycerin or its alkylene oxide adduct, polyethylene glycol or an alkylene diglycidyl ether of oxide adduct, polypropylene glycol or polyalkylene diglycidyl ether of alkylene oxide adduct thereof リコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。 Diglycidyl ethers of recall and the like. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide. 【0045】これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。 [0045] Among these epoxides, considering quick curability, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable and alicyclic epoxides are preferable. 本発明では、上記エポキシドの1種を単独で使用してもよいが、 In the present invention, it may be used alone one of the above epoxides,
2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 Combinations of two or more appropriately may be used. 【0046】ビニルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、 [0046] As the vinyl ether compounds such as ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether,
ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、 Dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether,
トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、n Di- or trivinyl ether compounds such as trimethylolpropane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n
−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、 - butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether,
オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル− Octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, n- propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -
O−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。 O- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether. 【0047】これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。 [0047] Among these vinyl ether compounds, curability, adhesion and surface hardness, di- or trivinyl ether compounds are preferable, particularly divinyl ether compounds are preferred. 本発明では、上記ビニルエーテル化合物の1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, it may be used alone one of the above vinyl ether compounds, or may be used in combination of two or more kinds thereof. 【0048】本発明において、好ましく用いることのできるオキセタン化合物について述べる。 [0048] In the present invention, described oxetane compounds which can be preferably used. オキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物のことであり、特開2001−220526、同2001−310937に紹介されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。 Oxetane compound is a compound having an oxetane ring, 2001-220526, and any known oxetane compounds as introduced in 2001-310937 can be used. 【0049】オキセタン環を5個以上有する化合物を使用すると、組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になったり、又組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。 [0049] The use of compounds of the oxetane ring having 5 or more, the viscosity of the composition becomes high, handling becomes difficult, and the glass transition temperature of the composition is high, the cured product obtained sticky it becomes not sufficient. 本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、 Compounds having an oxetane ring used in the present invention,
オキセタン環を1〜4個有する化合物が好ましい。 Compounds having 1 to 4 oxetane rings is preferable. 【0050】1個のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式(1)で示される化合物等が挙げられる。 [0050] As the compound having one oxetane rings include the compounds represented by the following general formula (1). 【0051】 【化5】 [0051] [of 5] 【0052】一般式(1)において、R 1は水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基である。 [0052] In general formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as butyl group, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an allyl group , an aryl group, a furyl group or a thienyl group. 2は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜6個のアルキル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、2−メチル−1−プロペニル基、2−メチル−2−プロペニル基、1−ブテニル基、 R 2 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, butyl alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as, 1-propenyl, 2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl group, 2-methyl - 2-propenyl group, a 1-butenyl group,
2−ブテニル基、3−ブテニル基等の炭素数2〜6個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素数2〜6個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素数2〜 2-butenyl, 3-butenyl number 2-6 alkenyl group having a carbon such as a group, a phenyl group, a benzyl group, fluorobenzyl group, methoxybenzyl group, a group having an aromatic ring such as phenoxyethyl group, an ethyl group, propyl group, an alkylcarbonyl group having 2-6 carbon atoms such as butyl group, an ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, the number of carbon atoms such as butoxycarbonyl group 2
6個のアルコキシカルボニル基、またはエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素数2〜6個のN− 6 alkoxycarbonyl group or ethylcarbamoyl group, propylcarbamoyl group, butylcarbamoyl group, carbon atoms, such as pentylcarbamoyl groups 2-6, N-
アルキルカルバモイル基等である。 Alkylcarbamoyl group, or the like. 本発明で使用するオキセタン化合物としては、1個のオキセタン環を有する化合物を使用することが、得られる組成物が粘着性に優れ、低粘度で作業性に優れるため、特に好ましい。 As the oxetane compound used in the present invention, the use of a compound having one oxetane ring, since the resulting composition is excellent in adhesion, excellent workability at low viscosity, particularly preferred. 【0053】2個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式(2)で示される化合物等が挙げられる。 [0053] As an example of a compound having two oxetane rings include the compounds represented by the following general formula (2). 【0054】 【化6】 [0054] [of 6] 【0055】一般式(2)において、R 1は、上記一般式(1)におけるそれと同様の基である。 [0055] In general formula (2), R 1 is the same as that of the group in the above general formula (1). 3は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状または分枝状アルキレン基、ポリ(エチレンオキシ)基、 R 3 is, for example, an ethylene group, a propylene group, a linear or branched alkylene group such as butylene, poly (ethyleneoxy) group,
ポリ(プロピレンオキシ)基等の線状または分枝状ポリ(アルキレンオキシ)基、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等の線状または分枝状不飽和炭化水素基、またはカルボニル基またはカルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、カルバモイル基を含むアルキレン基等である。 Poly (propyleneoxy) linear or branched poly (alkyleneoxy) group such as group, a propenylene group, methyl propenylene group, a linear or branched unsaturated hydrocarbon group such as a butenylene group or a carbonyl group or a carbonyl, alkylene group containing group, an alkylene group containing a carboxyl group, an alkylene group containing a carbamoyl group. 【0056】また、R 3としては、下記一般式(3)、 [0056] As R 3, a following general formula (3),
(4)及び(5)で示される基から選択される多価基も挙げることができる。 (4) and (5) polyvalent group selected from groups represented by may also be mentioned. 【0057】 【化7】 [0057] [of 7] 【0058】一般式(3)において、R 4は、水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜4個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数1〜4個のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、またはカルバモイル基である。 [0058] In general formula (3), R 4 is a hydrogen atom or a methyl group, an ethyl group, a propyl group, butyl alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a group, a chlorine atom, a halogen atom such as a bromine atom, a nitro group, a cyano group, a mercapto group, a lower alkylcarboxyl group, a carboxyl group or a carbamoyl group. 【0059】 【化8】 [0059] [of 8] 【0060】一般式(4)において、R 5は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、NH、SO、SO 2 、C [0060] In the general formula (4), R 5 represents an oxygen atom, a sulfur atom, a methylene group, NH, SO, SO 2, C
(CF 32 、又はC(CH 32を表す。 (CF 3) 2, or C (CH 3) represents a 2. 【0061】 【化9】 [0061] [Omitted] 【0062】一般式(5)において、R 6は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜4 [0062] In the general formula (5), R 6 is 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group
個のアルキル基、またはアリール基である。 Number of alkyl group or an aryl group. nは0〜2 n is 0 to 2
000の整数である。 000 is an integer. 7はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基の炭素数1〜4個のアルキル基、またはアリール基である。 R 7 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, butyl alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or aryl group. 7としては、更に、下記一般式(6)で示される基から選択される基も挙げることができる。 The R 7, further can also include groups selected from the group represented by the following general formula (6). 【0063】 【化10】 [0063] [of 10] 【0064】一般式(6)において、R 8は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜4 [0064] In the general formula (6), R 8 is 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group
個のアルキル基、またはアリール基である。 Number of alkyl group or an aryl group. mは0〜1 m is 0 to 1
00の整数である。 00 is an integer. 【0065】2個のオキセタン環を有する化合物の具体例としては、下記化合物が挙げられる。 [0065] Specific examples of the compound having two oxetane rings include the following compounds. 【0066】 【化11】 [0066] [of 11] 【0067】例示化合物1は、前記一般式(2)において、R 1がエチル基、R 3がカルボキシル基である化合物である。 [0067] Exemplified Compound 1, in the general formula (2) is a compound wherein R 1 is ethyl, R 3 is a carboxyl group. また、例示化合物2は、前記一般式(2)において、R 1がエチル基、R 3が前記一般式(5)でR 6及びR 7がメチル基、nが1である化合物である。 Further, Exemplified Compound 2 In the general formula (2) is a compound R 6 and R 7 are methyl radical, n is 1 R 1 is an ethyl group, R 3 is Formula (5). 【0068】2個のオキセタン環を有する化合物において、上記の化合物以外の好ましい例としては、下記一般式(7)で示される化合物がある。 [0068] In the compound having 2 oxetane rings, preferable examples other than the above compounds, a compound represented by the following general formula (7). 一般式(7)において、R 1は、前記一般式(1)のR 1と同義である。 In general formula (7), R 1 has the same meaning as R 1 in the general formula (1). 【0069】 【化12】 [0069] [of 12] 【0070】また、3〜4個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、下記一般式(8)で示される化合物が挙げられる。 [0070] Further, examples of the compound having 3 or 4 oxetane rings include the compounds represented by the following general formula (8). 【0071】 【化13】 [0071] [of 13] 【0072】一般式(8)において、R 1は、前記一般式(1)におけるR 1と同義である。 [0072] In the general formula (8), R 1 is the same meaning as R 1 in the general formula (1). 9としては、例えば、下記A〜Cで示される基等の炭素数1〜12の分枝状アルキレン基、下記Dで示される基等の分枝状ポリ(アルキレンオキシ)基又は下記Eで示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げられる。 The R 9, include a branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms such as a group represented by the following A through C, branched poly (alkyleneoxy) group or the following E such as a group represented by the following D and a branched polysiloxane group such as shown and the like. jは、3又は4である。 j is 3 or 4. 【0073】 【化14】 [0073] [of 14] 【0074】上記Aにおいて、R 10はメチル基、エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基である。 [0074] In the above A, R 10 is a lower alkyl group such as methyl group, ethyl group or propyl group. また、上記Dにおいて、pは1〜10の整数である。 Further, in the above D, p is an integer of 1 to 10. 【0075】3〜4個のオキセタン環を有する化合物の一例としては、例示化合物3が挙げられる。 [0075] As an example of a compound having 3 to 4 oxetane rings include the exemplified compound 3. 【0076】 【化15】 [0076] [of 15] 【0077】さらに、上記説明した以外の1〜4個のオキセタン環を有する化合物の例としては、下記一般式(9)で示される化合物が挙げられる。 [0077] Further, examples of a compound having 1-4 oxetane rings other than those described above include compounds represented by the following general formula (9). 【0078】 【化16】 [0078] [of 16] 【0079】一般式(9)において、R 8は前記一般式(6)のR 8と同義である。 [0079] In the general formula (9), R 8 has the same meaning as R 8 in the general formula (6). 11はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基又はトリアルキルシリル基であり、rは1〜4である。 R 11 is a methyl group, an ethyl group, an alkyl group or a trialkylsilyl group having 1 to 4 carbon atoms such as propyl or butyl group, r is 1 to 4. 【0080】本発明で使用するオキセタン化合物の好ましい具体例としては、以下に示す化合物がある。 [0080] Preferred specific examples of the oxetane compounds used in the present invention include the compounds shown below. 【0081】 【化17】 [0081] [of 17] 【0082】上述したオキセタン環を有する各化合物の製造方法は、特に限定されず、従来知られた方法に従えばよく、例えば、パティソン(D.B.Pattiso [0082] Production method of the compound having an oxetane ring as described above is not particularly limited, may according to the conventionally known method, for example, Pattison (D.B.Pattiso
n,J. n, J. Am. Am. Chem. Chem. Soc. Soc. ,3455,79 , 3455,79
(1957))が開示している、ジオールからのオキセタン環合成法等がある。 (1957)) discloses, is oxetane ring synthesizing method from diol. また、これら以外にも、分子量1000〜5000程度の高分子量を有する1〜4個のオキセタン環を有する化合物も挙げられる。 In addition to these, compounds having 1 to 4 oxetane rings with a molecular weight of about molecular weight 1000 to 5000 may also be used. これらの具体的化合物例としては、以下の化合物が挙げられる。 These exemplified compound include the following compounds. 【0083】 【化18】 [0083] [of 18] 【0084】本発明においては、インク硬化の際の記録材料の収縮を抑える目的で、光重合性化合物として少なくとも1種のオキセタン化合物と、エポキシ化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物とを含有することが好ましい。 [0084] In the present invention, for the purpose of suppressing the shrinkage of the recording material during ink curing, at least one oxetane compound as the photopolymerizable compound, and at least one compound selected from epoxy compounds and vinyl ether compounds preferably it contains. 【0085】本発明に係る色材としては、重合性化合物の主成分に溶解または分散できる色材が使用出来るが、 [0085] As the color material of the present invention is a color material which can be dissolved or dispersed in the main component of the polymerizable compound can be used,
耐候性の点でから顔料が好ましい。 Pigments are preferred since in view of weather resistance. 【0086】本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。 [0086] listed pigments which can be preferably used in the present invention, below. C. C. I Pigment Yellow−1、3、1 I Pigment Yellow-1,3,1
2、13、14、17、81、83、87、95、10 2,13,14,17,81,83,87,95,10
9、42、C. 9,42, C. I Pigment Orange−1 I Pigment Orange-1
6、36、38、C. 6,36,38, C. I Pigment Red− I Pigment Red-
5、22、38、48:1、48:2、48:4、4 5,22,38,48: 1,48: 2,48: 4,4
9:1、53:1、57:1、63:1、144、14 9: 1,53: 1, 57: 1, 63: 1,144,14
6、185、101、C. 6,185,101, C. I Pigment Vio I Pigment Vio
let−19、23、C. let-19,23, C. I Pigment Blu I Pigment Blu
e−15:1、15:3、15:4、18、60、2 e-15: 1,15: 3,15: 4,18,60,2
7、29、C. 7,29, C. I Pigment Green−7、 I Pigment Green-7,
36、C. 36, C. I Pigment White−6、1 I Pigment White-6,1
8、21、C. 8,21, C. I Pigment Black−7、 I Pigment Black-7,
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることが好ましい。 Further, in the present invention, in order to increase the color hiding of a transparent substrate such as a plastic film, it is preferable to use a white ink. 特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、前述した吐出安定性、記録材料のカール・しわの発生の観点から、自ずと使用量に関しては制限がある。 In particular, flexible packaging printing, in label printing, it is preferable to use a white ink, since the ejection amount is increased, the ejection stability as described above, from the viewpoint of the occurrence of curling and wrinkles of the recording material, with respect to naturally usage There is a limit. 【0087】上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。 [0087] The dispersion of the pigment, for example, can be used a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, a paint shaker. また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。 Further, when dispersing a pigment, it is also possible to add a dispersant. 分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはAvecia社のSolsperseシリーズが挙げられる。 The dispersant, it is preferable to use a polymeric dispersant, the polymer dispersant include Solsperse series by Avecia. また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。 Further, as a dispersion adjuvant, it is also possible to use a synergist suitable for the pigment. これらの分散剤および分散助剤は、顔料100質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。 These dispersants and dispersion aids, 100 parts by weight of the pigment are preferably added with respect to 1 to 50 parts by weight. 分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。 Dispersion medium is carried out using a solvent or a polymerizable compound, a radiation curable ink used in the present invention, for reacting and curing immediately after ink deposition, it is preferable not to use a solvent. 溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のVOCの問題が生じる。 When a solvent remains in a cured image, solvent resistance deterioration, the VOC of the solvent remaining problems. よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 Therefore, no polymerizable compound in the dispersion medium is a solvent, it is preferable in terms of dispersion suitability to select a monomer having the lowest viscosity among them. 【0088】顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を0. [0088] dispersion of the pigment, the average particle diameter of the pigment particles 0.
08〜0.5μmとすることが好ましく、最大粒径は0.3〜10μm、好ましくは0.3〜3μmとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。 It is preferable that the 08~0.5Myuemu, maximum particle size 0.3 to 10 [mu] m, so that preferably a 0.3 to 3 m, suitably set selection of pigment, dispersant and dispersion medium, dispersion conditions, and filtration conditions to. この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。 By such control of particle size, clogging of a head nozzle can be suppressed, and the storage stability of the ink can be maintained ink transparency and curing sensitivity. 【0089】本発明に係るインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の1質量%乃至10質量%であることが好ましい。 [0089] In the ink according to the present invention, the colorant concentration is preferably 1 wt% to 10 wt% of the entire ink. 【0090】本発明に係るインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。 [0090] The ink according to the present invention, it is possible to use various additives other than those described above. 例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。 For example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester-based resin for adjusting film physical properties, polyurethane resin, vinyl resin, acrylic resin, rubber resin, can be added to wax. 記録媒体との密着性を改善するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。 To improve the adhesiveness to the recording medium, it is also effective to add a trace amount of organic solvent. この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その使用量は0.1〜5%の範囲であり、好ましくは0.1〜3%である。 In this case, the addition within the range of problems with the solvent resistance or the VOC does not occur is effective, the amount used is in the range of 0.1% to 5%, preferably 0.1 to 3%. また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。 Also, combinations of radical polymerizable monomer and an initiator, it is also possible to hybrid type curing ink radical cation. 【0091】本発明の画像形成方法においては、インク組成物をインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる。 [0091] In the image forming method of the present invention, discharging the ink composition by an inkjet recording system on a recording material, to draw and then irradiated with an actinic ray such as ultraviolet curing ink. 【0092】本発明において、インクが着弾し、活性光線照射して硬化した後の総インク膜厚が、2〜20μm [0092] In the present invention, the ink is landed, the total ink film thickness after cured by actinic ray irradiation, 2 to 20 [mu] m
であることが好ましい。 It is preferable that. スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が20μ The actinic ray curable ink-jet recording of the screen printing field, the total ink film thickness is 20μ
mを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・しわの問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため使えない。 At present, it exceeds the m, but there are many flexible packaging printing field that recording material is a thin plastic material, not only a problem of curl and wrinkles of the recording material described above, the stiffness and texture of the entire printed matter can not be used for a problem that will change there. 【0093】また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が2〜15plであることが好ましい。 [0093] In the present invention, it is preferred droplet volume of the ink ejected from each nozzle is 2~15Pl. 高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。 In order to form a high definition image, the amount of droplet is required to be in this range, if the discharges in this droplet volume, ejection stability becomes particularly severe described above. 【0094】本発明の画像記録方法においては、発生光線の照射条件として、インク着弾後0.001〜2.0 [0094] In the image recording method of the present invention, as the irradiation condition for generating light, the ink landing after 0.001-2.0
秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001〜1.0秒である。 It is preferred that actinic ray is irradiated during the second, and more preferably from 0.001 to 1.0 seconds. 高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。 To form a high-definition image, it is particularly important irradiation timing is as early as possible. 【0095】活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭60−132767号に開示されている。 [0095] As method for irradiation with actinic rays, the basic method is disclosed in JP 60-132767.
これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。 According to this, light sources are provided on both sides of the head unit to scan the head and the light source in a shuttle system. 照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。 Irradiation after ink deposition would be performed at a predetermined time. 更に、 In addition,
駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。 Another light source that is not driven to complete the cure. 米国特許第6,145,979号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されている。 In U.S. Patent No. 6,145,979, as an irradiation method, a method of using an optical fiber, applying a collimated light source to a mirror surface provided on a head unit side face, and a method of irradiating a UV light are disclosed to the recording unit there. 本発明の画像形成方法においては、これらのいずれの照射方法も用いることができる。 In the image forming method of the present invention, it can be used any of these irradiation methods. 【0096】また、活性光線を照射を2段階に分け、まずインク着弾後0.001〜2.0秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の1つである。 [0096] Further, the active light divided irradiation into two steps, the active light in the manner previously described between 0.001-2.0 seconds after ink landing to irradiation firstly, and, after all the printing is completed, further active light a method of irradiating is also one of the preferable embodiments. 活性光線の照射を2段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。 By dividing actinic ray irradiation into two steps, it is possible to suppress more shrinkage of the recording material caused at the time of ink curing. 【0097】本発明では、硬化に有効な波長域における最高照度が0.1〜50mW/cm [0097] In the present invention, the maximum illumination intensity in the effective wavelength range for curing is 0.1~50mW / cm 2の低照度の活性光線を用いることが好ましい。 It is preferable to use the second low illuminance active rays. 従来、UVインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、硬化に有効な波長域における最高照度が50m Conventionally, in a UV ink-jet method, the spread dot after ink deposition, bleeding for inhibiting, the maximum illumination intensity in the effective wavelength range for curing 50m
W/cm 2を超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。 High intensity light source in excess of W / cm 2 that is used was normal. しかしながら、これらの光源を用いると、特にシュリンクラベルなどでは、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用できないのが現状であった。 However, the use of these light sources, such as in particular shrink label, shrink too large recording material, it can not be practically used was present. 本発明では、塩基性化合物を用いることで、硬化に有効な波長域における最高照度が0.1mW/cm 2 〜50m In the present invention, by using a basic compound, maximum illumination intensity in the effective wavelength range for curing is 0.1 mW / cm 2 50 m
W/cm 2未満の低照度の活性光線を用いても、高精細な画像を形成でき、かつ、記録材料の収縮もない。 Be used W / cm 2 less than the low illuminance active rays, it can form a high-definition image, and there is no shrinkage of the recording material. 【0098】活性光線照射で用いる光源の例としては、 [0098] Examples of light sources used in the actinic ray irradiation,
低圧水銀ランプ、UVレーザー、キセノンフラッシュランプ、捕虫灯、ブラックライト、殺菌灯、冷陰極管、L A low-pressure mercury lamp, UV laser, a xenon flash lamp, insect lamps, black light, a germicidal lamp, a cold cathode tube, L
EDなどがあるが、これらに限定されない。 ED and the like, but are not limited to these. 【0099】また、本発明では、硬化に有効な波長域における最高照度が50〜3000mW/cm 2の活性光線を用いることも有効である。 [0099] In the present invention, the maximum illumination intensity in the effective wavelength range for curing is also effective to use an active ray of 50~3000mW / cm 2. 従来のUVインクジェット記録に用いられる高照度の光源であるが、上述のように記録材料の収縮課題が有り、軟包装印刷・ラベル印刷分野では実質UVインクジェット記録は使用されていなかった。 Is a high intensity light source used in a conventional UV inkjet recording, there is shrinkage problems recording material as described above, substantially UV inkjet recording has not been used in flexible packaging printing and label printing field. 本発明の構成では、この問題は解消され、従来使われている高照度の光源を用いても、各種プラスチックフィルムへの高精細画像の形成が可能となる。 In the configuration of the present invention, this problem is solved, even by using a high intensity light source which is used conventionally, formation of high-resolution images to various plastic films is possible. 光源の例としては、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極UVランプなどが有るが、これらに限定されない。 Examples of the light source, for example, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, but such an electrodeless UV lamp is present, but are not limited to. 【0100】本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルム、PEフィルム、TACフィルムを挙げることができる。 The recording material which can be used in the [0101] present invention, conventional non-coated paper, other such coated paper, it is possible to use various non-absorptive plastics and their films used in so-called soft packaging, various plastics the film, for example, PET film, OPS film, OPP film, ONy film, PVC film, PE film, and TAC film. その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS、ポリアセタール、PVA、 Other plastics, polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, PVA,
ゴム類などが使用できる。 And rubbers can be used. また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。 Metals and it is also applicable to glasses. これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能な、PETフィルム、OPSフィルム、OPPフィルム、ONyフィルム、PVCフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。 Among these recording materials, particularly shrinkable by heat, PET films, OPS films, OPP films, ONy films, configuration of the present invention when forming an image on PVC film is effective.
これらの基材は、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなく、インク膜が基材の収縮に追従し難い。 These substrates, curing shrinkage of ink, such as by heat generation during the curing reaction, curling of the film, deformation not only likely to occur, the ink film is hard to follow the shrinkage of the substrate. 【0101】これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。 [0102] These, quite different surface energy of various plastic films, it would change the dot diameter after ink deposition by the recording material, it has been a problem conventionally. 本発明の構成では、表面エネルギーの低いOPPフィルム、OPSフィルムや表面エネルギーの比較的大きいPETまでを含む、表面エネルギーが35 In the configuration of the present invention, low OPP film surface energy, including to a relatively large PET of OPS film or surface energy, surface energy 35
0〜600μN/cmの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。 A wide range of recording materials 0~600μN / cm can form good high-definition image. 【0102】本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺(ウェブ) [0102] In the present invention, the cost of the recording material such as packaging expense and production cost, print making efficiency, in terms of such may correspond to print various size, long (web)
な記録材料を使用する方が有利である。 It is advantageous to use the Do not record material. 【0103】 【実施例】実施例1 インク組成表1〜4記載の本発明及び比較のインク組成物を得た。 [0103] EXAMPLES obtain an ink composition of the present invention and comparative examples 1 ink table 1-4, wherein. 【0104】 【表1】 [0104] [Table 1] 【0105】 【表2】 [0105] [Table 2] 【0106】 【表3】 [0106] [Table 3] 【0107】 【表4】 [0107] [Table 4] 【0108】 【化19】 [0108] [of 19] 【0109】表1〜表4に記載の名称の詳細は、以下の通りである。 [0109] Details of the name according to Table 1 to Table 4 are as follows. K:濃ブラックインクC:濃シアンインクM:濃マゼンタインクY:濃イエローインクLk:淡ブラックインクLc:淡シアンインクLm:淡マゼンタインクLy:淡イエローインクインクジェット記録ピエゾ型インクジェットノズルを用いたインクジェット記録装置によって、表5に記載の表面エネルギーをもつ巾600mm、長さ1000mの長尺記録材料へ複数画像記録を行った。 K: dark black ink C: dark cyan ink M: dark magenta ink Y: dark yellow ink Lk: light black ink Lc: light cyan ink Lm: light magenta ink Ly: inkjet using a light yellow ink-jet recording piezo type inkjet nozzle the recording apparatus, width 600mm having a surface energy described in Table 5, a plurality of images recorded on the long recording material of length 1000m was performed. インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなる。 The ink supply system, ink tanks, supply pipes, head immediately before the front chamber ink tank, pipe with a filter, and a piezo head. 記録ヘッド部は、30 The recording head portion, 30
℃に温度調整した。 ℃ the temperature was adjusted to. ピエゾヘッドは、2〜15plのマルチサイズドットを720×720dpi(dpiとは1インチ、即ち2.54cm当たりのドット数を表す) Piezo head (represents the number of dots per inch, i.e. 2.54cm and dpi) 720 × 720 dpi multi-sized dots of 2~15pl
の解像度で吐出できるよう駆動し、吐出した。 Driven so as discharged in the resolution and discharge. 着弾後の照射条件は表5に示す通りとした。 Irradiation conditions after landing were as shown in Table 5. 記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、2.3〜13μmであった。 After recording, the measured total ink film thickness was 2.3~13Myuemu. 【0110】 【表5】 [0110] [Table 5] 【0111】なお、表5に記載の各記録材料の略称の詳細は、以下の通りである。 [0111] The details of abbreviation of the recording material according to Table 5 are as follows. OPP:oriented polypropylen OPP: oriented polypropylen
e ONy:oriented nylon PET:polyethylene terephth e ONy: oriented nylon PET: polyethylene terephth
alate PVC:polyvinyl chloride 評価項目10m記録後、100m記録後、500m記録後の結果を表6に示す。 alate PVC: polyvinyl chloride evaluation item 10m after the recording, after the 100m record, showing the results after 500m recorded in Table 6. 【0112】(文字品質の評価)YMCK各色目標濃度で6ポイントMS明朝体文字を印字し文字のガサツキをルーペで拡大評価した。 [0112] expanded evaluate the roughness of the printed (character quality evaluation) YMCK each color target density in the 6-point MS Mincho character with a magnifying glass. 【0113】 ◎:ガサツキがなし○:僅かにガサツキが見える△:ガサツキが見えるが、文字として判別できギリギリ使えるレベル×:ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル。 [0113] ◎: roughness is no ○: slight coarseness is visible △: roughness but is visible, can be determined as a character barely usable level ×: roughness badly, can not be used have blurred the character level. 【0114】(色混じり(にじみ)の評価)隣り合う各色ドットをルーペで拡大し、滲み具合を目視評価した。 [0114] to expand the (color mixing (bleeding) Ratings) adjacent each color dot in the magnifying glass, it was visually evaluated the degree of bleeding. 【0115】 ◎:隣り合うドット形状が真円を保ち、滲みがない○:隣り合うドット形状がほぼ真円を保ち、殆ど滲みがない△:隣り合うドットが少し滲んでいてドット形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル×:隣り合うドットが滲んで混じり合っており使えないレベル。 [0115] ◎: dot shape adjacent to each other is keeping the true circle, there is no bleeding ○: dot shape adjacent to each other is keeping the almost true circle, there is almost no bleeding △: dot shape and dot is not a little blurred adjacent to each other a little collapse and that, but barely usable level ×: level that can not be used are commingled in dot bleeding adjacent to each other. 【0116】(印刷物しわ、カールの評価)印刷直後に印刷物を手に取り、照射・硬化によりしわやカールが発生していないかを目視評価した。 [0116] it took the printed matter immediately after the (printed wrinkles, evaluation of curl) printing, wrinkle and curl was visually evaluated whether or not generated by irradiation and curing. 【0117】 ○:良好△:やや良好(なんとか実用に耐えられるレベル) ×:悪い、印刷物にしわがよりカールも見られる【0118】 【表6】 [0117] ○: good △: a little good (somehow level to withstand practical use) ×: bad, more curl wrinkles in printed material can also be seen [0118] [Table 6] 【0119】表6より明らかなように、本発明の構成は、あらゆる記録材料に非常に安定に高精細な画像を、 [0119] As is apparent from Table 6, the configuration of the present invention, a very stable high-definition images on any recording material,
記録材料のしわなく形成することができる。 It can be formed without creases of the recording material. 【0120】実施例2 表7〜10記載の本発明及び比較のインク組成物を得た。 [0120] to give the ink composition of the present invention and comparative examples 2 Table 7-10 described. 【0121】 【表7】 [0121] [Table 7] 【0122】 【表8】 [0122] [Table 8] 【0123】 【表9】 [0123] [Table 9] 【0124】 【表10】 [0124] [Table 10] 【0125】 【化20】 [0125] [of 20] 【0126】表7〜10に記載の各色材の詳細は、以下の通りである。 [0126] Details of each color material according to Table 7-10 are as follows. 色材1:C. Colorant 1: C. I. I. pigment Black−7 色材2:C. pigment Black-7 color material 2: C. I. I. pigment Blue−15:3 色材3:C. pigment Blue-15: 3 colorant 3: C. I. I. pigment Red−57:1 色材4:C. pigment Red-57: 1 colorant 4: C. I. I. pigment Yellow−13 色材5:酸化チタン(アナターゼ型 平均粒径0.20 Pigment Yellow-13 colorant 5: Titanium oxide (anatase type average particle diameter 0.20
μm) 表11の照射条件・記録材料を用いた以外は、実施例1 Except for using the irradiation condition-recording material of the [mu] m) Table 11 Example 1
と同様な記録・評価を行った。 And it was subjected to the same recording and evaluation. 膜厚は白インクを用いたため厚くなり、2.3〜19.6μmとなった。 The film thickness becomes thicker because it was using the white ink, it became 2.3~19.6μm. 結果を表12に示す。 The results are shown in Table 12. 【0127】 【表11】 [0127] [Table 11] 【0128】なお、表11に記載の各記録材料の略称の詳細は、以下の通りである。 [0128] The details of abbreviation of the recording material according to Table 11 are as follows. OPP:oriented polypropylen OPP: oriented polypropylen
e ONy:oriented nylon PET:polyethylene terephth e ONy: oriented nylon PET: polyethylene terephth
alate OPS:oriented polystyrene PVC:polyvinyl chloride 【0129】 【表12】 alate OPS: oriented polystyrene PVC: polyvinyl chloride [0129] [Table 12] 【0130】表12から、本発明の構成は、白インクを用いて低照度露光しても、あらゆる記録材料に非常に安定に高精細な画像を、記録材料のしわなく形成することができる。 [0130] From Table 12, configuration of the present invention, even if the low-intensity exposure using a white ink, a very stable high-definition images on any recording material, can be formed without creases of the recording material. 【0131】 【発明の効果】本発明により、あらゆる記録材料に対し、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を記録することができ、かつ印刷物のしわやカールの発生が無いインクジェット記録方法による画像形成方法、印刷物及び記録装置を提供することができた。 [0131] According to the present invention, with respect to any recording material, excellent in character quality, without the occurrence of color mixing is, it is possible to record a high-definition image, and generation of print wrinkles and curling the image forming method according to free-jet recording method, it is possible to provide a printed material and a recording apparatus.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) B41J 3/04 101Z ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) B41J 3/04 101Z

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 選択的にインク滴の吐出制御可能な少なくとも1つのノズルを有する記録ヘッドで、活性光線により硬化するインクを記録材料上に吐出する画像形成方法において、光酸発生剤及び塩基性化合物を含有するインクを用いて画像形成することを特徴とする画像形成方法。 In the recording head having at least one nozzle ejection control possible of the Claims 1 Optionally ink droplets, in the image forming method for ejecting ink which is cured by actinic light on a recording material, light image forming method characterized by forming an image using an ink containing an acid generator and a basic compound. 【請求項2】 インクが着弾した後、0.001〜2. Wherein after the ink has landed, 0.001.
    0秒の間に活性光線を照射することを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 1, characterized in that irradiation with actinic rays during the 00 seconds. 【請求項3】 インクが着弾し、活性光線照射して硬化した後の総インク膜厚が2〜20μmであることを特徴とする請求項1又は2に記載の画像形成方法。 Wherein the ink is landed, the image forming method according to claim 1 or 2 total ink film thickness after cured by actinic ray irradiation, characterized in that a 2 to 20 [mu] m. 【請求項4】 記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、2〜15plであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の画像形成方法。 4. The amount of ink droplets to be ejected from each nozzle of the recording head, the image forming method according to claim 1, characterized in that the 2~15Pl. 【請求項5】 インクの少なくとも1色が、白インクであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の画像形成方法。 At least one color of 5. ink, an image forming method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that a white ink. 【請求項6】 インク中に、活性光線の照射で発生した酸により新たに酸を発生する酸増殖剤を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の画像形成方法。 6. A in the ink image formation according to claim 1, characterized in that it contains acid amplifier for generating a new acid by acid generated by irradiation with actinic rays Method. 【請求項7】 請求項1〜6のいずれか1項に記載の画像形成方法により非吸収性記録材料に画像を形成したことを特徴とする印刷物。 7. A printed matter characterized in that an image is formed on the non-absorbing recording material by the image forming method according to any one of claims 1 to 6. 【請求項8】 非吸収性記録材料の表面エネルギーが、 8. A surface energy of the non-absorbent recording material,
    350〜600μN/cmであることを特徴とする請求項7に記載の印刷物。 Printed matter according to claim 7, characterized in that the 350~600μN / cm. 【請求項9】 請求項1〜6のいずれか1項に記載の画像形成方法で用いる記録装置の活性光線の硬化に有効な波長域でのピーク照度が、0.1mW/cm 9. peak irradiance in the effective wavelength range for curing the active ray recording apparatus used in the image forming method according to any one of claims 1 to 6, 0.1 mW / cm 2 〜50m 2 ~50m
    W/cm 2未満であることを特徴とする記録装置。 Recording apparatus and less than W / cm 2. 【請求項10】 請求項7又は8に記載の印刷物の作製に用いる記録装置の活性光線の硬化に有効な波長域でのピーク照度が、0.1mW/cm 2 〜50mW/cm 2未満であることを特徴とする記録装置。 10. A peak irradiance in the effective wavelength range for curing the active ray recording apparatus for use in the production of printed material according to claim 7 or 8 is less than 0.1mW / cm 2 ~50mW / cm 2 recording apparatus characterized by. 【請求項11】 請求項1〜6のいずれか1項に記載の画像形成方法で用いる記録装置の活性光線の硬化に有効な波長域でのピーク照度が、50〜3000mW/cm 11. peak irradiance in the effective wavelength range for curing the active ray recording apparatus used in the image forming method according to any one of claims 1 to 6, 50~3000mW / cm
    2であることを特徴とする記録装置。 Recording apparatus which is a 2. 【請求項12】 請求項7又は8に記載の印刷物の作製に用いる記録装置の活性光線の硬化に有効な波長域でのピーク照度が、50〜3000mW/cm 2であることを特徴とする記録装置。 12. The peak irradiance of the valid wavelength range for curing the active ray recording apparatus for use in the production of printed material according to claim 7 or 8, characterized in that it is a 50~3000mW / cm 2 recording apparatus.
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