JP2003332160A - 希土類磁石合金の耐食性改善法 - Google Patents
希土類磁石合金の耐食性改善法Info
- Publication number
- JP2003332160A JP2003332160A JP2002132562A JP2002132562A JP2003332160A JP 2003332160 A JP2003332160 A JP 2003332160A JP 2002132562 A JP2002132562 A JP 2002132562A JP 2002132562 A JP2002132562 A JP 2002132562A JP 2003332160 A JP2003332160 A JP 2003332160A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rare earth
- rare
- corrosion resistance
- boric acid
- magnet alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Manufacturing Cores, Coils, And Magnets (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 希土類磁石合金に対してメッキや樹脂被覆す
ることなく耐食性を向上させる。 【解決手段】 Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系またはＲ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃ
系の希土類磁石合金（Ｒは希土類元素の少なくとも１種
を表し，Ｆｅの一部はＣｏで置換されていてもよい）の
表面をホウ素含有液と接触させる希土類磁石合金の耐食
性改善法である。この方法で得られた希土類磁石合金
は，磁石表面における（Ｆｅ＋Ｃｏ）／Ｂの比が磁石全
体での（Ｆｅ＋Ｃｏ）／Ｂの比よりも小さくなり，表層
部の希土類元素の存在量が相対的に高くなっている。
ることなく耐食性を向上させる。 【解決手段】 Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系またはＲ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃ
系の希土類磁石合金（Ｒは希土類元素の少なくとも１種
を表し，Ｆｅの一部はＣｏで置換されていてもよい）の
表面をホウ素含有液と接触させる希土類磁石合金の耐食
性改善法である。この方法で得られた希土類磁石合金
は，磁石表面における（Ｆｅ＋Ｃｏ）／Ｂの比が磁石全
体での（Ｆｅ＋Ｃｏ）／Ｂの比よりも小さくなり，表層
部の希土類元素の存在量が相対的に高くなっている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は，耐食性に優れた希
土類磁石合金に関する。
土類磁石合金に関する。
【０００２】
【従来の技術】耐酸化性や耐熱性に優れた希土類磁石と
してＳｍ−Ｃｏ磁石が知られている。しかし，この磁石
は高価である。より安価な希土類磁石として，Ｒ−Ｆｅ
−（Ｃｏ）−Ｂ系の希土類焼結磁石合金が知られてい
る。Ｒは希土類元素の１種または２種以上を表し，（Ｃ
ｏ）はＣｏを含んでいてもよいことを表す。このもの
は，一般に表面が酸化し易いので磁石表面に対し，メッ
キ法，スパッタ法，蒸着法，有機物皮膜法等によって耐
酸化性の被膜を形成することが行われたりしている。
してＳｍ−Ｃｏ磁石が知られている。しかし，この磁石
は高価である。より安価な希土類磁石として，Ｒ−Ｆｅ
−（Ｃｏ）−Ｂ系の希土類焼結磁石合金が知られてい
る。Ｒは希土類元素の１種または２種以上を表し，（Ｃ
ｏ）はＣｏを含んでいてもよいことを表す。このもの
は，一般に表面が酸化し易いので磁石表面に対し，メッ
キ法，スパッタ法，蒸着法，有機物皮膜法等によって耐
酸化性の被膜を形成することが行われたりしている。
【０００３】より安価で且つ耐酸化性や耐熱性を改善し
た希土類磁石として，例えば特許第２７８９３６４号等
に提案されたＲ−Ｆｅ−（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類焼
結磁石合金がある。このものは，Ｃ（炭素）を合金元素
の必須成分として含有し，磁性結晶粒の周囲にＣ濃度の
高い非磁性相が存在することによって，高い最大エネル
ギー積を保持しながら優れた耐酸化性が得られると説明
されている。
た希土類磁石として，例えば特許第２７８９３６４号等
に提案されたＲ−Ｆｅ−（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類焼
結磁石合金がある。このものは，Ｃ（炭素）を合金元素
の必須成分として含有し，磁性結晶粒の周囲にＣ濃度の
高い非磁性相が存在することによって，高い最大エネル
ギー積を保持しながら優れた耐酸化性が得られると説明
されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】Ｒ−Ｆｅ−（Ｃｏ）−
Ｂ系の希土類焼結磁石合金の表面に耐酸化性の被膜を形
成させる場合には，合金の外表面に数１０μｍ以上の強
固且つ均質な保護膜層を形成させることが必要とされる
ので，その操作が複雑且つ多数工程からなることを余儀
なくされ，被膜の剥離性，磁石製品の寸法精度，更には
コストアップ等の問題が必然的に付随することになる。
Ｂ系の希土類焼結磁石合金の表面に耐酸化性の被膜を形
成させる場合には，合金の外表面に数１０μｍ以上の強
固且つ均質な保護膜層を形成させることが必要とされる
ので，その操作が複雑且つ多数工程からなることを余儀
なくされ，被膜の剥離性，磁石製品の寸法精度，更には
コストアップ等の問題が必然的に付随することになる。
【０００５】Ｒ−Ｆｅ−（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類焼
結磁石合金の場合には，前者よりも耐酸化性に優れる
が，表面状態が不均質であったりすると腐食環境下では
腐食が進行しやすくなる。
結磁石合金の場合には，前者よりも耐酸化性に優れる
が，表面状態が不均質であったりすると腐食環境下では
腐食が進行しやすくなる。
【０００６】したがって本発明の課題は，従来のＲ−Ｆ
ｅ−Ｂ系またはＲ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃ系の希土類磁石合金
（Ｒは希土類元素の少なくとも１種を表し，Ｆｅの一部
はＣｏで置換されていてもよい）の耐食性を向上させる
ことにある。
ｅ−Ｂ系またはＲ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃ系の希土類磁石合金
（Ｒは希土類元素の少なくとも１種を表し，Ｆｅの一部
はＣｏで置換されていてもよい）の耐食性を向上させる
ことにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば，Ｒ−Ｆ
ｅ−Ｂ系またはＲ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃ系の希土類磁石合金
（Ｒは希土類元素の少なくとも１種を表し，Ｆｅの一部
はＣｏで置換されていてもよい）の表面をホウ素含有液
と接触させる希土類磁石合金の耐食性改善法を提供す
る。ここで，ホウ素含有液としてはホウ酸水溶液を使用
でき，この場合には，ホウ酸水溶液と接触させた後の磁
石合金表面の希土類元素濃度が接触前より高くなる。
ｅ−Ｂ系またはＲ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃ系の希土類磁石合金
（Ｒは希土類元素の少なくとも１種を表し，Ｆｅの一部
はＣｏで置換されていてもよい）の表面をホウ素含有液
と接触させる希土類磁石合金の耐食性改善法を提供す
る。ここで，ホウ素含有液としてはホウ酸水溶液を使用
でき，この場合には，ホウ酸水溶液と接触させた後の磁
石合金表面の希土類元素濃度が接触前より高くなる。
【０００８】さらに本発明によれば，ホウ素含有液で表
面処理してなる耐食性の優れたＲ−Ｆｅ−（Ｃｏ）−Ｂ
系またはＲ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類磁石合金
を提供する。この合金は，磁石表面における（Ｆｅ＋Ｃ
ｏ）／Ｂの原子比をＸとし，磁石全体における（Ｆｅ＋
Ｃｏ）／Ｂの原子比をＹとしたとき，Ｘ／Ｙの比が１未
満，好ましくは０.１以下，さらに好ましくは０.０５以
下となっている。
面処理してなる耐食性の優れたＲ−Ｆｅ−（Ｃｏ）−Ｂ
系またはＲ−Ｆｅ（Ｃｏ）−Ｂ−Ｃ系の希土類磁石合金
を提供する。この合金は，磁石表面における（Ｆｅ＋Ｃ
ｏ）／Ｂの原子比をＸとし，磁石全体における（Ｆｅ＋
Ｃｏ）／Ｂの原子比をＹとしたとき，Ｘ／Ｙの比が１未
満，好ましくは０.１以下，さらに好ましくは０.０５以
下となっている。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明が対象とする磁石合金は，
Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系またはＲ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃ系の希土類磁石
合金（Ｒは希土類元素の少なくとも１種を表し，Ｆｅの
一部はＣｏで置換されていてもよい）であるが，これ
は，希土類元素Ｒ，ＦｅおよびＢを必須の構成元素とす
るいわゆるＲ2Ｆｅ14Ｂ系化合物を主相とする希土類磁
石合金を中心として，そのＦｅの一部をＣｏで置換した
もの，さらにはＣおよびその他の元素を含有したものを
意味する。
Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系またはＲ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃ系の希土類磁石
合金（Ｒは希土類元素の少なくとも１種を表し，Ｆｅの
一部はＣｏで置換されていてもよい）であるが，これ
は，希土類元素Ｒ，ＦｅおよびＢを必須の構成元素とす
るいわゆるＲ2Ｆｅ14Ｂ系化合物を主相とする希土類磁
石合金を中心として，そのＦｅの一部をＣｏで置換した
もの，さらにはＣおよびその他の元素を含有したものを
意味する。
【００１０】本発明が対象とする代表的な希土類磁石合
金の成分組成は， Ｃ：１５at.%以下（０at.%を含む） Ｂ：０.５〜１５at.%， Ｃｏ：４０at.%以下（０at.%を含む）， Ｒ：８〜２０at.%， ただし，Ｒは希土類元素の少なくとも一種を表す，残
部：Ｆｅおよび不可避的不純物で表すことができ，これ
に各種の機能を改善する他の合金元素を５at.%以下含有
したものも含まれる。
金の成分組成は， Ｃ：１５at.%以下（０at.%を含む） Ｂ：０.５〜１５at.%， Ｃｏ：４０at.%以下（０at.%を含む）， Ｒ：８〜２０at.%， ただし，Ｒは希土類元素の少なくとも一種を表す，残
部：Ｆｅおよび不可避的不純物で表すことができ，これ
に各種の機能を改善する他の合金元素を５at.%以下含有
したものも含まれる。
【００１１】この希土類磁石合金は，一般に溶解，鋳
造，粉砕，成形，焼結という一連の工程で焼結磁石と
し，この焼結された磁石合金を切断することによって所
定形状の切断品を得る。切断はワイヤーソー等を用いて
行われるが，このように機械に切断された切断品の表面
は粗面となっているので，研磨機などを用いた表面研削
が通常行われる。
造，粉砕，成形，焼結という一連の工程で焼結磁石と
し，この焼結された磁石合金を切断することによって所
定形状の切断品を得る。切断はワイヤーソー等を用いて
行われるが，このように機械に切断された切断品の表面
は粗面となっているので，研磨機などを用いた表面研削
が通常行われる。
【００１２】切断品や表面研削品に対し，従来ではメッ
キや蒸着等の無機系の耐酸化性保護被膜或いは有機系保
護被膜を形成することによって発錆を防止しようとして
きたが，本発明ではメッキ等の保護被膜を形成するよう
なことは行わずに，磁石合金の露出表面そのものに直接
的に耐食性を付与しようとするものである。
キや蒸着等の無機系の耐酸化性保護被膜或いは有機系保
護被膜を形成することによって発錆を防止しようとして
きたが，本発明ではメッキ等の保護被膜を形成するよう
なことは行わずに，磁石合金の露出表面そのものに直接
的に耐食性を付与しようとするものである。
【００１３】本発明に従う希土類磁石合金の耐食性改善
法は，ホウ素含有液に当該磁石合金を接触させるという
簡単なものである。本発明で用いるホウ素含有液として
は，ホウ酸水溶液，ペルオキソホウ酸ナトリウム水溶液
などが挙げられるが，ホウ酸水溶液が取り扱い易い。以
下，ホウ酸水溶液を用いた場合を例として本発明を説明
する。
法は，ホウ素含有液に当該磁石合金を接触させるという
簡単なものである。本発明で用いるホウ素含有液として
は，ホウ酸水溶液，ペルオキソホウ酸ナトリウム水溶液
などが挙げられるが，ホウ酸水溶液が取り扱い易い。以
下，ホウ酸水溶液を用いた場合を例として本発明を説明
する。
【００１４】希土類磁石合金をホウ酸水溶液で処理する
と，後記の実施例に示すように，耐食性が著しく向上す
る。その理由は不明であるが，処理前後の表面をオージ
エ電子分光度法（ＡＥＳ）によって元素分析を行うと，
希土類元素が濃化していることが確認され，また，処理
後の液中のＦｅ／Ｒ（Ｎｄ）量の分析によれば，磁石構
成での値（例えば実施例２の磁石のＦｅ／Ｎｄ量＝３.
５）よりも高い値（同実施例２では処理後の液のＦｅ／
Ｎｄ量＝４８）を示しており，磁石体から選択的に鉄が
溶出していることが確認された。これらのことから，処
理後の磁石表面にはＦｅ（Ｃｏを含む）が相対的に減少
し，残存した希土類元素が表面に顕れ，これがが極薄い
酸化膜で覆われることによって，磁性結晶粒および粒界
の表面が不動態化するのではないかと考えられる。この
不動態膜の生成にはホウ素も酸化物として関与している
のではないかと推測される。
と，後記の実施例に示すように，耐食性が著しく向上す
る。その理由は不明であるが，処理前後の表面をオージ
エ電子分光度法（ＡＥＳ）によって元素分析を行うと，
希土類元素が濃化していることが確認され，また，処理
後の液中のＦｅ／Ｒ（Ｎｄ）量の分析によれば，磁石構
成での値（例えば実施例２の磁石のＦｅ／Ｎｄ量＝３.
５）よりも高い値（同実施例２では処理後の液のＦｅ／
Ｎｄ量＝４８）を示しており，磁石体から選択的に鉄が
溶出していることが確認された。これらのことから，処
理後の磁石表面にはＦｅ（Ｃｏを含む）が相対的に減少
し，残存した希土類元素が表面に顕れ，これがが極薄い
酸化膜で覆われることによって，磁性結晶粒および粒界
の表面が不動態化するのではないかと考えられる。この
不動態膜の生成にはホウ素も酸化物として関与している
のではないかと推測される。
【００１５】ホウ酸水溶液での処理にあたっては，焼結
品を切断した切断品，場合によっては表面研削した研削
品をホウ酸水溶液に浸漬し，必要に応じてかき混ぜ，つ
いで水洗し乾燥するという簡単な処理を行えばよい。か
き混ぜは，切断品または研削品をホウ酸水溶液と共にバ
レル内に装填し，バレルを回転させるという方法が便利
である。ホウ酸水溶液の濃度については処理対象とする
希土類磁石合金の種類や形態にもよるが，ｐＨ３〜６，
好ましくはｐＨ４〜６となるホウ酸濃度の水溶液を用い
ればよい。処理温度についても特に限定されず，０〜１
００℃の任意の温度が採用できるが，常温付近で行うの
が適当である。
品を切断した切断品，場合によっては表面研削した研削
品をホウ酸水溶液に浸漬し，必要に応じてかき混ぜ，つ
いで水洗し乾燥するという簡単な処理を行えばよい。か
き混ぜは，切断品または研削品をホウ酸水溶液と共にバ
レル内に装填し，バレルを回転させるという方法が便利
である。ホウ酸水溶液の濃度については処理対象とする
希土類磁石合金の種類や形態にもよるが，ｐＨ３〜６，
好ましくはｐＨ４〜６となるホウ酸濃度の水溶液を用い
ればよい。処理温度についても特に限定されず，０〜１
００℃の任意の温度が採用できるが，常温付近で行うの
が適当である。
【００１６】本発明に従う処理を行った場合の磁気特性
については，耐食性が良好となるので磁気特性の劣化が
それだけ少なくなることに加え，後記の実施例では本発
明の処理を行った場合でも，エネルギー積が低下するよ
うなことは実質的に起こらないことが確認された。
については，耐食性が良好となるので磁気特性の劣化が
それだけ少なくなることに加え，後記の実施例では本発
明の処理を行った場合でも，エネルギー積が低下するよ
うなことは実質的に起こらないことが確認された。
【００１７】以下に本発明の代表的な実施例を挙げ，そ
の効果を比較例と対比して示す。
の効果を比較例と対比して示す。
【００１８】
【実施例】〔実施例１〕原料として純度99.9％の電解
鉄，ボロン含有量19.3％のフェロボロン合金，純度99.5
% のカーボンブラックおよび純度 98.5% (不純物として
他の希土類金属を含有する) のネオジム金属を使用し，
組成比として 18Nd-77Fe-1.9B-3.1Cとなるように計量，
配合し，高周波誘導炉で真空中で溶解した後，水冷銅鋳
型中に鋳込み，合金塊を得た。これをジョークラッシャ
ーで破砕し，さらにアルゴンガス中でスタンプミルを用
いて１００メッシュまで粉砕したあと，純度90％のステ
アリン酸を，ステアリン酸に含まれるＣ量によって組成
比が 18Nd-76Fe-1.9B-4.1Cとなる量で該粉体に添加し,
ついで振動ミルを用いて平均粒径５μｍまで粉砕した。
鉄，ボロン含有量19.3％のフェロボロン合金，純度99.5
% のカーボンブラックおよび純度 98.5% (不純物として
他の希土類金属を含有する) のネオジム金属を使用し，
組成比として 18Nd-77Fe-1.9B-3.1Cとなるように計量，
配合し，高周波誘導炉で真空中で溶解した後，水冷銅鋳
型中に鋳込み，合金塊を得た。これをジョークラッシャ
ーで破砕し，さらにアルゴンガス中でスタンプミルを用
いて１００メッシュまで粉砕したあと，純度90％のステ
アリン酸を，ステアリン酸に含まれるＣ量によって組成
比が 18Nd-76Fe-1.9B-4.1Cとなる量で該粉体に添加し,
ついで振動ミルを用いて平均粒径５μｍまで粉砕した。
【００１９】得られた合金微粉末を１ton/cm2 の圧力で
成形し，その成形体をアルゴンガス雰囲気中１０００℃
に１時間保持する焼結処理に供したあと，この焼結温度
から急冷した。得られた焼結体を切断して５ｍｍ×５ｍ
ｍ×１ｍｍの方形の試験片を多数切り出し，これを試験
片とした。
成形し，その成形体をアルゴンガス雰囲気中１０００℃
に１時間保持する焼結処理に供したあと，この焼結温度
から急冷した。得られた焼結体を切断して５ｍｍ×５ｍ
ｍ×１ｍｍの方形の試験片を多数切り出し，これを試験
片とした。
【００２０】純度99％のホウ酸を純水に添加してｐＨ
5.0のホウ酸水溶液を作成した。このホウ酸水溶液 3000
ccと前記の試験片 100枚を小型バレル内に挿入し，ホ
ウ酸水溶液のｐＨを 5.0に維持しながら回転数５回／分
でバレルを３０分間常温で回転した。その後，試験片を
引き上げて水洗し，常温で自然乾燥させた。
5.0のホウ酸水溶液を作成した。このホウ酸水溶液 3000
ccと前記の試験片 100枚を小型バレル内に挿入し，ホ
ウ酸水溶液のｐＨを 5.0に維持しながら回転数５回／分
でバレルを３０分間常温で回転した。その後，試験片を
引き上げて水洗し，常温で自然乾燥させた。
【００２１】得られたホウ酸処理済試験片１０個を９０
℃に保持した１重量％食塩水に９０分間浸漬する塩水に
対する耐食性試験に供した。比較のために，ホウ酸処理
前の試験片１０個についても同様の耐食性試験に供し
た。その結果，比較例の処理前試験片では，１０個のサ
ンプル全ての表面に錆の発生が見られたのに対し，本例
のホウ酸処理済試験片ではいずれも錆の発生が見られな
かった。
℃に保持した１重量％食塩水に９０分間浸漬する塩水に
対する耐食性試験に供した。比較のために，ホウ酸処理
前の試験片１０個についても同様の耐食性試験に供し
た。その結果，比較例の処理前試験片では，１０個のサ
ンプル全ての表面に錆の発生が見られたのに対し，本例
のホウ酸処理済試験片ではいずれも錆の発生が見られな
かった。
【００２２】また，本例のホウ酸処理済試験片１０個の
保磁力(iＨc)と最大エネルギー積 (ＢＨmax)を測定し，
それらの測定値を処理前試験片１０個の測定値と対比し
て，図１に示した。図１の結果から，本例のホウ酸処理
済試験片は，処理しないものに比べてＢＨmax は同等の
値を示しており，最大エネルギー積が低下するようなこ
とは避けられることがわかる。
保磁力(iＨc)と最大エネルギー積 (ＢＨmax)を測定し，
それらの測定値を処理前試験片１０個の測定値と対比し
て，図１に示した。図１の結果から，本例のホウ酸処理
済試験片は，処理しないものに比べてＢＨmax は同等の
値を示しており，最大エネルギー積が低下するようなこ
とは避けられることがわかる。
【００２３】さらに，処理前の試験片（未処理品）と本
例のホウ酸処理済試験片（処理品）について，その表面
をオージエ電子分光度法（ＡＥＳ）によって元素分析を
行った。その結果を図２に示した。図２において，横軸
はスパッタ時間（分）であり，表面からの深さに対応す
る。縦軸は相対濃度を表す。図２の結果から，ホウ酸処
理品では，未処理品に比較してＮｄの豊富な表面層が深
さ方向に広がっていることがわかる。また，図２の結果
から，処理品の表面のＦｅは１４.１重量％であり，ホ
ウ素は１９.５重量％と測定されたため，原子比で換算
した磁石表面の（Ｆｅ＋Ｃｏ）／Ｂの原子比Ｘは０.１
４となった（但しＣｏ＝０％）。他方，処理品の磁石全
体における（Ｆｅ＋Ｃｏ）／Ｂの原子比Ｙについては，
ＩＣＰによる組成分析から，Ｆｅ分析値＝５８.１２重
量％，Ｂ分析値＝０.３２重量％と計測されたため，原
子比で換算したＹの値は３５.１７となった。この結果
より，Ｘ／Ｙの比は０.００４となった。
例のホウ酸処理済試験片（処理品）について，その表面
をオージエ電子分光度法（ＡＥＳ）によって元素分析を
行った。その結果を図２に示した。図２において，横軸
はスパッタ時間（分）であり，表面からの深さに対応す
る。縦軸は相対濃度を表す。図２の結果から，ホウ酸処
理品では，未処理品に比較してＮｄの豊富な表面層が深
さ方向に広がっていることがわかる。また，図２の結果
から，処理品の表面のＦｅは１４.１重量％であり，ホ
ウ素は１９.５重量％と測定されたため，原子比で換算
した磁石表面の（Ｆｅ＋Ｃｏ）／Ｂの原子比Ｘは０.１
４となった（但しＣｏ＝０％）。他方，処理品の磁石全
体における（Ｆｅ＋Ｃｏ）／Ｂの原子比Ｙについては，
ＩＣＰによる組成分析から，Ｆｅ分析値＝５８.１２重
量％，Ｂ分析値＝０.３２重量％と計測されたため，原
子比で換算したＹの値は３５.１７となった。この結果
より，Ｘ／Ｙの比は０.００４となった。
【００２４】〔実施例２〕原料配合を調整して組成比が
18Nd-3Dy-64Fe-9Co-1.9B-4.1C となるようにした以外は
実施例１を繰り返して焼結品を得た。この焼結品から，
実施例１と同じ大きさの試験片を切り出した。ただし，
Ｃｏ原料としては純度99％のコバルト金属を使用した。
18Nd-3Dy-64Fe-9Co-1.9B-4.1C となるようにした以外は
実施例１を繰り返して焼結品を得た。この焼結品から，
実施例１と同じ大きさの試験片を切り出した。ただし，
Ｃｏ原料としては純度99％のコバルト金属を使用した。
【００２５】得られた試験片の広面側を研磨剤を用いて
機械的に研磨したあと，濃度30％の水酸化カリウム水溶
液で表面を洗浄し，さらに水洗し，自然乾燥させた。そ
の後に，実施例１と同様のホウ酸処理を行った。
機械的に研磨したあと，濃度30％の水酸化カリウム水溶
液で表面を洗浄し，さらに水洗し，自然乾燥させた。そ
の後に，実施例１と同様のホウ酸処理を行った。
【００２６】得られたホウ酸処理済試験片１０個を１重
量％食塩水に９０℃に浸漬して浸漬後の表面状態を観察
する塩水に対する耐食性試験に供した。比較のために，
ホウ酸処理前の試験片１０個についても同様の耐食性試
験に供した。その結果，比較例の処理前試験片では平均
的に浸漬９０分で発錆が見られたのに対し，本例のホウ
酸処理済試験片ではいずれも９０分間は発錆せず，ほぼ
２４時間後でもほとんど発錆は見られなかった。
量％食塩水に９０℃に浸漬して浸漬後の表面状態を観察
する塩水に対する耐食性試験に供した。比較のために，
ホウ酸処理前の試験片１０個についても同様の耐食性試
験に供した。その結果，比較例の処理前試験片では平均
的に浸漬９０分で発錆が見られたのに対し，本例のホウ
酸処理済試験片ではいずれも９０分間は発錆せず，ほぼ
２４時間後でもほとんど発錆は見られなかった。
【００２７】本例でも実施例１と同様に，未処理品（研
磨前の切り出し品）とホウ酸処理品についてＡＥＳ分析
を行ったところ，ホウ酸処理したものは（Ｎｄ＋Ｄｙ）
の豊富な表面層が深さ方向に広がっており，（Ｆｅ＋Ｃ
ｏ）の存在量が相対的に低下していることが確認され，
実施例１と同様に，Ｘ／Ｙの比を算出したところ，この
Ｘ／Ｙ比は０.００５であった。より具体的には，処理
品の表面におけるＦｅ・Ｃｏの重量分析値はそれぞれ１
１.２６重量％，３.１９重量％であり，ホウ素は１５.
６２重量％であった。これから原子比Ｘを求めると０.
１８となった。他方，ＩＣＰによる組成分析から磁石全
体におけるＦｅ分析値＝５６.１６重量％，Ｃｏ分析値
＝７.６８重量％，Ｂ分析値＝０.３２重量％と測定され
たため，原子比で換算したＹの値は３５.２９を示し
た。この結果より，Ｘ／Ｙの比は０.００５となり，処
理品の磁石表面におけるＦｅとＣｏの遷移金属の存在量
が相対的に減少する結果となった。
磨前の切り出し品）とホウ酸処理品についてＡＥＳ分析
を行ったところ，ホウ酸処理したものは（Ｎｄ＋Ｄｙ）
の豊富な表面層が深さ方向に広がっており，（Ｆｅ＋Ｃ
ｏ）の存在量が相対的に低下していることが確認され，
実施例１と同様に，Ｘ／Ｙの比を算出したところ，この
Ｘ／Ｙ比は０.００５であった。より具体的には，処理
品の表面におけるＦｅ・Ｃｏの重量分析値はそれぞれ１
１.２６重量％，３.１９重量％であり，ホウ素は１５.
６２重量％であった。これから原子比Ｘを求めると０.
１８となった。他方，ＩＣＰによる組成分析から磁石全
体におけるＦｅ分析値＝５６.１６重量％，Ｃｏ分析値
＝７.６８重量％，Ｂ分析値＝０.３２重量％と測定され
たため，原子比で換算したＹの値は３５.２９を示し
た。この結果より，Ｘ／Ｙの比は０.００５となり，処
理品の磁石表面におけるＦｅとＣｏの遷移金属の存在量
が相対的に減少する結果となった。
【００２８】
【発明の効果】以上説明したように，本発明によると，
メッキや樹脂被覆などの保護被膜を設けなくても，簡単
な処理で希土類磁石合金の耐食性を向上させることがで
き，このため，安価にして耐食性の優れた希土類磁石合
金を提供できる。
メッキや樹脂被覆などの保護被膜を設けなくても，簡単
な処理で希土類磁石合金の耐食性を向上させることがで
き，このため，安価にして耐食性の優れた希土類磁石合
金を提供できる。
【図１】ホウ酸処理済試験片の保磁力(iＨc)と最大エネ
ルギー積 (ＢＨmax)を処理前試験片のそれらと対比して
示した図である。
ルギー積 (ＢＨmax)を処理前試験片のそれらと対比して
示した図である。
【図２】ホウ酸処理済試験片と処理前試験片について，
その表面をオージエ電子分光度法（ＡＥＳ）で分析した
結果を示す図である。
その表面をオージエ電子分光度法（ＡＥＳ）で分析した
結果を示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 上山 俊彦
東京都千代田区丸の内１丁目８番２号 同
和鉱業株式会社内
Ｆターム(参考） 5E040 AA04 CA01
5E062 CD04 CG07
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系またはＲ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃ
系の希土類磁石合金（Ｒは希土類元素の少なくとも１種
を表し，Ｆｅの一部はＣｏで置換されていてもよい）の
表面をホウ素含有液と接触させる希土類磁石合金の耐食
性改善法。 - 【請求項２】 ホウ素含有液はホウ酸水溶液であり，ホ
ウ酸水溶液と接触させた後の磁石合金表面の希土類元素
濃度が接触前より高くなる請求項１に記載の希土類磁石
合金の耐食性改善法。 - 【請求項３】 ホウ素含有液で表面処理してなるＲ−Ｆ
ｅ−Ｂ系またはＲ−Ｆｅ−Ｂ−Ｃ系の希土類磁石合金。
ただし，Ｒは希土類元素の少なくとも１種を表し，Ｆｅ
の一部はＣｏで置換されていてもよい。 - 【請求項４】 磁石表面における（Ｆｅ＋Ｃｏ）／Ｂの
原子比をＸとし，磁石全体における（Ｆｅ＋Ｃｏ）／Ｂ
の原子比をＹとしたとき，Ｘ／Ｙの比が１未満である請
求項３に記載の希土類磁石合金。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002132562A JP4084954B2 (ja) | 2002-05-08 | 2002-05-08 | 希土類磁石合金の耐食性改善法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002132562A JP4084954B2 (ja) | 2002-05-08 | 2002-05-08 | 希土類磁石合金の耐食性改善法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003332160A true JP2003332160A (ja) | 2003-11-21 |
| JP4084954B2 JP4084954B2 (ja) | 2008-04-30 |
Family
ID=29696080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002132562A Expired - Fee Related JP4084954B2 (ja) | 2002-05-08 | 2002-05-08 | 希土類磁石合金の耐食性改善法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4084954B2 (ja) |
-
2002
- 2002-05-08 JP JP2002132562A patent/JP4084954B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4084954B2 (ja) | 2008-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6269279B2 (ja) | 永久磁石およびモータ | |
| US10388441B2 (en) | R-T-B based sintered magnet and motor | |
| CN104112559B (zh) | R-t-b系烧结磁铁 | |
| CN110168674B (zh) | 含有Sm-Fe-N系晶粒的磁体粉末和由该磁体粉末制造的烧结磁体以及它们的制造方法 | |
| KR101378089B1 (ko) | Ｒ－ｔ－ｂ계 소결 자석 | |
| JP6536816B2 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石およびモータ | |
| US20160180993A1 (en) | R-t-b based sintered magnet and motor | |
| US20050268989A1 (en) | R-t-b sintered magnet and process for producing the same | |
| JPWO2009150843A1 (ja) | Ｒ−Ｔ−Ｃｕ−Ｍｎ−Ｂ系焼結磁石 | |
| US9520216B2 (en) | R-T-B based sintered magnet | |
| CN110537232B (zh) | 永久磁铁和旋转电机 | |
| WO2018181581A1 (ja) | 永久磁石及び回転機 | |
| JP5494056B2 (ja) | 希土類焼結磁石、回転機及び往復動モータ | |
| WO2018181592A1 (ja) | 永久磁石及び回転機 | |
| EP0414645B1 (en) | Permanent magnet alloy having improved resistance to oxidation and process for production thereof | |
| CN111902898A (zh) | 用于制备烧结磁体的方法和烧结磁体 | |
| WO2018181580A1 (ja) | 永久磁石及び回転機 | |
| JP4084954B2 (ja) | 希土類磁石合金の耐食性改善法 | |
| CN105023684B (zh) | 永久磁铁以及可变磁通电动机 | |
| JP4076080B2 (ja) | 希土類永久磁石の製造方法 | |
| CN104112558A (zh) | R-t-b系烧结磁铁 | |
| EP1494250B1 (en) | Rare earth sintered magnet and method for production thereof | |
| JP4091349B2 (ja) | 希土類磁石合金の耐候性改善法 | |
| JPH0739618B2 (ja) | 熱加工したＮｄ−Ｆｅ−Ｂ磁石への低水準の添加物の合金化 | |
| CN115769317A (zh) | 磁体合金、粘结磁体以及它们的制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040726 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060626 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060704 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060904 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070605 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070719 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080205 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080218 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110222 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120222 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130222 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |