JP2003327450A - ガラスセラミック誘電体材料 - Google Patents

ガラスセラミック誘電体材料

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 1000℃以下の温度で焼成でき、誘電率が
アルミナと同等であり、しかもマイクロ波領域の周波数
において、誘電損失が低く、共振周波数の温度係数がゼ
ロに近い焼結体を得ることが可能なガラスセラミック誘
電体材料を提供する。 【解決手段】 焼成すると、ディオプサイド(CaMg
Si26)と、チタナイト(CaTi(SiO4)O)
及び/又はチタニア(TiO2)を析出する性質を有す
るガラス粉末を含むことを特徴とする。具体的には、質
量百分率で、ガラス粉末50〜100%、セラミック粉
末0〜50%からなり、ガラス粉末がSiO 2 35〜
65%、CaO 10〜30%、MgO 10〜20
%、TiO2 12〜30%の組成を有することを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、0.1GHz以上の高
周波領域においてアルミナと同等の誘電率を有し、誘電
損失が低く、共振周波数の温度係数がゼロに近いため
に、マイクロ波用回路部品の作製に好適なガラスセラミ
ック誘電体材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】IC、LSI等が高密度実装されるセラ
ミック基板材料等の回路部品材料として、アルミナセラ
ミック材料や、ガラス粉末とセラミック粉末からなるガ
ラスセラミック材料が知られている。特にガラスセラミ
ック材料は、機械的強度はアルミナセラミック材料に比
べて劣るものの、1000℃以下の温度で焼成すること
ができるため、導体抵抗の低いAg、Cu等と同時焼成
することができるという長所がある。
【0003】ところで、自動車電話やパーソナル無線に
代表される移動体通信機器、衛星放送、衛星通信、CA
TV等に代表されるニューメディア機器に使用されるマ
イクロ波用回路部品材料には、0.1GHz以上の高周
波領域における誘電損失が低いことが要求される。そこ
でディオプサイド系結晶を析出するガラスセラミック材
料が提案されている。例えば特許文献1には、この種の
材料が開示されている。
【0004】また、マイクロ波用回路部品用途では、部
品自身が共振器として機能することを求められる場合が
あり、その場合は共振周波数が温度によって変化しない
という温度安定性が求められる。
【0005】
【特許文献1】 特開平10−120436号公報
【0006】
【発明が解決しようとする課題】上記したようなディオ
プサイド系のガラスセラミック材料は、高周波領域での
誘電損失が低い焼結体を得られるという特徴を有してい
る。ところが誘電率が6〜8程度とアルミナより低い。
また、共振周波数の温度係数が−65ppm/℃と温度
安定性が悪い。
【0007】本発明の目的は、1000℃以下の温度で
焼成でき、誘電率がアルミナと同等であり、しかもマイ
クロ波領域の周波数において、誘電損失が低く、共振周
波数の温度係数がゼロに近い焼結体を得ることが可能な
ガラスセラミック誘電体材料を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者等は種々の検討
を行ったところ、ディオプサイドに加え、さらにチタナ
イトやチタニアを析出させることにより、アルミナと同
等の誘電率が得られると同時に共振周波数の温度係数が
ゼロに近づくことを見いだし、本発明として提案するも
のである。
【0009】即ち本発明の誘電体材料用ガラス粉末は、
焼成すると、ディオプサイド(CaMgSi26)と、
チタナイト(CaTi(SiO4)O)及び/又はチタ
ニア(TiO2)を析出する性質を有することを特徴と
する。
【0010】また本発明の誘電体材料用ガラス粉末は、
SiO2 35〜65%、CaO10〜30%、MgO
10〜20%、TiO2 12〜30%含有すること
を特徴とする。
【0011】本発明のガラスセラミック誘電体材料は、
焼成すると、ディオプサイド(CaMgSi26)と、
チタナイト(CaTi(SiO4)O)及び/又はチタ
ニア(TiO2)を析出する性質を有するガラス粉末を
含むことを特徴とする。
【0012】また本発明のガラスセラミック誘電体材料
は、SiO2 35〜65%、CaO 10〜30%、
MgO 10〜20%、TiO2 12〜30%含有す
るガラス粉末からなることを特徴とする。
【0013】上記ガラスセラミック誘電体材料は、セラ
ミック粉末等を含み得る。またグリーンシートの形態で
提供され得る。
【0014】本発明のガラスセラミック焼結体は、析出
結晶として、ディオプサイド(CaMgSi26)と、
チタナイト(CaTi(SiO4)O)及び/又はチタ
ニア(TiO2)が存在することを特徴とする。
【0015】本発明のマイクロ波用回路部品は、ディオ
プサイド(CaMgSi26)と、チタナイト(CaT
i(SiO4)O)及び/又はチタニア(TiO2)が存
在するガラスセラミック焼結体からなる誘電体層を有す
ることを特徴とする。
【0016】
【作用】本発明のガラスセラミック誘電体材料は、焼成
すると、低誘電損失のディオプサイドに加え、ディオプ
サイドよりも高誘電率であるチタナイトやチタニアを析
出したガラスセラミック焼結体となる。
【0017】これらの結晶を析出させることにより、得
られるガラスセラミック焼結体の高周波領域(0.1G
Hz以上)での誘電率を9〜10、誘電損失を20以下
に調整することができる。なお、チタナイトやチタニア
の析出量はTiO2の含有量で調整することが可能であ
る。例えばチタナイトやチタニアの析出量を増やしたい
場合には、TiO2の含有量を多くすればよい。
【0018】このような結晶を析出させるためには、S
iO2、CaO、MgO、TiO2を主成分とし、これら
の主成分の含有量が合量で80質量%以上、好ましくは
90質量%以上である結晶性のガラス粉末を用いればよ
い。上記成分が合量で80質量%未満の場合、異種結晶
が析出したり、或いは所望の結晶が析出しなくなり易
い。
【0019】また質量百分率で、SiO2 35〜65
%、CaO 10〜30%、MgO10〜20%、Ti
2 12〜30%含有するガラスを用いることが望ま
しい。
【0020】ガラス粉末の組成範囲を上記のように限定
した理由を以下に述べる。
【0021】SiO2はガラスのネットワークフォーマ
ーであるとともに、ディオプサイド、チタナイトの構成
成分となり、その含有量は35〜65%、好ましくは4
0〜55%である。SiO2が35%より少ないとガラ
ス化し難く、65%より多いと1000℃以下での焼成
が困難になり、導体や電極としてAgやCuを用いるこ
とが難しくなる。
【0022】CaOはディオプサイド、チタナイトの構
成成分となり、その含有量は10〜30%、好ましくは
15〜25%である。CaOが10%より少ないとこれ
らの結晶が析出し難くなって誘電損失が高くなり、もし
くは誘電率が上がらず、30%より多いとガラス化し難
くなる。
【0023】MgOはディオプサイドの構成成分とな
り、その含有量は10〜20%、好ましくは12〜17
%である。MgOが10%より少ないと結晶が析出し難
くなり、20%より多いとガラス化し難くなる。
【0024】TiO2はガラスの誘電率を高める成分で
あり、かつチタナイト、チタニアの構成成分となり、そ
の含有量は12〜30%、好ましくは15〜27%であ
る。TiO2が12%より少ないとチタナイトやチタニ
アが析出し難くなり、誘電率が十分に高くならない。ま
た共振周波数の温度係数が−10ppm/℃よりも低く
なる。30%より多くなると誘電率が高くなりすぎると
同時に共振周波数の温度係数が10ppm/℃よりも高
くなる。
【0025】また上記成分以外にも、誘電率、誘電損失
等の特性を損なわない範囲で他成分を添加してもよい。
例えば 溶解性向上のためにSrOを10%まで、Ba
Oを10%まで、化学耐久性向上のためにZrO2を1
0%まで添加することができる。ただしこれらの他成分
の含有量は、合量で20%未満に制限することが望まし
い。
【0026】本発明のガラスセラミック誘電体材料は、
上記した特徴を有するガラス粉末のみで構成されてもよ
いが、得られる焼結体の曲げ強度、靭性等の特性を改善
する目的でセラミック粉末と混合してもよい。この場
合、セラミック粉末の混合量は50質量%以下が好まし
い。セラミック粉末の割合をこのように限定した理由
は、セラミックス粉末が50%より多いと緻密化し難く
なるためである。
【0027】セラミック粉末としては、0.1〜10G
Hzでの誘電率が16以下、誘電損失が10×10-4
下であるセラミック粉末を用いることが望ましい。例え
ばアルミナ、クリストバライト、フォルステライト、ジ
ルコン、ジルコニア等を使用することができる。セラミ
ック粉末の誘電率が16を超えるとガラスセラミック焼
結体の誘電率が高くなり易い。また0.1〜10GHz
での誘電損失が10×10−4を越えるセラミック粉末
を使用するとガラスセラミックス焼結体の誘電損失が高
くなり易く好ましくない。
【0028】次に本発明のガラスセラミック誘電体材料
を用いた回路部品の製造方法を述べる。
【0029】まずガラス粉末、或いはガラス粉末とセラ
ミック粉末の混合粉末に、所定量の結合剤、可塑剤及び
溶剤を添加してスラリーを調製する。結合剤としては例
えばポリビニルブチラール樹脂、メタアクリル酸樹脂
等、可塑剤としては例えばフタル酸ジブチル等、溶剤と
しては例えばトルエン、メチルエチルケトン等を使用す
ることができる。
【0030】次いで上記のスラリーを、ドクターブレー
ド法によってグリーンシートに成形する。その後、この
グリーンシートを乾燥させ、所定寸法に切断してから、
機械的加工を施してスルーホールを形成し、導体や電極
となる低抵抗金属材料をスルーホール及びグリーンシー
ト表面に印刷する。次いでこのようなグリーンシートの
複数枚を積層し、熱圧着によって一体化する。
【0031】次に、積層したグリーンシートを焼成する
ことによってガラスセラミック焼結体を得る。このよう
にして作製された焼結体は、内部や表面に導体や電極を
備えている。なお焼成温度は1000℃以下、特に80
0〜950℃程度の温度であることが好ましい。
【0032】なおガラスセラミック焼結体を製造するに
当たり、グリーンシートを用いる例を挙げたが、本発明
はこれに限定されるものではなく、一般にセラミックの
製造に用いられる各種の方法を適用することが可能であ
る。
【0033】さらに、上記のようにして作製したガラス
セラミック焼結体上にSi系やGaAs系の半導体素子
のチップ等を接続することで、ガラスセラミック焼結体
からなる誘電体層を有するマイクロ波用回路部品を得る
ことができる。
【0034】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【0035】表1、2は本発明の実施例(試料No.1
〜6)及び比較例(試料No.7)を示すものである。
【0036】
【表1】
【0037】
【表2】
【0038】各試料は以下のように調製した。
【0039】まず表に示す組成となるようにガラス原料
を調合した後、白金坩堝に入れて1400〜1500℃
で3〜6時間溶融してから、水冷ローラーによって薄板
状に成形した。次いでこの成形体を粗砕した後、アルコ
ールを加えてボールミルにより湿式粉砕し、平均粒径が
1.5〜3μmのガラス粉末とした。さらに試料No.
2〜6については、表に示したセラミック粉末(平均粒
径2μm)を添加し、混合粉末とした。
【0040】このようにして得られた粉末試料につい
て、焼成温度、析出結晶、誘電率、誘電損失を測定し
た。
【0041】表から明らかなように、実施例の各試料
は、880〜900℃の低温で焼成可能であり、焼成後
にディオプサイド結晶の他に、チタナイト結晶やチタニ
ア結晶が析出していることが確認された。また2.4G
Hzの周波数で誘電率が9.2〜9.8とアルミナと同
等の誘電率であり、しかも誘電損失が小さかった。さら
に、共振周波数の温度係数が−7〜7ppm/℃とゼロ
に近い値となった。一方、比較例である試料No.7
は、誘電率が7.8と低かった。また、共振周波数の温
度係数が−65ppm/℃とゼロから離れた値となっ
た。
【0042】なお焼成温度は、種々の温度で焼成した焼
結体にインクを塗布した後に拭き取り、インクが残らな
い(=緻密に焼結した)試料のうち最低の温度で焼成し
たものの焼成温度を記載した。
【0043】析出結晶は、各試料を表に示す温度で焼成
した後、X線回折によって求めた。
【0044】誘電率と誘電損失は、焼成した試料を用
い、空洞共振器(測定周波数2.4GHz)を使用して
25℃の温度での値を求めた。
【0045】共振周波数の温度係数の測定は、焼成した
試料をJIS R1627により求めた。(共振周波数
15GHz)
【0046】
【発明の効果】以上のように本発明のガラスセラミック
誘電体材料は、1000℃以下の低温で焼成することが
可能であり、導体損失の低いAgやCuを導体として使
用可能である。しかもその焼結体は、誘電率が9〜10
とアルミナに近いため、アルミナと置換して使用する場
合に回路設計を大幅に変更する必要がない。さらに0.
1GHz以上の高周波領域において低い誘電損失とゼロ
に近い共振周波数の温度係数を有している。従ってマイ
クロ波用回路部品用途に好適である。
フロントページの続き Fターム(参考) 4G030 AA07 AA08 AA09 AA10 AA16 AA17 AA36 AA37 BA09 CA01 CA08 GA01 GA03 GA04 GA11 GA20 GA27 4G062 AA11 AA15 BB03 CC09 DA05 DA06 DB01 DC01 DD01 DE01 DF01 EA01 EB01 EC01 ED04 EE04 EF01 EG01 FA01 FB04 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM28 NN26 QQ07 5G303 AA05 AA10 AB06 AB07 AB11 AB15 BA12 CA02 CA03 CB06 CB17 CB30 CB35 5J006 HC07

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 焼成すると、ディオプサイド(CaMg
    Si26)と、チタナイト(CaTi(SiO4)O)
    及び/又はチタニア(TiO2)を析出する性質を有す
    る誘電体材料用ガラス粉末。
  2. 【請求項2】 SiO2、CaO、MgO、TiO2を組
    成中に含み、これらの成分の含有量が合量で80質量%
    以上であることを特徴とする請求項1の誘電体材料用ガ
    ラス粉末。
  3. 【請求項3】 ガラス粉末が、質量百分率で、SiO2
    35〜65%、CaO 10〜30%、MgO 10
    〜20%、TiO2 12〜30%含有することを特徴
    とする請求項1又は2の誘電体材料用ガラス粉末。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3の何れかのガラス粉末を含
    むことを特徴とするガラスセラミック誘電体材料。
  5. 【請求項5】 さらにセラミック粉末を含むことを特徴
    とする請求項4のガラスセラミック誘電体材料。
  6. 【請求項6】 セラミック粉末が、0.1〜10GHz
    において、誘電率が16以下、かつ誘電損失が10×1
    -4以下であることを特徴とする請求項5のガラスセラ
    ミック誘電体材料。
  7. 【請求項7】 質量百分率でガラス粉末50〜100
    %、セラミック粉末0〜50%であることを特徴とする
    請求項5のガラスセラミック誘電体材料。
  8. 【請求項8】 請求項4〜7の何れかのガラスセラミッ
    ク誘電体材料を含むことを特徴とするグリーンシート。
  9. 【請求項9】 質量百分率で、SiO2 35〜65
    %、CaO 10〜30%、MgO 10〜20%、T
    iO2 12〜30%含有することを特徴とする誘電体
    材料用ガラス粉末。
  10. 【請求項10】 請求項9のガラス粉末を含むことを特
    徴とするガラスセラミック誘電体材料。
  11. 【請求項11】 さらにセラミック粉末を含むことを特
    徴とする請求項10のガラスセラミック誘電体材料。
  12. 【請求項12】 請求項10又は11のガラスセラミッ
    ク誘電体材料を含むことを特徴とするグリーンシート。
  13. 【請求項13】 析出結晶として、ディオプサイド(C
    aMgSi26)と、チタナイト(CaTi(Si
    4)O)及び/又はチタニア(TiO2)が存在するこ
    とを特徴とするガラスセラミック焼結体。
  14. 【請求項14】 請求項4〜7、9〜11の何れかのガ
    ラスセラミック誘電体材料を焼成してなることを特徴と
    するガラスセラミック焼結体。
  15. 【請求項15】 請求項8又は12のグリーンシートを
    焼成してなることを特徴とするガラスセラミック焼結
    体。
  16. 【請求項16】 ディオプサイド(CaMgSi26
    と、チタナイト(CaTi(SiO4)O)及び/又は
    チタニア(TiO2)が存在するガラスセラミック焼結
    体からなる誘電体層を有することを特徴とするマイクロ
    波用回路部品。
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