JP2003321584A - 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリプロピレン樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高いレベルの難燃性を有すとともに、難燃剤の
滲み出しの少ない、特に電気機器内部に取り付けられる
電気絶縁用シート等の用途に好適な難燃性ポリプロピレ
ン樹脂組成物を提供する。 【解決手段】本発明は、エチレン含有率が７％以下であ
るポリプロピレン樹脂１００重量部に対して、２．２−
ビス〔４’−（２”．３”−ジブロモプロポキシ）−
３’．５’ジブロモフェニル〕プロパン８〜１５重量
部、アンチモン化合物２〜４重量部、２．３−ジメチル
−２．３−ジフェニルブタン０．２〜３重量部、及び、
有機錫化合物０．１重量部以上を配合することにより得
られる。
滲み出しの少ない、特に電気機器内部に取り付けられる
電気絶縁用シート等の用途に好適な難燃性ポリプロピレ
ン樹脂組成物を提供する。 【解決手段】本発明は、エチレン含有率が７％以下であ
るポリプロピレン樹脂１００重量部に対して、２．２−
ビス〔４’−（２”．３”−ジブロモプロポキシ）−
３’．５’ジブロモフェニル〕プロパン８〜１５重量
部、アンチモン化合物２〜４重量部、２．３−ジメチル
−２．３−ジフェニルブタン０．２〜３重量部、及び、
有機錫化合物０．１重量部以上を配合することにより得
られる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリプロピ
レン樹脂組成物、特に電気絶縁用シート等の用途に好適
な難燃性ポリプロピレン樹脂組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】電気機器内に取り付けられる電気絶縁用
シートは、米国の難燃性規格であるＵＬ−９４Ｖ−０に
適合することが求められ、従来より主にポリ塩化ビニル
樹脂製のシートが使用されている。しかし、ポリ塩化ビ
ニル樹脂製シートは耐熱性が低いため、電気機器内部で
発生する熱によりシートが変形する問題があり、近年、
該シートに替わり、耐熱性の高い難燃性ポリプロピレン
樹脂製シートが使用されてきている。 【０００３】電気絶縁用シートとして使用されている難
燃性ポリプロピレン樹脂組成物は、一般に、ポリプロピ
レン樹脂にハロゲン系難燃剤とアンチモン化合物が添加
されたものが知られており、例えば、特開平８−１１３
６８２に示されている、ポリプロピレン樹脂１００重量
部に対して、臭素系難燃剤ビス（３、５ジブロモ４、４
ジブロモプロピルオキシフェニル）スルフォン５〜２０
重量部、三酸化二アンチモン２〜１０重量部が添加され
たものが公知である。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の難燃性
ポリプロピレン樹脂組成物からなる電気絶縁用シート
は、表面から難燃剤が徐々に滲み出し、電気機器内部に
ある半導体等の部品を汚染する問題があった。 【０００５】本発明は、この問題を解決し、米国の難燃
性規格であるＵＬ−９４Ｖ−０に適合し、かつ、難燃剤
の滲み出しの少ない、特に電気機器内部に取り付けられ
る電気絶縁用のシート等の用途に好適な難燃性ポリプロ
ピレン樹脂組成物を提供することを目的とする。 【０００６】 【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者は鋭意研究をした結果、エチレン含有率を
特定したポリプロピレン樹脂に特定のハロゲン系難燃
剤、アンチモン化合物、特定のラジカル発生剤、及び、
有機錫化合物を組み合わせ、各々を特定比率で配合する
ことにより、高いレベルの難燃性を有すとともに、難燃
剤の滲み出しの少ない樹脂組成物が得られることを見出
すに至った。 【０００７】すなわち、本発明は、エチレン含有率が７
％以下であるポリプロピレン樹脂１００重量部に対し
て、２．２−ビス〔４’−（２”．３”−ジブロモプロ
ポキシ）−３’．５’ジブロモフェニル〕プロパン８〜
１５重量部、アンチモン化合物２〜４重量部、２．３−
ジメチル−２．３−ジフェニルブタン０．２〜３重量
部、及び、有機錫化合物０．１〜１．０重量部を配合し
てなる難燃性樹脂組成物を要旨とするものである。 【０００８】本発明で用いられるポリプロピレン樹脂
は、プロピレンの単独重合体、及び、プロピレンとエチ
レンとのランダム共重合体、ブロック共重合体、または
それらの混合物が用いられ、プロピレンとエチレン共重
合体についてはエチレン含有率が７％以下であるもので
ある。エチレン含有率が７％を超えると、得られた樹脂
組成物において、十分な難燃性が得られない。 【０００９】ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート
は、０．３〜５ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ１２３８）であ
ることが望ましい。０．３未満である場合には溶融時の
粘度が高すぎとなり、また、５を越える場合は逆に低す
ぎとなり、組成物を押出機やカレンダー成形機によりシ
ート成形する際、シートの厚さ精度が得られにくくな
る。ここでいうシートは厚さ０．１ｍｍ〜３．０ｍｍ程
のものを指している。 【００１０】次に本発明に係る、ハロゲン系難燃剤、ア
ンチモン化合物、ラジカル発生剤、及び有機錫化合物に
ついて説明する。これらの添加剤は上記のポリプロピレ
ン樹脂に対し、特定の割合で配合されることによって、
はじめて高いレベルの難燃性を有すとともに、難燃剤の
滲み出しの少ない樹脂組成物となる。 【００１１】ハロゲン系難燃剤には、２．２−ビス
〔４’−（２”．３”−ジブロモプロポキシ）−３’．
５’ジブロモフェニル〕プロパンが使用される。添加量
は、８〜１５重量部未満、好ましくは５〜１０重量部で
ある。８重量部未満では、十分な難燃性が得られない。
また、１５重量部を越えると、難燃剤がシート表面に滲
み出すため好ましくない。 【００１２】アンチモン化合物としては、三酸化アンチ
モン、五酸化アンチモンが使用可能である。その添加量
は、２〜４重量部である。この範囲より、多くても少な
くてもでは十分な難燃性が得られない。 【００１３】ラジカル発生剤については、２．３−ジメ
チル−２．３−ジフェニルブタンが使用される。添加量
は、０．２〜３重量部、好ましくは１〜２重量部であ
る。添加量が０．２重量部未満であると十分な難燃効果
が得られない。３重量部を越えるとシート成形時に発泡
を起こし、外観の良いシートが得られない。 【００１４】有機錫化合物としては、マレイン酸ジメチ
ル錫、マレイン酸ジエチル錫、マレイン酸ジブチル錫、
マレイン酸ジプロピル錫、マレイン酸ジペンチル錫、マ
レイン酸ジヘキシル錫、マレイン酸ジヘプチル錫、マレ
イン酸ジオクチル錫、マレイン酸ジ（Ｃ１２アルキル）
錫等のマレイン酸ジアルキル錫類が好適なものとして挙
げられる。その添加量は０．１重量部以上である。添加
量が０．１未満の場合は、難燃剤の分解を引き起こし、
分解した難燃剤がシート表面へ滲み出すため好ましくな
い。添加量は１重量部を越しても差し支えないが、それ
に見合う効果は認められないため、経済性を考慮すると
１重量部以下であることが好ましい。 【００１５】 【実施例】次に、この発明の具体的実施例について説明
する。 【００１６】まず、実施例、比較例には次に示す原料を
使用した。 ＜ポリプロピレン樹脂＞ プロピレンホモポリマー（メルトフローレート０．５ｇ
／１０分）、商品名：グランドポリプロ、グランドポリ
マー製 エチレン−プロピレンランダムコポリマー（エチレン含
有率５％、メルトフローレート１．０ｇ／１０分）、商
品名：グランドポリプロ、グランドポリマー製 エチレン−プロピレンブロックコポリマー（エチレン含
有率７％、メルトフローレート３．０ｇ／１０分）、商
品名：グランドポリプロ、グランドポリマー製 エチレン−プロピレンランダムコポリマー（エチレン含
有率９％、メルトフローレート５．０ｇ／１０分）、商
品名：グランドポリプロ、グランドポリマー製 ＜ハロゲン系難燃剤＞ ２．２−ビス〔４’−（２”．３”−ジブロモプロポキ
シ）−３’．５’ジブロモフェニル〕プロパン、商品
名：ピロガード ＳＲ−７２０、第一工業製薬製 ＜アンチモン化合物＞ 三酸化アンチモン、商品名：アトックスＳ、日本精鉱製 ＜ラジカル発生剤＞ ２．３−ジメチル−２．３−ジフェニルブタン、商品
名：ノフマーＢＣ−９０、日本油脂製 ＜有機錫化合物＞ マレイン酸ジメチル錫 、商品名：ＳＴＡＮＮ ＴＭ、
日東化成製 【００１７】＜実施例１〜５＞上記の各原料を、表１に
示す配合割合でヘンシェルミキサーにより混合し、５０
ｍｍ径単軸押出機にて厚さ０．４ｍｍのシートを作成し
た。 【００１８】得られた押出シートについて以下に示すよ
うに、ＵＬ−９４難燃性評価と難燃剤の滲み出し有無の
評価を行った。これらの結果を表１に示す。 ＜ＵＬ−９４難燃性＞得られた押出シートをＵＬ−９４
燃焼試験法にて燃焼性の試験を実施した。 ＜難燃剤の滲み出し＞得られた押出シートを、２３℃の
室温で１週間放置、難燃剤がシート表面に滲み出してい
るか否かを目視にて判定した。 【００１９】＜比較例１〜７＞表２に記された配合比率
以外は、実施例１〜５と同様にしてシートの押出成形を
行った。得られた押出シートについては実施例１〜５と
同様の評価を行った。その結果を表２に併せて示す。 【００２０】＜比較例８＞表２に記された配合比率以外
は、実施例１〜５と同様にしてシートの押出成形を行っ
た。しかし、押し出されたシートには気泡が発生してお
り、評価可能なシートを得ることができなかった。 【００２１】 【表１】 【表２】【００２２】表１から明らかなように、この発明の何れ
においても、ＵＬ−９４Ｖ−０に適合するとともに、難
燃剤の滲み出しがないものであった。これは、電気機器
内に取り付けられる電気絶縁用のシートに好適なもので
あった。これに対し、表２に示された発明の範囲を逸脱
するものは、いずれかの評価結果に劣るものであった。 【００２３】 【発明の効果】 以上のように、この発明に係る難燃性
ポリプロピレン樹脂組成物は、エチレン含有率が７％以
下であるポリプロピレン樹脂１００重量部に対して、
２．２−ビス〔４’−（２”．３”−ジブロモプロポキ
シ）−３’．５’ジブロモフェニル〕プロパン８〜１５
重量部、アンチモン化合物２〜４重量部、２．３−ジメ
チル−２．３−ジフェニルブタン０．２〜３重量部、及
び、有機錫化合物０．１重量部以上を添加することによ
り得られるものであり、高いレベルの難燃性を示すとと
もに、難燃剤の滲み出しが少ないものであった。これ
は、電気機器内部に取り付けられる電気絶縁用シート等
の用途に好適である。
レン樹脂組成物、特に電気絶縁用シート等の用途に好適
な難燃性ポリプロピレン樹脂組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】電気機器内に取り付けられる電気絶縁用
シートは、米国の難燃性規格であるＵＬ−９４Ｖ−０に
適合することが求められ、従来より主にポリ塩化ビニル
樹脂製のシートが使用されている。しかし、ポリ塩化ビ
ニル樹脂製シートは耐熱性が低いため、電気機器内部で
発生する熱によりシートが変形する問題があり、近年、
該シートに替わり、耐熱性の高い難燃性ポリプロピレン
樹脂製シートが使用されてきている。 【０００３】電気絶縁用シートとして使用されている難
燃性ポリプロピレン樹脂組成物は、一般に、ポリプロピ
レン樹脂にハロゲン系難燃剤とアンチモン化合物が添加
されたものが知られており、例えば、特開平８−１１３
６８２に示されている、ポリプロピレン樹脂１００重量
部に対して、臭素系難燃剤ビス（３、５ジブロモ４、４
ジブロモプロピルオキシフェニル）スルフォン５〜２０
重量部、三酸化二アンチモン２〜１０重量部が添加され
たものが公知である。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の難燃性
ポリプロピレン樹脂組成物からなる電気絶縁用シート
は、表面から難燃剤が徐々に滲み出し、電気機器内部に
ある半導体等の部品を汚染する問題があった。 【０００５】本発明は、この問題を解決し、米国の難燃
性規格であるＵＬ−９４Ｖ−０に適合し、かつ、難燃剤
の滲み出しの少ない、特に電気機器内部に取り付けられ
る電気絶縁用のシート等の用途に好適な難燃性ポリプロ
ピレン樹脂組成物を提供することを目的とする。 【０００６】 【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者は鋭意研究をした結果、エチレン含有率を
特定したポリプロピレン樹脂に特定のハロゲン系難燃
剤、アンチモン化合物、特定のラジカル発生剤、及び、
有機錫化合物を組み合わせ、各々を特定比率で配合する
ことにより、高いレベルの難燃性を有すとともに、難燃
剤の滲み出しの少ない樹脂組成物が得られることを見出
すに至った。 【０００７】すなわち、本発明は、エチレン含有率が７
％以下であるポリプロピレン樹脂１００重量部に対し
て、２．２−ビス〔４’−（２”．３”−ジブロモプロ
ポキシ）−３’．５’ジブロモフェニル〕プロパン８〜
１５重量部、アンチモン化合物２〜４重量部、２．３−
ジメチル−２．３−ジフェニルブタン０．２〜３重量
部、及び、有機錫化合物０．１〜１．０重量部を配合し
てなる難燃性樹脂組成物を要旨とするものである。 【０００８】本発明で用いられるポリプロピレン樹脂
は、プロピレンの単独重合体、及び、プロピレンとエチ
レンとのランダム共重合体、ブロック共重合体、または
それらの混合物が用いられ、プロピレンとエチレン共重
合体についてはエチレン含有率が７％以下であるもので
ある。エチレン含有率が７％を超えると、得られた樹脂
組成物において、十分な難燃性が得られない。 【０００９】ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート
は、０．３〜５ｇ／１０分（ＡＳＴＭＤ１２３８）であ
ることが望ましい。０．３未満である場合には溶融時の
粘度が高すぎとなり、また、５を越える場合は逆に低す
ぎとなり、組成物を押出機やカレンダー成形機によりシ
ート成形する際、シートの厚さ精度が得られにくくな
る。ここでいうシートは厚さ０．１ｍｍ〜３．０ｍｍ程
のものを指している。 【００１０】次に本発明に係る、ハロゲン系難燃剤、ア
ンチモン化合物、ラジカル発生剤、及び有機錫化合物に
ついて説明する。これらの添加剤は上記のポリプロピレ
ン樹脂に対し、特定の割合で配合されることによって、
はじめて高いレベルの難燃性を有すとともに、難燃剤の
滲み出しの少ない樹脂組成物となる。 【００１１】ハロゲン系難燃剤には、２．２−ビス
〔４’−（２”．３”−ジブロモプロポキシ）−３’．
５’ジブロモフェニル〕プロパンが使用される。添加量
は、８〜１５重量部未満、好ましくは５〜１０重量部で
ある。８重量部未満では、十分な難燃性が得られない。
また、１５重量部を越えると、難燃剤がシート表面に滲
み出すため好ましくない。 【００１２】アンチモン化合物としては、三酸化アンチ
モン、五酸化アンチモンが使用可能である。その添加量
は、２〜４重量部である。この範囲より、多くても少な
くてもでは十分な難燃性が得られない。 【００１３】ラジカル発生剤については、２．３−ジメ
チル−２．３−ジフェニルブタンが使用される。添加量
は、０．２〜３重量部、好ましくは１〜２重量部であ
る。添加量が０．２重量部未満であると十分な難燃効果
が得られない。３重量部を越えるとシート成形時に発泡
を起こし、外観の良いシートが得られない。 【００１４】有機錫化合物としては、マレイン酸ジメチ
ル錫、マレイン酸ジエチル錫、マレイン酸ジブチル錫、
マレイン酸ジプロピル錫、マレイン酸ジペンチル錫、マ
レイン酸ジヘキシル錫、マレイン酸ジヘプチル錫、マレ
イン酸ジオクチル錫、マレイン酸ジ（Ｃ１２アルキル）
錫等のマレイン酸ジアルキル錫類が好適なものとして挙
げられる。その添加量は０．１重量部以上である。添加
量が０．１未満の場合は、難燃剤の分解を引き起こし、
分解した難燃剤がシート表面へ滲み出すため好ましくな
い。添加量は１重量部を越しても差し支えないが、それ
に見合う効果は認められないため、経済性を考慮すると
１重量部以下であることが好ましい。 【００１５】 【実施例】次に、この発明の具体的実施例について説明
する。 【００１６】まず、実施例、比較例には次に示す原料を
使用した。 ＜ポリプロピレン樹脂＞ プロピレンホモポリマー（メルトフローレート０．５ｇ
／１０分）、商品名：グランドポリプロ、グランドポリ
マー製 エチレン−プロピレンランダムコポリマー（エチレン含
有率５％、メルトフローレート１．０ｇ／１０分）、商
品名：グランドポリプロ、グランドポリマー製 エチレン−プロピレンブロックコポリマー（エチレン含
有率７％、メルトフローレート３．０ｇ／１０分）、商
品名：グランドポリプロ、グランドポリマー製 エチレン−プロピレンランダムコポリマー（エチレン含
有率９％、メルトフローレート５．０ｇ／１０分）、商
品名：グランドポリプロ、グランドポリマー製 ＜ハロゲン系難燃剤＞ ２．２−ビス〔４’−（２”．３”−ジブロモプロポキ
シ）−３’．５’ジブロモフェニル〕プロパン、商品
名：ピロガード ＳＲ−７２０、第一工業製薬製 ＜アンチモン化合物＞ 三酸化アンチモン、商品名：アトックスＳ、日本精鉱製 ＜ラジカル発生剤＞ ２．３−ジメチル−２．３−ジフェニルブタン、商品
名：ノフマーＢＣ−９０、日本油脂製 ＜有機錫化合物＞ マレイン酸ジメチル錫 、商品名：ＳＴＡＮＮ ＴＭ、
日東化成製 【００１７】＜実施例１〜５＞上記の各原料を、表１に
示す配合割合でヘンシェルミキサーにより混合し、５０
ｍｍ径単軸押出機にて厚さ０．４ｍｍのシートを作成し
た。 【００１８】得られた押出シートについて以下に示すよ
うに、ＵＬ−９４難燃性評価と難燃剤の滲み出し有無の
評価を行った。これらの結果を表１に示す。 ＜ＵＬ−９４難燃性＞得られた押出シートをＵＬ−９４
燃焼試験法にて燃焼性の試験を実施した。 ＜難燃剤の滲み出し＞得られた押出シートを、２３℃の
室温で１週間放置、難燃剤がシート表面に滲み出してい
るか否かを目視にて判定した。 【００１９】＜比較例１〜７＞表２に記された配合比率
以外は、実施例１〜５と同様にしてシートの押出成形を
行った。得られた押出シートについては実施例１〜５と
同様の評価を行った。その結果を表２に併せて示す。 【００２０】＜比較例８＞表２に記された配合比率以外
は、実施例１〜５と同様にしてシートの押出成形を行っ
た。しかし、押し出されたシートには気泡が発生してお
り、評価可能なシートを得ることができなかった。 【００２１】 【表１】 【表２】【００２２】表１から明らかなように、この発明の何れ
においても、ＵＬ−９４Ｖ−０に適合するとともに、難
燃剤の滲み出しがないものであった。これは、電気機器
内に取り付けられる電気絶縁用のシートに好適なもので
あった。これに対し、表２に示された発明の範囲を逸脱
するものは、いずれかの評価結果に劣るものであった。 【００２３】 【発明の効果】 以上のように、この発明に係る難燃性
ポリプロピレン樹脂組成物は、エチレン含有率が７％以
下であるポリプロピレン樹脂１００重量部に対して、
２．２−ビス〔４’−（２”．３”−ジブロモプロポキ
シ）−３’．５’ジブロモフェニル〕プロパン８〜１５
重量部、アンチモン化合物２〜４重量部、２．３−ジメ
チル−２．３−ジフェニルブタン０．２〜３重量部、及
び、有機錫化合物０．１重量部以上を添加することによ
り得られるものであり、高いレベルの難燃性を示すとと
もに、難燃剤の滲み出しが少ないものであった。これ
は、電気機器内部に取り付けられる電気絶縁用シート等
の用途に好適である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】エチレン含有率が７％以下であるポリプロ
ピレン樹脂１００重量部に対して、２．２−ビス〔４’
−（２”．３”−ジブロモプロポキシ）−３’．５’ジ
ブロモフェニル〕プロパン８〜１５重量部、アンチモン
化合物２〜４重量部、２．３−ジメチル−２．３−ジフ
ェニルブタン０．２〜３重量部、及び、有機錫化合物
０．１重量部以上を配合してなる難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002130381A JP2003321584A (ja) | 2002-05-02 | 2002-05-02 | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002130381A JP2003321584A (ja) | 2002-05-02 | 2002-05-02 | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003321584A true JP2003321584A (ja) | 2003-11-14 |
Family
ID=29543465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002130381A Pending JP2003321584A (ja) | 2002-05-02 | 2002-05-02 | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003321584A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1632525A1 (en) | 2004-09-01 | 2006-03-08 | Dai-Ichi F R Co., Ltd. | Flame retardant compositions |
| CN102503972A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-06-20 | 衢州建华东旭助剂有限公司 | 马来酸甲基锡及其制备方法 |
| CN113881152A (zh) * | 2021-09-24 | 2022-01-04 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种透明阻燃母粒及其制备方法和应用 |
-
2002
- 2002-05-02 JP JP2002130381A patent/JP2003321584A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1632525A1 (en) | 2004-09-01 | 2006-03-08 | Dai-Ichi F R Co., Ltd. | Flame retardant compositions |
| CN102503972A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-06-20 | 衢州建华东旭助剂有限公司 | 马来酸甲基锡及其制备方法 |
| CN113881152A (zh) * | 2021-09-24 | 2022-01-04 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种透明阻燃母粒及其制备方法和应用 |
| CN113881152B (zh) * | 2021-09-24 | 2024-03-15 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种透明阻燃母粒及其制备方法和应用 |
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