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JP2003313489A - Radiation curable resin composition for coating aluminum material - Google Patents

Radiation curable resin composition for coating aluminum material

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JP2003313489A
JP2003313489A JP2002116091A JP2002116091A JP2003313489A JP 2003313489 A JP2003313489 A JP 2003313489A JP 2002116091 A JP2002116091 A JP 2002116091A JP 2002116091 A JP2002116091 A JP 2002116091A JP 2003313489 A JP2003313489 A JP 2003313489A
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JP
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resin
curable
composition
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Pending
Application number
JP2002116091A
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Japanese (ja)
Inventor
Koichiro Haraguchi
Mitsuo Yasuda
浩一郎 原口
光雄 安田
Original Assignee
Isimat Japan:Kk
Jujo Chemical Kk
十条ケミカル株式会社
有限会社イシマット・ジャパン
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a radiation curable resin composition for coating a metal, especially an aluminum product requiring severe flexibility and hiding properties in a non-solvent system including 100% active components with coating suitability that have been imparted conventionally by the solvent dilution while maintaining film strength, flexibility, hiding properties and the like formed by the conventional polymeric heat curable resin component. <P>SOLUTION: The radiation curable resin composition contains an epoxyacrylate oligomer having an acid group and a urethane acrylate oligomer, acryloylmorpholine, isobornylacrylate and a silane-type coupling agent as essential components. Thus, it is secured that the coating material and the printing ink with excellent coating properties and physical properties are obtained by using this resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明はアルミニウム材にコーティングする放射線硬化型樹脂組成物に関し、さらに詳細にはアルミニウム製チューブの如く、それを使用する際に中身を出すために折り曲げたり、押圧を加えて延ばすことを繰り返し行うことを前提とした柔軟性が要求されるアルミニウム製品に適応したコーティング剤又は印刷インキを提供する放射線硬化型樹脂組成物に関するものである。 Relates DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] The present invention is a radiation curable resin composition for coating an aluminum material BACKGROUND OF THE INVENTION, more particularly as an aluminum tube, the contents when using it bend in order to give, to a radiation curable resin composition which provides a repetitive coatings or printing inks adapted for aluminum products flexibility that assumes is required to make to extend by adding pressing . 【0002】 【従来の技術】アルミニウム製チューブのコーティングは、従来有機溶剤を多量に含有する加熱乾燥硬化型のコーティング剤が使用されており、コーティング後遠赤外線又はガス炉等を用いて150℃前後の温度にて20分〜30分間加熱し有機溶剤を蒸発させると共にコート被膜を形成する方法が行われている。 [0002] Coating of the Related Art Aluminum tubes, conventional organic solvent containing a large amount heat drying curable coating agent is used, the front and rear 0.99 ° C. using a far-infrared or gas furnace or the like after coating a method of forming a coating film has been conducted heated with evaporating the organic solvent at a temperature of 20 to 30 minutes. 【0003】 【発明が解決しようとする課題】従来使用されている加熱乾燥硬化型コーティング剤には多量の有機溶剤が含有され、この有機溶剤の蒸発に起因する労働安全衛生、作業環境、防災、環境への影響等の問題が重要視され、また長時間乾燥のための生産ラインの長大化及び多量の生産エネルギー消費などの多くの問題を抱えている。 [0003] a large amount of the organic solvent contained in the heat drying curing coating agents conventionally used [0005], occupational health and safety due to the evaporation of the organic solvent, the working environment, disaster prevention, problems such as the influence of the environment is important, also have a number of problems, such as lengthening and quantity of production energy in the production line for a long time drying. 本発明は、これらの問題点を解決した放射線硬化樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a radiation curable resin composition which solves these problems. すなわち、本発明の放射線硬化型樹脂組成物は有機溶剤を含有せず、アルミニウム製チューブにコーティング後、放射線照射装置(紫外線照射装置または電子線照射装置)にて放射線を照射すれば、瞬間的に硬化しコーティング被膜を形成することが可能である。 That is, the radiation curable resin composition of the present invention do not contain organic solvents, after coating the aluminum tube, if irradiated with irradiation apparatus (ultraviolet ray irradiation apparatus or an electron beam irradiation device), momentarily it is possible to form a cured coating film. 従って、本発明の放射線硬化樹脂組成物は従来の加熱乾燥硬化型コーティング剤の抱える諸問題を一挙に解決するものである。 Therefore, the radiation curable resin composition of the present invention is to solve at a stroke many problems faced by conventional heat drying curing type coating agent. 【0004】 【課題を解決するための手段】本発明は酸基を含有するエポキシアクリレートオリゴマー及びウレタンアクリレートオリゴマー並びにアクリロイルモルホリン、イソボニルアクリレート及びシラン系カップリング剤を含有してなることを特徴とする放射線硬化型樹脂組成物によって上記課題を解決するものである。 [0004] According to an aspect of the present invention is characterized by containing an epoxy acrylate oligomer and urethane acrylate oligomer and acryloyl morpholine, isobornyl acrylate and silane coupling agent containing acid groups the radiation curable resin composition which solves the above problems. また、この放射線硬化型樹脂組成物には光重合開始剤、着色顔料、表面物性及びコーティング適性を付与しうる物質の添加が可能である。 Further, this radiation curable resin composition photopolymerization initiator, coloring pigment, it is possible to add a substance capable of imparting surface properties and coating suitability. なお、アクリロイルモルホリン及びイソボニルアクリレートなるモノマーは、エポキシアクリレートオリゴマー及びウレタンアクリレートオリゴマーなる液状物質の粘度を低減させ、また、シラン系カップリング剤は無機質であるアルミニウム材と有機質であるコーティング被膜とを結合させる界面活性剤として機能する。 Incidentally, acryloyl morpholine and isobornyl acrylate comprising monomer reduces the viscosity of the epoxy acrylate oligomer and urethane acrylate oligomer becomes liquid material, also a silane coupling agent bonds the coating film is an aluminum material and organic a inorganic It acts as a surfactant to. 【0005】本発明に適用する酸基を有するエポキシアクリレートオリゴマーとしては燐酸基、カルボキシル基、スルホン酸基等を含有する(メタ)アクリレート基含有化合物があげられる。 [0005] Epoxy acrylate as the oligomeric phosphate groups have applicability to acid groups in the present invention, a carboxyl group, containing an acid group such as (meth) acrylate group-containing compounds. 例えば、一例を挙げるなら酸基とビスフェノールAグリシジルエーテルとの反応物をアクリル化すれば得られる。 For example, it is obtained by acylation reaction with an example if groups of bisphenol A glycidyl ether. 【0006】本発明に使用する酸基を有するエポキシアクリレートオリゴマーの平均分子量は2000〜300 [0006] The average molecular weight of the epoxy acrylate oligomer having an acid group used in the present invention is from 2000 to 300
0、酸価は20〜40mgKOH/gのものが好ましい。 0, the acid value is preferably those of 20~40mgKOH / g. 【0007】本発明に使用できるウレタンアクリレートオリゴマーとは、市販のウレタンアクリレートオリゴマーであれば特に限定するものはないが、柔軟性が求められるため、平均分子量2500〜10000程度の表面硬化性良好なタイプが好ましい。 [0007] The urethane acrylate oligomer can be used in the present invention include, but are not limited particularly as long as commercially available urethane acrylate oligomer, the flexibility is required, the surface curability having an average molecular weight 2500 - 10000 good type It is preferred. 平均分子量が2500 Average molecular weight of 2500
未満の場合には硬化被膜が硬いので、折り曲げ時に塗膜の割れが発生して目標とする柔軟性が得られない。 Since cured coating is harder in the case of less than, not flexible to obtain a target with cracking of the coating occurs at the time of folding. また、平均分子量が10000を超える場合には硬化被膜の架橋密度が低下するため耐薬品性の低下が見られる。 Further, reduction in chemical resistance is observed to decrease the crosslinking density of the cured coating when the average molecular weight exceeds 10,000.
エポキシアクリレートオリゴマー100重量部に対しウレタンアクリレートオリゴマー15〜25重量部の添加が好ましい。 The addition of 15 to 25 parts by weight of urethane acrylate oligomer per 100 parts by weight of the epoxy acrylate oligomer is preferable. 【0008】本発明において上記の酸基を含有するエポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマーと組み合わせる光重合性モノマーはアクリロイルモルホリンとイソボニルアクリレートが必須成分(以後、この組み合わせをビヒクル成分と云う。)であるが、組成配合比としては、エポキシアクリレートオリゴマー100重量部に対しアクリロイルモルホリンは50 [0008] Epoxy acrylate oligomers containing the acid group in the present invention, the photopolymerizable monomer to be combined with the urethane acrylate oligomer acryloyl morpholine and isobornyl acrylate essential components (hereinafter, referred to this combination with the vehicle components.) Is but as the composition and proportion acryloyl morpholine per 100 parts by weight of the epoxy acrylate oligomer is 50
〜100重量部が好ましく、イソボニルアクリレートは5〜30重量部が好ましい。 Preferably 100 parts by weight, isobornyl acrylate is preferably 5 to 30 parts by weight. 【0009】さらに、本発明においてはアクリロイルモルホリンとイソボニルアクリレート以外に本発明の目的を低下させない範囲で光重合性単官能モノマー、2官能モノマーを添加することが出来る。 Furthermore, in the present invention acryloyl morpholine and a photopolymerizable monofunctional monomer purpose without compromising the of the present invention other than isobornyl acrylate, it can be added a bifunctional monomer. 単官能モノマーとしては、ビニルカプロラクタム、エチルカルビトールアクリレート、ジシクロペンチニールアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等があり、2官能モノマーとしては1.6ヘキサンジオールジアクリレート、テトラ エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルアクリレートジアクリレート、トリ プロピレングリコールジアクリレート等が上げられる。 Examples of the monofunctional monomer, vinyl caprolactam, ethyl carbitol acrylate, dicyclopentyl Neil acrylate, there are 2-ethylhexyl acrylate, 2 1.6 hexanediol diacrylate as a functional monomer, tetraethylene glycol diacrylate, neopentyl acrylate diacrylate, tripropylene glycol diacrylate and the like. これらの光重合性単官能モノマー及び2官能モノマーは、本発明のビヒクル成分100重量部に対して0〜20重量部の範囲で添加することができる。 These photopolymerizable monofunctional monomer and bifunctional monomer may be added in the range of 0 to 20 parts by weight with respect to the vehicle components 100 parts by weight of the present invention. 【0010】本発明での樹脂組成物を紫外線硬化で被膜形成する場合の光重合開始剤は次の化合物より選択することができる。 [0010] photopolymerization initiator in the case of film-forming resin composition with UV curing in the present invention may be selected from the following compounds. 例えば、ベンゾフェノン類、ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルベンゾインフォーメイト等のカルボニウム化合物、モノアシルフォスフィンオキサイド、ビスーアシルフォスフィンオキサイド等の燐化合物、チオキサントン類等であり、これらの化合物を1種または2種以上組み合わせすることにより使用することができる。 For example, benzophenones, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, carbonium compounds such as methyl benzoin Four Mate, monoacyl phosphine oxide, phosphorus compounds such as bis-acylphosphine oxide, a thioxanthone, etc., these compounds it can be used by combining one or two or more.
また、光重合反応の促進のために公知の増感剤を添加することができる。 Further, it is possible to add a known sensitizer to promote photopolymerization reaction. 増感剤としては、例えば、トリエタノールアミン、P−ジメチルアミノ安息香酸エステル等のアミン化合物、重合性3級アミン等が有用である。 The sensitizer, e.g., triethanolamine, amine compounds such as P- dimethylaminobenzoic acid ester, are useful, such as polymeric tertiary amines. 光重合開始剤及び増感剤の添加量は本発明のビヒクル成分1 Vehicle component of the addition amount of the photopolymerization initiator and the sensitizer present invention 1
00重量部に対して5〜20重量部が好ましい。 5-20 parts by weight per 00 parts by weight is preferred. 【0011】本発明で、前記ビヒクル成分(及び紫外線硬化の場合には光重合開始剤)を使用して放射線硬化型樹脂コーティング剤及び印刷インキを得る場合に使用する顔料は一般に商品化されている無機及び有機系の着色顔料、無機及び有機系の体質顔料、無機及び有機系の艶消粉末顔料等を用いることができる。 [0011] In the present invention, the pigment to be used in obtaining the vehicle component radiation-curable resin coatings and printing inks using (and a photopolymerization initiator in the case of UV curing) is generally been commercialized coloring pigments, inorganic and organic, body pigment, inorganic and organic, inorganic and organic matting powder pigments such can be used. 顔料はコーティング剤及び印刷インキへの要望色や艶消し度合に従い1種または複数の配合により構成することができる。 Pigment can be constituted by one or more formulation according desire color and matting degree of the coatings and printing inks. また、 Also,
顔料配合比率は放射線硬化を阻害せず本発明の目的を低下させない範囲で決められ、ビヒクル成分100重量部に対し1〜100重量部の添加量で使用されるのが好ましい。 The pigment ratio is determined without compromising the object of the present invention do not inhibit the radiation cure, preferably used in amount of 1 to 100 parts by weight with respect to the vehicle components 100 parts by weight. 【0012】本発明で使用するシランカップリング剤は、ビニル基含有シラン系、(メタ)アクリル基含有シラン系、エポキシ基含有シラン系、アミノ基含有シラン系であり、1分子中に2個以上の異なった反応基を有し、その一つは無機質材料(金属、ガラス等)と加水分解後、脱アルコール反応により化学結合しうるアルコキシシラン基(メトキシ基、エトキシ基等)であり、もう一つは有機質材料(各種合成樹脂等)と化学結合しうる反応基(ビニル基、(メタ)アクリル基、エポキシ基、 [0012] The silane coupling agent used in the present invention include vinyl group-containing silane, (meth) acrylic group-containing silane, epoxy group-containing silane, an amino group-containing silane, 2 or more in one molecule has a different reactive groups, one is an inorganic material (metal, glass, etc.) after the hydrolysis, the alkoxysilane group (methoxy group, ethoxy group, etc.) which can be chemically bonded by dealcoholization reaction, another One reactive groups (vinyl group capable of chemically binding to organic materials (various synthetic resins, etc.), (meth) acrylic group, an epoxy group,
アミノ基等)であることを特徴とする。 And wherein the amino group). これらのシランカップリング剤を放射線硬化型コーティング剤及び印刷インキの固形分成分重量%で2〜10%を使用することができる。 These silane coupling agents in solid component weight percent of the radiation curable coatings and printing inks may be used 2-10%. 【0013】本発明の放射線硬化型樹脂組成物の中には必要に応じて、塗膜物性の向上やコーティング適性を付与する目的で、一般に商品化され公知である各種の消泡剤、レベリング剤、シリコーンオイル、潤滑剤、界面活性剤、顔料分散剤、流動性調整剤、防腐剤、熱重合防止剤、酸化重合防止剤等の添加剤を使用することができる。 [0013] If necessary, the inside of the radiation curable resin composition of the present invention, for the purpose of imparting improved and coating suitability of the coating film properties, generally various defoaming agents are known commercialized, leveling agents , silicone oils, lubricants, surfactants, pigment dispersants, flow control agents, preservatives, thermal polymerization inhibitor, may be used an additive such as oxidative polymerization inhibitor. 【0014】本発明の放射線硬化型樹脂組成物が適用できる素材の材質は金属であり、特にアルミニウム製チューブに対し接着性、柔軟性、耐摩擦性及び耐薬品性等に優れている。 [0014] The material of the material can be applied radiation curable resin composition of the present invention is a metal and is particularly excellent in adhesion to the aluminum tube, flexibility, abrasion resistance and chemical resistance. 【0015】 【発明の実施の形態】本発明の実施の形態を以下のように紫外線硬化型樹脂の組成物でアルミチューブコート用に最も使用実績の高い白色顔料含有系での組成例にて説明を行うが、本発明はこの実施の形態に限定されるものではなく、実施の形態の樹脂組成から開始剤を除外した形での電子線硬化での使用や、その他の着色成分含有またはクリア保護コートとしても何ら問題なく使用できる。 [0015] In the composition example in the most actual use white pigment-containing system for aluminum tubes coated with the composition of the ultraviolet curable resin as follows embodiment of the embodiment of the present invention described While performing the present invention is not limited to this embodiment, use or an electron beam curing in the form excluding the initiator from the resin composition of the embodiment, other coloring components containing or clear protective It can also be used without any problem as a coat. 本発明の放射線硬化組成物については、ロールコートにより有効成分100%で有機溶剤を含有せずにコートし、紫外線照射装置により硬化させた。 The radiation curable composition of the present invention was coated without containing an organic solvent the active ingredient 100% by roll coating, and cured by ultraviolet irradiation device. 以下に示す実施例、比較例の配合組成物は全て配合後3本ロール等で分散を行った物であるが、その他の一般的に公知である手法により顔料分散を行っても良い。 Examples shown below, but blended composition of the comparative examples are subjected to dispersion in all formulations after a three-roll or the like, may be performed pigment dispersion by a method which is more commonly known. 【0016】本発明に使用する酸基を含有するエポキシアクリレートオリゴマーの平均分子量を大小変化させるとともに酸価を若干異ならせた場合の具体的な実施例、 [0016] Specific examples of the case where the average molecular weight of the epoxy acrylate oligomer containing an acid group used in the present invention has little with different acid value with increasing and decreasing changes,
比較例を示す。 Showing a comparative example. エポキシアクリレートオリゴマーの分子量及び酸価が本発明の好ましい範囲内でなおかつ、その他の組成も本発明の範囲内の組成例を実施例1に、更にエポキシアクリレートオリゴマーの分子量及び酸価を変え本発明の範囲外とした場合の比較例を1〜4としその組成及び物性評価結果を表1に示す。 Yet within the preferred range of molecular weight and acid value of the epoxy acrylate oligomer is present invention, in Example 1 the composition example in the scope of the invention other compositions, yet alter the present invention the molecular weight and acid number of epoxy acrylate oligomer range and to 1-4 and to its composition and physical property evaluation results Comparative example in shown in Table 1. 【0017】 【表1】 [0017] [Table 1] 【0018】試料は燐酸基を含有するエポキシアクリレートオリゴマーで、分子量と酸価の違う下記のA〜Dの5種類を使用した。 [0018] Samples Epoxy acrylate oligomers containing phosphoric acid groups, were used five types of A~D below with different molecular weight and acid value. 実施例1. Example 1. エポキシアクリレートオリゴマーA:平均分子量2000 酸価25 比較例1. Epoxy acrylate oligomer A: Average molecular weight 2000 acid value 25 Comparative Example 1. エポキシアクリレートオリゴマーB:平均分子量2000 酸価10 比較例2. Epoxy acrylate oligomer B: Average molecular weight 2000 acid value 10 Comparative Example 2. エポキシアクリレートオリゴマーC:平均分子量2000 酸価50 比較例3. Epoxy acrylate oligomer C: average molecular weight 2000 acid value 50 Comparative Example 3. エポキシアクリレートオリゴマーD:平均分子量800 酸価25 比較例4. Epoxy acrylate oligomer D: average molecular weight of 800 acid value 25 Comparative Example 4. エポキシアクリレートオリゴマーE:平均分子量800 酸価5 表1からわかるように、本発明の好ましい範囲からはずれる組成物については要求物性をクリア出来なかった。 Epoxy acrylate oligomer E: As seen from the average molecular weight of 800 acid value 5 Table 1, for compositions outside the preferred range of the present invention could not clear the required physical properties. 【0019】ウレタンアクリレートオリゴマーの配合重量部数をエポキシアクリレートオリゴマー100重量部換算として対して増減させた場合、またウレタンアクリレートオリゴマーの平均分子量を大小変化させた場合の配合を実施例1、比較例5〜10としその組成及び物性評価結果も表1に示されている。 [0019] When the mixing weight parts of the urethane acrylate oligomer is increased or decreased for epoxy acrylate oligomer 100 parts by weight in terms, also in Example 1 the formulation of when is the magnitude vary the mean molecular weight of the urethane acrylate oligomer, Comparative Example 5 10 and to its composition and physical property evaluation results are shown in Table 1. 実施例1. Example 1. ウレタンアクリレートA;平均分子量 5000 約17重量部(エポキシアクリレートオリゴマー100重量部に対して) 比較例5. Urethane acrylate A; average molecular weight of 5000 to about 17 parts by weight (relative to 100 parts by weight of the epoxy acrylate oligomer) Comparative Example 5. ウレタンアクリレートA;平均分子量 5000 約34重量部(エポキシアクリレートオリゴマー100重量部に対して) 比較例6. Urethane acrylate A; 5000 about 34 parts by weight-average molecular weight (relative to 100 parts by weight of the epoxy acrylate oligomer) Comparative Example 6. ウレタンアクリレートオリゴマーB;平均分子量 2000 約17重量部(エポキシアクリレートオリゴマー100重量部に対して) 比較例7. Urethane acrylate oligomer B; average molecular weight of 2000 to about 17 parts by weight (relative to 100 parts by weight of the epoxy acrylate oligomer) Comparative Example 7. ウレタンアクリレートオリゴマーB;平均分子量 2000 約34重量部(エポキシアクリレートオリゴマー100重量部に対して) 比較例8. Urethane acrylate oligomer B; average molecular weight of 2000 to about 34 parts by weight (relative to 100 parts by weight of the epoxy acrylate oligomer) Comparative Example 8. ウレタンアクリレートオリゴマーC;平均分子量 20000 約17重量部(エポキシアクリレートオリゴマー100重量部に対して) 比較例9. Urethane acrylate oligomer C; 20000 about 17 parts by weight-average molecular weight (relative to 100 parts by weight of the epoxy acrylate oligomer) Comparative Example 9. ウレタンアクリレートオリゴマーC;平均分子量 20000 約34重量部(エポキシアクリレートオリゴマー100重量部に対して) 比較例10. Urethane acrylate oligomer C; average molecular weight of 20,000 to about 34 parts by weight (relative to 100 parts by weight of the epoxy acrylate oligomer) Comparative Example 10. ウレタンアクリレートオリゴマーを含有しない場合 表1から分かるように、本発明の好ましい範囲からはずれる組成物または本発明の必須成分を含まない組成の比較例では何れも要求物性を満たすことが出来なかった。 As can be seen from the case table 1 containing no urethane acrylate oligomer, it could not satisfy both required physical properties in the comparative example of the composition containing no essential component of the preferred departing from the scope the invention or compositions of the present invention. 【0020】さらに、シランカップリング剤の無機物との反応成分(アルコキシシラン)は一定で、もう一方の反応成分である官能基をビニル基、(メタ)アクリル基、エポキシ基、アミノ基と変えた場合の実施例を示す。 Furthermore, in the reaction components with the inorganic silane coupling agent (alkoxysilane) is constant, changed the functional group which is other reaction components vinyl group, (meth) acrylic group, an epoxy group, an amino group It shows an embodiment in. 実施例 1. Example 1. ビニル基含有トリメトキシシラン実施例 2. Vinyl group-containing trimethoxysilane Example 2. (メタ)アクリル基含有トリメトキシシラン実施例 3. (Meth) acrylic group-containing trimethoxysilane Example 3. エポキシ基含有トリメトキシシラン実施例 4. Epoxy group-containing trimethoxysilane Example 4. アミノ基含有トリメトキシシラン物性評価においてはいずれも差は見られず良好であったが実施例4のアミノ基含有カップリング剤を使用した樹脂組成物は経時で増粘の傾向があり1時間ほどでコーティングの適正粘度範囲からはずれ外観不良となった。 Amino group-containing resin composition using the amino group-containing coupling agent, but Example 4 was good not observed differences both in trimethoxysilane physical property evaluation about 1 hour tend thickening over time in became out poor appearance from the proper viscosity range of coating. これは実際の製造時には問題となるため使用には適さないと考えられる。 This is considered to be at the time of actual production is not suitable for use to become a problem. 【0021】本発明の必須成分であるアクリロイルモルホリン、イソボニルアクリレートを含有する組成物実施例1と、アクリロイルモルホリンを含有しない組成物を比較例11に、イソボニルアクリレートを含有しない組成物を比較例12としてその成分配合比と物性評価結果を表1に示す。 [0021] acryloyl morpholine is an essential component of the present invention, the composition of Example 1 containing isobornyl acrylate, in Comparative Example 11 The composition containing no acryloyl morpholine, compare the composition containing no isobornyl acrylate Example its ingredients ratio and physical property evaluation results as 12 shown in Table 1. 比較例に於いては密着性、柔軟性等の物性の不足が見られた。 Is In Comparative Example adhesion, lack of physical properties such as flexibility was observed. 【0022】本発明の放射線硬化型樹脂組成物で表1の実施例1に示されたコーティング剤を用いて膜厚を変化させた場合の物性評価の結果を表2に示す。 [0022] The results of evaluating physical properties in the case of radiation-curable resin composition of the present invention with varying thickness by using a coating agent shown in Example 1 of Table 1 are shown in Table 2. 表2から分かるように膜厚12〜15μm程度が最も物性が良く、 Thickness of around 12~15μm As can be seen from Table 2 and most physical properties is good,
膜厚10μm以下では隠蔽性不良で下地が透けて見えるため外観不良となり、20μm超では内部硬化が不良で剥離する結果となった。 It becomes poor appearance since seen through a hiding poor underlying a thickness 10μm or less, in 20μm greater resulted in internal curing is peeled defective. 【0023】 【表2】 [0023] [Table 2] 【0024】表1及び表2で用いた物性評価結果の基準を表3に示す。 [0024] indicates a reference of the results of evaluation of physical properties used in Tables 1 and 2 in Table 3. 【0025】 【表3】 [0025] [Table 3] 【0026】試験を行う際のコーティング方法及び硬化方法の条件は以下の通りである。 The conditions of the coating process and curing methods in performing the test is as follows. コーティング方法:ロールコータ− コーティングスピード:80本/分設定膜厚:12〜15μm(表1に記載の実施例、比較例の場合) UV硬化条件: メタルハライドランプ 1灯、120W/cm出力ランプと基材の距離 100mm ランプピーク強度 670mW/cm ランプ積算光量 500mJ/cm 【0027】次に物性評価の方法については以下の通りである。 Coating method: roll coater - Coating Speed: 80 pieces / min set thickness: 12~15Myuemu (examples described in Table 1, in Comparative Example) UV curing conditions: metal halide lamp 1 lamp, 120 W / cm power lamps and groups are as follows for the distance 100mm lamp peak intensity 670mW / cm 2 lamp integrated quantity of light 500 mJ / cm 2 [0027] next the method of evaluation of the physical properties of wood. 硬化性:表面のべたつきの有無と内部未硬化有無確認。 Curable: presence and internal uncured existence confirmation of the stickiness of the surface. 密着性:1mm角碁盤目クロスカットし24mm巾ニチバン製セロテープ(登録商標)にて剥離の有無確認。 Adhesion: confirm the presence or absence of peeling at 1mm angle cross-cut cross-cut to 24mm width Nichiban cellophane tape (registered trademark). 柔軟性(耐クラッシュ性):胴体部分のみにアルミチューブを分離し、450mmの高さから2kgの重りをチューブ上に落とす。 Flexibility (Crash resistance): The aluminum tubes are separated only in the carcass part, dropped from a height of 450mm and a weight of 2kg on the tube. 潰されたチューブを人手にて伸ばす際に塗膜の割れ、剥離、浮き等を確認する。 Cracking of the coating film at the time to extend the collapsed tube by hand, peeling, to make sure the float or the like. スクラッチ性(耐スマッジ性):(白)コートしたチューブ表面を未塗装のアルミチューブ平面及び端部で擦る。 Scratch resistance rubbed with (anti smudge resistance) :( white) coated aluminum tube flat and the end of the unpainted tube surface. その際にコート面に痕跡が残るか否かの確認。 Whether or not sure that when a trace is left on the court surface. 耐薬品性:(白)コートしたチューブを展開し、脱脂綿にアセトン、ベンジルアルコール等を染みこませ0.5 Expand chemical resistance :( white) coated tubes, soaked acetone, benzyl alcohol, etc. absorbent cotton 0.5
kg/cm 荷重にて10回往復し剥離及び下地の露出が無い事。 kg / cm 2 10 round-trip peeled off and that the exposure of the underlying there is no time under a load. 安定性:放射線硬化樹脂組成物の粘度経時変化確認。 Stability: Viscosity change with time check of the radiation curable resin composition. 著しい増粘が無い事。 Significant thickening can not. 【0028】 【発明の効果】本発明による組成物はアルミニウム製品に対する密着性、柔軟性(耐クラッシュ性)、耐スクラッチ性(耐スマッジ性)及び耐薬品性等の物性に優れているので、これをコーティング又は印刷した製品を繰り返して折り曲げたり、押圧を加えて延ばしたりしても、 The compositions according to the present invention exhibits adhesion to aluminum products, flexibility (Crash resistance), scratch resistance because it excels in properties such as resistance (smudge resistance) and chemical resistance, which bend Repeat coating or printed products, even or extended by the addition of pressing,
コーティング膜又は印刷膜が剥げ落ちることはなく、当初の被膜状態が確保される。 Coating or printing layer is never flake off, initial coating state is ensured. 【0029】そして、硬化性、柔軟性、強靱性を確保したまま粘度を低減でき、紫外線硬化により速乾性に富み、高速コーティング及び高速印刷に適応できる。 [0029] Then, the curable, can be reduced flexibility, the viscosity while maintaining the toughness, rich in quick-drying by ultraviolet curing, it can be adapted to high-speed coating and high speed printing. 従って、生産ラインの短縮並びに消費エネルギーの低減化に期待でき、あらゆる面がコスト安となって頗る生産性に富む。 Thus, it can be expected to shorten and reduce the energy consumption of the production line, all aspects rich in extremely productivity become less costly. また、有機溶剤による揮発がないので、労働安全衛生並びに作業環境が向上し健康保全に役立つ。 In addition, since there is no volatile with an organic solvent, to improve the occupational safety and health and the working environment will help to health preservation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 11/10 C09D 11/10 175/16 175/16 183/04 183/04 (72)発明者 安田 光雄 埼玉県羽生市小松台2−705−20羽生小松 台工業団地十条ケミカル株式会社羽生技術 センター内Fターム(参考) 4J011 PA47 PB40 PC02 PC08 4J027 AE04 AE05 AG36 AJ01 AJ05 AJ08 BA07 BA13 BA19 CA29 CB10 CC05 CD08 4J038 DB351 DB352 DB371 DB372 DG321 DG322 DL032 FA131 FA132 FA171 FA172 FA251 FA252 FA281 FA282 JC32 KA03 KA07 KA08 KA09 NA24 NA27 PA17 PC02 4J039 AD21 AE04 AE05 AE11 AF03 AF07 BC57 BE01 BE02 BE16 BE25 EA04 EA10 EA45 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) C09D 11/10 C09D 11/10 175/16 175/16 183/04 183/04 (72) inventor Mitsuo Yasuda Saitama Prefecture Hanyu Komatsudai 2-705-20 Hanyu Komatsu stand industrial Jujo Chemical Co., Ltd. Hanyu technology Center in the F-term (reference) 4J011 PA47 PB40 PC02 PC08 4J027 AE04 AE05 AG36 AJ01 AJ05 AJ08 BA07 BA13 BA19 CA29 CB10 CC05 CD08 4J038 DB351 DB352 DB371 DB372 DG321 DG322 DL032 FA131 FA132 FA171 FA172 FA251 FA252 FA281 FA282 JC32 KA03 KA07 KA08 KA09 NA24 NA27 PA17 PC02 4J039 AD21 AE04 AE05 AE11 AF03 AF07 BC57 BE01 BE02 BE16 BE25 EA04 EA10 EA45

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 アルミニウム材に適応し、かつ酸基を含有するエポキシアクリレートオリゴマー及びウレタンアクリレートオリゴマー並びにアクリロイルモルホリン、 [Claims 1 to adapt to the aluminum material, and epoxy acrylate oligomers and urethane acrylate oligomers and acryloyl morpholine containing acid groups,
    イソボニルアクリレート及びシラン系カップリング剤を成分として含有してなることを特徴とする放射線硬化型樹脂組成物。 Radiation curable resin composition characterized by containing the isobornyl acrylate and silane coupling agent as a component. 【請求項2】 請求項1に記載の放射線硬化型樹脂組成物に、顔料及び染料等の着色剤又はシリコーンオイルや各種高分子共重合体からなるレベリング剤及び消泡剤を添加してなるコーティング剤又は印刷インキ。 To 2. A radiation curable resin composition according to claim 1, obtained by adding a leveling agent and a defoamer consisting of a coloring agent or a silicone oil or various polymer copolymers such as pigments and dyes coating agent or printing ink.
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