JP2003286323A - レジンコンクリート用不飽和ポリエステル樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、成形作業に重要な流動性に
優れ、その成形品のクラックが無く、高強度であり、低
収縮化剤が不要であるレジンコンクリート用不飽和ポリ
エステル樹脂組成物の製造方法にある。 【解決手段】 無水マレイン酸、ジシクロペンタジエン
及び水を反応し、次いで、ジアルキレングリコール及び
／又はトリアルキレングリコールを酸価４０まで反応し
て得られる不飽和ポリエステル(a)を重合性不飽和単量
体(b)に溶解して得られることを特徴とするレジンコン
クリート用不飽和ポリエステル樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低収縮化剤を用い
る事無く低収縮でクラックの無い成形品が得られ、また
樹脂含有量を低減しながらも、流動性に優れ、その硬化
物が高強度であるレジンコンクリート用不飽和ポリエス
テル樹脂組成物の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】不飽和ポリエステルと重合性不飽和単量
体とからなる不飽和ポリエステル樹脂組成物、骨材、充
填材を用いたレジンコンクリート組成物は公知であり、
工業的にはマンホール、管材、下水ます等の上下水道関
連製品、セメントコンクリートのひび割れ補修、灯籠等
の景観成形物等に用いられている。従来のレジンコンク
リート、特に粗骨材未含有で、樹脂含有量が１５〜２０
％と比較的高い領域においては、成形時の硬化収縮によ
るクラック、成形型への抱きつきの解決策として、ポリ
スチレン、ポリ酢酸ビニル等の熱可塑性樹脂からなる低
収縮化剤を併用するのが通常である。

【０００３】しかしながら、低収縮化剤それ自体は、硬
化しないので、できた成形物の強度が低下する、成形品
表面がべたつく、または季節、気温、硬化炉の温度のば
らつき等に起因する硬化時発熱温度のばらつきにより、
低収縮効果がばらつき、製品寸法、強度が一定しない、
さらには低収縮化剤の種類によっては不飽和ポリエステ
ル樹脂との相溶性に乏しい為、レジンコンクリートにし
た時の流動性、脱泡性が低下する事による製品外観の低
下、樹脂含有量を高める必要が生じるが故のコストアッ
プにつながる等の問題点を有していた。

【０００４】又、不飽和ポリエステルとしてジシクロペ
ンタジエン変性不飽和ポリエステルをレジンコンクリー
トとして用いることも例えば、特開昭63-502122号、特
開平4-149050号公報等で知られている。しかし、できた
レジンコンクリート成形物の強度が低い、さらには、耐
クラック性等の問題点を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低収
縮性、高流動性が得られるレジンコンクリート組成物に
より、樹脂含有量を低減させながらも、その成形品のク
ラックが無く、高強度であり、低収縮化剤が不要である
レジンコンクリート用不飽和ポリエステル樹脂組成物の
製造方法にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題について鋭意研究の結果、本発明を完成するに至っ
たものである。

【０００７】即ち、本発明は、無水マレイン酸、ジシク
ロペンタジエン及び水を反応し、次いで、ジアルキレン
グリコール及び／又はトリアルキレングリコールを酸価
４０まで反応して得られる不飽和ポリエステル(a)を重
合性不飽和単量体(b)に溶解して得られることを特徴と
するレジンコンクリート用不飽和ポリエステル樹脂組成
物の製造方法、好ましくは不飽和ポリエステル(a)が、
ジシクロペンタジエンを１〜５５重量％含有すること、
好ましくは前記不飽和ポリエステル樹脂組成物が、不飽
和ポリエステル(a)８０〜６０重量部、重合性不飽和単
量体（b）２０〜４０重量部を総量が１００重量部とな
る割合で含むものであること、好ましくは不飽和ポリエ
ステル(a)の数平均分子量が４００〜１５００であるこ
とを特徴とするレジンコンクリート用不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物の製造方法に関する。

【０００８】次に本発明を詳細に説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】レジンコンクリート組成物とは、
マンホール、管材、下水ます等の上下水道関連製品、セ
メントコンクリートのひび割れ補修、灯籠等の景観成形
物等の成形品に用いられているもので、樹脂、骨材、充
填剤等からなるものである。

【００１０】レジンコンクリート組成物とは、不飽和ポ
リエステル(a)と重合性不飽和単量体(b)とからなる不飽
和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）、骨材（Ｂ）、充填材
（Ｃ）からなり、さらに硬化させるときは硬化促進剤
（Ｄ）、硬化剤（Ｅ）を含んでなるものである。

【００１１】本発明の不飽和ポリエステル（a）は、不
飽和酸(a1)、ジアルキレングリコール及び／又はトリア
ルキレングリコール(a2)、ジシクロペンタジエン(a3)を
原料として用いる。不飽和酸（ａ１）とは、例えば、無
水マレイン酸、フマル酸等の不飽和二塩基酸を用い、硬
化発熱温度、物性の調整等の必要に応じてオルソフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸等の飽和
二塩基酸を発明の効果を失わない程度に併用することも
可能である。

【００１２】ジアルキレングリコール及び／又はトリア
ルキレングリコール(a2)としては、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール等のジアルキレングリコー
ル、トリエチレングリコール等のトリアルキレングリコ
ールが用いられる。用途に応じた好ましいレジンコンク
リート物性を得るために、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール等のアルキレング
リコールを発明の効果を失わない程度に併用することも
ある。

【００１３】ジシクロペンタジエン(a3)は、不飽和ポリ
エステル(a)の原料成分中に１〜５５重量％、好ましく
は２５〜５０重量％含有する。

【００１４】ジシクロペンタジエンで変性した不飽和ポ
リエステル(a)の製造方法としては、 無水マレイン酸
とジシクロペンタジエンを水の存在下において付加さ
せ、モノエステルを生成させ、その後にジアルキレング
リコール及び／又はトリアルキレングリコール、必要に
より酸を仕込み反応する方法である。また、ジシクロペ
ンタジエンの加熱解離によるシクロペンタジエンと不飽
和酸が反応して、生成するエンドメチレンテトラヒドロ
フタル酸が存在することもある。

【００１５】本発明に使用される重合性不飽和単量体
（b）とは、本発明の効果を損なわない範囲で通常不飽
和ポリエステル樹脂組成物に使用されるものが使用でき
る。例えば、スチレン、α-メチルスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ジビニルベンゼン、t-ブチ
ルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、ジアリール
フタレ-ト、トリアリールシアヌレ-ト、さらにアクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル等；（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベ
ンジル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アク
リル酸トリデシル、

【００１６】ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）ア
クリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチル
エーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールモノヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールモノ２ーエチルヘキシルエーテル（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールモノヘキシルエーテル（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールモノ２ーエチルヘキシ
ルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレ
ート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノヘキシ
ルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコ
ールモノ２ーエチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、

【００１７】ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコ-ルジ（メタ）アクリレ-
ト、ポリテトラメチレングリコールジメタアクリーレー
ト、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ１，３ジメタクリロキシプロパン、
２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ・
ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−
（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、テトラエチレングリコールジアクリレート、ビスフ
ェノールＡエチレンオキサイド付加（ｎ＝２）ジアクリ
レート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド付加（ｎ＝
３）ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレ
ートモノステアレート等の、樹脂と架橋可能な不飽和単
量体或いは不飽和オリゴマー等が挙げられる。これら重
合性不飽和単量体（ｂ）は、単独でも２種類以上組み合
わせて使用しても良い。

【００１８】本発明の不飽和ポリエステル(a)の数平均
分子量は、好ましくは４００〜１５００、より好ましく
は４００〜１２００、特に好ましくは４００〜１０００
である。この範囲を外れると本発明の効果、流動性等が
得られない。本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物
は、好ましくは不飽和ポリエステル（a）８０〜６０重
量部、重合性不飽和単量体（b）２０〜４０重量部を、
総量が１００重量部となる割合で含むものである。これ
らの範囲から外れると低収縮性、物性、成形性の上で問
題がある。その樹脂組成物の粘度は、常温（２５℃）で
好ましくは０．５〜５０ポイズ、より好ましくは１〜４
ポイズである。

【００１９】また、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組
成物には、他の飽和酸、不飽和酸、グリコール、重合性
不飽和単量体からなる通常の不飽和ポリエステル樹脂組
成物、本発明と異なるジシクロペンタジエン変性不飽和
ポリエステル樹脂組成物を本発明の効果を失わない程
度、好ましくは0.1〜25重量％混合して使用しても良
い。

【００２０】骨材（Ｂ）としては、例えば、砕石、砂
岩、寒水石、大理石、石英、花崗岩、石灰石、珪石、珪
砂、川砂等が好ましく用いられる。軽量化の為に、焼結
頁岩、パーライト、シラスバルーン、ガラスバルーン等
の軽量骨材を使用できる。用いる骨材(Ｂ)の平均粒径
は、成形品の大きさ、厚さによって異なるが、好ましく
は０．０５〜５０ｍｍ、より好ましくは、０．１〜２０
ｍｍである。その添加量は、レジンコンクリート組成物
中に、好ましくは１２．５〜９２．５重量％である。ま
た、JIS G 5901-1968で規定される１号珪砂（平均粒
径５〜2.5mm）、２号珪砂（粒径2.5〜1.2mm）、３号珪
砂（粒径1.2〜0.6mm）、４号珪砂（粒径0.6〜0.3mm）、
５号珪砂（粒径0.3〜0.15mm）、６号珪砂（粒径0.15〜
0.074mm）、７号珪砂（粒径0.074mm以下）も使用でき
る。

【００２１】充填材（Ｃ）としては、例えば、炭酸カル
シウム粉、フライアッシュ、クレー、アルミナ粉、珪石
粉、タルク、シリカパウダー、ガラス粉、マイカ、水酸
化アルミニウム、大理石屑等が挙げられる。充填材(Ｃ)
の平均粒径は、好ましくは０．５μｍ〜２０μｍ程度で
ある。その添加量は、レジンコンクリート組成物中に、
好ましくは２．５〜６２．５重量％である。

【００２２】硬化促進剤（Ｄ）としては、金属石鹸類、
例えばナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト、オク
テン酸バナジル、ナフテン酸銅、ナフテン酸バリウムが
挙げられ、金属キレート化合物としては、バナジルアセ
チルアセテート、コバルトアセチルアセテート、鉄アセ
チルアセトネートがある。またアミン類にはＮ，Ｎ−ジ
メチルアミノ−ｐ−ベンズアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、メチルヒドロ
キシエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジ
ン、N,N-ビス（2-ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジ
ン、4-N,N-ジメチルアミノベンズアルデヒド、4-N,N-ビ
ス（2-ヒドロキシエチル）アミノベンズアルデヒド、4-
メチルヒドロキシエチルアミノベンズアルデヒド、N,N-
ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ
−エチル−ｍ−トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ
−トルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェ
ニルモルホリン、ピペリジン、ジエタノールアニリン等
がある。

【００２３】硬化促進剤(D)の添加量は、不飽和ポリエ
ステル(a)と重合性不飽和単量体(b)の合計量１００重量
部に対して、好ましくは０．００１〜５重量部である。
本発明においては、金属石鹸類、アミン系促進剤が好ま
しく使用される。なお、硬化促進剤(D)は予め樹脂(a)に
添加しておいても良いし、使用時に添加しても良い。

【００２４】硬化剤（Ｅ）としては、アゾ化合物、例え
ばアゾイソブチロニトリル等や、有機過酸化物、例え
ば、ジアシルパーオキサイド系、パーオキシエステル
系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキサ
イド系、ケトンパーオキサイド系、パーオキシケタール
系、アルキルパーエステル系、パーカーボネート系等の
公知の物が使用され、具体的には、メチルエチルケトン
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げら
れる。またこれらの硬化剤は混練条件、養生温度等で適
宜選択される。

【００２５】これら硬化剤(Ｅ)の添加量は、好ましくは
不飽和ポリエステル(a)と重合性不飽和単量体(ｂ)との
合計量１００重量部に対して、０．１〜４重量部、好ま
しくは０．３〜３重量部である。上記硬化剤(Ｅ)は、２
種以上組み合わせて使用しても良い。

【００２６】本発明の硬化遅延剤としては、例えばトリ
ハイドロベンゼン、トルハイドロキノン、１，４−ナフ
トキノン、パラベンゾキノン、ハイドロキノン、ベンゾ
キノン、トリメチルハイドロキノン、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミ
ノ−ｐ−クレゾール、ナフテン酸銅等が挙げられ、樹脂
固形分１００重量部に対して好ましくは０.０００１〜
０.１重量部使用される。

【００２７】これらの原材料からなるレジンコンクリー
ト組成物は、好ましくは不飽和ポリエステル(a)を重合
性不飽和単量体(b)で希釈した不飽和ポリエステル樹脂
組成物２５〜５重量部に対して、骨材(Ｂ)と充填材(Ｃ)
の総和が７５〜９５重量部配合することによって得られ
る。

【００２８】本発明では、各種添加剤、例えば、離型
剤、紫外線吸収剤、顔料、減粘剤、老化防止剤、可塑
剤、難燃剤、安定剤、補強材、光硬化剤等を使用しても
よい。

【００２９】レジンコンクリート組成物の成形方法とし
ては、通常該組成物を型に流し込み、常温または加熱硬
化することによる注型成形、または円筒状の型内に流し
込んだ後、型を回転させ、その遠心力によりレジンコン
クリート組成物を均一な厚さに賦型させ、常温または加
熱硬化させることによる遠心成形法、合わせ型の中に流
し込んだ後、プレス機により圧縮、常温または加熱硬化
することによる圧縮成形法等により実用に供する成形品
を得ることができる。

【００３０】得られる成形品としては、例えば、マンホ
ール、排水ます、建材ブロック、舗装体ブロック、蓋、
管材、補修材等の土木建築用成形品、人工大理石成形
品、景観用成形品、イス、ベンチ、Ｃ．Ｃ．（情報通信
電力地下埋設用）ボックス、情報関連成形品、電力関連
成形品等がある。

【００３１】

【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。また文中「部」とあるのは、重量部を示すもので
ある。

【００３２】（実施例１）＜ジシクロペンタジエン変性
不飽和ポリエステル(D-1)の合成＞ 撹拌機、還流冷却塔、不活性ガス導入管、温度計、及び
滴下装置を取り付けた２リットルの四口フラスコにジシ
クロペンタジエン７４６部、無水マレイン酸５５４部を
仕込み、１２５℃まで昇温後、水１０２部を１．５時間
かけて滴下し、１２０〜１３０℃の温度で酸価が２２０
となるまで反応した。次に、ジエチレングリコール３０
０部を仕込み、徐々に２０５℃まで昇温し酸価が約４０
になったところで終了した。このものにトルハイドロキ
ノン０．０８００部、ターシャリーブチルカテコール
０．０８００部仕込み、ジシクロペンタジエン変性不飽
和ポリエステル（Ｄ−１）を得た。

【００３３】（実施例２）＜ジシクロペンタジエン変性
不飽和ポリエステル(D-2)の合成＞ 撹拌機、還流冷却塔、不活性ガス導入管、温度計、及び
滴下装置を取り付けた２リットルの四口フラスコにジシ
クロペンタジエン７０２部、無水マレイン酸５２１部を
仕込み、１２５℃まで昇温後、水９６部を１．５時間か
けて滴下し、１２０〜１３０℃の温度で酸価が２２０と
なるまで反応した。次に、ジプロピレングリコール１７
８部、トリエチレングリコール１９９部を仕込み、徐々
に２０５℃まで昇温し酸価が約４０になったところで終
了した。このものに、トルハイドロキノン０．０８００
部、ターシャリーブチルカテコール０．０８００部仕込
み、ジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステル（Ｄ
−２）を得た。

【００３４】（比較合成例１）＜比較例のための不飽和
ポリエステル（ＵＰ−１）の合成＞ 撹拌機、還流冷却塔、不活性ガス導入管、温度計、及び
滴下装置を取り付けた２リットルの四つ口フラスコにエ
チレングリコ−ル１５７部、プロピレングリコール３８
４部、無水フタル酸７４８部、無水マレイン酸２４８部
を仕込み、２１０℃まで昇温し、１１時間後に酸価４０
を確認して反応終了させた。このものにトルハイドロキ
ノン０．０７００部、ターシャリーブチルカテコール
０．０７００部を加え、不飽和ポリエステル（ＵＰ−
１）を得た。

【００３５】（比較合成例２）＜比較例のための不飽和
ポリエステル（ＵＰ−２）の合成＞ 撹拌機、還流冷却塔、不活性ガス導入管、温度計、及び
滴下装置を取り付けた２リットルの四口フラスコにジシ
クロペンタジエン８０９部、無水マレイン酸６０１部を
仕込み、１２５℃まで昇温後、水１１０部を１．５時間
かけて滴下し、１２０〜１３０℃の温度で酸価が２２０
となるまで反応した。次に、エチレングリコール１９０
部を仕込み、徐々に２０５℃まで昇温し酸価が約４０に
なったところで終了した。このものにトルハイドロキノ
ン０．０８００部、ターシャリーブチルカテコール０．
０８００部仕込み、ジシクロペンタジエン変性不飽和ポ
リエステル（ＵＰ−２）を得た。

【００３６】（応用例１〜２）実施例１〜２で合成した
ジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステル（Ｄ−
１）、（Ｄ−２）を表１に示す配合比でスチレンで希
釈、混練したレジンコンクリート組成物をＪＩＳ Ｒ５
２０１に規定された三連モルタル型枠に流し込み、充填
させた。常温硬化させ、７日間静置後、収縮率測定、強
度試験を実施した。またナットを埋め込んだ成形体を成
形し、硬化後の外観を観察した。さらに、６％ナフテン
酸コバルト、５５％メチルエチルケトンパーオキサイド
を含まない同一配合比のものを流動性試験に供した。そ
の結果を表２に示した。尚、炭酸カルシウムは、商品名
ＮＳ−１００（日東粉化製品）、７号珪砂、４号珪砂
は、三栄シリカ製品、５５％メチルエチルケトンパーオ
キサイドは、商品名パーメックＮ（日本油脂製品）を用
いた。

【００３７】（応用比較例１〜４）比較合成例１、２で
合成した不飽和ポリエステル（ＵＰ−１）（ＵＰ−２）
を表１に示す配合比でスチレンで希釈、混練したレジン
コンクリート組成物をＪＩＳ Ｒ５２０１に規定された
三連モルタル型枠に流し込み、充填させた。常温硬化さ
せ、７日間静置後、収縮率測定、強度試験を実施した。
またナットを埋め込んだ成形体を成形し、硬化後の外観
を観察した。さらに、６％ナフテン酸コバルト、５５％
メチルエチルケトンパーオキサイドを含まない同一配合
比のものを流動性試験に供した。

【００３８】その結果を表２に示した。尚、炭酸カルシ
ウム、７号珪砂、４号珪砂、５５％メチルエチルケトン
パーオキサイドは、実施例と同じものを使用し、低収縮
化剤として、ポリスチレン樹脂の３０重量％スチレン溶
液を用いた。

【００３９】（応用例３〜４）実施例１〜２で合成した
ジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステル（Ｄ−
１）、（Ｄ−２）を表３に示す配合比で混練したレジン
コンクリート組成物をＪＩＳ Ｒ５２０１に規定された
三連モルタル型枠に流し込み、充填させた。常温硬化さ
せ、７日間静置後、収縮率測定、強度試験を実施した。
またナットを埋め込んだ成形体を成形し、硬化後の外観
を観察した。その結果を表４に示した。尚、炭酸カルシ
ウム、７号珪砂、４号珪砂、５５％メチルエチルケトン
パーオキサイドは前記同様のものを用いた。

【００４０】（応用比較例５〜９）比較合成例１、２で
合成した不飽和ポリエステル（ＵＰ−１）（ＵＰ−２）
を表３に示す配合比で混練したレジンコンクリート組成
物をＪＩＳ Ｒ５２０１に規定された三連モルタル型枠
に流し込み、充填させた。常温硬化させ、７日間静置
後、収縮率測定、強度試験を実施した。またナットを埋
め込んだ成形体を成形し、硬化後の外観を観察した。そ
の結果を表４に示した。尚、炭酸カルシウム、７号珪
砂、４号珪砂、５５％メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、低収縮化剤は、応用比較例１と同じものを用いた。

【００４１】（成形品の評価方法） ＜スランプフロー値の評価＞スランプフロー値の評価
は、表に示した配合のレジンコンクリートを、２５℃に
て、上端部直径４０ｍｍ、下端部直径５０ｍｍ、高さ７
４ｍｍのカップに詰めた後、カップを引き上げ、水平に
保った平滑なガラス板上にレジンコンクリートを展開し
た。１５分後に展開したレジンコンクリートの直径を直
角な２方向に測定し、その平均値をスランプフロー値と
した。

【００４２】＜クラックの評価＞クラックについては、
４０mm×４０mm×１０００mmの直方体の成形物が得られ
る金型を用い、９００mmの間隔で開けられた孔を持つ金
型の外側からボルトを孔に通し、これでナットを型内に
固定し、成形体にインサートされるようにした。硬化収
縮による応力がかかる状況にして、得られた成形体のナ
ットの周辺に発生するクラックの状況を目視で観察し
た。

【００４３】＜強度の評価＞ＪＩＳ Ｒ−５２０１に規
定された三連モルタル型枠を用いて、試験片を作成、同
規格に規定された方法により、曲げ強さ、圧縮強さを測
定した。

【００４４】＜賦型性の評価＞ＪＩＳ Ｒ−５２０１に
規定された三連モルタル型枠にレジンコンクリートを流
し込み、賦型させた時の賦型性を目視で５段階評価し
た。 ５：型に流し込んで振動し、すぐに賦形する。（良好） ４：型に流し込んで振動し、しばらくして賦形する。
（やや良好） ３：型に流し込んで振動し、少し時間を要して賦形す
る。（普通） ２：型に流し込んで振動してもなかなか賦形しない。
（やや不良） １：型に流し込んで振動してもほとんど賦形しない。
（不良）

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【発明の効果】本発明で得られたレジンコンクリート用
不飽和ポリエステル樹脂組成物は、実成形において重要
な流動性に優れ、低収縮化剤を用いることなく、硬化収
縮率が小さく、クラックがない成形品を得られる。また
低収縮化剤を用いない為、強度発現性に優れる。比較的
小型成形品でよくみられる、粗骨材を含まず、樹脂含有
率が高めのレジンコンクリート成形品の分野にも、大型
成形品でよくみられる粗骨材を含む、樹脂含有量が低め
のレジンコンクリート成形品の分野にも有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無水マレイン酸、ジシクロペンタジエン
   及び水を反応し、次いで、ジアルキレングリコール及び
   ／又はトリアルキレングリコールを酸価４０まで反応し
   て得られる不飽和ポリエステル(a)を重合性不飽和単量
   体(b)に溶解して得られることを特徴とするレジンコン
   クリート用不飽和ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 前記不飽和ポリエステル(a)が、ジシク
   ロペンタジエンを１〜５５重量％含有することを特徴と
   する請求項１記載のレジンコンクリート用不飽和ポリエ
   ステル樹脂組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 前記不飽和ポリエステル樹脂組成物が、
   不飽和ポリエステル(a)８０〜６０重量部、重合性不飽
   和単量体（b）２０〜４０重量部を総量が１００重量部
   となる割合で含むものであることを特徴とする請求項１
   記載のレジンコンクリート用不飽和ポリエステル樹脂組
   成物の製造方法。
4. 【請求項４】 前記不飽和ポリエステル(a)の数平均分
   子量が、４００〜１５００であることを特徴とする請求
   項１記載のレジンコンクリート用不飽和ポリエステル樹
   脂組成物の製造方法。