JP2003286252A - ジアルキルペルオキシドの製造方法 - Google Patents
ジアルキルペルオキシドの製造方法Info
- Publication number
- JP2003286252A JP2003286252A JP2002089743A JP2002089743A JP2003286252A JP 2003286252 A JP2003286252 A JP 2003286252A JP 2002089743 A JP2002089743 A JP 2002089743A JP 2002089743 A JP2002089743 A JP 2002089743A JP 2003286252 A JP2003286252 A JP 2003286252A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tert
- peroxide
- butyl
- reaction
- solid acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ゼオライト固体酸を触媒としアルコール系化
合物と有機ヒドロペルオキシド化合物とを反応させるジ
アルキルペルオキシドの製造方法において、高選択率お
よび高収率でジアルキルペルオキシドを製造する方法を
提供する。 【解決手段】 ゼオライト固体酸を触媒とし、アルコー
ル系化合物と有機ヒドロペルオキシド化合物とを反応さ
せるジアルキルペルオキシドの製造方法において、水の
存在下で反応させることを特徴とするジアルキルペルオ
キシドの製造方法。ゼオライト固体酸触媒がベーター型
であることを特徴とするジアルキルペルオキシドの製造
方法。
合物と有機ヒドロペルオキシド化合物とを反応させるジ
アルキルペルオキシドの製造方法において、高選択率お
よび高収率でジアルキルペルオキシドを製造する方法を
提供する。 【解決手段】 ゼオライト固体酸を触媒とし、アルコー
ル系化合物と有機ヒドロペルオキシド化合物とを反応さ
せるジアルキルペルオキシドの製造方法において、水の
存在下で反応させることを特徴とするジアルキルペルオ
キシドの製造方法。ゼオライト固体酸触媒がベーター型
であることを特徴とするジアルキルペルオキシドの製造
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゼオライト固体酸
を触媒としアルコール化合物と有機ヒドロペルオキシド
化合物とを反応させるジアルキルペルオキシドの製造方
法において、高選択率および高収率でジアルキルペルオ
キシドを製造する方法に関する。
を触媒としアルコール化合物と有機ヒドロペルオキシド
化合物とを反応させるジアルキルペルオキシドの製造方
法において、高選択率および高収率でジアルキルペルオ
キシドを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルコール化合物と有機ヒドロペ
ルオキシド化合物とを反応させるジアルキルペルオキシ
ドの工業的な製造方法としては、触媒として硫酸が用い
られてきた。しかし、その硫酸はステンレス反応器材の
腐食を引き起こすこと、また反応後にそのまま廃液中に
残るため、その廃液処理が必要であることが問題となっ
ていた。近年、これらの問題点を解決する方法としてゼ
オライト固体酸触媒を用いる製造方法が知られている。
例えば、ワイ型ゼオライト固体酸触媒の存在下に、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコールとｔｅｒｔ−ブチルヒドロペル
オキシドとを反応させることにより、ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チル）ペルオキシドを製造する方法が開示されている
（特開平７−１４９７１５号公報）。また、ＳｉＯ2／
Ａｌ2Ｏ3のモル比が２３〜２６であるベーター型ゼオラ
イト固体酸触媒の存在下に、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ルとｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとを反応させ
ることにより、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドを
製造する方法が開示されている（米国特許５４８８１７
９号明細書）。
ルオキシド化合物とを反応させるジアルキルペルオキシ
ドの工業的な製造方法としては、触媒として硫酸が用い
られてきた。しかし、その硫酸はステンレス反応器材の
腐食を引き起こすこと、また反応後にそのまま廃液中に
残るため、その廃液処理が必要であることが問題となっ
ていた。近年、これらの問題点を解決する方法としてゼ
オライト固体酸触媒を用いる製造方法が知られている。
例えば、ワイ型ゼオライト固体酸触媒の存在下に、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコールとｔｅｒｔ−ブチルヒドロペル
オキシドとを反応させることにより、ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チル）ペルオキシドを製造する方法が開示されている
（特開平７−１４９７１５号公報）。また、ＳｉＯ2／
Ａｌ2Ｏ3のモル比が２３〜２６であるベーター型ゼオラ
イト固体酸触媒の存在下に、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ルとｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとを反応させ
ることにより、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドを
製造する方法が開示されている（米国特許５４８８１７
９号明細書）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のゼオライト固体酸触媒を用いるジアルキルペルオキシ
ドの製造方法は、いずれもジアルキルペルオキシドの収
率が低いという問題点があった。本発明の目的は、ステ
ンレス反応器材の腐食を引き起こさず、反応後の廃液処
理が不必要で、かつ高選択率および高収率でジアルキル
ペルオキシドを製造する方法を提供することである。
のゼオライト固体酸触媒を用いるジアルキルペルオキシ
ドの製造方法は、いずれもジアルキルペルオキシドの収
率が低いという問題点があった。本発明の目的は、ステ
ンレス反応器材の腐食を引き起こさず、反応後の廃液処
理が不必要で、かつ高選択率および高収率でジアルキル
ペルオキシドを製造する方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】第１の発明は、ゼオライ
ト固体酸を触媒とし、アルコール化合物と有機ヒドロペ
ルオキシド化合物とを反応させるジアルキルペルオキシ
ドの製造方法において、水の存在下で反応させることを
特徴とするジアルキルペルオキシドの製造方法である。
ト固体酸を触媒とし、アルコール化合物と有機ヒドロペ
ルオキシド化合物とを反応させるジアルキルペルオキシ
ドの製造方法において、水の存在下で反応させることを
特徴とするジアルキルペルオキシドの製造方法である。
【０００５】第２の発明は、ゼオライト固体酸触媒がベ
ーター型である第１の発明のジアルキルペルオキシドの
製造方法である。第３の発明は、ゼオライト固体酸触媒
がＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比で３０〜２８０の範囲で
ある第２の発明のジアルキルペルオキシドの製造方法で
ある。
ーター型である第１の発明のジアルキルペルオキシドの
製造方法である。第３の発明は、ゼオライト固体酸触媒
がＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比で３０〜２８０の範囲で
ある第２の発明のジアルキルペルオキシドの製造方法で
ある。
【０００６】
【発明実施の形態】以下に、この発明の実施の形態につ
いて詳細に説明する。本発明のジアルキルペルオキシド
の製造方法は、ゼオライト固体酸を触媒として、水の存
在下で、アルコール系化合物と有機ヒドロペルオキシド
化合物とを反応させることを特徴とする。
いて詳細に説明する。本発明のジアルキルペルオキシド
の製造方法は、ゼオライト固体酸を触媒として、水の存
在下で、アルコール系化合物と有機ヒドロペルオキシド
化合物とを反応させることを特徴とする。
【０００７】本発明において、製造されるジアルキルペ
ルオキシドとは、置換基として芳香族基を有するジアル
キルペルオキシドを含めた公知のジアルキルペルオキシ
ドの全てを含んでいる。その具体例としては、例えば、
ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ−
アミル）ペルオキシド、ビス（２−メチル−２−ペンチ
ル）ペルオキシド、ビス（３−メチル−３−ペンチル）
ペルオキシド、ビス（２，４，４−トリメチル−２−ペ
ンチル）ペルオキシド、ビス（２−シクロヘキシル−２
−プロピル）ペルオキシド、ビス（２−（４−メチルシ
クロヘキシル）−２−プロピル）ペルオキシド、ビス
（２−メチル−２−ウンデシル）ペルオキシド、ビス
（２−フェニル−２−プロピル）ペルオキシド、ビス
（２−（４−メチルフェニル）−２−プロピル）ペルオ
キシド、ビス（２−（４−イソプロピルフェニル）−２
−プロピル）ペルオキシド、ビス（２−（３−クロロフ
ェニル）−２−プロピル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブ
チル２−フェニル−２−プロピルペルオキシド、ｔｅｒ
ｔ−ブチル２−（４−メチルフェニル）−２−プロピル
ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル２−（４−イソプロピ
ルフェニル）−２−プロピルペルオキシド、ｔｅｒｔ−
ブチル２−（３−クロロフェニル）−２−プロピルペル
オキシド、ｔｅｒｔ−アミル２−フェニル−２−プロピ
ルペルオキシド、２−メチル−２−ペンチル２−フェニ
ル−２−プロピルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル２−
メチル−２−ペンチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル
３−メチル−３−ペンチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブ
チル２，４，４−トリメチル−２−ペンチルペルオキシ
ド、ｔｅｒｔ−アミル２−メチル−２−ペンチルペルオ
キシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシ
ン、１，３−ビス（２−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）−２−プロピル）ベンゼンおよび１，４−ビス（２
−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２−プロピル）ベ
ンゼンなどが挙げられる。
ルオキシドとは、置換基として芳香族基を有するジアル
キルペルオキシドを含めた公知のジアルキルペルオキシ
ドの全てを含んでいる。その具体例としては、例えば、
ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ−
アミル）ペルオキシド、ビス（２−メチル−２−ペンチ
ル）ペルオキシド、ビス（３−メチル−３−ペンチル）
ペルオキシド、ビス（２，４，４−トリメチル−２−ペ
ンチル）ペルオキシド、ビス（２−シクロヘキシル−２
−プロピル）ペルオキシド、ビス（２−（４−メチルシ
クロヘキシル）−２−プロピル）ペルオキシド、ビス
（２−メチル−２−ウンデシル）ペルオキシド、ビス
（２−フェニル−２−プロピル）ペルオキシド、ビス
（２−（４−メチルフェニル）−２−プロピル）ペルオ
キシド、ビス（２−（４−イソプロピルフェニル）−２
−プロピル）ペルオキシド、ビス（２−（３−クロロフ
ェニル）−２−プロピル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブ
チル２−フェニル−２−プロピルペルオキシド、ｔｅｒ
ｔ−ブチル２−（４−メチルフェニル）−２−プロピル
ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル２−（４−イソプロピ
ルフェニル）−２−プロピルペルオキシド、ｔｅｒｔ−
ブチル２−（３−クロロフェニル）−２−プロピルペル
オキシド、ｔｅｒｔ−アミル２−フェニル−２−プロピ
ルペルオキシド、２−メチル−２−ペンチル２−フェニ
ル−２−プロピルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル２−
メチル−２−ペンチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル
３−メチル−３−ペンチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブ
チル２，４，４−トリメチル−２−ペンチルペルオキシ
ド、ｔｅｒｔ−アミル２−メチル−２−ペンチルペルオ
キシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシ
ン、１，３−ビス（２−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）−２−プロピル）ベンゼンおよび１，４−ビス（２
−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２−プロピル）ベ
ンゼンなどが挙げられる。
【０００８】これらの中で、製造原料調達の容易さの点
から、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシド、ジ（ｔｅ
ｒｔ−アミル）ペルオキシド、ビス（２−メチル−２−
ペンチル）ペルオキシド、ビス（２，４，４−トリメチ
ル−２−ペンチル）ペルオキシド、ビス（２−シクロヘ
キシル−２−プロピル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチ
ル２−フェニル−２−プロピルペルオキシド、ｔｅｒｔ
−アミル２−フェニル−２−プロピルペルオキシド、２
−メチル−２−ペンチル２−フェニル−２−プロピルペ
ルオキシド、ビス（２−フェニル−２−プロピル）ペル
オキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘ
キシンおよび１，３−ビス（２−（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ビス
（２−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２−プロピ
ル）ベンゼンが本発明の製造方法により適している。
から、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシド、ジ（ｔｅ
ｒｔ−アミル）ペルオキシド、ビス（２−メチル−２−
ペンチル）ペルオキシド、ビス（２，４，４−トリメチ
ル−２−ペンチル）ペルオキシド、ビス（２−シクロヘ
キシル−２−プロピル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチ
ル２−フェニル−２−プロピルペルオキシド、ｔｅｒｔ
−アミル２−フェニル−２−プロピルペルオキシド、２
−メチル−２−ペンチル２−フェニル−２−プロピルペ
ルオキシド、ビス（２−フェニル−２−プロピル）ペル
オキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘ
キシンおよび１，３−ビス（２−（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ビス
（２−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２−プロピ
ル）ベンゼンが本発明の製造方法により適している。
【０００９】アルコール化合物としては、具体的には、
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコ
ール、２−メチル−２−ペンチルアルコール、２，４，
４−トリメチル−２−ペンチルアルコール、２−シクロ
ヘキシル−２−プロピルアルコール、２−メチル−２−
ウンデシルアルコール、２−フェニル−２−プロピルア
ルコール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオー
ル、２，５−ジメチル−２，５−ヘキシンジオール、
１，３−ビス（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ベ
ンゼンなどが好ましく挙げられる。これらの中で、調達
入手の容易さの点から、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、
ｔｅｒｔ−アミルアルコール、２−メチル−２−ペンチ
ルアルコール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジ
オール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキシンジオー
ル、１，３−ビス（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ベ
ンゼンがより好ましい。
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコ
ール、２−メチル−２−ペンチルアルコール、２，４，
４−トリメチル−２−ペンチルアルコール、２−シクロ
ヘキシル−２−プロピルアルコール、２−メチル−２−
ウンデシルアルコール、２−フェニル−２−プロピルア
ルコール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオー
ル、２，５−ジメチル−２，５−ヘキシンジオール、
１，３−ビス（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ベ
ンゼンなどが好ましく挙げられる。これらの中で、調達
入手の容易さの点から、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、
ｔｅｒｔ−アミルアルコール、２−メチル−２−ペンチ
ルアルコール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジ
オール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキシンジオー
ル、１，３−ビス（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ベ
ンゼンがより好ましい。
【００１０】有機ヒドロペルオキシド化合物としては、
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミ
ルヒドロペルオキシド、２−メチル−２−ペンチルヒド
ロペルオキシド、２，４，４−トリメチル−２−ペンチ
ルヒドロペルオキシド、２−シクロヘキシル−２−プロ
ピルヒドロペルオキシド、２−メチル−２−ウンデシル
ヒドロペルオキシド、２−フェニル−２−プロピルヒド
ロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ヒ
ドロペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ビス（ヒドロペルオキシ）−３−ヘキシン、１，３−
ビス（２−（ヒドロペルオキシ）−２−プロピル）ベン
ゼン、１，４−ビス（２−（ヒドロペルオキシ）−２−
プロピル）ベンゼンなどが好ましく挙げられる。
ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミ
ルヒドロペルオキシド、２−メチル−２−ペンチルヒド
ロペルオキシド、２，４，４−トリメチル−２−ペンチ
ルヒドロペルオキシド、２−シクロヘキシル−２−プロ
ピルヒドロペルオキシド、２−メチル−２−ウンデシル
ヒドロペルオキシド、２−フェニル−２−プロピルヒド
ロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ヒ
ドロペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ビス（ヒドロペルオキシ）−３−ヘキシン、１，３−
ビス（２−（ヒドロペルオキシ）−２−プロピル）ベン
ゼン、１，４−ビス（２−（ヒドロペルオキシ）−２−
プロピル）ベンゼンなどが好ましく挙げられる。
【００１１】これらの中で、調達入手の容易さの点か
ら、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−
アミルヒドロペルオキシド、２−メチル−２−ペンチル
ヒドロペルオキシド、２−フェニル−２−プロピルヒド
ロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ヒ
ドロペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ビス（ヒドロペルオキシ）−３−ヘキシンと１，３−
ビス（２−（ヒドロペルオキシ）−２−プロピル）ベン
ゼンがより好ましい。
ら、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−
アミルヒドロペルオキシド、２−メチル−２−ペンチル
ヒドロペルオキシド、２−フェニル−２−プロピルヒド
ロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ヒ
ドロペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ビス（ヒドロペルオキシ）−３−ヘキシンと１，３−
ビス（２−（ヒドロペルオキシ）−２−プロピル）ベン
ゼンがより好ましい。
【００１２】反応系中における水の存在量は、ゼオライ
ト固体酸触媒の使用重量に対して、好ましくは０．１〜
１００倍量、より好ましくは０．１５〜１０倍量、さら
に好ましくは０．２〜５倍量の範囲である。水の存在量
が０．１倍量未満では収率の向上効果が低くなり、一
方、１００倍量を超える場合にも、反応効率が著しく減
少する傾向にある。
ト固体酸触媒の使用重量に対して、好ましくは０．１〜
１００倍量、より好ましくは０．１５〜１０倍量、さら
に好ましくは０．２〜５倍量の範囲である。水の存在量
が０．１倍量未満では収率の向上効果が低くなり、一
方、１００倍量を超える場合にも、反応効率が著しく減
少する傾向にある。
【００１３】このように特定の範囲にある水の存在によ
って、高選択率および高収率となる原因の第１番目は、
原料の分解反応（イソブチレンの生成）を抑制すること
ができることである。第２番目は、ゼオライト固体酸触
媒の膨潤を抑制できることから、撹拌操作に支障をきた
さないためであると推測される。
って、高選択率および高収率となる原因の第１番目は、
原料の分解反応（イソブチレンの生成）を抑制すること
ができることである。第２番目は、ゼオライト固体酸触
媒の膨潤を抑制できることから、撹拌操作に支障をきた
さないためであると推測される。
【００１４】前記ゼオライト固体酸触媒はいずれも酸性
タイプであり、そしてベーター型、モルデナイト型、エ
ムエフアイ型、エフエイユー型、ワイ型、エックス型、
エイ型、モンモリロナイト型、フェリエライト型、エム
エムシー型、クローバライト型およびブイエフアイ型な
どが挙げられる。これらの群から選択される１種または
２種以上の組合せで使用される。これらの中で、反応を
促進する触媒活性の高さの点から、ベーター型が好まし
く、さらにＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比が３０〜２８０
であるベーター型がより好ましいものである。
タイプであり、そしてベーター型、モルデナイト型、エ
ムエフアイ型、エフエイユー型、ワイ型、エックス型、
エイ型、モンモリロナイト型、フェリエライト型、エム
エムシー型、クローバライト型およびブイエフアイ型な
どが挙げられる。これらの群から選択される１種または
２種以上の組合せで使用される。これらの中で、反応を
促進する触媒活性の高さの点から、ベーター型が好まし
く、さらにＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比が３０〜２８０
であるベーター型がより好ましいものである。
【００１５】有機ヒドロペルオキシド化合物に対するゼ
オライト固体酸触媒の使用量（ゼオライト固体酸触媒／
有機ヒドロペルオキシド化合物）は、有機ヒドロペルオ
キシド化合物の使用重量の０．００１〜１０倍量が好ま
しく、より好ましくは０．０５〜２倍量の範囲である。
有機ヒドロペルオキシド化合物に対するゼオライト固体
酸触媒の使用量が、０．００１倍量未満では触媒能力が
減少するため、反応効率が著しく減少し、経済的に不利
である。一方、１０倍量を超える場合には、反応液中で
のゼオライト固体酸触媒の量が多くなり過ぎるため、バ
ッチ式攪拌形式では均一な撹拌が困難となる傾向にあ
る。
オライト固体酸触媒の使用量（ゼオライト固体酸触媒／
有機ヒドロペルオキシド化合物）は、有機ヒドロペルオ
キシド化合物の使用重量の０．００１〜１０倍量が好ま
しく、より好ましくは０．０５〜２倍量の範囲である。
有機ヒドロペルオキシド化合物に対するゼオライト固体
酸触媒の使用量が、０．００１倍量未満では触媒能力が
減少するため、反応効率が著しく減少し、経済的に不利
である。一方、１０倍量を超える場合には、反応液中で
のゼオライト固体酸触媒の量が多くなり過ぎるため、バ
ッチ式攪拌形式では均一な撹拌が困難となる傾向にあ
る。
【００１６】また、アルコール系化合物と有機ヒドロペ
ルオキシド化合物との配合比率（アルコール系化合物／
有機ヒドロペルオキシド化合物、モル比率）は、０．５
〜４が好ましく、より好ましくは０．８〜２の範囲であ
る。アルコール系化合物と有機ヒドロペルオキシド化合
物との配合比率が、０．５未満では、有機ヒドロペルオ
キシド化合物に対する収率が低下し、また４を超える場
合には過剰分のアルコール系化合物を除去する操作に長
時間を要する傾向にあるため好ましくない。
ルオキシド化合物との配合比率（アルコール系化合物／
有機ヒドロペルオキシド化合物、モル比率）は、０．５
〜４が好ましく、より好ましくは０．８〜２の範囲であ
る。アルコール系化合物と有機ヒドロペルオキシド化合
物との配合比率が、０．５未満では、有機ヒドロペルオ
キシド化合物に対する収率が低下し、また４を超える場
合には過剰分のアルコール系化合物を除去する操作に長
時間を要する傾向にあるため好ましくない。
【００１７】本発明のジアルキルペルオキシドを合成す
る際の反応温度は、好ましくは０〜１５０℃であり、更
に好ましくは２０〜１２０℃である。反応温度が、０℃
未満では触媒効果が減少するため、反応効率が著しく減
少し、一方、１５０℃を超える場合には有機ヒドロペル
オキシド化合物が分解を起こす傾向があるため好ましく
ない。
る際の反応温度は、好ましくは０〜１５０℃であり、更
に好ましくは２０〜１２０℃である。反応温度が、０℃
未満では触媒効果が減少するため、反応効率が著しく減
少し、一方、１５０℃を超える場合には有機ヒドロペル
オキシド化合物が分解を起こす傾向があるため好ましく
ない。
【００１８】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。
【００１９】実施例１
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール７．３３７ｇ（９８．９９
ミリモル）と水１３．２２ｇの混合液に、粉末状のベー
ター型ゼオライト固体酸触媒（酸性タイプ、ＳｉＯ2／
Ａｌ2Ｏ3のモル比：１００）６．０００ｇを加えて３０
℃にて１５分間撹拌した後、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシドとｔｅｒｔ−ブチルアルコールとの混合溶液
（ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを７０．５重量
％（１５．０ｇ、１６６．５ミリモル）、及びｔｅｒｔ
−ブチルアルコールを２３．５％（５．００ｇ、６７．
４７ミリモル）含有している。）２１．２８ｇを加え
た。次に、反応温度を１時間かけて３０℃から７５℃ま
で昇温した後、７５℃にて５時間反応した。この反応の
間、ベーター型ゼオライト固体酸触媒は反応液中に均一
に分散しており、膨潤して反応液からと飛散したり、反
応容器に付着することはなかった。
ミリモル）と水１３．２２ｇの混合液に、粉末状のベー
ター型ゼオライト固体酸触媒（酸性タイプ、ＳｉＯ2／
Ａｌ2Ｏ3のモル比：１００）６．０００ｇを加えて３０
℃にて１５分間撹拌した後、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシドとｔｅｒｔ−ブチルアルコールとの混合溶液
（ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを７０．５重量
％（１５．０ｇ、１６６．５ミリモル）、及びｔｅｒｔ
−ブチルアルコールを２３．５％（５．００ｇ、６７．
４７ミリモル）含有している。）２１．２８ｇを加え
た。次に、反応温度を１時間かけて３０℃から７５℃ま
で昇温した後、７５℃にて５時間反応した。この反応の
間、ベーター型ゼオライト固体酸触媒は反応液中に均一
に分散しており、膨潤して反応液からと飛散したり、反
応容器に付着することはなかった。
【００２０】次に、この反応液を室温にて静置すること
により、上層の有機層と下層の水層（粉末状のベーター
型ゼオライト固体酸触媒が含まれる）に分離した。この
上層の有機層を分取し、粗ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペル
オキシド２３．４３ｇを得た。これを、ガスクロマトグ
ラフィー（カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィック社製Ｄ
Ｂ−１、キャリアーガス：ヘリウム）にて、この中に含
まれるジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドを定量分析
したところ、純度は９３．８重量％であった。従って、
純粋なジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドとしての収
量は２１．９８ｇ（１５０．３ミリモル）であり、収率
は９０．３％であった。これらの結果を表１に示す。
により、上層の有機層と下層の水層（粉末状のベーター
型ゼオライト固体酸触媒が含まれる）に分離した。この
上層の有機層を分取し、粗ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペル
オキシド２３．４３ｇを得た。これを、ガスクロマトグ
ラフィー（カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィック社製Ｄ
Ｂ−１、キャリアーガス：ヘリウム）にて、この中に含
まれるジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドを定量分析
したところ、純度は９３．８重量％であった。従って、
純粋なジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドとしての収
量は２１．９８ｇ（１５０．３ミリモル）であり、収率
は９０．３％であった。これらの結果を表１に示す。
【００２１】なお、表１で、転化率Ａ（％）は、ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロペルオキシドについての転化率を示
し、その求める式は、１００×｛（反応開始時のｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド重量）−（反応後のｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド重量）｝／（反応開始
時のｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド重量）であ
る。また、転化率Ｂ（％）は、ｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ールについての転化率を示し、その求める式は、１００
×｛（反応開始時のｔｅｒｔ−ブチルアルコール重量）
−（反応後のｔｅｒｔ−ブチルアルコール重量）｝／
（反応開始時のｔｅｒｔ−ブチルアルコール重量）であ
る。これらの転化率は、反応の進行程度を示す指標とな
り、１００％であれば、反応が完結したことを表す。
ｔ−ブチルヒドロペルオキシドについての転化率を示
し、その求める式は、１００×｛（反応開始時のｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド重量）−（反応後のｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド重量）｝／（反応開始
時のｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド重量）であ
る。また、転化率Ｂ（％）は、ｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ールについての転化率を示し、その求める式は、１００
×｛（反応開始時のｔｅｒｔ−ブチルアルコール重量）
−（反応後のｔｅｒｔ−ブチルアルコール重量）｝／
（反応開始時のｔｅｒｔ−ブチルアルコール重量）であ
る。これらの転化率は、反応の進行程度を示す指標とな
り、１００％であれば、反応が完結したことを表す。
【００２２】実施例２
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール７．３３７ｇ（９８．９９
ミリモル）と水１３．２２ｇの混合液に、粉末状のベー
ター型ゼオライト固体酸触媒（酸性タイプ、ＳｉＯ2／
Ａｌ2Ｏ3のモル比：１５０）６ｇを加えて３０℃にて１
５分間撹拌した後、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ドとｔｅｒｔ−ブチルアルコールとの混合溶液（ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロペルオキシドを７０．５重量％（１
５．０ｇ、１６６．５ミリモル）及びｔｅｒｔ−ブチル
アルコールを２３．５％（５．００ｇ、６７．４７ミリ
モル）含有している。）２１．２８ｇを加えた。反応温
度を１時間かけて３０℃から７５℃まで昇温した後、７
５℃にて１０時間反応した。この反応の間、ゼオライト
触媒は反応液に均一に分散しており、膨潤して反応液か
ら飛散したり、反応容器に付着することはなかった。
ミリモル）と水１３．２２ｇの混合液に、粉末状のベー
ター型ゼオライト固体酸触媒（酸性タイプ、ＳｉＯ2／
Ａｌ2Ｏ3のモル比：１５０）６ｇを加えて３０℃にて１
５分間撹拌した後、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ドとｔｅｒｔ−ブチルアルコールとの混合溶液（ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロペルオキシドを７０．５重量％（１
５．０ｇ、１６６．５ミリモル）及びｔｅｒｔ−ブチル
アルコールを２３．５％（５．００ｇ、６７．４７ミリ
モル）含有している。）２１．２８ｇを加えた。反応温
度を１時間かけて３０℃から７５℃まで昇温した後、７
５℃にて１０時間反応した。この反応の間、ゼオライト
触媒は反応液に均一に分散しており、膨潤して反応液か
ら飛散したり、反応容器に付着することはなかった。
【００２３】次に、この反応液を室温にて静置すること
により、上層の有機層と下層の水層（粉末状のベーター
型ゼオライト固体酸触媒が含まれる）に分離した。この
上層の有機層を分取し、粗ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペル
オキシド２２．８７ｇを得た。これを、ガスクロマトグ
ラフィー（カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィック社製Ｄ
Ｂ−１、キャリアーガス：ヘリウム）にてこの中に含ま
れるジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドを定量分析し
たところ、純度は９４．４重量％であった。従って、純
粋なジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドとしての収量
は２１．５９ｇ（１４７．６ミリモル）であり、収率は
８８．６％であった。これらの結果を表１に示す。
により、上層の有機層と下層の水層（粉末状のベーター
型ゼオライト固体酸触媒が含まれる）に分離した。この
上層の有機層を分取し、粗ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペル
オキシド２２．８７ｇを得た。これを、ガスクロマトグ
ラフィー（カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィック社製Ｄ
Ｂ−１、キャリアーガス：ヘリウム）にてこの中に含ま
れるジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドを定量分析し
たところ、純度は９４．４重量％であった。従って、純
粋なジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドとしての収量
は２１．５９ｇ（１４７．６ミリモル）であり、収率は
８８．６％であった。これらの結果を表１に示す。
【００２４】比較例１
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール７．３３７ｇ（９８．９９
ミリモル）に、粉末状のベーター型ゼオライト固体酸触
媒（酸性タイプ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比：１０
０）６ｇを加えて３０℃にて１５分間撹拌した後、ｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとｔｅｒｔ−ブチルア
ルコールとの混合溶液（ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドを７０．５重量％（１５．０ｇ、１６６．５ミリ
モル）及びｔｅｒｔ−ブチルアルコールを２３．５％
（５．００ｇ、６７．４７ミリモル）含有している。）
２１．２８ｇを加えた。次に、反応温度を１時間かけて
３０℃から７５℃まで昇温した後、７５℃にて５時間反
応した。この反応の間、ベーター型ゼオライト固体酸触
媒は膨潤したり、反応容器に付着するため十分攪拌でき
なかったが、そのまま反応を継続した。
ミリモル）に、粉末状のベーター型ゼオライト固体酸触
媒（酸性タイプ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比：１０
０）６ｇを加えて３０℃にて１５分間撹拌した後、ｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとｔｅｒｔ−ブチルア
ルコールとの混合溶液（ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドを７０．５重量％（１５．０ｇ、１６６．５ミリ
モル）及びｔｅｒｔ−ブチルアルコールを２３．５％
（５．００ｇ、６７．４７ミリモル）含有している。）
２１．２８ｇを加えた。次に、反応温度を１時間かけて
３０℃から７５℃まで昇温した後、７５℃にて５時間反
応した。この反応の間、ベーター型ゼオライト固体酸触
媒は膨潤したり、反応容器に付着するため十分攪拌でき
なかったが、そのまま反応を継続した。
【００２５】次に、この反応液を室温にて静置させた後
に、濾紙を用いた濾過操作により、粗ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チル）ペルオキシド１９．９３ｇを得た。これを、ガス
クロマトグラフィー（カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィ
ック社製ＤＢ−１、キャリアーガス：ヘリウム）にてこ
の中に含まれるジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドを
定量分析したところ、純度は９２．７重量％であった。
従って、純粋なジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドと
しての収量は１８．４８ｇ（１２６．４ミリモル）であ
り、収率は７５．９％であった。これらの結果を表１に
示す。
に、濾紙を用いた濾過操作により、粗ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チル）ペルオキシド１９．９３ｇを得た。これを、ガス
クロマトグラフィー（カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィ
ック社製ＤＢ−１、キャリアーガス：ヘリウム）にてこ
の中に含まれるジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドを
定量分析したところ、純度は９２．７重量％であった。
従って、純粋なジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドと
しての収量は１８．４８ｇ（１２６．４ミリモル）であ
り、収率は７５．９％であった。これらの結果を表１に
示す。
【００２６】比較例２
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール７．３３７ｇ（９８．９９
ミリモル）に、粉末状のベーター型ゼオライト固体酸触
媒（酸性タイプ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比：１５
０）６ｇを加えて３０℃にて１５分間撹拌した後、ｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとｔｅｒｔ−ブチルア
ルコールとの混合溶液（ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドを７０．５重量％（１５．０ｇ、１６６．５ミリ
モル）及びｔｅｒｔ−ブチルアルコールを２３．５％
（５．００ｇ、６７．４７ミリモル）含有している。）
２１．２８ｇを加えた。次に、反応温度を１時間かけて
３０℃から７５℃まで昇温した後、７５℃にて１０時間
反応した。この反応の間、ベーター型ゼオライト固体酸
触媒は膨潤したり、反応容器に付着するため十分に攪拌
できなかったが、そのまま反応を継続した。
ミリモル）に、粉末状のベーター型ゼオライト固体酸触
媒（酸性タイプ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比：１５
０）６ｇを加えて３０℃にて１５分間撹拌した後、ｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとｔｅｒｔ−ブチルア
ルコールとの混合溶液（ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドを７０．５重量％（１５．０ｇ、１６６．５ミリ
モル）及びｔｅｒｔ−ブチルアルコールを２３．５％
（５．００ｇ、６７．４７ミリモル）含有している。）
２１．２８ｇを加えた。次に、反応温度を１時間かけて
３０℃から７５℃まで昇温した後、７５℃にて１０時間
反応した。この反応の間、ベーター型ゼオライト固体酸
触媒は膨潤したり、反応容器に付着するため十分に攪拌
できなかったが、そのまま反応を継続した。
【００２７】次に、この反応液を室温にて静置させた後
に、濾紙を用いた濾過操作により、粗ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チル）ペルオキシド１８．８９ｇを得た。これを、ガス
クロマトグラフィー（カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィ
ック社製ＤＢ−１、キャリアーガス：ヘリウム）にてこ
の中に含まれるジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドを
定量分析したところ、純度は９３．３重量％であった。
従って、純粋なジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドと
しての収量は１７．６２ｇ（１２０．５ミリモル）であ
り、収率は７２．４％であった。これらの結果を表１に
示す。
に、濾紙を用いた濾過操作により、粗ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チル）ペルオキシド１８．８９ｇを得た。これを、ガス
クロマトグラフィー（カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィ
ック社製ＤＢ−１、キャリアーガス：ヘリウム）にてこ
の中に含まれるジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドを
定量分析したところ、純度は９３．３重量％であった。
従って、純粋なジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドと
しての収量は１７．６２ｇ（１２０．５ミリモル）であ
り、収率は７２．４％であった。これらの結果を表１に
示す。
【００２８】比較例３
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール７．３３７ｇ（９８．９９
ミリモル）に粉末状のベーター型ゼオライト固体酸触媒
（酸性タイプ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比：１００）
１．５０ｇを加えて３０℃にて１５分間撹拌した後、ｔ
ｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとｔｅｒｔ−ブチル
アルコールとの混合溶液（ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペル
オキシドを７０．５重量％（１５．０ｇ、１６６．５ミ
リモル）及びｔｅｒｔ−ブチルアルコールを２３．５％
（５．００ｇ、６７．４７ミリモル）含有している。）
２１．２８ｇを加えた。反応温度を１時間かけて３０℃
から７５℃まで昇温させた後、７５℃にて１０時間反応
した。この反応の間、ゼオライト触媒は反応液に均一に
分散しており、膨潤して反応液から飛散したり、反応容
器に付着することはなかった。
ミリモル）に粉末状のベーター型ゼオライト固体酸触媒
（酸性タイプ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比：１００）
１．５０ｇを加えて３０℃にて１５分間撹拌した後、ｔ
ｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとｔｅｒｔ−ブチル
アルコールとの混合溶液（ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペル
オキシドを７０．５重量％（１５．０ｇ、１６６．５ミ
リモル）及びｔｅｒｔ−ブチルアルコールを２３．５％
（５．００ｇ、６７．４７ミリモル）含有している。）
２１．２８ｇを加えた。反応温度を１時間かけて３０℃
から７５℃まで昇温させた後、７５℃にて１０時間反応
した。この反応の間、ゼオライト触媒は反応液に均一に
分散しており、膨潤して反応液から飛散したり、反応容
器に付着することはなかった。
【００２９】次に、この反応液を室温にて静置すること
により、上層の有機層と下層の水層（粉末状のベーター
型ゼオライト固体酸触媒が含まれる）に分離した。この
上層の有機層を分取し、粗ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペル
オキシド２２．５９ｇを得た。これを、ガスクロマトグ
ラフィー（カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィック社製Ｄ
Ｂ−１、キャリアーガス：ヘリウム）にてこの中に含ま
れるジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドを定量分析し
たところ、純度は８７．６重量％であった。従って、純
粋なジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドとしての収量
は１９．７９ｇ（１３５．３ミリモル）であり、収率は
８１．３％であった。これらの結果を表１に示す。
により、上層の有機層と下層の水層（粉末状のベーター
型ゼオライト固体酸触媒が含まれる）に分離した。この
上層の有機層を分取し、粗ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペル
オキシド２２．５９ｇを得た。これを、ガスクロマトグ
ラフィー（カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィック社製Ｄ
Ｂ−１、キャリアーガス：ヘリウム）にてこの中に含ま
れるジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドを定量分析し
たところ、純度は８７．６重量％であった。従って、純
粋なジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドとしての収量
は１９．７９ｇ（１３５．３ミリモル）であり、収率は
８１．３％であった。これらの結果を表１に示す。
【００３０】比較例４
ｔｅｒｔ−ブチルアルコール７．３３７ｇ（９８．９９
ミリモル）に粉末状のベーター型ゼオライト固体酸触媒
（酸性タイプ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比：１５０）
１．５ｇを加えて３０℃にて１５分間撹拌した後、ｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとｔｅｒｔ−ブチルア
ルコールとの混合溶液（ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドを７０．５重量％（１６６．５ミリモル）及びｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコールを２３．５％（５．００ｇ、
６７．５ミリモル）含有している。）２１．２８ｇを加
えた。反応温度を１時間かけて３０℃から７５℃まで昇
温した後、７５℃にて１８時間反応した。この反応の
間、ゼオライト触媒は反応液に均一に分散しており、膨
潤して反応液から飛散したり、反応容器に付着すること
はなかった。
ミリモル）に粉末状のベーター型ゼオライト固体酸触媒
（酸性タイプ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比：１５０）
１．５ｇを加えて３０℃にて１５分間撹拌した後、ｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドとｔｅｒｔ−ブチルア
ルコールとの混合溶液（ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオ
キシドを７０．５重量％（１６６．５ミリモル）及びｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコールを２３．５％（５．００ｇ、
６７．５ミリモル）含有している。）２１．２８ｇを加
えた。反応温度を１時間かけて３０℃から７５℃まで昇
温した後、７５℃にて１８時間反応した。この反応の
間、ゼオライト触媒は反応液に均一に分散しており、膨
潤して反応液から飛散したり、反応容器に付着すること
はなかった。
【００３１】次に、この反応液を室温にて静置させるこ
とにより、上層の有機層と下層の水層（粉末状のベータ
ー型ゼオライト固体酸触媒が含まれる）に分離した。こ
の上層の有機層を分取し、粗ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペ
ルオキシド２２．９３ｇを得た。これを、ガスクロマト
グラフィー（カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィック社製
ＤＢ−１、キャリアーガス：ヘリウム）にて定量分析す
ることにより、純度が８６．９重量％であった。従っ
て、純粋なジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドとして
の収量は１９．９３ｇ（１３６．３ミリモル）であり、
収率は８１．９％であった。これらの結果を表１に示
す。
とにより、上層の有機層と下層の水層（粉末状のベータ
ー型ゼオライト固体酸触媒が含まれる）に分離した。こ
の上層の有機層を分取し、粗ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペ
ルオキシド２２．９３ｇを得た。これを、ガスクロマト
グラフィー（カラム：Ｊ＆Ｗサイエンティフィック社製
ＤＢ−１、キャリアーガス：ヘリウム）にて定量分析す
ることにより、純度が８６．９重量％であった。従っ
て、純粋なジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ペルオキシドとして
の収量は１９．９３ｇ（１３６．３ミリモル）であり、
収率は８１．９％であった。これらの結果を表１に示
す。
【００３２】比較例１、２では、反応系への水の添加が
ないために、反応途中にてゼオライト固体酸触媒が膨潤
し、それが反応容器の壁に付着するため十分に撹拌でき
なかった。それに対して、本発明のように水を特定の割
合で添加した実施例１、２では、ゼオライト固体酸触媒
は膨潤することなく反応液に均一に分散していた。そし
て高収率でジアルキルペルオキシドを得ることができ
た。比較例３、４は、ゼオライト固体酸触媒の使用量を
実施例１、２に比べて１／４量にまで減らすことによ
り、水を添加しなくても反応液は均一に分散していた
が、選択率および収率の点で劣っている結果となった。
ないために、反応途中にてゼオライト固体酸触媒が膨潤
し、それが反応容器の壁に付着するため十分に撹拌でき
なかった。それに対して、本発明のように水を特定の割
合で添加した実施例１、２では、ゼオライト固体酸触媒
は膨潤することなく反応液に均一に分散していた。そし
て高収率でジアルキルペルオキシドを得ることができ
た。比較例３、４は、ゼオライト固体酸触媒の使用量を
実施例１、２に比べて１／４量にまで減らすことによ
り、水を添加しなくても反応液は均一に分散していた
が、選択率および収率の点で劣っている結果となった。
【００３３】
【表１】
【００３４】注１）ベータ型固体酸触媒のＳｉＯ2／Ａ
ｌ2Ｏ3のモル比 注２）有機ヒドロペルオキシド化合物に対するゼオライ
ト固体酸触媒の使用量（ゼオライト固体酸触媒／有機ヒ
ドロペルオキシド化合物の重量比）
ｌ2Ｏ3のモル比 注２）有機ヒドロペルオキシド化合物に対するゼオライ
ト固体酸触媒の使用量（ゼオライト固体酸触媒／有機ヒ
ドロペルオキシド化合物の重量比）
【００３５】
【発明の効果】第１に、ゼオライト固体酸を触媒とし、
アルコール系化合物と有機ヒドロペルオキシド化合物と
を反応させるジアルキルペルオキシドの製造方法におい
て、水の存在下で反応させることにより、高選択率およ
び高収率でジアルキルペルオキシドを製造することがで
きる。従って、工業的利用価値が高い。第２に、ステン
レス反応器材の腐食を引き起こさず、反応後の廃液処理
が不必要なため、簡便な製造方法である。
アルコール系化合物と有機ヒドロペルオキシド化合物と
を反応させるジアルキルペルオキシドの製造方法におい
て、水の存在下で反応させることにより、高選択率およ
び高収率でジアルキルペルオキシドを製造することがで
きる。従って、工業的利用価値が高い。第２に、ステン
レス反応器材の腐食を引き起こさず、反応後の廃液処理
が不必要なため、簡便な製造方法である。
Claims (3)
- 【請求項１】 ゼオライト固体酸を触媒とし、アルコー
ル化合物と有機ヒドロペルオキシド化合物とを反応させ
るジアルキルペルオキシドの製造方法において、水の存
在下で反応させることを特徴とするジアルキルペルオキ
シドの製造方法。 - 【請求項２】 ゼオライト固体酸触媒がベーター型であ
ることを特徴とする請求項１に記載のジアルキルペルオ
キシドの製造方法。 - 【請求項３】 ゼオライト固体酸触媒がＳｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3のモル比で３０〜２８０の範囲である請求項２に記
載のジアルキルペルオキシドの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002089743A JP2003286252A (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | ジアルキルペルオキシドの製造方法 |
| CN 02818004 CN1281584C (zh) | 2001-09-28 | 2002-09-26 | 二烷基过氧化物的制造方法 |
| PCT/JP2002/009944 WO2003029207A1 (en) | 2001-09-28 | 2002-09-26 | Process for producing dialkyl peroxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002089743A JP2003286252A (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | ジアルキルペルオキシドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003286252A true JP2003286252A (ja) | 2003-10-10 |
Family
ID=29235245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002089743A Pending JP2003286252A (ja) | 2001-09-28 | 2002-03-27 | ジアルキルペルオキシドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003286252A (ja) |
-
2002
- 2002-03-27 JP JP2002089743A patent/JP2003286252A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6361296B2 (ja) | ||
| TW200800853A (en) | Method for producing propylene | |
| TW201113250A (en) | Process for the production of acetic acid and dimethyl ether | |
| US4578521A (en) | Shape-selective catalytic oxidation of phenol | |
| CN103864643A (zh) | 一种肟的制备方法 | |
| TWI324990B (en) | Method for producing cyclohexanone oxime | |
| RU2606130C2 (ru) | Способ получения трет-бутилфенола из потока с4-рафината | |
| US4870192A (en) | Production of lactones and omega-hydroxycarboxylic acids | |
| CN1161346C (zh) | 一种环己烯催化环氧化制取环氧环己烷的方法 | |
| RU2185368C2 (ru) | Способ окисления ароматических соединений до гидроксиароматических соединений | |
| JP7588730B2 (ja) | メトキシ酢酸メチル及びメトキシ酢酸の加水分解によるグリコール酸及びグリコール酸メチルの製造方法 | |
| CN100567237C (zh) | 缩醛或缩酮气相分解制备烯基醚的方法 | |
| MXPA06003819A (es) | Proceso para la produccion de 1,3-propanodiol por hidrogenacion catalitica de 3-hidroxipropanal en la presencia de un co-catalizador de hidratacion. | |
| JP2003286252A (ja) | ジアルキルペルオキシドの製造方法 | |
| JP2003286253A (ja) | ジアルキルペルオキシドの製造方法 | |
| CN116265471B (zh) | 一种制备1,4-脱水赤藓糖醇缩酮化合物的方法 | |
| JP2003104966A (ja) | ジアルキルペルオキシドの製造方法 | |
| JP2004083535A (ja) | ジアルキルペルオキシドの製造方法 | |
| CN1281584C (zh) | 二烷基过氧化物的制造方法 | |
| JP4447152B2 (ja) | ケトン類の製造法 | |
| JP2005247840A (ja) | １，３−プロパンジオールの製造方法及び該製造方法で得られる１，３−プロパンジオール | |
| SU1680695A1 (ru) | Способ получени 1,1-ди(трет-бутилперокси)циклогексанов | |
| WO1999007468A1 (en) | Basic catalysts and process for producing carbonyl compound derivatives | |
| FR2835251A1 (fr) | Procede de preparation d'un aldehyde aromatique | |
| JP2004099491A (ja) | ジアルキルペルオキシドの製造方法 |