JP2003267806A - Industrial antibacterial and mildewproofing agent - Google Patents

Industrial antibacterial and mildewproofing agent

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JP2003267806A
JP2003267806A JP2002070469A JP2002070469A JP2003267806A JP 2003267806 A JP2003267806 A JP 2003267806A JP 2002070469 A JP2002070469 A JP 2002070469A JP 2002070469 A JP2002070469 A JP 2002070469A JP 2003267806 A JP2003267806 A JP 2003267806A
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mildewproofing
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JP2002070469A
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Inventor
Nobuko Horisaki
Kazuhiro Mizuno
Akira Oguma
信子 堀崎
朗 小熊
和宏 水野
Original Assignee
Taisho Technos Co Ltd
株式会社タイショーテクノス
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antibacterial and mildewproofing agent at low cost without impairing physical properties of industrial material when imparting antibacterial and mildewproofing properties to the material.
SOLUTION: The industrial antibacterial and mildewproofing agent comprises (±)-1-[2-(2,4-dichlorophenyl)-2-(propenyloxy)ethyl]-1H-imidazole or its acid addition salts alone or the imidazole compound and at least one kind of compound selected from a group consisting of alkyl 2-benzimidazolylcarbamates or their acid addition salts, 2-(4-thiazolyl)benzimidazole or is acid addition salts, zinc bis(2-pyridinethio-1-oxide, α-[2-(4-chlorophenyl)ethyl]-α-(1,1-dimethylethyl)-1H-1,2,4- triazole-1-ethanol, 3-iodine-2-propargylbutylcarbamate, 3-acetyl-6-methyl-2H- pyran-2,4(3H)-dione or its alkali addition salts and n-butyl-1,2-benzisothiazolin-3- one as active ingredients.
COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、工業素材や製品に発生する細菌やかびなどの微生物汚染を抑制し、これら微生物の発生に伴って生ずる素材の劣化や品質低下の防止、美観の維持などを目的に使用し、安全性が高く、少量の添加量で高い効力を発揮する工業用抗菌防かび剤に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] [Technical Field of the Invention The present invention is to inhibit microbial contamination such as bacteria and fungi that occur in industrial materials and products, material deterioration of occurring in association with the occurrence of these microorganisms preventing or degradation, using the purpose of maintenance of appearance, high safety, for industrial antibacterial and antifungal agent which exhibits high potency in small addition amounts. 【0002】 【従来の技術】工業素材や製品に、細菌やかびなどの微生物が発生すると、それらの美観が損なわれたり、素材の劣化や品質低下を引き起こす。 [0002] In industrial materials and products, and microorganisms such as bacteria and fungi occurs, or their appearance is impaired, causing the deterioration and degradation of the material. その結果として素材や製品の機能を劣化させ、寿命を縮めたり、その価値を著しく低下させることになる。 As a result degrade the function of the materials and products, or shortens the life, thus significantly reducing their value. これらの防止に、従来は抗菌防かび剤が単独または混合して使用されることが多いが、特に技術的な基礎に裏付けられて使用されているものではなく、個々に実験して確認して使用してきた。 The prevention of these, conventionally, antibacterial and antifungal agents alone or is often used as a mixture, not being used corroborated particularly technical basis, and confirmed by experiments individually I've been using. 【0003】一般的に使用される抗菌防かび性化合物には、その抗菌力の強さから有機化合物が多い。 [0003] Commonly used antibacterial and antifungal compounds to be, an organic compound is often the strength of the antibacterial activity. 具体的な例としては、2−ベンツイミダゾリルカルバミン酸アルキルエステル類、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール、ジンクビス(2−ピリジンチオ−1−オキサイド)、α−〔2−(4−クロロフェニル)エチル〕−α Specific examples include 2-benzimidazolyl alkyl carbamate esters, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, Jinkubisu (2 Pirijinchio-1-oxide), alpha-[2- (4-chlorophenyl) ethyl] -α
−(1,1−)ジメチルエチル)−1H1,2,4−トリアゾール−1−エタノール、3−ヨード−2−プロパギルブチルカーバメート、3−アセチル−6−メチル− - (1,1) dimethylethyl) -1H1,2,4- triazol-1-ethanol, 3-iodo-2-propargyl butyl carbamate, 3-acetyl-6-methyl -
2H−ピラン−2,4(3H)−ジオン類、n−ブチル−1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、N−(フルオロジクロロメチルチオ)−フタルイミド、N,N− 2H- pyran-2,4 (3H) - diones, n- butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one, N- (fluorodichloromethylthio) - phthalimide, N, N-
ジメチル−N'−フェニル−N'−フルオロジクロロメチルチオスルファミド、2−n−オクチルイソチアゾリン−3−オン、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリルなどの化合物が知られている。 Dimethyl -N'- phenyl -N'- fluorodichloromethylthio sulfamide, 2-n-octyl-isothiazolin-3-one, 2,4,5,6-compounds such as tetrachloroisophthalonitrile are known. 【0004】また、抗菌力は弱いが、用途によっては無機化合物が使用されることもあり、具体的な例としては、銀や銅などの金属をゼオライトやリン酸ジルコニウムなどの無機化合物に担持させたものや、酸化亜鉛や酸化チタンなどの金属酸化物などが知られている。 Further, although the antimicrobial activity is weak, sometimes some applications inorganic compound is used, as a specific example, a metal such as silver or copper is supported on an inorganic compound such as zeolite or zirconium phosphate ones and, like metal oxides such as zinc oxide or titanium oxide is known. 【0005】しかし、これらの抗菌防かび剤は単独では必ずしも広範囲(多くの種類)の微生物に十分な抗菌力を発揮するものではなく、一般的にはその都度2〜3種類の抗菌防かび剤を適宜選んで使用している。 However, these antibacterial and antifungal agent is not necessarily exhibit sufficient antibacterial activity to microorganisms broad (many types) alone, in general in each case 2-3 kinds of antibacterial and antifungal agent They are selected and used as appropriate. また、種類によっては、熱や紫外線などにより分解したり、着色するものもあり、実際に試みて、その結果により実施しているのが現状である。 Depending on the type, etc. or decomposed by heat or ultraviolet light, while others colored, actually attempted, at present are performed by the result. 【0006】 【発明が解決しようとする課題】一般的に有機化合物は、熱や紫外線などの影響を受け易いものが多く、抗菌防かび剤として使用される化合物もその例外ではない。 SUMMARY OF THE INVENTION Problems to be Solved generally organic compounds are those susceptible to heat or ultraviolet light is large and no exception compound used as antibacterial and antifungal agents.
工業製品の製造または加工時或いは使用時に熱がかかる場合には、その温度によっては抗菌防かび剤が分解して着色したり、製品の物性に及ぼす悪影響が無視できない場合もある。 If the heat is applied at the time of manufacture or during processing or use of industrial products, the temperature or colored by decomposition of the antibacterial and antifungal agents, sometimes adverse effects on the physical properties of the product can not be ignored. 【0007】特に抗菌防かび性化合物を、工業用素材の中でもポリオレフィンなどのプラスチックに使用される場合、一部の化合物を除いては加工時にかかる熱により分解し、着色するものが多い。 [0007] The particular antibacterial and antifungal compounds, when used in plastics such as polyolefins among industrial material, except for some of the compounds decomposed by heat applied during processing, many of them are colored. また、紫外線により分解して着色する化合物も多く、紫外線の影響などを軽減するために、紫外線吸収剤、顔料、酸化防止剤などを併用しているが、それらの効果は必ずしも十分ではない。 The compound to be colored is decomposed by ultraviolet rays much, in order to reduce the influence of ultraviolet rays, ultraviolet absorbers, pigments, but in combination with an antioxidant, their effect is not always sufficient. 【0008】一方、建築材料や台所、浴室など、水回りの設備に使用される素材のように、抗菌防かび剤に、耐水性や持続性が求められる場合には、これらの環境条件における抗菌防かび効果の持続性が低い化合物は使用できない。 On the other hand, building materials and kitchen, bathroom, etc., as materials used in the plumbing equipment, the antibacterial and antifungal agent, when the water resistance and durability is required, the antibacterial in these environmental conditions sustainability is low compound of antifungal effect can not be used. これに対して無機化合物は、熱安定性が高く、 Inorganic compounds contrast, high thermal stability,
耐水性に優れるものもあるが、有機化合物に比べて抗菌防かび効果が一般に弱いため、その素材に十分な抗菌防かび効果を付与させることは難しい。 Although some excellent in water resistance, because it is generally weak antibacterial and antifungal effect compared to the organic compound, it is difficult to impart sufficient antibacterial and antifungal effect on the material. 【0009】このように用途や素材により実際に使用可能な抗菌防かび剤は制限される。 [0009] antibacterial and antifungal agent which can be actually used by this way applications and materials are limited. また、逆に耐熱性、耐紫外線性、耐水性などの諸条件を充たす汎用性の高い抗菌防かび性化合物は非常に少ないともいえる。 The inverse heat resistance, ultraviolet light resistance, versatile antibacterial and antifungal compounds satisfying the various conditions such as water resistance can be said to be very small. たとえ、 for example,
これら諸条件を満足しても汚染の原因となる微生物種に対する効果が弱くては使用できない。 Can not be used is weak effect on the microbial species that cause pollution also satisfy these conditions. さらに、抗菌防かび剤は広範囲な微生物に対して一律に抗菌防かび効果を示すものは殆どなく、従って効果が弱い薬剤では十分な効果を得るために、しばしば抗菌防かび剤の使用量を増加させざるを得ず、コスト高を招くことにもなる。 Additionally, antibacterial and antifungal agents that are hardly showing the antibacterial and antifungal effects uniformly to a wide range of microorganisms, hence the effect is to obtain a sufficient effect with a small drug, often increase the amount of antibacterial and antifungal agent let forced to not obtained, also which leads to high cost. 【0010】従って、より広範囲な微生物種に効果を有し、さらに種々の環境条件においても安定性の高い抗菌防かび剤を開発することは、微生物汚染による被害の防止抑制におけるコストの低減につながる。 Accordingly, having an effect on more extensive microbial species, it is also to develop a highly stable antibacterial and antifungal agents In yet various environmental conditions, leading to cost reduction in the prevention suppression of damage caused by microbial contamination . 本発明者らは、一般工業用途における多くの汚染原因微生物に対する各種抗菌防かび剤の効力に関する研究を基にし、さらに耐熱性、耐紫外線性、耐水性に関する実験を重ね、特に各種の薬剤を一定割合で配合することによって、幾多の厳しい環境条件においても安定性に優れ、広範囲な微生物種に効果のある抗菌防かび剤を見い出すに至った。 The present inventors, based on studies on the efficacy of various antibacterial and antifungal agents against a number of pollution caused microorganisms in general industrial applications, further heat resistance, ultraviolet light resistance, repeated experiments on water resistance, especially certain various drugs by blending in a ratio, excellent stability in numerous harsh environmental conditions, and have found the antibacterial and antifungal agents which are effective in a wide range of microbial species. 【0011】 【課題を解決するための手段】本発明は、(±)−1− [0011] According to an aspect of the present invention, (±) -1-
[2−(2,4−ジクロロフェニル)−2−(プロペニルオキシ)エチル]−1H−イミダゾールまたはその酸付加塩類(以下A剤と記す)単独またはA剤と、2−ベンツイミダゾリルカルバミン酸アルキルエステル類またはその酸付加塩類(以下B剤と記す)、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾールまたはその酸付加塩類(以下C剤と記す)、ジンクビス(2−ピリジンチオ−1− (Hereinafter referred to as A agent) [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (propenyloxy) ethyl]-1H-imidazole or its acid addition salts, alone or A agent and, 2-benzimidazolyl alkyl carbamate esters or (hereinafter referred to as B agent) the acid addition salts (hereinafter referred to as C agent) 2- (4-thiazolyl) benzimidazole or an acid addition salt, Jinkubisu (2- Pirijinchio -1-
オキサイド)(以下D剤と記す)、α−〔2−(4−クロロフェニル)エチル〕−α−(1,1−ジメチルエチル)−1H−1,2,4,−トリアゾール−1−エタノール(以下E剤と記す)、3−ヨード−2−プロパギルブチルカーバメート(以下F剤と記す)、3−アセチル−6−メチル−2H−ピラン−2,4(3H)−ジオンまたはそのアルカリ付加塩類(以下G剤と記す)およびn−ブチル−1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(以下H剤と記す)からなる群から選ばれる少なくとも1種とを有効成分として含有することを特徴とする工業用抗菌防かび剤を提供する。 Referred to as oxide) (hereinafter D agents), alpha-[2- (4-chlorophenyl) ethyl]-.alpha.-(1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,4, - triazole-1-ethanol (hereinafter referred to as E agent), 3-iodo-2 referred to propargyl butyl carbamate (hereinafter F agent), 3-acetyl-6-methyl -2H- pyran-2,4 (3H) - dione or its alkali addition salts ( industrial characterized by containing at least one as an active component selected from the group consisting of hereinafter referred to as G agents) and n- butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one (hereinafter referred to as H agent) to provide a use antibacterial and antifungal agents. 【0012】上記本発明の抗菌防かび剤のうちで、特にA剤とその他の抗菌防かび剤とからなる組成物は、多くの微生物に対する抗菌性において相乗効果を示し、単独で使用した場合には充分な効力を示さない低濃度においても有効な抗菌防かび剤であり、さらに各種の環境条件においても着色性の少ない、安定性の高い性質を有することが分かった。 [0012] Among the antibacterial and antifungal agent of the present invention, a composition particularly comprising a A agent and other antibacterial and antifungal agents, showed a synergistic effect in antibacterial against many microorganisms, when used alone is an effective antibacterial and antifungal agent even at a low concentration that does not show sufficient efficacy, less coloring even further various environmental conditions, was found to have a high stability properties. 【0013】本発明の抗菌防かび剤は、広範囲な微生物に効果がある。 [0013] antibacterial and antifungal agent of the present invention is effective in a wide range of microorganisms. 工業用素材の種類や用途により汚染の原因となる微生物は異なるが、広い抗菌スペクトルを有していることから、様々な用途においてもその効果が期待される。 Microorganisms that cause pollution by industrial materials and the kind and the intended use differ, since it has a broad antibacterial spectrum, also the effect can be expected in a variety of applications. すなわち、抗菌防かび剤としては熱や紫外線に対して非常に安定性に優れ、反応性も低いことから、様々な素材に添加することが可能となった。 That is, the antibacterial and antifungal agent excellent highly stable against heat and ultraviolet light, since less reactivity, it becomes possible to add a variety of materials. さらに従来の抗菌防かび剤に比べ、物性への影響も少ないことから、 Further comparison with conventional antibacterial and antifungal agents, since less influence on the physical properties,
十分な効果を発揮できる量の抗菌防かび剤を配合することも可能となった。 It has become possible to blend the amount of antibacterial and antifungal agent which can exhibit a sufficient effect. 【0014】また、本発明の抗菌防かび剤のうちで、特にA剤とその他の抗菌防かび剤とからなる組成物は、A [0014] Among the antibacterial and antifungal agent of the present invention, a composition particularly comprising a A agent and other antibacterial and antifungal agents, A
剤やその他有機系抗菌防かび剤をそれぞれ単独で使用した場合の添加量よりも低い添加量で十分な効果を示すことから、抗菌防かび剤の配合量を従来より少なくしても、同様の効果が発揮することが判明した。 Because they exhibit a sufficient effect at an addition amount less than the addition amount in the case of agent or other organic antibacterial and antifungal agent was used alone, even with less than the conventional blending amount of antibacterial and antifungal agents, like effect it has been found to exhibit. これにより抗菌防かび剤の配合による素材或いは製品に対する影響を少なくすることが可能となるばかりでなく、少量の添加量で高い効力を発揮し、コストを削減することもできるようになった。 This not only makes it possible to reduce the influence on the material or product by the addition of antibacterial and antifungal agents, exhibit high potency in small addition amounts, can now also reduce the cost. 【0015】また、本発明の応用分野としては、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂をはじめとするプラスチック類および酢酸ビニル樹脂のエマルジョン、アクリルエマルジョンなどのエマルジョン系接着剤、澱粉糊や各種施工用パテおよびボンド、さらに塗料、金属加工油などを含む幅広い工業分野での利用が考えられる。 Further, as the application field of the present invention, polyurethane resins, vinyl chloride resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, the plastics and vinyl acetate resins including silicone resin emulsion, emulsion-based adhesive such as an acrylic emulsion agents, starch paste and various construction putty and bond, further coatings, is considered the use of a wide range of industrial fields, including metalworking fluids. また、ここに記載した分野以外の様々な分野に使用される素材に対する工業用抗菌防かび剤として利用することができる。 Further, it can be utilized as an industrial antibacterial and antifungal agent for materials used in various fields other than fields described herein. 【0016】 【発明の実施の形態】以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。 [0016] DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, by way of preferred embodiments, further illustrate the present invention. 上記本発明の抗菌防かび剤のうちで、A剤単独、特にA剤と、C剤および/またはG剤とを有効成分とするものは、澱粉糊系接着剤用として有用であり、A剤単独、特にA剤と、C剤および/またはG剤とを有効成分とするものは、合成樹脂系接着剤用として有用であり、上記本発明の抗菌防かび剤は、目地セメントまたはモルタル用、プラスター、ジョイントセメントまたはモルタル用として有用であり、 Among the antibacterial and antifungal agent of the present invention, A agent alone, especially those with A agent, and C agent and / or G agents and the active ingredient, it is useful as a starch paste adhesive, A agent alone, in particular the a agent, what is the C agent and / or G agents and the active ingredient are useful as synthetic resin adhesive, antibacterial and antifungal agent of the present invention, joint cement or mortar, plaster, are useful as joint cement or mortar,
A剤単独、特にA剤と、B剤、C剤、D剤、E剤、F剤およびH剤からなる群から選ばれる少なくとも1種とを有効成分とするものは、塩化ビニル樹脂製壁紙および塩化ビニル樹脂製床材用として有用である。 A agent alone, and in particular A agent, B agent, C agents, D agents, E agents, which at least one and the active ingredient selected from the group consisting of F agents and H agents wallpaper made of vinyl chloride resin and it is useful as a vinyl chloride resin floor material. 【0017】上記A剤、B剤およびC剤の酸付加塩類を構成する酸としては、例えば、塩酸、リン酸、硫酸、酢酸、乳酸およびスルホン酸誘導体などが挙げられるが、 [0017] The A agent, the acid constituting the acid addition salts of the B agent and C agents such as hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid, the like lactic and sulfonic acid derivatives,
これに限定されるものではない。 The present invention is not limited to this. また、G剤のアルカリ付加塩類を構成するアルカリとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよび亜鉛などが挙げられるが、これに限定されるものではない。 Moreover, the alkali which constitutes the alkali addition salts G agents, such as sodium, potassium, calcium, magnesium and zinc and the like, but is not limited thereto.
B剤のエステル類を構成するアルコールは、例えば、メタノール、エタノールおよびプロパノールなどの低級アルコールが挙げられるが、これに限定されるものではない。 Alcohols constituting the esters B are, for example, methanol, lower alcohols such as ethanol and propanol, but is not limited thereto. 【0018】上記A剤は、(±)−1−〔2−(2,4 [0018] The A agent, (±)-1-[2- (2,4
−ジクロロフェニル)−2−(プロペニルオキシ)エチル〕−1H−イミダゾールまたはその酸付加塩類であり、下記化学構造式で表される。 - dichlorophenyl) -2- (a-propenyloxy) ethyl] -1H- imidazole or an acid addition salt, represented by the following chemical structural formula. また、付加する酸として、塩酸、リン酸、硫酸、酢酸、 Further, as an additional acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid,
乳酸およびスルホン酸誘導体がある。 Lactated and sulfonic acid derivatives. 【0019】また、A剤と配合するB剤は、2−ベンツイミダゾリルカルバミン酸アルキルエステル類またはその酸付加塩類であり、下記化学構造式で表される。 Further, B agent to be blended with the A agent is 2-benzimidazolyl carbamates alkyl esters or their acid addition salts, represented by the following chemical structural formula. エステル誘導体のアルコール残基(R)として、メチル、エチル、プロピルなどの低級アルコールがある。 As the alcohol residue of the ester derivative (R), there are lower alcohols such as methyl, ethyl, propyl. また、酸として、塩酸、リン酸、硫酸、酢酸、乳酸およびスルホン酸誘導体がある。 Further, as the acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid, lactic acid and sulfonic acid derivatives. 【0020】同様に、A剤と配合するC剤は、2−(4 [0020] Similarly, C agent to be blended with the A agent is 2- (4
−チアゾリル)ベンズイミダゾールまたはその酸付加塩類であり、下記化学構造式で表される。 - thiazolyl) a benzimidazole or an acid addition salt, represented by the following chemical structural formula. また、付加する酸として、塩酸、リン酸、硫酸、酢酸、 Further, as an additional acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid,
乳酸およびスルホン酸誘導体がある。 Lactated and sulfonic acid derivatives. 【0021】同様に、A剤と配合するD剤は、ジンクビス(2−ピリジンチオ−1−オキサイド)であり、下記化学構造式で表される。 [0021] Similarly, D agent blended with A agent is Jinkubisu (2 Pirijinchio-1-oxide), represented by the following chemical structural formula. 【0022】同様に、A剤と配合するE剤は、α−〔2 [0022] Similarly, E agent blended with A agent, alpha-[2
−(4−クロロフェニル)エチル〕−α−(1,1−ジメチルエチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−1 - (4-chlorophenyl) ethyl]-.alpha.-(1,1-dimethylethyl)-1H-1,2,4-triazole -1
−エタノールであり、下記化学構造式で表される。 - an ethanol represented by the following chemical structural formula. 【0023】同様に、A剤と配合されるF剤は、3−ヨード−2−プロパギルブチルカーバメートであり、下記化学構造式で表される。 [0023] Similarly, F agent to be blended with the A agent is 3-iodo-2-propargyl butyl carbamate, represented by the following chemical structural formula. 【0024】同様に、A剤と配合されるG剤は、3−アセチル−6−メチル−2H−ピラン−2,4(3H)− [0024] Similarly, G agent to be blended with the A agent, 3-acetyl-6-methyl -2H- pyran-2,4 (3H) -
ジオンまたはそのアルカリ付加塩類であり、下記化学構造式で表される。 A dione or an alkali addition salts, represented by the following chemical structural formula. また、付加するアルカリ金属として、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよび亜鉛がある。 Further, as the alkali metal to be added, sodium, potassium, and calcium, and zinc. 【0025】同様に、A剤と配合されるH剤は、n−ブチル−1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンであり、下記化学構造式で表される。 [0025] Similarly, H agent to be blended with the A agent is n- butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one, represented by the following chemical structural formula. 【0026】本発明の抗菌防かび剤は、A剤単独またはA剤と、B剤、C剤、D剤、E剤、F剤、G剤およびH The antibacterial and antifungal agent of the present invention, the A agent alone or A agent, B agent, C agents, D agents, E agents, F agents, G agents and H
剤からなる群から選ばれる少なくとも1種を配合することを特徴としている。 It is characterized by blending at least one selected from the group consisting of agents. 組成物とする場合の配合割合は、 The mixing ratio of the case of the composition,
A剤100質量部に対してA剤以外の薬剤の単独またはそれらを混合した製剤を1〜10,000質量部、特に1〜400質量部の範囲で配合することが好ましい。 10,000 parts by weight alone or they were mixed formulation of a drug other than A agent to agent A 100 parts by weight, it is preferable to blend, especially in the range of 1 to 400 parts by weight. A
剤に対する配合比率が、上記範囲未満では抗菌防かび効力の点で十分ではない。 Compounding ratio agents, not sufficient in terms of antibacterial and antifungal efficacy less than the above range. 一方、上記範囲を超えると抗菌防かび性、耐熱性、耐紫外線性および耐水性などの面で効果が減少する。 On the other hand, antibacterial and antifungal properties exceeds the above range, the heat resistance, the effect in terms of ultraviolet light resistance and water resistance decreases. また、A剤と他の薬剤との配合方法は、各薬剤の単なる混合でもよいし、各薬剤を溶剤に溶かして混合してもよい。 Further, a method compounding of A agent and the other agent may be a mere mixing of the drug may be mixed each agent dissolved in a solvent. さらに必要に応じて対象素材に直接配合してもよい。 Further it may be directly incorporated into the subject material as needed. このように本発明は、従来の抗菌防かび剤に比べ、非常に汎用性に優れた工業用抗菌防かび剤を提供する。 Thus the present invention as compared to conventional antibacterial and antifungal agents, to provide a very versatile industrial antibacterial and antifungal agent. 【0027】 【実施例】以下に実施例、参考例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 [0027] EXAMPLE Hereinafter, the present invention will be described by way of Reference Examples and Comparative Examples more specifically, the present invention is not limited thereto. なお、以下において「部」または「%」とあるのは重量基準である。 Incidentally, it is by weight "parts" or "%" in the following. 1)本発明の抗菌防かび剤の配合例を表1〜6に示す。 1) The formulation examples of antibacterial and antifungal agent of the present invention shown in Table 1-6.
なお、表中の数値は重量比を示す。 The numerical values ​​in the table indicates the weight ratio. 【0028】 [0028] 【0029】 [0029] 【0030】 [0030] 【0031】 [0031] 【0032】 [0032] 【0033】 [0033] 【0034】2)上記本発明の製剤および本発明の製剤を構成する薬剤単独使用の場合における各微生物に対する最小発育阻止濃度(MIC)を測定した。 [0034] 2) was determined the minimum inhibitory concentration (MIC) for each microorganism in the case of drug alone used to configure the preparation of formulations and the present invention of the present invention. i)使用培地:酵母および細菌には1%ブドウ糖ブイヨン液体培地を使用した。 i) Using Medium: The yeast and bacteria using 1% glucose bouillon liquid medium. かびには、ポテトデキストロース培地を使用した。 The mold was used a potato dextrose medium. ii)培養条件:酵母および細菌は、30℃で3日間培養し、かびは、25℃で7日間培養した。 ii) Culture conditions: Yeast and bacteria, and cultured for 3 days at 30 ° C., molds were cultured for 7 days at 25 ° C.. 【0035】 iii)使用微生物 本名 : 略名(以下のように略す) Aspergillus nigerAsp.ni. Aureobasidium pullulansAu.pu. Penicillium funiculosumPen.fu. Cladosporium cladosporioidesCla.cla. Alternaria alternateAlt.alt Ulocladium botrytisUlo.bot. Gliocladium virensGl.vi. Saccharomyces cerevisiaeSac.cer. Torula utilisTor.uti. Staphylococcus aureusStap.au. Escherichia coliE.coli 【0036】iv)測定方法それぞれの培地を殺菌した後、各種薬剤を所定の濃度になるように溶解または懸濁し、各微生物をあらかじめ斜面寒天培地上で培養したものから1白金耳接種して、それぞれに適した条件で培養し、一定経過後に生育状況を目視により発育の有無を観察した。 [0035] iii) use microorganisms real name: abbreviated name (abbreviated as follows) Aspergillus niger: Asp.ni. Aureobasidium pullulans: Au.pu. Penicillium funiculosum: Pen.fu. Cladosporium cladosporioides: Cla.cla Alternaria alternate:. Alt .alt Ulocladium botrytis: Ulo.bot Gliocladium virens: . Gl.vi. Saccharomyces cerevisiae: Sac.cer Torula utilis:. Tor.uti Staphylococcus aureus:. Stap.au. Escherichia coli: E.coli [0036] iv) measurement method after sterilizing the respective media, and various drugs dissolved or suspended in a predetermined concentration, and one platinum loop inoculated from those cultured on pre slant agar medium each microorganism, cultured under conditions suitable for each and to observe the presence or absence of growth visually growth situation after a certain lapse. 【0037】v)判定各薬剤の各濃度における状況から、最小発育阻止濃度を求め、その結果を比較表I〜XIIとして示した。 [0037] v) from a situation at each concentration of decision each agent, determining the minimum inhibitory concentration, the results were shown as a comparison table I-XII. 【0038】 [0038] 【0039】比較表Iから、A剤とB剤とをそれぞれ配合することにより、 Asp.ni.菌、 Au.pu.菌、 Pen.fu.菌、 [0039] From comparison table I, by blending the A agent and the B agent, respectively, Asp.Ni. bacteria, Au.Pu. bacteria, Pen.Fu. bacteria,
Alt.alt.菌、 Ulo.bot.菌、 Sac.cer.菌およびStap.au.菌に対して明らかに抗菌性に相乗効果が認められた。 Alt.Alt. Bacteria, Ulo.Bot. Bacteria, Sac.Cer. Bacteria and Stap.au. synergistic effect clearly antibacterial against bacteria was observed. このように広範囲の微生物に対する抗菌力において相乗効果を示し、また、相互に欠点を補完しあって抗菌・防かび剤として有用な薬剤混合物であることが認められた。 Thus shows a synergistic effect in antimicrobial activity against a broad range of microorganisms, and it was found to be mutually in each other complement deficiencies useful pharmaceutical mixture as an antibacterial and antifungal agent. 【0040】 [0040] 【0041】比較表IIからA剤とC剤とをそれぞれ配合することにより、 Asp.ni.菌、 Pen.fu.菌、 Alt.alt.菌、 [0041] By blending respectively the A agent and the C agent from Comparison Table II, Asp.Ni. bacteria, Pen.Fu. bacteria, Alt.Alt. Bacteria,
Ulo.bot.菌、 Stap.au.菌、 Tor.uti.菌およびSac.cer.菌に対して相乗効果が認められた。 Ulo.Bot. Bacteria, synergistic effect was observed against Stap.au. bacteria, Tor.Uti. Bacteria and Sac.Cer. Fungi. 【0042】 [0042] 【0043】比較表IIIから、A剤とD剤とをそれぞれ配合することによりAsp.ni.菌、 Pen.fu.菌、 Cla.cla. [0043] Asp.ni. bacteria from the comparison table III, by blending the A agent and the D agents, respectively, Pen.Fu. bacteria, Cla.cla.
菌、 Sac.cer.菌およびStap.au.菌に対して抗菌力において相乗効果を示した。 Bacteria showed a synergistic effect in antibacterial activity against Sac.Cer. Bacteria and Stap.au. bacteria. 【0044】 [0044] 【0045】比較表IVから、A剤とE剤とをそれぞれ配合することにより、 Asp.ni.菌、 Au.pu.菌、 Pen.fu.菌およびSac.cer.菌に対して抗菌力において相乗効果を示した。 [0045] From comparison table IV, by blending the A agent and the E agents, respectively, Asp.Ni. bacteria, Au.Pu. bacteria in antimicrobial activity against Pen.fu. bacteria and Sac.Cer. Subtilis It showed a synergistic effect. 【0046】 [0046] 【0047】比較表Vから、A剤とF剤とをそれぞれ配合することにより、 Pen.fu.菌、 Sac.cer.菌、 Tor.uti. [0047] From comparison table V, by blending the A agent and the F agent, respectively, Pen.Fu. bacteria, Sac.cer. Bacteria, Tor.uti.
菌およびE.coli菌に対して抗菌力において相乗効果を示した。 It showed a synergistic effect in antimicrobial activity against bacteria and E.coli bacteria. 【0048】 [0048] 【0049】比較表VIから、A剤とG剤とを配合することにより抗菌力において、 Asp.ni.菌、 Au.pu.菌、 Cla.c [0049] From comparison table VI, the antimicrobial activity by blending the A agent and the G agents, Asp.Ni. bacteria, Au.Pu. bacteria, Cla.C
la.菌、 Alt.alt.菌、 Ulo.bot.菌、 Gl.vi.菌、 Sac.cer. la. bacteria, Alt.alt. bacteria, Ulo.bot. bacteria, Gl.vi. bacteria, Sac.cer.
菌、およびTor.uti.菌に対して相乗効果を示した。 Bacteria, and Tor.Uti. Exhibited a synergistic effect against bacteria. 【0050】 [0050] 【0051】比較表VIIから、A剤とH剤とを配合することにより抗菌力において、 Pen.fu.菌、 Sac.cer.菌、 S [0051] From comparison table VII, the antimicrobial activity by blending the A agent and the H agent, Pen.Fu. bacteria, Sac.cer. Bacteria, S
tap.au.菌およびE.coli菌に対して相乗効果を示した。 It showed a synergistic effect on tap.au. bacteria and E.coli bacteria. 【0052】 [0052] 【0053】比較表VIIIから、製剤5とE剤とを配合することにより抗菌力において、 Alt.alt.菌、 Ulo.bot.菌およびSac.cer.菌に対して相乗効果を示した。 [0053] From comparison table VIII, the antimicrobial activity by blending the formulation 5 and E agent, showed a synergistic effect on Alt.Alt. Bacteria, Ulo.Bot. Bacteria and Sac.Cer. Fungi. 【0054】 [0054] 【0055】比較表IXから、製剤14とG剤とを配合することにより抗菌力において、 Asp.ni.菌、 Au.pu.菌、 P [0055] From comparison table IX, the antimicrobial activity by blending the formulation 14 and the G agents, Asp.Ni. bacteria, Au.Pu. bacteria, P
en.fu.菌、 Cla.cla.菌、 Alt.alt.菌、 Ulo.bot.菌、 Gl.v en.fu. bacteria, Cla.cla. bacteria, Alt.alt. bacteria, Ulo.bot. bacteria, Gl.v
i.菌およびTor.uti.菌に対して相乗効果を示した。 i. showed a synergistic effect on fungi and Tor.Uti. fungi. 【0056】 [0056] 【0057】比較表Xから、製剤15とF剤とを配合することにより抗菌力において、 Sac.cer.菌、 Stap.au.菌およびE.coli菌に対して相乗効果を示した。 [0057] From comparison table X, the antimicrobial activity by blending the formulation 15 and the F agent, showed a synergistic effect on Sac.Cer. Bacteria, Stap.Au. bacteria and E.coli bacteria. 【0058】 [0058] 【0059】比較表XIから、製剤22とE剤との配合により抗菌力において、 Stap.au.菌に対して相乗効果を示した。 [0059] From comparison table XI, in antibacterial formulation with formulation 22 and E agent, it showed a synergistic effect on Stap.au. bacteria. 【0060】3)前記本発明の製剤および本発明の製剤を構成する薬剤単独の耐熱性および耐紫外線性の試験を行なった。 [0060] 3) said performing formulations and heat resistance and ultraviolet light resistance test agent alone constituting the formulation of the present invention of the present invention. i)耐熱性試験各薬剤1gを試験管に取り、水5mlおよびプロピレングリコール5mlを加えてよく振り混ぜて、懸濁または溶解させて蓋を載せ、50℃、10時間保温した。 i) taking the heat resistance test each drug 1g into a test tube, shaken is added with water 5ml and propylene glycol 5ml, suspended or dissolved put the lid, 50 ° C., and kept for 10 hours. その後、目視でその液性を観察した。 Then, for observation of humoral visually. 【0061】ii)耐紫外線性試験各薬剤1gを50mlコニカルビーカーに取り、水5m [0061] ii) the ultraviolet resistance test each drug 1g taken up in 50ml conical beaker, water 5m
lおよびプロピレングリコール5mlを加えてよく振り混ぜて、懸濁または溶解させて透明フィルムでカバーして、キセノンランプのフェードメーターで1時間照射した。 Shaken well by adding l and propylene glycol 5 ml, and covered with a transparent film suspended or dissolved, and irradiated for 1 hour at fademeter xenon lamp. その後、目視でその液性を観察した。 Then, for observation of humoral visually. 【0062】 [0062] 【0063】比較表XIIから、耐熱性および耐紫外線性ともにA剤を配合した製剤において改善されることを確認した。 [0063] From comparison table XII, it was confirmed to be improved in formulations containing a combination of agent A in heat resistance and UV resistance both. A剤の割合が増加するにつれて、それらの効果も増加する傾向を示した。 As the proportion of A agent is increased, it tended to also increase their effect. 【0064】以上各種の薬剤をそれぞれの割合に配合した場合、抗菌力においては、各薬剤の欠点を互いに補充しあい、相乗効果を示すことを発見し、確認した。 [0064] When formulated above various drugs to respective proportions, in the antibacterial, mutually supplement the disadvantages of each drug with each other, and found to exhibit a synergistic effect was confirmed. また、耐光性、耐紫外線性および後に説明する耐水性などにおいて従来には見られなかった機能の改良が確認され、ここに新技術として提出するものである。 Further, light resistance, was confirmed improvement of functions not found in conventional in water resistance described ultraviolet resistance and later is to submit here as a new technology. 【0065】次に各工業分野における応用例を以下に記載するが、本発明はこれに制限されるものではない。 [0065] Next described application in the industrial field are shown below, but the invention is not limited thereto. <実施例1:澱粉糊への応用>一般に澱粉糊は家庭用、 <Example 1: Application to starch paste> is generally starch paste for home use,
事務用および工業用に広く利用されている。 It has been widely used for office and industrial. 使用される原料は馬鈴薯澱粉、小麦澱粉、とうもろこし澱粉、タピオカ澱粉などおよびこれらの加工澱粉、デキストリン若しくは合成樹脂が原料に使用されている。 Raw material used is potato starch, wheat starch, corn starch, tapioca starch, and the like, and these modified starch, dextrin or synthetic resin is used as a raw material. これら原料の種類によって製造された澱粉糊の物性は変わり、また、 These physical properties of starch paste prepared by the type of raw material will change, also,
コストも変わる。 Costs vary. 一方、製造法にも加熱による煮糊、水酸化ナトリウムを使用する冷糊法(アパラチン糊)がある。 On the other hand, Ninori by even heating to the preparation, there is Hiyanori method using sodium hydroxide (Apalachin glue). 原料の種類と製造方法との組み合わせにより、各種の澱粉糊が生産されている。 The combination of the manufacturing method kinds of raw materials, various starch paste is produced. 【0066】1)澱粉糊の製造i)煮糊:小麦澱粉を水に攪拌しつつ添加し、20%の澱粉乳を作り、これを攪拌しつつ、60〜75℃、20 [0066] 1) starch paste manufacturing i) Ninori: Wheat starch is added with stirring to water, make a 20% starch suspension, while stirring this, 60 to 75 ° C., 20
分間加熱し、放冷した。 Heated, and allowed to cool minutes. なお、薬剤は出来上がりの澱粉糊当たりに換算して、澱粉乳の時点で添加した。 Incidentally, the drug is converted per starch paste of the finished, it was added at the time of the starch suspension. ii)冷糊法(アパラチン糊):小麦澱粉60部に水15 ii) Hiyanoriho (Apalachin glue): Water 15 to 60 parts of wheat starch
0部を加えて攪拌し、水酸化ナトリウム(36°ボーメ)25部と水25部の混合液を加えつつ、15〜20 0 parts added and stirred, sodium hydroxide (36 ° Baume) while applying a mixture of 25 parts and 25 parts of water, 15 to 20
℃で1時間全体が透明になるまでかき混ぜる。 1 hour total ℃ is stir until clear. 糊化後硝酸にて、pH7〜8になるように中和した。 After gelatinization by nitric acid, and neutralized so that the pH 7-8. 中和後、各濃度になるように薬剤を添加して、よく攪拌して均一に溶解させた。 After neutralization with the addition of agents such that the respective concentrations, they were uniformly dissolved thoroughly stirring. 【0067】2)試験条件製造した煮糊およびアパラチン糊をシャーレに詰め、室温で一昼夜蓋を開け放置した後、蓋をして(密閉し)3 [0067] 2) filled with test conditions Ninori and Apalachin glue was prepared in a Petri dish and allowed to stand with the lid open overnight at room temperature, covered (sealed) 3
0℃にて保温して状況を観察した。 To observe the situation and kept at a temperature of 0 ℃. また、これらのシャーレにキセノンランプのフェードメーターで1時間照射して、目視でその状況を観察した。 Further, by irradiation for 1 hour at fademeter xenon lamp These petri dish was observed the situation visually. なお、使用した薬剤は、従来一般に澱粉糊に使用されている1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(以下BITと記す)、p− Incidentally, the agent used was (hereinafter referred to as BIT) conventionally commonly used in the starch paste 1,2-benzisothiazolin-3-one, p-
オキシ安息香酸メチルエステル(以下p−OBEと記す)、ソルビン酸カリウム(以下SAKと記す)および本発明の製剤14、製剤75、および参考例としてのA Acid (hereinafter referred to as p-OBE) methyl ester, (hereinafter referred to as SAK) potassium sorbate and formulations 14 of the present invention, the formulation 75, and A as reference example
剤である。 It is an agent. 【0068】 [0068] 【0069】表Aから、従来技術に比べて、本発明技術である製剤14、製剤75および参考例としてのA剤を使用した試験区においては、保存性および耐紫外線性において著しく優れた効果を示した。 [0069] From Table A, compared to the prior art, the formulation 14 is present technique, in the test group using the A agent as the formulation 75 and Reference Examples, the significantly better effects in preservability and UV resistance Indicated. 【0070】<実施例2:酢酸ビニル系接着剤への応用>酢酸ビニル系接着剤には、酢酸ビニルエマルジョンを主成分として、澱粉糊その他天然糊料類を配合した接着剤である。 [0070]: The vinyl acetate based adhesive <Example 2 Application to vinyl acetate based adhesive>, as main components vinyl acetate emulsion, an adhesive formulated with starch paste and other natural thickening agents such. 用途は、紙類、木工類、プラスチック類などの接着に広く使用されている。 Applications, papers, wood such, are widely used in the adhesive, such as plastics. 【0071】木工用酢酸ビニル系接着剤2種類(抗菌防かび剤無使用のもの)を用いて、実施例1に準じて保存性および耐紫外線性試験を実施した。 [0071] Using the woodworking vinyl adhesive 2 kinds acetate (those antibacterial and antifungal agent free use), it was carried out preservability and ultraviolet resistance test in accordance with Example 1. 使用した薬剤は、 Drug used was,
当該接着剤に一般に使用されているp−クロロm−キシレノール(以下PCMXと記す)、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール(以下BNPDと記す)、N(フルオロジクロロメチルチオ)フタルイミド(以下FPと記す)、2−(4−チアゾリル)−ベンズイミダゾール(以下TBZと記す)および本発明による製剤15、製剤77、および参考例としてのA剤である。 The adhesive (hereinafter referred to as PCMX) commonly used p- chloro m- xylenol in, (hereinafter referred to as BNPD) 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, N (fluorodichloromethylthio) phthalimide (hereinafter referred to as FP), 2-(4-thiazolyl) - a (hereinafter referred to as TBZ) benzimidazole and formulation 15 according to the present invention, a agent as a formulation 77, and reference examples. 各薬剤の一定量を添加してよくかき混ぜ、均一に溶解または懸濁させた。 Stir well was added a predetermined amount of each drug were uniformly dissolved or suspended. 保存方法および判定方法は、実施例1に準じて実施し、結果を表Bに示した。 Storage method and a determination method was performed in accordance with Example 1, the results shown in Table B. 【0072】 [0072] 【0073】表Bから、本発明のA剤単独またはA剤を配合した製剤は、従来使用されていた薬剤に較べて少量添加で保存効果を示し、また、紫外線による着色性も少なく優れた効果を示した。 [0073] From Table B, formulations containing a combination of agent A alone or A dosage of the present invention is the addition of a small amount compared to the previously used have drug showed conservation effect, also, coloring due to ultraviolet rays also less good effect showed that. 【0074】<実施例3:目地セメントおよびモルタルへの応用>一般に目地セメントはタイルを貼るときに使用され、モルタルは外装に用いられているが、いずれも施工時はアルカリ性が強く、細菌やかびが発生しにくいが、経時的に中性化されて特に汚れが付着すると、細菌やかびが徐々に発生するようになる。 [0074] <Example 3: joint cement and its application to the mortar> general joint cement is used when tiling, mortar have been used on the exterior, at any construction is highly alkaline, bacteria and fungi Although but less likely to occur, especially fouling is time neutralized adheres, so bacteria and fungi gradually occur. 【0075】特にモルタル系やプラスター系の接着剤は多孔質であるため、汚れやすく従って微生物が繁殖しやすい状況になる。 [0075] In particular mortar systems and plasters based adhesives since it is porous, dirt tends therefore microorganism is a situation where easy breeding. また、保水剤として配合されるセルロース誘導体やポリビニルアルコールなどは微生物の栄養源となる。 Further, cellulose derivatives or polyvinyl alcohol is formulated as a water retention agent is the nutritional source for microorganisms. この様に厳しい条件に置かれているために、 Because it is placed in such harsh conditions,
しばしば細菌やかびの発生により、表面が汚染されるばかりではなく、接着機能の劣化が見られる。 Often the generation of bacteria and fungi, not only the surface is contaminated, the deterioration of the adhesive function is observed. 【0076】各試験材料は、一般的な処方、すなわち、 [0076] Each test material may have the general formulation, i.e.,
目地セメントについては、セメント40部、骨材50 For joint cement, 40 parts of cement, aggregate 50
部、減水剤0.2部、保水剤0.3部および水40部の組成で、モルタルについては、セメント100部、珪砂80部、水溶性セルロースエーテル0.2部および水4 Parts, water reducing agent 0.2 parts, the composition of a water retention agent 0.3 parts and water 40 parts, for mortar, 100 parts of cement, 80 parts of silica sand, water-soluble cellulose ether 0.2 parts and water 54
0部の組成で、プラスターボンドについては、石灰プラスター200部、シラス20部、焼成珪藻土30部、酢酸ビニル系粉末樹脂20部および水270部の組成でそれぞれ混合時に薬剤を添加した。 In the composition of 0 parts for plaster bonding, 200 parts of lime plaster, 20 parts of Shirasu, 30 parts of calcined diatomaceous earth, drugs were added at the time of mixing each with the composition of 20 parts of vinyl acetate resin powder and water 270 parts. それぞれ風乾した後、 After air-drying, respectively,
炭酸ガスを充満させたデシケーター内で中性化した。 And neutralized in a desiccator which was filled with carbon dioxide gas. それらをJIS Z−2911−2000かび抵抗性試験法に準じて試験し、それらの結果を表Cに表示した。 They were tested in accordance with JIS Z-2911-2000 fungus resistance test method, and displayed the results in Table C. なお、使用した微生物は、当該試験法に使用するかび類に、さらにUlo.bot.菌およびAlt.alt.菌を追加した。 Incidentally, the microorganisms used are the fungi for use in the test method, further Ulo.Bot. Was added to bacteria and Alt.Alt. Fungi. また、使用薬剤は、B剤、C剤、D剤、E剤、F剤およびH剤の単独と本発明による製剤2、製剤8、製剤17、 Also, use drugs, B agent, C agents, D agents, E agents, formulation 2 according alone and the invention of the F agent and H agents, formulations 8, formulations 17,
製剤20、製剤24、製剤35、製剤39、製剤56および参考例としてのA剤であった。 Formulation 20, formulation 24, formulation 35, formulation 39 was A agent as the formulation 56 and Reference Examples. 【0077】 [0077] 【0078】 [0078] 【0079】表Cから、従来技術のB剤、C剤、D剤、 [0079] From Table C, prior art B agent, C agents, D agents,
E剤、F剤およびH剤に比べて、本発明による製剤2、 E agent, as compared to the F agent and H agents, formulation 2 according to the invention,
製剤8、製剤17、製剤20、製剤24、製剤35、製剤39、製剤56および参考例としてのA剤においてはるかに強いかび抵抗性を示した。 Formulation 8, Formulation 17, formulation 20, formulation 24, formulation 35, formulation 39, showed much stronger mildew resistance in A agent as the formulation 56 and Reference Examples. 【0080】<実施例4:ジョイントセメント、GLボンドへの応用>ジョイントセメントには、石膏系と炭酸カルシウム系とがあるが、今回使用するものは石膏10 [0080]: The joint cement <Example 4 joint cements, application to GL Bond>, there are the gypsum and calcium carbonate system, is intended to use this gypsum 10
0部、ポリビニルアルコール1部、石粉5部、その他若干の増粘剤と水73部を加えて混練して、作成した。 0 parts of polyvinyl alcohol 1 part, stone powder 5 parts, and kneaded to other some thickener and water 73 parts, was prepared. 一方、GLボンドは、市販のもので防かび剤を使用していないものを使用した。 Meanwhile, GL bonds were used which do not use the fungicide in commercially available. 【0081】いずれの場合も試験薬剤を配合するときは、均一になるようによく混合した。 [0081] When also formulated test agent cases was mixed well until uniform. これをJIS Z This JIS Z
−2911−2000かび抵抗性試験法に準じて試験した。 It was tested in accordance with the -2911-2000 fungus resistance test method. 試料を培地の上に置く替わりに培地に窪みを作り、 Sample to make a dent in the medium to instead put on top of the medium,
これにジョイントセメント若しくはGLボンドを埋め込み、観察した。 This embedded joint cement or GL bonds were observed. 【0082】使用した薬剤は、従来技術としてD剤、E [0082] agents used were, D agent as prior art, E
剤、F剤、G剤、H剤およびPCMXを、さらに本発明技術として製剤26、製剤30、製剤38、製剤50、 Agents, F agents, G agents, formulation 26 H agent and PCMX, as further present technique, the formulation 30, formulation 38, formulation 50,
製剤59、製剤61および参考例としてのA剤を使用した。 Formulation 59 was used agent A as preparation 61 and Reference Examples. なお、試験に使用した微生物は、当該試験法で使用するかび類に、さらにUlo.bot.菌およびAlt.alt.菌を追加して試験した。 Incidentally, the microorganisms used in the test, the fungi for use in the test method, were tested further Ulo.Bot. Add the bacteria and Alt.Alt. Fungi. また、保存効果の試験結果を表Dに示した。 Also, the test results of preservative effect are shown in Table D. 【0083】 [0083] 【0084】表Dから、従来技術のD剤、E剤、F剤、 [0084] From Table D, the prior art D agents, E agents, F agents,
G剤、H剤およびPCMXに比べて、本発明技術による製剤26、製剤30、製剤38、製剤50、製剤59、 G agents, as compared with the H agent and PCMX, formulation 26 according to the present technique, the formulation 30, formulation 38, formulation 50, formulation 59,
製剤61および参考例としてのA剤において、はるかに強い防かび性を示した。 In A dosage of a formulation 61 and Reference Examples, it exhibited much stronger antifungal. 【0085】<実施例5:塩化ビニル樹脂製壁紙および塩化ビニル樹脂製床材への応用>塩化ビニル樹脂製壁紙は、塩化ビニル樹脂に可塑剤などの副資材を添加して製造されており、住宅用壁材として広く利用されている。 [0085] <Example 5: Vinyl resin wallpaper and Application to vinyl chloride resin floor material chloride> vinyl resin wallpaper chloride is prepared by adding the auxiliary materials such as plasticizer vinyl chloride resin, It has been widely used as housing for the wall material.
一方、塩化ビニル樹脂製床材は、少量の可塑剤と充填剤などを使用して製造されている。 On the other hand, vinyl chloride resin floor material is manufactured using a small amount of a plasticizer and a filler. 【0086】通常使用されている以下の組成でそれぞれ作成した試料(無処理)と、一方、作成した試料を室温で流水中に1週間漬けた後風乾した試料(水処理)とを、それぞれ実施例4で用いたかび抵抗性試験法に準じて試験し、その結果を表Eに示した。 [0086] The sample prepared each with the following composition which is usually used (untreated), while the air-dried sample after soaked 1 week in running water at room temperature samples prepared (water treatment), each implemented tested in accordance with fungus resistance test method used in example 4 and the results are shown in Table E. 使用した薬剤は、 Drug used was,
B剤、C剤、E剤、F剤、製剤28、製剤44、製剤5 B agent, C agents, E agents, F agents, formulations 28, formulation 44, preparation 5
9、製剤68、製剤87、製剤94および参考例としてのA剤である。 9, formulations 68, formulation 87, an A agent as the formulation 94 and Reference Examples. 【0087】i)塩化ビニル樹脂製壁紙の組成ポリ塩化ビニルペースト樹脂(商品GH623)100 [0087] i) composition polyvinyl chloride paste resin wallpaper made vinyl chloride resin (trade GH623) 100
部、可塑剤(DOP)60部、充填剤(炭酸カルシウム)120部、体質顔料(酸化チタン)15部、発泡剤(ADCA)3部、二次可塑剤5部、安定剤3部および希釈剤10部。 Parts, plasticizer (DOP) 60 parts, filler (calcium carbonate) 120 parts of an extender pigment (titanium oxide) 15 parts of blowing agent (ADCA) 3 parts, 5 parts of a secondary plasticizer, stabilizer 3 parts of diluent 10 parts. 【0088】ii)塩化ビニル樹脂製床材(クッションフロア発泡層用)の組成ポリ塩化ビニルペースト樹脂(商品名PQHC)70 [0088] ii) Composition polyvinyl chloride paste resin made of vinyl chloride resin floor material (for vinyl flooring foam layer) (trade name PQHC) 70
部、ブレンド樹脂(商品名PBZXA)30部、可塑剤(DOP)40部、可塑剤(DBP)10部、充填剤(炭酸カルシウム)30部、体質顔料(酸化チタン)5 Parts, the blend resin (trade name PBZXA) 30 parts of a plasticizer (DOP) 40 parts of plasticizer (DBP) 10 parts of a filler (calcium carbonate) 30 parts of extender pigments (titanium oxide) 5
部、発泡剤(ADCA)3部、キッカ(酸化亜鉛)1. Parts, the blowing agent (ADCA) 3 parts, kicker (zinc oxide) 1.
5部およびエポキシ化大豆油3部。 5 parts of epoxidized soybean oil 3 parts. 【0089】 [0089] 【0090】表Eから、塩化ビニル樹脂製壁紙においては、従来技術のB剤およびC剤に比べ、本発明技術の製剤28、製剤59、製剤68および参考例としてのA剤が、はるかに強いかび抵抗性を示した。 [0090] From Table E, in the vinyl chloride resin picture, compared to prior art B agent and C agents, the present invention art formulations 28, formulation 59, the A agent as the formulation 68 and Reference Examples, much stronger It showed the fungus resistance. また、硬質塩化ビニル樹脂製床材においても、従来技術のE剤およびF Further, even in the hard vinyl chloride resin floor material, prior art E agent and F
剤に比べて、本発明技術の製剤44、製剤87、製剤9 Compared to the dosage, the formulation 44 of the present technique, the formulation 87, formulation 9
4および参考例としてのA剤の方が強いかび抵抗性を示し、優れた技術であることを確認した。 4 and towards the A agent as reference example showed strong fungus resistance was confirmed to be an excellent technique. 【0091】 【発明の効果】以上の通り、本発明の抗菌防かび剤において、特にA剤に、特定の抗菌防かび剤を配合することにより、従来の技術からは容易に推定できない相乗的な抗菌力、優れた耐光性および耐水性など、幾多の特徴を有することを確認した。 [0091] As described above, according to the present invention, the antibacterial and antifungal agent of the present invention, particularly the A agent, by blending a specific antibacterial and antifungal agents, synergistic that can not be easily estimated from the prior art antibacterial, such as excellent light resistance and water resistance were confirmed to have the features of many. このことにより、各工業用素材に抗菌防かび性を附加する場合に、低濃度の添加量で抗菌防かび効果を発揮するので、添加量の減少によるコストの削減や、工業用素材の物性への影響を最小限に抑えることが可能となる。 Thus, when the wipe antibacterial and antifungal properties to the industrial material since exerts antibacterial and antifungal effect amount of low density, cost reduction and the due amount of decrease, the physical properties of industrial materials influence it is possible to minimize the of.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) A01N 43/78 A01N 43/78 Z 43/80 102 43/80 102 47/12 47/12 Z C04B 24/00 C04B 24/00 24/04 24/04 24/12 24/12 A 24/16 24/16 C08K 5/1545 C08K 5/1545 5/205 5/205 5/34 5/34 5/47 5/47 C08L 27/06 C08L 27/06 101/00 101/00 (72)発明者 堀崎 信子 静岡県駿東郡小山町湯船1157番16号 株式 会社タイショーテクノス研究所内Fターム(参考) 4H011 AA02 AA03 BA01 BA06 BB08 BB09 BB10 BB13 BC18 DA01 DA17 DC05 DD07 DF04 4J002 AA011 BB001 BB031 BB061 BB121 BD031 BG041 CK021 CP031 EL066 EP016 EU046 EU116 EU166 EU176 EV326 FD186 FD20 GJ00 GL00 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page continued (51) Int.Cl. 7 identifications FI theme coat Bu (reference) A01N 43/78 A01N 43/78 Z 43/80 102 43/80 102 47/12 47/12 Z C04B 24 / 00 C04B 24/00 24/04 24/04 24/12 24/12 A 24/16 24/16 C08K 5/1545 C08K 5/1545 5/205 5/205 5/34 5/34 5/47 5/47 C08L 27/06 C08L 27/06 101/00 101/00 (72) inventor Horisaki Nobuko Sunto-gun, Shizuoka Prefecture Oyama-cho bathtub 1157 No. No. 16 stock company Taisho Technos Institute in the F-term (reference) 4H011 AA02 AA03 BA01 BA06 BB08 BB09 BB10 BB13 BC18 DA01 DA17 DC05 DD07 DF04 4J002 AA011 BB001 BB031 BB061 BB121 BD031 BG041 CK021 CP031 EL066 EP016 EU046 EU116 EU166 EU176 EV326 FD186 FD20 GJ00 GL00

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 (±)−1−[2−(2,4−ジクロロフェニル)−2−(プロペニルオキシ)エチル]−1H [Claims 1] (±) -1- [2- (2,4- dichlorophenyl) -2- (propenyloxy) ethyl]-1H
    −イミダゾールまたはその酸付加塩類(以下A剤と記す)単独またはA剤と、2−ベンツイミダゾリルカルバミン酸アルキルエステル類またはその酸付加塩類(以下B剤と記す)、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾールまたはその酸付加塩類(以下C剤と記す)、ジンクビス(2−ピリジンチオ−1−オキサイド)(以下D剤と記す)、α−〔2−(4−クロロフェニル)エチル〕 - (hereinafter referred to as A agent) imidazole or an acid addition salt and alone or A agent, (hereinafter referred to as B agent) 2-benzimidazolyl carbamates alkyl esters or acid addition salts, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole imidazole or an acid addition salt (hereinafter referred to as C agent), (hereinafter referred to as D material) Jinkubisu (2 Pirijinchio-1-oxide), alpha-[2- (4-chlorophenyl) ethyl]
    −α−(1,1−ジメチルエチル)−1H−1,2, -.alpha.-(1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,
    4,−トリアゾール−1−エタノール(以下E剤と記す)、3−ヨード−2−プロパギルブチルカーバメート(以下F剤と記す)、3−アセチル−6−メチル−2H 4, - (hereinafter referred to as E agent) triazol-1-ethanol, (hereinafter referred to as F agent) 3-iodo-2-propargyl butyl carbamate, 3-acetyl-6-methyl -2H
    −ピラン−2,4(3H)−ジオンまたはそのアルカリ付加塩類(以下G剤と記す)およびn−ブチル−1,2 - pyran-2,4 (3H) - (hereinafter referred to as G agents) dione or alkali addition salts and n- butyl-1,2
    −ベンズイソチアゾリン−3−オン(以下H剤と記す) - benzisothiazolin-3-one (hereinafter referred to as H agent)
    からなる群から選ばれる少なくとも1種とを有効成分として含有することを特徴とする工業用抗菌防かび剤。 Industrial antibacterial and antifungal agent characterized by containing at least one as an active component selected from the group consisting of. 【請求項2】 A剤単独またはA剤と、C剤および/またはG剤とを有効成分とし、澱粉糊系接着剤用である請求項1に記載の工業用抗菌防かび剤。 Wherein the A agent alone or A agent, C agent and / or an active ingredient and G agents, industrial antibacterial and antifungal agent of claim 1 which is for starch paste adhesive. 【請求項3】 A剤単独またはA剤と、C剤および/またはG剤とを有効成分とし、合成樹脂系接着剤用である請求項1に記載の工業用抗菌防かび剤。 3. A A agent alone or A agent, C agent and / or a G agent as an active ingredient, industrial antibacterial and antifungal agent of claim 1 which is synthetic resin adhesive. 【請求項4】 目地セメントまたはモルタル用である請求項1に記載の工業用抗菌防かび剤。 4. The industrial antibacterial and antifungal agent of claim 1 which is used for joint cement or mortar. 【請求項5】 プラスター、ジョイントセメントまたはモルタル用である請求項1に記載の工業用抗菌防かび剤。 5. A plaster, industrial antibacterial and antifungal agent of claim 1 which is used for joint cement or mortar. 【請求項6】 A剤単独またはA剤と、B剤、C剤、D 6. A A agent alone or A agent, B agent, C agent, D
    剤、E剤、F剤およびH剤からなる群から選ばれる少なくとも1種とを有効成分とし、塩化ビニル樹脂製壁紙および塩化ビニル樹脂製床材用である請求項1に記載の工業用抗菌防かび剤。 Agents, E agents, F agent and at least one selected from the group consisting of H agent as an active ingredient, industrial antibacterial according to claim 1 is a wallpaper made of vinyl chloride resin and vinyl chloride resin floor material mold agents.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007015126A (en) * 2005-07-05 2007-01-25 Shinto Fine Co Ltd Antifungal composition of wood
EP1772055A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-11 Rohm and Haas France SAS Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one
JP2008019215A (en) * 2006-07-13 2008-01-31 Nippon Soda Co Ltd Microbicidal composition
JP2011522786A (en) * 2008-04-30 2011-08-04 アーチ ティンバー プロテクション リミテッド Haloalkynyl compound, an azole, and an unsaturated acid, an anti-discoloring fungi (antisapstain) composition
JP5834320B1 (en) * 2015-05-12 2015-12-16 大阪ガスケミカル株式会社 Antifungal composition and a coating agent

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007015126A (en) * 2005-07-05 2007-01-25 Shinto Fine Co Ltd Antifungal composition of wood
EP1772055A1 (en) * 2005-10-04 2007-04-11 Rohm and Haas France SAS Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one
JP2007099773A (en) * 2005-10-04 2007-04-19 Rohm & Haas Co Microbicidal composition
EP1772056A3 (en) * 2005-10-04 2007-05-30 Rohm and Haas Company Synergistic microbicidal compositions comprising a N-alkyl-1,2-benzoisothiazolin-3-one
KR100839816B1 (en) * 2005-10-04 2008-06-19 롬 앤드 하아스 컴패니 Microbicidal composition
KR100851543B1 (en) * 2005-10-04 2008-08-11 롬 앤드 하아스 컴패니 Microbicidal composition
US8741940B2 (en) 2005-10-04 2014-06-03 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
JP2008019215A (en) * 2006-07-13 2008-01-31 Nippon Soda Co Ltd Microbicidal composition
JP2011522786A (en) * 2008-04-30 2011-08-04 アーチ ティンバー プロテクション リミテッド Haloalkynyl compound, an azole, and an unsaturated acid, an anti-discoloring fungi (antisapstain) composition
JP2016094400A (en) * 2008-04-30 2016-05-26 アーチ ティンバー プロテクション リミテッド Antisapstain compositions comprising haloalkynyl compound, azole and unsaturated acid
JP5834320B1 (en) * 2015-05-12 2015-12-16 大阪ガスケミカル株式会社 Antifungal composition and a coating agent

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