JP2003261668A - Polycarbonate resin for optical use - Google Patents

Polycarbonate resin for optical use

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JP2003261668A
JP2003261668A JP2002067128A JP2002067128A JP2003261668A JP 2003261668 A JP2003261668 A JP 2003261668A JP 2002067128 A JP2002067128 A JP 2002067128A JP 2002067128 A JP2002067128 A JP 2002067128A JP 2003261668 A JP2003261668 A JP 2003261668A
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Japan
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polycarbonate resin
chlorine
less
ppm
optical
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JP2002067128A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Shimizu
泰裕 清水
Makoto Ishida
真 石田
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Chemicals Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical disk substrate composed of a polycarbonate resin which has excellent resistance to hot and wet condition and which can maintain high reliability over a long term, and also to provide a molding material for the disk. <P>SOLUTION: The optical polycarbonate resin is synthesized from an aromatic bisphenol and phosgene. The resin is characterized in that chlorine being present as a chloroformate group at a molecular chain terminal is 0.1 ppm or less, remaining free chlorine is 0.1 ppm or less, and the whole amount of chlorine is 40 ppm or less. The optical disk substrate constructed from the resin is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、長期間に亘って高
い信頼性を維持できる光学用ポリカーボネート樹脂成形
材料および光ディスク基板に関し、特に分子鎖末端のク
ロロホルメート基として存在する塩素量を低減させた、
光学用ポリカーボネート樹脂成形材料および該材料より
なる光ディスク基板および光学情報記録媒体に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical polycarbonate resin molding material and an optical disk substrate capable of maintaining high reliability for a long period of time, and particularly to reduce the amount of chlorine present as a chloroformate group at the end of a molecular chain. Was
The present invention relates to an optical polycarbonate resin molding material, an optical disk substrate made of the material, and an optical information recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】レーザー光の照射により情報の記録・再
生を行う光ディスクとしては、デジタルオーディオディ
スク(いわゆるコンパクトディスク)、光学式ビデオデ
ィスク(いわゆるレーザディスク)、各種追記型ディス
ク、光磁気ディスク、相変化ディスク等が実用化されて
いる。これらの用途の中でも特に情報記録用基板として
使用される時は、透明基板上に記録層として例えば金属
や金属化合物の薄膜を付けたり、色素を含む層を付けた
りする。
2. Description of the Related Art Optical discs for recording / reproducing information by irradiating laser light include digital audio discs (so-called compact discs), optical video discs (so-called laser discs), various write-once discs, magneto-optical discs, and phase discs. Changeable disks have been put to practical use. Among these applications, particularly when it is used as an information recording substrate, a thin film of a metal or a metal compound or a layer containing a dye is provided as a recording layer on a transparent substrate.

【0003】最近、このような光ディスクをデジタル映
像記録用として用いるための検討が盛んにおこなわれて
おり、そのような光ディスクとしてデジタル・バーサタ
イル・ディスク(DVD)が開発されるに至っている。
Recently, studies have been actively conducted for using such an optical disk for recording a digital video image, and a digital versatile disk (DVD) has been developed as such an optical disk.

【0004】このDVDは、CDと同じ120mm径で
ありながら、映画一本分に相当する映像情報を記録し、
現行テレビ並みの画質で再生できるようになされたもの
である。ここで、このような映像情報を光ディスクに記
録するには、例えばCDの6〜8倍の記録容量が必要に
なる。かかる場合には材料である樹脂の化学的性質に影
響を与える微量成分が光ディスクの信頼性において重要
な因子となる。
Although this DVD has the same 120 mm diameter as a CD, it records video information corresponding to one movie,
It was designed so that it could be played back with the same image quality as the current TV. Here, in order to record such video information on an optical disc, a recording capacity of, for example, 6 to 8 times that of a CD is required. In such a case, the trace components that affect the chemical properties of the material resin are important factors in the reliability of the optical disc.

【0005】このような光学用ディスク基板には、成形
性、強度、光線透過率および耐湿熱性等に優れているポ
リカーボネート樹脂が主に使用されている。従来、一般
のポリカーボネート樹脂は、僅かではあるが、溶媒とし
て使用された塩化メチレンや未反応残基であるクロロホ
ルメート基を有する化合物などの塩素化化合物を含有し
ており、これらの化合物は300℃以上の高温で成形す
る際には、分解して酸性物質を生じ、金型腐食の原因と
なったり、金属、および金属化合物などの薄膜・色素を
有する薄膜、あるいはその他の薄膜が付けられる時に
は、膜腐食や色素などを変質させたりする原因となる。
For such an optical disc substrate, a polycarbonate resin which is excellent in moldability, strength, light transmittance and resistance to moist heat is mainly used. Conventionally, general polycarbonate resins contain a small amount of chlorinated compounds such as methylene chloride used as a solvent and a compound having a chloroformate group which is an unreacted residue. When molding at a high temperature of ℃ or higher, it decomposes to produce an acidic substance, which causes mold corrosion, or when a thin film having a thin film or pigment such as metal and metal compounds, or other thin film is attached. , Which may cause film corrosion or deterioration of pigments.

【0006】そこで、上記欠点を改善するため、例え
ば、ポリマー洗浄工程での洗浄、分液を強化することに
より樹脂中の遊離塩素を低減する方法(特開昭64−2
4829号公報)、または重合後のポリマーをn−ヘプ
タンなどの炭化水素で処理することにより重合溶媒とし
て用いた塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素の含有量
を低減する方法(特開昭64−31690号公報)など
が提案されている。かかる方法により塩素化合物を可及
的に除去したポリカーボネート樹脂は、高温成形におい
て、酸性物質を生じることはないが、長期間に渡り高
温、高湿下に放置すると基板に微小な白点が発生した
り、樹脂自体が着色して色相が悪化したりすることによ
り、長期信頼性が損なわれるという欠点があった。
Therefore, in order to improve the above-mentioned drawbacks, for example, a method of reducing free chlorine in a resin by enhancing washing and liquid separation in a polymer washing step (Japanese Patent Laid-Open No. 64-2).
No. 4829) or a method of reducing the content of halogenated hydrocarbons such as methylene chloride used as a polymerization solvent by treating the polymer after polymerization with a hydrocarbon such as n-heptane (JP-A-64-31690). No. gazette) is proposed. Polycarbonate resin from which chlorine compounds are removed as much as possible by such a method does not produce an acidic substance in high temperature molding, but when left at high temperature and high humidity for a long period of time, minute white spots occur on the substrate. Alternatively, the resin itself is colored and the hue is deteriorated, resulting in a drawback that long-term reliability is impaired.

【0007】この長期信頼性についても様々な改善方法
が提案されている。例えば、材料のポリカーボネート樹
脂ペレットにおける分子鎖末端について、クロロホルメ
ート基として存在する塩素が2.0ppm以下とし、成
形した基板に残存する遊離塩素が0.2ppm以下、ハ
ロゲン化炭化水素が10ppm以下とすることによっ
て、膜腐食によるエラーレートを抑制できる(特開平3-
116559号公報)ことが示されている。
Various improvement methods have been proposed for this long-term reliability. For example, regarding the molecular chain end in the polycarbonate resin pellet of the material, chlorine existing as a chloroformate group is 2.0 ppm or less, free chlorine remaining on the molded substrate is 0.2 ppm or less, and halogenated hydrocarbon is 10 ppm or less. By doing so, the error rate due to film corrosion can be suppressed (Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 3-
116559).

【0008】しかしながら、材料であるポリカーボネー
ト樹脂ペレットの遊離塩素量およびハロゲン化炭化水素
含有量に関する規定はなく、含有する全塩素量に関する
規定もされてない。また、ポリカーボネート樹脂中の遊
離塩素を1ppm以下とし、塩化メチレンの含有量が1
0ppm以下であり、四塩化炭素の含有量を0.2pp
m以下とし、樹脂骨格中に結合した塩素量が塩素として
10ppm以下でありさらに、炭化水素の含有量が1p
pm以下とすることによっても基板の信頼性が高まる
(特開平4-146922号公報)ことが示されている。しかし
ながら、近年光学式ディスクの普及に伴い、基板生産性
向上に対する要求が高まっている。ポリカーボネート樹
脂中に不純物として含まれる種々の塩素化合物は成形を
行うと揮発し、長期間の成形中にその成分が付着・堆積
し、金型やスタンパーなどを腐食することにより光学お
よび機械特性などの基板特性の悪化へとつながるため金
型やスタンパーの洗浄を行う必要が発生し、連続成形を
一旦停止しなければならない。
However, there is no regulation regarding the amount of free chlorine and halogenated hydrocarbon content of the polycarbonate resin pellets as a material, nor is there any regulation regarding the total chlorine content. In addition, the free chlorine in the polycarbonate resin is 1 ppm or less, and the content of methylene chloride is 1
It is 0 ppm or less, and the content of carbon tetrachloride is 0.2 pp
m or less, the amount of chlorine bonded to the resin skeleton is 10 ppm or less as chlorine, and the content of hydrocarbon is 1 p
It is shown that the reliability of the substrate is also improved by setting the thickness to pm or less (JP-A-4-146922). However, with the spread of optical discs in recent years, demands for improving substrate productivity are increasing. Various chlorine compounds contained as impurities in polycarbonate resin are volatilized during molding, and their components adhere and accumulate during molding for a long period of time, and corrode molds and stampers, resulting in optical and mechanical properties. Since it leads to deterioration of substrate characteristics, it is necessary to wash the mold and stamper, and continuous molding must be temporarily stopped.

【0009】またクロロホルメート基のような樹脂骨格
中に結合した塩素は、分解して遊離塩素を発生させ、こ
れも腐食を起こすので生産性低下につながる。このよう
に、従来の樹脂は生産性を向上させるには不十分であっ
た。また、光学情報記録媒体の情報記録層としては、金
属系の記録材料が使用されることが多く、塩素の存在は
かかる金属に悪影響を及ぼし,特にDVDのような高密
度の光学情報記録媒体においては、情報記録層の長期信
頼性の点で必ずしも満足されるものではない。
Further, chlorine bound in the resin skeleton such as a chloroformate group decomposes to generate free chlorine, which also causes corrosion, which leads to a decrease in productivity. As described above, the conventional resins have been insufficient for improving productivity. In addition, a metal-based recording material is often used as the information recording layer of the optical information recording medium, and the presence of chlorine adversely affects the metal, and particularly in a high-density optical information recording medium such as a DVD. Is not always satisfactory in terms of long-term reliability of the information recording layer.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
の実情に鑑みて提案されたものであって、材料であるポ
リカーボネート樹脂の化学的性質の改善を目的とし、ポ
リカーボネート樹脂の射出成形体を基板とする光学的情
報記録媒体における長期信頼性に優れた光学的情報記録
媒体を高い生産性により提供することを目的とするもの
である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been proposed in view of the above conventional circumstances, and an object of the present invention is to improve the chemical properties of a polycarbonate resin, which is a material, and to provide a polycarbonate resin injection molded article. It is an object of the present invention to provide an optical information recording medium having excellent long-term reliability in an optical information recording medium as a substrate with high productivity.

【0011】本発明者は上記目的を達成せんと鋭意研究
を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂中のクロロホルメ
ート基と遊離塩素の含有量を低減し、同時に全塩素量を
特定量以下とすることにより、ポリカーボネート樹脂よ
りなる基板の劣化を極めて有効に制御し、長期に渡って
高い信頼性を維持できる光学用ディスクが得られること
を見出した。また、これらクロロホルメート基と遊離塩
素を低減し、同時に全塩素量を低減することは、ハロゲ
ン化炭化水素の発生および揮発の低減にもつながり、基
板生産性が向上した光学用ポリカーボネート樹脂成形材
料および光ディスク基板が得られることも見出した。
As a result of intensive studies aimed at achieving the above object, the present inventor has reduced the contents of chloroformate groups and free chlorine in a polycarbonate resin and, at the same time, makes the total chlorine amount not more than a specific amount. The inventors have found that it is possible to obtain an optical disk capable of controlling deterioration of a substrate made of a polycarbonate resin extremely effectively and maintaining high reliability for a long period of time. In addition, reducing these chloroformate groups and free chlorine, and at the same time reducing the total amount of chlorine, also leads to a reduction in the generation and volatilization of halogenated hydrocarbons, and is an optical polycarbonate resin molding material with improved substrate productivity. It was also found that an optical disk substrate can be obtained.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、残存す
る、分子鎖末端のクロロホルメート基として存在する塩
素が0.1ppm以下であり、かつ遊離塩素が0.1p
pm以下であり、全塩素量が40ppm以下であること
を特徴とするポリカーボネート樹脂が提供される。
According to the present invention, the residual chlorine present as a chloroformate group at the terminal of the molecular chain is 0.1 ppm or less and the free chlorine is 0.1 p or less.
Provided is a polycarbonate resin having a total chlorine content of 40 ppm or less and a total chlorine content of 40 ppm or less.

【0013】本発明においてはCD−R、CD−RW、
MO、デジタルビデオディスク、DVD−ROM、DV
D−audio、DVD−R、DVD−RAM等で代表
されるデジタル・バーサタイル・ディスク(DVD)の
光ディスクの基板、特にDVDの基板の長期信頼性、生
産性を高めるためには該基板を成形するために供する成
形材料であるポリカーボネート樹脂に含有する分子鎖末
端のクロロホルメート基として存在する塩素が0.1p
pm以下であり、かつ遊離塩素が0.1ppm以下であ
り、全塩素量が40ppm以下であることが必要であ
る。なお、好ましくは分子鎖末端のクロロホルメート基
として存在する塩素は0.05ppm以下、遊離塩素は
0.06ppm以下、全塩素量は20ppm以下がより
確実な効果を得る事が出来る。
In the present invention, CD-R, CD-RW,
MO, digital video disc, DVD-ROM, DV
In order to improve the long-term reliability and productivity of a substrate of an optical disc of a digital versatile disc (DVD) typified by D-audio, DVD-R, DVD-RAM, etc., the substrate is molded. 0.1 p of chlorine present as a chloroformate group at the end of the molecular chain contained in the polycarbonate resin, which is the molding material used for
It is necessary that pm or less, free chlorine be 0.1 ppm or less, and total chlorine amount be 40 ppm or less. In addition, preferably, chlorine present as a chloroformate group at the terminal of the molecular chain is 0.05 ppm or less, free chlorine is 0.06 ppm or less, and total chlorine amount is 20 ppm or less, so that a more reliable effect can be obtained.

【0014】本発明で使用されるポリカーボネート樹脂
は、通常二価フェノールとホスゲンとを界面重合法で反
応させて得られるものである。ここで使用される二価フ
ェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾ
ルシノール、4,4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス{(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}メタン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通
称ビスフェノールA)、2,2−ビス{(4−ヒドロキ
シ−3−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス
{(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}プ
ロパン、2,2−ビス{(3,5−ジブロモ−4−ヒドロ
キシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3−イソ
プロピル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,
2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−フェニル)フェニ
ル}プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−3,3−ジメチルブタン、2,4−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イ
ソプロピルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレ
ン、9,9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フ
ェニル}フルオレン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)−o−ジイソプロピルベンゼン、α,α’−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピル
ベンゼン、α,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−p−ジイソプロピルベンゼン、1,3−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−5,7−ジメチルアダマンタン、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−
ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキ
シジフェニルケトン、4,4’−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテルおよび4,4’−ジヒドロキシジフェニルエ
ステル等が挙げられる。これらは単独または2種以上を
混合して使用できる。
The polycarbonate resin used in the present invention is usually obtained by reacting a dihydric phenol with phosgene by an interfacial polymerization method. Typical examples of the dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane and bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl). Phenyl} methane, 1,1-
Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3, 5-Dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(3,5-dibromo-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,
2-bis {(4-hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
-3-Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-
Hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane , 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} fluorene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene , Α, α'-
Bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl)
-P-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane,
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-
Examples thereof include dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether and 4,4′-dihydroxydiphenyl ester. These may be used alone or in combination of two or more.

【0015】なかでもビスフェノールA、2,2−ビス
{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチル
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,
3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキ
サンおよびα,α’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−m−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選ばれた
少なくとも1種のビスフェノールより得られる単独重合
体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノールA
の単独重合体および1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンとビスフ
ェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メ
チル)フェニル}プロパンまたはα,α’−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベンゼンと
の共重合体が好ましく使用される。
Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,
3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis ( 4-hydroxyphenyl)
A homopolymer or copolymer obtained from at least one bisphenol selected from the group consisting of -m-diisopropylbenzene is preferable, and bisphenol A is particularly preferable.
Homopolymer of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane or α, α'-bis (4-
A copolymer with hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene is preferably used.

【0016】上記二価フェノールとホスゲンを界面重合
法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造する
に当っては、必要に応じて触媒、二価フェノールの酸化
防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂
は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐
ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族または脂肪族
の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボ
ネート樹脂であってもよく、また、得られたポリカーボ
ネート樹脂の2種以上を混合した混合物であってもよ
い。
When a polycarbonate resin is produced by reacting the above dihydric phenol with phosgene by an interfacial polymerization method, a catalyst, an antioxidant for the dihydric phenol, etc. may be used, if necessary. Further, the polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or a polyester carbonate resin obtained by copolymerizing an aromatic or aliphatic difunctional carboxylic acid, It may also be a mixture of two or more of the obtained polycarbonate resins.

【0017】通常二価フェノールとホスゲンとの反応に
おいては、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させ
る。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等
のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例え
ば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素が用いられる。また、反応促進のために例えばトリエ
チルアミン、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラ−n−ブチルホスホニウムブロマイド等の第
三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホ
ニウム化合物等の触媒を用いることもできる。その際、
反応温度は通常0〜40℃、反応時間は10分〜5時間
程度、反応中のpHは9以上に保つのが好ましい。
Usually, the reaction between the dihydric phenol and phosgene is carried out in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used. As the organic solvent, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. It is also possible to use a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide, or tetra-n-butylphosphonium bromide, a quaternary ammonium compound, or a quaternary phosphonium compound for accelerating the reaction. it can. that time,
The reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., the reaction time is preferably 10 minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is preferably maintained at 9 or higher.

【0018】界面重合法によるポリカーボネート樹脂の
重合反応においては、単官能フェノール類を末端停止剤
として使用する。単官能フェノール類は末端停止剤とし
て分子量調節のために使用され、また得られたポリカー
ボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基
によって封鎖されているので、そうでないものと比べて
熱安定性に優れている。
In the polymerization reaction of the polycarbonate resin by the interfacial polymerization method, monofunctional phenols are used as a terminal stopper. Monofunctional phenols are used as molecular terminators for molecular weight control, and the resulting polycarbonate resin is thermostable as compared to those that do not because the ends are blocked by groups based on monofunctional phenols. Is excellent.

【0019】かかる単官能フェノール類としては、一般
にはフェノールまたは低級アルキル置換フェノールであ
って、下記一般式(1)で表される単官能フェノール類
を示すことができる。
Such monofunctional phenols are generally phenols or lower alkyl-substituted phenols, and the monofunctional phenols represented by the following general formula (1) can be shown.

【0020】[0020]

【化1】 [Chemical 1]

【0021】[式中、Aは水素原子または炭素数1〜
9、好ましくは1〜8の脂肪族炭化水素基であり、rは
1〜5、好ましくは1〜3の整数である]。
[In the formula, A is a hydrogen atom or 1 to 1 carbon atoms.
9, preferably 1-8 aliphatic hydrocarbon groups, and r is an integer of 1-5, preferably 1-3].

【0022】上記単官能フェノール類の具体例として
は、例えばフェノール、p−tert−ブチルフェノー
ル、p−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ルが挙げられる。
Specific examples of the above monofunctional phenols include phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol and isooctylphenol.

【0023】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族エステル基を置換基と
して有するフェノール類または安息香酸クロライド類、
もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類を使用
することができ、これらを用いてポリカーボネート共重
合体の末端を封鎖すると、これらは末端停止剤または分
子量調節剤として機能するのみならず、樹脂の溶融流動
性が改良され、成形加工が容易になるばかりでなく、基
板としての物性、特に樹脂の吸水率を低くする効果があ
り、また、基板の複屈折が低減される効果もあり好まし
く使用される。なかでも、下記一般式(2)および
(3)で表される長鎖のアルキル基を置換基として有す
るフェノール類が好ましく使用される。
As other monofunctional phenols,
Phenols or benzoic acid chlorides having a long-chain alkyl group or an aliphatic ester group as a substituent,
Alternatively, long-chain alkylcarboxylic acid chlorides can be used, and when these are used to block the ends of the polycarbonate copolymer, they not only function as a terminal stopper or a molecular weight modifier, but also melt flow of the resin. The properties are improved, the molding process is facilitated, and the physical properties as a substrate, particularly the effect of lowering the water absorption of the resin, and the effect of reducing the birefringence of the substrate are also preferably used. Among them, phenols having a long chain alkyl group represented by the following general formulas (2) and (3) as a substituent are preferably used.

【0024】[0024]

【化2】 [Chemical 2]

【0025】[0025]

【化3】 [Chemical 3]

【0026】[式中、Xは−R−O−、−R−CO−O
−または−R−O−CO−である、ここでRは単結合ま
たは炭素数1〜10、好ましくは1〜5の二価の脂肪族
炭化水素基を示し、nは10〜50の整数を示す。]
[In the formula, X is -R-O-, -R-CO-O.
-Or-RO-CO-, wherein R represents a single bond or a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 5, and n represents an integer of 10 to 50. Show. ]

【0027】かかる式(2)の置換フェノール類として
はnが10〜30、特に10〜26のものが好ましく、
その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデシル
フェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフ
ェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノ
ール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノ
ール等を挙げることができる。
As the substituted phenols of the formula (2), those in which n is 10 to 30, particularly 10 to 26 are preferable,
Specific examples thereof include decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, hexadecylphenol, octadecylphenol, eicosylphenol, docosylphenol and triacontylphenol.

【0028】また、式(3)の置換フェノール類として
はXが−R−CO−O−であり、Rが単結合である化合
物が適当であり、nが10〜30、特に10〜26のも
のが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキ
シ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒド
ロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキ
サデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ
安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリアコン
チルが挙げられる。
Suitable substituted phenols of the formula (3) are compounds in which X is —R—CO—O— and R is a single bond, and n is 10 to 30, particularly 10 to 26. Preferred are decyl hydroxybenzoate, dodecyl hydroxybenzoate, tetradecyl hydroxybenzoate, hexadecyl hydroxybenzoate, eicosyl hydroxybenzoate, docosyl hydroxybenzoate and triaconyl hydroxybenzoate. .

【0029】これらの末端停止剤は、得られたポリカー
ボネート樹脂の全末端に対して少なくとも5モル%、好
ましくは少なくとも10モル%末端に導入されることが
望ましく、また、末端停止剤は単独でまたは2種以上混
合して使用してもよい。
It is desirable that these terminal terminators are introduced into at least 5 mol%, preferably at least 10 mol% of the terminals of the obtained polycarbonate resin, and the terminator may be used alone or You may mix and use 2 or more types.

【0030】ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平
均分子量(M)で10,000〜22,000が好まし
く、12,000〜20,000がより好ましく、1
3,000〜18,000が特に好ましい。かかる粘度
平均分子量を有するポリカーボネート樹脂は、光学用材
料として十分な強度が得られ、また、成形時の溶融流動
性も良好であり成形歪みが発生せず好ましい。本発明で
いう粘度平均分子量は塩化メチレン100mLにポリカ
ーボネート樹脂0.7gを20℃で溶解した溶液から求
めた比粘度(ηsp)を次式に挿入して求めたものであ
る。
The viscosity average molecular weight (M) of the polycarbonate resin is preferably 10,000 to 22,000, more preferably 12,000 to 20,000, and 1
Especially preferred is 3,000 to 18,000. A polycarbonate resin having such a viscosity average molecular weight is preferable because sufficient strength can be obtained as an optical material, melt flowability at the time of molding is also good, and molding distortion does not occur. The viscosity average molecular weight in the present invention is obtained by inserting the specific viscosity (η sp ) obtained from a solution of 0.7 g of polycarbonate resin dissolved in 100 mL of methylene chloride at 20 ° C. into the following equation.

【0031】ηsp/c=[η]+0.45×[η]2
(但し[η]は極限粘度) [η]=1.23×10-40.83 c=0.7
Η sp /c=[η]+0.45×[η] 2 c
(However, [η] is the intrinsic viscosity) [η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83 c = 0.7

【0032】ポリカーボネート樹脂中の塩素の含有量を
低減する方法として、例えば、その単官能フェノール類
の添加後、触媒を加えて十分に反応を行ったり、従来公
知の界面重合法により製造した後、溶液状態においてア
ルカリ抽出をしたり、造粒(脱溶媒)後の粒状原料を例
えばアセトンなどのケトン類、ヘキサンなどの脂肪族炭
化水素、キシレンなどの芳香族炭化水素などのポリカー
ボネート貧溶媒および非溶媒で洗浄したりして除去する
ことが好ましい。これらの方法および手段は、塩素の含
有量が、目標とする値に低減されるまで、適当に組合せ
たり、また繰返したりして実施することが望ましい。そ
の一例を示すと、アセトン抽出において、その使用量を
ポリカーボネート樹脂に対して従来より多量に使用する
方法、例えば約5重量倍またはそれ以上使用したり、抽
出温度を上げたり、また抽出時に攪拌をより強力に行う
などの方法が挙げられる。
As a method of reducing the chlorine content in the polycarbonate resin, for example, after the monofunctional phenols are added, a catalyst is added to carry out a sufficient reaction, or after the production by a conventionally known interfacial polymerization method, Alkaline extraction in solution, or granulation (desolvation) of the granular raw material, for example, ketones such as acetone, aliphatic hydrocarbons such as hexane, aromatic hydrocarbons such as xylene, polycarbonate poor solvent and non-solvent It is preferable to remove it by washing with. It is desirable to carry out these methods and means by appropriately combining and repeating until the chlorine content is reduced to a target value. As an example, in the acetone extraction, a method of using a larger amount than the conventional amount of the polycarbonate resin, for example, using about 5 times by weight or more, raising the extraction temperature, stirring at the time of extraction Examples include more powerful methods.

【0033】さらに、洗浄精製されたポリカーボネート
樹脂溶液と洗浄液との分離を遠心分離および、濾過を併
用して行えば、ペレット中に残存する遊離塩素を低減す
ることができる。また、射出成形に供するためのペレッ
ト状ポリカーボネート樹脂を得る押出工程(ペレット化
工程)では、溶融状態の時に濾過精度10μmの焼結金
属フィルターを通すなどして異物を除去したりすること
が好ましい。必要により、例えば多価アルコール脂肪酸
エステル等の離型剤、リン系等の酸化防止剤などの添加
剤を加えることも好ましい。上記方法に加えて、ペレッ
ト化工程では溶融状態のポリカーボネート樹脂に少量の
水を注入添加し、減圧ベントロより除去することによっ
ても塩素の含有量を低減することができる。いずれにし
ても射出成形前の原料樹脂は異物、不純物、溶媒などの
含有量を極力低くしておくことが必要である。
Further, if the washed and purified polycarbonate resin solution and the washing solution are separated by centrifugation and filtration, free chlorine remaining in the pellet can be reduced. Further, in the extrusion step (pelletizing step) of obtaining a pelletized polycarbonate resin for injection molding, it is preferable to remove foreign matters by passing through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 10 μm in the molten state. If necessary, it is also preferable to add a release agent such as a polyhydric alcohol fatty acid ester, and an additive such as a phosphorus-based antioxidant. In addition to the above method, the chlorine content can also be reduced by injecting a small amount of water into the molten polycarbonate resin in the pelletizing step and removing the water from the vacuum ventro. In any case, it is necessary that the content of foreign materials, impurities, solvents, etc. in the raw material resin before injection molding be as low as possible.

【0034】本発明において前述の方法で、ポリカーボ
ネート樹脂中に分子鎖末端のクロロホルメート基として
残存する塩素の量を0.1ppm以下とすると同時に、
前樹脂に残存する遊離塩素の量を0.1ppm以下と
し、さらにペレットに残存する全塩素量を40ppm以
下とする。これは、樹脂中に残留する塩素、特に、前述
のクロロホルメート基が、成形中および、基板を保存す
るうち遊離塩素に分解され、前述したように樹脂の劣化
や金型腐食、記録膜の腐食および変質を促進するからで
ある。
In the present invention, the amount of chlorine remaining as a chloroformate group at the end of the molecular chain in the polycarbonate resin is adjusted to 0.1 ppm or less by the above-mentioned method, and at the same time,
The amount of free chlorine remaining in the pre-resin is set to 0.1 ppm or less, and the total amount of chlorine remaining in the pellet is set to 40 ppm or less. This is because chlorine remaining in the resin, especially the above-mentioned chloroformate group, is decomposed into free chlorine during molding and during storage of the substrate, and as described above, deterioration of the resin, mold corrosion, and recording film formation. This is because it promotes corrosion and deterioration.

【0035】上記ポリカーボネート樹脂より光ディスク
基板を製造する場合には射出成形機(射出圧縮成形機を
含む)を用いる。この射出成形機としては一般的に使用
されているものでよいが、炭化物の発生を抑制しディス
ク基板の信頼性を高める観点からシリンダーやスクリュ
ーとして樹脂との付着性が低く、かつ耐食性、耐摩耗性
を示す材料を使用してなるものを用いるのが好ましい。
射出成形の条件としてはシリンダー温度300〜400
℃、金型温度50〜140℃が好ましく、これらにより
光学的に優れた光ディスク基板を得ることができる。成
形工程での環境は、本発明の目的から考えて、可能な限
りクリーンであることが好ましい。また、成形に供する
材料を十分乾燥して水分を除去することや、溶融樹脂の
分解を招くような滞留を起こさないように配慮すること
も重要となる。さらに、複屈折、機械特性などに異常が
発生した基板は、製品あるいは試験用基板として採用し
ないように配慮することも重要である。
When an optical disk substrate is manufactured from the above polycarbonate resin, an injection molding machine (including an injection compression molding machine) is used. This injection molding machine may be one that is generally used, but from the viewpoint of suppressing the generation of carbides and improving the reliability of the disk substrate, it has low adhesion to resin as a cylinder or screw, and has corrosion resistance and wear resistance. It is preferable to use a material formed of a material exhibiting properties.
Cylinder temperature is 300-400 as conditions for injection molding.
C. and a mold temperature of 50 to 140.degree. C. are preferable, and an optically excellent optical disk substrate can be obtained by these. The environment in the molding process is preferably as clean as possible in view of the purpose of the present invention. In addition, it is important to sufficiently dry the material to be molded to remove water, and to take measures so as not to cause retention that would cause decomposition of the molten resin. Furthermore, it is important to consider not to use a substrate having an abnormality in birefringence or mechanical properties as a product or a test substrate.

【0036】本発明による光学用ポリカーボネート樹脂
成形材料は、該ポリカーボネート樹脂成形材料の射出成
形体よりなる光ディスク基板を120℃の水蒸気中に1
1時間放置しても、色相の劣化が少なく、高温・高湿条
件下長時間保持しても微小な白点の発生は極めて少な
い。具体的には、色相の変化を示すΔEは0.13以下
であり、好適なものは0.10以下である。また、ディ
スク基板を温度80℃、相対湿度85%に制御した恒温
恒湿槽に1000時間放置した後、大きさ20μm以上
の白点発生数が直径120mmの基板あたり2個以下で
あり、好適なものは1個以下である。従って、CD−
R、CD−RW、MO、デジタルビデオディスク、DV
D−ROM、DVD−audio、DVD−R、DVD
−RAM等で代表されるデジタル・バーサタイル・ディ
スク(DVD)の光ディスクの基板、特にDVDの基板
として優れている。さらに、生産性については、長時間
成形を行った際に複屈折の異常により発生する、不良基
板の発生率が低減される。これは複屈折の異常は、金型
やスタンパー表面の腐食により基板表面に異常が発生す
ることが主な原因と考えられるからである。
The optical polycarbonate resin molding material according to the present invention is obtained by subjecting an optical disk substrate, which is an injection-molded product of the polycarbonate resin molding material, to an optical disc substrate at 120 ° C. in water vapor.
Even if left for 1 hour, there is little deterioration in hue, and even if held for a long time under high temperature and high humidity conditions, minute white spots are extremely few. Specifically, ΔE indicating a change in hue is 0.13 or less, and a suitable value is 0.10 or less. Further, after the disk substrate was left in a constant temperature and humidity chamber controlled at a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 85% for 1000 hours, the number of white spots having a size of 20 μm or more was 2 or less per substrate having a diameter of 120 mm, which is preferable. No more than one. Therefore, CD-
R, CD-RW, MO, digital video disc, DV
D-ROM, DVD-audio, DVD-R, DVD
-It is excellent as a substrate of an optical disc of a digital versatile disc (DVD) typified by RAM and the like, particularly a substrate of a DVD. In terms of productivity, the incidence of defective substrates, which is caused by abnormal birefringence during long-time molding, is reduced. This is because the anomaly of birefringence is considered to be mainly caused by the occurrence of anomaly on the substrate surface due to corrosion of the die or stamper surface.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本
発明は何らこれに限定されるものではない。なお、評価
は下記の方法に従った。 (1)粘度平均分子量 塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7
gを溶解した20℃の溶液を用いて測定した比粘度(η
SP)を次式に挿入して算出した。 ηSP/c=[η]+0.45[η]2c(但し[η]は
極限粘度) [η]=1.23×10-40.83 (2)クロロホルメート基の定量分析 試料(ポリカーボネート樹脂)を精秤してメチレンクロ
ライドに溶解し、発色基に、4−(4−ニトロベンジ
ル)ピリジンを用い、分光光度計により定量した。溶解
液を入れるセルは光路長10cmのロングセルを使用し
た。
EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The evaluation was according to the following method. (1) Viscosity average molecular weight 100 ml of methylene chloride and polycarbonate resin 0.7
The specific viscosity (η
It was calculated by inserting SP ) into the following equation. η SP /c=[η]+0.45[η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity) [η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83 (2) Quantitative analysis sample of chloroformate group ( (Polycarbonate resin) was precisely weighed and dissolved in methylene chloride, and 4- (4-nitrobenzyl) pyridine was used as a color-developing group, and the amount was quantified by a spectrophotometer. A long cell having an optical path length of 10 cm was used as a cell for containing the solution.

【0038】(3)遊離塩素の定量分析 試料(ポリカーボネート樹脂)を1.0〜1.7g精秤
してメチレンクロライド30cm3に溶解し、これにア
セトンを加えて直ちに0.0004M硝酸銀/アセトン
溶液で自動滴定装置を用いて電位差滴定により遊離塩素
含有量を定量し、試料中の遊離塩素濃度を求めた。 (4)全塩素量 全塩素量は、塩素分析装置[三菱化成工業製TSX−1
0型機]を用いて、定量を行った。
(3) Quantitative analysis of free chlorine 1.0 to 1.7 g of a sample (polycarbonate resin) was precisely weighed and dissolved in 30 cm 3 of methylene chloride, and acetone was added thereto to immediately add a 0.0004 M silver nitrate / acetone solution. The free chlorine content was quantified by potentiometric titration with an automatic titrator to determine the free chlorine concentration in the sample. (4) Total chlorine content The total chlorine content is measured by chlorine analyzer [Mitsubishi Chemical Industries TSX-1
Quantification was performed using a 0 type machine].

【0039】(5)長期信頼性試験 ディスク用成形機[住友重機(株)製DISK 3M
III]により成形された光ディスク用基板(直径120
mm、厚さ0.6mm)を、水蒸気中(120℃)を満
たした密閉容器に11時間放置した後、色差計[日本電
色工業(株)Z−1001DP]にて、未処理の基板との
比較による色差を測定し次式より△Eを算出した。 △E=[(△L)2+(△a)2+(△b)2]1/2 △L,△a,△b:未処理の基板と試験後の基板のL,
a,b値の差また、同様に成形した光ディスク用基板
を、温度80℃、相対湿度85%に制御した恒温恒湿槽
に1000時間放置した後、基板中の大きさ20μm以
上の白点発生数を数えた。これを25枚の光学式ディス
ク基板について行い、その平均値を求め、これを白点個
数とした。
(5) Long-term reliability test Disk molding machine [DISK 3M manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
III] optical disk substrate (diameter 120
(mm, thickness 0.6 mm) was left in an airtight container filled with water vapor (120 ° C.) for 11 hours, and then treated with a color difference meter [Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Z-1001DP] as an untreated substrate. The color difference was measured by the comparison and the ΔE was calculated from the following formula. ΔE = [(ΔL) 2 + (Δa) 2 + (Δb) 2 ] 1/2 ΔL, Δa, Δb: L of the untreated substrate and the substrate after the test,
Difference between a and b values Also, after similarly forming an optical disk substrate for 1000 hours in a constant temperature and humidity bath controlled at a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 85%, white spots having a size of 20 μm or more are generated in the substrate. I counted the number. This was performed for 25 optical disk substrates, the average value thereof was determined, and this was defined as the number of white dots.

【0040】(6)DVD生産性試験 射出成形機、住友重機械工業製DISK 3M III
にDVD専用の金型を取り付け、この金型にピットの入
ったニッケル製のDVD用スタンパーを装着し、成形材
料を自動搬送にて成形機のホッパに投入し、シリンダー
温度380℃、金型温度115℃、射出速度300mm
/sec、保持圧力40kgf/cm2の条件で直径1
20mm、肉厚0.6mmの光ディスク基板を連続的に
成形を行った。連続成形開始後、複屈折に異常が生じる
ことにより、不良基板生産枚数が増加し、100枚単位
あたりの不良基板枚数が10%を超えるまでの成形枚数
を求めた。なお、生産基板の良品判定基準は、複屈折が
ダブルパスで±100nm以下とした。
(6) DVD productivity test injection molding machine, Sumitomo Heavy Industries DISK 3M III
Attach a die for DVD to this, attach a pitted nickel stamper for DVD to this die, put the molding material into the hopper of the molding machine by automatic conveyance, cylinder temperature 380 ℃, mold temperature 115 ° C, injection speed 300mm
/ Sec, holding pressure 40kgf / cm2, diameter 1
An optical disk substrate having a thickness of 20 mm and a thickness of 0.6 mm was continuously molded. After the continuous molding was started, the number of defective substrates produced increased due to an abnormality in birefringence, and the number of molded substrates until the number of defective substrates per 100 sheets exceeded 10% was determined. In addition, the standard for judging the non-defective product of the production substrate was that the birefringence was ± 100 nm or less in the double pass.

【0041】実施例1 温度計、攪拌機および還流冷却器付き反応器にイオン交
換水219.4部、48%水酸化ナトリウム水溶液4
0.2部を仕込み、これに2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン57.5部(0.252モル)お
よびハイドロサルファイト0.12部を溶解した後、塩
化メチレン181部を加え、攪拌下15〜25℃でホス
ゲン28.3部を40分要して吹き込んだ。ホスゲン吹
き込み終了後、48%水酸化ナトリウム水溶液7.2部
およびp−tert−ブチルフェノール2.48部を加
え、攪拌を始め、乳化後トリエチルアミン0.06部を
加え、さらに28〜33℃で1時間攪拌して反応を終了
した。反応終了後生成物を塩化メチレンで希釈して水洗
した後、塩酸酸性にして水洗し、水相導電率がイオン交
換水と殆ど同じになったところで、軸受け部に異物取り
出し口を有する隔離室を設けた、ニーダーにて塩化メチ
レンを蒸発させて、粘度平均分子量14,800のパウ
ダーを得た。このパウダー100部に対してアセトン5
00部を加え、50℃,で1時間攪拌して抽出処理を行
った。同様の抽出処理を合計2回繰り返した後アセトン
を除去し、乾燥したパウダーにトリス(2,4−ジ−t
ert−ブチルフェニルホスファイトを0.01重量
%、ステアリン酸モノグリセリドを0.08重量%加え
た。次に、かかるパウダーを、注水孔を設けたベント式
二軸押出機により水を添加しながら、シリンダー温度2
40℃で脱気しつつ溶融混練し、ペレットを得た。
Example 1 219.4 parts of ion-exchanged water and a 48% aqueous sodium hydroxide solution were placed in a reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser.
0.2 part was charged, and then 57.5 parts (0.252 mol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 0.12 part of hydrosulfite were dissolved therein, and then 181 parts of methylene chloride was added. Then, 28.3 parts of phosgene was blown in under stirring at 15 to 25 ° C. for 40 minutes. After the completion of blowing phosgene, 7.2 parts of a 48% sodium hydroxide aqueous solution and 2.48 parts of p-tert-butylphenol were added, stirring was started, and after emulsification, 0.06 part of triethylamine was added, and further at 28 to 33 ° C. for 1 hour. The reaction was completed by stirring. After completion of the reaction, the product was diluted with methylene chloride and washed with water, then acidified with hydrochloric acid and washed with water, and when the water phase conductivity became almost the same as that of ion-exchanged water, an isolation chamber with a foreign matter outlet in the bearing part was installed. Methylene chloride was evaporated with the provided kneader to obtain a powder having a viscosity average molecular weight of 14,800. 5 parts of acetone to 100 parts of this powder
00 parts was added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour for extraction treatment. The same extraction treatment was repeated twice in total, acetone was removed, and tris (2,4-di-t) was added to the dried powder.
0.01 wt% of ert-butylphenyl phosphite and 0.08 wt% of stearic acid monoglyceride were added. Next, while adding water to the powder with a vent type twin-screw extruder provided with a water injection hole, the cylinder temperature was adjusted to 2
Melt kneading was performed at 40 ° C. while being degassed to obtain pellets.

【0042】実施例2 実施例1において、アセトンによる抽出処理の工程を1
回とした以外は、実施例1と同様の処理を行い、ペレッ
トを得た。
Example 2 In Example 1, one step of extraction treatment with acetone was performed.
The same process as in Example 1 was carried out except that the process was repeated to obtain pellets.

【0043】比較例1 実施例1において、アセトンによる抽出処理と、押し出
し時に水添加する工程を省略した以外は、実施1と同様
の処理を行い、ペレットを得た。
Comparative Example 1 Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the extraction treatment with acetone and the step of adding water during extrusion were omitted.

【0044】比較例2 実施例1において、反応終了後、生成物を塩化メチレン
で希釈する代わりにクロロベンゼンを用い、さらにアセ
トンによる抽出処理と、押し出し時に水添加する工程を
省略した以外は、実施1と同様の処理を行い、ペレット
を得た。得られたペレットを、前述の方法により評価を
行った。結果を以下の表に示す。
Comparative Example 2 Example 1 was repeated except that after the reaction was completed, chlorobenzene was used instead of diluting the product with methylene chloride after the reaction, and the extraction treatment with acetone and the step of adding water during extrusion were omitted. The same treatment as above was performed to obtain pellets. The obtained pellets were evaluated by the method described above. The results are shown in the table below.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明の成形材料によれば、該材料中に
含有する、分子鎖末端のクロロホルメート基として存在
する塩素が、0.1ppm以下であるポリカーボネート
樹脂であり、かつ前樹脂に残存する遊離塩素が0.1p
pm以下であり、全塩素量が40ppm以下であること
を特徴とする光学用ポリカーボネート樹脂は、耐湿熱性
に優れ、長期間にわたって高い信頼性を維持出来る光学
用ポリカーボネート樹脂成形材料および光ディスク基板
を高い生産性により得ることが出来る。CD−R、CD
−RW、MO、デジタル・バーサタイル・ディスク(D
VD)等の光ディスク、特にDVDにおいては、その奏
する効果は格別のものである。
The molding material of the present invention is a polycarbonate resin containing 0.1 ppm or less of chlorine present as a chloroformate group at the end of the molecular chain, which is contained in the material, 0.1 p of residual free chlorine
The polycarbonate resin for optics, which has a total chlorine content of 40 ppm or less and has a pm or less, has excellent moisture and heat resistance and can produce a high-performance optical polycarbonate resin molding material and optical disk substrate that can maintain high reliability for a long period of time. It can be obtained by sex. CD-R, CD
-RW, MO, Digital Versatile Disc (D
In optical discs such as VD), especially in DVDs, the effect produced is exceptional.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA50 AF30 AH19 BA01 BB05 BC01 BC03 4J029 AA09 AB01 AD10 AE04 AE05 BB03 BB04 BB05 BB09 BB10 BB11 BB13 BC09 BD08 HA01 HC01 JB19 5D029 KA08 KC20    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 4F071 AA50 AF30 AH19 BA01 BB05                       BC01 BC03                 4J029 AA09 AB01 AD10 AE04 AE05                       BB03 BB04 BB05 BB09 BB10                       BB11 BB13 BC09 BD08 HA01                       HC01 JB19                 5D029 KA08 KC20

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 芳香族ビスフェノール類とホスゲンより
合成され、分子鎖末端のクロロホルメート基として存在
する塩素が、0.1ppm以下であり、かつ残存する遊
離塩素が0.1ppm以下であり、全塩素量が40pp
m以下であることを特徴とする光学用ポリカーボネート
樹脂。
1. A chlorine synthesized from an aromatic bisphenol and phosgene, which is present as a chloroformate group at the end of the molecular chain is 0.1 ppm or less, and residual free chlorine is 0.1 ppm or less. Chlorine content is 40pp
An optical polycarbonate resin characterized by being m or less.
【請求項2】 分子鎖末端のクロロホルメート基として
存在する塩素が、0.05ppm以下である請求項1に
記載する光学用ポリカーボネート樹脂。
2. The optical polycarbonate resin according to claim 1, wherein chlorine present as a chloroformate group at the terminal of the molecular chain is 0.05 ppm or less.
【請求項3】 請求項1記載のポリカーボネート樹脂の
射出成形体よりなる光ディスク基板。
3. An optical disk substrate made of the injection-molded body of the polycarbonate resin according to claim 1.
【請求項4】 請求項1記載のポリカーボネート樹脂の
射出成形体よりなるデジタル・バーサタイル・ディスク
(DVD)用光ディスク基板。
4. An optical disk substrate for a digital versatile disk (DVD), which is made of the injection-molded body of the polycarbonate resin according to claim 1.
【請求項5】 請求項3または4記載の光ディスク基板
を用いた光学情報記録媒体。
5. An optical information recording medium using the optical disk substrate according to claim 3.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006249345A (en) * 2005-03-14 2006-09-21 Idemitsu Kosan Co Ltd Polycarbonate resin composition and its molded article
JP2008524408A (en) * 2004-12-22 2008-07-10 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト Support material made from transparent polycarbonate for injection molded parts

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