JP2003253129A - Luminescent composition - Google Patents

Luminescent composition

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JP2003253129A JP2002052609A JP2002052609A JP2003253129A JP 2003253129 A JP2003253129 A JP 2003253129A JP 2002052609 A JP2002052609 A JP 2002052609A JP 2002052609 A JP2002052609 A JP 2002052609A JP 2003253129 A JP2003253129 A JP 2003253129A
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Yuuichi Eriyama
Mitsuhiko Sakakibara
Hiroyuki Yasuda
博幸 安田
満彦 榊原
祐一 江利山
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Jsr Corp
ジェイエスアール株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a green light emitting composition which can give an organic electroluminescent element capable of initiating light emission at a low voltage and having high luminous intensity, high luminous efficiency and high durability, and which can easily form an organic material layer by a wet process. <P>SOLUTION: The composition contains at least one iridium complex compound selected from compounds represented by general formula (1) (wherein R<SP>1</SP>, R<SP>2</SP>and R<SP>3</SP>are each independently H or a methyl, provided that at least one of R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>is a methyl) and other specified compounds, and a polymeric substance having hole transfer capability. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、有機エレクトロルミネッセンス材料として好適に用いることができる緑色系の発光性組成物に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] [Technical Field of the Invention The present invention relates to green-based color luminescent composition which can be suitably used as an organic electroluminescent material. 【0002】 【従来の技術】有機エレクトロルミネッセンス素子は、 [0002] an organic electroluminescence element,
薄型化が可能であること、直流電圧によって駆動することが可能であること、自己発光素子であるため視野角が広くて視認性が高いこと、応答速度が速いことなどの優れた特性を有することから、次世代の表示素子として期待されており、その研究が活発に行われている。 It can be thinned, it can be driven by the DC voltage, the high visibility wide viewing angle because it is self-luminous element, to have excellent characteristics such as quick response speed from, are expected as a next-generation display device, the research has been actively carried out. 従来、 Conventional,
有機エレクトロルミネッセンス素子としては、陽極と陰極との間に有機材料よりなる発光層が形成された単層構造のもの、陽極と発光層との間に正孔注入・輸送層を有する構造のもの、陰極と発光層との間に電子注入・輸送層を有するものなどの多層構造のものが知られており、 The organic electroluminescent device, a single-layer structure in which the light-emitting layer is formed of an organic material between an anode and a cathode, a structure having a hole injecting and transporting layer between an anode and a light emitting layer, cathode and are known a multilayer structure such as those having an electron injecting and transporting layer between the light emitting layer,
これらの有機エレクトロルミネッセンス素子は、いずれも、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが、発光層において再結合することによって発光するものである。 These organic electroluminescence element are both a hole injected from an electron and an anode which is injected from the cathode, and light is emitted by emitting layer. 【0003】かかる有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層や正孔輸送層などの有機材料層を形成する方法としては、有機材料を真空蒸着によって形成する乾式法、有機材料が溶解されてなる溶液を塗布して乾燥することによって形成する湿式法が知られている。 [0003] In such an organic electroluminescence element, as a method of forming an organic material layer such as a light emitting layer or the hole transporting layer, a dry method of forming the organic material by vacuum deposition, a solution in which an organic material is formed by dissolving the coating wet method is known for forming by to dry. これらのうち、乾式法においては、工程が煩雑で大量生産に対応することが困難であり、また、面積の大きい層を形成するには限界がある。 Among them, in the dry process, the process is difficult to correspond to the complex and large-scale production, also to form a layer with the greater area is limited. これに対して、湿式法においては、工程が比較的に簡単で大量生産に対応することが可能であり、また、面積の大きい有機材料層を容易に形成することができ、これらの点で、乾式法に比較して有利である。 In contrast, in the wet method, it is possible to process corresponds to simple mass production relatively, also can be easily formed large organic material layer of the area, in these respects, it is advantageous in comparison with the dry method. 【0004】一方、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する有機材料層においては、高い耐久性を有するものであること、高い発光効率が得られるものであることが要求され、従来、種々の材料よりなるものが知られており、最近においては、燐光発光性の有機イリジウム化合物または有機オスミウム化合物を発光分子として含有する有機材料層が提案されている(WO 00/70 On the other hand, those in the organic material layer constituting the organic electroluminescence device, it is one having a high durability, is required to be one in which high luminous efficiency can be obtained, conventionally, made of various materials are known, in recent years, the organic material layer containing a phosphorescent organic iridium compound or an organic osmium compound as a light emitting molecule has been proposed (WO 00/70
655公報)。 655 publication). この有機材料層は、有機イリジウム化合物または有機オスミウム化合物のみよりなるもの、或いはこれらの化合物と、4,4'−N,N'−ジカルバゾールビフェニルや4,4'−ビス〔N−(1−ナフチル)−N−フェニル−アミノ)ビフェニル等の正孔輸送材料とからなるものである。 The organic material layer may be composed of only an organic iridium compound or an organic osmium compound, or with these compounds, 4,4'-N, N'-di-biphenyl and 4,4'-bis [N-(1- naphthyl) -N- phenyl - amino) is made of a hole transport material, such as biphenyl. しかしながら、この有機材料層は乾式法によって形成されるため、大量生産に対応すること、および大面積の有機材料層を形成することが困難である。 However, the organic material layer is to be formed by a dry process, it corresponds to the mass production, and it is difficult to form the organic material layer having a large area. 【0005】また、MRS 2000 Fall Me [0005] In addition, MRS 2000 Fall Me
eting(November 27 − December 1 , 2000 Bost eting (November 27 - December 1, 2000 Bost
on,Massachusetts, USA)においては、緑色系の発光材料として、イリジウム化合物とポリビニルカルバゾールとオキサジアゾールとからなるものが提案されている。 on, Massachusetts, in the USA), as a light emitting material for green, made of an iridium compound and a polyvinyl carbazole and oxadiazole has been proposed.
しかしながら、この緑色系の発光材料は、高い発光効率を有するものであるが、耐久性に劣るという問題がある。 However, the light emitting material of the green system are those having a high luminous efficiency, there is a problem of poor durability. 【0006】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、 [0006] [0008] The present invention was made on the basis of the foregoing circumstances and has as its object,
発光開始電圧が低く、発光輝度および発光効率が共に高く、高い耐久性を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を得ることができ、しかも、有機材料層を湿式法により容易に形成することができる緑色系の発光性組成物を提供することにある。 Emission start voltage is low, the emission luminance and luminous efficiency are both high, it is possible to obtain an organic electroluminescence device having a high durability, moreover, green light emission which can be easily formed and the organic material layer by a wet process to provide a gender composition. 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明の発光性組成物は、下記一般式(1)で表される化合物、下記一般式(2)で表される化合物および下記一般式(3)で表される化合物から選ばれた少なくとも1種のイリジウム錯体化合物と、正孔輸送能を有する高分子物質とを含有してなることを特徴とする。 [0007] luminescent composition of the present invention According to an aspect of the compound represented by the following general formula (1), compounds represented by and the following formula by the following general formula (2) (3 ) at least one iridium complex compound selected from the compounds represented by, characterized by containing a polymer material having a hole transport ability. 【0008】 【化4】 [0008] [of 4] 【0009】〔一般式(1)において、R 1 〜R 3は、 [0009] In [Formula (1), R 1 ~R 3 is
それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示し、R 1 Each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 1
およびR 2のうち少なくとも一つはメチル基である。 And at least one of R 2 is a methyl group. 〕 【0010】 【化5】 ] [0010] [of 5] 【0011】〔一般式(2)において、R 1 〜R 3は、 [0011] In [Formula (2), R 1 ~R 3 is
それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示し、R 1 Each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 1
およびR 2のうち少なくとも一つはメチル基である。 And at least one of R 2 is a methyl group. 〕 【0012】 【化6】 ] [0012] [of 6] 【0013】〔一般式(3)において、R 1 〜R 3は、 [0013] In [Formula (3), R 1 ~R 3 is
それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示し、R 1 Each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 1
およびR 2のうち少なくとも一つはメチル基である。 And at least one of R 2 is a methyl group. R
4およびR 5は、それぞれ独立してメチル基、t−ブチル基、トリフルオロメチル基またはチエニル基である。 4 and R 5 are each independently methyl, t- butyl group, a trifluoromethyl group or a thienyl group. 〕 【0014】本発明の発光性組成物においては、正孔輸送能を有する高分子物質が、正孔輸送性モノマーに由来する構造単位50〜99モル%および電子輸送性モノマーに由来する構造単位50〜1モル%により構成された共重合体よりなることが好ましい。 ] [0014] In the luminescent composition of the present invention, the polymeric material having a hole transporting ability, structural units derived from structural units 50 to 99 mole% derived from the hole transporting monomer and the electron transporting monomer it is preferably made of a copolymer which is composed of 50 to 1 mol%. また、本発明の発光性組成物においては、正孔輸送能を有する高分子物質が、正孔輸送性モノマーが重合されてなる正孔輸送性ポリマーおよび電子輸送性モノマーが重合されてなる電子輸送性ポリマーにより構成され、当該正孔輸送性ポリマーおよび当該電子輸送性ポリマーの割合がモノマーに換算したモル比で50:50〜99:1である重合体混合物よりなることが好ましい。 In the luminescent composition of the present invention, an electron transport polymer material having a hole transporting ability, comprising a hole transporting polymer and an electron transporting monomer hole transporting monomer is being polymerized is polymerized is composed of sex polymer, the hole transporting polymer and the electron transporting in a molar ratio of proportion in terms of the monomers of the polymer 50: 50 to 99: it is preferably made of polymer mixture is 1. このような発光性組成物においては、前記正孔輸送性モノマーが第3級芳香族アミン誘導体であり、前記電子輸送性モノマーがオキサジアゾール誘導体であることが好ましい。 In such a luminescent composition, the hole transporting monomer is a tertiary aromatic amine derivative, it is preferable that the electron transporting monomer is an oxadiazole derivative. 【0015】 【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, will be described in detail embodiments of the present invention. 本発明の発光性組成物は、燐光発光剤として、上記一般式(1)で表される化合物(以下、 Luminescent composition of the present invention, as phosphorescent agent, a compound represented by the general formula (1) (hereinafter,
「イリジウム錯体化合物(1)」という。 Referred to as "iridium complex compound (1)". )、上記一般式(2)で表される化合物(以下、「イリジウム錯体化合物(2)」という。)および上記一般式(3)で表される化合物(以下、「イリジウム錯体化合物(3)」という。)から選ばれた少なくとも1種のイリジウム錯体化合物(以下、これらを「特定のイリジウム錯体化合物」という。)よりなる(A)成分を含有すると共に、 ), The general formula (the compound represented by the 2) (hereinafter, "iridium complex compound (2)" hereinafter.) And the general formula (the compound represented by 3) (hereinafter, "iridium complex compound (3)" called. At least one of iridium complex compound selected from) (hereinafter, the containing them consisting of.) "specific iridium complex compound" component (a),
正孔輸送能を有する高分子物質よりなる(B)成分を含有してなるものである。 Is one comprising a made of polymeric material component (B) having a hole transport ability. 【0016】〔(A)成分〕上記一般式(1)、上記一般式(2)および上記一般式(3)において、R 1 〜R [0016] In [the component (A)] In the above general formula (1), the general formula (2) and the general formula (3), R 1 to R
3は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示し、R 1およびR 2のうち少なくとも一つはメチル基である。 3 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, at least one of R 1 and R 2 are methyl groups. また、上記一般式(3)において、R 4およびR In the general formula (3), R 4 and R
5は、それぞれ独立してメチル基、t−ブチル基、トリフルオロメチル基またはチエニル基である。 5 are each independently methyl, t- butyl group, a trifluoromethyl group or a thienyl group. 特定のイリジウム錯体化合物のうち、イリジウム錯体化合物(1) Of particular iridium complex compound, iridium complex compound (1)
の具体例としては、下記式(1−a)〜下記式(1− Specific examples of the following formulas (1-a) ~ formula (1
c)で表される化合物を挙げることができ、イリジウム錯体化合物(2)の具体例としては、下記式(2−a) Can be mentioned compounds represented by c), specific examples of the iridium complex compound (2) represented by the following formula (2-a)
〜下記式(2−c)で表される化合物を挙げることができ、イリジウム錯体化合物(3)の具体例としては、下記式(3−a)〜下記式(3−c)で表される化合物を挙げることができる。 ~ Represented by the following formula (2-c) can include compounds, specific examples of the iridium complex compound (3) is represented by the following formula (3-a) - the following formula (3-c) mention may be made of the compound. これらの中では、下記式(1− Among these, the following formula (1-
b)で表される化合物、下記式(2−a)で表される化合物が好ましい。 A compound represented by b), a compound represented by the following formula (2-a) is preferable. 【0017】 【化7】 [0017] [of 7] 【0018】 【化8】 [0018] [of 8] 【0019】 【化9】 [0019] [Omitted] 【0020】このようなイリジウム錯体化合物(1)、 [0020] Such iridium complex compound (1),
イリジウム錯体化合物(2)およびイリジウム錯体化合物(3)は、いずれも下記の方法(1)によって製造することができる。 Iridium complex compound (2) and iridium complex compound (3) can both be produced by the following method (1). 方法(1):この方法(1)においては、三塩化イリジウムと、下記一般式(4)で表されるビフェニルピリジン誘導体(以下、「特定のビフェニルピリジン誘導体」 The method (1): In this method (1), a three-iridium chloride, biphenyl pyridine derivative represented by the following general formula (4) (hereinafter, "specific biphenyl pyridine derivatives"
という。 That. )とを反応させることにより、下記一般式(5)で表される塩化イリジウム錯体化合物(以下、 ) By reacting the following general formula (5) chloride iridium complex compound represented by (hereinafter,
「特定の塩化イリジウム錯体化合物」という。 Referred to as "specific iridium complex chloride compound". )を合成し(以下、この反応工程を「第1反応工程」という。)、その後、得られた特定の塩化イリジウム錯体化合物と、特定のビフェニルピリジン誘導体、ピコリン酸または下記一般式(6)で表されるナトリウム錯体化合物(以下、「特定のナトリウム錯体化合物)とを反応させることにより、特定のイリジウム錯体化合物を合成する(以下、この反応工程を「第2反応工程」という。)。 ) Synthesized (below, this reaction step referred to as "first reaction step".), Then a specific iridium complex chloride compounds obtained, certain biphenyl pyridine derivatives, in picolinic acid or the following general formula (6) sodium complex compound represented (hereinafter, "specific sodium complex compound) by reacting the, to synthesize a specific iridium complex compound (hereinafter, the reaction process referred to as" second reaction step ".). 【0021】 【化10】 [0021] [of 10] 【0022】〔一般式(4)において、R 1 〜R 3は、 [0022] In [Formula (4), R 1 ~R 3 is
それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示し、R 1 Each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 1
およびR 2のうち少なくとも一つはメチル基である。 And at least one of R 2 is a methyl group. 〕 【0023】 【化11】 ] [0023] [of 11] 【0024】〔一般式(5)において、R 1 〜R 3は、 [0024] In [Formula (5), R 1 ~R 3 is
それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示し、R 1 Each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 1
およびR 2のうち少なくとも一つはメチル基である。 And at least one of R 2 is a methyl group. 〕 【0025】 【化12】 ] [0025] [of 12] 【0026】〔一般式(6)において、R 4およびR 5 [0026] In [Formula (6), R 4 and R 5
は、それぞれ独立してメチル基、t−ブチル基、トリフルオロメチル基またはチエニル基である。 Are each independently methyl, t- butyl group, a trifluoromethyl group or a thienyl group. 〕 【0027】第1反応工程において用いられる特定のビフェニルピリジン誘導体の具体例としては、2−〔4− ] [0027] Examples of specific biphenyl pyridine derivative used in the first reaction step, 2- [4-
(o−トリル)−フェニル〕−ピリジン、2−〔4− (O-tolyl) - phenyl] - pyridine, 2- [4-
(2,5−キシリル)−フェニル〕−ピリジン、2− (2,5-xylyl) - phenyl] - pyridine, 2-
(4−メシチル−フェニル)−ピリジンなどが挙げられる。 (4-mesityl - phenyl) -, such as pyridine. 【0028】第1反応工程においては、適宜の反応溶媒が用いられる。 [0028] In the first reaction step, a suitable reaction solvent. かかる反応溶媒の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール誘導体およびプロピレングリコール誘導体などの極性溶媒、またはこれらの極性溶媒と水との混合物を用いることができ、エチレングリコール誘導体の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブトキシエーテルなどが挙げられる。 Specific examples of the reaction solvent, glycerin, polar solvents such as ethylene glycol derivatives and propylene glycol derivatives or can be a mixture of these polar solvents and water, and specific examples of the ethylene glycol derivatives include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl butoxy ether. 反応溶媒の使用割合は、通常、三塩化イリジウムおよび特定のビフェニルピリジン誘導体の合計10 The proportion of reaction solvent is typically a three total of iridium chloride and certain biphenylpyridine derivatives 10
0質量部に対して100〜10000質量部である。 Is 100 to 10,000 parts by mass with respect to 0 parts by weight. また、三塩化イリジウムと特定のビフェニルピリジン誘導体との使用割合は、モル比で1:2〜1:10であることが好ましい。 The proportion of iridium trichloride with certain biphenylpyridine derivatives, a molar ratio of 1: 2 to 1: preferably from 10. また、反応温度は例えば30〜200 The reaction temperature is for example 30 to 200
℃、反応時間は例えば2〜48時間である。 ° C., the reaction time is, for example, 2 to 48 hours. 【0029】第2反応工程において用いられる特定のナトリウム錯体化合物の具体例としては、ソジウムアセチルアセトナト、ソジウムヘキサフルオロアセチルアセトナト、ナトリウム(2,2−ジメチル−6,6−ジメチル)−ジヘプタノン−3,5などが挙げられる。 [0029] Examples of specific sodium complex compound used in the second reaction step, sodium acetylacetonate, sodium hexafluoro acetylacetonate, sodium (2,2-dimethyl-6,6-dimethyl) - such as Jiheputanon-3,5, and the like. 第2反応工程においては、適宜の反応溶媒が用いられる。 In the second reaction step, a suitable reaction solvent. かかる反応溶媒の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール誘導体およびプロピレングリコール誘導体などの極性溶媒、またはこれらの極性溶媒と水との混合物を用いることができ、エチレングリコール誘導体の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブトキシエーテルなどが挙げられる。 Specific examples of the reaction solvent, glycerin, polar solvents such as ethylene glycol derivatives and propylene glycol derivatives or can be a mixture of these polar solvents and water, and specific examples of the ethylene glycol derivatives include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl butoxy ether. 反応溶媒の使用割合は、通常、特定の塩化イリジウム錯体化合物と、特定のビフェニルピリジン誘導体、ピコリン酸または特定のナトリウム錯体化合物との合計100質量部に対して100〜10000質量部である。 The proportion of reaction solvent is usually 100 to 10,000 parts by mass and specific iridium complex chloride compounds, certain biphenyl pyridine derivatives, with respect to 100 parts by weight of picolinic acid or specific sodium complex compound. また、特定の塩化イリジウム錯体化合物と、特定のビフェニルピリジン誘導体、ピコリン酸または特定のナトリウム錯体化合物との使用割合は、モル比で1:1〜1:5であることが好ましい。 The proportion of the specific iridium complex chloride compounds, certain biphenyl pyridine derivatives, a picolinic acid or a specific sodium complex compound, a molar ratio of 1: 1 to 1: is preferably 5. また、反応温度は例えば20〜200℃、 The reaction temperature is for example 20 to 200 ° C.,
反応時間は例えば1〜48時間である。 The reaction time is, for example, 1 to 48 hours. 【0030】第2反応工程において、ピコリン酸を用いてイリジウム錯体化合物(2)を合成する場合には、特定の塩化イリジウム錯体化合物における塩素を離脱させるために、反応系に炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどの脱塩素剤を添加することが好ましい。 In a second reaction step, in synthesizing iridium complex compound (2) using picolinic acid, in order to disengage the chlorine in particular iridium chloride complex compound, the reaction system sodium or potassium carbonate, etc. it is preferable to add a dechlorination agent. このような脱塩素剤の使用割合は、通常、特定の塩化イリジウム錯体化合物1モルに対して0.5〜5モルである。 The proportion of such dechlorination agent is usually 0.5 to 5 moles to the particular iridium complex compound 1 mole chloride. 【0031】このようにして得られる特定のイリジウム錯体化合物中には、例えば特定の塩化イリジウム錯体化合物が不純物として含まれており、当該特定の塩化イリジウム錯体化合物の存在によって特定のイリジウム錯体化合物の発光性能が阻害される可能性があるため、得られた特定のイリジウム錯体化合物を精製することにより、特定の塩化イリジウム錯体化合物の含有量を例えば1000ppm以下とすることが好ましい。 [0031] In this way, the specific iridium complex compound obtained by, for example, the specific iridium complex chloride compound is included as an impurity, emitting a particular iridium complex compound by the presence of the specific iridium chloride complex compound due to the possibility of performance is inhibited by purifying the specific iridium complex compound obtained, it is preferable that the content of the specific iridium chloride complex compounds, for example 1000ppm or less. 特定のイリジウム錯体化合物を精製する方法としては、溶媒抽出法、カラムクロマトグラフ法、再結晶化法、またはこれらを組み合わせた方法などを利用することができる。 As a method for purifying a particular iridium complex compound can be used a solvent extraction method, column chromatography, recrystallization, or the like a combination of these methods. 【0032】下記反応式(i)に、イリジウム錯体化合物(2)を合成する場合の合成過程を示し、下記反応式(ii)に、イリジウム錯体化合物(3)を合成する場合の合成過程を示す。 [0032] in the following reaction formula (i), shows the synthesis process in the case of synthesizing iridium complex compound (2), the following reaction formula (ii), shows the synthesis process in the case of synthesizing iridium complex compound (3) . 【0033】 【化13】 [0033] [of 13] 【0034】〔反応式(i)において、R 1 〜R 3は、 [0034] In [reaction formula (i), R 1 ~R 3 is
それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示し、R 1 Each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 1
およびR 2のうち少なくとも一つはメチル基である。 And at least one of R 2 is a methyl group. 〕 【0035】 【化14】 ] [0035] [of 14] 【0036】〔反応式(ii)において、R 1 〜R 3は、 [0036] In [reaction formula (ii), R 1 ~R 3 is
それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示し、R 1 Each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, R 1
およびR 2のうち少なくとも一つはメチル基である。 And at least one of R 2 is a methyl group. R
4およびR 5は、それぞれ独立してメチル基、t−ブチル基、トリフルオロメチル基またはチエニル基である。 4 and R 5 are each independently methyl, t- butyl group, a trifluoromethyl group or a thienyl group. 〕 【0037】また、特定のイリジウム錯体化合物のうちイリジウム錯体化合物(1)は、上記方法(1)の他に、下記の方法(2)によっても製造することができる。 ] Further, the iridium complex compound (1) of the specific iridium complex compound, in addition to the above-mentioned method (1), can also be prepared by the following method (2). 方法(2):この方法(2)においては、特定のビフェニルピリジン誘導体とイリジウムトリスアセチルアセトナト(下記式(イ)で表される化合物)とを反応させることにより、イリジウム錯体化合物(1)を合成する。 The method (2): In this method (2), by reacting the specific biphenyl pyridine derivative and iridium tris acetylacetonato (compound represented by the following formula (a)), iridium complex compound (1) synthesized. 【0038】 【化15】 [0038] [of 15] 【0039】この方法(2)における反応工程においては、必要に応じて適宜の反応溶媒が用いることができる。 [0039] In the reaction step in the method (2), it can be used by appropriate reaction solvent, if necessary. かかる反応溶媒の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール誘導体およびプロピレングリコール誘導体などの極性溶媒、またはこれらの極性溶媒と水との混合物を用いることができ、エチレングリコール誘導体の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブトキシエーテルなどが挙げられる。 Specific examples of the reaction solvent, glycerin, polar solvents such as ethylene glycol derivatives and propylene glycol derivatives or can be a mixture of these polar solvents and water, and specific examples of the ethylene glycol derivatives include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl butoxy ether.
また、特定のビフェニルピリジン誘導体とイリジウムトリスアセチルアセトナトとの使用割合は、モル比で3: The proportion of the specific biphenyl pyridine derivative and iridium tris acetylacetonate in molar ratio of 3:
1〜20:1であることが好ましい。 20: 1. また、反応温度は例えば100〜300℃、反応時間は例えば4〜48時間である。 The reaction temperature is for example 100 to 300 ° C., the reaction time is, for example, 4 to 48 hours. 【0040】このような特定のイリジウム錯体化合物よりなる(A)成分は、後述する(B)成分100質量部に対して0.1〜100質量部となる割合で用いることが好ましく、より好ましくは0.5〜30質量部である。 [0040] than consisting of component (A) such specific iridium complex compound is preferably used so that the ratio of 0.1 to 100 parts by mass with respect to component (B) described later 100 parts by weight, more preferably 0.5 to 30 parts by weight. この割合が0.1質量部未満である場合には、十分な発光を得ることが困難となることがある。 If this proportion is less than 0.1 parts by weight, it may become difficult to obtain sufficient light emission. 一方、この割合が100質量部を超える場合には、濃度消光を生じることがあるため、好ましくない。 On the other hand, if the proportion exceeds 100 parts by weight, because it may cause concentration quenching, which is not preferable. 【0041】〔(B)成分〕本発明の発光性組成物においては、上記の(A)成分と共に、正孔輸送能を有する高分子物質(以下、「正孔輸送性高分子物質」という。)よりなる(B)成分が含有されている。 [0041] In the luminescent composition of [component (B) The present invention, together with the above component (A), a polymer substance having a hole transport ability (hereinafter, referred to as "hole transporting polymer material". ) from become component (B) it is contained. かかる正孔輸送性高分子物質としては、下記(B−1)成分または下記(B−2)成分からなるものを用いることが好ましい。 Such hole transporting polymer material, it is preferable to use those comprising the following component (B-1) or the following component (B-2). (B−1)成分:正孔輸送性モノマーに由来する構造単位および電子輸送性モノマーに由来する構造単位からなる共重合体よりなる重合体成分,(B−2)成分:正孔輸送性モノマーが重合されてなる正孔輸送性ポリマーおよび電子輸送性モノマーが重合されてなる電子輸送性ポリマーよりなる重合体成分【0042】[1](B−1)成分:(B−1)成分は、正孔輸送性モノマーと電子輸送性モノマーとの共重合体よりなる重合体成分であり、この共重合体は、正孔輸送性モノマーと電子輸送性モノマーとのランダム共重合体、ブロック共重合体および交互共重合体のいずれであってもよい。 Component (B-1): a hole transport monomer a structural unit derived from structural units and electron transporting monomer derived consisting copolymer polymer component, (B-2) component: a hole transporting monomer There polymer component hole transporting polymer and an electron transporting monomer formed by polymerization is formed of an electron transporting polymer formed by polymerization [0042] [1] (B-1) component: (B-1) component, a polymer component comprising a copolymer of a hole transporting monomer and the electron transporting monomer, the copolymer is a random copolymer of the hole transporting monomer and the electron transporting monomer, block copolymer and it may be any of alternating copolymer. 【0043】正孔輸送性モノマーとしては、第三級芳香族アミン誘導体、特にカルバゾール誘導体を用いることが好ましく、その具体例としては、N−ビニルカルバゾール、3,6−ジメチル−9−ビニルカルバゾール、 [0043] As the hole-transporting monomer, tertiary aromatic amine derivatives, particularly preferable to use a carbazole derivative, and specific examples thereof, N- vinylcarbazole, 3,6-dimethyl-9-vinyl carbazole,
3,6−ジエチル−9−ビニルカルバゾール、3−メチル−9−ビニルカルバゾール、3−エチル−9−ビニルカルバゾールなどが挙げられる。 3,6-diethyl-9-vinyl carbazole, 3-methyl-9-vinyl carbazole, 3-ethyl-9-vinyl carbazole. これらの中では、N− Among these, N-
ビニルカルバゾール、3,6−ジメチル−9−ビニルカルバゾールが好ましい。 Vinylcarbazole, 3,6-dimethyl-9-vinyl carbazole is preferred. 【0044】電子輸送性モノマーとしては、オキサジアゾール誘導体を用いることが好ましく、その具体例としては、2−β−ナフチル−5−(4−ビニルフェニル) [0044] As the electron transporting monomer, it is preferable to use an oxadiazole derivative, and specific examples thereof, 2-beta-naphthyl-5- (4-vinylphenyl)
−1,3,4−オキサジアゾール、2−α−ナフチル− 1,3,4-oxadiazole, 2-alpha-naphthyl -
5−(4−ビニルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−フェニル−5−(4−ビニルフェニル)− 5- (4-vinylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-phenyl-5- (4-vinylphenyl) -
オキサジアゾール、2−フェニル−5−(4−ビニル− Oxadiazole, 2-phenyl-5- (4-vinyl -
p−ビフェニリル)−1,3,4−オキサジアゾール、 p- biphenylyl) -1,3,4-oxadiazole,
2−(p−ビフェニル)−5−(4−ビニルフェニル) 2-(p-biphenyl) -5- (4-vinylphenyl)
−オキサジアゾール、2−(p−ビフェニル)−5− - oxadiazole, 2-(p-biphenyl) -5-
(4−プロペニルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−t−ブトキシフェニル−5−(4−(4− (4-propenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-t-butoxy-phenyl-5- (4- (4-
ビニルフェニル)−p−ビフェニリル)−1,3,4− Vinylphenyl)-p-biphenylyl) -1,3,4
オキサジアゾールまたはこれらのオキサジアゾール誘導体にアクリロイル基またはメタクリロイル基を置換したものなどが挙げられる。 Such as those obtained by substituting an acryloyl group or a methacryloyl group oxadiazole or oxadiazole derivatives thereof. これらの中では、2−β−ナフチル−5−(4−ビニルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−(p−ビフェニル)−5−(4−ビニルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2− Of these, 2-beta-naphthyl-5- (4-vinylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-(p-biphenyl) -5- (4-vinylphenyl) -1,3 , 4-oxadiazole, 2-
フェニル−5−(4−ビニル−p−ビフェニリル)− Phenyl-5- (4-vinyl -p- biphenylyl) -
1,3,4−オキサジアゾールが好ましい。 1,3,4-oxadiazole is preferable. 【0045】(B−1)成分として用いられる共重合体においては、正孔輸送性モノマーに由来する構造単位と電子輸送性モノマーに由来する構造単位との割合が、モル比で50:50〜99:1とされ、好ましくは65: [0045] In the (B-1) copolymer used as the component ratio of the structural units and structural units derived from the electron transporting monomer derived from the hole transporting monomer, in a molar ratio of 50: 50 99: 1 is a, preferably 65:
35〜95:5とされる。 35 to 95: 5. 正孔輸送性モノマーに由来する構造単位の割合が過小である場合には、正孔注入量が低下するため、好ましくない。 If the proportion of the structural units derived from the hole transporting monomer is too small, since the hole injection amount is decreased, undesirably. 一方、正孔輸送性モノマーに由来する構造単位の割合が過大である場合には、正孔注入量が増大して電子との再結合におけるバランスが崩れるため、好ましくない。 On the other hand, if the proportion of the structural unit derived from a hole transporting monomer is too high, because the hole injection amount balanced collapses in the recombination of electrons increases, which is undesirable. 【0046】(B−1)成分として用いられる共重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法によるポリスチレン換算重量平均分子量が2,000〜1,50 [0046] (B-1) copolymer used as the component, polystyrene-reduced weight average molecular weight by gel permeation chromatography 2,000~1,50
0,000、特に5,000〜500,000であることが好ましい。 0,000, particularly preferably 5,000 to 500,000. この重量平均分子量が2,000未満である場合には、得られる発光性組成物は、耐熱性、薄膜状態における安定性および機械的強度が不十分なものとなりやすい。 If the weight average molecular weight is less than 2,000, the luminescent composition obtained, heat resistance, stability and mechanical strength tends to be insufficient in the thin film state. 一方、この重量平均分子量が1,500, On the other hand, the weight average molecular weight of 1,500,
000を超える場合には、得られる発光性組成物は、その溶液粘度が著しく高いものとなりやすく、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造において、ハンドリング性が低下し、また、溶液の糸引き性が生じるため、好ましくない。 When it exceeds 000, the luminescent composition obtained, liable to be significantly higher solution viscosities, in the manufacture of an organic electroluminescent device, the handling property is lowered, and since the stringiness of the solution occurs, unfavorable. また、(B−1)成分として用いられる共重合体中に含有される未反応の正孔輸送性モノマーおよび電子輸送性モノマーの合計の割合は、5質量%以下であることが好ましい。 The total proportion of (B-1) the unreacted contained in the copolymer used as the component hole transporting monomer and the electron transporting monomer is preferably 5 mass% or less. 【0047】このような共重合体は、適宜の重合溶媒中において、カチオン重合触媒、ラジカル重合触媒またはアニオン重合触媒の存在下に、正孔輸送性モノマーおよび電子輸送性モノマーを共重合することによって得られる。 [0047] Such copolymers, in a suitable polymerization solvent, cationic polymerization catalyst, in the presence of a radical polymerization catalyst or an anionic polymerization catalyst, by copolymerizing the hole transporting monomer and the electron transporting monomer can get. ここで、重合溶媒としては、メチレンクロライド、 Here, as the polymerization solvent, methylene chloride,
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、 Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, toluene,
ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、ニトロベンゼン、 Aromatic hydrocarbons such as benzene, dibutyl ether, diphenyl ether, dioxane, ether solvents such as tetrahydrofuran, acetonitrile, nitrobenzene,
N−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の高極性溶媒などを用いることができる。 N- methylpyrrolidone, dimethylformamide, and high polar solvents such as dimethylacetamide may be used. カチオン重合触媒としては、HI−ZnI 2 As the cationic polymerization catalyst, HI-ZnI 2,
2 、I 2 −HIなどを用いることができる。 Or the like can be used I 2, I 2 -HI. ラジカル重合触媒としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−1−アセトキシ−1−フェニエルエタンなどを用いることができる。 As the radical polymerization catalyst, azobisisobutyronitrile, or the like can be used azobis-1-acetoxy-1-phenylene El ethane. アニオン重合触媒としては、アルキルリチウムなどを用いることができる。 The anionic polymerization catalyst may be used such as an alkyl lithium. 重合触媒の使用割合は、正孔輸送性モノマーおよび電子輸送性モノマーの合計1モルに対して0.0001〜0.5モルである。 The ratio of the polymerization catalyst is 0.0001 to 0.5 mol per 1 mol of the total of the hole transporting monomer and the electron transporting monomer. また、反応温度は、カチオン重合触媒を用いる場合には例えば−150〜50℃であり、ラジカル重合触媒を用いる場合には例えば60〜200℃であり、アニオン重合触媒を用いる場合には例えば0〜100℃である。 The reaction temperature is, for example -150~50 ° C. When using a cationic polymerization catalyst is, for example 60 to 200 ° C. in the case of using a radical polymerization catalyst, for example 0 in the case of using an anionic polymerization catalyst it is a 100 ℃. 【0048】〔(B−2)成分〕(B−2)成分は、正孔輸送性モノマーが重合されてなる正孔輸送性ポリマーと電子輸送性モノマーが重合されてなる電子輸送性ポリマーとよりなる重合体成分である。 [0048] [component (B-2)] (B-2) component is more an electron transporting polymer hole transporting polymer and an electron transporting monomer hole transporting monomer is being polymerized is formed by polymerizing it is made polymer component. ここで、正孔輸送性ポリマー得るための正孔輸送性モノマーおよび電子輸送性ポリマーを得るための電子輸送性モノマーの具体例としては、前述の(B−1)成分として用いられる共重合体を得るためのモノマーと同様のものを挙げることができる。 Here, specific examples of the electron transporting monomer to obtain hole transporting monomer and an electron transporting polymer for obtaining a hole transport polymer, the copolymer used as the component (B-1) described above it can be the same as the monomers from which. 【0049】正孔輸送性ポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法によるポリスチレン換算重量平均分子量が5,000〜1,000,000、特に、1 The hole transporting polymer are polystyrene-reduced weight average molecular weight by gel permeation chromatography from 5,000 to 1,000,000, particularly, 1
0,000〜1,000,000であることが好ましい。 It is preferable that the 0,000~1,000,000. この重量平均分子量が5,000未満である場合には、得られる発光性組成物は、耐熱性、薄膜状態における安定性および機械的強度が不十分なものとなりやすい。 If the weight average molecular weight is less than 5,000, the luminescent composition obtained, heat resistance, stability and mechanical strength tends to be insufficient in the thin film state. 一方、この重量平均分子量が1,000,000を超える場合には、得られる発光性組成物は、その溶液粘度が著しく高いものとなりやすく、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造において、ハンドリング性が低下し、また、溶液の糸引き性が生じるため、好ましくない。 On the other hand, if the weight average molecular weight exceeds 1,000,000, the luminescent composition obtained, liable to be the solution viscosity significantly higher, in the manufacture of an organic electroluminescent device, the handling property is lowered, Further, since the stringiness of the solution occurs, which is undesirable. 【0050】電子輸送性ポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法によるポリスチレン換算重量平均分子量が1,000〜1,000,000であることが好ましい。 The electron-transporting polymer is preferably a polystyrene-reduced weight average molecular weight by gel permeation chromatography is 1,000 to 1,000,000. この重量平均分子量が1,000未満の場合には、得られる発光性組成物は、耐熱性、安定性および機械的強度が不十分なものとなりやすく、一方、この重量平均分子量が1,000,000を超える場合には、 If the weight average molecular weight is less than 1,000, the luminescent composition obtained, heat resistance, easy to stability and mechanical strength becomes insufficient, whereas, the weight average molecular weight of 1,000, when it exceeds 000,
得られる発光性組成物は、その溶液粘度が著しく高いものとなりやすく、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造において、ハンドリング性が低下し、また、溶液の糸引き性が生じるため、好ましくない。 Luminescent composition obtained is liable to be significantly higher solution viscosities, in the manufacture of an organic electroluminescent device, the handling property is lowered, and since the stringiness of the solution occurs, which is undesirable. 【0051】(B−2)成分における正孔輸送性ポリマーと電子輸送性モノマーとの割合は、モノマー換算でモル比が50:50〜99:1とされ、好ましくは70: [0051] (B-2) ratio of the hole transporting polymer and an electron transporting monomer in component the molar ratio of the monomer conversion 50: 50 to 99: 1 is a, preferably 70:
30〜99:1とされる。 30 to 99: it is 1. 正孔輸送性ポリマーの割合が過小である場合には、正孔注入量が低下するため、好ましくない。 If the proportion of the hole transporting polymer is too small, since the hole injection amount is decreased, undesirably. 一方、正孔輸送性ポリマーの割合が過大である場合には、正孔注入量が増大して電子との再結合におけるバランスが崩れるため、好ましくない。 On the other hand, when the ratio of the hole transport polymer is too high, because the hole injection amount balanced collapses in the recombination of electrons increases, which is undesirable. 【0052】正孔輸送性ポリマーおよび電子輸送性ポリマーは、適宜の重合溶媒中において、カチオン重合法、 [0052] The hole transporting polymer and an electron transporting polymer, in a suitable polymerization solvent, cationic polymerization,
ラジカル重合法またはアニオン重合法によって製造することができる。 It can be prepared by radical polymerization or anionic polymerization. 【0053】カチオン重合法によってポリマーを製造する場合において、重合溶媒としては、メチレンクロライド、クロロベンゼン等に代表されるハロゲン化炭化水素類、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、ニトロベンゼン等の高極性溶媒などを用いることができる。 [0053] In case of producing the polymer by cationic polymerization, as the polymerization solvent, methylene chloride, halogenated hydrocarbons typified by chlorobenzene, dibutyl ether, diphenyl ether, dioxane, ether solvents such as tetrahydrofuran, acetonitrile, and high polar solvent nitrobenzene or the like can be used. カチオン重合触媒としては、HI−ZnI As the cationic polymerization catalyst, HI-ZnI
2 、I 2 、I 2 −HIなどの触媒を用いることができ、 2, I 2, can be used a catalyst such as I 2 -HI,
その他には、メタルハライド・エーテル錯体などのルイス酸と塩基とを組合わせてなる触媒を用いることもできる。 Other can also be used a catalyst comprising a combination of a Lewis acid and a base such as a metal halide-ether complex. このようなカチオン重合触媒の使用割合は、最初に重合されるN−ビニルカルバゾール1モルに対して0. The ratio of the cationic polymerization catalyst, 0 for the first to be polymerized N- vinylcarbazole 1 mol.
01〜0.00001モルである。 01-.00001 is the mole. また、反応温度は、 In addition, the reaction temperature,
例えば−150〜50℃である。 For example, a -150~50 ℃. 【0054】ラジカル重合法によってポリマーを製造する場合において、重合溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒、γ−ブチロラクトン、乳酸エチル等のエステル類、シクロヘキシルベンゾフェノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒などを用いることができる。 [0054] In case of producing a polymer by radical polymerization, as the polymerization solvent, dimethylformamide, dimethyl acetamide, amide solvents such as N- methylpyrrolidone, benzene, toluene, xylene, hexane, hydrocarbon solvents such as cyclohexane , .gamma.-butyrolactone, esters such as ethyl lactate, cyclohexyl benzophenone and ketone solvents such as cyclohexanone can be employed. ラジカル重合触媒としては、過酸化物と、4−メチルスルホニルオキシ−2, Examples of the radical polymerization catalyst, a peroxide, 4-methylsulfonyloxy -2,
2',6,6'−テトラメチル−1−ピペリジン−N− 2 ', 6,6'-tetramethyl-1-piperidine -N-
オキシド、2,2',5,5'−テトラメチルピロリデインオキシド、4−オキソ−2,2',6,6'−テトラメチル−1−ピペリジン−N−オキシドなどのN−オキシラジカルとの組合せよりなる系、スルフィド系の触媒を用いることができる。 Oxide, 2,2 ', 5,5'-methylpyrrolidone Dane oxide, 4-oxo-2,2', 6,6'-tetramethyl-1-piperidine -N- oxide such as the N- radicals consisting of a combination system, it can be used sulfide-based catalysts. このようなラジカル重合触媒の使用割合は、モノマー1モルに対して0.0001〜 The proportion of such radical polymerization catalyst is 0.0001 per mole of the monomer
0.5モルである。 0.5 mol. また、反応温度は、例えば60〜2 The reaction temperature is, for example, 60-2
00℃である。 00 is ℃. 【0055】アニオン重合法によってポリマーを製造する場合において、重合溶媒としては、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、テトラヒドロフラン等のエーテル化合物などを用いることができる。 [0055] In case of producing a polymer by anionic polymerization, as the polymerization solvent, toluene, aromatic hydrocarbons such as benzene, hexane, aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, ether compounds such as tetrahydrofuran and the like . アニオン重合触媒としては、ナフタレンカリウム、ブチルリチウム等のアルカリ金属化合物、バリウムとアルミウニムとのアート型錯体などのアルカリ土類金属化合物を用いることができる。 The anionic polymerization catalyst, there can be used potassium naphthalene, alkali metal compounds such as butyl lithium, an alkaline earth metal compound, such as art-type complex of barium and Arumiunimu. これらの中では、ブチルリチウム、ナフタレンカリウムが好ましい。 Among these, butyl lithium, potassium naphthalene are preferred. このようなアニオン重合触媒の使用割合は、モノマー1モルに対して0.0001〜0.1モルである。 The proportion of such anionic polymerization catalyst is 0.0001 to 0.1 moles per mole of the monomer.
また、反応温度は、例えば0〜100℃である。 The reaction temperature is, for example, 0 to 100 ° C.. 【0056】本発明の発光性組成物においては、通常、 [0056] In the luminescent composition of the present invention, usually,
上記の(A)成分および(B)成分が適宜の有機溶剤に溶解されることによって組成物溶液として調製され、この組成物溶液を、有機材料層を形成すべき基体の表面に塗布し、得られた塗膜に対して有機溶剤の除去処理を行うことにより、有機エレクトロルミネッセンス素子における有機材料層を形成することができる。 The above components (A) and component (B) is prepared as a composition solution by being dissolved in an appropriate organic solvent, the composition solution was coated on the surface of the substrate to form the organic material layer, obtained by performing the removal processing of the organic solvent relative to the obtained coating film, it is possible to form the organic material layer in an organic electroluminescent device. 【0057】本発明において、組成物溶液を調製するための有機溶剤としては、用いられる重合体成分および燐光発光剤を溶解し得るものであれば特に限定されず、その具体例としては、クロロホルム、クロロベンゼン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等のアミド系溶剤、 [0057] In the present invention, as the organic solvent for preparing the composition solution it is not particularly limited as long as it can dissolve the polymer component and phosphorescent agent used, and specific examples thereof include chloroform, chlorobenzene, halogenated hydrocarbons such as tetrachloroethane, dimethylformamide, amide solvents such as N- methylpyrrolidone,
乳酸エチル、ペグミア、エチルエトキシプロピオネート、メチルアミルケトン、シクロヘキサノンなどか挙げられる。 Ethyl lactate, Pegumia, ethyl ethoxypropionate, and whether and methyl amyl ketone, cyclohexanone. これらの有機溶剤は、単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。 These organic solvents may be used alone or in combination of two or more kinds. これらの中では、均一な厚みを有する薄膜が得られる点で、適当な蒸発速度を有するもの、具体的には沸点が70〜200℃程度の有機溶剤を用いることが好ましい。 Among them, in that the thin film having a uniform thickness can be obtained, those having a proper evaporation rate, boiling point and specifically it is preferable to use an organic solvent of about 70 to 200 ° C.. 有機溶剤の使用割合は、重合体成分および燐光発光剤の種類によって異なるが、通常、組成物溶液中の重合体成分および燐光発光剤の合計の濃度が0.1〜10質量%となる割合である。 The proportion of the organic solvent varies depending on the kind of the polymer component and phosphorescent agent, typically at a rate that the total concentration of the polymer component and phosphorescent agent composition solution is 0.1 to 10 mass% is there.
また、組成物溶液を塗布する手段としては、例えばスピンコート法、ディッピング法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法などを利用することができる。 The means for applying the composition solution, such as a spin coating method, dipping method, roll coating method, an inkjet method, and the like may be used a printing method. 形成される有機材料層の厚みは、特に限定されるものではないが、通常、10〜1000nm、好ましくは30〜2 The thickness of the organic material layer to be formed, is not particularly limited, usually, 10 to 1000 nm, preferably from 30 to 2
00nmの範囲で選択される。 It is selected in the range of 00nm. 【0058】このような発光性組成物によれば、発光開始電圧が低く、発光輝度および発光効率が共に高く、優れた耐久性を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を得ることができ、しかも、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造において、有機材料層を湿式法により容易に形成することができる。 [0058] According to the light emitting composition, the light-emitting initiation voltage is low, the emission luminance and luminous efficiency are both high, it is possible to obtain an organic electroluminescence device with excellent durability, moreover, organic electroluminescent in the manufacture of devices, the organic material layer can be easily formed by a wet process. 【0059】 【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 [0059] EXAMPLES Hereinafter, a description will be given of a specific embodiment of the present invention, the present invention is not limited thereto. 【0060】(1)特定のイリジウム錯体化合物の合成: 〈合成例1−1〉冷却器および温度計を取り付けた10 [0060] (1) Synthesis of specific iridium complex compound: <Synthesis Example 1-1> 10 fitted with a condenser and thermometer
0mLの三口フラスコ内に、窒素雰囲気下に、イリジウムアセチルアセトナト0.69g(1.4ミリモル)、 Necked flask 0 mL, under nitrogen, iridium acetylacetonate 0.69 g (1.4 mmol),
2−〔4−(2,5−キシリル)−フェニル〕−ピリジン1.55g(6ミリモル)を仕込み、220℃以上に加熱して18時間還流した。 2- [4- (2,5-xylyl) - phenyl] - charged pyridine 1.55 g (6 mmol) and refluxed for 18 hours by heating to above 220 ° C.. 次いで、系を35℃に冷却し、その後、三口フラスコ内に0.5Lの水に投入し、 Then cooled system to 35 ° C., then poured into water 0.5L in a three-necked flask,
得られた溶液を濾過した後、メチレンクロライドを用いて抽出処理し、更にカラムクロマトグラフィーにより分離した。 The resulting solution was filtered, and extraction with methylene chloride and separated by further column chromatography. 次いで、分離した溶液をメチレンクロライドを用いて抽出し、メタノール50mLを添加した後、エバポレーターにより溶液を濃縮し、この濃縮液を5℃に冷却して再結晶したところ、黄色の結晶を得た。 Then, the separated solution was extracted with methylene chloride, after addition of methanol 50 mL, the solution was concentrated by an evaporator, it was the concentrated solution was cooled to recrystallize 5 ° C., to give a yellow crystals. この結晶を分析したところ、上記式(1−b)で表される特定のイリジウム錯体化合物であり、収率は60%であった。 Analysis of this crystal is a specific iridium complex compound represented by the formula (1-b), the yield was 60%.
以下、この特定のイリジウム錯体化合物を「燐光発光剤(1)」とする。 Hereinafter, the specific iridium complex is called "phosphorescent agent (1)". 得られた特定のイリジウム錯体化合物の赤外吸収スペクトルを図1に示す。 Infrared absorption spectrum of the specific iridium complex compound are shown in Figure 1. 【0061】〈合成例1−2〉冷却器および温度計を取り付けた50mLの二口フラスコ内に、窒素雰囲気下に、三塩化イリジウム含水塩1g(2.75ミリモル)、2−〔4−(o−トリル)−フェニル〕−ピリジン1.39g(6.05ミリモル)、エトキシエタノール30gおよびイオン交換水10gを仕込み、120℃ [0061] in <Synthesis Example 1-2> condenser and two-necked flask 50mL fitted with a thermometer, under a nitrogen atmosphere, iridium trichloride hydrate salt 1 g (2.75 mmol), 2- [4- ( o- tolyl) - phenyl] - pyridine 1.39 g (6.05 mmol) were charged ethoxyethanol 30g and ion exchange water 10 g, 120 ° C.
で12時間の条件で反応させた。 It was allowed to react under the conditions of in 12 hours. 得られた反応液を濾過して固形物を回収し、当該固形物をメタノールによって洗浄処理した後、乾燥処理した。 The resulting reaction solution was filtered to collect the solids, after the solid was washed treated with methanol and dried. この固形物を分析したところ、下記式(ロ)で表される特定の塩化イリジウム錯体化合物であった。 Analysis of this solid, was identified iridium chloride complex compound represented by the following formula (b). 【0062】 【化16】 [0062] [of 16] 【0063】得られた特定の塩化イリジウム錯体化合物0.35g(0.5ミリモル)、ピコリン酸0.065 [0063] The obtained specific iridium complex chloride compound 0.35 g (0.5 mmol), picolinic acid 0.065
g(0.55ミリモル)および炭酸ナトリウム0.05 g (0.55 mmol) and sodium carbonate 0.05
g(0.55ミリモル)を、エトキシエタノール20g g (0.55 mmol), ethoxyethanol 20g
およびイオン交換水5gの混合溶媒中において、窒素雰囲気下に70℃、18時間の条件で反応させた。 And the mixed solvent of ion-exchanged water 5 g, 70 ° C. under a nitrogen atmosphere, and reacted under conditions of 18 hours. 得られた反応液を500mLのイオン交換水に注ぎ、これを濾過して固形物を回収し、その後、当該固形物を再結晶化法により精製して乾燥させ、黄色の結晶を得た。 The resulting reaction solution was poured into ion exchanged water 500 mL, which was solid was collected by filtration, then dried and purified by recrystallization the solids to give a yellow crystals. この結晶を分析したところ、上記式(2−a)で表される特定のイリジウム錯体化合物であり、不純物として含まれる上記式(ロ)で表される特定の塩化イリジウム錯体化合物の含有量は10ppm以下であることが確認された。 Analysis of this crystal is a specific iridium complex compound represented by the formula (2-a), the content of a particular iridium complex chloride compound represented by the above formula as impurity (B) is 10ppm it is less than has been confirmed.
以下、この特定のイリジウム錯体化合物を「燐光発光剤(2)」とする。 Hereinafter, the specific iridium complex is called "phosphorescent agent (2)". 得られた特定のイリジウム錯体化合物の赤外吸収スペクトルを図2に示す。 Infrared absorption spectrum of the specific iridium complex compound are shown in Figure 2. 【0064】(2)重合体の合成: 〈合成例2−1(共重合体)〉100mLの二口丸底フラスコ内に、窒素雰囲気下に、N−ビニルカルバゾール0.95モル、2−フェニル−5(p−ビニルビフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(以下、「V−B [0064] (2) Synthesis of polymer: in <Synthesis Example 2-1 (copolymer)> two necked round bottom flask 100 mL, under nitrogen atmosphere, N- vinylcarbazole 0.95 mol, 2-phenyl -5 (p-vinyl-biphenyl) -1,3,4-oxadiazole (hereinafter, "V-B
PD」と略記する。 Abbreviated as PD ". )0.05モルおよびアゾビスイソブチロニトリル0.1モルを加え、さらに質量でモノマーの3倍となる量のジメチルホルムアミドを加え、その後、70℃、12時間の条件でモノマーのラジカル重合を行った。 ) 0.05 mol of azobisisobutyronitrile 0.1 mol was added, further dimethylformamide in an amount of 3 times the monomer added in the mass, then, 70 ° C., the radical polymerization of the monomers under the conditions of 12 hours went. 次いで、得られた反応溶液を大量のメタノール中に注ぎ、反応生成物を凝固させた。 Then, the resulting reaction solution was poured into a large amount of methanol, the reaction product solidified. 更に、再沈精製を繰り返すことにより、反応生成物中に含有される未反応のモノマーの割合を1質量%以下とした。 Further, by repeating reprecipitation purification, the proportion of unreacted monomer contained in the reaction product was 1 mass% or less. 得られた共重合体を分析したところ、N−ビニルカルバゾールに由来する構造単位95.05モル%と、V−BPDに由来する構造単位4.95モル%とからなる共重合体であることが確認され、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法による重量平均分子量を測定したところ、ポリスチレン換算で43000であった。 Analysis of the obtained copolymer, N- and structural units 95.05 mol% derived from vinyl carbazole, be a copolymer comprising a structural unit 4.95 mol% derived from V-BPD confirmed, was measured weight average molecular weight by gel permeation chromatography was 43000 in terms of polystyrene. 以下、この共重合体を「ポリマー(1)」とする。 Hereinafter, this copolymer is referred to as a "polymer (1)". 【0065】〈合成例2−2(共重合体)〉合成例2− [0065] <Synthesis Example 2-2 (copolymer)> Synthesis Example 2
1において、N−ビニルカルバゾールの使用量を0.8 In 1, the amount of N- vinylcarbazole 0.8
モル、V−BPDの使用量を0.2モルに変更したこと以外は合成例2−1と同様にしてラジカル重合を行い、 Mol, except for changing the amount of V-BPD in 0.2 mol perform radical polymerization in the same manner as in Synthesis Example 2-1,
反応生成物に対して再沈精製を行った。 The reprecipitation purification was performed on the reaction product. 得られたを分析したところ、N−ビニルカルバゾールに由来する構造単位80.5モル%と、V−BPDに由来する構造単位1 Analysis of the resulting, a structural unit 80.5 mol% derived from N- vinylcarbazole, structural units 1 derived from V-BPD
9.5モル%とからなる共重合体であることが確認され、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法による重量平均分子量を測定したところ、ポリスチレン換算で39 Confirmed to be a copolymer comprising 9.5 mol%, it was measured weight average molecular weight by gel permeation chromatography, 39 in terms of polystyrene
000であった。 It was 000. 以下、この共重合体を「ポリマー(2)」とする。 Hereinafter, this copolymer is referred to as a "polymer (2)". 【0066】〈合成例2−3(共重合体)〉合成例2− [0066] <Synthesis Example 2-3 (copolymer)> Synthesis Example 2
1において、N−ビニルカルバゾールの使用量を0.5 In 1, the amount of N- vinylcarbazole 0.5
モル、V−BPDの使用量を0.5モルに変更したこと以外は合成例2−1と同様にしてラジカル重合を行い、 Mol, except for changing the amount of V-BPD in 0.5 mol perform radical polymerization in the same manner as in Synthesis Example 2-1,
反応生成物に対して再沈精製を行った。 The reprecipitation purification was performed on the reaction product. 得られたを分析したところ、N−ビニルカルバゾールに由来する構造単位51モル%と、V−BPDに由来する構造単位49モル%とからなる共重合体であることが確認され、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法による重量平均分子量を測定したところ、ポリスチレン換算で20000であった。 Analysis of the resulting, a structural unit 51 mole% derived from N- vinylcarbazole, it was confirmed that a copolymer comprising a structural unit 49 mole% derived from V-BPD, gel permeation chromatography was measured weight average molecular weight by graph method was 20000 in terms of polystyrene. 以下、この共重合体を「ポリマー(3)」とする。 Hereinafter, this copolymer is referred to as a "polymer (3)". 【0067】〈合成例2−4(正孔輸送性ポリマー)〉 [0067] <Synthesis Example 2-4 (hole transporting polymer)>
合成例2−1において、N−ビニルカルバゾールの使用量を1.0モルに変更し、V−BPDを用いなかったこと以外は合成例1と同様にして同様にしてラジカル重合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行った。 Synthesis Example 2-1, N-vinyl usage of the carbazole was changed to 1.0 mol, except for not using the V-BPD do radical polymerization in the same manner as in Synthesis Example 1, the reaction product the purified by re-precipitation was carried out on things. 得られた重合体の分子量は48000であった。 The molecular weight of the obtained polymer was 48000. 以下、この重合体を「ポリマー(4)」とする。 Hereinafter, this polymer is referred to as "polymer (4)". 【0068】〈合成例2−5(電子輸送性ポリマー)〉 [0068] <Synthesis Example 2-5 (electron-transporting polymer)>
合成例2−1において、V−BPDの使用量を1.0モルに変更し、N−ビニルカルバゾールを用いなかったこと以外は合成例1と同様にしてラジカル重合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行った。 Synthesis Example 2-1, to change the amount of V-BPD in 1.0 mol performs radical polymerization in the same manner as in the Synthesis Example 1 except for not using the N- vinylcarbazole, to the reaction product the reprecipitation purification was conducted Te. 得られた重合体の分子量は25000であった。 The molecular weight of the obtained polymer was 25,000. 以下、この共重合体を「ポリマー(5)」とする。 Hereinafter, this copolymer is referred to as a "polymer (5)". 【0069】〈合成例2−6(参考用共重合体)〉合成例2−1において、N−ビニルカルバゾールの使用量を0.4モル、V−BPDの使用量を0.6モルに変更したこと以外は合成例2−1と同様にしてラジカル重合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行った。 [0069] <Synthesis Example 2-6 (Reference for copolymer)> Change in Synthesis Example 2-1, the amount of N- vinylcarbazole 0.4 mol, the amount of V-BPD 0.6 moles except that the make radical polymerization in the same manner as in synthesis example 2-1 was carried out by re-precipitation to the reaction product. 得られたを分析したところ、N−ビニルカルバゾールに由来する構造単位37モル%と、V−BPDに由来する構造単位63モル%とからなる共重合体であることが確認され、 Analysis of the resulting, it is a copolymer comprising a structural unit 37 mole% derived from N- vinylcarbazole, a structural unit 63 mole% derived from V-BPD is confirmed,
ゲルパーミエーションクロマトグラフ法による重量平均分子量を測定したところ、ポリスチレン換算で2000 It was measured weight average molecular weight by gel permeation chromatography, 2000 in terms of polystyrene
0であった。 It was 0. 以下、この共重合体を「ポリマー(6)」 Hereinafter, this copolymer "polymer (6)"
とする。 To. 【0070】〈実施例1〉合成例1−1で得られた燐光発光剤(1)5mgおよび合成例2−1で得られたポリマー(1)1gに、シクロヘキサノンを固形分濃度が3 [0070] <Example 1> Synthesis Example phosphorescent agent obtained in 1-1 (1) 5 mg and Synthesis Example 2-1 polymer obtained in (1) 1 g, cyclohexanone solid concentration 3
質量%となるよう添加して混合し、これを0.2μmのフィルターで濾過することにより、発光性組成物が有機溶剤中に溶解されてなる組成物溶液を調製した。 It added and mixed so as to be mass%, by which is filtered through a filter of 0.2 [mu] m, luminescent composition to prepare a composition solution formed by dissolving in an organic solvent. この組成物溶液を発光層形成用塗布液(1)とする。 The composition solution for forming a light emitting layer application liquid and (1). 【0071】〈実施例2〉合成例2−1で得られたポリマー(1)1gの代わりに、合成例2−2で得られたポリマー(2)1gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして組成物溶液を調製した。 [0071] Except that in place of <Example 2> Synthesis Example 2-1 polymer obtained in (1) 1 g, were used obtained polymer (2) 1 g in Synthesis Example 2-2, Example 1 to prepare a composition solution in the same manner as. この組成物溶液を発光層形成用塗布液(2)とする。 The composition solution for the light-emitting layer forming coating liquid (2). 【0072】〈実施例3〉合成例2−1で得られたポリマー(1)1gの代わりに、合成例2−3で得られたポリマー(3)1gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして組成物溶液を調製した。 [0072] Except that in place of <Example 3> Synthesis Example 2-1 polymer obtained in (1) 1g, the polymer obtained in Synthesis Example 2-3 (3) was used 1g, Example 1 to prepare a composition solution in the same manner as. この組成物溶液を発光層形成用塗布液(3)とする。 The composition solution for the light-emitting layer forming coating liquid (3). 【0073】〈実施例4〉合成例2−1で得られたポリマー(1)1gの代わりに、合成例2−4で得られたポリマー(4)および合成例2−5で得られたポリマー(5)がモル比でポリマー(4):ポリマー(5)= [0073] <Example 4> Synthesis Example 2-1 polymer obtained in (1) instead of 1g, obtained in Synthesis Example 2-4 Polymer (4) and the polymer obtained in Synthesis Example 2-5 (5) polymer (4) in the molar ratio: polymer (5) =
9:1となる割合で混合されてなる重合体混合物1gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして組成物溶液を調製した。 9: except for using polymer mixture 1g consisting are mixed at a ratio of 1, to prepare a composition solution in the same manner as in Example 1. この組成物溶液を発光層形成用塗布液(4) The composition solution for forming a light emitting layer application liquid (4)
とする。 To. 【0074】〈参考例1〉合成例2−1で得られたポリマー(1)1gの代わりに、合成例2−4で得られたポリマー(4)1gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして組成物溶液を調製した。 [0074] Except that in place of <Reference Example 1> Synthesis Example 2-1 polymer obtained in (1) 1g, the polymer obtained in Synthesis Example 2-4 (4) was used 1g, Example 1 to prepare a composition solution in the same manner as. この組成物溶液を発光層形成用塗布液(5)とする。 The composition solution for the light-emitting layer forming coating solution (5). 【0075】〈参考例2〉合成例2−1で得られたポリマー(1)1gの代わりに、合成例2−6で得られたポリマー(6)1gを用いたこと以外は、実施例1と同様にして組成物溶液を調製した。 [0075] Except that in place of <Reference Example 2> Synthesis Example 2-1 polymer obtained in (1) 1 g, were used obtained polymer (6) 1 g in Synthesis Example 2-6, Example 1 to prepare a composition solution in the same manner as. この組成物溶液を発光層形成用塗布液(6)とする。 The composition solution for the light-emitting layer forming coating liquid (6). 【0076】〈実施例5〉合成例1−1で得られた燐光発光剤(1)5mgの代わりに、合成例1−2で得られた燐光発光剤(2)1gを用いたこと以外は、実施例1 [0076] Instead of <Example 5> Synthesis Example 1-1 obtained phosphorescent agent (1) 5 mg, resulting phosphorescent agent in Synthesis Example 1-2 (2) except for using 1g is example 1
と同様にして組成物溶液を調製した。 To prepare a composition solution in the same manner as. この組成物溶液を発光層形成用塗布液(7)とする。 The composition solution for forming a light emitting layer application liquid and (7). 【0077】〈実施例6〉合成例1−1で得られた燐光発光剤(1)5mgの代わりに、合成例1−2で得られた燐光発光剤(2)1gを用い、合成例2−1で得られたポリマー(1)1gの代わりに、合成例2−2で得られたポリマー(2)1gを用いたこと以外は、実施例1 [0077] Instead of <Example 6> Synthesis Example 1-1 obtained phosphorescent agent (1) 5 mg, using the obtained phosphorescent agent (2) 1 g in Synthesis Example 1-2 Synthesis Example 2 instead of the obtained polymer (1) 1 g -1, except for using the obtained polymer (2) 1 g in synthesis example 2-2, example 1
と同様にして組成物溶液を調製した。 To prepare a composition solution in the same manner as. この組成物溶液を発光層形成用塗布液(8)とする。 The composition solution for the light-emitting layer forming coating liquid (8). 【0078】〈実施例7〉合成例1−1で得られた燐光発光剤(1)5mgの代わりに、合成例1−2で得られた燐光発光剤(2)1gを用い、合成例2−1で得られたポリマー(1)1gの代わりに、合成例2−3で得られたポリマー(3)1gを用いたこと以外は、実施例1 [0078] Instead of <Example 7> Synthesis Example 1-1 obtained phosphorescent agent (1) 5 mg, using the obtained phosphorescent agent (2) 1 g in Synthesis Example 1-2 Synthesis Example 2 instead of the obtained polymer (1) 1g -1, the polymer obtained in synthesis example 2-3 (3) except for the use of 1g is example 1
と同様にして組成物溶液を調製した。 To prepare a composition solution in the same manner as. この組成物溶液を発光層形成用塗布液(9)とする。 The composition solution for the light-emitting layer forming coating liquid (9). 【0079】〈実施例8〉合成例1−1で得られた燐光発光剤(1)5mgの代わりに、合成例1−2で得られた燐光発光剤(2)1gを用い、合成例2−1で得られたポリマー(1)1gの代わりに、合成例2−4で得られたポリマー(4)および合成例2−5で得られたポリマー(5)がモル比でポリマー(4):ポリマー(5) [0079] Instead of <Example 8> Synthesis Example 1-1 obtained phosphorescent agent (1) 5 mg, using the obtained phosphorescent agent (2) 1 g in Synthesis Example 1-2 Synthesis Example 2 instead of the polymer (1) 1 g -1, the polymer obtained in synthesis example 2-4 (4) and synthesis example 2-5 polymer obtained in (5) polymers in the molar ratio (4) : polymer (5)
=9:1となる割合で混合されてなる重合体混合物1g = 9: is mixed at a ratio of 1 comprising polymer mixture 1g
を用いたこと以外は、実施例1と同様にして組成物溶液を調製した。 Except for using the to prepare a composition solution in the same manner as in Example 1. この組成物溶液を発光層形成用塗布液(1 The composition solution for forming a light emitting layer coating liquid (1
0)とする。 0). 【0080】〈参考例3〉合成例1−1で得られた燐光発光剤(1)5mgの代わりに、合成例1−2で得られた燐光発光剤(2)1gを用い、合成例2−1で得られたポリマー(1)1gの代わりに、合成例2−4で得られたポリマー(4)1gを用いたこと以外は、実施例1 [0080] Instead of <Reference Example 3> Synthesis Example 1-1 obtained phosphorescent agent (1) 5 mg, using the obtained phosphorescent agent (2) 1 g in Synthesis Example 1-2 Synthesis Example 2 instead of the obtained polymer (1) 1g -1, the polymer obtained in synthesis example 2-4 (4) except for the use of 1g is example 1
と同様にして組成物溶液を調製した。 To prepare a composition solution in the same manner as. この組成物溶液を発光層形成用塗布液(11)とする。 The composition solution for the light-emitting layer forming coating liquid (11). 【0081】〈参考例4〉合成例1−1で得られた燐光発光剤(1)5mgの代わりに、合成例1−2で得られた燐光発光剤(2)1gを用い、合成例2−1で得られたポリマー(1)1gの代わりに、合成例2−6で得られたポリマー(6)1gを用いたこと以外は、実施例1 [0081] Instead of <Reference Example 4> Synthesis Example 1-1 obtained phosphorescent agent (1) 5 mg, using the obtained phosphorescent agent (2) 1 g in Synthesis Example 1-2 Synthesis Example 2 instead of the obtained polymer (1) 1 g -1, except for using the obtained polymer (6) 1 g in synthesis example 2-6, example 1
と同様にして組成物溶液を調製した。 To prepare a composition solution in the same manner as. この組成物溶液を発光層形成用塗布液(12)とする。 The composition solution for the light-emitting layer forming coating liquid (12). 【0082】〈試験例〉 (a)有機エレクトロルミネッセンス素子の作製:表面にITO膜が形成された5cm角のガラス基板上に、芳香族系ポリマー(バイエル社製,商品名:PEDOT [0082] <Test Example> (a) Preparation of the organic electroluminescent device: on a glass substrate of 5cm angle ITO film formed on the surface, the aromatic-based polymer (Bayer, trade name: PEDOT
P8000)が2質量%となる割合で溶解されてなる溶液を塗布し、150℃で30分間加熱処理することにより、芳香族系ポリマー層を形成した。 P8000) was coated with a solution formed by dissolving in a proportion to be 2 wt%, by heating for 30 minutes at 0.99 ° C., to form an aromatic polymer layer. 次いで、この芳香族系ポリマー層の表面に、発光層形成用塗布液(1)をスピンコーターにより塗布して厚みが70μmの塗布層を形成し、これを200℃で10分間加熱処理することにより、発光性組成物よりなる発光層を形成した。 Then, the surface of the aromatic-based polymer layer, by the thickness-emitting layer forming coating solution (1) was applied by a spin coater to form a coating layer of 70 [mu] m, heated for 10 minutes at this 200 ° C. to form a light-emitting layer comprising a luminescent composition. そして、得られた発光層の表面に、バソフェナントロリンおよびCsをモル比で3:1の割合となるよう蒸着し、その後、得られた蒸着膜の表面に厚みが150nmのアルミニウム膜を形成することにより、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。 Then, the surface of the obtained light emitting layer, a bathophenanthroline and Cs at molar ratio of 3: deposited so as to be 1 ratio, then the thickness on the surface of the resultant deposited film to form an aluminum film having a 150nm Accordingly, to produce an organic electroluminescent device. これを有機EL素子(1) This organic EL element (1)
とする。 To. また、発光層形成用塗布液(1)の代わりに、 Further, instead of the light-emitting layer forming coating liquid (1),
発光層形成用塗布液(2)〜発光層形成用塗布液(1 Emitting layer forming coating liquid (2) to the light emitting layer forming coating liquid (1
2)を用いたこと以外は上記と同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。 Except for using 2) to produce an organic electroluminescence device in the same manner as above. 発光層形成用塗布液(2)によるものを有機EL素子(2)、発光層形成用塗布液(3)によるものを有機EL素子(3)、発光層形成用塗布液(4)によるものを有機EL素子(4)、 Emitting layer forming coating liquid (2) organic EL device by (2), the light emitting layer forming coating liquid (3) Organic those from the EL element (3), the by-emitting layer forming coating liquid (4) the organic EL element (4),
発光層形成用塗布液(5)によるものを有機EL素子(5)、発光層形成用塗布液(6)によるものを有機E The organic EL element by the light emitting layer forming coating solution (5) (5), organic ones due to the light-emitting layer forming coating liquid (6) E
L素子(6)、発光層形成用塗布液(7)によるものを有機EL素子(7)、発光層形成用塗布液(8)によるものを有機EL素子(8)、発光層形成用塗布液(9) L element (6), the light emitting layer forming coating liquid (7) Organic EL elements (7) by the organic EL element by the light emitting layer forming coating liquid (8) (8), the light emitting layer forming coating solution (9)
によるものを有機EL素子(9)、発光層形成用塗布液(10)によるものを有機EL素子(10)、発光層形成用塗布液(11)によるものを有機EL素子(1 The organic EL device by (9), an organic EL element (10) and by the light emitting layer forming coating liquid (10), the light emitting layer forming coating liquid (11) Organic those from the EL element (1
1)、発光層形成用塗布液(12)によるものを有機E 1), an organic E as by light-emitting layer forming coating liquid (12)
L素子(12)とする。 L and element (12). 【0083】(b)発光特性:上記(a)で作製した有機EL素子(1)〜有機EL素子(12)の各々に対し、ITO膜をアノードとし、アルミニウム膜をカソードとして直流電圧を印加することにより、発光層を発光させ、その発光開始電圧、最高発光輝度、エネルギー効率および発光効率を測定した。 [0083] (b) emission characteristic: the for each of the organic EL device produced (1) to the organic EL element (12) in (a), an ITO film as the anode, a DC voltage is applied to the aluminum film as the cathode by the light-emitting layer to emit light, to measure the light emission starting voltage, the maximum emission luminance, energy efficiency and luminescent efficiency. また、有機EL素子(1)〜有機EL素子(12)から放出される光は、いずれも緑色光であった。 Further, light emitted from the organic EL device (1) to the organic EL element (12) were both green light. 有機EL素子(1)および有機EL素子(7)から放出される光の分光スペクトルをミノルタ(株)製の放射輝度計を用いて測定した。 The spectrum of light emitted from the organic EL device (1) and an organic EL element (7) was measured using a Minolta Co. radiance meter. 有機E Organic E
L素子(1)に係る分光スペクトルを図3に示し、有機EL素子(7)に係る分光スペクトルを図4に示す。 The spectrum of the L element (1) is shown in Figure 3, it shows a spectrum of the organic EL element (7) in FIG. 【0084】(c)耐久性:上記(a)で作製した有機EL素子(1)〜有機EL素子(12)の各々に対し、 [0084] (c) Durability: For each of the organic EL device produced in (a) (1) ~ organic EL element (12),
初期輝度が300cd/m 2で一定となる電流条件で発光層を発光させ、発光開始からその発光輝度が初期の発光輝度の2分の1となるまでの時間(半減期)を測定し、有機EL素子(6)の半減期の値を100としたときの指数(以下、「半減期指数」という。)を求めた。 Initial brightness causes the light emitting layer in the current conditions constant at 300 cd / m 2, and measures the time (half-life) from emission start to the light emission luminance becomes half of the initial light emission luminance, organic index when the value of the half-life of the EL element (6) and 100 (hereinafter, referred to as. "half-life index") was determined.
以上、結果を表1に示す。 Above, the results are shown in Table 1. 【0085】 【表1】 [0085] [Table 1] 【0086】 【発明の効果】本発明の発光性組成物によれば、発光開始電圧が低く、発光輝度および発光効率が共に高く、優れた耐久性を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を得ることができ、しかも、有機エレクトロルミネッセンス素子における有機材料層を湿式法により容易に形成することができる。 [0086] According to the light emitting composition of the present invention, the light-emitting initiation voltage is low, the emission luminance and luminous efficiency are both high, it is possible to obtain an organic electroluminescence device with excellent durability, Moreover, it is possible to easily form the organic material layer in an organic electroluminescence element by a wet process.

【図面の簡単な説明】 【図1】実施例において 合成例1−1で調製したイリジウム錯体化合物の赤外吸収スペクトルを示す図である。 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a diagram showing the infrared absorption spectrum of iridium complex compound prepared in Synthesis Example 1-1 In Example. 【図2】実施例において 合成例1−2で調製したイリジウム錯体化合物の赤外吸収スペクトルを示す図である。 2 is a diagram showing the infrared absorption spectrum of iridium complex compound prepared in Synthesis Example 1-2 In Example. 【図3】実施例において作製した有機EL素子(1)に係る発光スペクトルを示す図である。 3 is a graph showing an emission spectrum of the organic EL device (1) prepared in Example. 【図4】実施例において作製した有機EL素子(7)に係る発光スペクトルを示す図である。 4 is a graph showing an emission spectrum of the organic EL element (7) prepared in Example.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) H05B 33/14 H05B 33/14 B // C07F 15/00 C07F 15/00 E (72)発明者 安田 博幸 東京都中央区築地2丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内Fターム(参考) 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 AB18 DB03 FA01 4H050 AA03 AB91 WB11 WB17 WB21 4J002 BJ001 EE046 EU046 GP00 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) H05B 33/14 H05B 33/14 B // C07F 15/00 C07F 15/00 E (72) inventor Hiroyuki Yasuda Chuo-ku, Tokyo Tsukiji 2-chome 11th No. 24 Jay Esuaru Co., Ltd. in the F-term (reference) 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 AB18 DB03 FA01 4H050 AA03 AB91 WB11 WB17 WB21 4J002 BJ001 EE046 EU046 GP00

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 下記一般式(1)で表される化合物、下記一般式(2)で表される化合物および下記一般式(3)で表される化合物から選ばれた少なくとも1種のイリジウム錯体化合物と、 正孔輸送能を有する高分子物質とを含有してなることを特徴とする発光性組成物。 Claims We claim: 1. A compound represented by the following general formula (1), selected from the compounds represented by the compound represented by and the following formula by the following general formula (2) (3) and at least one iridium complex compound, luminescent composition characterized by containing a polymer material having a hole transport ability. 【化1】 [Formula 1] 〔一般式(1)において、R 1 〜R 3は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示し、R 1およびR 2のうち少なくとも一つはメチル基である。 In [Formula (1), R 1 to R 3 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, at least one of R 1 and R 2 are methyl groups. 〕 【化2】 ] [Formula 2] 〔一般式(2)において、R 1 〜R 3は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示し、R 1およびR 2のうち少なくとも一つはメチル基である。 In [Formula (2), R 1 to R 3 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, at least one of R 1 and R 2 are methyl groups. 〕 【化3】 ] [Formula 3] 〔一般式(3)において、R 1 〜R 3は、それぞれ独立して水素原子またはメチル基を示し、R 1およびR 2のうち少なくとも一つはメチル基である。 In [Formula (3), R 1 to R 3 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, at least one of R 1 and R 2 are methyl groups. 4およびR 5 R 4 and R 5
    は、それぞれ独立してメチル基、t−ブチル基、トリフルオロメチル基またはチエニル基である。 Are each independently methyl, t- butyl group, a trifluoromethyl group or a thienyl group. 〕 【請求項2】 正孔輸送能を有する高分子物質が、正孔輸送性モノマーに由来する構造単位50〜99モル%および電子輸送性モノマーに由来する構造単位50〜1モル%により構成された共重合体よりなることを特徴とする請求項1に記載の発光性組成物。 ] 2. A polymeric material having a hole transporting capability, is composed of structural units 50-1 mol% of structural units derived from 50 to 99 mole% derived from the hole transporting monomer and the electron transporting monomer luminescent composition according to claim 1, characterized by comprising a copolymer was. 【請求項3】 正孔輸送能を有する高分子物質が、正孔輸送性モノマーが重合されてなる正孔輸送性ポリマーおよび電子輸送性モノマーが重合されてなる電子輸送性ポリマーにより構成され、当該正孔輸送性ポリマーおよび当該電子輸送性ポリマーの割合がモノマーに換算したモル比で50:50〜99:1である重合体混合物よりなることを特徴とする請求項1に記載の発光性組成物。 3. A polymeric material having a hole transporting ability, a hole transporting polymer and an electron transporting monomer hole transporting monomer is being polymerized is constituted by an electron-transporting polymer formed by polymerization, the in a molar ratio of proportion in terms of the monomers of the hole transport polymer and the electron transporting polymer 50 to 99: luminescent composition according to claim 1, characterized in that consists of 1 a is polymer mixture . 【請求項4】 正孔輸送性モノマーが第3級芳香族アミン誘導体であり、電子輸送性モノマーがオキサジアゾール誘導体であることを特徴とする請求項2または請求項3に記載の発光性組成物。 4. A hole transporting monomer is a tertiary aromatic amine derivatives, luminescent composition according to claim 2 or claim 3 electron transporting monomer is characterized in that an oxadiazole derivative object.
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