JP2003247184A - 製紙用化学パルプの褪色性を改善する方法 - Google Patents
製紙用化学パルプの褪色性を改善する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 製紙用化学パルプの分子状塩素を用いない漂
白において、酸性抄紙パルプの褪色性を、従来の塩素漂
白と同等とする。 【解決手段】 製紙用化学パルプの分子状塩素を用いな
い漂白パルプの酸性抄紙において、フル漂白後のＫ価を
１．５以下にすることにより、従来の塩素漂白と同等の
褪色性を得る、褪色性改善方法。
白において、酸性抄紙パルプの褪色性を、従来の塩素漂
白と同等とする。 【解決手段】 製紙用化学パルプの分子状塩素を用いな
い漂白パルプの酸性抄紙において、フル漂白後のＫ価を
１．５以下にすることにより、従来の塩素漂白と同等の
褪色性を得る、褪色性改善方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、製紙用化学パルプ
の処理に関し、さらに詳しくは分子状塩素を用いないパ
ルプの漂白について酸性紙の褪色性を改善する方法であ
る。
の処理に関し、さらに詳しくは分子状塩素を用いないパ
ルプの漂白について酸性紙の褪色性を改善する方法であ
る。
【０００２】
【従来の技術】製紙用化学パルプの漂白は多段にわたる
漂白処理により実施されている。従来、この多段漂白に
は漂白剤として塩素系漂白薬品が使用されている。しか
し、これらの塩素系漂白薬品は漂白時に環境に有害な有
機塩素化合物を副生し、この有機塩素化合物を含む漂白
廃水の環境汚染が問題になっている。
漂白処理により実施されている。従来、この多段漂白に
は漂白剤として塩素系漂白薬品が使用されている。しか
し、これらの塩素系漂白薬品は漂白時に環境に有害な有
機塩素化合物を副生し、この有機塩素化合物を含む漂白
廃水の環境汚染が問題になっている。
【０００３】有機塩素化合物の副生を低減・防止するに
は、塩素系薬品の使用量を低減するか、ないしは使用し
ない事が最も効果的であり、特に初段に分子状塩素を使
用しないことが最も有効な方法である。この方法で製造
されたパルプはＥＣＦ（エレメンタリークロリンフリ
ー）パルプと呼ばれ、更に塩素系薬品を全く用いずに製
造されたパルプはＴＣＦ（トータリークロリンフリー）
と呼ばれている。
は、塩素系薬品の使用量を低減するか、ないしは使用し
ない事が最も効果的であり、特に初段に分子状塩素を使
用しないことが最も有効な方法である。この方法で製造
されたパルプはＥＣＦ（エレメンタリークロリンフリ
ー）パルプと呼ばれ、更に塩素系薬品を全く用いずに製
造されたパルプはＴＣＦ（トータリークロリンフリー）
と呼ばれている。
【０００４】ＥＣＦ、ＴＣＦの漂白工程を例示する。
ＥＣＦ法：Ｏ−Ｄ−Ｅｏ（Ｅｏｐ）−Ｄ，Ｏ−Ｄ−Ｅｏ
（Ｅｏｐ）−Ｄ−Ｄ，Ｏ−Ｄ−Ｅｏ（Ｅｏｐ）−Ｐ−
Ｄ，Ｏ−Ｄ−Ｅｏ（Ｅｏｐ）−Ｄ−Ｐ，Ｏ−ＺＤ−Ｅｏ
（Ｅｏｐ）−Ｄ ＴＣＦ法：Ｏ−Ｚ−Ｅｏｐ−Ｚ−Ｐ，Ｏ−Ｑ−ＯＰ−Ｑ
−ＯＰ，Ｏ−Ｑ−ＰＡＡ−Ｅｏｐ−Ｐ
（Ｅｏｐ）−Ｄ−Ｄ，Ｏ−Ｄ−Ｅｏ（Ｅｏｐ）−Ｐ−
Ｄ，Ｏ−Ｄ−Ｅｏ（Ｅｏｐ）−Ｄ−Ｐ，Ｏ−ＺＤ−Ｅｏ
（Ｅｏｐ）−Ｄ ＴＣＦ法：Ｏ−Ｚ−Ｅｏｐ−Ｚ−Ｐ，Ｏ−Ｑ−ＯＰ−Ｑ
−ＯＰ，Ｏ−Ｑ−ＰＡＡ−Ｅｏｐ−Ｐ
【０００５】ここで、上記アルファベット記号は以下の
ことを意味する。 Ｏ：酸素脱リグニン処理 Ｄ：二酸化塩素処理 Ｅｏ：酸素添加アルカリ抽出処理 Ｅｏｐ：過酸化水素を添加した酸素添加アルカリ抽出処
理 Ｐ：過酸化水素処理 Ｚ：オゾン処理 ＺＤ：オゾンと二酸化塩素の併用処理 Ｑ：キレート剤処理 ＯＰ：過酸化水素を添加した酸素処理 ＰＡＡ：過酢酸処理
ことを意味する。 Ｏ：酸素脱リグニン処理 Ｄ：二酸化塩素処理 Ｅｏ：酸素添加アルカリ抽出処理 Ｅｏｐ：過酸化水素を添加した酸素添加アルカリ抽出処
理 Ｐ：過酸化水素処理 Ｚ：オゾン処理 ＺＤ：オゾンと二酸化塩素の併用処理 Ｑ：キレート剤処理 ＯＰ：過酸化水素を添加した酸素処理 ＰＡＡ：過酢酸処理
【０００６】これまで、分子状塩素を用いず漂白された
パルプについては、紙にした後の褪色性の改善方法につ
いて検討されていなかった。しかしながら、我々の検討
結果によれば、分子状塩素の代わりに用いられる二酸化
塩素あるいはオゾンは、従来の塩素漂白に使用する塩素
に比べ、白色度は向上するが脱リグニン度は劣るという
問題点がある。分子状塩素を用いない漂白で最終白色度
のみを従来の塩素漂白と同等とした場合、脱リグニン度
が低い（Ｋ価の高い）パルプが製造される。この場合、
中性抄紙で製造された中性紙は、従来の塩素漂白パルプ
と同等の褪色性であるが、酸性紙を製造すると、褪色度
が顕著に悪化するという問題が生じる。
パルプについては、紙にした後の褪色性の改善方法につ
いて検討されていなかった。しかしながら、我々の検討
結果によれば、分子状塩素の代わりに用いられる二酸化
塩素あるいはオゾンは、従来の塩素漂白に使用する塩素
に比べ、白色度は向上するが脱リグニン度は劣るという
問題点がある。分子状塩素を用いない漂白で最終白色度
のみを従来の塩素漂白と同等とした場合、脱リグニン度
が低い（Ｋ価の高い）パルプが製造される。この場合、
中性抄紙で製造された中性紙は、従来の塩素漂白パルプ
と同等の褪色性であるが、酸性紙を製造すると、褪色度
が顕著に悪化するという問題が生じる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分子
状塩素を用いず漂白されたパルプを使用して紙を製造す
る方法において、酸性紙の褪色性を改善する方法を提供
することにある。
状塩素を用いず漂白されたパルプを使用して紙を製造す
る方法において、酸性紙の褪色性を改善する方法を提供
することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、脱リグニンを進行させる
Ｏ、Ｄ、Ｚ、ＰＡＡ等の添加量を増量し強化することに
より、最終Ｋ価を１．５以下にすることで酸性抄紙後の
褪色性が著しく改善されること見いだし、本発明を完成
させた。
について鋭意検討した結果、脱リグニンを進行させる
Ｏ、Ｄ、Ｚ、ＰＡＡ等の添加量を増量し強化することに
より、最終Ｋ価を１．５以下にすることで酸性抄紙後の
褪色性が著しく改善されること見いだし、本発明を完成
させた。
【０００９】すなわち、本発明は、製紙用化学パルプを
脱リグニン及び分子状塩素を使用せずに漂白する方法に
おいて、漂白後のＫ価を１．５以下とする製紙用化学パ
ルプの漂白方法に関するものであり、さらには製紙用化
学パルプを脱リグニン及び分子状塩素を使用せずに漂白
して、漂白後のＫ価を１．５以下である漂白パルプを製
造し、さらに該パルプから酸性抄紙を製造する方法に関
するものである。
脱リグニン及び分子状塩素を使用せずに漂白する方法に
おいて、漂白後のＫ価を１．５以下とする製紙用化学パ
ルプの漂白方法に関するものであり、さらには製紙用化
学パルプを脱リグニン及び分子状塩素を使用せずに漂白
して、漂白後のＫ価を１．５以下である漂白パルプを製
造し、さらに該パルプから酸性抄紙を製造する方法に関
するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明において用いられるパルプ
は、ポリサルファイドを含む、もしくは通常のクラフト
パルプ化法（ＫＰ）、サルファイドパルプ化法（Ｓ
Ｐ）、アルカリパルプ化法（ＡＰ）等のケミカルパルプ
化法由来のパルプが好ましく、より好ましくはクラフト
パルプ化法によって得られたパルプである。また、パル
プ化に用いられる木本植物、草本植物については特に限
定されるものではない。
は、ポリサルファイドを含む、もしくは通常のクラフト
パルプ化法（ＫＰ）、サルファイドパルプ化法（Ｓ
Ｐ）、アルカリパルプ化法（ＡＰ）等のケミカルパルプ
化法由来のパルプが好ましく、より好ましくはクラフト
パルプ化法によって得られたパルプである。また、パル
プ化に用いられる木本植物、草本植物については特に限
定されるものではない。
【００１１】本発明において、分子状塩素を用いない漂
白シークエンスにおいて処理されるパルプは、前処理と
してカッパー価２０以下になるように公知の酸素脱リグ
ニン処理を行ったものであり、好ましくはカッパー価１
２以下のものである。また、酸素脱リグニン処理と酸処
理、あるいは酸素脱リグニン処理とキレート剤処理を組
み合わせたものでも良く、特に限定されるものではな
い。
白シークエンスにおいて処理されるパルプは、前処理と
してカッパー価２０以下になるように公知の酸素脱リグ
ニン処理を行ったものであり、好ましくはカッパー価１
２以下のものである。また、酸素脱リグニン処理と酸処
理、あるいは酸素脱リグニン処理とキレート剤処理を組
み合わせたものでも良く、特に限定されるものではな
い。
【００１２】本法に用いられる分子状塩素を用いない漂
白シークエンスは、二酸化塩素(Ｄ−Ｅｏ／Ｅｏｐ−
Ｄ，Ｄ−Ｅｏ／Ｅｏｐ−Ｄ−Ｄ等)を主体にしたもので
も良く、またオゾン(Ｚ−Ｅｏ／Ｅｏｐ−Ｄ，Ｚ／Ｄ−
Ｅｏ／Ｅｏｐ−Ｄ，Ｚ−Ｅｏｐ−Ｚ−Ｐ等)を主体にし
たものでも良く、また酵素（Ｘ）を組み入れた上記漂白
方法でも良く、特に限定されるものではない。
白シークエンスは、二酸化塩素(Ｄ−Ｅｏ／Ｅｏｐ−
Ｄ，Ｄ−Ｅｏ／Ｅｏｐ−Ｄ−Ｄ等)を主体にしたもので
も良く、またオゾン(Ｚ−Ｅｏ／Ｅｏｐ−Ｄ，Ｚ／Ｄ−
Ｅｏ／Ｅｏｐ−Ｄ，Ｚ−Ｅｏｐ−Ｚ−Ｐ等)を主体にし
たものでも良く、また酵素（Ｘ）を組み入れた上記漂白
方法でも良く、特に限定されるものではない。
【００１３】本法に用いられる、二酸化塩素（Ｄ）処
理、オゾン（Ｚ）処理、オゾン／二酸化塩素併用（Ｚ／
Ｄ）処理、アルカリ抽出（Ｅｏ）処理、アルカリ抽出過
酸化水素（Ｅｏｐ）処理、過酸化水素（Ｐ）処理は、一
般に知られている条件で行われたものであり、特に限定
されるものではない。
理、オゾン（Ｚ）処理、オゾン／二酸化塩素併用（Ｚ／
Ｄ）処理、アルカリ抽出（Ｅｏ）処理、アルカリ抽出過
酸化水素（Ｅｏｐ）処理、過酸化水素（Ｐ）処理は、一
般に知られている条件で行われたものであり、特に限定
されるものではない。
【００１４】これら分子状塩素を使用せず漂白されたパ
ルプは一旦チェストに貯蔵され、次ぎに調製行程に送ら
れて、必要に応じて各種パルプと混ぜられた後、ミキシ
ングチェストでサイズ剤、填料、薬品類と混合され、次
いで抄紙工程に送られる。サイズ剤としては、酸性抄紙
の場合一般的にはロジンが使用され、その定着剤として
硫酸バンドが使用される。填料としては、白土、タル
ク、二酸化チタン、硫酸バリウム等が使用される。その
他の薬品としては、歩留まり向上剤、紙力増強剤、スラ
イムコントロール剤、消泡剤、染料などが必要に応じ添
加される。これらの添加剤が混合されたパルプスラリー
のｐＨは４〜５に調整される。以上の酸性抄紙条件は、
一般に行われている条件で行われるものであり、特に限
定されるものではない。
ルプは一旦チェストに貯蔵され、次ぎに調製行程に送ら
れて、必要に応じて各種パルプと混ぜられた後、ミキシ
ングチェストでサイズ剤、填料、薬品類と混合され、次
いで抄紙工程に送られる。サイズ剤としては、酸性抄紙
の場合一般的にはロジンが使用され、その定着剤として
硫酸バンドが使用される。填料としては、白土、タル
ク、二酸化チタン、硫酸バリウム等が使用される。その
他の薬品としては、歩留まり向上剤、紙力増強剤、スラ
イムコントロール剤、消泡剤、染料などが必要に応じ添
加される。これらの添加剤が混合されたパルプスラリー
のｐＨは４〜５に調整される。以上の酸性抄紙条件は、
一般に行われている条件で行われるものであり、特に限
定されるものではない。
【００１５】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明す
る。各薬品の使用量は絶乾パルプ当たりの重量％で示
し、二酸化塩素、過酸化水素、オゾンの使用量は１００
％換算である。使用したパルプは、クラフト蒸解−酸素
処理を行ったＬ材パルプＡを使用した。また、分析評価
は下記の方法によった。
る。各薬品の使用量は絶乾パルプ当たりの重量％で示
し、二酸化塩素、過酸化水素、オゾンの使用量は１００
％換算である。使用したパルプは、クラフト蒸解−酸素
処理を行ったＬ材パルプＡを使用した。また、分析評価
は下記の方法によった。
【００１６】パルプ種
Ａ；ハンター白色度 ５４．８％、Ｋ価 ７．１４
・白色度：ＪＩＳ−Ｐ８１２３（ハンター白色度法）
・Ｋ価 ：ＴＡＰＰＩ Ｋ価法
・ＰＣ価（Post Color Number）：褪色度の尺度 以
下の式より算出 ＰＣ価＝100×{(1−Brafter)2/(2×Brafter)−(1−Br
befor)2/(2×Brbefor)} Brbefor：加熱試験前の白色度 Brafter：加熱試験後の白色度
下の式より算出 ＰＣ価＝100×{(1−Brafter)2/(2×Brafter)−(1−Br
befor)2/(2×Brbefor)} Brbefor：加熱試験前の白色度 Brafter：加熱試験後の白色度
【００１７】実施例１〜３
クラフト蒸解−酸素脱リグニン後、Ｄ０（０．７％）−
Ｅｏ（１．０％／０．２％）処理のＬ材パルプＡに、Ｄ
１段として二酸化塩素添加量を０．５％、０．６％、
０．７％添加し、パルプ濃度を１０％、温度６０℃の条
件で１８０分処理した。反応終了後、冷水にてパルプ濃
度２．５％に希釈し、パルプ濃度２０％まで脱水してＤ
１段漂白パルプを得た。このパルプ絶乾１５ｇを２Ｌの
水で希釈し、硫酸バンド（Ａｌ2Ｏ3換算で８％品）を対
パルプ２．２５％添加、ｐＨ４．５調整した後抄紙し、
一晩風乾して酸性抄紙パルプを得た。白色度測定後、１
０５℃−２４時間の加熱試験の後、再度白色度を測定し
て、ＰＣ価を得た。
Ｅｏ（１．０％／０．２％）処理のＬ材パルプＡに、Ｄ
１段として二酸化塩素添加量を０．５％、０．６％、
０．７％添加し、パルプ濃度を１０％、温度６０℃の条
件で１８０分処理した。反応終了後、冷水にてパルプ濃
度２．５％に希釈し、パルプ濃度２０％まで脱水してＤ
１段漂白パルプを得た。このパルプ絶乾１５ｇを２Ｌの
水で希釈し、硫酸バンド（Ａｌ2Ｏ3換算で８％品）を対
パルプ２．２５％添加、ｐＨ４．５調整した後抄紙し、
一晩風乾して酸性抄紙パルプを得た。白色度測定後、１
０５℃−２４時間の加熱試験の後、再度白色度を測定し
て、ＰＣ価を得た。
【００１８】実施例４〜６
クラフト蒸解−酸素脱リグニン後、二段目をＥｏｐ
（１．０％／０．２％／０．３％）とした以外は、実施
例１〜３と同様に行った。
（１．０％／０．２％／０．３％）とした以外は、実施
例１〜３と同様に行った。
【００１９】実施例７〜９
クラフト蒸解−酸素脱リグニン後、Ｚ（０．５％）−Ｅ
ｏｐ（１．０％／０．２％／０．３％）処理のＬ材パル
プＡを用いた以外は、実施例１〜３と同様に行った。
ｏｐ（１．０％／０．２％／０．３％）処理のＬ材パル
プＡを用いた以外は、実施例１〜３と同様に行った。
【００２０】比較例１〜３
実施例１〜３において、Ｄ１段の二酸化塩素添加量を
０．１％、０．２％、０．３％とする以外は同様に行っ
た。
０．１％、０．２％、０．３％とする以外は同様に行っ
た。
【００２１】比較例４〜６
実施例４〜６において、Ｄ１段の二酸化塩素添加量を
０．１％、０．２％、０．３％とする以外は同様に行っ
た。
０．１％、０．２％、０．３％とする以外は同様に行っ
た。
【００２２】比較例７〜９
実施例７〜９において、Ｄ１段の二酸化塩素添加量を
０．１％、０．２％、０．３％とする以外は同様に行っ
た。
０．１％、０．２％、０．３％とする以外は同様に行っ
た。
【００２３】比較例１０〜１２
クラフト蒸解−酸素脱リグニン後、Ｃ（１．２％）−Ｅ
ｏ（１．０％／０．２％）−Ｈ（０．３％）処理のＬ材
パルプＡに、二酸化塩素添加量を０．２％、０．３％、
０．４％添加し、パルプ濃度を１０％、温度６０℃の条
件で１８０分処理した以外は、実施例１と同様に行っ
た。
ｏ（１．０％／０．２％）−Ｈ（０．３％）処理のＬ材
パルプＡに、二酸化塩素添加量を０．２％、０．３％、
０．４％添加し、パルプ濃度を１０％、温度６０℃の条
件で１８０分処理した以外は、実施例１と同様に行っ
た。
【００２４】実施例１〜９、比較例１〜１２の結果を表
１に示す。以下のように、フル漂白後の最終Ｋ価を１．
５以下とすることで、分子状塩素を使用しない漂白パル
プの酸性抄紙ＰＣ価すなわち褪色性を大きく改善する事
が可能となり、塩素漂白並にすることが出来るできる。
１に示す。以下のように、フル漂白後の最終Ｋ価を１．
５以下とすることで、分子状塩素を使用しない漂白パル
プの酸性抄紙ＰＣ価すなわち褪色性を大きく改善する事
が可能となり、塩素漂白並にすることが出来るできる。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明により、分子状塩素を用いず漂白
されたパルプを使用した酸性紙においても、従来の塩素
漂白パルプと同等の褪色性を得ることが可能になった。
されたパルプを使用した酸性紙においても、従来の塩素
漂白パルプと同等の褪色性を得ることが可能になった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 岡崎 正
東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱瓦
斯化学株式会社東京研究所内
Ｆターム(参考） 4L055 AD02 AD05 AD07 AD08 AD10
BB13 BB15 BB17 BB18 BB20
BB22 EA02 FA04 FA20
Claims (2)
- 【請求項１】 製紙用化学パルプを脱リグニン及び分子
状塩素を使用せずに漂白する方法において、漂白後のＫ
価を１．５以下とする製紙用化学パルプの漂白方法。 - 【請求項２】 製紙用化学パルプを脱リグニン及び分子
状塩素を使用せずに漂白して、漂白後のＫ価が１．５以
下である漂白パルプを製造し、さらに該パルプから酸性
抄紙を製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002047846A JP2003247184A (ja) | 2002-02-25 | 2002-02-25 | 製紙用化学パルプの褪色性を改善する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002047846A JP2003247184A (ja) | 2002-02-25 | 2002-02-25 | 製紙用化学パルプの褪色性を改善する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003247184A true JP2003247184A (ja) | 2003-09-05 |
Family
ID=28660803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002047846A Pending JP2003247184A (ja) | 2002-02-25 | 2002-02-25 | 製紙用化学パルプの褪色性を改善する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003247184A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005089952A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-04-07 | Oji Paper Co Ltd | 漂白パルプの製造方法 |
| JP2005187951A (ja) * | 2003-12-24 | 2005-07-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | リグノセルロース材料のオゾン漂白方法 |
| JP2007169831A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 化学パルプの製造方法 |
-
2002
- 2002-02-25 JP JP2002047846A patent/JP2003247184A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005089952A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-04-07 | Oji Paper Co Ltd | 漂白パルプの製造方法 |
| JP4645093B2 (ja) * | 2003-08-13 | 2011-03-09 | 王子製紙株式会社 | 漂白パルプの製造方法 |
| JP2005187951A (ja) * | 2003-12-24 | 2005-07-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | リグノセルロース材料のオゾン漂白方法 |
| JP2007169831A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 化学パルプの製造方法 |
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