JP2003231774A - Method for recovering useful substance from waste plastic - Google Patents
Method for recovering useful substance from waste plasticInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂を主成分とする廃プラスチックから有用化学原料で
ある有用物を回収する有用物回収方法に関するものであ
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a useful substance recovery method for recovering a useful substance which is a useful chemical raw material from a waste plastic containing a polycarbonate resin as a main component.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、石油化学工業の発展とプラスチッ
ク合成、加工技術の進歩に伴い、種々なプラスチック製
品が大量に生産され、これに伴って使用済みのプラスチ
ック製品を産業廃棄物や一般廃棄物として排出される廃
プラスチックの量も、急速に増加してきた。例えば平成
１１年の我が国における廃プラスチックの量は年間９０
０万トンを超えるに至った。更に、この廃プラスチック
の量の増加傾向は続いており、廃プラスチックの処分問
題は深刻化しつつある。現在、このような廃プラスチッ
クの６０％前後は単純焼却や埋立によって処分されてい
る。しかしながら、燃焼熱カロリーの高い廃プラスチッ
クを通常のゴミ焼却場で焼却処分すると、異常燃焼し、
焼却炉の炉体等を傷めるという問題がある。そして、廃
プラスチックを単純焼却することで、大気中に放出され
る炭酸ガスが増加し、地球温暖化という観点からも問題
がある。2. Description of the Related Art In recent years, with the development of the petrochemical industry and the progress of plastic synthesis and processing technology, various plastic products have been mass-produced, and along with this, used plastic products are industrial waste or general waste. The amount of waste plastics discharged as is also increasing rapidly. For example, the amount of waste plastics in Japan in 1999 was 90 per year.
It has reached over 100,000 tons. Furthermore, the amount of this waste plastic is increasing, and the problem of waste plastic disposal is becoming more serious. Currently, around 60% of such waste plastic is disposed of by simple incineration or landfill. However, when waste plastic with a high calorific value for combustion is incinerated at a normal waste incinerator, it will burn abnormally,
There is a problem that the furnace body of the incinerator is damaged. Then, by simply incinerating the waste plastic, the carbon dioxide gas released into the atmosphere increases, and there is a problem from the viewpoint of global warming.
【０００３】一方、廃プラスチックを埋立によって処分
する場合には、廃プラスチックは軽くてかさばるため、
廃棄物の中でも大きな容積を占め、埋め立て地などの廃
棄物最終処分場の用地不足が切迫化してきた現在、将来
に亘ってこのような処分方法を続けることは困難であ
る。従って、廃棄物処理という地球環境の観点からも、
また資源（原油）の枯渇という地球資源の観点からも廃
棄されたプラスチックをもう一度再利用（リサイクル）
することが非常に重要になってきた。この廃プラスチッ
クのリサイクル方法は、廃プラスチックをそのまま再
利用するマテリアルリサイクル、廃プラスチックをモ
ノマーへ解重合したり、化学的に分解して有用化学原料
として回収するケミカルリサイクル、廃プラスチック
を熱エネルギーとして回収するサーマルリサイクルなど
に大別できる。これら複数のリサイクル方法のうちで、
ケミカルリサイクルは、廃プラスチックから新たな合成
樹脂や化成品を新規に合成することから、広範囲な用途
に利用でき特に注目されている。On the other hand, when the waste plastic is disposed of by landfill, the waste plastic is light and bulky.
It is difficult to continue such a disposal method in the future, as the waste occupies a large volume in the waste and the land shortage of the final landfill site such as a landfill is becoming urgent. Therefore, from the viewpoint of global environment such as waste treatment,
Also, from the perspective of global resources such as the exhaustion of resources (crude oil), the discarded plastics are reused (recycled) once again.
It has become very important to do so. This recycling method for waste plastic is material recycling that reuses waste plastic as it is, chemical recycling that depolymerizes waste plastic into monomers, chemically decomposes it as useful chemical raw material, and recovers waste plastic as heat energy. It can be roughly divided into thermal recycling. Of these multiple recycling methods,
Chemical recycling has attracted particular attention because it can be used in a wide range of applications because it newly synthesizes new synthetic resins and chemical products from waste plastics.
【０００４】そこで、上記したケミカルリサイクルの方
法を適用して、光ディスクなどに良く用いられているポ
リカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックを化
学的に分解して、モノマー等の有用化学原料を回収する
廃プラスチックからの有用物回収方法が盛んに研究され
ており、いくつかの文献に示されている。例えば、「長
野県精密工業試験所研究報告 Ｎｏ．７（１９９４）、
Ｎｏ．１１（１９９８）」に、ポリカーボネート樹脂に
アンモニアガスを接触させると、化学的な分解が起こ
り、有用物であるビスフェノールＡが得られることが示
されている。Therefore, the above-mentioned chemical recycling method is applied to chemically decompose waste plastic containing polycarbonate resin as a main component, which is often used for optical discs, to recover useful chemical raw materials such as monomers. A method of recovering useful substances from waste plastics has been actively studied and shown in several documents. For example, “Nagano Prefectural Precision Testing Laboratory Research Report No. 7 (1994),
No. 11 (1998) ”, it is shown that when a polycarbonate resin is brought into contact with ammonia gas, chemical decomposition occurs and bisphenol A, which is a useful substance, is obtained.
【０００５】また、「高分子化学 第２０巻 第２１４
号（１９６３）」に、ポリカーボネート樹脂にアンモニ
ア水を加え、溶液を撹拌すると、化学的な分解が起こ
り、有用物であるビスフェノールＡが得られることが示
されている。更に、特公平６−２５０８６号公報に開示
されたスクラップポリエステルからの二価フェノール回
収方法では、ポリカーボネート樹脂にアンモニア水と有
機溶媒として塩化アルキルを加え、この溶液を撹拌する
と化学的な分解が起こり、これにより有用物であるビス
フェノールＡが得られることが示されている。In addition, "Polymer Chemistry Vol. 20, No. 214
No. (1963) ”, it is shown that when ammonia water is added to a polycarbonate resin and the solution is stirred, chemical decomposition occurs and bisphenol A, which is a useful substance, is obtained. Furthermore, in the method for recovering dihydric phenol from scrap polyester disclosed in Japanese Patent Publication No. 6-25086, ammonia water and alkyl chloride as an organic solvent are added to a polycarbonate resin, and when this solution is stirred, chemical decomposition occurs, It has been shown that this yields the useful product bisphenol A.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】ところで、ポリカーボ
ネート樹脂を主成分とする廃プラスチックを化学的に分
解して、モノマー等の有用化学原料を回収する場合に、
前記した「長野県精密工業試験所研究報告 Ｎｏ．７
（１９９４）、Ｎｏ．１１（１９９８）」に記載された
回収方法に基づいて、ポリカーボネート樹脂にアンモニ
アガスを接触させて、化学的な分解を起こし、ビスフェ
ノールＡを得る方法を実験してみると、ポリカーボネー
ト樹脂がビスフェノールＡに分解するのに４日も必要で
あり、ポリカーボネート樹脂の分解時間が長すぎ、ポリ
カーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックを大量
に処理してリサイクルするには不適であった。By the way, in the case of recovering useful chemical raw materials such as monomers by chemically decomposing waste plastics containing polycarbonate resin as a main component,
The above-mentioned “Nagano Prefectural Precision Testing Laboratory Research Report No. 7”
(1994), No. 11 (1998) ”, a method of contacting a polycarbonate resin with ammonia gas to cause chemical decomposition and obtaining bisphenol A was tested. It took 4 days to decompose, and the decomposition time of the polycarbonate resin was too long, which was unsuitable for treating and recycling a large amount of waste plastic containing polycarbonate resin as a main component.
【０００７】また、前記した「高分子化学 第２０巻
第２１４号（１９６３）」に記載された回収方法に基づ
いて、ポリカーボネート樹脂にアンモニア水を加えて、
溶液を撹拌し、化学的な分解を起こし、ビスフェノール
Ａを得る方法を実験してみると、ポリカーボネート樹脂
がビスフェノールＡに分解するのに１日も必要であり、
これまたポリカーボネート樹脂の分解時間が長すぎ、ポ
リカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックを大
量に処理してリサイクルするには不適であった。また、
前記した特公平６−２５０８６号公報に記載の回収方法
に基づいて、ポリカーボネート樹脂にアンモニア水と塩
化アルキルを加えて、溶液を撹拌し、化学的な分解を起
こし、ビスフェノールＡを得る方法を実験してみると、
ポリカーボネート樹脂の分解時間は、上記した２つの回
収方法に比べて短く、２時間程度と大幅に短縮される
が、更なる分解時間の短縮化が臨まれているのが現状で
ある。本発明は、以上のような問題点に着目し、これを
有効に解決すべく創案されたものであり、本発明の目的
は、ポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチッ
クを大量にリサイクル処理するために、ポリカーボネー
ト樹脂の分解時間を大幅に短くすることができる廃プラ
スチックから有用物を回収できる方法を提供することに
ある。The above-mentioned "Polymer Chemistry Vol. 20"
No. 214 (1963) ”, the ammonia water is added to the polycarbonate resin,
Experimenting the method of stirring the solution and causing chemical decomposition to obtain bisphenol A, it took one day for the polycarbonate resin to decompose into bisphenol A.
In addition, the decomposition time of the polycarbonate resin was too long, and it was not suitable for treating a large amount of waste plastic containing the polycarbonate resin as a main component for recycling. Also,
Based on the recovery method described in Japanese Patent Publication No. 6-25086 described above, ammonia water and alkyl chloride were added to a polycarbonate resin, the solution was stirred, and a chemical decomposition was caused to perform a method of obtaining bisphenol A. When I look at it,
The decomposition time of the polycarbonate resin is shorter than that of the above-mentioned two recovery methods and is significantly shortened to about 2 hours, but it is the current situation that the decomposition time is further shortened. The present invention focuses on the above problems and was devised in order to effectively solve them, and an object of the present invention is to recycle a large amount of waste plastics containing a polycarbonate resin as a main component. Another object of the present invention is to provide a method for recovering useful substances from waste plastics, which can significantly reduce the decomposition time of the polycarbonate resin.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】請求項１に係る発明は、
ポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックか
ら有用物を回収する有用物回収方法において、前記廃プ
ラスチックと、分解剤として下記の一般式１で表される
第１級アミンとが存在する溶液中にて、前記廃プラスチ
ック中の前記ポリカーボネート樹脂を化学的に分解する
工程と、分解生成物を有用物として回収する工程とから
なることを特徴とする廃プラスチックからの有用物回収
方法である。
Ｒ−ＮＨ2 … （１）
（式中Ｒは炭素数１〜５の直鎖のアルキル基）
これにより、廃プラスチック中のポリカーボネート樹脂
の分解時間を大幅に短縮することができ、この結果、廃
プラスチックを大量に且つ効率的にリサイクル処理する
ことが可能になる。The invention according to claim 1 is
In a useful substance recovery method for recovering a useful substance from a waste plastic containing a polycarbonate resin as a main component, in a solution containing the waste plastic and a primary amine represented by the following general formula 1 as a decomposing agent, A method for recovering useful substances from waste plastics, which comprises a step of chemically decomposing the polycarbonate resin in the waste plastics and a step of recovering decomposition products as useful substances. R-NH 2 (1) (wherein R is a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) As a result, the decomposition time of the polycarbonate resin in the waste plastic can be significantly shortened. It becomes possible to recycle a large amount of plastic efficiently.
【０００９】請求項２に係る発明は、ポリカーボネート
樹脂を主成分とする廃プラスチックから有用物を回収す
る有用物回収方法において、前記廃プラスチック中の前
記ポリカーボネート樹脂を溶解する、または膨潤させる
溶媒と、分解剤として下記の一般式１で表される第１級
アミンとが存在する溶液中にて、前記廃プラスチック中
の前記ポリカーボネート樹脂を化学的に分解する工程
と、分解生成物を有用物として回収する工程とからなる
ことを特徴とする廃プラスチックからの有用物回収方法
である。
Ｒ−ＮＨ2 … （１）
（式中Ｒは炭素数１〜５の直鎖のアルキル基）
これによれば、溶媒を用いてポリカーボネート樹脂を溶
解、または膨潤させるようにしているので、廃プラスチ
ック中のポリカーボネート樹脂の分解時間を更に大幅に
短縮することができ、この結果、廃プラスチックを大量
に且つ更に効率的にリサイクル処理することが可能にな
る。According to a second aspect of the present invention, there is provided a useful substance recovery method for recovering a useful substance from a waste plastic containing a polycarbonate resin as a main component, and a solvent for dissolving or swelling the polycarbonate resin in the waste plastic, A step of chemically decomposing the polycarbonate resin in the waste plastic in a solution containing a primary amine represented by the following general formula 1 as a decomposing agent, and recovering the decomposition product as a useful product. And a process for recovering useful substances from waste plastics. R-NH 2 (1) (wherein R is a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) According to this, since the polycarbonate resin is dissolved or swollen by using a solvent, the waste plastic is used. The decomposition time of the polycarbonate resin inside can be further shortened, and as a result, a large amount of waste plastic can be recycled more efficiently.
【００１０】この場合、例えば請求項３に規定するよう
に、前記第１級アミンは、少なくともメチルアミン、エ
チルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、
ｎ−アミルアミンのいずれか１つである。この場合、例
えば前記第１級アミンがｎ−プロピルアミンであり、前
記ｎ−プロピルアミンの量が、前記廃プラスチック中の
ポリカーボネート樹脂の繰り返し単位の分子量から計算
した炭酸エステル基のモル数の６倍モル以上の量であ
る。In this case, for example, as defined in claim 3, the primary amine is at least methylamine, ethylamine, n-propylamine, n-butylamine,
Any one of n-amylamine. In this case, for example, the primary amine is n-propylamine, and the amount of n-propylamine is 6 times the number of moles of carbonic acid ester groups calculated from the molecular weight of the repeating unit of the polycarbonate resin in the waste plastic. The amount is not less than molar.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下に、本発明に係る廃プラスチ
ックからの有用物回収方法の一実施例を添付図面に基づ
いて詳述する。図１は本発明の廃プラスチックからの有
用物回収方法を実施する時の化学反応の過程を説明する
ための説明図である。本発明の一例は、ポリカーボネー
ト樹脂を主成分とする廃プラスチックから有用物を回収
する有用物回収方法において、前記廃プラスチックと、
分解剤として下記の一般式（１）で表される第１級アミ
ンとが存在する溶液中にて、前記廃プラスチック中の前
記ポリカーボネート樹脂を化学的に分解して、分解生成
物を有用物として回収することを特徴とする廃プラスチ
ックからの有用物回収方法である。
Ｒ−ＮＨ2 … （１）
（式中Ｒは炭素数１〜５の直鎖のアルキル基）BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION An embodiment of a method for recovering useful substances from waste plastic according to the present invention will be described in detail below with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is an explanatory view for explaining a process of a chemical reaction when the method of recovering useful substances from waste plastics of the present invention is carried out. One example of the present invention is a useful material recovery method for recovering a useful material from a waste plastic containing a polycarbonate resin as a main component, and the waste plastic,
In a solution containing a primary amine represented by the following general formula (1) as a decomposing agent, the polycarbonate resin in the waste plastic is chemically decomposed, and the decomposition product is used as a useful product. It is a method of recovering useful substances from waste plastic, which is characterized by recovering. R-NH 2 ... (1) ( wherein R is a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms)
【００１２】また、本発明の他の一例は、ポリカーボネ
ート樹脂を主成分とする廃プラスチックから有用物を回
収する有用物回収方法において、前記廃プラスチック中
の前記ポリカーボネート樹脂を溶解する、または膨潤さ
せる溶媒と、分解剤として下記の一般式（１）で表され
る第１級アミンとが存在する溶液中にて、前記廃プラス
チック中の前記ポリカーボネート樹脂を化学的に分解し
て、分解生成物を有用物として回収することを特徴とす
る廃プラスチックからの有用物回収方法である。
Ｒ−ＮＨ2 … （１）
（式中Ｒは炭素数１〜５の直鎖のアルキル基）
これにより、有用物である有用化学原料として高純度の
ビスフェノールＡが主として得られる。Another embodiment of the present invention is a useful substance recovery method for recovering a useful substance from waste plastic containing a polycarbonate resin as a main component, and a solvent for dissolving or swelling the polycarbonate resin in the waste plastic. And a primary amine represented by the following general formula (1) as a decomposing agent are present in the solution, the polycarbonate resin in the waste plastic is chemically decomposed, and a decomposition product is useful. It is a method for recovering useful substances from waste plastic, which is characterized in that they are recovered as waste. R-NH 2 (1) (wherein R is a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) As a result, high-purity bisphenol A is mainly obtained as a useful chemical raw material.
【００１３】即ち、図１に示したように、廃プラスチッ
ク中のポリカーボネート樹脂のエステル部分に分解剤で
ある第１級アミンが作用し、化学的な分解が起こり、ビ
スフェノールＡと尿素誘導体とが分解生成物として主と
して得られる。このとき上記一般式（１）に示される第
１級アミンの内、Ｒが炭素数１〜５の比較的炭素数の少
ない直鎖のアルキル基の構造を有する第１級アミンを用
いると分解時間が短くなることを見いだした。尚、図１
中のｎは正の整数を示す。具体的には直鎖、枝分かれし
たアルキル基を有する種々な第１級アミンを検討した結
果、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン
（ノーマルプロピルアミン）、ｎ−ブチルアミン（ノー
マルブチルアミン）、ｎ−アミルアミン（ノーマルアミ
ルアミン）が分解時間を短縮するのに最も効果があっ
た。さらに好ましくはＲが炭素数３の直鎖のアルキル基
であるｎ−プロピルアミンのとき、分解時間が最も短く
なることを見いだした。また、ポリカーボネート樹脂と
上記炭素数１〜５の直鎖のアルキル基を有する一級アミ
ンの反応系にポリカーボネート樹脂を僅かに溶解する、
または膨潤させる有機溶媒、例えばトルエンなどの芳香
族炭化水素を加えると、さらに分解時間を短縮できるこ
とがわかった。That is, as shown in FIG. 1, a primary amine, which is a decomposing agent, acts on the ester portion of the polycarbonate resin in the waste plastic to cause chemical decomposition and decompose bisphenol A and the urea derivative. It is mainly obtained as a product. At this time, when the primary amine represented by the above general formula (1) has a structure in which R is a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and a relatively small number of carbon atoms, the decomposition time is I found that the length becomes shorter. Incidentally, FIG.
In the above, n represents a positive integer. Specifically, as a result of studying various primary amines having a linear or branched alkyl group, methylamine, ethylamine, n-propylamine (normal propylamine), n-butylamine (normal butylamine), n-amylamine (Normal amylamine) was most effective in shortening the decomposition time. It was further found that when R is n-propylamine, which is a linear alkyl group having 3 carbon atoms, the decomposition time is the shortest. Further, the polycarbonate resin is slightly dissolved in the reaction system of the polycarbonate resin and the primary amine having a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
It was also found that the decomposition time can be further shortened by adding an organic solvent to be swollen, for example, an aromatic hydrocarbon such as toluene.
【００１４】＜実施例１〜１４および比較例１〜７＞ま
ず、ポリカーボネート樹脂に第１級アミンだけを加えて
無溶媒で且つ室温で分解反応を行ったときの実施例１〜
４および比較例１−７を下記の表１に示す。ここでは第
１級アミンとしてアルキル基の炭素数が違ったもの、ア
ルキル基の直鎖や枝分かれが異なったものを用いてお
り、下記表１に第１級アミンのアルキル基の炭素数の違
い、アルキル基の直鎖・枝分かれ構造の違いによるポリ
カーボネート樹脂の分解時間の違いを示した。次に、別
の実験としてポリカーボネート樹脂に、第１級アミンお
よびポリカーボネート樹脂をわずかに溶解する、または
膨潤させる有機溶媒としてトルエンを加えて、室温で分
解反応を行ったときの分解時間の違いを実施例５〜９と
して下記の表２に示す。更には、実施例１０〜１４に、
上記トルエンに代えて溶媒として有害物質で環境負荷の
大きな塩化アルキルの１つでポリカーボネート樹脂に対
する溶解性の高いジクロロメタンを用いた時の分解時間
の結果も併せて表２に示した。<Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 7> First, Example 1 in which only a primary amine was added to a polycarbonate resin and a decomposition reaction was carried out at room temperature without a solvent.
4 and Comparative Examples 1-7 are shown in Table 1 below. Here, as the primary amine, those in which the carbon number of the alkyl group is different, and those in which the linear or branched alkyl group is different are used, and the difference in the carbon number of the alkyl group of the primary amine is shown in Table 1 below. The difference in the decomposition time of the polycarbonate resin due to the difference in the linear / branched structure of the alkyl group was shown. Next, as another experiment, toluene was added to the polycarbonate resin as an organic solvent that slightly dissolves or swells the primary amine and the polycarbonate resin, and the decomposition time was different when the decomposition reaction was performed at room temperature. Examples 2 to 9 are shown in Table 2 below. Furthermore, in Examples 10 to 14,
Table 2 also shows the results of the decomposition time when dichloromethane, which is one of the alkyl chlorides which is a harmful substance and has a large environmental load, is used as a solvent instead of the above toluene and which has a high solubility in the polycarbonate resin.
【００１５】以下に示す工程は、上記実施例および比較
例の具体的な実験手順である。まず、実施例１、３〜４
および比較例１〜７では、ポリカーボネート樹脂を含む
廃プラスチックの実験用サンプルとして粘度平均分子量
（Ｍｗ）が約１５０００のポリカーボネート樹脂のペレ
ット（三菱エンジニアリングプラスチック社製ユーピロ
ンＨ４０００）を用いて実験した。また、実施例２では
ポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックの
例として、周知のＣＤ（コンパクトディスク）、ＤＶＤ
ディスクなどの光ディスクを粉砕したものを用いて実験
を行った。そして、上記ポリカーボネート樹脂のペレッ
ト３ｇを５０ｍｌのねじ口瓶容器に入れた。さらに、ポ
リカーボネート樹脂中の繰り返し単位の分子量から計算
した炭酸エステル基のモル数の１０倍モルの所定の第１
級アミンを加えた。さらに表２に示す溶媒を加える実験
では５ｍｌの所定の溶媒を加えた。The steps shown below are specific experimental procedures of the above-mentioned Examples and Comparative Examples. First, Examples 1, 3 to 4
In Comparative Examples 1 to 7, experiments were carried out using pellets of polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight (Mw) of about 15,000 (Upilon H4000 manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) as an experimental sample of waste plastic containing a polycarbonate resin. In addition, in Example 2, as an example of waste plastic containing a polycarbonate resin as a main component, a well-known CD (compact disc), DVD
An experiment was conducted using a crushed optical disk such as a disk. Then, 3 g of the above-mentioned polycarbonate resin pellets was put into a 50 ml screw cap bottle container. Furthermore, a predetermined first 10-fold mole of the number of moles of carbonic acid ester group calculated from the molecular weight of the repeating unit in the polycarbonate resin is used.
Primary amine was added. Further, in the experiment of adding the solvent shown in Table 2, 5 ml of the predetermined solvent was added.
【００１６】そして、上記ねじ口容器の蓋をして密閉
し、マグネチックスターラーで撹拌を開始した。この時
の反応温度は室温程度とした。反応熱により溶液の温度
がやや上昇する場合には、冷却の操作は行わなかった。
反応時間が経過するにつれてポリカーボネート樹脂のペ
レットの粒形状は徐々に小さくなるのが観察できた。そ
して、ポリカーボネート樹脂のペレットの粒が反応溶液
中で消失するまで反応を続け、このペレットが完全に消
失した時点で反応を終了し、これまでに要した時間を分
解時間とした。上記反応溶液は、ゲル浸透クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）で分子量分布測定を行った結果、ポリ
カーボネート樹脂が低分子にまで分解されていることを
確認した。Then, the lid of the screw cap container was closed and sealed, and stirring was started with a magnetic stirrer. The reaction temperature at this time was about room temperature. When the temperature of the solution rose slightly due to the heat of reaction, no cooling operation was performed.
It could be observed that the particle shape of the pellets of the polycarbonate resin gradually decreased as the reaction time passed. Then, the reaction was continued until the pellets of the polycarbonate resin disappeared in the reaction solution, the reaction was terminated when the pellets completely disappeared, and the time required up to this point was taken as the decomposition time. As a result of measuring the molecular weight distribution of the reaction solution by gel permeation chromatography (GPC), it was confirmed that the polycarbonate resin was decomposed into low molecular weight compounds.
【００１７】さらにガスクロマトグラフ・質量分析計
（ＧＣ・ＭＳ）を用いて分析を行った結果、分解生成物
としてビスフェノールＡおよびポリカーボネート樹脂の
重合末端基であるｔｅｒｔ―ブチルフェノールおよび尿
素誘導体が生成していることを確認した。なお、実施例
２の粉砕したＣＤ及びＤＶＤの破片を用いた場合も上記
実験と同様の手順で行った。ただし分解しないで残って
いる保護膜の紫外線硬化樹脂およびアルミニウムなどの
金属膜、レーベルインク顔料などの無機物は、分解反応
後、反応溶液を濾紙で濾過して除去した。As a result of further analysis using a gas chromatograph / mass spectrometer (GC / MS), bisphenol A as a decomposition product and tert-butylphenol as a polymerization end group of a polycarbonate resin and a urea derivative are formed. It was confirmed. The same procedure as in the above experiment was performed when the crushed CD and DVD fragments of Example 2 were used. However, the UV curable resin of the protective film, the metal film such as aluminum, and the inorganic substances such as the label ink pigment, which were not decomposed and remained, were removed by filtering the reaction solution through a filter paper after the decomposition reaction.
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】[0019]
【表２】 [Table 2]
【００２０】溶媒を用いていない場合の分解時間を示す
表１から明らかなように、アルキル基の構造が枝分かれ
している場合（比較例１〜５）や、アルキル基の構造が
直鎖の場合であって且つアルキル基の炭素数が６以上の
場合（比較例６、７）には、ポリカーボネート樹脂の分
解時間は３時間以上となって全て長く、好ましくない。
これに対して、アルキル基の炭素数が５以下で、且つア
ルキル基が直鎖の構造を持つ第１級アミンを用いた場合
には（実施例１〜４）、分解時間は２時間以内となって
大幅に短くなった。特に、第１級アミンとしてｎ−プロ
ピルアミン（実施例１及び２）、ｎ−ブチルアミン（実
施例３）を用いた場合には、分解時間は０．２時間以内
となって非常に短縮できることが判明した。As is apparent from Table 1 showing the decomposition time when no solvent is used, when the structure of the alkyl group is branched (Comparative Examples 1 to 5) or when the structure of the alkyl group is linear. When the number of carbon atoms in the alkyl group is 6 or more (Comparative Examples 6 and 7), the decomposition time of the polycarbonate resin is 3 hours or more, which is long, which is not preferable.
In contrast, when a primary amine having an alkyl group having 5 or less carbon atoms and an alkyl group having a linear structure is used (Examples 1 to 4), the decomposition time is within 2 hours. It became much shorter. In particular, when n-propylamine (Examples 1 and 2) and n-butylamine (Example 3) were used as primary amines, the decomposition time was within 0.2 hours, which was extremely short. found.
【００２１】次に、溶媒を用いた場合の分解時間を示す
表２から明らかなように、トルエンやジクロロメタンを
用いることにより、表１で示した無溶媒の場合よりも、
更に分解時間を短くできることが判明した（実施例１、
３、４に対する実施例７〜９及び１２〜１４）。また、
溶媒と共に、第１級アミンとしてメチルアミン水溶液や
エチルアミン水溶液を用いた場合にも（実施例５、６及
び実施例１０、１１）、分解時間は０．４時間以内とな
って、十分に短くできることが判明した。更には、溶媒
として有機溶媒であるトルエンを用いた場合（実施例５
〜９）と、溶媒として環境負荷の大きなジクロロメタン
などの塩化アルキルを用いた場合（実施例１０〜１４）
とを比較すると、分解時間の差は非常に小さくなってい
る。従って、環境負荷の大きなジクロロメタンなどの塩
化アルキルを用いなくても、ポリカーボネート樹脂を僅
かに溶解する、または膨潤させる有機溶媒を用いること
で、十分に短時間でポリカーボネート樹脂を分解できる
ことが判明した。Next, as is clear from Table 2 showing the decomposition time in the case of using a solvent, the use of toluene or dichloromethane makes the decomposition time more than that in the case of no solvent shown in Table 1.
It was further found that the decomposition time can be shortened (Example 1,
Examples 7-9 and 12-14) for 3, 4). Also,
Even when an aqueous solution of methylamine or an aqueous solution of ethylamine is used as the primary amine together with the solvent (Examples 5 and 6 and Examples 10 and 11), the decomposition time is within 0.4 hours and can be sufficiently shortened. There was found. Furthermore, when toluene, which is an organic solvent, is used as the solvent (Example 5
9 to 9) and an alkyl chloride such as dichloromethane having a large environmental load as a solvent (Examples 10 to 14)
Comparing with, the difference in decomposition time is very small. Therefore, it was found that the polycarbonate resin can be decomposed in a sufficiently short time by using an organic solvent that slightly dissolves or swells the polycarbonate resin without using an alkyl chloride such as dichloromethane having a large environmental load.
【００２２】＜比較例８〜１０＞ここで、上記ｎ−プロ
ピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−アミルアミンは、
常温常圧で液体の第１級アミンであるが、常温常圧で気
体である例えばメチルアミン（沸点：−３．６℃）やエ
チルアミン（沸点：１６．６℃）等の第１級アミンを、
気体の状態でポリカーボネート樹脂と接触させて分解す
ることも考えられるが、この場合には分解に長時間を要
してしまって実用的ではなかった。そこで、この常温常
圧で気体の第１級アミンを水に溶解して水溶液として用
い、且つ併せて溶媒を用いることにより、上記表２の実
施例５、６及び実施例８、９に示すようにポリカーボネ
ート樹脂の分解時間は大幅に短くなくなり、有用である
ことが判明した。<Comparative Examples 8 to 10> Here, the above n-propylamine, n-butylamine and n-amylamine are
A primary amine that is a liquid at room temperature and atmospheric pressure, but is a gas at room temperature and atmospheric pressure, such as a primary amine such as methylamine (boiling point: -3.6 ° C) or ethylamine (boiling point: 16.6 ° C). ,
It is possible to decompose by contacting with the polycarbonate resin in a gas state, but in this case, it took a long time for decomposition, which was not practical. Then, by dissolving the gaseous primary amine in water at room temperature and atmospheric pressure to use as an aqueous solution, and also by using a solvent, as shown in Examples 5 and 6 and Examples 8 and 9 in Table 2 above. Moreover, the decomposition time of the polycarbonate resin is not significantly shortened, and it has been found to be useful.
【００２３】また、この常温常圧で気体の第１級アミン
の水溶液を単独（溶媒なし）で用いた場合にも、分解時
間を大幅に短縮できるか否かについて、実験により検討
した。また、従来方法で用いられたアンモニア水溶液に
ついても併せて検討した。実験結果は、比較例８〜１０
として下記の表３に示す。具体的な実験手順は、先に表
１で示した実施例の実験手順の場合と同じである。ま
ず、ポリカーボネート樹脂のペレット３ｇを５０ｍｌの
ねじ口瓶容器に入れた。そして、常温常圧で気体である
第１級アミンは、濃度２５〜３０重量％の水溶液を用い
た。また、アンモニアは濃度２８重量％の水溶液を用い
た。In addition, it was examined by experiments whether the decomposition time could be greatly shortened even when the aqueous solution of the primary amine which was gaseous at room temperature and normal pressure was used alone (without solvent). In addition, the aqueous ammonia solution used in the conventional method was also examined. The experimental results are Comparative Examples 8 to 10.
Is shown in Table 3 below. The specific experimental procedure is the same as the experimental procedure of the example shown in Table 1 above. First, 3 g of polycarbonate resin pellets were placed in a 50 ml screw cap bottle container. As the primary amine, which is a gas at room temperature and atmospheric pressure, an aqueous solution having a concentration of 25 to 30% by weight was used. As the ammonia, an aqueous solution having a concentration of 28% by weight was used.
【００２４】次に、ねじ口容器の蓋をして密閉し、マグ
ネチックスターラーで撹拌を開始した。反応温度は室温
で行った。反応熱により溶液の温度がやや上昇する場合
は、冷却の操作は行わなかった。そして、反応時間が経
過するにつれてポリカーボネート樹脂のペレットの粒形
状は徐々に小さくなるのが観察できた。そして、ポリカ
ーボネート樹脂のペレットの粒が反応溶液中で消失する
まで反応を続け、ペレットが完全に消失した時点で反応
を終了し、それまでに要した時間を分解時間とした。反
応溶液は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分
子量分布測定を行い、ポリカーボネート樹脂が低分子に
まで分解されていることを確認した。さらにガスクロマ
トグラフ・質量分析計（ＧＣ・ＭＳ）で分解生成物がビ
スフェノールＡおよびポリカーボネート樹脂の重合末端
基であるｔｅｒｔ―ブチルフェノールおよび尿素誘導体
が生成していることを確認した。Next, the lid of the screw cap container was closed and sealed, and stirring was started with a magnetic stirrer. The reaction temperature was room temperature. When the temperature of the solution rose slightly due to the heat of reaction, no cooling operation was performed. Then, it could be observed that the particle shape of the pellets of the polycarbonate resin gradually became smaller as the reaction time passed. Then, the reaction was continued until the pellets of the polycarbonate resin disappeared in the reaction solution, the reaction was terminated when the pellets completely disappeared, and the time required until then was taken as the decomposition time. The molecular weight distribution of the reaction solution was measured by gel permeation chromatography (GPC), and it was confirmed that the polycarbonate resin was decomposed into low molecular weight compounds. Furthermore, it was confirmed by a gas chromatograph / mass spectrometer (GC / MS) that bisphenol A and tert-butylphenol, which is a polymerization end group of the polycarbonate resin, and a urea derivative were produced as decomposition products.
【００２５】[0025]
【表３】 [Table 3]
【００２６】表３と表１とより明らかなように、ｎ−プ
ロピルアミンやｎ−アミルアミンを単独で用いた場合
（溶媒なし）には、実施例１、２、４に示すように、分
解時間を大幅に短縮することができた。これに対して、
表３に示す比較例８〜１０に示すように、メチルアミン
水溶液やエチルアミン水溶液、或いはアンモニア水溶液
を単独で用いた場合には分解時間は１９時間以上にもな
って非常に大きな値となり、好ましい効果が得られない
ことが判明した。換言すれば、常温常圧において液体で
ある第１級アミン、例えばｎ−プロピルアミンやｎ−ア
ミルアミン等を用いて、この溶液中でポリカーボネート
樹脂を化学的に分解することにより、分解時間を大幅に
短縮できることが判明した。As is clear from Tables 3 and 1, when n-propylamine or n-amylamine was used alone (without solvent), the decomposition time was as shown in Examples 1, 2 and 4. Was able to be greatly shortened. On the contrary,
As shown in Comparative Examples 8 to 10 shown in Table 3, when the methylamine aqueous solution, the ethylamine aqueous solution, or the ammonia aqueous solution is used alone, the decomposition time becomes 19 hours or more, which is a very large value, which is a preferable effect. Turned out not to be. In other words, by using primary amines that are liquids at room temperature and atmospheric pressure, such as n-propylamine and n-amylamine, to chemically decompose the polycarbonate resin in this solution, the decomposition time is significantly increased. It turned out that it can be shortened.
【００２７】＜実施例１５〜２２及び比較例１１〜１６
＞次に、第１級アミンとして入取が容易で比較的安価な
ｎ−プロピルアミンについてその添加量に関して実験を
行ったので、その評価結果について説明する。図２は第
１級アミンとしてｎ−プロピルアミンを用いた時の化学
反応の過程を説明するための説明図である。図２に示す
ように、ポリカーボネート樹脂のエステル部分にｎ−プ
ロピルアミンが作用すると化学的な分解が起こり、ビス
フェノールＡと尿素誘導体であるジノルマルプロピル尿
素とが分解生成物として主として得られる。このときｎ
−プロピルアミンの量を、ポリカーボネート樹脂を主成
分とする廃プラスチック中のポリカーボネート樹脂の繰
り返し単位の分子量から計算した炭酸エステル基のモル
数の６倍モル以上の量に設定することにより、後述する
ように分解時間をより大幅に短くすることができる。<Examples 15 to 22 and Comparative Examples 11 to 16
> Next, an experiment was conducted on the amount of n-propylamine, which is relatively inexpensive and easy to take in as a primary amine, and the evaluation results will be described. FIG. 2 is an explanatory diagram for explaining a process of a chemical reaction when n-propylamine is used as a primary amine. As shown in FIG. 2, when n-propylamine acts on the ester portion of the polycarbonate resin, chemical decomposition occurs, and bisphenol A and the urea derivative dinormalpropylurea are mainly obtained as decomposition products. Then n
-By setting the amount of propylamine to be 6 times or more the number of moles of carbonic acid ester groups calculated from the molecular weight of the repeating unit of the polycarbonate resin in the waste plastic containing polycarbonate resin as the main component, as will be described later. The decomposition time can be shortened significantly.
【００２８】また、ポリカーボネート樹脂とｎ−プロピ
ルアミンの反応系にポリカーボネート樹脂を溶解する溶
媒、例えばジクロロメタンなどの塩化アルキル、または
膨潤させる有機溶媒、例えばトルエンなどの芳香族炭化
水素やを加えると、さらに分解時間を短縮できることが
わかった。実験に際しては、まず、ポリカーボネート樹
脂や粉砕したコンパクトディスクに、ｎ−プロピルアミ
ンだけを加えて無溶媒で且つ室温で分解反応を行ったと
きの実施例および比較例の分解時間を表４に示す。この
表４ついてはｎ−プロピルアミンの量の違いによるポリ
カーボネート樹脂の分解時間の違いを示した。また、比
較例としてアンモニア水のみを用いた場合について、ポ
リカーボネート樹脂の分解時間を測定したので、その結
果についても表４に示した。When a solvent for dissolving the polycarbonate resin, for example, an alkyl chloride such as dichloromethane, or an organic solvent for swelling, for example, an aromatic hydrocarbon such as toluene, is added to the reaction system of the polycarbonate resin and n-propylamine, It was found that the decomposition time can be shortened. In the experiment, first, Table 4 shows the decomposition times of Examples and Comparative Examples when only n-propylamine was added to a polycarbonate resin or a crushed compact disc to perform a decomposition reaction in the absence of solvent and at room temperature. Table 4 shows the difference in the decomposition time of the polycarbonate resin due to the difference in the amount of n-propylamine. Further, the decomposition time of the polycarbonate resin was measured in the case where only ammonia water was used as a comparative example. The results are also shown in Table 4.
【００２９】次に、ポリカーボネート樹脂や粉砕したコ
ンパクトディスクに、ｎ−プロピルアミンおよびポリカ
ーボネート樹脂を溶解する、または膨潤させる有機溶媒
としてジクロロメタン、またはトルエンを加え、室温で
分解反応を行ったときの実施例及び比較例の分解時間を
表５に示す。この表５では溶媒存在下でのｎ−プロピル
アミンの量の違いによるポリカーボネート樹脂の分解時
間の違いを示した。また比較例として、アンモニア水に
ポリカーボネート樹脂を溶解する、または膨潤させる有
機溶媒としてジクロロメタン、またはトルエンを加え、
室温で分解反応を行った場合について、ポリカーボネー
ト樹脂の分解時間を測定したので、その結果についても
表５に示した。具体的な実験手順は、先に表１で示した
実施例の実験手順の場合と同じである。Next, an example in which dichloromethane or toluene was added to a polycarbonate resin or a crushed compact disc as an organic solvent for dissolving or swelling n-propylamine and the polycarbonate resin, and the decomposition reaction was carried out at room temperature Table 5 shows the decomposition times of Comparative Examples. Table 5 shows the difference in the decomposition time of the polycarbonate resin due to the difference in the amount of n-propylamine in the presence of the solvent. As a comparative example, a polycarbonate resin is dissolved in ammonia water, or dichloromethane or toluene is added as an organic solvent to swell,
The decomposition time of the polycarbonate resin was measured when the decomposition reaction was performed at room temperature, and the results are also shown in Table 5. The specific experimental procedure is the same as the experimental procedure of the example shown in Table 1 above.
【００３０】まず、ポリカーボネート樹脂のペレット３
ｇを５０ｍｌのねじ口瓶容器に入れ、さらにポリカーボ
ネート樹脂中の繰り返し単位の分子量から計算した炭酸
エステル基のモル数の所定倍モルのｎ−プロピルアミン
を加えた。さらに、溶媒を加える実験では５ｍｌの所定
の溶媒を加えた。上記ねじ口容器の蓋をして密閉し、マ
グネチックスターラーで撹拌を開始した。反応温度は室
温で行った。反応熱により溶液の温度がやや上昇する場
合は、冷却の操作は行わなかった。反応時間が経過する
につれてポリカーボネート樹脂のペレットの粒形状は徐
々に小さくなるのが観察できた。そして、ポリカーボネ
ート樹脂のペレットの粒が反応溶液中で消失するまで反
応を続け、ペレットが完全に消失した時点で反応を終了
し、これまでに要した時間を分解時間とした。反応溶液
は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分子量分
布測定を行い、ポリカーボネート樹脂が低分子にまで分
解されていることを確認した。First, pellets 3 of polycarbonate resin
g was placed in a 50 ml screw-neck bottle container, and then n-propylamine was added at a predetermined number of moles of the number of moles of carbonic acid ester group calculated from the molecular weight of the repeating unit in the polycarbonate resin. Further, in the experiment of adding a solvent, 5 ml of a predetermined solvent was added. The screw cap container was capped and sealed, and stirring was started with a magnetic stirrer. The reaction temperature was room temperature. When the temperature of the solution rose slightly due to the heat of reaction, no cooling operation was performed. It could be observed that the particle shape of the pellets of the polycarbonate resin gradually decreased as the reaction time passed. Then, the reaction was continued until the particles of the polycarbonate resin pellets disappeared in the reaction solution, the reaction was terminated when the pellets completely disappeared, and the time required up to this point was taken as the decomposition time. The molecular weight distribution of the reaction solution was measured by gel permeation chromatography (GPC), and it was confirmed that the polycarbonate resin was decomposed into low molecular weight compounds.
【００３１】さらにガスクロマトグラフ・質量分析計
（ＧＣ・ＭＳ）で分解生成物がビスフェノールＡおよび
ポリカーボネート樹脂の重合末端基であるｔｅｒｔ―ブ
チルフェノールおよび尿素誘導体であるジノルマルプロ
ピル尿素が生成していることを確認した。なお、実施例
１６、２０の粉砕したコンパクトディスク（ＣＤ）の場
合も上記実験と同様の手順で行った。ただし分解しない
で残っている保護膜の紫外線硬化樹脂およびアルミニウ
ムなどの金属膜、レーベルインク顔料などの無機物は、
分解反応後、反応溶液を濾紙で濾過して除去した。ま
た、比較例１３、１５、１６の分解剤としてアンモニア
水を使用した場合についても上記実験と同様の手順で行
った。Further, it was confirmed by gas chromatography / mass spectrometry (GC / MS) that the decomposition products were bisphenol A and tert-butylphenol which is a polymerization end group of the polycarbonate resin, and dinormalpropylurea which was a urea derivative. confirmed. The same procedure as in the above experiment was performed for the crushed compact discs (CD) of Examples 16 and 20. However, the UV curable resin of the protective film and the metal film such as aluminum, which remains without being decomposed, and the inorganic substances such as label ink pigment,
After the decomposition reaction, the reaction solution was removed by filtering with filter paper. Further, the same procedure as in the above experiment was carried out when ammonia water was used as the decomposing agent in Comparative Examples 13, 15, and 16.
【００３２】[0032]
【表４】 [Table 4]
【００３３】[0033]
【表５】 [Table 5]
【００３４】溶媒を加えていない表４から明らかなよう
に、ｎ−プロピルアミンの量が、ポリカーボネート樹脂
の繰り返し単位の分子量から計算した炭酸エステル基の
モル数の６倍モル以上の量の場合（実施例１５〜１８）
には、分解時間は０．３５時間以下になって、この分解
時間を大幅に短くできることが判明した。これに対し
て、ポリカーボネート樹脂の量が６倍モルより少ない場
合（比較例１１、１２）及びポリカーボネート樹脂の量
が６倍モルよりも大きくても分解剤としてアンモニア水
をもいた場合（比較例１３）には、分解時間は２４時間
以上となり、好ましくない結果であることが判明した。As is apparent from Table 4 in which no solvent was added, when the amount of n-propylamine was 6 times or more the number of moles of the carbonic acid ester group calculated from the molecular weight of the repeating unit of the polycarbonate resin ( Examples 15-18)
It was found that the decomposition time was 0.35 hours or less, and this decomposition time could be significantly shortened. On the other hand, when the amount of the polycarbonate resin was less than 6 times the molar amount (Comparative Examples 11 and 12) and when the amount of the polycarbonate resin was more than 6 times the molar amount, ammonia water was used as a decomposing agent (Comparative Example 13). ), The decomposition time was 24 hours or more, which was found to be an unfavorable result.
【００３５】また、溶媒を加えた表５から明らかなよう
に、溶媒とてトルエンやジクロロメタンを添加した場合
（実施例１９〜２２）には、上記実施例１５〜１８と比
較して明らかなように、分解時間を更に短縮できること
が判明した。この場合、実施例１９と実施例２１とから
明らかなように、環境負荷が大きくなるという欠点を有
するが、溶媒としてジクロロメタンを用いることによ
り、より大幅に分解時間を短縮できることが判明した。
また、ポリカーボネート樹脂の量が６倍モルよりも少な
い場合（比較例４）、或いは６倍モルよりも多くても分
解剤としてアンモニア水を用いた場合（比較例１５、１
６）には、分解時間は２時間以上となって好ましくない
ことが判明した。本発明の実施例ではポリカーボネート
樹脂の廃棄物の実際の例として、不要となり回収された
ＣＤの粉砕物を用いたが、再利用（リサイクル）の対象
となるポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチ
ックは、ＣＤ、ＤＶＤなどの光ディスクに限らず、ポリ
カーボネート樹脂のみで形成されたプラスチック製品は
勿論のこと、ポリカーボネート樹脂を主成分とするプラ
スチック製品にも適用可能である。Further, as is clear from Table 5 in which the solvent is added, when toluene or dichloromethane is added as the solvent (Examples 19 to 22), it is clear as compared with the above Examples 15 to 18. Moreover, it was found that the decomposition time can be further shortened. In this case, as is clear from Example 19 and Example 21, it has a drawback that the environmental load becomes large, but it has been found that the use of dichloromethane as the solvent can further shorten the decomposition time.
Further, when the amount of the polycarbonate resin is less than 6 times the mole (Comparative Example 4), or when the amount of the polycarbonate resin is more than 6 times the mole, ammonia water is used as the decomposer (Comparative Examples 15 and 1
In 6), it was found that the decomposition time was not less than 2 hours, which was not preferable. In the examples of the present invention, as the actual example of the waste of the polycarbonate resin, the crushed CD of the unnecessary and recovered CD was used, but the waste plastic containing the polycarbonate resin as the main component to be reused (recycle) is The present invention is not limited to optical discs such as CDs, DVDs and the like, and can be applied not only to plastic products formed only of polycarbonate resin but also to plastic products containing polycarbonate resin as a main component.
【００３６】[0036]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の廃プラス
チックからの有用物回収方法によれば、次のように優れ
た作用効果を発揮することができる。炭素数が１〜５の
直鎖のアルキル基を有する第１級アミンを用いて廃プラ
スチック中のポリカーボネート樹脂を化学的に分解する
ことにより、従来に比べて分解処理に要する時間を大幅
に短縮することが可能になる。また、これらの第１級ア
ミンと特定の溶媒を加えることで、さらに分解時間を短
縮できる。As described above, according to the method for recovering useful substances from waste plastics of the present invention, the following excellent operational effects can be exhibited. By chemically decomposing the polycarbonate resin in the waste plastic by using the primary amine having a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, the time required for the decomposition treatment is significantly shortened as compared with the conventional case. It will be possible. Further, the decomposition time can be further shortened by adding these primary amines and a specific solvent.
【図１】本発明の廃プラスチックからの有用物回収方法
を実施する時の化学反応の過程を説明するための説明図
である。FIG. 1 is an explanatory diagram for explaining a process of a chemical reaction when a method for recovering a useful substance from waste plastic of the present invention is carried out.
【図２】第１級アミンとしてｎ−プロピルアミンを用い
た時の化学反応の過程を説明するための説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram for explaining a process of a chemical reaction when n-propylamine is used as a primary amine.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 275/06 Ｃ０７Ｃ 275/06 Ｃ０８Ｇ 64/42 Ｃ０８Ｇ 64/42 // Ｃ０８Ｌ 69:00 Ｃ０８Ｌ 69:00 Ｆターム(参考） 4F301 AA26 AB03 CA09 CA23 4H006 AA02 AC42 AC57 BB11 BB12 FC52 FE13 4J029 KG01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C07C 275/06 C07C 275/06 C08G 64/42 C08G 64/42 // C08L 69:00 C08L 69:00 F Term (reference) 4F301 AA26 AB03 CA09 CA23 4H006 AA02 AC42 AC57 BB11 BB12 FC52 FE13 4J029 KG01
Claims (3)
プラスチックから有用物を回収する有用物回収方法にお
いて、 前記廃プラスチックと、分解剤として下記の一般式１で
表される第１級アミンとが存在する溶液中にて、前記廃
プラスチック中の前記ポリカーボネート樹脂を化学的に
分解する工程と、分解生成物を有用物として回収する工
程とからなることを特徴とする廃プラスチックからの有
用物回収方法。 Ｒ−ＮＨ2 … （１） （式中Ｒは炭素数１〜５の直鎖のアルキル基）1. A method of recovering a useful substance from a waste plastic containing a polycarbonate resin as a main component, wherein the waste plastic and a primary amine represented by the following general formula 1 are present as a decomposing agent. A method for recovering useful substances from waste plastics, which comprises a step of chemically decomposing the polycarbonate resin in the waste plastics in a solution, and a step of recovering the decomposition products as useful substances. R-NH 2 ... (1) ( wherein R is a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms)
プラスチックから有用物を回収する有用物回収方法にお
いて、 前記廃プラスチック中の前記ポリカーボネート樹脂を溶
解する、または膨潤させる溶媒と、分解剤として下記の
一般式１で表される第１級アミンとが存在する溶液中に
て、前記廃プラスチック中の前記ポリカーボネート樹脂
を化学的に分解する工程と、分解生成物を有用物として
回収する工程とからなることを特徴とする廃プラスチッ
クからの有用物回収方法。 Ｒ−ＮＨ2 … （１） （式中Ｒは炭素数１〜５の直鎖のアルキル基）2. A useful substance recovery method for recovering a useful substance from waste plastic containing a polycarbonate resin as a main component, comprising: a solvent for dissolving or swelling the polycarbonate resin in the waste plastic; A step of chemically decomposing the polycarbonate resin in the waste plastic in a solution containing a primary amine represented by the formula 1 and a step of collecting a decomposition product as a useful substance. And a method for recovering useful substances from waste plastic. R-NH 2 ... (1) ( wherein R is a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms)
アミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、ｎ−アミルアミンのいずれか１つであること
を特徴とする請求項１または２記載の廃プラスチックか
らの有用物回収方法。3. The waste according to claim 1 or 2, wherein the primary amine is at least one of methylamine, ethylamine, n-propylamine, n-butylamine, and n-amylamine. A method for recovering useful materials from plastics.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009108101A (en) * | 2009-02-09 | 2009-05-21 | Res Inst For Prod Dev | New decomposing method for polycarbonate |
| WO2009066616A1 (en) | 2007-11-19 | 2009-05-28 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for production of isocyanate and aromatic hydroxy compound |
| CN114163686A (en) * | 2021-11-04 | 2022-03-11 | 西北工业大学宁波研究院 | Preparation method of polypropylene carbonate with controllable degradation |
| WO2023163026A1 (en) * | 2022-02-25 | 2023-08-31 | 三菱ケミカル株式会社 | Bisphenol production method, recycled polycarbonate resin production method, epoxy resin production method, cured epoxy resin production method, and bisphenol-alkyl carbonate condensate production method |
-
2002
- 2002-02-12 JP JP2002034617A patent/JP4013576B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009066616A1 (en) | 2007-11-19 | 2009-05-28 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for production of isocyanate and aromatic hydroxy compound |
| EP2213658A1 (en) * | 2007-11-19 | 2010-08-04 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for production of isocyanate and aromatic hydroxy compound |
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