JP2003205680A - Ink jet recording element - Google Patents

Ink jet recording element

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JP2003205680A
JP2003205680A JP2002351148A JP2002351148A JP2003205680A JP 2003205680 A JP2003205680 A JP 2003205680A JP 2002351148 A JP2002351148 A JP 2002351148A JP 2002351148 A JP2002351148 A JP 2002351148A JP 2003205680 A JP2003205680 A JP 2003205680A
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JP
Japan
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ink jet
jet recording
recording element
porous
receiving layer
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JP2002351148A
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Japanese (ja)
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Gregory E Missell
イー.ミッセル グレゴリー
Paul B Merkel
ビー.マーケル ポール
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Eastman Kodak Co
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Eastman Kodak Co
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5254Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B41M5/508Supports

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording element having a fast ink drying time, having good stability when exposed to ozone and a high humidity condition and having high gross while minimizing cracking, and to provide a printing method using the ink jet recording element. <P>SOLUTION: In the ink jet recording element wherein an image receiving layer containing porous polymeric particles in a polymeric binder is formed on a support, the polymeric binder is polyvinyl alcohol having a hydrolysis ratio of at least 95% and a number average molecular weight of at least 45,000. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録要素および上記要素を使用する印刷方法に関する。よ
り詳細には、本発明は、多孔質高分子粒子を含有してい
る多孔質インクジェット記録要素に関する。 【0002】 【従来の技術】典型的なインクジェット記録システムま
たはインクジェット印刷システムにおいては、インク液
滴が、記録要素または記録媒体に向かってノズルから高
速で噴射され、媒体上に画像を生ずる。インク液滴(ま
たは記録液体)は、一般に、記録薬剤(例えば、染料ま
たは顔料)および大量の溶媒を含んでなる。溶媒(また
はキャリア液体)は、概して、水および有機材料(例え
ば、一価アルコール、多価アルコール、またはそれらの
混合物)から作られている。 【0003】インクジェット記録要素は、概して、少な
くとも一方の表面に、インク受容層または画像形成層を
担持している支持体を含んでなり、このような要素に
は、不透明な支持体を有する、反射式観察を目的とする
もの、および透明な支持体を有する、透過光による観察
を目的とするものが含まれる。 【0004】インクジェット装置と共に使用するための
多種多様な種々のタイプの画像記録要素がこれまでに提
案されているけれども、当該技術分野には多くの未解決
の問題があり、既知の製品には、それらの商業的有用性
を制限してきた多くの欠陥が存在する。 【0005】このような画像記録要素上に写真画質の画
像を達成および維持するためには、インクジェット記録
要素が以下の条件を満たさなければならないことがよく
知られている。 【0006】・容易に濡れ、パッドリング(puddling)
(すなわち、不均一な濃度につながる隣接するインクド
ットの凝集)がまったく無いこと。 ・画像の滲み(bleeding)をまったく呈さないこと。 ・高濃度のインクを吸収し、素速く乾燥して、次のプリ
ントまたは他の表面と重ねられた際に要素がいっしょに
ブロッキングを生ずるのを防ぐこと。 ・支持体および/または層(複数であってもよい)の間
の相互作用に起因する不連続性または欠陥(例えば、亀
裂、はじき、櫛筋など)をまったく呈さないこと。 ・吸収されなかった染料が自由表面で凝集して、染料の
結晶化が起こり、像形成領域においてブルームまたはフ
ェロ焼け(ブロンジング)の影響が生ずるようなことが
無いこと。 ・水との接触または日光、タングステン灯、もしくは蛍
光灯による照射に起因する退色を防ぐのに最適化された
画像堅牢度を有すること。 【0007】殆ど瞬間的なインク乾燥時間および良好な
画質を同時に提供するインクジェット記録要素が望まし
い。しかしながら、記録要素が適合する必要のあるイン
クの組成およびインクの容量は広範囲にわたるので、イ
ンクジェット記録媒体のこれらの要求条件を同時に達成
するのは困難である。 【0008】多孔質または非多孔質の支持体の片面もし
くは両面に好適な画像受容層として作用する多孔質また
は非多孔質の単層コーティングもしくは多層コーティン
グを用いるインクジェット記録要素が知られている。非
多孔質コーティングを使用する記録要素は概して良好な
画質を有するけれども、不十分なインク乾燥時間を呈す
る。多孔質コーティングを使用する記録要素は優れた乾
燥時間を呈するけれども、概して、より不十分な画質を
有し、亀裂を生じやすい。 【0009】好適な画像受容層として作用する多孔質の
単層コーティングまたは多層コーティングを用いる既知
のインクジェット記録要素に伴う問題は、貯蔵時の染料
安定性である。特に、インクジェット受容体要素上に印
刷された染料は、大気中に存在するオゾンへの暴露に起
因する退色を生ずる傾向を有する。 【0010】好適な画像受容層として作用する多孔質の
単層コーティングまたは多層コーティングを用いる既知
のインクジェット記録要素に伴うもう1つの問題は、高
湿度貯蔵条件下での画像安定性である。特に、染料画像
受容層は、親水性であり、大気から水を吸収する傾向を
有するので、染料が画像受容層を通って移動する傾向を
有する。 【0011】同時係属中の米国特許出願第09/608,466号
(2000年6月30日出願)は、画像受容層が高分子バイン
ダー中に多孔質高分子粒子を含有しているインクジェッ
ト記録要素に関する。しかしながら、この要素には、コ
ーティング溶液の調製時に高分子粒子の凝集が起こり、
塗布時に、低い光沢を有する要素を生ずるという点にお
いて問題がある。 【0012】特開平9-207430号、同8-324101号、および
特開 2000-203154号は、種々の加水分解率を有するポリ
ビニルアルコールおよび無機粒子を含有しているインク
ジェット記録要素のための多孔質画像受容層に関する。
しかしながら、これらの要素には、これらの参考文献
が、良好な光沢および少ない亀裂を提供するのに必要な
ポリビニルアルコールの加水分解率を開示していないと
いう点において問題がある。 【0013】この出願の発明に関連する先行技術文献情
報としては次のものがある。 【特許文献1】特開平8-324101号公報 【特許文献2】特開 2000-203154号公報 【特許文献3】特開平9-207430号公報 【0014】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、速い
インク乾燥時間を有するインクジェット記録要素を提供
することである。本発明のもう1つの目的は、オゾンお
よび高湿度条件に暴露される際に良好な安定性を有する
インクジェット記録要素を提供することである。本発明
のもう1つの目的は、亀裂を最小限としつつ、高い光沢
を有するインクジェット記録要素を提供することであ
る。 【0015】本発明のさらにもう1つの目的は、上述の
インクジェット記録要素を使用する印刷方法を提供する
ことである。 【0016】 【課題を解決するための手段】これらの目的および他の
目的は、高分子バインダー中に多孔質高分子粒子を含む
画像受容層を担持している支持体を含んでなるインクジ
ェット記録要素であって、上記高分子バインダーが少な
くとも95%の加水分解率を有し、かつ少なくとも45,000
の数平均分子量を有するポリビニルアルコールを含んで
なる、インクジェット記録要素を含む本発明によって達
成される。 【0017】 【発明の実施の形態】本発明の使用により、良好な乾燥
時間、オゾンおよび高湿度条件に暴露される際の良好な
安定性、並びに、亀裂を最小限としつつ、高い光沢を有
するインクジェット記録要素が得られる。 【0018】本発明のもう1つの態様は、 A)ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプ
リンターを用意する工程、 B)上記プリンターに、上述のインクジェット記録要素
を装填する工程、 C)上記プリンターに、インクジェットインク組成物を
装填する工程、並びに D)上記ディジタルデータ信号に応答して上記インクジ
ェットインク組成物を使用して上記インクジェット記録
要素に印刷する工程、 を含むインクジェット印刷方法、に関する。 【0019】本発明のインクジェット記録要素において
使用される支持体は、不透明であっても、半透明であっ
ても、または透明であってもよい。例えば、普通紙、樹
脂コート紙、ポリエステル樹脂(例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびポ
リエステルジアセテート)、ポリカーボネート樹脂、弗
素樹脂(例えば、ポリテトラフルオロエチレン)などの
種々のプラスチック、金属箔、種々のガラス材料などを
使用してもよい。好ましい態様において、上記支持体は
紙材料またはボイド化プラスチック材料である。本発明
において用いられる支持体の厚みは、12〜 500μm 、好
ましくは75〜 300μm とすることができる。 【0020】本発明において使用される多孔質高分子粒
子は、多孔質ビーズ、多孔質の不規則な形状の粒子の形
のものであり、または乳剤粒子の凝集体である。 【0021】本発明において使用される好適な多孔質高
分子粒子は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹
脂、またはセルロース誘導体(例えば、酢酸セルロー
ス、酢酸酪酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢
酸プロピオン酸セルロース、およびエチルセルロー
ス)、ポリビニル樹脂(例えば、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニルと酢酸ビニルとのコポリマー、およびポリビニル
ブチラール、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビ
ニルコポリマー、エチレン−ビニルアルコールコポリマ
ー)、およびエチレン−アリルコポリマー(例えば、エ
チレン−アリルアルコールコポリマー、エチレン−アリ
ルアセトンコポリマー、エチレン−アリルベンゼンコポ
リマー、エチレン−アリルエーテルコポリマー)、エチ
レンアクリル系コポリマーおよびポリオキシメチレン、
重縮合ポリマー(例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、およ
びポリカーボネートなどのポリエステル)を含んでな
る。 【0022】本発明の好ましい態様において、上記多孔
質高分子粒子は、スチレン系モノマーまたはアクリル系
モノマーから製造される。このようなスチレン系ポリマ
ーまたはアクリル系ポリマーの製造においては、いずれ
の好適なエチレン系不飽和モノマーまたはモノマーの混
合物を使用してもよい。例えば、スチレン系化合物(例
えば、スチレン、ビニルトルエン、p-クロロスチレン、
塩化ビニルベンジル、またはビニルナフタレン)、また
はアクリル系化合物(例えば、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸n-オク
チル、アクリル酸2-クロロエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル)、およ
びそれらの混合物を使用してもよい。もう1つの好まし
い態様においては、メタクリル酸メチルまたはジメタク
リル酸エチレングリコールが使用される。 【0023】本発明の好ましい態様において、上記多孔
質高分子粒子は架橋されている。それらは、27モル%以
上、好ましくは50モル%、もっとも好ましくは 100モル
%の架橋度を有することができる。架橋度は、上記多孔
質高分子粒子中に導入される多官能価架橋用モノマーの
モル%によって定まる。 【0024】本発明において用いられる多孔質高分子粒
子の製造において使用してもよい典型的な架橋用モノマ
ーは、芳香族ジビニル化合物(例えば、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン、またはそれらの誘導体)、ジ
エチレンカルボン酸のエステルおよびアミド(例えば、
ジメタクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸ジエ
チレングリコール)、および他のジビニル化合物(例え
ば、ジビニルスルフィド化合物またはジビニルスルホン
化合物)である。ジビニルベンゼンおよびジメタクリル
酸エチレングリコールがとりわけ好ましい。 【0025】本発明において使用される多孔質高分子粒
子は、例えば、多孔質有機化合物の微粉砕および分級に
よって、有機モノマーの乳化重合、懸濁重合、および分
散重合によって、有機化合物を含有している溶液の噴霧
乾燥によって、または水不混和性溶媒中に有機材料を溶
解させ、この溶液を微細な液滴として水溶液中に分散さ
せ、そして上記溶媒を蒸発または他の好適な技法によっ
て除去することからなるポリマー懸濁技法によって、調
製することができる。バルク重合、乳化重合、分散重
合、および懸濁重合の各手順については、ポリマー技術
分野における当業者によく知られており、G. Odianの"P
rinciples of Polymerization", 2nd Ed.,Wiley (1981)
およびW. P. Sorenson and T. W. Campbellの"Prepara
tion Method of Polymer Chemistry", 2nd Ed., Wiley
(1968) などの教科書において教示されている。 【0026】多孔質ポリマー粒子を合成するための技法
については、例えば、米国特許第 5,840,293号、同 5,9
93,805号、同 5,403,870号、および同 5,599,889号の各
明細書、並びに特開平5-222108号公報(1993年)におい
て教示されている。例えば、不活性液体または多孔質化
剤(porogen) を、多孔質ポリマー粒子の製造において使
用されるモノマーと混合してもよい。ポリマーが多孔質
化剤の周りに形成され、それにより、孔隙の網状組織が
形成されるので、重合が完了した後に、この時点におい
て、得られた高分子粒子は実質的に多孔質である。この
技法については、上記において参照されている米国特許
第 5,840,293号明細書に、より完全に記載されている。
従って、上記多孔質高分子粒子の多孔性は、上記多孔質
高分子粒子を製造するのに使用されるモノマーと多孔質
化剤とを混合し、得られる混合物を水中に分散させ、そ
して上記モノマーを重合させて上記多孔質高分子粒子を
形成させることによって達成される。 【0027】本発明において使用される多孔質高分子粒
子を調製するための好ましい方法には、水性媒体中に上
記架橋用モノマーおよび多孔質化剤を含有しているエチ
レン系不飽和モノマーの液滴の懸濁液または分散液を形
成させること、上記モノマーを重合させて、固体多孔質
高分子粒子を形成させること、並びに任意選択的にバキ
ュームストリッピングによって上記多孔質化剤を除去す
ることが含まれる。このようにして調製される粒子は、
比表面積によって測定した場合に、35m2/g以上、好まし
くは 100m2/g以上の多孔度を有する。この表面積は、通
常は、当業者に知られているB.E.T.窒素分析によって測
定される。 【0028】上記多孔質高分子粒子を、米国特許第 5,2
88,598号、同 5,378,577号、同 5,563,226号、および同
5,750,378号の各明細書に記載されているコロイド状無
機粒子の層で覆ってもよい。また、上記多孔質高分子粒
子を、米国特許第 5,279,934号明細書に記載されている
コロイド状ポリマーラテックス粒子の層で覆ってもよ
い。 【0029】本発明において使用される多孔質高分子粒
子は、10μm 未満、好ましくは1μm 未満、もっとも好
ましくは 0.6μm 未満のメジアン直径を有する。メジア
ン直径は、容量をベースとして測定される粒径分布の統
計的平均値として定義される。メジアン直径の測定に関
するさらなる詳細については、T. Allen, "ParticleSiz
e Measurement", 4th Ed., Chapman and Hall (1990)
を参照されたい。 【0030】上記の如く、本発明において使用される高
分子粒子は多孔質である。多孔質とは、ボイドを有する
粒子または液体透過性である粒子のいずれかを意味す
る。これらの粒子は、平滑な表面または粗い表面のいず
れを有していてもよい。 【0031】本発明のインクジェット記録要素の画像受
容層は、界面活性剤を含有していてもよい。好適な界面
活性剤には、アニオン性界面活性剤またはカチオン性界
面活性剤が含まれる。 【0032】上記の如く、本発明において用いられるポ
リビニルアルコールは、少なくとも95%の加水分解率を
有し、かつ少なくとも45,000の数平均分子量を有する。
本発明の好ましい態様において、上記ポリビニルアルコ
ールは、少なくとも98%の加水分解率を有する。本発明
のもう1つの好ましい態様において、上記ポリビニルア
ルコールは、70,000〜 105,000の数平均分子量を有す
る。このようなポリビニルアルコールの商業的な態様と
しては、Nippon Gohsei 製のGohsenol(商標)AH-22 、
Gohsenol(商標)AH-26 、およびGohsenol(商標)AH-1
7 がある。 【0033】上記画像受容層は、例えば硝酸などのpH
調節剤、架橋剤、レオロジー調節剤、界面活性剤、紫外
線吸収剤、殺生剤、滑剤、水分散性ラテックス、媒染
剤、色素、蛍光増白剤などの添加剤を含有していてもよ
い。 【0034】上記画像受容層は、従来の前計量または後
計量のコーティング方法(例えば、ブレードコーティン
グ、エアナイフコーティング、ロッドコーティング、ロ
ールコーティング、スロットダイコーティング、カーテ
ンコーティング、スライドコーティングなど)によっ
て、基材の一方または両方の表面に適用することができ
る。コーティング方法の選択は操作の経済性から定ま
り、これは、次に、コーティング固形分、コーティング
粘度、およびコーティング速度などの調合物の仕様を決
定するであろう。 【0035】上記画像受容層の厚みは、5〜 100μm 、
好ましくは10〜50μm の範囲にわたることができる。必
要とされるコーティング厚は、コーティングがインク溶
媒を吸収するための溜めとして作用することの必要性に
よって定まる。本発明の画像受容層は、0.20〜10.0g/
m2、好ましくは0.40〜 5.0g/m2の高分子バインダー、お
よび 1.5〜60g/m2、好ましくは 3.0〜30g/m2の多孔質高
分子粒子を含有している。 【0036】本発明の記録要素を像形成させるのに使用
されるインクジェットインクは当該技術分野においてよ
く知られている。概してインクジェット印刷において使
用されるインク組成物は、溶媒またはキャリア液体、染
料または顔料、湿潤剤、有機溶媒、洗浄剤、増粘剤、保
恒剤などを含んでなる液体組成物である。溶媒またはキ
ャリア液体は単なる水とすることができ、または多価ア
ルコールなどの他の水混和性溶媒と混合された水とする
こともできる。また、多価アルコールなどの有機材料が
主たるキャリアまたは溶媒液体であるインクを使用して
もよい。特に有用なものは、水と多価アルコールとの混
合溶媒である。このような組成物において使用される染
料は、概して、水溶性の直接染料または酸性型染料であ
る。このような液体組成物は、例えば、米国特許第 4,3
81,946号、同 4,239,543号、および同 4,781,758号の各
明細書を含む従来技術に広範に記載されている。 【0037】以下の例により、本発明をさらに説明す
る。 【0038】 【実施例】記載されている画像受容層を有する以下の要
素を調製した。 【0039】本発明の要素1 硼砂(四硼酸ナトリウム十水和物)およびスルホン化ポ
リエステル分散体AQ29(商標)(Eastman Chemical Co.)
とコーティング界面活性剤Olin 10G(商標)との10質量
%水溶液(硼砂のポリエステルバインダーに対する比は
33:67とした)を、コロナ放電処理された樹脂コート紙
上に、 1.5g/m2の全乾燥レイダウンで、ロッドコーティ
ングによって塗布し、硼砂の乾燥レイダウンを 0.5g/m2
とし、ポリエステルバインダーの乾燥レイダウンを 1.0
g/m2とした。この下塗り層コーティングを40℃のオーブ
ン中で20分間乾燥した。 【0040】多孔質高分子粒子(ジメタクリル酸ポリエ
チレングリコール)およびポリビニルアルコールバイン
ダー(Nippon Gohsei 製のAH-26 )を含んでなる18質量
%の第2の溶液(多孔質ポリマー粒子のPVAに対する
比は80:20とした)を、上記下塗り層の上に、40g/m2
乾燥レイダウンで、ブレードコーティングによって塗布
し、40℃において20分間乾燥させて、画像受容層を提供
した。 【0041】表IIに列挙されているポリビニルアルコー
ルの数平均分子量は、ポリビニルアルコールの商業的製
造業者によって提供される表に従って、4%水溶液の粘
度から見積もった。ポリビニルアルコールの加水分解率
は、上記製造業者から得た。 【0042】本発明の要素2 この要素は、画像受容層におけるポリビニルアルコール
を、Nippon Gohsei 製のAH-22 としたことを除き、要素
1と同じに調製した。 【0043】本発明の要素3 この要素は、画像受容層におけるポリビニルアルコール
を、Nippon Gohsei 製のAH-17 としたことを除き、要素
1と同じに調製した。 【0044】対照標準要素C−1(PVAの分子量が低
く、加水分解率も低いもの) この要素は、画像受容層におけるポリビニルアルコール
を、Nippon Gohsei 製のAL-06 としたことを除き、要素
1と同じに調製した。 【0045】対照標準要素C−2(加水分解率が低いも
の) この要素は、画像受容層におけるポリビニルアルコール
を、Nippon Gohsei 製のGH-23 としたことを除き、要素
1と同じに調製した。 【0046】対照標準要素C−3(加水分解率が低いも
の) この要素は、画像受容層におけるポリビニルアルコール
を、Nippon Gohsei 製のGH-17 としたことを除き、要素
1と同じに調製した。 【0047】対照標準要素C−4(加水分解率が低いも
の) この要素は、画像受容層におけるポリビニルアルコール
を、Nippon Gohsei 製のKH-20 としたことを除き、要素
1と同じに調製した。 【0048】対照標準要素C−5(加水分解率が低いも
の) この要素は、画像受容層におけるポリビニルアルコール
を、Nippon Gohsei 製のKH-17 としたことを除き、要素
1と同じに調製した。 【0049】試験 各々の要素を、 Epson 870インクジェットプリンターお
よびインクジェットインク(カートリッジT007番(ブラ
ック)およびカートリッジT008番(カラー))を使用し
て像形成させ、次に、亀裂について、表Iに従って評価
した。 【0050】 【表1】【0051】次に、各々の要素を、Gardner 光沢計を使
用して、60°光沢について測定した。シアン、マゼン
タ、イエロー、赤、青、緑、ブラックの平均光沢および
Dminを表IIに記録した。約35よりも大きい平均光沢が
許容可能である。 【0052】 【表2】 【0053】上記結果は、少なくとも95%の加水分解率
および少なくとも45,000の数平均分子量を有するポリビ
ニルアルコールを有する本発明に係る要素がいずれも対
照標準要素と比較して良好な光沢を提供することを示し
ている。さらに、少なくとも95%の加水分解率および少
なくとも70,000の数平均分子量を有する本発明に係る要
素は、対照標準要素と比較して、良好な光沢および少な
い亀裂の両方を提供する。 【0054】本発明の他の好ましい態様を、請求項との
関連において、次に記載する。 【0055】[1] 高分子バインダー中に多孔質高分
子粒子を含む画像受容層を担持している支持体を含んで
なるインクジェット記録要素であって、前記高分子バイ
ンダーが少なくとも95%の加水分解率を有し、かつ少な
くとも45,000の数平均分子量を有するポリビニルアルコ
ールを含んでなる、インクジェット記録要素。 【0056】[2] 前記多孔質高分子粒子が10μm 未
満のメジアン直径を有する、[1]に記載の要素。 【0057】[3] 前記多孔質高分子粒子が1μm 未
満のメジアン直径を有する、[1]に記載の要素。 【0058】[4] 前記多孔質高分子粒子が、架橋さ
れており、27モル%以上の架橋度を有する、[1]に記
載の要素。 【0059】[5] 前記多孔質高分子粒子がスチレン
モノマーまたはアクリル系モノマーから製造される、
[1]に記載の要素。 【0060】[6] 前記アクリル系モノマーがメタク
リル酸メチルまたはジメタクリル酸エチレングリコール
を含んでなる、[5]に記載の要素。 【0061】[7] 前記ポリビニルアルコールが少な
くとも98%の加水分解率を有する、[1]に記載の要
素。 【0062】[8] 前記支持体が紙材料またはボイド
化プラスチック材料である、[1]に記載の要素。 【0063】[9] 前記多孔質高分子粒子の多孔性
が、前記高分子粒子を製造するのに使用されるモノマー
と多孔質化剤とを混合し、得られる混合物を水中に分散
させ、そして前記モノマーを重合させて前記多孔質高分
子粒子を形成させることによって達成される、[1]に
記載の要素。 【0064】[10] A)ディジタルデータ信号に応
答するインクジェットプリンターを用意する工程、 B)前記プリンターに、[1]に記載のインクジェット
記録要素を装填する工程、 C)前記プリンターに、インクジェットインク組成物を
装填する工程、並びに D)前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジ
ェットインク組成物を使用して前記インクジェット記録
要素上に印刷する工程、 を含むインクジェット印刷方法。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording element and a printing method using the element. More particularly, the invention relates to a porous ink jet recording element containing porous polymeric particles. BACKGROUND OF THE INVENTION In a typical ink jet recording or printing system, ink droplets are ejected from nozzles at high speed toward a recording element or medium to produce an image on the medium. An ink droplet (or recording liquid) generally comprises a recording agent (eg, a dye or pigment) and a large amount of solvent. Solvents (or carrier liquids) are generally made from water and organic materials (eg, monohydric alcohols, polyhydric alcohols, or mixtures thereof). [0003] Ink jet recording elements generally comprise, on at least one surface, a support bearing an ink-receiving or image-forming layer, such elements comprising a reflective substrate having an opaque support. Included are those intended for expression observation and those intended for observation by transmitted light having a transparent support. [0004] Although a wide variety of different types of image recording elements have been proposed for use with ink jet devices, there are many open problems in the art and known products include: There are a number of deficiencies that have limited their commercial utility. It is well known that in order to achieve and maintain photographic quality images on such image recording elements, the ink jet recording elements must meet the following conditions. [0006] easily wet, padling
(I.e., no aggregation of adjacent ink dots leading to non-uniform density). No image bleeding. Absorbs high concentrations of ink and dries quickly to prevent the elements from blocking together when next printed or superimposed on another surface; Not exhibit any discontinuities or defects (eg cracks, repellents, combs, etc.) due to the interaction between the support and / or the layer (s); No unabsorbed dye agglomerates on the free surface, causing crystallization of the dye and causing blooming or ferroblowing (bronzing) effects in the image forming area. Have an optimized image fastness to prevent fading due to contact with water or irradiation by sunlight, tungsten lamps or fluorescent lamps; [0007] An ink jet recording element that simultaneously provides nearly instantaneous ink drying time and good image quality is desirable. However, it is difficult to simultaneously achieve these requirements of an ink jet recording medium because the ink composition and ink volume that the recording element needs to be compatible with is wide. [0008] Ink jet recording elements are known which employ a porous or non-porous single or multilayer coating which acts as a suitable image-receiving layer on one or both sides of a porous or non-porous support. Recording elements using non-porous coatings generally have good image quality, but exhibit poor ink drying time. Although recording elements using porous coatings exhibit excellent drying times, they generally have poorer image quality and are prone to cracking. [0009] A problem with known ink jet recording elements that employ a porous single or multilayer coating that acts as a suitable image receiving layer is the dye stability on storage. In particular, dyes printed on inkjet receiver elements have a propensity for fading due to exposure to ozone present in the atmosphere. [0010] Another problem with known ink jet recording elements that employ a porous single or multilayer coating that acts as a suitable image receiving layer is image stability under high humidity storage conditions. In particular, dye image-receiving layers are hydrophilic and have a tendency to absorb water from the atmosphere, so that dyes have a tendency to migrate through the image-receiving layer. [0011] Co-pending US patent application Ser. No. 09 / 608,466 (filed Jun. 30, 2000) relates to an ink jet recording element wherein the image receiving layer contains porous polymeric particles in a polymeric binder. However, this element causes aggregation of the polymer particles during the preparation of the coating solution,
There is a problem in that on application, an element with low gloss is produced. JP-A-9-207430, JP-A-8-324101 and JP-A-2000-203154 disclose a porous material for an ink jet recording element containing polyvinyl alcohol and inorganic particles having various hydrolysis rates. It relates to an image receiving layer.
However, there is a problem with these elements in that these references do not disclose the degree of hydrolysis of polyvinyl alcohol required to provide good gloss and low cracking. The following is prior art document information related to the invention of this application. [Patent Document 1] JP-A-8-324101 [Patent Document 2] JP-A-2000-203154 [Patent Document 3] JP-A-9-207430 [Problems to be Solved by the Invention] It is an object of the present invention to provide an ink jet recording element having a fast ink drying time. It is another object of the present invention to provide an ink jet recording element that has good stability when exposed to ozone and high humidity conditions. Another object of the present invention is to provide an inkjet recording element having high gloss while minimizing cracking. It is yet another object of the present invention to provide a printing method using the above-described ink jet recording element. SUMMARY OF THE INVENTION These and other objects are attained by an inkjet recording element comprising a support carrying an image receiving layer containing porous polymeric particles in a polymeric binder. Wherein said polymeric binder has a hydrolysis rate of at least 95% and at least 45,000
This is achieved by the present invention comprising an inkjet recording element comprising polyvinyl alcohol having a number average molecular weight of. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The use of the present invention results in good drying time, good stability when exposed to ozone and high humidity conditions, and high gloss while minimizing cracking. An ink jet recording element is obtained. Another aspect of the present invention is: A) a step of preparing an ink jet printer responsive to a digital data signal; B) a step of loading said printer with said ink jet recording element; Loading the ink composition; and D) printing the inkjet recording element using the inkjet ink composition in response to the digital data signal. The support used in the ink jet recording element of the present invention may be opaque, translucent, or transparent. For example, various plastics such as plain paper, resin-coated paper, polyester resins (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polyester diacetate), polycarbonate resins, fluorine resins (eg, polytetrafluoroethylene), metal foils, May be used. In a preferred embodiment, the support is a paper material or a voided plastic material. The thickness of the support used in the present invention can be 12 to 500 µm, preferably 75 to 300 µm. The porous polymer particles used in the present invention are in the form of porous beads, porous irregularly shaped particles, or aggregates of emulsion particles. Suitable porous polymer particles used in the present invention include, for example, acrylic resins, styrene resins, and cellulose derivatives (for example, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose propionate, cellulose acetate propionate, And ethyl cellulose), polyvinyl resins (e.g., polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, and polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer), and ethylene-allyl copolymer (e.g., Ethylene-allyl alcohol copolymer, ethylene-allyl acetone copolymer, ethylene-allyl benzene copolymer, ethylene-allyl ether copolymer), ethylene acrylic copolymer And polyoxymethylene,
And polycondensation polymers (eg, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyurethane, and polycarbonate). In a preferred embodiment of the present invention, the porous polymer particles are produced from a styrene monomer or an acrylic monomer. In producing such styrenic or acrylic polymers, any suitable ethylenically unsaturated monomer or mixture of monomers may be used. For example, styrene compounds (eg, styrene, vinyl toluene, p-chlorostyrene,
Vinylbenzyl chloride or vinylnaphthalene) or an acrylic compound (for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, α-chloroacryl) Methyl methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate), and mixtures thereof. In another preferred embodiment, methyl methacrylate or ethylene glycol dimethacrylate is used. In a preferred embodiment of the present invention, the porous polymer particles are cross-linked. They can have a degree of crosslinking of 27 mol% or more, preferably 50 mol%, most preferably 100 mol%. The degree of crosslinking is determined by the mole% of the polyfunctional crosslinking monomer introduced into the porous polymer particles. Typical crosslinking monomers that may be used in the production of the porous polymer particles used in the present invention include aromatic divinyl compounds (eg, divinylbenzene, divinylnaphthalene, or derivatives thereof), and diethylene carboxylic acid. Acid esters and amides (eg,
Ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate), and other divinyl compounds (eg, divinyl sulfide or divinyl sulfone compounds). Divinylbenzene and ethylene glycol dimethacrylate are particularly preferred. The porous polymer particles used in the present invention contain an organic compound by, for example, pulverization and classification of a porous organic compound, emulsion polymerization, suspension polymerization, and dispersion polymerization of an organic monomer. Dissolving the organic material in a water-immiscible solvent by spray drying or dispersing the solution as fine droplets in an aqueous solution, and removing the solvent by evaporation or other suitable technique Can be prepared by a polymer suspension technique consisting of Bulk, emulsion, dispersion, and suspension polymerization procedures are well known to those skilled in the polymer art and are described in G. Odian's "P.
rinciples of Polymerization ", 2nd Ed., Wiley (1981)
And WP Sorenson and TW Campbell's "Prepara
tion Method of Polymer Chemistry ", 2nd Ed., Wiley
(1968). Techniques for synthesizing porous polymer particles are described, for example, in US Pat. Nos. 5,840,293;
Nos. 93,805, 5,403,870, and 5,599,889, and JP-A-5-222108 (1993). For example, an inert liquid or porogen may be mixed with the monomers used in making the porous polymer particles. At this point, after polymerization is complete, the resulting polymeric particles are substantially porous, as the polymer is formed around the porosifying agent, thereby forming a network of pores. This technique is more fully described in US Pat. No. 5,840,293, referenced above.
Thus, the porosity of the porous polymer particles is determined by mixing the monomer used to produce the porous polymer particles with a porogen, dispersing the resulting mixture in water, and To form the above-mentioned porous polymer particles. A preferred method for preparing the porous polymer particles used in the present invention includes droplets of the ethylenically unsaturated monomer containing the crosslinking monomer and the porogen in an aqueous medium. Forming a suspension or dispersion of the above, polymerizing the monomers to form solid porous polymeric particles, and optionally removing the porosifying agent by vacuum stripping. It is. The particles thus prepared are:
As measured by the specific surface area, 35m 2 / g or more, preferably from 100 m 2 / g or more porosity. This surface area is usually measured by BET nitrogen analysis known to those skilled in the art. The above-mentioned porous polymer particles are prepared according to US Pat.
88,598, 5,378,577, 5,563,226, and
It may be covered with a layer of colloidal inorganic particles as described in the specifications of US Pat. No. 5,750,378. Alternatively, the porous polymer particles may be covered with a layer of colloidal polymer latex particles as described in US Pat. No. 5,279,934. The porous polymeric particles used in the present invention have a median diameter of less than 10 μm, preferably less than 1 μm, most preferably less than 0.6 μm. The median diameter is defined as the statistical mean of the particle size distribution measured on a volume basis. For more details on measuring median diameter, see T. Allen, "ParticleSiz
e Measurement ", 4th Ed., Chapman and Hall (1990)
Please refer to. As described above, the polymer particles used in the present invention are porous. Porous means either particles with voids or particles that are liquid permeable. These particles may have either a smooth or a rough surface. The image receiving layer of the ink jet recording element of the present invention may contain a surfactant. Suitable surfactants include anionic or cationic surfactants. As mentioned above, the polyvinyl alcohol used in the present invention has a hydrolysis rate of at least 95% and a number average molecular weight of at least 45,000.
In a preferred embodiment of the present invention, the polyvinyl alcohol has a hydrolysis rate of at least 98%. In another preferred embodiment of the present invention, the polyvinyl alcohol has a number average molecular weight of 70,000 to 105,000. Commercial embodiments of such polyvinyl alcohols include Gohsenol ™ AH-22 from Nippon Gohsei,
Gohsenol ™ AH-26 and Gohsenol ™ AH-1
There are seven. The image receiving layer may be made of, for example,
It may contain additives such as a regulator, a crosslinking agent, a rheology regulator, a surfactant, an ultraviolet absorber, a biocide, a lubricant, a water-dispersible latex, a mordant, a dye, and a fluorescent brightener. The image-receiving layer can be applied to the substrate by conventional pre-metering or post-metering coating methods (eg, blade coating, air knife coating, rod coating, roll coating, slot die coating, curtain coating, slide coating, etc.). It can be applied to one or both surfaces. The choice of coating method will depend on the economics of operation, which will in turn determine the formulation specifications such as coating solids, coating viscosity, and coating speed. The image receiving layer has a thickness of 5 to 100 μm,
Preferably it can range from 10 to 50 µm. The required coating thickness is determined by the need for the coating to act as a reservoir to absorb the ink solvent. The image receiving layer of the present invention has a content of 0.2 to 10.0 g /
m 2, preferably of the polymeric binder 0.40~ 5.0g / m 2, and 1.5~60g / m 2, preferably contain porous polymeric particles 3.0~30g / m 2. [0036] Ink jet inks used to image the recording elements of the present invention are well known in the art. Generally, the ink composition used in inkjet printing is a liquid composition comprising a solvent or carrier liquid, a dye or pigment, a wetting agent, an organic solvent, a detergent, a thickener, a preservative, and the like. The solvent or carrier liquid can be pure water or water mixed with other water-miscible solvents such as polyhydric alcohols. Further, an ink in which an organic material such as a polyhydric alcohol is a main carrier or a solvent liquid may be used. Particularly useful is a mixed solvent of water and a polyhydric alcohol. The dyes used in such compositions are generally water-soluble direct dyes or acid dyes. Such liquid compositions are described, for example, in U.S. Pat.
It is described extensively in the prior art, including 81,946, 4,239,543 and 4,781,758. The following examples further illustrate the present invention. EXAMPLES The following elements having the described image-receiving layer were prepared. Element 1 of the Invention Borax (sodium tetraborate decahydrate) and sulfonated polyester dispersion AQ29 ™ (Eastman Chemical Co.)
And a coating surfactant Olin 10G ™ in a 10% by weight aqueous solution (the ratio of borax to polyester binder is
33:67) was applied by rod coating on a corona discharge treated resin-coated paper at a total dry laydown of 1.5 g / m 2 and a dry laydown of borax of 0.5 g / m 2
And the dry laydown of the polyester binder is 1.0
g / m 2 . The subbing layer coating was dried in a 40 ° C. oven for 20 minutes. An 18% by weight second solution comprising porous polymer particles (polyethylene glycol dimethacrylate) and a polyvinyl alcohol binder (AH-26 from Nippon Gohsei) (the ratio of porous polymer particles to PVA is 80:20) was applied over the above subbing layer by blade coating with a drying laydown of 40 g / m 2 and dried at 40 ° C. for 20 minutes to provide an image receiving layer. The number average molecular weight of the polyvinyl alcohol listed in Table II was estimated from the viscosity of a 4% aqueous solution according to the table provided by the commercial manufacturer of polyvinyl alcohol. The hydrolysis rate of polyvinyl alcohol was obtained from the above manufacturer. Element 2 of the Invention This element was prepared the same as Element 1 except that the polyvinyl alcohol in the image receiving layer was AH-22 from Nippon Gohsei. Element 3 of the Invention This element was prepared the same as Element 1 except that the polyvinyl alcohol in the image receiving layer was AH-17 from Nippon Gohsei. Control element C-1 (low molecular weight PVA)
Ku, hydrolysis rate low) This element also has a polyvinyl alcohol in the image-receiving layer, except that it has a AL-06 manufactured by Nippon Gohsei, was prepared the same as Element 1. Control element C-2 (having a low hydrolysis rate)
Of) this element, the polyvinyl alcohol in the image-receiving layer, except that it has a Nippon Gohsei made of GH-23, was prepared the same as Element 1. Control element C-3 (having a low hydrolysis rate)
Of) this element, the polyvinyl alcohol in the image-receiving layer, except that it has a Nippon Gohsei made of GH-17, was prepared the same as Element 1. Control element C-4 (having a low hydrolysis rate)
Of) this element, the polyvinyl alcohol in the image-receiving layer, except that it has a Nippon Gohsei made KH-20, was prepared the same as Element 1. Control element C-5 (having a low hydrolysis rate)
Of) this element, the polyvinyl alcohol in the image-receiving layer, except that it has a Nippon Gohsei made KH-17, was prepared the same as Element 1. Tests Each element was imaged using an Epson 870 ink jet printer and ink jet ink (cartridge T007 (black) and cartridge T008 (color)) and then evaluated for cracks according to Table I. . [Table 1] Next, each element was measured for 60 ° gloss using a Gardner gloss meter. The average gloss and Dmin for cyan, magenta, yellow, red, blue, green and black were recorded in Table II. Average gloss greater than about 35 is acceptable. [Table 2] The above results show that any element according to the invention having a polyvinyl alcohol having a hydrolysis rate of at least 95% and a number average molecular weight of at least 45,000 provides better gloss compared to the control element. Is shown. Further, elements according to the present invention having a hydrolysis rate of at least 95% and a number average molecular weight of at least 70,000 provide both good gloss and fewer cracks as compared to the control element. Other preferred embodiments of the present invention are described below in connection with the claims. [1] An ink jet recording element comprising a support carrying an image receiving layer containing porous polymer particles in a polymer binder, wherein the polymer binder has at least 95% hydrolysis. An inkjet recording element comprising a polyvinyl alcohol having a ratio and a number average molecular weight of at least 45,000. [2] The element according to [1], wherein the porous polymer particles have a median diameter of less than 10 μm. [3] The element according to [1], wherein the porous polymer particles have a median diameter of less than 1 μm. [4] The element according to [1], wherein the porous polymer particles are crosslinked and have a degree of crosslinking of at least 27 mol%. [5] The porous polymer particles are produced from a styrene monomer or an acrylic monomer.
The element according to [1]. [6] The element according to [5], wherein the acrylic monomer comprises methyl methacrylate or ethylene glycol dimethacrylate. [7] The element according to [1], wherein the polyvinyl alcohol has a hydrolysis rate of at least 98%. [8] The element according to [1], wherein the support is a paper material or a voided plastic material. [9] The porosity of the porous polymer particles is determined by mixing the monomer used to produce the polymer particles with a porogen, dispersing the resulting mixture in water, and The element according to [1], which is achieved by polymerizing the monomer to form the porous polymer particles. [10] A) a step of preparing an ink jet printer responding to a digital data signal; B) a step of loading the ink jet recording element according to [1] into the printer; C) an ink jet ink composition in the printer. Loading an article; and D) printing on the inkjet recording element using the inkjet ink composition in response to the digital data signal.

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Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 高分子バインダー中に多孔質高分子粒子
を含む画像受容層を担持している支持体を含んでなるイ
ンクジェット記録要素であって、前記高分子バインダー
が少なくとも95%の加水分解率を有し、かつ少なくとも
45,000の数平均分子量を有するポリビニルアルコールを
含んでなる、インクジェット記録要素。
Claims: 1. An ink jet recording element comprising a support carrying an image receiving layer containing porous polymer particles in a polymer binder, wherein the polymer binder comprises at least one polymer binder. Have a hydrolysis rate of 95% and at least
An ink jet recording element comprising polyvinyl alcohol having a number average molecular weight of 45,000.
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