JP2003192956A - インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】吐出安定性、貯蔵安定性を損なうことなく、耐
光性、耐水性、速乾性、光沢性、定着性に優れたインク
組成物を提供すること。 【解決手段】少なくとも顔料と、樹脂と、湿潤剤と、水
とを含有しているインク組成物において、該樹脂とし
て、エチレン性不飽和カルボン酸単量体及びこれと共重
合可能なその他の単量体を、アルコール性水酸基含有水
溶性高分子化合物又は共重合性界面活性剤の存在下で重
合して得られる酸価が４０以下のアルカリ可溶性樹脂を
無機アルカリでｐＨ調整した樹脂を使用すること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、吐出安定性、貯蔵
安定性を損なうことなく、耐光性、耐水性に優れ、更
に、光沢性、定着性にも優れたインクジェット記録に適
したインク組成物、並びに該インク組成物を使用したイ
ンクジェット記録方法、該記録方法により記録された記
録物および該インク組成物を収容したインクカートリッ
ジに関する。

【０００２】

【従来の技術】インク組成物は、水を主成分とし、これ
に着色成分及びグリセリンなどの湿潤剤を含有したもの
が一般的である。また、記録媒体としては、インク組成
物をある程度吸収し着色剤を浸透させることができるも
の、例えば、紙などが挙げられる。インク組成物を用い
て記録を行なう記録方法としては、近年インクジェット
記録方法が注目されている。インクジェット記録方法
は、インク組成物の小滴を微細なノズルから飛翔させ、
記録媒体に付着させて記録を行なう記録方法である。

【０００３】従来、インクジェット記録方法に用いられ
るインクジェット記録用インク組成物には、着色剤に水
溶性染料が使用されることが多く、そのため記録物の耐
光性、耐水性が劣るという欠点を有していた。一方、記
録物の耐光性、耐水性を改善するために着色剤として顔
料を使用することが検討されてきているが、着色剤とし
て顔料を使用する場合には記録媒体への定着性が十分で
ないという問題が生じている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点等に鑑みてなされたものであって、その目的とすると
ころは、耐光性、耐水性に優れたインクジェット記録用
インク組成物において、吐出安定性、貯蔵安定性を損な
うことなく、光沢性、定着性に優れたインクジェット記
録用インク組成物を提供することであり、また、該イン
クジェット記録用インク組成物を使用した記録方法、該
記録方法により記録された記録物及び該インクジェット
記録用インク組成物を収容したインクカートリッジを提
供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】１．本発明のインク組成
物は、エチレン性不飽和カルボン酸単量体及びこれと共
重合可能なその他の単量体をアルコール性水酸基含有水
溶性高分子化合物又は共重合性界面活性剤の存在下で重
合して得られる酸価が４０以下の共重合体を、無機塩基
によってｐＨを調整した樹脂と、水と、着色剤と、湿潤
剤とを含有することを特徴とするものであり、そのこと
により上記の目的を達成するものである（請求項１）。

【０００６】２．また、本発明のインク組成物は、前記
無機塩基が、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金
属水酸化物であることを特徴とする（請求項２）

【０００７】３．また、本発明のインク組成物は、前記
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物が、ビニル
アルコール系重合体であることを特徴とする（請求項
３）。

【０００８】４．また、本発明のインク組成物は、前記
エチレン性不飽和カルボン酸単量体が、アクリル酸又は
メタクリル酸であることを特徴とする（請求項４）。

【０００９】５．また、本発明のインク組成物は、前記
エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能なその
他の単量体が、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単
量体であることを特徴とする（請求項５）。

【００１０】６．また、本発明のインク組成物は、前記
樹脂が、重量平均分子量が８，０００〜２０，０００
で、ガラス転移温度が５〜５０℃であることを特徴とす
る（請求項６）。

【００１１】７．また、本発明のインク組成物は、前記
樹脂は、ｐＨが８〜１１であることを特徴とし（請求項
７）、また、本発明のインク組成物は、前記樹脂は、よ
り好ましくは、ｐＨが９〜１０であることを特徴とする
（請求項８）。

【００１２】８．また、本発明のインク組成物は、前記
樹脂は、濁度が３０ｍｇ／ｌ以下であり、粒径が６０ｎ
ｍ以下であるであることを特徴とする（請求項９）。

【００１３】９．また、本発明のインク組成物は、前記
湿潤剤が、多価アルコール又は多価アルコールと糖との
併用であることを特徴とする（請求項１０）。

【００１４】１０．また、本発明のインク組成物は、浸
透剤として、アセチレングリコール系界面活性剤、アセ
チレンアルコール系界面活性剤、グリコールエーテル
類、１，２−アルカンジオール類、ポリシロキサン系界
面活性剤からなる郡から選ばれる少なくとも一つを含有
することを特徴とする（請求項１１）。

【００１５】１１．また、本発明のインク組成物は、２
０℃における表面張力が、２０〜４５ｄｙｎ／ｃｍであ
ることを特徴とする（請求項１２）。

【００１６】１２．また、本発明のインク組成物は、前
記着色剤が、顔料であることを特徴とする（請求項１
３）。

【００１７】１３．また、本発明のインク組成物は、前
記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１０９，
１１０，１２８および１３８からなる群から選ばれる１
種又は２種以上であることを特徴とする（請求項１
４）。

【００１８】１４．また、本発明のインク組成物は、前
記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２及
び２０９からなる群から選ばれる１種又は２種以上であ
ることを特徴とする（請求項１５）。

【００１９】１５．また、本発明のインク組成物は、前
記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：
４，６０からなる群から選ばれる１種又は２種以上であ
ることを特徴とする（請求項１６）。

【００２０】１６．また、本発明のインク組成物は、前
記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７，４９：２，
１１２，１７７，１７８，１８８，２５５及び２６４か
らなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特
徴とする（請求項１７）。

【００２１】１７．また、本発明のインク組成物は、前
記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３，１９，
２３，３２，３６及び３８からなる群から選ばれる１種
又は２種以上であることを特徴とする（請求項１８）。

【００２２】１８．また、本発明のインク組成物は、前
記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６もしくは４
３からなる群から選ばれる１種又は２種以上であること
を特徴とする（請求項１９）。

【００２３】１９．また、本発明のインク組成物は、前
記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７もしくは３６
からなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを
特徴とする（請求項２０）。

【００２４】２０．また、本発明のインク組成物は、前
記顔料が、カーボンブラックからなる群から選ばれる１
種又は２種以上であることを特徴とする（請求項２
１）。

【００２５】２１．また、本発明のインク組成物は、イ
ンクジェット記録用であることを特徴とする（請求項２
２）。

【００２６】２２．また、本発明のインク組成物は、イ
ンクジェット記録用インク組成物が、シアンインク組成
物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物、オ
レンジインク組成物、グリーンインク組成物又はブラッ
クインク組成物であることを特徴とする（請求項２
３）。

【００２７】２３．また、本発明のインク組成物は、シ
アンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエローイ
ンク組成物、レッドインク組成物、バイオレットインク
組成物又はブラックインク組成物であることを特徴とす
る（請求項２４）。

【００２８】２４．本発明の記録方法は、上記のいずれ
かに記載のインク組成物を用いてインクジェット記録方
式により記録を行なうことを特徴とする（請求項２
５）。

【００２９】２５．本発明のインクカートリッジは、上
記のいずれかに記載のインク組成物を収容していること
を特徴とする（請求項２６）。

【００３０】２６．本発明の記録物は、上記のいずれか
に記載のインク組成物を用いて記録されたことを特徴と
する（請求項２７）。

【００３１】

【発明の実施の形態】以下において、本発明のインク組
成物について詳細に説明する。本発明において、「イン
ク組成物」とは、モノクロ記録用としては、ブラックイ
ンク組成物を意味し、カラー印刷用としては、カラーイ
ンク組成物、具体的にはシアンインク組成物、マゼンタ
インク組成物、およびイエローインク組成物、更に場合
によってはブラックインク組成物を意味するものとす
る。

【００３２】本発明のインク組成物に含有される樹脂
は、水性媒体中で、エチレン性不飽和カルボン酸単量体
及びこれらと共重合可能なその他の単量体を、アルコー
ル性水酸基含有水溶性高分子化合物又は共重合性界面活
性剤の存在下で重合（好ましくは乳化重合）して得られ
る酸価が４０以下の共重合体（以下、「アルカリ可溶性
共重合体」という）を、無機塩基によってｐＨ調整され
る。このようにして得られた前記樹脂のｐＨは、８〜１
１であることが好ましく、より好ましくは、ｐＨが９〜
１０である

【００３３】アルカリ可溶性共重合体を生成するために
使用されるエチレン性不飽和カルボン酸単量体は、特に
限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のエ
チレン性不飽和モノカルボン酸単量体；イタコン酸、マ
レイン酸、フマル酸、ブテントリカルボン酸等のエチレ
ン性不飽和多価カルボン酸単量体；フマル酸モノブチ
ル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ−２−ヒド
ロキシプロピル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の
部分エステル単量体；無水マレイン酸、無水シストラコ
ン酸等の多価カルボン酸無水物等を挙げることができ
る。これらの単量体は、１種もしくは２種以上で使用す
ることができる。これらの中では、アクリル酸、メタク
リル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体が好
ましく、メタクリル酸が特に好ましい。

【００３４】エチレン性不飽和カルボン酸単量体の使用
量は、アルカリ可溶性共重合体の酸価が４０以下、好ま
しくは１０〜４０、より好ましくは３０〜４０になるよ
うに算出される量である。該共重合体の酸価が５未満で
は、該共重合体がアルカリに溶けず、逆に４０を超える
と、インク組成物の長期保存時の粘度変化が大きく、記
録した画像の定着性が劣る。

【００３５】アルカリ可溶性共重合体を生成するために
使用されるエチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合
可能なその他の単量体は、特に限定されず、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロ
スチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メ
タ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）
アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸エステル
単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有エ
チレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテル等の
エチレン性不飽和グリシジルエーテル単量体；（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のエ
チレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、
１，３−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；酢酸ビニ
ル等のカルボン酸ビニルエステル単量体などが挙げられ
る。これらの単量体は、１種もしくは２種以上で使用す
ることができる。これらの中でも、画像の耐光性および
光沢性に優れる点で、エチレン性不飽和カルボン酸エス
テル単量体が好ましく、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸エス
テル単量体がより好ましい。

【００３６】アルカリ可溶性共重合体を生成する際に使
用するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物は、
水溶性高分子化合物のうち、分子量１，０００当たりア
ルコール性水酸基を５〜２５個含有しているものであ
り、例えば、ポリビニルアルコールやその各種変性物等
のビニルアルコール系重合体；酢酸ビニルとアクリル
酸、メタクリル酸又は無水マレイン酸との共重合体の鹸
化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロ
ース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース等のセル
ロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシメチル澱粉、
等の澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム；ポリ
アルキレングリコール等を挙げることができる。これら
の中でも、工業的に品質が安定したものが入手しやすい
点から、ポリビニルアルコールが好ましい。これらのア
ルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物は、１種もし
くは２種以上で使用することができる。アルコール性水
酸基含有水溶性高分子化合物の重量平均分子量は、特に
限定されないが、通常１，０００〜５００，０００、好
ましくは２，０００〜３００，０００である。分子量が
１，０００より小さいと、分散安定性が低くなることが
あり、逆に５００，０００より大きいと、この高分子化
合物の存在下で重合するときの粘度が高くなり、重合が
困難になることがある。その使用量は、アルカリ可溶性
共重合体生成の際の全単量体１００重量部に対して、
０．０５〜２０部、好ましくは１〜１０重量部である。

【００３７】アルカリ可溶性共重合体は、上記単量体の
混合物を、好ましくは、水性媒体中でアルコール性水酸
基含有水溶性高分子化合物の存在下で重合することによ
って得ることができる。その際、アルコール性水酸基含
有水溶性高分子化合物及び単量体の混合物は、重合開始
前に反応器に一括して全量を添加するか、又は重合開始
前には一部分を装填し、重合開始後に残りの部分を分割
的に少しづつ添加するか、あるいは残りの部分を連続的
に添加することができる。分割添加あるいは連続添加す
る場合、添加量は均等にあるいは、一定にすることもで
き、重合の進行段階に応じて変えることもできる。

【００３８】アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合
物と単量体の混合物とは、それぞれ別々に添加しても、
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物、単量体の
混合物及び水を混合して得られる単量体分散化物の形態
で添加してもかまわない。アルコール性水酸基含有水溶
性高分子化合物と単量体とを別々に添加する場合は、両
者の添加をほぼ同時に開始するのが望ましい。単量体の
混合物のみが先に多量に添加されると凝集物が発生しや
すく、逆に、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合
物のみが先に多量に添加されると重合系が増粘したり、
又は凝集物が発生しやすくなるなどの問題が起きやす
い。両者の添加終了は、必ずしも同時である必要はない
が、ほぼ同時であることが望ましい。

【００３９】アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合
物と単量体の混合物の添加方法のうち、アルコール性水
酸基含有水溶性高分子化合物を単量体の混合物及び水と
混合して分散化して、重合開始後に反応器に添加する方
法が、アルカリ可溶性共重合体の高分子鎖におけるエチ
レン性不飽和酸単量体の連鎖分布が均一になるので好ま
しい。

【００４０】また、アルカリ可溶性共重合体は、共重合
性界面活性剤の存在下に、エチレン性不飽和カルボン酸
単量体及びこれらと共重合可能なその他の単量体を重合
（好ましくは乳化重合）して製造することができる。

【００４１】前記共重合性界面活性剤は、分子中に１個
以上の重合可能なビニル基を有する界面活性剤であり、
例えば、プロペニル−２−エチルヘキシルスルホコハク
酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシ
エチレン硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルプ
ロペニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、（メ
タ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステル燐酸エステ
ル等のアニオン性重合性界面活性剤；ポリオキシエチレ
ンアルキルベンゼンエーテル（メタ）アクリル酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アク
リル酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤を挙げ
ることができる。これらの中では、単量体の乳化分散性
能および単量体との共重合性のバランスが優れている点
で、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫
酸エステルアンモニウム塩が好ましい。これらの共重合
性界面活性剤は、１種もしくは２種以上で使用すること
ができる。その使用量は、アルカリ可溶性共重合体生成
の際の全単量体１００重量部に対して、０．０１〜５重
量部、好ましくは０．０５〜５．０重量部である。さら
に好ましくは、０．１〜３．０重量％である。０．０１
重量部未満では、乳化安定性が低くなるので、重合時に
多量の凝集物が発生することがある。逆に、５重量部を
超えると、インク組成物が泡立ちやすくなるという問題
がある。なお、アルカリ可溶性共重合体の重合において
は、非重合性界面活性剤を併用しないことが好ましい
が、非重合性界面活性剤を併用する場合は、非重合性界
面活性剤の量は、アルカリ可溶性共重合体の重合に使用
する全単量体の１００重量部に対して、通常、０．０５
重量部未満である。非重合性界面活性剤の量が多くなる
と画像の耐水性が劣る傾向がある。

【００４２】アルカリ可溶性共重合体の製造に用いるこ
とのできる重合開始剤は、特に限定されない。具体例と
しては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等の無機過
酸化物；ジイソフロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、イソブチリルパーオキサイド、ペンゾイルパーオ
キサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾ
ビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物等を挙げることがで
きる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、あるい
は２種類以上を組み合わせて使用することができる。な
かでも、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過
硫酸塩が好ましい。

【００４３】重合開始剤の使用量は、その種類によって
異なるが、重合体の水分散液の製造で使用する全単量混
合物１００重量部に対して、好ましくは０．５〜５重量
部、より好ましくは０．８〜４重量部である。

【００４４】また、これらの重合開始剤は還元剤との組
み合わせで、レドックス系重合開始剤として使用するこ
ともできる。レドックス系重合開始剤の還元剤は特に限
定されず、その具体例としては、硫酸第一鉄、ナフテン
酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを含有する化合
物；メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸化合
物；ジメチルアニリン等のアミン化合物；などが挙げら
れる。これらの還元剤は単独で又は２種以上を組合せて
用いることができる。還元剤の使用量は、還元剤によっ
て異なるが、重合開始剤１重量部に対して０．０３〜１
０重量部であることが好ましい。

【００４５】アルカリ可溶性共重合体の重量平均分子量
を調節するためには、必要に応じて連鎖移動剤を重合時
に使用することができる。連鎖移動剤としては、ｔ−ド
デシルメルカブタン、ｎ−ドデシルメルカブタンなどの
メルカブタン類；α−メチルスチレンダイマー；ジメチ
ルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサント
ゲンジスルフィドなどのスルフィド類；２−メチル−３
−ブチンニトリル、３−ペンテンニトリルなどのニトリ
ル化合物；チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸
プロピル、チオグリコール酸オクチルなどのチオグリコ
ール酸エステル；β−メルカプトプロピオン酸メチル、
β−メルカプトプロピオン酸オクチルなどのβ−メルカ
プトプロピオン酸エステル；等があり、これらは単独又
は二種以上で使用できる。これら連鎖移動剤のうちチオ
グリコール酸エステルが好ましく、チオグリコール酸オ
クチルがより好ましい。

【００４６】連鎖移動剤を使用する場合、その添加量
は、アルカリ可溶性共重合体の製造に使用する単量体１
００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部、好まし
くは０．５〜４重量部である。連鎖移動剤の使用量が、
少なすぎると、中和後の粘度が高くなり取扱いが困難に
なることがあり、また、多すぎると、得られる重合体の
分子量が著しく低下し、本発明における重量平均分子量
の範囲を外れることがある。連鎖移動剤の添加方法は、
特に限定されず、全量を一括して添加しても、少量ずつ
断続的に又は連続的に重合系に添加してもよい。

【００４７】アルカリ可溶性共重合体を製造する時の重
合温度は、通常、０〜１００℃、好ましくは３０〜９０
℃である。重合転化率は、通常９０重量％以上、好まし
くは９５重量％以上である。

【００４８】アルカリ可溶性共重合体としては、上記の
ものの中では、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化
合物の存在下で重合して得られるものが、インク組成物
を長期貯蔵した際に、粘度変化しにくく好ましい。

【００４９】アルカリ可溶性共重合体の中和物における
中和度（エチレン性不飽和カルボン酸単量体のモル当量
に対する無機塩基のモル当量）は、特に限定されない
が、その中和度は通常７０％以上、好ましくは９５％以
上である。

【００５０】アルカリ可溶性共重合体を中和するために
使用する塩基性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属の
水酸化物；アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、
イソプロピルアミン、ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン、ジイソプロピルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げ
られる。これらのうちでは、水酸化ナトリウムが好適で
ある。塩基性物質の使用量は、アルカリ可溶性共重合体
の中和度を、通常７０％以上にする量である。

【００５１】上記のように、アルカリで、好ましくは無
機アルカリで中和されているアルカリ可溶性共重合体
（以下、単に「樹脂」という）の重量平均分子量は、
８，０００〜２０，０００、好ましくは、９，０００〜
１０，０００である。重量平均分子量が、８，０００以
下のものを使用した場合には、インク組成物の定着性の
点で好ましくなく、２０，０００を超えるものを使用し
た場合には、インク組成物の粘度が高くなり、吐出安定
性、貯蔵安定性の点で好ましくない。また、樹脂は、ガ
ラス転移温度が、５〜５０℃であることが好ましく、よ
り好ましくは、２０〜４０℃である。ガラス転移温度が
この範囲にあると、耐折り曲げ性及び耐ブロッキング性
にも優れた画像が得られる。なお、本発明で使用の樹脂
のガラス転移温度が多少高くなっても、本発明のインク
組成物の成膜温度は、一般に低いまま維持される。

【００５２】本発明のインク組成物において、樹脂は、
水溶液の状態で使用される。その場合の固形分濃度は、
１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは、２０〜３
０重量％である。その水溶液は、後述する水溶性有機溶
媒を含有していてもよい。樹脂は、水溶液の状態でｐＨ
が８〜１１を示すものが好ましく、より好ましくは、ｐ
Ｈが９〜１０を示すものである。ｐＨが８未満では吐出
安定性に、１１を超えると分散安定性に問題が生じるこ
とがある。また、樹脂は、濁度が３０ｍｇ／ｌ以下であ
り、粒径が６０ｎｍ以下であることが望ましい。濁度が
３０ｍｇ／ｌを超えると吐出安定性に問題が生じること
がある。また、粒径が６０ｎｍを超えると分散安定性に
問題が生じることがある。また、本発明の樹脂は、水溶
性樹脂、樹脂エマルジョン又はポリマー微粒子のいずれ
の形態でもインクに添加することができる。

【００５３】樹脂の含有量は、インク組成物中に、０．
０１〜３重量％、好ましくは、０．１〜１重量％であ
り、より好ましく、０．１〜０．５重量％である。０．
０１重量％未満では充分な定着性が得られない場合があ
るという問題があり、３重量％を超えるとインク組成物
の粘度がインクヘッドに最適な粘度を超えたり、吐出安
定性、貯蔵安定性が劣化するという問題がある。

【００５４】本発明のインク組成物に含有される着色剤
は、特に限定されるものではなく、染料又は顔料のいず
れでもよいが、画像の濃度、耐光性、耐水性の点で顔料
が好ましい。

【００５５】本発明のインク組成物に含有される顔料と
しては、無機顔料、有機顔料を使用することができる。
無機顔料としては、酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化
物、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレン
ブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック等
が挙げられる。また、有機顔料としては、キナクリドン
系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔
料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔
料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フ
ラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピ
ロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、
アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイ
ミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチ
ン系顔料またはアゾ系顔料、アニリンブラックなどが挙
げられる。また、カーボンブラックは、中性、酸性、塩
基性カーボンのいずれであってもよい。本発明によるイ
ンク組成物に用いられる顔料の具体例としては下記のも
のが挙げられる。

【００５６】シアンインク組成物に使用される顔料とし
ては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：
３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０等；Ｃ．
Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、好ましくは、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、および
６０からなる群から選択される１種または２種以上の混
合物である。また、これらの顔料はシアンインク組成物
に対して０．５〜１０重量％程度、好ましくは１〜５重
量％程度含有してなる。

【００５７】マゼンタインク組成物に使用される顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８
（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１
１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２等が挙
げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、
２０２、および２０９からなる群から選択される１種ま
たは２種以上の混合物である。また、これらの顔料はマ
ゼンタインク組成物に対して０．５〜１０重量％程度、
好ましくは１〜５重量％程度含有してなる。

【００５８】レッドインク組成物に使用される顔料とし
ては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７，４９：２，１１
２，１７７，１７８，１８８，２５５及び２６４からな
る群から選ばれる１種又は２種以上の混合物である。ま
た、これらの顔料はレッドインク組成物に対して０．５
〜１０重量％程度、好ましくは１〜５重量％程度含有し
てなる。

【００５９】バイオレットインク組成物に使用される顔
料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０並びにＣ．
Ｉ．ピグメントバイオレット３，１９，２３，３２，３
６及び３８からなる群から選ばれる１種又は２種以上の
混合物である。また、これらの顔料はレッドインク組成
物に対して０．５〜１０重量％程度、好ましくは１〜５
重量％程度含有してなる。

【００６０】イエローインク組成物に使用される顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１
２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８
３、９３、９５、９７、９８、１１９、１１０、１１
４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５
４、１５５、１８０、１８５、等が挙げられ、好ましく
はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、
１２８、および１３８からなる群から選択される１種ま
たは２種以上の混合物である。また、これらの顔料はイ
エローインク組成物に対して０．５〜１０重量％程度、
好ましくは１〜５重量％程度含有してなる。

【００６１】オレンジインク組成物に使用される顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６もしくは４３
またはこれらの混合物である。また、これらの顔料はオ
レンジインク組成物に対して０．５〜１０重量％程度、
好ましくは１〜５重量％程度含有してなる。

【００６２】グリーンインク組成物に使用される顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７もしくは３６ま
たはこれらの混合物である。また、これらの顔料はグリ
ーンインク組成物に対して０．５〜１０重量％程度、好
ましくは１〜５重量％程度含有してなる。

【００６３】ブラックインク組成物に使用される顔料と
しては、三菱化学製のＮｏ．２３００、９００、ＭＣＦ
８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５
２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等；
コロンビア社製のラヴェン５７５０、５２５０、５００
０、３５００、１２５５、７００等；キャボット社製の
リガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モ
ナーチ７００、８００、８８０、９００、１０００、１
１００、１３００、１４００等；デグッサ社製の カラ
ーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ
２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス
３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、
４Ａ、４等；が挙げられ、これらの１種または２種以上
の混合物として用いてよい。また、これらの顔料はブラ
ックインク組成物に対して０．５〜１０重量％程度、好
ましくは１〜５重量％程度含有してなる。

【００６４】顔料の最大粒子径は１、０００ｎｍ以下で
あることが好ましく、より好ましくは５００ｎｍ以下で
ある。また、その顔料の平均粒子径は３００ｎｍ以下で
あることが好ましく、より好ましくは２５０ｎｍ以下で
ある。本発明の好ましい態様によれば、顔料はその最大
粒子径が１、０００ｎｍ以下で、かつ平均粒子径が３０
０ｎｍ以下であるものが好ましい。

【００６５】顔料は、高分子分散剤又は高分子分散剤と
他の分散剤とによって、水性媒体（水、又は水と水溶性
有機溶媒との混合物）に分散された状態（顔料分散体）
で用いられる。

【００６６】高分子分散剤の好ましい例としては、天然
高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラ
チン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類；アラ
ビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類；サボニン
などのグルコシド類；アルギン酸およびアルギン酸プロ
ピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノール
アミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導
体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロ
ースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。

【００６７】また、高分子分散剤の好ましい例として
は、合成高分子が挙げられ、その具体例としては、ポリ
ビニルアルコール類；ポリビニルピロリドン類；ポリア
クリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、ア
クリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アク
リル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル系樹
脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタク
リル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸
アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチ
レン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチ
レン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合
体などのスチレン−アクリル樹脂；スチレン−マレイン
酸共重合体；チレン−無水マレイン酸共重合体；ビニル
ナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−
マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、
酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニ
ル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロト
ン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの
酢酸ビニル系共重合体、あるいは、これらの塩等が挙げ
られる。これらの中で、特に疎水性基を持つ単量体と親
水性基を持つ単量体との共重合体、および疎水性基と親
水性基を分子構造中に併せ持った単量体からなる重合体
が好ましい。上記の塩としては、ジエチルアミン、アン
モニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルア
ミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチル
アミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホ
リン等との塩が挙げられる。これらの共重合体は、重量
平均分子量が、３，０００〜３０，０００であるのが好
ましく、より好ましくは、５，０００〜１５，０００で
ある。

【００６８】顔料分散体の調製の際に、併用されること
のできる他の分散剤としては、通常の水溶性であるイオ
ン性、またはノニオン性界面活性剤が挙げられる。例え
ば、アニオン界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、高級
アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル
塩、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸
の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液
体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸
塩類等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、脂
肪族アミン塩、第４アンモニウム塩、スルホニウム塩、
ホスフォニウム塩等が挙げられ、両性界面活性剤として
はポリアクリルアミド等が挙げられる。ノニオン系界面
活性剤としては、ポリオキシ化合物の脂肪酸エステル、
ポリエチレンオキサイド縮合物等が挙げられる。

【００６９】これらの分散剤は、１種、もしくは２種以
上使用することができる。また、これらの分散剤の添加
量は、顔料１に対して０．０６〜３重量％の範囲が好ま
しく、より好ましくは、０．１２５〜３重量％の範囲で
ある。

【００７０】本発明において使用される顔料分散体は、
例えば、顔料、高分子分散剤又は高分子分散剤と他の分
散剤、水性媒体を、例えば、ビ−ズミル、ボ−ルミル、
サンドミル、アトライタ−、ロ−ルミル、アジテ−タ、
ヘンシェルミキサ−、コロイドミル、超音波ホモジナイ
ザ−、またはパ−ルミル等で攪拌・混合することにより
調製することができる。

【００７１】本発明のインク組成物に含有される湿潤剤
としては、多価アルコール、糖、三級アミンから選ばれ
る少なくとも一種を使用することができる。多価アルコ
ール又は多価アルコールと糖との併用が好ましい。多価
アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１、
４−ジオール、２−エチル−１、３−ヘキサンジオー
ル、２−メチル−２、４ーペンタンジオール、グリセリ
ン、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールが挙げられる。本発明にあ
っては、上記の中でも沸点が２００℃以上であるものが
より好ましい。これら湿潤剤の含有量は好ましくは１０
〜４０重量％程度であり、より好ましくは１０〜２０重
量％である。

【００７２】糖の具体例としては、単糖類、二糖類、オ
リゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類が
挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルク
トース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラク
トース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、
マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、
トレハロースなどが挙げられる。多糖類の具体例として
は、マルトトリオース、イソマルトトリオース、パノー
ス、マルトテトラオース、マルトペンタオースなどが挙
げられる。また、これらの糖類の誘導体としては、前記
した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式ＨＯ
ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ₂ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の
整数を表す）で表される）、 酸化糖（例えば、アルド
ン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などが挙げら
れる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としては、
マルチトール、ソルビット、パニトールなどが挙げられ
る。また、市販品としては、ＨＳ−３００，５００（登
録商標 林原商事）等を入手することができる。これら
糖類の添加量は０．１〜４０重量％程度が好ましく、よ
り好ましくは１〜３０重量％程度である。また、グリセ
リン等の多価アルコールと糖を併用することが特に好ま
しい。

【００７３】三級アミンの具体例としては、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジ
メチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、
トリイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミ
ン、１−メチル−２−ピロリドン、１、３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、２−ピロリドン等が挙げられ
る。これらは単独または２種以上の混合物として使用さ
れてよい。これら三級アミンのインク組成物への添加量
は、０．１〜１０重量％程度が好ましく、より好ましく
は、０．５〜５重量％である。

【００７４】これらの湿潤剤の使用は、本発明のインク
組成物に保水と湿潤性をもたらす。この結果、インク組
成物を長期間保管しても顔料の凝集や粘度の上昇がな
く、優れた貯蔵安定性を実現できる。さらに、開放状態
（室温で空気に触れている状態）で放置しても流動性と
再分散性を長時間維持するインク組成物が実現できる。
さらに、印刷中もしくは印刷中断後の再起動時にノズル
の目詰まりが生じることもなく、高い吐出安定性、貯蔵
安定性が得られる。

【００７５】本発明のインク組成物は、水性溶媒として
水と水溶性有機溶媒からなるものを用いるのが好まし
い。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留
水等の純水、または超純水を用いることができる。ま
た、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌
した水を用いることにより、インク組成物を長期保存す
る場合にカビやバクテリアの発生を防止することができ
るので好適である。

【００７６】また、水溶性有機溶媒は、好ましくは低沸
点有機溶剤であり、その例としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルア
ルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅ
ｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノ
ールなどがあげられる。特に一価アルコールが好まし
い。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効
果がある。低沸点有機溶剤の添加量はインク組成物に対
して１〜１０重量％程度の範囲が好ましく、より好まし
くは１〜５重量％程度の範囲である。

【００７７】また、本発明のインク組成物は、浸透剤を
含有することができる。浸透剤としては、アセチレング
リコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活
性剤、グリコールエーテル類、１，２−アルカンジオー
ル類、ポリシロキサン系界面活性剤が挙げられ、それら
は、勿論併用することも可能である。

【００７８】アセチレングリコール系界面活性剤として
は、下記の式１で表される化合物が挙げられる。

【００７９】

【化１】 ［上記式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴
は、それぞれ独立してアルキル基を表す。］

【００８０】具体的には、例えば、２，４，７，９−テ
トラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−
ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールなどのアセ
チレングリコール系界面活性剤、例えば、Ａｉｒ Ｐｒ
ｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製
サーフィノール１０４（前記式１において、ｍ＋ｎ＝１
０），８２，４６５，４８５あるいはＴＧ（前記式１に
おいて、ｍ＝ｎ＝０）等を用いることができる。特に、
サーフィノール１０４やＴＧを用いると良好な記録品質
を得ることができる。また、アセチレンアルコール系界
面活性剤としては、具体的には、例えば、３，５−ジメ
チル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５
−ヘキシン−３−オール等を挙げることができる。市販
品としては、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈ
ｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製サーフィノール６１等があ
る。アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンア
ルコール系界面活性剤の含有量は、インク組成物中に、
好ましくは、０．０５〜５重量％であり、より好まし
く、０．１〜２重量％である。０．０５重量％未満では
充分な浸透性が得られなかったりするという問題があ
り、５重量％を超えるとインク組成物中で完全に溶解し
ないために吐出安定性、貯蔵安定性が劣化するという問
題がある。

【００８１】グリコールエーテル類としては、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチル
エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル等のような多
価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることがで
きる。特に、トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ルを用いると良好な記録品質を得ることができる。グリ
コールエーテル類の含有量は、インク組成物中に、好ま
しくは、０．５〜２０重量％であり、より好ましく、１
〜１０重量％である。０．５重量％未満では十分な浸透
性が得られなかったりするという問題があり、２０重量
％を超えるとインク組成物の粘度が著しく高くなった
り、インク組成物の安定性が低下するという問題があ
る。

【００８２】１，２−アルカンジオール類としては、好
ましくは１，２−Ｃ_1-8 アルキルジオールであり、より
好ましくは１，２−Ｃ_1-6 アルキルジオールであり、最
も好ましくは１，２−ヘキサンジオールである。１，２
アルキルジオール類の含有量は、インク組成物中に、好
ましくは、１〜１５重量％であり、より好ましく、２〜
１０重量％である。

【００８３】ポリシロキサン系界面活性剤としては、下
記の式（２）で表される化合物が挙げられる。

【００８４】

【化２】

【００８５】（上記式中、Ｒ¹〜Ｒ⁹は、独立して、Ｃ
_1-6アルキル基を表し、ｊ及びｋは独立して１以上の整
数を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロ
ピレンオキシ基を表し、ｍ及びｎは０以上の整数を表す
が、ｍ＋ｎは１以上の整数を表し、ＥＯ及びＰＯ
は、［］ないにおいてその順序は問わず、ランダムであ
ってもブロックであってもよい）

【００８６】式（２）で表される化合物において、ｊ＋
ｋが２〜１０であることが好ましく、２〜６であるもの
が特に好ましい。式（２）で表される化合物の添加量
は、適宜に選定されてよいが、好ましくは、０．０５〜
５重量％程度であり、より好ましくは、０．１〜３．０
重量％程度である。式（２）で表される化合物は市販さ
れており、それを利用することが可能である。例えば、
ビックケミー・ジャパン株式会社より、ポリシロキサン
系界面活性剤のＢＹＫ− ３４７，ＢＹＫ−３４８等が
利用可能である。

【００８７】本発明のインク組成物において、上記のよ
うな浸透剤を使用することにより、記録媒体へのインク
組成物の浸透を速め、インク組成物の乾きを速めること
ができる。また、カラーインク組成物として使用する場
合には、カラーブリードの発生を抑制することもでき
る。

【００８８】本発明のインク組成物は、さらに防腐剤、
酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができ
る。

【００８９】防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸
ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−
ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビ
ン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１、２−ジ
ベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセル
ＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキ
セルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などが挙げれる。

【００９０】さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸
化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどの
アミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化
アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチ
ルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あ
るいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、
テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチル
アロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメ
チルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレ
ット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げる
ことができる。

【００９１】また、本発明のインク組成物は、酸化防止
剤及び紫外線吸収剤を含むことができ、その例としては
チバガイギーのＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３
０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７
０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａ
ｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、
ランタニドの酸化物が挙げられる。

【００９２】また、本発明のインク組成物は、２０℃に
おける表面張力が、２０〜４５ｄｙｎ／ｃｍであること
が好ましく、２５〜４０ｄｙｎ／ｃｍであることがさら
に好ましい。

【００９３】本発明のインク組成物は、前記の各成分を
適当な方法で分散、混合することによって製造すること
ができる。顔料と、水性媒体（水、又は水と水溶性有機
溶媒との混合物）と、高分子分散剤又は高分子分散剤と
他の分散剤と、を適当な分散機（例えば、ボールミル、
サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミ
ル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジ
ナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、
均一な顔料分散体を調製し、次いで、前記樹脂と湿潤剤
と、必要に応じて、糖、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤
等を加えて充分に攪拌した後に、目詰まりの原因となる
粗大粒子および異物を除去するためにろ過を行って目的
のインク組成物を得る。

【００９４】次に、本発明のインク組成物を調製の際に
使用されるアルカリ可溶性共重合体とその樹脂の調製例
について説明するが、勿論、以下の調製例に限定される
ものではない。

【００９５】＜樹脂１の調製＞エチルアクリレート５５
部、メチルアクリレート３７部、メタクリル酸６部、分
子量調整剤としてチオグリコール酸オクチル３部、ポリ
ビニルアルコール２．５部及びイオン交換水を２８０部
を攪拌混合して、単量体混合物の分散物を調整した。次
に、攪拌機付き反応器にイオン交換水１３０部と過硫酸
カリウム２部を仕込み、８０℃に昇温し、上記単量体混
合物の分散物を４時間かけて連続添加して重合させた。
連続添加終了後、８０℃で３０分間反応を行った。次い
で、仕込みのメタクリル酸と当モルの水酸化ナトリウム
に相当する量の１０％水酸化ナトリウム水溶液を反応器
に添加し、さらに８０℃で１時間熱処理した後に、適量
のイオン交換水を加えて固形分濃度１５％の樹脂を得
た。該樹脂の酸価は４０、重量平均分子量は１１，００
０、ガラス転移温度は２５℃であり、ｐＨ９．２、粒径
は５０ｎｍ以下、濁度は３０ｇ／ｌ以下であった。な
お、「濁度」は、樹脂固形分濃度が１５％であるサンプ
ルを、日本電色工業社製ＷＡＴＥＲ−ＡＮＡＬＩＺＥＲ
２０００にて、セル幅１０ｍｍで測定した値である。

【００９６】＜樹脂２の調製＞チオグリコール酸オクチ
ルを増量添加した以外は、上記樹脂１の調製と同様にし
て樹脂２を得た。該樹脂の酸価は４０、重量平均分子量
は８，０００、ガラス転移温度は２５℃であり、ｐＨ
９．３、粒径は５０ｎｍ以下、濁度は３０ｇ／ｌ以下で
あった。

【００９７】＜樹脂３の調製＞チオグリコール酸オクチ
ルを減量添加した以外は、上記樹脂１の調製と同様にし
て樹脂３を得た。該樹脂の酸価は４０、重量平均分子量
は２０，０００、ガラス転移温度は２５℃であり、ｐＨ
９．３、粒径は５０ｎｍ以下、濁度は３０ｇ／ｌ以下で
あった。

【００９８】＜樹脂４の調製＞単量体組成を調整した以
外は、上記樹脂１の調製と同様にして樹脂４を得た。該
樹脂の酸価は５、重量平均分子量は８，０００、ガラス
転移温度は２５℃であり、ｐＨ８、粒径は５０ｎｍ以
下、濁度は３０ｇ／ｌ以下であった。

【００９９】

【実施例】次に、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、
本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例
によって限定されるものではない。

【０１００】 ［実施例１］ 着色剤の調製 （着色剤１の調製） Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２ １０重量％ スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤樹脂） ３重量％ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２と分散剤樹脂とを混
合し、分散された顔料の濃度が１０％となるように純水
で調整して混合液を得た。この混合液をサンドミル（安
川製作所（株）製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍ
ｍ、混合液の１．５倍量（重量））とともに２時間分散
した。分散後、ガラスビーズを取り除き、次いで以下の
各成分を添加した。常温で２０分攪拌した後、８μｍの
メンブランフィルターで濾過して着色剤１を得た。

【０１０１】（着色剤２の調製）顔料をＣ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド１２２に替えてＣ．Ｉ．ピグメント・イエ
ロー７４を使用した以外は、着色剤１の調製と同様にし
て、着色剤２を得た。

【０１０２】（着色剤３の調製）顔料をＣ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド１２２に替えてＣ．Ｉ．ピグメント・ブル
ー１５：３を使用した以外は、着色剤１の調製と同様に
して、着色剤３を得た。

【０１０３】（着色剤４の調製）顔料をＣ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド１２２に替えてＣ．Ｉ．ピグメント・レッ
ド１７８を使用した以外は、着色剤１の調製と同様にし
て、着色剤４を得た。

【０１０４】（着色剤５の調製）顔料をＣ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド１２２に替えてＣ．Ｉ．ピグメント・バイ
オレット２３を使用した以外は、着色剤１の調製と同様
にして、着色剤５を得た。

【０１０５】（着色剤６の調製）顔料をＣ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド１２２に替えてカーボンブラックを使用し
た以外は、着色剤１の調製と同様にして、着色剤６を得
た。

【０１０６】 インクセットＡの調製 マゼンタインク組成物Ａ 着色剤１ １５重量％ 樹脂１ ６重量％ （固形分濃度０．９重量％） グリセリン １５重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ８重量％ サーフィノール４６５ ０．９重量％ トリエタノールアミン ０．７重量％ エチレングリコール ５重量％ ２−ピロリドン ３重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量

【０１０７】 イエローインク組成物Ａ 着色剤２ ３０重量％ 樹脂１ ６重量％ （固形分濃度０．９重量％） グリセリン １２重量％ １，２−ヘキサンジオール ５重量％ サーフィノール４６５ １重量％ トリエタノールアミン ０．７重量％ エチレングリコール ８重量％ ２−ピロリドン ４重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量

【０１０８】 シアンインク組成物Ａ 着色剤３ １５重量％ 樹脂１ ６重量％ （固形分濃度０．９重量％） グリセリン １６重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５重量％ ポリシロキサン（BYK348 ビックケミ−ジャパン社製）０．３重量％ トリエタノールアミン ０．７重量％ エチレングリコール ８重量％ ＨＳ−５００（林原商事） ５重量％ ２−ピロリドン ４重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量

【０１０９】 レッドインク組成物Ａ 着色剤４ ２５重量％ 樹脂１ ６重量％ （固形分濃度０．９重量％） グリセリン １２重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５重量％ １，２−ヘキサンジオール ５重量％ サーフィノール４６５ １重量％ トリエタノールアミン ０．７重量％ エチレングリコール ８重量％ ソルビット ５重量％ ２−ピロリドン ４重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量

【０１１０】 バイオレットインク組成物Ａ 着色剤５ ２０重量％ 樹脂１ ６重量％ （固形分濃度０．９重量％） グリセリン １６重量％ １，２−ヘキサンジオール ５重量％ サーフィノール４６５ １重量％ ポリシロキサン（BYK348 ビックケミ−ジャパン社製）０．３重量％ トリエタノールアミン ０．７重量％ エチレングリコール ８重量％ パニトール ５重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量

【０１１１】 ブラックインク組成物Ａ 着色剤６ １５重量％ 樹脂１ ６重量％ （固形分濃度０．９重量％） グリセリン １０重量％ ジエチレングリコール ５重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５重量％ １，２−ヘキサンジオール ５重量％ オルフィンＳＴＧ １重量％ ポリシロキサン（BYK348 ビックケミ−ジャパン社製）０．３重量％ トリエタノールアミン ０．７重量％ エチレングリコール ２重量％ ＥＤＴＡ ０．０５重量％ 超純水 残量

【０１１２】［実施例２］ インクセットＢの調製 樹脂１に替えて樹脂２を使用した以外はインクセットＡ
の調製と同様にして、インクセットＢ（マゼンタインク
組成物Ｂ，イエローインク組成物Ｂ，シアンインク組成
物Ｂ，バイオレットインク組成物Ｂ，ブラックインク組
成物Ｂ）を得た。

【０１１３】［実施例３］ インクセットＣの調製 樹脂１に替えて樹脂３を使用した以外はインクセットＡ
の調製と同様にして、インクセットＣ（マゼンタインク
組成物Ｃ，イエローインク組成物Ｃ，シアンインク組成
物Ｃ，レッドインク組成物Ｃ，バイオレットインク組成
物Ｃ，ブラックインク組成物Ｃ）を得た。

【０１１４】［実施例４］ インクセットＤの調製 樹脂１に替えて樹脂４を使用した以外はインクセットＡ
の調製と同様にして、インクセットＤ（マゼンタインク
組成物Ｄ，イエローインク組成物Ｄ，シアンインク組成
物Ｄ，レッドインク組成物Ｄ，バイオレットインク組成
物Ｄ，ブラックインク組成物Ｄ）を得た。

【０１１５】本発明の実施例の各インク組成物について
下記の評価試験を行ない、得られた結果を表１に示す。

【０１１６】［印刷評価試験］ ＜定着性の評価＞上記インクセットＡ〜Ｄのインク組成
物を、インクジェット記録装置ＥＭ−９００Ｃ（セイコ
ーエプソン（株）製）に充填し、ＰＭ写真用紙（セイコ
ーエプソン（株）製）に、各インク組成物を同印字ｄｕ
ｔｙで印刷した。得られた印刷物を、住友３Ｍ社製メン
ディングテープを貼り、１０秒後に剥がして、色材の剥
離状態を調べ、以下の判断基準に従って評価した。 判定Ａ：印字直後から色材の剥離が観られない。 判定Ｂ：印字３後から色材の剥離が観られない。 判定Ｃ：印字３後でも色材の剥離が観られる。

【０１１７】＜保存安定性の評価＞上記インクセットＡ
〜Ｄのインク組成物を７０℃の環境下に７日間放置し、
粘度の状態を調べ、以下の判断基準に従って評価した。 判定Ａ：粘度変化が０．３ｃｐｓ以下である。 判定Ｂ：粘度変化が０．５ｃｐｓ以下である。 判定Ｃ：粘度変化が０．８ｃｐｓ以下である。

【０１１８】＜光沢性の評価＞上記インクセットＡ〜Ｄ
のインク組成物を、インクジェット記録装置ＥＭ−９０
０Ｃに充填し、ＰＭ写真用紙に各インク組成物を同印字
ｄｕｔｙで印刷した。目視でサンプルを観察し、以下の
判断基準に従って評価した。 判定Ａ：照明の形状が認識できる。 判定Ｂ：照明の形状が認識できない。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【発明の効果】本発明は、以上詳記したとおり、顔料を
含有する耐光性、耐水性に優れたインクジェット記録用
インク組成物において、樹脂、湿潤剤を含有せしめるこ
とにより、吐出安定性、貯蔵安定性を損なうことなく、
光沢性、定着性に優れたインク組成物を提供することが
でき、また、更に浸透剤を含有せしめることにより、速
乾性にも優れたインク組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 和昭 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 竹本 清彦 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 2H086 BA01 BA53 BA55 BA59 BA60 4J039 AD09 BA04 BE01 BE02 GA24

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン性不飽和カルボン酸単量体及び
   これと共重合可能なその他の単量体をアルコール性水酸
   基含有水溶性高分子化合物又は共重合性界面活性剤の存
   在下で重合して得られる酸価が４０以下の共重合体を、
   無機塩基によってｐＨを調整した樹脂と、水と、着色剤
   と、湿潤剤とを含有することを特徴とするインク組成
   物。
2. 【請求項２】 前記無機塩基が、アルカリ金属水酸化物
   又はアルカリ土類金属水酸化物である、請求項１に記載
   のインク組成物。
3. 【請求項３】 前記アルコール性水酸基含有水溶性高分
   子化合物が、ビニルアルコール系重合体である、請求項
   １又は２に記載のインク組成物。
4. 【請求項４】 前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体
   が、アクリル酸又はメタクリル酸である、請求項１〜３
   のいずれかに記載のインク組成物。
5. 【請求項５】 前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体
   と共重合可能なその他の単量体が、エチレン性不飽和カ
   ルボン酸エステル単量体である、請求項１〜４のいずれ
   かに記載のインク組成物。
6. 【請求項６】 前記樹脂が、重量平均分子量が８，００
   ０〜２０，０００で、ガラス転移温度が５〜５０℃であ
   る、請求項１〜５のいずれかに記載のインク組成物。
7. 【請求項７】 前記樹脂は、ｐＨが８〜１１である、請
   求項１〜６のいずれかに記載のインク組成物。
8. 【請求項８】 前記樹脂は、ｐＨが９〜１０である、請
   求項１〜６のいずれかに記載のインク組成物。
9. 【請求項９】 前記樹脂は、濁度が３０ｍｇ／ｌ以下で
   あり、粒径が６０ｎｍ以下である、請求項１〜８のいず
   れかに記載のインク組成物。
10. 【請求項１０】 前記湿潤剤が、多価アルコール又は多
    価アルコールと糖との併用である、請求項１〜９のいず
    れかに記載のインク組成物。
11. 【請求項１１】 浸透剤として、アセチレングリコール
    系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、グ
    リコールエーテル類、１，２−アルカンジオール類、ポ
    リシロキサン系界面活性剤からなる郡から選ばれる少な
    くとも一つを含有する、請求項１〜１０に記載のインク
    組成物。
12. 【請求項１２】 ２０℃における表面張力が、２０〜４
    ５ｄｙｎ／ｃｍである、請求項１〜１１のいずれかに記
    載のインク組成物。
13. 【請求項１３】 前記着色剤が、顔料である、請求項１
    〜１２のいずれかに記載のインク組成物。
14. 【請求項１４】 前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
    ロー７４，１０９，１１０，１２８および１３８からな
    る群から選ばれる１種又は２種以上である、請求項１３
    に記載のインク組成物。
15. 【請求項１５】 前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
    ド１２２，２０２及び２０９からなる群から選ばれる１
    種又は２種以上である、請求項１３に記載のインク組成
    物。
16. 【請求項１６】 前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル
    ー１５：３，１５：４，６０からなる群から選ばれる１
    種又は２種以上である、請求項１３に記載のインク組成
    物。
17. 【請求項１７】 前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
    ド１７，４９：２，１１２，１７７，１７８，１８８，
    ２５５及び２６４からなる群から選ばれる１種又は２種
    以上である、請求項１３に記載のインク組成物。
18. 【請求項１８】 前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイ
    オレット３，１９，２３，３２，３６及び３８からなる
    群から選ばれる１種又は２種以上である、請求項１３に
    記載のインク組成物。
19. 【請求項１９】 前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレ
    ンジ３６もしくは４３からなる群から選ばれる１種又は
    ２種以上である、請求項１３に記載のインク組成物。
20. 【請求項２０】 前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリ
    ーン７もしくは３６からなる群から選ばれる１種又は２
    種以上である、請求項１３に記載のインク組成物。
21. 【請求項２１】 前記顔料が、カーボンブラックからな
    る群から選ばれる１種又は２種以上である、請求項１３
    に記載のインク組成物。
22. 【請求項２２】 インクジェット記録用インク組成物で
    ある、請求項１〜２１のいずれかに記載のインク組成
    物。
23. 【請求項２３】 インクジェット記録用インク組成物
    が、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエ
    ローインク組成物、オレンジインク組成物、グリーンイ
    ンク組成物又はブラックインク組成物である、請求項２
    ２のいずれかに記載のインク組成物。
24. 【請求項２４】 インクジェット記録用インク組成物
    が、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、イエ
    ローインク組成物、レッドインク組成物、バイオレット
    インク組成物又はブラックインク組成物である、請求項
    ２２のいずれかに記載のインク組成物。
25. 【請求項２５】 請求項１〜２４のいずれかに記載のイ
    ンク組成物を用いてインクジェット記録方式により記録
    を行なうことを特徴とする記録方法。
26. 【請求項２６】 請求項１〜２４のいずれかに記載のイ
    ンク組成物を収容していることを特徴とするインクカー
    トリッジ。
27. 【請求項２７】 請求項１〜２４のいずれかに記載のイ
    ンク組成物を用いて記録されたことを特徴とする記録
    物。