JP2003045662A - Organic electroluminescent element and display device - Google Patents

Organic electroluminescent element and display device

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JP2003045662A
JP2003045662A JP2001233461A JP2001233461A JP2003045662A JP 2003045662 A JP2003045662 A JP 2003045662A JP 2001233461 A JP2001233461 A JP 2001233461A JP 2001233461 A JP2001233461 A JP 2001233461A JP 2003045662 A JP2003045662 A JP 2003045662A
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organic
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic electroluminescent element having enhanced emission brightness and efficiency and extending its service life by using a highly efficient compound in an electron-transport layer or a light-emitting layer as an electron-transport material and to provide a display device having a long service life by using the organic electroluminescent element. SOLUTION: The organic electroluminescent element contains at least one kind of compound represented by the general formula (1), (2) or (3).

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、有機エレクトロルミネッセンス(以下有機ELと略記する場合もある)素子および表示装置に関するものであり、詳しくいえば、 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] [Technical Field of the Invention The present invention relates to (also sometimes referred to as the following organic EL) device and a display device organic electroluminescence, speaking in detail,
本発明は発光輝度、寿命および発光効率に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子、および本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を有する表示装置に関するものである。 The present invention relates to a display device having the emission intensity, lifetime and luminous efficiency superior organic electroluminescent device, and an organic electroluminescence device of the present invention. 【0002】 【従来の技術】発光型の電子ディスプレイデバイスとして、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD) 2. Description of the Related Art A light emitting electronic display devices, electroluminescence display (ELD)
がある。 There is. ELDの構成要素としては、無機エレクトロルミネッセンス素子や有機エレクトロルミネッセンス素子が挙げられる。 The components of the ELD, include inorganic electroluminescent element and an organic electroluminescent element. 無機エレクトロルミネッセンス素子は平面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。 Inorganic electroluminescent element has been used as a flat light source, but in order to drive the element requires a high voltage of alternating current. 有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光する化合物を含有する発光層を、陰極と陽極で挟んだ構成を有し、発光層に電子及び正孔を注入して、再結合させることにより励起子(エキシトン)を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出(蛍光・燐光)を利用して発光する素子であり、数V〜数十V程度の電圧で発光が可能であり、さらに、自己発光型であるために視野角に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペース、携帯性等の観点から注目されている。 The organic electroluminescent device, a light emitting layer containing a light emitting compound has the configuration between a cathode and an anode, by injecting electrons and holes into the light emitting layer, an exciton by recombination is generated, the excitons is an element that emits light by utilizing emission (fluorescence or phosphorescence) of light when a deactivated, is capable of emitting in several V~ several tens V voltage of about, further, the self-luminous rich in viewing angle because it is a high visibility, space saving because a complete solid element of the thin film type, has attracted attention in view of portability or the like. 【0003】これまで、様々な有機EL素子が報告されている。 [0003] In the past, it has been reported that various organic EL element. たとえば、Appl. For example, Appl. Phys. Phys. Lett. Lett. ,
Vol. Vol. 51、913頁あるいは特開昭59−1943 51,913 pages or JP-A-59-1943
93号に記載の正孔注入層と有機発光体層とを組み合わせたもの、特開昭63−295695号に記載の正孔注入層と電子注入輸送層とを組み合わせたもの、Jpn. A combination of a hole injection layer and the organic light emitting layer according to 93 items, a combination of a hole injection layer and the electron injecting and transporting layer described in JP-A-63-295695, Jpn.
Journal of Applied Phisyc Journal of Applied Phisyc
s,vol. s, vol. 127,No. 127, No. 2第269〜271頁に記載の正孔移動層と発光層と電子移動層とを組み合わせたもの等がそれぞれ開示されている。 2 hole transport layer and the like a combination of a light-emitting layer and the electron transfer layer according to the 269 to 271 pages are disclosed, respectively. しかしながら、より高輝度な素子が求められており、エネルギー変換効率、 However, more and high luminance device is required, the energy conversion efficiency,
発光量子効率の更なる向上が期待されている。 A further improvement in emission quantum efficiency is expected. 【0004】また、発光寿命が短いという問題点も指摘されている。 [0004] In addition, the light-emitting life has been pointed out a problem in that short. こうした経時での輝度劣化の要因は完全には解明されていないが発光中のエレクトロルミネッセンス素子は自ら発する光、及びその時に発生する熱などによって薄膜を構成する有機化合物自体の分解、薄膜中での有機化合物の結晶化等、有機EL素子材料である有機化合物に由来する要因も指摘されている。 Factors of luminance degradation at such time emits completely himself the electroluminescent device in the light-emitting has not been elucidated light, and decomposition of the organic compounds themselves which constitute the thin film such as by heat generated at that time, in a thin film crystallization of the organic compound or the like, other factors derived from the organic compound is an organic EL element material are pointed out. 【0005】また、電子輸送材料については、現在のところ、知見が少なく、反結合軌道を利用することも相俟って、実用に耐える有用なる高性能電子輸送材料は見いだされていない。 [0005] Also, the electron-transporting material, at present, finding less, or mutually 俟 utilize anti-bonding orbital, useful higher performance electron transport materials for practical use has not been found. 例えば、九州大学の研究グループは、 For example, research group of Kyushu University,
オキサジアゾール系誘導体である2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4− Is oxadiazole derivatives 2- (4-biphenyl)-5-(4-t-butylphenyl) -1,3,4
オキサジアゾール(t−BuPBD)をはじめ、薄膜安定性を向上させたオキサジアゾール二量体系誘導体の1,3−ビス(4−t−ブチルフェニル−1,3,4− Including oxadiazole (t-BuPBD), a thin film stability oxadiazole dimer scheme derivatives with improved 1,3-bis (4-t-butylphenyl-1,3,4
オキサジアゾリル)ビフェニレン(OXD−1)、1, Oxadiazolyl) biphenylene (OXD-1), 1,
3−ビス(4−t−ブチルフェニル−1,3,4−オキサジアゾリル)フェニレン(OXD−7)(Jpn. 1,3-bis (4-t-butylphenyl-1,3,4-oxadiazolyl) phenylene (OXD-7) (Jpn.
J. J. Appl. Appl. Phys. Phys. vol. vol. 31(1992), 31 (1992),
p. p. 1812)を提案している。 It has proposed a 1812). また、山形大学の研究グループは、正孔ブロック性に優れたトリアゾール系電子輸送材料を用いることにより白色発光の素子を作製している(Science,3 March 1995, Further, research group Yamagata is to produce a device that emits white light by using a good triazole electron transport material in the hole blocking property (Science, 3 March 1995,
Vol. Vol. 267,p. 267, p. 1332)。 1332). さらに、特開平5− In addition, JP-A-5
331459号公報には、フェナントロリン誘導体が電子輸送材料として有用であることが記載されている。 The 331,459 discloses, it is described that phenanthroline derivatives are useful as electron transporting materials. 上記以外にも、種々の複素芳香環を含有する化合物を発光材料または電子輸送材料に用いる例が報告されている。 In addition to the above, an example using a compound containing various heteroaromatic ring luminescent material or an electron-transporting materials have been reported. 【0006】例えば、ピリミジン環を含有する有機エレクトロルミネッセンス材料としては特開平5−2023 [0006] For example, JP-A as the organic electroluminescent material containing a pyrimidine ring 5-2023
57号、同6−306357号、同7−196780 57 Nos., The same 6-306357 JP, same 7-196780
号、同8−199163号等が挙げられるが、具体的に電子輸送材料として使用している例は特開平7−196 No., Example Nos 8-199163 and the like can be mentioned, which is used as a specific electron transport material Hei 7-196
780号のポリマー以外にはほとんど例がない。 There is almost no example to other 780 No. polymer. トリアジン環を含有する発光材料または電子輸送材料としては特開平5−263074号、同7−157473号、同8−199163号、同11−292860号、特表平11−514143等が挙げられる。 Triazine JP 5-263074 ring as the light emitting material or an electron transporting material containing, said 7-157473 JP, said 8-199163 JP, same 11-292860 JP, etc. Hei 11-514143 can be cited. 【0007】しかし、従来の電子輸送材料では、薄膜形成能が低く、容易に結晶化が起こるため、発光素子が破壊されてしまう問題があり、発光効率および発光寿命の両立については十分ではなかった。 However, in the conventional electron-transporting material, low film forming ability, easily since the crystallization occurs, there is a problem that the light emitting element is broken, was not sufficient for both the luminous efficiency and emission lifetime . 【0008】また、特許第2,795,932号、特開平9−245511号、同5−258860号等で、有機EL素子からの発光を吸収して、その発光を変換して、それとは別の極大発光波長の発光を得る方法が知られている。 Further, Japanese Patent No. 2,795,932, JP-A-9-245511, the same 5-258860 Patent etc., to absorb the light emitted from the organic EL element, and converts the light emission, different from that how to obtain a luminescence maximum emission wavelength of known. 有機EL素子の発光を変換する化合物としては、有機蛍光色素が例示されている。 Examples of the compound for converting the light emission of the organic EL device, organic fluorescent dyes is illustrated. 上記特許の構成は、色変換層に用いる有機蛍光体を変更するだけで所望の発光色を得ることができ、通常、フルカラーの有機E Structure of the patent, only by changing the organic phosphor used in the color conversion layer can be obtained a desired emission color, normal, full-color organic E
Lの製造に要する煩雑なパターニングが不要となり、低コスト化が可能である。 L complicated patterning required for manufacturing the becomes unnecessary, and cost can be reduced. 【0009】しかし、従来の電子輸送材料では、発光効率および発光寿命の両立については十分ではないため、 [0009] However, in the conventional electron transporting material is not sufficient for both the luminous efficiency and emission lifetime,
色変換層を用いる構成においても、有機EL素子自体の発光強度が十分ではなく、変換後に得られる発光の強度はまだまだ十分なものではなかった。 In the structure using the color conversion layer, the light emission intensity of the organic EL element itself is not sufficient, the intensity of the emission obtained after transformation were not still sufficient. 【0010】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子輸送材料として高効率の化合物を見いだしたものであり、これを電子輸送層或いは発光層に用いて、発光輝度、発光効率の向上した、また長寿命化した有機エレクトロルミネッセンス素子、および該有機エレクトロルミネッセンス素子を用いた、長寿命な表示装置を提供するものである。 [0010] SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention has found a highly efficient compound as an electron transporting material, which is used in the electron transporting layer or the emitting layer, light emission luminance, improvement in luminous efficiency It was also longer life organic electroluminescent device, and using the organic electroluminescent device, and provides a long service life display device. 【0011】 【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下記の構成により達成された。 [0011] The above object of the present invention, in order to solve the problem] has been achieved by the following constitutions. 【0012】1. [0012] 1. 前記一般式(1)、一般式(2)または一般式(3)で表される化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 Formula (1), the general formula (2) or an organic electroluminescent device characterized by containing at least one compound represented by the general formula (3). 【0013】2. [0013] 2. 前記一般式(4)で表される化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device characterized by containing at least one compound represented by the general formula (4). 【0014】3. [0014] 3. 前記一般式(5)で示される化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device characterized by containing at least one compound represented by the general formula (5). 【0015】4. [0015] 4. ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、チオフェン、フランおよびピロールを部分構造として有する芳香族複素環基が置換した芳香族炭化水素基が、置換または無置換のフェニル基であることを特徴とする前記3に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 Pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, thiophene, an aromatic hydrocarbon group in which an aromatic heterocyclic group is substituted with a furan and pyrrole as a partial structure, the 3, which is a substituted or unsubstituted phenyl group the organic electroluminescent device according. 【0016】5. [0016] 5. 前記化合物の分子量がそれぞれ550 The molecular weight of said compound, respectively 550
〜2000であることを特徴とする前記1〜4のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to any one of the 1 to 4, characterized in that a to 2000. 【0017】6. [0017] 6. 前記化合物を、電子輸送層に含有することを特徴とする前記1〜5のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to the compound, in any one of 1 to 5, characterized by containing the electron-transporting layer. 【0018】7. [0018] 7. 電子を注入する陰極と前記化合物を含有する層の間に、陰極バッファー層を有することを特徴とする前記1〜6のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 Between the layers containing the cathode and the compound of injecting electrons, organic electroluminescent device according to any one of the 1 to 6, wherein a cathode buffer layer. 【0019】8. [0019] 8. 前記1〜7のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする表示装置。 Display device characterized by having an organic electroluminescent element of any one of the above 1 to 7. 【0020】9. [0020] 9. 異なる極大発光波長を有する前記1〜 The 1 having different maximum emission wavelengths
7のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の2種以上を同一基板上に並置したことを特徴とする表示装置。 Display device characterized by juxtaposed on the same substrate or two or more kinds of organic electroluminescence device according to 7 or one of. 【0021】10. [0021] 10. 前記1〜7のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子及びその発光を吸収してそれとは異なる極大波長で発光する変換層を有することを特徴とする表示装置。 Display device characterized by having a conversion layer which emits light at a different peak wavelength from that absorb organic electroluminescence device and a light emitting according to any one of the 1 to 7. 【0022】11. [0022] 11. 極大発光波長の異なる変換層の2種以上が同一基板上に並置されていることを特徴とする前記10に記載の表示装置。 The display device according to the 10 two or more different conversion layer having the maximum emission wavelength is characterized in that it is juxtaposed on the same substrate. 【0023】以下に、本発明を詳細に説明する。 [0023] In the following, the present invention will be described in detail. まず、 First of all,
一般式(1)、一般式(2)および一般式(3)で表される化合物について説明する。 Formula (1), the general formula (2) and the compound represented by the general formula (3) will be described. 式中、R 11 、R 12 、R 13 Wherein, R 11, R 12, R 13
およびR 14は水素原子または一価の置換基を表し、少なくとも1つは芳香族炭化水素基を表す。 And R 14 represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, at least one represents an aromatic hydrocarbon group. 21 、R 22 、R R 21, R 22, R
23 、R 24 、R 25およびR 26は水素原子または一価の置換基を表す。 23, R 24, R 25 and R 26 represents a hydrogen atom or a monovalent substituent. 31は水素原子または一価の置換基を表し、 R 31 represents a hydrogen atom or a monovalent substituent,
n3は0〜2を表し、Z 3は5員環を形成するのに必要な原子群を表す。 n3 represents 0 to 2, Z 3 represents an atomic group necessary to form a 5-membered ring. 12 、R 13 、R 14 、R 21 、R 22 R 12, R 13, R 14 , R 21, R 22,
23 、R 24 、R 25およびR 26が置換基を表す場合、置換基同士は環を形成してもよい。 If R 23, R 24, R 25 and R 26 represents a substituent, the substituents together may form a ring. 11 、R 12 、R 13 R 11, R 12, R 13 ,
14 、R 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25 、R 26およびR 31 R 14, R 21, R 22 , R 23, R 24, R 25, R 26 and R 31
で表される一価の置換基としては、アルキル基(メチル基、エチル基、i−プロピル基、ヒドロキシエチル基、 In The monovalent substituent represented, alkyl group (methyl group, ethyl group, i- propyl group, a hydroxyethyl group,
メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、t−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等)、アルキルオキシ基(メトキシ基、エトキシ基、i Methoxymethyl group, a trifluoromethyl group, t- butyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group, etc.), an alkyloxy group (methoxy group, an ethoxy group, i
−プロポキシ基、ブトキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基等)、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)、アリール基(フェニル基、ナフチル基、p−トリル基、p−クロロフェニル基等)、アルキルチオ基(メチルチオ基、エチルチオ基、i−プロピルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基等)、シアノ基、ニトロ基、複素環基(ピロリル、ピロリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ベンゾオキサゾリル等)等が挙げられる。 - propoxy or butoxy), an aryloxy group (phenoxy group), a halogen atom (fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), an aryl group (a phenyl group, a naphthyl group, p- tolyl group, p - chlorophenyl group, etc.), an alkylthio group (methylthio group, ethylthio group, i- propylthio group), an arylthio group (phenylthio group), a cyano group, a nitro group, a Hajime Tamaki (pyrrolyl, pyrrolidyl, pyrazolyl, imidazolyl, pyridyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, benzoxazolyl, etc.) and the like. 11 、R 12 、R 13およびR 14の少なくとも1つで表される芳香族炭化水素基としてはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基等が挙げられる。 R 11, R 12, R 13 and at least one aromatic hydrocarbon as the phenyl group represented in the R 14, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group and the like. 3により形成される5員環の例としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、 Examples of 5-membered ring formed by Z 3 is a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, an oxazole ring,
チアゾール環等が挙げられる。 Thiazole ring, and the like. 好ましくは、一般式(2)が一般式(4)で表される場合であり、式中、R Preferably, the case where the general formula (2) is represented by the general formula (4), wherein, R
41 、R 42 、R 43 、R 41, R 42, R 43, R 44およびR 45は水素原子または一価の置換基を表し、Ar 4は3〜6価の基を表し、n4は3〜6を表す。 44 and R 45 represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, Ar 4 represents a trivalent to hexavalent radical, n4 represents 3-6. 41 、R 42 、R 43 、R 44およびR 45で表される一価の置換基としては、R 11 、R 12 、R 13 The monovalent substituent represented by R 41, R 42, R 43 , R 44 and R 45, R 11, R 12 , R 13,
14 、R 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25 、R R 14, R 21, R 22 , R 23, R 24, R 25, R 26およびR 31 26 and R 31
で述べた一価の置換基と同様のものが挙げられ、Ar 4 In the same groups as those of the monovalent substituent described, Ar 4
で表される3〜6価の基としては、特に制限はないが、 In Examples 3-6 monovalent group represented, is not particularly limited,
3〜6の結合手を有する脂肪族炭化水素基、単環基、縮合多環基等が挙げられる。 Aliphatic hydrocarbon group having 3-6 bonds, monocyclic group, the condensed polycyclic group. また、前記脂肪族炭化水素基等が炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等で連結されている構造単位も、含まれる。 Further, the aliphatic hydrocarbon group and the carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and structural units are linked by a sulfur atom, etc., it is included. 具体例としては、以下の構造単位が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Specific examples include but are structural units, but is not limited thereto. 【0024】 【化4】 [0024] [of 4] 【0025】またこれらは任意の置換基を複数個それぞれ独立に有していてもよく、その複数の置換基が互いに縮合してさらに環を形成してもよい。 [0025] These groups may have a plurality each independently optional substituents may further form a ring that multiple substituents condensed with each other. Ar 4に置換する複数のキナゾリン環は同一でも異なっていてもよい。 Multiple quinazoline ring to be substituted with Ar 4 may be the same or different. 【0026】次に一般式(5)について説明する。 [0026] Next, the general formula (5) will be described. 式中、R 51 、R 52およびR 53は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のジアジン基またはピリジン、 Wherein, R 51, R 52 and R 53 are a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted diazine group or pyridine,
ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、チオフェン、フランおよびピロール環を部分構造として有する芳香族複素環基が置換した芳香族炭化水素基を表す。 It represents pyrazine, pyrimidine, pyridazine, thiophene, an aromatic hydrocarbon group which aromatic heterocyclic group is substituted with a furan and pyrrole ring as a partial structure. 51 、R 52およびR 53で表されるアルキル基としては、一般式(1) The alkyl group represented by R 51, R 52 and R 53, the general formula (1)
中のR 11 、R 12 、R 13で表される一価の置換基の例としてあげたアルキル基と同様のものが挙げられる。 Those in similar to the alkyl group raised as an example of the monovalent substituent represented by R 11, R 12, R 13 of the like. ジアジン基としては、ピリダジン基、ピリミジン基、ピラジン基が挙げられ、それらはさらに置換基を有していても良く、複数の置換基を有する場合、お互いが結合して、環を形成してもよい。 The diazine group, pyridazine group, a pyrimidine group, and a pyrazine group, they may further have a substituent group, if having a plurality of substituents, by bonding each other to form a ring good. 【0027】また、R 51 、R 52およびR 53は、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、チオフェン、 Further, R 51, R 52 and R 53 are pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, thiophene,
フランおよびピロール環を部分構造として有する芳香族複素環基が置換した、フェニル基であることが好ましい。 Aromatic heterocyclic group having a furan and pyrrole ring as a partial structure is substituted is preferably a phenyl group. 【0028】また、本発明において用いられる一般式(1)、(2)、(3)、(4)および(5)で表される化合物は分子量が550〜2000であることが好ましい。 Further, the general formula for use in the present invention (1), (2), (3), it is preferred (4) and compounds represented by (5) a molecular weight of 550 to 2,000. 分子量が550〜2000であるとTg(ガラス転移温度)が上昇し、熱安定性が向上する。 Molecular weight Tg (glass transition temperature) is increased when there at 550-2000, thermal stability is improved. 【0029】また、本発明の一般式(1)、(2)、 Moreover, the general formula of the present invention (1), (2),
(3)、(4)および(5)で表される化合物のバンドギャップは2.96eV〜3.80eVであることが好ましく、さらには、3.20eV〜3.80eVであることが好ましい。 (3), it is preferable that the band gap of the compound represented by (4) and (5) a 2.96EV~3.80EV, more preferably a 3.20EV~3.80EV. この様な高い値をとることによって、 By taking such a high value,
電子輸送性を保ったまま正孔ブロック性が向上し、より発光効率の向上が達成される。 And hole blocking resistance improved while maintaining the electron-transporting property, improvement in luminous efficiency is achieved more. 本発明の化合物のバンドギャップは、例えば化合物II−2、V−8等においてはそれぞれ3.65eV、3.26eVと高い値をもっており、本発明化合物の中でも、例えば比較的低めのバンドギャップを有する例えばI−9、I−10の化合物(それぞれのバンドギャップは2.90、2.85であるが)よりも発光効率が高くなっている。 Bandgap of the compounds of the present invention, for example, compounds II-2, V-8, respectively in such 3.65 eV, have a 3.26eV a high value, Among the present invention compounds have a relatively low bandgap e.g. for example, the compounds of I-9, I-10 (although each band gap is 2.90,2.85) luminous efficiency is higher than. 【0030】本発明でいうバンドギャップとは、化合物のイオン化ポテンシャルと電子親和力の差を表し、イオン化ポテンシャル、及び電子親和力は真空準位を基準として決定される。 The band gap in the present invention, represents the difference between the ionization potential and electron affinity of the compounds, the ionization potential, and the electron affinity is determined relative to the vacuum level. イオン化ポテンシャルは化合物のHO HO ionization potential of the compound
MO(最高被占分子軌道)レベルにある電子を真空準位に放出するのに必要なエネルギーで定義され、電子親和力は真空準位にある電子が物質のLUMO(最低空分子軌道)レベルに落ちて安定化するエネルギーで定義される。 MO is defined by the energy required to emit electrons in the (highest occupied molecular orbital) level to the vacuum level, the electron affinity falls in LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) level of the electron substances in the vacuum level It is defined by the energy stabilizing Te. 尚、上記イオン化ポテンシャルと電子親和力の差は、化合物の吸収スペクトルの吸収端から換算することが可能であり、本発明では、化合物をガラス上に100 Incidentally, the difference in the ionization potential and electron affinity, it is possible to convert from the absorption edge of the absorption spectrum of the compound in the present invention, the compound on the glass 100
nm蒸着したときの蒸着膜の吸収スペクトルを測定し、 The absorption spectrum of the deposited film at the time of the nm deposited measurement,
その吸収端の波長YnmをXeVに換算して求めた。 The wavelength Ynm of the absorption edge was determined in terms of XeV. この時に、以下の換算式を使用した。 At this time, we are using the following conversion formula. 【0031】X=1240/Y 以下に一般式(1)〜(5)で表される化合物例の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。 [0031] X = 1240 / Y below general formula (1) Specific examples of compound examples represented by - (5), but is not limited thereto. 【0032】 【化5】 [0032] [of 5] 【0033】 【化6】 [0033] [of 6] 【0034】 【化7】 [0034] [of 7] 【0035】 【化8】 [0035] [of 8] 【0036】 【化9】 [0036] [Omitted] 【0037】 【化10】 [0037] [of 10] 【0038】 【化11】 [0038] [of 11] 【0039】 【化12】 [0039] [of 12] 【0040】 【化13】 [0040] [of 13] 【0041】 【化14】 [0041] [of 14] 【0042】 【化15】 [0042] [of 15] 【0043】本発明の化合物は、固体状態において強い蛍光をもつ化合物であり、電場発光性にも優れており、 The compounds of the present invention is a compound having strong fluorescence in the solid state, also has excellent electroluminescent properties,
発光材料として有効に使用できる。 It can be effectively used as a light-emitting material. また、金属電極からの優れた電子注入性および電子輸送性に非常に優れているため、他の発光材料を用いた素子において、電子輸送材料として使用した場合、優れた発光効率を示す。 Moreover, since the excellent excellent electron injecting property and electron transporting property from the metal electrode, in a device using other light emitting material, when used as an electron transport material, exhibit excellent luminous efficiency. 【0044】本発明の有機EL素子は、必要に応じこれらの化合物を用いた発光層、電子輸送層の他に、正孔輸送層、陽極バッファー層および陰極バッファー層等を有し、陰極と陽極で狭持された構造をとる。 The organic EL device of the present invention, the light emitting layer using these compounds optionally, in addition to the electron-transporting layer, a hole transport layer having an anode buffer layer and a cathode buffer layer or the like, a cathode and an anode in taking a sandwiched structure. 【0045】具体的には、 (i)陽極/発光層/陰極(ii)陽極/正孔輸送層/発光層/陰極(iii)陽極/発光層/電子輸送層/陰極(iv)陽極/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極(v)陽極/陽極バッファー層/正孔輸送層/発光層/ [0045] Specifically, (i) anode / light emitting layer / cathode (ii) anode / hole transporting layer / light emitting layer / cathode (iii) anode / light emitting layer / electron transporting layer / cathode (iv) anode / positive hole transport layer / light emitting layer / electron transporting layer / cathode (v) anode / anode buffer layer / hole transport layer / light emitting layer /
電子輸送層/陰極バッファー層/陰極などの構造がある。 There are structures such as electron transport layer / cathode buffer layer / cathode. 【0046】本発明の化合物は、いずれの層中に含有されていてもかまわないが、発光層または電子輸送層に含有されていることが好ましく、電子輸送層に含有されていることが特に好ましい。 The compounds of the present invention include, but may be contained in any layer, it is preferable contained in the light-emitting layer or the electron transporting layer, it is particularly preferably contained in the electron transport layer . 【0047】上記発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子および正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であっても良い。 [0047] The light emitting layer, an electrode or the electron transport layer is a layer in which electrons and holes, injected from the hole transporting layer, are recombined to emit light, the portion which emits light is an inside layer of luminescent layer it may also be an interface with an adjacent layer and the light emitting layer. 【0048】発光層に使用される材料(以下、発光材料という)は、蛍光または燐光を発する有機化合物または錯体であることが好ましく、有機EL素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。 The material used for the light-emitting layer (hereinafter, referred to as light emitting material) is preferably an organic compound or complex emits fluorescence or phosphorescence, appropriately from known to be used in the light emitting layer of the organic EL device it can be selected and used. このような発光材料は、主に有機化合物であり、所望の色調により、例えば、Macromol. Such luminescent materials are mainly organic compounds, the desired color tone, for example, Macromol. S
ynth. ynth. ,125巻,17〜25頁に記載の化合物等を用いることができる。 , It can be used 125 vol, such compounds described on pages 17-25. 【0049】発光材料は、発光性能の他に、正孔輸送機能や電子輸送機能を併せ持っていても良く、正孔輸送材料や電子輸送材料の殆どが、発光材料としても使用できる。 The luminescent material, in addition to emission performance, may have combines hole transport function and an electron transport function, most of the hole transporting material and electron transporting materials can be used as the light emitting material. 【0050】発光材料は、p−ポリフェニレンビニレンやポリフルオレンのような高分子材料でも良く、さらに前記発光材料を高分子鎖に導入した、または前記発光材料を高分子の主鎖とした高分子材料を使用しても良い。 The luminescent materials, p- polyphenylene vinylene or may be a polymeric material such as polyfluorene, further the light emitting material is introduced into the polymer chain, or a polymeric material in the light emitting material as the polymer main chain it may be used. 【0051】また、発光層にはドーパント(ゲスト物質)を併用してもよく、EL素子のドーパントとして使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。 [0051] Further, the light emitting layer may be used in combination dopant (guest material), it can be selected and used from known to be used as the dopant of the EL element of any. ドーパントの具体例としては、例えば、キナクリドン、DCM、クマリン誘導体、ローダミン、ルブレン、デカシクレン、ピラゾリン誘導体、スクアリリウム誘導体、ユーロピウム錯体、イリジウム錯体、プラチナ錯体等がその代表例として挙げられる。 Specific examples of dopants, for example, quinacridone, DCM, coumarin derivatives, rhodamine, rubrene, decacyclene, pyrazoline derivatives, squarylium derivatives, europium complexes, iridium complexes, platinum complexes, and the like as a typical example. 【0052】この発光層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法などの公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。 [0052] The light-emitting layer, the compounds, for example, vacuum deposition, spin coating, casting, can be formed by a film by a known thin method such as LB method. 発光層としての膜厚は、特に制限はないが、通常は5nm The film thickness of the light-emitting layer is not particularly limited, but usually 5nm
〜5μmの範囲で選ばれる。 It is selected in the range of ~5μm. この発光層は、これらの発光材料一種又は二種以上からなる一層構造であってもよいし、あるいは、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。 The light emitting layer may be a single layer structure consisting of the luminescent materials one or two or more, or may be a laminated structure comprising a plurality of layers of the same composition or different compositions. 【0053】また、この発光層は、特開昭57−517 [0053] In addition, the light-emitting layer, JP-A-57-517
81号公報に記載されているように、樹脂などの結着材と共に上記発光材料を溶剤に溶かして溶液としたのち、 As described in 81 JP, after a solution by dissolving the light emitting material in a solvent together with a binder such as a resin,
これをスピンコート法などにより薄膜化して形成することができる。 This can be formed into a thin film by a spin coating method. このようにして形成された発光層の膜厚については、特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は5nm〜5μmの範囲である。 Thus the thickness of the light-emitting layer thus formed is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the situation, usually in the range of 5 nm to 5 [mu] m. 【0054】本発明の有機EL素子が、有機EL素子からの発光を吸収し、その発光を変換して、それとは別の極大発光波長の発光を得る、有機EL素子の発光を変換する化合物を含有する色変換層を有する場合には、変換の効率から、発光層からの発光は青紫領域の色であることが好ましい。 [0054] The organic EL device of the present invention, absorbs light emitted from the organic EL element, and converts the light emission, to obtain the emission of another maximum emission wavelength to that, a compound that converts light emission of the organic EL device when having a color conversion layer containing from efficiency of conversion, it is preferable that light emitted from the light-emitting layer is a blue color violet region. 【0055】本発明の有機EL素子において、その発光層からの発光である青紫領域の色は、分光放射輝度計C [0055] In the organic EL device of the present invention, the color of the Murasaki Ao region is a light emitting from the light emitting layer, spectroradiometer C
S−1000(ミノルタ製)等の測定器で測定し、その結果、座標が、CIE色度座標(「新編色色彩科学ハンドブック」108頁の図4.16(日本色彩学会編、東京大学出版会、1985))に当てはめたとき、Pur Measured by the measuring instrument, such as S-1000 (manufactured by Minolta), as a result, coordinates, CIE chromaticity coordinates ( "Shinpen color Color Science Handbook" page 108 of Figure 4.16 (Color Science Association of Japan, ed., University of Tokyo Press , when fitted to 1985)), Pur
plish Blue(紫青)、または、Bluish plish Blue (Purple Blue), or, Bluish
Purple(青紫)の領域にある場合をいう。 It refers to the case in the region of the Purple (blue-violet). 【0056】前記青紫領域の発光を示す化合物の一般的な特徴としては、溶液中における蛍光極大波長が350 [0056] As a general feature of the compounds that exhibit light emission of the blue-violet region, the fluorescence maximum wavelength in the solution is 350
nm以上420nm以下に入るものが好ましく、蛍光量子収率が0.1以上のものが好ましい。 Preferably to fall nm or 420nm or less, the fluorescence quantum yield is preferably not less than 0.1. 【0057】そのような発光材料の具体例としては、特開2001−143869号、特開2001−1604 [0057] Specific examples of such luminescent materials, JP 2001-143869, JP 2001-1604
88号、特開2001−81453号、特開2001− No. 88, JP-A No. 2001-81453, JP-2001-
93670号、特願2000−265045号、同20 Nos. 93670, Japanese Patent Application No. 2000-265045, the same 20
00−285050号、同2000−292124号、 Nos. 00-285050, same 2000-292124 Patent,
同2000−290466号、同2000−24088 Same 2000-290466 JP, same 2000-24088
0号、同2000−345267号等に記載されている。 No. 0, which is described in the same 2000-345267 Patent like. 【0058】具体例の一部を下記に示すが、これに限定されるものではない。 [0058] shows a part of the specific examples below, but the invention is not limited thereto. 【0059】 【化16】 [0059] [of 16] 【0060】 【化17】 [0060] [of 17] 【0061】 【化18】 [0061] [of 18] 【0062】 【化19】 [0062] [of 19] 【0063】 【化20】 [0063] [of 20] 【0064】 【化21】 [0064] [of 21] 【0065】次に正孔輸送層および電子輸送層について説明する。 [0065] Next will be described hole transport layer and an electron transport layer. 正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔輸送層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入され、そのうえ、発光層に陰極、 The hole transport layer has a function of transporting holes injected from the anode to the light emitting layer, by interposing the hole transport layer between the anode and the light-emitting layer, many holes in a lower electric field There is injected into the emitting layer, moreover, the cathode in the light emitting layer,
陰極バッファー層又は電子輸送層より注入された電子は、発光層と正孔輸送層の界面に存在する電子の障壁により、発光層内の界面に累積され発光効率が向上するなど発光性能の優れた素子となる。 Electrons injected from a cathode buffer layer or the electron transporting layer, the electron barrier existing at the interface of the light-emitting layer and the hole transporting layer, luminous efficiency is accumulated and excellent light-emitting performance such as improving the interface of the light-emitting layer the element. この正孔輸送層の材料(以下、正孔注入材料又は正孔輸送材料という)については、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導電材料において、正孔の電荷注入輸送材料として慣用されているものやEL素子の正孔輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。 The material of the hole transport layer (hereinafter, referred to as a hole injecting material or hole transporting material) for is not particularly limited as long as they have the preferred properties described above, conventionally, the photoconductive material, a hole charge it can be used from the injection transport material as known for use in the hole transport layer of one or EL elements which are conventionally those select any one. 【0066】上記正孔輸送材料は、正孔の注入もしくは輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。 [0066] The hole transporting material, a hole injection or transport, which has any of the electron barrier property, organic matter may be any of inorganic substance. この正孔輸送材料としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマーなどが挙げられる。 As the hole transport material, for example a triazole derivative, an oxadiazole derivative, an imidazole derivative, a polyaryl alkane derivative, a pyrazoline derivative and a pyrazolone derivative, a phenylenediamine derivative, an arylamine derivative, an amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styryl anthracene derivatives , fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymer, and an electroconductive oligomer, particularly like thiophene oligomers. 正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。 As the hole transporting material, it is possible to use those mentioned above, porphyrin compounds, aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds, it is particularly preferable to use an aromatic tertiary amine compound. 【0067】上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、N,N,N′,N′ [0067] Typical examples of the aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds, N, N, N ', N'
−テトラフェニル−4,4′−ジアミノフェニル;N, - tetraphenyl-4,4'-diaminophenyl; N,
N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−〔1,1′−ビフェニル〕−4,4′−ジアミン(TPD);2,2−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)プロパン;1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)シクロヘキサン;N,N,N′, N'- diphenyl -N, N'- bis (3-methylphenyl) - [1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (TPD); 2,2-bis (4-di -p- tolyl aminophenyl) propane; 1,1-bis (4-di -p- tolyl-aminophenyl) cyclohexane; N, N, N ',
N′−テトラ−p−トリル−4,4′−ジアミノビフェニル;1,1−ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)−4−フェニルシクロヘキサン;ビス(4−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)フェニルメタン;ビス(4−ジ−p−トリルアミノフェニル)フェニルメタン;N,N′−ジフェニル−N,N′−ジ(4−メトキシフェニル)−4,4′−ジアミノビフェニル;N, N'- tetra -p- tolyl-4,4'-diaminobiphenyl; 1,1-bis (4-di -p- tolyl-aminophenyl) -4-phenyl cyclohexane; bis (4-dimethylamino-2-methylphenyl ) phenyl methane, bis (4-di -p- tolyl-aminophenyl) phenyl methane; N, N'-diphenyl -N, N'-di (4-methoxyphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl; N,
N,N′,N′−テトラフェニル−4,4′−ジアミノジフェニルエーテル;4,4′−ビス(ジフェニルアミノ)クオードリフェニル;N,N,N−トリ(p−トリル)アミン;4−(ジ−p−トリルアミノ)−4′− N, N ', N'- tetraphenyl-4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-bis (diphenylamino) click Audry phenyl; N, N, N-tri (p- tolyl) amine; 4- ( di -p- tolylamino) -4'
〔4−(ジ−p−トリルアミノ)スチリル〕スチルベン;4−N,N−ジフェニルアミノ−(2−ジフェニルビニル)ベンゼン;3−メトキシ−4′−N,N−ジフェニルアミノスチルベンゼン;N−フェニルカルバゾール、さらには、米国特許第5,061,569号明細書に記載されている2個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば4,4′−ビス〔N−(1−ナフチル)− [4- (di -p- tolylamino) styryl] stilbene; 4-N, N-diphenylamino - (2-diphenylvinyl) benzene; 3-methoxy-4'-N, N-diphenylamino stilbene; N- phenyl carbazole, furthermore, those compounds having two condensed aromatic rings as described in U.S. Pat. No. 5,061,569 in the molecule, such as 4,4'-bis [N-(1-naphthyl) -
N−フェニルアミノ〕ビフェニル(NPD)、特開平4 N- phenylamino] biphenyl (NPD), JP-A-4
−308688号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが3つスターバースト型に連結された4, 4 triphenylamine units disclosed in -308,688 JP is coupled to the three starburst,
4′,4″−トリス〔N−(3−メチルフェニル)−N 4 ', 4 "- tris [N- (3- methylphenyl) -N
−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン(MTDAT - phenylamino] triphenylamine (MTDAT
A)などが挙げられる。 A) and the like. 【0068】さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。 [0068] Furthermore these materials are introduced in a polymer chain, or these materials can also be used polymeric materials whose main chain of the polymer. 【0069】また、p型−Si、p型−SiCなどの無機化合物も正孔輸送材料として使用することができる。 [0069] Further, it is possible to p-type -Si, inorganic compounds such as p-type -SiC used as hole transport material.
この正孔輸送層は、上記正孔輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法などの公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。 The hole transport layer, the hole transport material, for example, vacuum deposition, spin coating, casting, by a known method such as LB method, can be formed by thinning. 正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、 There is no particular limitation on the thickness of the hole transport layer,
通常は5nm〜5μm程度である。 It is usually about 5nm~5μm. この正孔輸送層は、 The hole transport layer,
上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。 It may be a single layer structure made of one or two or more of the above materials or a multilayer structure composed of plural layers of the same composition or different compositions. 【0070】さらに、必要に応じて用いられる電子輸送層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。 [0070] Further, an electron transporting layer which is optionally used may have a function of transporting electrons injected from the cathode to the light emitting layer, any of conventionally known compounds as the material it can be selected and used ones. 【0071】この電子輸送層に用いられる材料(以下、 [0071] Materials used in the electron-transporting layer (hereinafter,
電子輸送材料という)の例としては、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレンなどの複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、 Examples of that electron transport material), nitro-substituted fluorene derivatives, diphenyl derivatives, thiopyran dioxide derivatives, heterocyclic tetracarboxylic acid anhydrides such as naphthalene perylene, carbodiimide, deflection distyrylpyrazine derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, triazole derivatives,
フェナントロリン誘導体などが挙げられる。 And phenanthroline derivatives. さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。 Further, in the above-mentioned oxadiazole derivatives, thiadiazole derivatives oxygen atom is replaced with a sulfur atom in the oxadiazole ring, also quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group are usable as the electron transporting material. 【0072】さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。 [0072] Furthermore these materials are introduced in a polymer chain, or these materials can also be used polymeric materials whose main chain of the polymer. 【0073】また、8−キノリノール誘導体の金属錯体、例えばトリス(8−キノリノール)アルミニウム(Alq)、トリス(5,7−ジクロロ−8−キノリノール)アルミニウム、トリス(5,7−ジブロモ−8− [0073] Furthermore, 8-quinolinol derivative metal complexes such as tris (8-quinolinol) aluminum (Alq), tris (5,7-dichloro-8-quinolinol) aluminum, tris (5,7-dibromo-8
キノリノール)アルミニウム、トリス(2−メチル−8 Quinolinol) aluminum, tris (2-methyl-8
−キノリノール)アルミニウム、トリス(5−メチル− - quinolinol) aluminum, tris (5-methyl -
8−キノリノール)アルミニウム、ビス(8−キノリノール)亜鉛(Znq)など、及びこれらの金属錯体の中心金属がIn、Mg、Cu、Ca、Sn、Ga又はPb 8-quinolinol) aluminum, bis (8-quinolinol) zinc (Znq), and the like, and the central metal of In these metal complexes, Mg, Cu, Ca, Sn, Ga or Pb
に置き替えた金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。 Metal complexes replaced also can be used as the electron transporting material. その他、メタルフリー若しくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基などで置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。 Furthermore, a metal free or metal phthalocyanine, or others their ends is replaced by a substituent such as an alkyl group or a sulfonic acid group, it can be preferably used as the electron transporting material. また、発光層の材料として用いられるジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔輸送層と同様に、 Further, distyryl pyrazine derivatives used as a material for the light-emitting layer may preferably be used as the electron transporting material, like the hole transport layer,
n型−Si、n型−SiCなどの無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。 n-type -Si, also inorganic semiconductor such as n-type -SiC it can be used as the electron transporting material. 【0074】この電子輸送層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、LB法などの公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。 [0074] The electron-transporting layer, the compound, for example, vacuum deposition, spin coating, casting, can be formed by a film by a known thin method such as LB method. 電子輸送層としての膜厚は、特に制限はないが、通常は5nm〜5μmの範囲で選ばれる。 The film thickness of the electron transporting layer is not particularly limited, usually selected in the range of 5 nm to 5 [mu] m. この電子輸送層は、これらの電子輸送材料一種又は二種以上からなる一層構造であってもよいし、あるいは、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。 The electron transport layer may be a single layer structure consisting of the electron transporting material one or two or more, or may be a laminated structure comprising a plurality of layers of the same composition or different compositions. 【0075】さらに、陽極と発光層または正孔輸送層の間、および、陰極と発光層または電子輸送層との間にはバッファー層(電極界面層)を存在させてもよい。 [0075] Furthermore, between the anode and the light emitting layer or a hole transport layer, and may be present buffer layer (electrode interface layer) between the cathode and the light-emitting layer or an electron transport layer. 【0076】バッファー層とは、駆動電圧低下や発光効率向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機EL素子とその工業化最前線(1998年1 [0076] The buffer layer, the driving voltage means a reduction in luminous efficiency, and a layer provided between an electrode and an organic layer in order to improve, "Organic EL element and its Industrialization Front (1998 1
1月30日 エヌ・ティー・エス社発行)」の第2編第2章「電極材料」(第123頁〜第166頁)に詳細に記載されており、陽極バッファー層と陰極バッファー層とがある。 January 30 issued from NTS Inc.) "2 Chapter 2 of" electrode material "(which is described in detail in page 123, second page 166), and the anode buffer layer and a cathode buffer layer is there. 【0077】陽極バッファー層は、特開平9−4547 [0077] The anode buffer layer, JP-A-9-4547
9号、同9−260062号、同8−288069号等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、 No. 9, the same 9-260062 Patent, also in the same 8-288069 Patent etc. have been described and detailed, specific examples include a phthalocyanine buffer layer represented by a copper phthalocyanine,
酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン(エメラルディン)やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。 An oxide buffer layer represented by a vanadium oxide, an amorphous carbon buffer layer, polyaniline (emeraldine) and a polymer buffer layer employing an electroconductive polymer such as polythiophene. 【0078】陰極バッファー層は、特開平6−3258 [0078] cathode buffer layer, JP-A-6-3258
71号、同9−17574号、同10−74586号等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、 71 items, the 9-17574 Patent, also in the same 10-74586 Patent etc. have been described the details, specifically a metal buffer layer represented by a strontium or aluminum, etc.,
フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。 An alkali metal compound buffer layer represented by lithium fluoride, an alkaline earth metal compound buffer layer represented by magnesium fluoride and an oxide buffer layer represented by aluminum oxide. 【0079】特に、本発明の有機EL素子において、陰極バッファー層が存在した場合、駆動電圧低下や発光効率向上が大きく得られた。 [0079] Particularly, in the organic EL device of the present invention, when the cathode buffer layer is present, the drive voltage reduction and luminous efficiency was obtained greatly. 【0080】上記バッファー層はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるが、その膜厚は0.1〜10 [0080] The above-described buffer layer is preferably a very thin film, although it depends on the material, its thickness is 0.1 to 10
0nmの範囲が好ましい。 Range of 0nm is preferred. 【0081】さらに上記基本構成層の他に必要に応じてその他の機能を有する層を積層してもよく、例えば特開平11−204258号、同11−204359号、および「有機EL素子とその工業化最前線(1998年1 [0081] Further it may be stacked layers having other functions as required in addition to the basic structure layer, for example, JP-A-11-204258, the 11-204359 JP, and "organic EL element and its industrialization Frontiers (1998 1
1月30日 エヌ・ティー・エス社発行)」の第237 January 30 issued from NTS Inc.) "of # 237
頁等に記載されている正孔阻止(ホールブロック)層などのような機能層を有していても良い。 Hole blocking listed in pages, etc. may have a functional layer such as a (hole blocking) layer. 【0082】次に有機EL素子の電極について説明する。 [0082] Next will be described the electrodes of the organic EL element. 有機EL素子の電極は、陰極と陽極からなる。 Electrode of the organic EL element is composed of a cathode and an anode. 【0083】この有機EL素子における陽極としては、 [0083] As the anode in the organic EL device,
仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。 A large work function (higher 4 eV) metal, alloy, what is preferably used a conductive compound and a mixture thereof as an electrode material. このような電極物質の具体例としてはAuなどの金属、CuI、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO 2 、ZnOなどの導電性透明材料が挙げられる。 Metals such as Au Specific examples of the electrode substance, CuI, indium tin oxide (ITO), a conductive transparent material such as SnO 2, ZnO and the like. 【0084】上記陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は(100μm以上程度)、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。 [0084] The anode is, if by methods such as the electrode material deposition and sputtering, a thin film to form, may form a desired pattern according to a photolithographic method, or requires less pattern accuracy it may form a pattern through a mask of a desired form at the time of (the degree or 100 [mu] m), depositing or spattering of the electrode material. この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を10%より大きくすることが望ましく、また、陽極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましい。 When light is emitted through the anode, the transmittance is preferably set to not greater than 10%, and the sheet resistance of the anode is preferably several hundreds Omega / □ or less. さらに膜厚は材料にもよるが、通常10nm〜1μ Further, although the layer thickness depends on the material, usually 10nm~1μ
m、好ましくは10〜200nmの範囲で選ばれる。 m, is preferably selected in the range of 10 to 200 nm. 【0085】一方、陰極としては、仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。 [0085] On the other hand, as a cathode, a small work function (also referred to as an electron injecting metal) (4 eV or less) metal, alloy, and an electroconductive compound, or a mixture thereof is used as the electrode material. このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウムーカリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/ Specific examples of the electrode substance include sodium, sodium over potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, a magnesium / silver mixture, a magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum /
酸化アルミニウム(Al 23 )混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げられる。 Aluminum oxide (Al 2 O 3) mixture, indium, a lithium / aluminum mixture, and rare earth metals. これらの中で、電子注入性及び酸化などに対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al 23 )混合物、リチウム/アルミニウム混合物などが好適である。 Among these, from the viewpoint of durability against electron injection property and oxidation, a mixture of a second metal values ​​of the electron injection metal and a work function than this is the large stable metal, such as magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3) mixture, it is preferable and lithium / aluminum mixture. 【0086】更に本発明の有機EL素子に用いる陰極としては、アルミニウム合金が好ましく、特にアルミニウム含有量が90質量%以上100質量%未満であることが好ましく、最も好ましくは95質量%以上100質量%未満である。 [0086] Further as the cathode used in the organic EL device of the present invention is preferably an aluminum alloy, particularly preferably aluminum content is less than 90 wt% to 100 wt%, most preferably 95 wt% to 100 wt% it is less than. これにより、有機EL素子の発光寿命や、最高到達輝度を非常に向上させることができる。 Accordingly, the emission lifetime or the organic EL element can greatly improve the maximum brightness. 【0087】上記陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させることにより、作製することができる。 [0087] The cathode, by a method such as vapor deposition or sputtering of the electrode material by forming a thin film can be produced. また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましく、膜厚は通常10 The sheet resistance is preferably several hundreds Omega / □ or less of the cathode, the layer thickness is generally 10
nm〜1μm、好ましくは50〜200nmの範囲で選ばれる。 Nm~1myuemu, it is preferably selected in the range of 50 to 200 nm. なお、発光を透過させるため、有機EL素子の陽極又は陰極のいずれか一方が、透明又は半透明であれば発光効率が向上し好都合である。 Herein, to transmit emission, either the anode or the cathode of the organic EL element, emission efficiency it is advantageous to increase if transparent or translucent. 【0088】本発明の有機EL素子に好ましく用いられる基板は、ガラス、プラスチックなどの種類には特に限定はなく、また、透明のものであれば特に制限はない。 [0088] Preferably the substrate used for the organic EL device of the present invention, glass, not limited in any particular type, such as plastic, also, is not particularly limited as long as the transparent.
本発明のエレクトロルミネッセンス素子に好ましく用いられる基板としては例えばガラス、石英、光透過性プラスチックフィルムを挙げることができる。 As preferred substrate used in the electroluminescent device of the present invention may include, for example, glass, quartz, light transmitting plastic film. 【0089】光透過性プラスチックフィルムとしては、 [0089] as a light transmitting plastic film,
例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート(PC)、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)等からなるフィルム等が挙げられる。 Such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyether sulfone (PES), polyetherimide, polyether ether ketone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyimide, polycarbonate (PC), cellulose triacetate (TAC), cellulose films consisting of acetate propionate (CAP) and the like. 【0090】次に、該有機EL素子を作製する好適な例を説明する。 [0090] Next, a preferred example of manufacturing the organic EL element. 例として、前記の陽極/陽極バッファー層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/陰極バッファー層/陰極からなるEL素子の作製法について説明すると、 As an example, to describe the manufacturing method of the anode / anode buffer layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transporting layer / cathode buffer layer / consisting cathode EL element,
まず適当な基板上に、所望の電極物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、1μm以下、好ましくは10〜20 On the first suitable substrate, desired electrode material, for example, a thin film made of an anode substance, 1 [mu] m or less, preferably 10 to 20
0nmの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陽極を作製する。 So that the thickness in the range of 0 nm, is formed by a method such as vapor deposition or sputtering, to prepare an anode. 次に、 next,
この上に陽極バッファー層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、陰極バッファー層の材料からなる薄膜を形成させる。 Anode buffer layer on the hole transport layer, light emitting layer, an electron transport layer to form a thin film made of a material of the cathode buffer layer. 【0091】この有機薄膜層の薄膜化の方法としては、 [0091] As a method for thinning of the organic thin film layer,
前記の如くスピンコート法、キャスト法、蒸着法などがあるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにくいなどの点から、真空蒸着法またはスピンコート法が特に好ましい。 Spin coating as described above, casting, there is an evaporation method, homogeneous film is liable to be obtained, and in view of pinholes are not easily generated, vacuum deposition or spin coating is particularly preferred. さらに層ごとに異なる製膜法を適用しても良い。 It may be further apply different film method per layer. 製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類、分子堆積膜の目的とする結晶構造、会合構造などにより異なるが、一般にボート加熱温度50〜450℃、真空度10 -6 〜10 -2 When employing the vapor deposition film, the deposition conditions may vary depending upon the particular compound used, the crystal structure of interest of the molecular deposit film, varies depending on such association structures, generally boat temperature 50 to 450 ° C., vacuum 10 -6 to 10 -2 P
a、蒸着速度0.01〜50nm/秒、基板温度−50 a, deposition rate 0.01~50nm / sec, a substrate temperature of -50
〜300℃、膜厚5nm〜5μmの範囲で適宜選ぶことが望ましい。 To 300 ° C., it is desirable to select appropriate thickness in the range of 5 nm to 5 [mu] m. 【0092】これらの層の形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を、1μm以下好ましくは50〜200n [0092] After formation of these layers, a thin film made of a cathode material is formed thereon, 1 [mu] m or less preferably 50~200n
mの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陰極を設けることにより、所望のEL素子が得られる。 So that the film thickness in the range of m, for example, is formed by a method such as vapor deposition or sputtering, by providing the cathode, the desired EL element is obtained. この有機EL素子の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施してもかまわないが、その際には作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行う等の配慮が必要となる。 Preparation of the organic EL element is, but may be subjected to film formation method different extraction halfway preferably made from a single consistently positive hole injection layer vacuuming to the cathode, when the becomes necessary to consider, such as carried out under a dry inert gas atmosphere to work. 【0093】また作製順序を逆にして、陰極、陰極バッファー層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、陽極バッファー層、陽極の順に作製することも可能である。 [0093] Further, reversing the preparation order, a cathode, a cathode buffer layer, an electron transport layer, light emitting layer, a hole transport layer, an anode buffer layer, it is also possible to prepare the order of the anode. このようにして得られたEL素子に、直流電圧を印加する場合には、陽極を+、陰極を−の極性として電圧5〜40 Thus the EL element obtained, when applying a DC voltage, the anode to plus and that of the cathode - voltage as the polar 5-40
V程度を印加すると、発光が観測できる。 Upon application of about V, light emission occurs. また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。 Also, no at all emission without current flows even if a voltage is applied in reverse polarity. さらに、交流電圧を印加する場合には、陽極が+、 Furthermore, when an AC voltage is applied, the anode is +,
陰極が−の状態になったときのみ発光する。 It emits light only in a state - cathode. なお、印加する交流の波形は任意でよい。 The waveform of the alternating current may be arbitrary. 【0094】本発明の有機EL素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用しても良いし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置(ディスプレイ)として使用しても良い。 [0094] The organic EL device of the present invention may be used as a type of lamps, such as illumination lamp or a light source for exposure, as a projection device for projecting an image, the type of viewing still images and moving images directly it may be used as a display device (display). 動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス(パッシブマトリクス)方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでも良い。 Drive system when used as a display device for reproducing a moving image simple matrix (passive matrix) may be either in an active matrix method in method. また、異なる発光色を有する本発明の有機EL素子を2種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作成することが可能である。 Further, the organic EL device of the present invention having different emission colors by using two or more, it is possible to create a full color display device. 【0095】次に色変換層について説明する。 [0095] will now be described color conversion layer. 本明細書でいう色変換層は、広義の意味ではある波長の光を、異なる波長の光に変換する機能を有する層のことを言う。 The color conversion layer used in the present specification is a light of a certain wavelength in the broadest sense, it refers to a layer having a function of converting the light of different wavelengths.
具体的には、有機EL素子の発光層から発せられる光を吸収して異なる波長の光を発する物質を含有する層のことを言う。 Specifically, it refers to a layer containing a substance that emit different wavelengths of light by absorbing light emitted from the light-emitting layer of the organic EL element. これにより有機EL素子が、発光層から発する光の色のみではなく、色変換層により変換された他の色も表示することが可能となる。 Thus the organic EL device, not only the color of the light emitted from the light emitting layer, other colors that have been converted by the color conversion layer also becomes possible to display. 【0096】有機EL素子の発光層から発せられる光を吸収して異なる波長の光を発する物質としては、蛍光体があげられ、蛍光体としては有機蛍光体または無機蛍光体でもよく、変換したい波長によって使い分けることができる。 [0096] As a substance which emits light of a wavelength absorbs the light emitted different from the light-emitting layer of the organic EL element, the phosphor and the like, may be an organic phosphor or inorganic phosphors as a phosphor, wavelength to be converted it can be used properly by. 【0097】有機蛍光体としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、 [0097] As the organic fluorescent substance, coumarin dyes, pyran based dyes, cyanine dyes, croconium dyes, squarylium dyes, oxobenzanthracene dyes,
フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素などが挙げられる。 Fluorescein-based dyes, rhodamine dyes, pyrylium dyes, perylene dyes, stilbene dyes, and the like polythiophene based dyes. 【0098】無機蛍光体としては、粒径が3μm以下の微粒子のものが好ましく、さらにその製法が液相法を経由された合成された単分散に近い超微粒子蛍光体であることが好ましい。 [0098] As the inorganic phosphor, it preferably has the following particle 3μm particle size, it is preferable further their preparation are ultrafine phosphor close to the monodispersed synthesized is via liquid phase method. 【0099】無機蛍光体は、結晶母体と賦活剤によって構成される無機系蛍光体、または希土類錯体系蛍光体が挙げられる。 [0099] Inorganic phosphors, inorganic phosphors, or rare earth complex based fluorescent material and the like formed by the mother crystal and the activator. 【0100】無機系蛍光体の組成は特に制限はないが、 [0100] The composition of the inorganic phosphor is not particularly limited,
結晶母体であるY 22 S、Zn 2 SiO 4 、Ca 5 (P A mother crystal Y 2 O 2 S, Zn 2 SiO 4, Ca 5 (P
43 Cl等に代表される金属酸化物及びZnS、Sr O 4) metal oxide typified by 3 Cl or the like, and ZnS, Sr
S、CaS等に代表される硫化物に、Ce、Pr、N S, the sulfide represented by CaS or the like, Ce, Pr, N
d、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、E d, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, E
r、Tm、Yb等の希土類金属のイオンやAg、Al、 r, Tm, ions or Ag rare earth metal such as Yb, Al,
Mn、In、Cu、Sb等の金属のイオンを賦活剤または共賦活剤として組み合わせたものが好ましい。 Mn, In, Cu, is a combination of metal ions such as Sb as an activator or co-activator preferred. 【0101】結晶母体を更に詳しく説明すると、結晶母体としては金属酸化物が好ましく、例えば、(X) 3 [0102] To explain mother crystal in more detail, preferred metal oxide as the mother crystal, for example, (X) 3 A
1627 、(X) 4 Al 1425 、(X) 3 Al 2 Si l 16 O 27, (X) 4 Al 14 O 25, (X) 3 Al 2 Si
210 、(X) 4 Si 28 、(X) 2 Si 26 、(X) 2 2 O 10, (X) 4 Si 2 O 8, (X) 2 Si 2 O 6, (X) 2 P
27 、(X) 225 、(X) 5 (PO 43 Cl、(X) 2 O 7, (X) 2 P 2 O 5, (X) 5 (PO 4) 3 Cl, (X)
2 Si 38 −2(X)Cl 2 〔ここで、Xはアルカリ土類金属を表す。 2 Si 3 O 8 -2 (X ) Cl 2 [wherein, X represents an alkaline earth metal. なお、Xで表されるアルカリ土類金属は単一成分でも2種類以上の混合成分でもよく、その混合比率は任意でよい。 Incidentally, an alkaline earth metal represented by X may be a mixed component of two or more in a single component, the mixing ratio is arbitrary. 〕のようなアルカリ土類金属で置換された酸化アルミニウム、酸化ケイ素、リン酸、ハロリン酸等が代表的な結晶母体として挙げられる。 Aluminum oxide such substituted with alkaline earth metals as] silicon oxide, phosphoric acid, etc. halophosphate can be cited as typical mother crystal. 【0102】その他の好ましい結晶母体としては、亜鉛の酸化物および硫化物、イットリウムやガドリウム、ランタン等の希土類金属の酸化物およびその酸化物の酸素の一部を硫黄原子に換えた(硫化物)もの、および希土類金属の硫化物およびそれらの酸化物や硫化物に任意の金属元素を配合したもの等が挙げられる。 [0102] Other preferred crystalline matrix, oxides and sulfides of zinc, yttrium and gadolinium, some of the oxygen of the oxide and the oxides of rare earth metals such as lanthanum was replaced with a sulfur atom (sulfide) ones, and those such as formulated with any metal element sulfides and oxides and sulfides thereof rare earth metals. 【0103】結晶母体の好ましい例を以下に列挙する。 [0103] lists the preferred examples of the mother crystal below.
Mg 4 GeO 5.5 F、Mg 4 GeO 6 、ZnS、Y 22 S、 Mg 4 GeO 5.5 F, Mg 4 GeO 6, ZnS, Y 2 O 2 S,
3 Al 512 、Y 2 SiO 10 、Zn 2 SiO 4 、Y 23 Y 3 Al 5 O 12, Y 2 SiO 10, Zn 2 SiO 4, Y 2 O 3,
BaMgAl 1017 、BaAl 1219 、(Ba、Sr、 BaMgAl 10 O 17, BaAl 12 O 19, (Ba, Sr,
Mg)O・aAl 23 、(Y、Gd)BO 3 、(Zn、 Mg) O · aAl 2 O 3 , (Y, Gd) BO 3, (Zn,
Cd)S、SrGa 24 、SrS、GaS、SnO 2 Cd) S, SrGa 2 S 4 , SrS, GaS, SnO 2,
Ca 10 (PO 46 (F、Cl) 2 、(Ba、Sr)(M Ca 10 (PO 4) 6 ( F, Cl) 2, (Ba, Sr) (M
g、Mn)Al 1017 、(Sr、Ca、Ba、Mg) 10 g, Mn) Al 10 O 17 , (Sr, Ca, Ba, Mg) 10
(PO 46 Cl 2 、(La、Ce)PO 4 、CeMgAl (PO 4) 6 Cl 2, (La, Ce) PO 4, CeMgAl
1119 、GdMgB 510 、Sr 2 11 O 19, GdMgB 5 O 10 , Sr 2 P 27 、Sr 4 Al 14 2 O 7, Sr 4 Al 14
25 、Y 2 SO 4 、Gd 22 S、Gd 23 、YVO 4 、Y O 25, Y 2 SO 4, Gd 2 O 2 S, Gd 2 O 3, YVO 4, Y
(P、V)O 4等である。 Is a (P, V) O 4 or the like. 【0104】以上の結晶母体及び賦活剤または共賦活剤は、同族の元素と一部置き換えたものでも構わないし、 [0104] The above mother crystal and the activator or co-activator, to may be obtained by replacing a portion homologous element,
とくに元素組成に制限はなく、青紫領域の光を吸収して可視光を発するものであればよい。 There is no limit to the particular elemental composition, as long as it emits visible light by absorbing light violet region. 【0105】本発明において、無機系蛍光体の賦活剤、 [0105] In the present invention, an activator of inorganic phosphors,
共賦活剤として好ましいものは、La、Eu、Tb、C Preferred as co-activator, La, Eu, Tb, C
e、Yb、Pr等に代表されるランタノイド元素のイオン、Ag、Mn、Cu、In、Al等の金属のイオンであり、そのドープ量は母体に対して0.001〜100 e, Yb, ions of lanthanoid elements represented by Pr, etc., Ag, Mn, Cu, an In, a metal ion such as Al, the doping amount with respect to the base 0.001
モル%が好ましく、0.01〜50モル%がさらに好ましい。 Preferably mol%, more preferably 0.01 to 50 mol%. 【0106】賦活剤、共賦活剤は結晶母体を構成するイオンの一部を上記ランタノイドのようなイオンに置き換えることでその結晶の中にドープされる。 [0106] activator, co-activator is doped into the crystal by replacing a part of the ion constituting the mother crystal to ions, such as the lanthanides. 【0107】蛍光体結晶の実際の組成は、厳密に記載すれば以下のような組成式になるが、賦活剤の量の大小は本質的な蛍光特性に影響を及ぼさないことが多いので、 [0107] The actual composition of the phosphor crystals, becomes strictly them if following such composition formula, wherein the amount of the magnitude of the activator often does not affect the intrinsic fluorescence characteristics,
以下特にことわりのない限り下記xやyの数値は記載しないこととする。 The following in particular the following numbers x and y unless otherwise specified and will not be described. 例えばSr For example, Sr 4-x Al 1425 :Eu 4-x Al 14 O 25: Eu
2+ xは、本発明においてはSr 4 Al 1425 :Eu 2+と表記する。 2+ x, in the present invention Sr 4 Al 14 O 25: referred to as Eu 2+. 【0108】以下に代表的な無機系蛍光体(結晶母体と賦活剤によって構成される無機蛍光体)の組成式を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 [0108] Although described below in formula of a typical inorganic fluorescent substance (composed inorganic phosphor mother crystal and the activator), the present invention is not limited thereto.
(Ba (Ba z Mg 1-z3-xy Al 1627 :Eu 2+ x ,M z Mg 1-z) 3- xy Al 16 O 27: Eu 2+ x, M
2+ y 、Sr 4- x Al 1425 :Eu 2+ x 、(Sr 1-z n 2+ y, Sr 4- x Al 14 O 25: Eu 2+ x, (Sr 1-z B
z1-x Al 2 Si 28 :Eu 2+ x 、Ba 2- x SiO 4 :E a z) 1-x Al 2 Si 2 O 8: Eu 2+ x, Ba 2- x SiO 4: E
2+ x 、Sr 2- x SiO 4 :Eu 2+ x 、Mg 2- x SiO 4 :E u 2+ x, Sr 2- x SiO 4: Eu 2+ x, Mg 2- x SiO 4: E
2+ x 、(BaSr) 1-x SiO 4 :Eu 2+ x 、Y 2-xy u 2+ x, (BaSr) 1 -x SiO 4: Eu 2+ x, Y 2-xy S
iO 5 :Ce 3+ x ,Tb 3+ y 、Sr 2- x25 :Eu 2+ x iO 5: Ce 3+ x, Tb 3+ y, Sr 2- x P 2 O 5: Eu 2+ x,
Sr 2 - x27 :Eu 2+ x 、(Ba y Ca z Mg 1-yz5-x Sr 2 - x P 2 O 7 : Eu 2+ x, (Ba y Ca z Mg 1-yz) 5-x
(PO 43 Cl:Eu 2+ x 、Sr 2- x Si 38 −2SrC (PO 4) 3 Cl: Eu 2+ x, Sr 2- x Si 3 O 8 -2SrC
2 :Eu 2+ x [x、yおよびzはそれぞれ1以下の任意の数を表す。 l 2: Eu 2+ x [x , y and z represent any number of 1 or less. ] 以下に本発明に好ましく使用される無機系蛍光体を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。 ] Shows the inorganic phosphor is preferably used in the present invention below, the present invention is not limited to these compounds. 【0109】 [青色発光 無機系蛍光体] (BL−1) Sr 227 :Sn 4+ (BL−2) Sr 4 Al 1425 :Eu 2+ (BL−3) BaMgAl 1017 :Eu 2+ (BL−4) SrGa 24 :Ce 3+ (BL−5) CaGa 24 :Ce 3+ (BL−6) (Ba、Sr)(Mg、Mn)Al 1017 :Eu 2+ (BL−7) (Sr、Ca、Ba、Mg) 10 (PO 46 Cl 2 :Eu 2+ (BL−8) BaAl 2 SiO 8 :Eu 2+ (BL−9) Sr 227 :Eu 2+ (BL−10) Sr 5 (PO 43 Cl:Eu 2+ (BL−11) (Sr、Ca、Ba) 5 (PO 43 Cl:Eu 2+ (BL−12) BaMg 2 Al 1627 :Eu 2+ (BL−13) (Ba、Ca) 5 (PO 43 Cl:Eu 2+ (BL−14) Ba 3 MgSi 2 [0109] [blue emitting inorganic phosphor] (BL-1) Sr 2 P 2 O 7: Sn 4+ (BL-2) Sr 4 Al 14 O 25: Eu 2+ (BL-3) BaMgAl 10 O 17 : Eu 2+ (BL-4) SrGa 2 S 4: Ce 3+ (BL-5) CaGa 2 S 4: Ce 3+ (BL-6) (Ba, Sr) (Mg, Mn) Al 10 O 17: Eu 2+ (BL-7) ( Sr, Ca, Ba, Mg) 10 (PO 4) 6 Cl 2: Eu 2+ (BL-8) BaAl 2 SiO 8: Eu 2+ (BL-9) Sr 2 P 2 O 7: Eu 2+ (BL -10) Sr 5 (PO 4) 3 Cl: Eu 2+ (BL-11) (Sr, Ca, Ba) 5 (PO 4) 3 Cl: Eu 2+ (BL- 12) BaMg 2 Al 16 O 27 : Eu 2+ (BL-13) (Ba, Ca) 5 (PO 4) 3 Cl: Eu 2+ (BL-14) Ba 3 MgSi 2 O 8 :Eu 2+ (BL−15) Sr 3 MgSi 28 :Eu 2+ [緑色発光 無機系蛍光体] (GL−1) (BaMg)Al 1627 :Eu 2+ ,Mn 2+ (GL−2) Sr 4 Al 1425 :Eu 2+ (GL−3) (SrBa)Al 2 Si 28 :Eu 2+ (GL−4) (BaMg) 2 SiO 4 :Eu 2+ (GL−5) Y 2 SiO 5 :Ce 3+ ,Tb 3+ (GL−6) Sr 227 −Sr 225 :Eu 2+ (GL−7) (BaCaMg) 5 (PO 43 Cl:Eu 2+ (GL−8) Sr 2 Si 38 −2SrCl 2 :Eu 2+ (GL−9) Zr 2 SiO 4 ,MgAl 1119 :Ce 3+ ,Tb 3+ (GL−10) Ba 2 SiO 4 :Eu 2+ (GL−11) Sr 2 SiO 4 :Eu 2+ (GL−12) (BaSr)SiO 4 :Eu 2+ [赤色発光 無機系蛍光体 8: Eu 2+ (BL-15 ) Sr 3 MgSi 2 O 8: Eu 2+ [ green emitting inorganic phosphor] (GL-1) (BaMg ) Al 16 O 27: Eu 2+, Mn 2+ (GL -2) Sr 4 Al 14 O 25 : Eu 2+ (GL-3) (SrBa) Al 2 Si 2 O 8: Eu 2+ (GL-4) (BaMg) 2 SiO 4: Eu 2+ (GL-5 ) Y 2 SiO 5: Ce 3+ , Tb 3+ (GL-6) Sr 2 P 2 O 7 -Sr 2 B 2 O 5: Eu 2+ (GL-7) (BaCaMg) 5 (PO 4) 3 Cl : Eu 2+ (GL-8) Sr 2 Si 3 O 8 -2SrCl 2: Eu 2+ (GL-9) Zr 2 SiO 4, MgAl 11 O 19: Ce 3+, Tb 3+ (GL-10) Ba 2 SiO 4: Eu 2+ (GL -11) Sr 2 SiO 4: Eu 2+ (GL-12) (BaSr) SiO 4: Eu 2+ [ red emitting inorganic phosphor (RL−1) Y 22 S:Eu 3+ (RL−2) YAlO 3 :Eu 3+ (RL−3) Ca 22 (SiO 46 :Eu 3+ (RL−4) LiY 9 (SiO 462 :Eu 3+ (RL−5) YVO 4 :Eu 3+ (RL−6) CaS:Eu 3+ (RL−7) Gd 23 :Eu 3+ (RL−8) Gd 22 S:Eu 3+ (RL−9) Y(P、V)O 4 :Eu 3+ (RL−10) Mg 4 GeO 5.5 F:Mn 4+ (RL−11) Mg 4 GeO 6 :Mn 4+ (RL−12) K 5 Eu 2.5 (WO 46.25 (RL−13) Na 5 Eu 2.5 (WO 46.25 (RL−14) K 5 Eu 2.5 (MoO 46.25 (RL−15) Na 5 Eu 2.5 (MoO 46.25上記無機系蛍光体は、必要に応じて表面改質処理を施してもよく、その方法としてはシランカップリング剤等の化学的 (RL-1) Y 2 O 2 S: Eu 3+ (RL-2) YAlO 3: Eu 3+ (RL-3) Ca 2 Y 2 (SiO 4) 6: Eu 3+ (RL-4) LiY 9 (SiO 4) 6 O 2: Eu 3+ (RL-5) YVO 4: Eu 3+ (RL-6) CaS: Eu 3+ (RL-7) Gd 2 O 3: Eu 3+ (RL-8) gd 2 O 2 S: Eu 3+ (RL-9) Y (P, V) O 4: Eu 3+ (RL-10) Mg 4 GeO 5.5 F: Mn 4+ (RL-11) Mg 4 GeO 6: Mn 4+ (RL-12) K 5 Eu 2.5 (WO 4) 6.25 (RL-13) Na 5 Eu 2.5 (WO 4) 6.25 (RL-14) K 5 Eu 2.5 (MoO 4) 6.25 (RL-15) Na 5 Eu 2.5 (MoO 4) 6.25 the above inorganic phosphors may be subjected to surface modification treatment if necessary, chemically such as a silane coupling agent as the method 処理によるものや、サブミクロンオーダーの微粒子等の添加による物理的処理によるもの、さらにはそれらの併用によるもの等が挙げられる。 Processing and by, by physical treatment by the addition of fine particles of submicron order, more like due to their combination thereof. 【0110】希土類錯体系蛍光体としては、希土類金属としてCe、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、T [0110] Examples of the rare earth complex based fluorescent material, Ce as a rare earth metal, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, T
b、Dy、Ho、Er、Tm、Yb等を有するものが挙げられ、錯体を形成する有機配位子としては、芳香族系、非芳香族系のどちらでも良く、好ましく下記一般式(B)で表される化合物が好ましい。 b, Dy, Ho, Er, Tm, can be mentioned those having Yb, etc., as the organic ligand to form a complex, aromatic, may be either a non-aromatic, preferably the following general formula (B) in the compounds represented it is preferred. 【0111】 一般式(B) Xa−(L x )−(L yn −(L z )−Ya (式中、L x 、L y 、L zはそれぞれ独立に2個以上の結合手を持つ原子を表し、nは0または1を表し、XaはL xの隣接位にあって前記希土類金属に配位可能な原子を有する置換基を表し、YaはL zの隣接位にあってやはり前記希土類金属に配位可能な原子を有する置換基を表す。さらにXaの任意の部分とL xとは互いに縮合して環を形成してもよく、Yaの任意の部分とL zとは互いに縮合して環を形成してもよく、L xとL zとは互いに縮合して環を形成してもよく、さらに分子内に芳香族炭化水素環または芳香族複素環が少なくとも一つ存在する。ただし、Xa−(L x )−(L yn −(L z )−Ya [0111] Formula (B) Xa- (L x) - (L y) n - in (L z) -Ya (wherein, L x, L y, two or more bonding hands L z each independently represents with atoms, n represents 0 or 1, Xa is a substituent having a coordinating an atom in the rare earth metal in the adjacent position of L x, Ya is still be in position adjacent L z represents a substituent having a coordinating an atom in the rare earth metals. further, may form a ring condensed with each other with any part and L x of Xa, each other and any portion and L z of Ya may be fused to form a ring, L x and L z and may form a ring condensed with each other, an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring exists at least one more in the molecule . However, Xa- (L x) - ( L y) n - (L z) -Ya
がβ−ジケトン誘導体やβ−ケトエステル誘導体、β− There β- diketone derivative and β- keto ester derivatives, β-
ケトアミド誘導体又は前記ケトンの酸素原子を硫黄原子又は−N(R 201 )−に置き換えたもの、クラウンエーテルやアザクラウンエーテルまたはチアクラウンエーテルまたはクラウンエーテルの酸素原子を任意の数硫黄原子または−N(R 201 )−に置き換えたクラウンエーテルを表す場合には芳香族炭化水素環または芳香族複素環は無くてもよい。 Ketoamide derivative or an oxygen atom a sulfur atom or -N of the ketone (R 201) - derived by replacing, crown ethers and aza crown ether or thia crown ether or crown oxygen atoms any number sulfur atoms or -N ether ( R 201) - may be omitted an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring to represent a crown ether was replaced. −N(R 201 )−において、R 201は、 -N (R 201) - In, R 201 is,
水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。 Hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group. ) 一般式(B)において、XaおよびYaで表される配位可能な原子とは、具体的には酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子であり、特に酸素原子、 ) In Formula (B), and is capable of coordinating atoms represented by Xa and Ya, specifically an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a tellurium atom, especially oxygen atom,
窒素原子、硫黄原子であることが好ましい。 Nitrogen atom, it is preferred that the sulfur atom. 【0112】一般式(B)において、L x 、L y 、L zで表される2個以上の結合手を持つ原子としては、特に制限はないが、代表的には炭素原子、酸素原子、窒素原子、シリコン原子、チタン原子等が挙げられるが、このましいものは炭素原子である。 [0112] In Formula (B), as the L x, L y, atoms having two or more bonding hand represented by L z, is not particularly limited, typically to a carbon atom, an oxygen atom, nitrogen atom, a silicon atom, but such as titanium atom, preferred ones are carbon atoms. 【0113】以下に一般式(B)で表される希土類錯体系蛍光体の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 [0113] Specific examples of the rare earth complex based fluorescent material represented by general formula (B) below, the present invention is not limited thereto. 【0114】 【化22】 [0114] [of 22] 【0115】 【化23】 [0115] [of 23] 【0116】 【化24】 [0116] [of 24] 【0117】 【化25】 [0117] [of 25] 【0118】色変換層を設ける場所は、前記有機EL部からの発光を吸収できる位置であれば特に限定はないが、透明電極と透明基板との間、または、透明基板の前記透明電極とは反対側(発光を取り出す前側)に設けることが好ましい。 [0118] where the provision of the color conversion layer, the is not particularly limited as long as the position capable of absorbing light emitted from the organic EL unit, between the transparent electrode and the transparent substrate, or, with the transparent electrode of the transparent substrate preferably provided on the opposite side (front side which light is extracted). 【0119】上記色変換層は、上記蛍光体を蒸着あるいはスパッタリング法による製膜や、適当な樹脂をバインダとしてその中に分散させた塗布膜等いずれの形態であっても構わない。 [0119] The color conversion layer may be a the phosphor or film by evaporation or sputtering, any suitable resin coating film dispersed therein as a binder or the like form. 膜厚は、100nm〜5mm程度が適当である。 The film thickness is about 100nm~5mm is appropriate. ここで、適当な樹脂をバインダとしてその中に分散させた塗布膜とする場合、蛍光体の分散濃度は、 Here, if a coating film of suitable resin dispersed therein as a binder, dispersion concentration of the phosphor,
蛍光の濃度消光を起こすことがなく、かつ、有機EL部からの発光を十分に吸収できる範囲であればよく、蛍光体の種類にもよるが、使用する樹脂1gに対して10 -7 Without causing concentration quenching of fluorescence, and may be a range which can sufficiently absorb the light emitted from the organic EL unit, depending on the kind of the phosphor, 10 to the resin 1g used -7
〜10 -3モル程度が適当である。 10 -3 mol is suitable. 無機蛍光体の場合は、 In the case of inorganic phosphors,
濃度消光がほとんど問題とならないため、樹脂1gに対して0.1〜10g程度使用できる。 Since concentration quenching is not a little problem, it can be used about 0.1~10g the resin 1g. 【0120】本発明に用いられる色変換層として、発光層中の有機化合物の発光波長で励起して400〜500 [0120] As the color conversion layer used in the present invention, is excited by the emission wavelength of the organic compound in the light emitting layer 400 to 500
nmの範囲内に極大発光波長を有して発光する無機蛍光体を含有する色変換層、発光層中の有機化合物の発光波長で励起して501〜600nmの範囲内に極大発光波長を有して発光する無機系蛍光体を含有する色変換層、 nm color conversion layer containing an inorganic phosphor which emits light having a maximum emission wavelength in the range of, has a maximum emission wavelength in the range of 501~600nm and excited at the emission wavelength of the organic compound in the light emitting layer a color conversion layer containing an inorganic phosphor emitting Te,
発光層中の有機化合物の発光波長で励起して601〜7 I am excited at the emission wavelength of the organic compound in the light emitting layer 601-7
00nmの範囲内に極大発光波長を有して発光する無機系蛍光体を含有する色変換層を少なくとも有しているのが好ましい。 Preferably in the range of 00nm with a maximum emission wavelength it has at least a color conversion layer containing an inorganic phosphor that emits light. これにより、有機EL素子をフルカラー化することが可能となる。 Thus, it is possible to full-color organic EL element. 【0121】本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子から構成される表示装置の一例を図面に基づいて以下に説明する。 [0121] will be described below with reference from the organic electroluminescent device of the present invention with reference to the drawings an example of a display device constituted. 【0122】図1は、有機エレクトロルミネッセンス素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。 [0122] Figure 1 is a schematic diagram showing an example of a display containing an organic electroluminescent device. 有機エレクトロルミネッセンス素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。 For displaying image information due to light emission from the organic electroluminescent device, for example, it is a schematic view of a display such as a mobile phone. 【0123】ディスプレイ1は、複数の画素を有する表示部A、画像情報に基づいて表示部Aの画像走査を行う制御部B等からなる。 [0123] Display 1, and a display unit A, the control unit B for performing the image scanning in the display section A based on image information having a plurality of pixels. 【0124】制御部Bは、表示部Aと電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Aに表示する。 [0124] The control unit B is connected to the display unit A electrically, it transmits a scanning signal and an image data signal based on image information from the outside to each of the plurality of pixels, from each pixel due to the scanning signal image displaying the image information on the display unit a performs image scanning which emits light corresponding to the data signal. 【0125】図2は、表示部の模式図である。 [0125] Figure 2 is a schematic view of a display unit. 表示部A The display unit A
は基板上に、複数の走査線5及びデータ線6を含む配線部と、複数の画素3等とを有する。 Has on the substrate, a wiring section containing plural scanning lines 5 and plural data lines 6, and a plurality of pixels 3 and the like. 表示部Aの主要な部材の説明を以下に行う。 Given below a description of the main members of the display portion A. 【0126】図においては、画素3の発光した光が、白矢印方向(下方向)へ取り出される場合を示している。 [0126] In figure, light from pixels 3 is shows a case to be taken in the direction of an arrow. 【0127】配線部の走査線5及び複数のデータ線6 [0127] scan line of the wiring portion 5 and a plurality of data lines 6
は、それぞれ導電材料からなり、走査線5とデータ線6 Are each made of a conductive material, the lines 5 and the lines 6
は格子状に直交して、直交する位置で画素3に接続している(詳細は図示せず)。 They are crossed with each other at a right angle, and connected with the pixels 3 at the crossed points (details not shown). 【0128】画素3は、走査線5から走査信号が印加されると、データ線6から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。 [0128] pixels 3, when the scanning signal is applied from the scanning lines 5, receive the data signal from the data lines 6, and emit light corresponding to received image data. 発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を、適宜、同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。 Pixel color emitting red region, pixels in the green region, the pixels of the blue region, as appropriate, side by side on the same substrate can display a full color image. 【0129】次に、画素の発光プロセスを説明する。 [0129] Next, an emission process of pixels will be explained. 図3は、画素の模式図である。 Figure 3 is a schematic diagram of a pixel. 【0130】画素は、有機エレクトロルミネッセンス素子10、スイッチングトランジスタ11、駆動トランジスタ12、コンデンサ13等を備えている。 [0130] The pixel includes an organic electroluminescent element 10, the switching transistor 11, driving transistor 12, and a capacitor 13, and the like. 複数の画素に有機エレクトロルミネッセンス素子10として、実施例1〜3の赤色、緑色、青色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を用い、これらを同一基板上に並置することでフルカラー表示を行うことができる。 The organic electroluminescent device 10 into a plurality of pixels, the red of Examples 1 to 3, green, a blue light emitting organic electroluminescent device can perform full-color display by side by side on the same substrate. 【0131】図3において、制御部Bからデータ線6を介してスイッチングトランジスタ11のドレインに画像データ信号が印加される。 [0131] In FIG. 3, the image data signal is applied through the data lines 6 from the control section B to a drain of the switching transistor 11. そして、制御部Bから走査線5を介してスイッチングトランジスタ11のゲートに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ11 When the scan signal is applied to the gate of the switching transistor 11 through the scanning lines 5 from the control section B, the switching transistor 11
の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号がコンデンサ13と駆動トランジスタ12のゲートに伝達される。 Drive is turned on, the image data signal applied to the drain is transmitted to the gate of the capacitor 13 and the driving transistor 12. 【0132】画像データ信号の伝達により、コンデンサ13が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ12の駆動がオンする。 [0132] The transmission of the image data signal, the capacitor 13 is charged according to the electric potential of the image data signals, the driving transistor 12 is switched on. 駆動トランジスタ12は、ドレインが電源ライン7に接続され、 Drive transistor 12 has a drain connected to the power supply line 7,
ソースが有機エレクトロルミネッセンス素子10の電極に接続されており、ゲートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン7から有機エレクトロルミネッセンス素子10に電流が供給される。 Source is connected to the electrode of the organic electroluminescent device 10, current is supplied from power supply line 7 in response to the potential of the image data signal applied to the gate to the organic electroluminescent device 10. 【0133】制御部Bの順次走査により走査信号が次の走査線5に移ると、スイッチングトランジスタ11の駆動がオフする。 [0133] progressive scanning signal by the scanning of the control unit B is to the next scanning line 5, the driving of the switching transistor 11 is turned off. しかし、スイッチングトランジスタ11 However, the switching transistor 11
の駆動がオフしてもコンデンサ13は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ12 Since the capacitor 13 is also turned off driving of holding the charged potential of image data signal, the driving transistor 12
の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機エレクトロルミネッセンス素子10の発光が継続する。 The drive is kept ON state, light emission of the organic electroluminescent device 10 to the application of the next scanning signal is continued. 順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ12が駆動して有機エレクトロルミネッセンス素子10が発光する。 When the next scanning signal by sequential scanning is applied, the driving transistor 12 organic electroluminescent devices 10 emits light in response to the potential of the next image data signal synchronized with the scanning signal. 【0134】すなわち、有機エレクトロルミネッセンス素子10の発光は、複数の画素それぞれの有機エレクトロルミネッセンス素子10に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ11と駆動トランジスタ12を設けて、複数の画素3それぞれの有機エレクトロルミネッセンス素子10の発光を行っている。 [0134] That is, light emission of the organic electroluminescent device 10, for a plurality of pixels each organic electroluminescent element 10, provided with a switching transistor 11 and driving transistor 12 which is an active element, a plurality of pixels 3 each organic It is performed emission of the electroluminescent device 10. このような発光方法をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。 Such a light-emitting method is called an active matrix system. 【0135】ここで、有機エレクトロルミネッセンス素子10の発光は、複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でもよいし、2値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでもよい。 [0135] Here, light emission of the organic electroluminescent device 10 may be emission with plural gradations according to image signal data having plural gradation potentials, or emission due to binary image data signal on, it may be off. 【0136】また、コンデンサ13の電位の保持は、次の走査信号の印加まで継続して保持してもよいし、次の走査信号が印加される直前に放電させてもよい。 [0136] Further, the holding potential of the capacitor 13 may be continuously maintained until the next application of the scanning signal, or may be discharged immediately before the next scanning signal is applied. 【0137】本発明においては、上述したアクティブマトリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機エレクトロルミネッセンス素子を発光させるパッシブマトリクス方式の発光駆動でもよい。 [0137] In the present invention is not limited to the active matrix method as described above, it may be light emission driving a passive matrix type light emission organic electroluminescent element according to the data signal only when the scan signal is scanned. 【0138】図4は、パッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。 [0138] Figure 4 is a schematic drawing of a display employing a passive matrix method. 図4において、複数の走査線5 4, a plurality of scanning lines 5
と複数の画像データ線6が画素3を挟んで対向して格子状に設けられている。 The data lines 6 are provided opposite to the grid pattern across the pixel 3 and. 【0139】順次走査により走査線5の走査信号が印加されたとき、印加された走査線5に接続している画素3 [0139] When the scanning signal of the scanning line 5 according to successive scanning is applied, pixel 3 connecting the applied scanning line 5
が画像データ信号に応じて発光する。 There emits according to the image data signals. 【0140】パッシブマトリクス方式では画素3にアクティブ素子が無く、製造コストの低減が計れる。 [0140] no active element in the pixel 3 in the passive matrix method, reduction in manufacturing cost can be reduced. 【0141】 【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。 [0141] EXAMPLES The following examples illustrate the present invention in detail, embodiments of the present invention is not limited thereto. 【0142】実施例1(電子輸送材料) 陽極としてガラス上にITOを150nm成膜した基板(NHテクノグラス社製:NA−45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。 [0142] Example 1 (electron transporting material) substrate that 150nm deposited ITO on glass as an anode (NH Techno Glass: NA-45) after patterning the transparent provided with the ITO transparent electrode support the substrate was ultrasonically washed with isopropyl alcohol, dried with dry nitrogen gas and subjected to UV-ozone cleaning for 5 minutes. この透明支持基板を、市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートに、m−MTD This transparent support substrate was fixed on a substrate holder of a vacuum deposition apparatus available on the market, whereas, the molybdenum resistance heating boat, m-MTD
ATAを200mg入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにDPVBiを200mg入れ、また別のモリブデン製抵抗加熱ボートにBCを200mg入れ真空蒸着装置に取付けた。 The ATA placed 200mg, 200mg put DPVBi in a third resistive heating molybdenum boat, also attached to 200mg insertion vacuum deposition apparatus BC in a third resistive heating molybdenum boat. 【0143】次いで、真空槽を4×10 -4 Paまで減圧した後、m−MTDATAの入った前記加熱ボートに通電して、220℃まで加熱し、蒸着速度0.1〜0.3 [0143] Next, after the pressure in the vacuum tank was reduced to 4 × 10 -4 Pa, by supplying an electric current to the heating boat containing m-MTDATA, and heated to 220 ° C., the deposition rate 0.1-0.3
nm/secで透明支持基板に膜厚25nmで蒸着し正孔輸送層を設け、さらに、DPVBiの入った前記加熱ボートに通電して、220℃まで加熱し、蒸着速度0. Was deposited in a thickness of 25nm on the transparent supporting substrate at a nm / sec a hole transporting layer, further, by supplying an electric current to the heating boat containing DPVBi, and heated to 220 ° C., deposition rate 0.
1〜0.3nm/secで膜厚20nmで蒸着し、発光層を設けた。 It was deposited in a thickness of 20nm at 1~0.3nm / sec, which a light-emitting layer. 蒸着時の基板温度は室温であった。 The substrate temperature during the deposition was room temperature. 【0144】ついで、BCの入った前記加熱ボートに通電して、220℃まで加熱し、蒸着速度0.1〜0.3 [0144] Then, by supplying an electric current to the heating boat containing BC, and heated to 220 ° C., the deposition rate 0.1-0.3
nm/secで30nmの電子輸送層を設けた。 An electron transporting layer of 30nm in nm / sec. 【0145】次に、真空槽をあけ、電子輸送層の上にステンレス鋼製の長方形穴あきマスクを設置し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウム3gを入れ、 [0145] Next, open the vacuum chamber, placed a rectangular perforated stainless steel mask on the electron transport layer, while putting magnesium 3g to resistive heating molybdenum boat,
タングステン製の蒸着用バスケットに銀を0.5g入れ、再び真空槽を2×10 -4 Paまで減圧した後、マグネシウム入りのボートに通電して蒸着速度1.5〜2. Silver was placed 0.5g of tungsten deposition basket, the pressure was reduced to 2 × 10 -4 Pa in the vacuum tank again, deposition rate 1.5 to 2 by energizing the magnesium-containing boat.
0nm/secでマグネシウムを蒸着し、この際、同時に銀のバスケットを加熱し、蒸着速度0.1nm/se Depositing magnesium 0 nm / sec, this time, by heating the silver basket simultaneously, deposition rate 0.1 nm / se
cで銀を蒸着し、前記マグネシウムと銀との混合物から成る陰極とすることにより、表1に示す比較用有機EL By silver is deposited, a cathode consisting of a mixture of the magnesium and silver in c, comparative organic EL shown in Table 1
素子OLED1−1を作製した。 A device was prepared OLED1-1. 【0146】上記有機EL素子OLED1−1のBC [0146] BC of the organic EL element OLED1-1
(電子輸送層)を表1に記載の化合物に替えた以外は有機エレクトロルミネッセンス素子OLED1−1と同様にして、有機エレクトロルミネッセンス素子OLED1 (Electron transport layer) in the same manner as the organic electroluminescence element OLED1-1 except for changing the compounds listed in Table 1, the organic electroluminescence element OLED1
−2〜21を作製した。 -2~21 was prepared. 【0147】 【化26】 [0147] [of 26] 【0148】これらの素子を温度23度、乾燥窒素ガス雰囲気下で15V直流電圧印加による連続点灯を行い、 [0148] Temperature 23 ° these elements, the continuous lighting by 15V DC voltage in an atmosphere of dry nitrogen gas,
点灯開始時の発光輝度(cd/m 2 )、輝度の半減する時間および発光効率(ln/W)を測定した。 Lighting start mode of emission luminance (cd / m 2), the time was measured and luminous efficiency by half the luminance (ln / W). 発光輝度および発光効率は有機エレクトロルミネッセンス素子O Emission luminance and luminous efficiency of the organic electroluminescent device O
LED1−1を100とした時の相対値で表し、輝度の半減する時間も有機エレクトロルミネッセンス素子OL Represents LED1-1 at relative value is 100, the time is also the organic electroluminescent element OL to halve the brightness
ED1−1の輝度が半減する時間を100とした相対値で表した。 Brightness of ED1-1 was represented by a relative value taken as 100 times by half. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1. 発光色は青色だった。 The luminescent color was blue. 【0149】発光輝度(cd/m 2 )及び発光効率(l [0149] emission luminance (cd / m 2) and luminous efficiency (l
n/W)については、ミノルタ製CS−1000を用いて測定した。 n / W) For, was measured using a Minolta CS-1000. 【0150】 【表1】 [0150] [Table 1] 【0151】表1より、本発明の化合物を用いた有機E [0151] From Table 1, the organic E using the compound of the present invention
L素子は、点灯開始時の発光輝度、輝度の半減する時間および発光効率が改善されているのが分かる。 L elements, lighting start mode of emission luminance, that time and the luminous efficiency by half the luminance is improved understood. 特に、輝度の半減する時間が改善されているのが分かる。 In particular, it is clear what is improved time to half brightness. また、 Also,
有機エレクトロルミネッセンス素子OLED1−10、 The organic electroluminescence element OLED1-10,
12、16、17および21の電子輸送材料として用いられたII−13、II−16、V−3、V−4およびV− 12, 16, 17 and II-13 were used as the electron transport material 21, II-16, V-3, V-4 and V-
11は、バンドギャップが3.20eV〜3.60eV 11, the band gap 3.20eV~3.60eV
の範囲にあり、発光輝度および発光効率が大幅に改良されているのがわかる。 In the range of emission luminance and luminous efficiency it can be seen that are greatly improved. 【0152】実施例2 実施例1で作製した有機エレクトロルミネッセンス素子OLED1−10の陰極をAlに置き換え、電子輸送層と陰極の間にフッ化リチウムを膜厚0.5nm蒸着して陰極バッファー層として設けた以外は同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子(OLED2−1)を作製した。 [0152] The cathode of the organic electroluminescence device OLED1-10 prepared in Example 1 replaced with Al, as an electron transport layer and the cathode buffer layer of lithium fluoride and thickness 0.5nm deposited between the cathode except that provided to produce an organic electroluminescence device (OLED2-1) in a similar manner. 【0153】実施例1と同様に点灯開始時の発光輝度(cd/m 2 )、輝度の半減する時間および発光効率(ln/W)を測定したところ、有機エレクトロルミネッセンス素子OLED1−1との相対比較で、発光輝度203、輝度の半減する時間521、発光効率199となった。 [0153] In the same manner as in Example 1 lighting start mode of emission luminance (cd / m 2), was measured times and the luminous efficiency by half the luminance (ln / W), relative to the organic electroluminescent element OLED1-1 in comparison, light emitting luminance 203, time 521 to halve the brightness became luminous efficiency 199. また、有機エレクトロルミネッセンス素子OL Further, the organic electroluminescent device OL
ED1−4〜9、1−10〜21についても、同様に、 For even ED1-4~9,1-10~21, similarly,
陰極バッファー層を導入するとさらに効果的であった。 It was even effective to introduce a cathode buffer layer. 【0154】実施例3 実施例1で用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層をDPVBiからそれぞれAlq 3またはAlq 3 [0154] an emission layer of an organic electroluminescent device used in Example 3 Example 1 from DPVBi Alq 3 or Alq 3
とDCM2を100:1の質量比で蒸着した発光層に置き替えた以外は同様にして、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。 When DCM2 100: except that replaced the luminescent layer deposited at a mass ratio in the same manner, to produce an organic electroluminescent device. 【0155】 【化27】 [0155] [of 27] 【0156】実施例1と同様に点灯開始時の発光輝度(cd/m 2 )、輝度の半減する時間および発光効率(ln/W)を測定した結果、本発明の化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子において、点灯開始時の発光輝度、輝度の半減する時間および発光効率の改善が確認された。 [0156] In the same manner as in Example 1 lighting start mode of emission luminance (cd / m 2), time and luminous efficiency by half the luminance (ln / W) was measured. As a result, organic electroluminescence using the compound of the present invention in the device, the lighting at the start of light emission luminance, improved time and luminous efficiency by half in luminance was observed. 【0157】なお、Alq 3を発光層として用いた場合は緑色の発光が得られ、Alq 3とDCM2を100: [0157] Incidentally, in the case of using Alq 3 as a light emitting layer emitting green light is obtained, the Alq 3 and DCM2 100:
1とした発光層からは赤色の発光が得られた。 Red light was emitted from the first and the light-emitting layer. 【0158】実施例4 実施例1および3で作製したそれぞれ赤色、緑色、青色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を同一基板上に並置し、図1〜3で示したアクティブマトリクス方式フルカラー表示装置を作製した。 [0158] Each red prepared in Example 4 Examples 1 and 3, the green, juxtaposing a blue emitting organic electroluminescent devices on the same substrate to fabricate an active matrix type full-color display device shown in FIGS. 該フルカラー表示装置を駆動することにより、輝度の高い鮮明なフルカラー動画表示が得られた。 By driving the full color display, high definition full color video display luminance is obtained. 【0159】実施例5 陽極としてガラス上にITOを150nm成膜した基板(NHテクノグラス社製:NA−45)にパターニングを行った後、このITO透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、UVオゾン洗浄を5分間行った。 [0159] Example substrate was 150nm deposited ITO on glass as 5 an anode (NH Techno Glass: NA-45) after patterning, the transparent substrate having the ITO transparent electrode with isopropyl alcohol ultrasonic cleaning and dried with dry nitrogen gas and subjected to UV-ozone cleaning for 5 minutes. この透明支持基板を、市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートに、m−MTD This transparent support substrate was fixed on a substrate holder of a vacuum deposition apparatus available on the market, whereas, the molybdenum resistance heating boat, m-MTD
ATAを200mg入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにN,N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3−メチルフェニル)[1,1′−ビフェニル]−4,4′− The ATA placed 200 mg, N in a third resistive heating molybdenum boat, N'- diphenyl -N, N'- bis (3-methylphenyl) [1,1'-biphenyl] -4,4'
ジアミン(TPD)を200mg入れ、また別のモリブデン製抵抗加熱ボートにBCを200mg入れ、さらに他のモリブデン製抵抗加熱ボートに下記比較化合物3を200mg入れ真空蒸着装置に取付けた。 Put diamine (TPD) 200mg, also the BC placed 200mg in a third resistive heating molybdenum boat, further attaching the following comparative compound 3 to other molybdenum resistance heating boat 200mg insertion vacuum deposition apparatus. 【0160】 【化28】 [0160] [of 28] 【0161】次いで、真空槽を4×10 -4 Paまで減圧した後、m−MTDATAの入った前記加熱ボートに通電して、220℃まで加熱し、蒸着速度0.1〜0.3 [0161] Next, after the pressure in the vacuum tank was reduced to 4 × 10 -4 Pa, by supplying an electric current to the heating boat containing m-MTDATA, and heated to 220 ° C., the deposition rate 0.1-0.3
nm/secで透明支持基板に膜厚25nmで蒸着し、 It was deposited in a thickness of 25nm on the transparent substrate at a nm / sec,
さらに、TPDの入った前記加熱ボートに通電して、2 Further, by supplying an electric current to the heating boat containing TPD, 2
20℃まで加熱し、蒸着速度0.1〜0.3nm/se It was heated to 20 ° C., the deposition rate of 0.1 to 0.3 nm / se
cで膜厚20nmで蒸着し、2層からなる正孔輸送層を設けた。 It was deposited in a thickness of 20nm by c, and a hole transport layer composed of two layers. 蒸着時の基板温度は室温であった。 The substrate temperature during the deposition was room temperature. 【0162】ついで、比較化合物3の入った前記加熱ボートに通電して、220℃まで加熱し、蒸着速度0.1 [0162] Then, by supplying an electric current to the heating boat containing Comparative Compound 3 was heated to 220 ° C., a deposition rate of 0.1
〜0.3nm/secで30nmの発光層を設けた。 Which a light-emitting layer of 30nm in ~0.3nm / sec. 更に、BCの入った前記加熱ボートを通電して、220℃ Furthermore, by energizing the heating boat charged with BC, 220 ° C.
まで加熱し、蒸着速度0.1〜0.3nm/secで膜厚20nmの電子輸送層を設けた。 Until heated, an electron transporting layer having a thickness of 20nm at a deposition rate of 0.1 to 0.3 nm / sec. 【0163】次に、真空槽をあけ、電子注入層の上にステンレス鋼製の長方形穴あきマスクを設置し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウム3gを入れ、 [0163] Next, open the vacuum chamber, placed a rectangular perforated stainless steel mask on the electron injection layer, whereas, placed magnesium 3g to resistive heating molybdenum boat,
タングステン製の蒸着用バスケットに銀を0.5g入れ、再び真空槽を2×10 -4 Paまで減圧した後、マグネシウム入りのボートに通電して蒸着速度1.5〜2. Silver was placed 0.5g of tungsten deposition basket, the pressure was reduced to 2 × 10 -4 Pa in the vacuum tank again, deposition rate 1.5 to 2 by energizing the magnesium-containing boat.
0nm/secでマグネシウムを蒸着し、この際、同時に銀のバスケットを加熱し、蒸着速度0.1nm/se Depositing magnesium 0 nm / sec, this time, by heating the silver basket simultaneously, deposition rate 0.1 nm / se
cで銀を蒸着し、前記マグネシウムと銀との混合物から成る陰極とすることにより、表2に示す比較用有機EL By silver is deposited, a cathode consisting of a mixture of the magnesium and silver in c, comparative organic EL shown in Table 2
素子OLED5−1を作製した。 A device was prepared OLED5-1. 【0164】上記有機EL素子OLED5−1の比較化合物3を表2に記載の化合物にかえた以外は有機EL素子OLED5−1と同様にして、有機EL素子OLED [0164] The comparative compound 3 of the organic EL device OLED5-1 in the same manner as the organic EL element OLED5-1 except that instead of the compounds listed in Table 2, the organic EL element OLED
5−2〜7を作製した。 5-2~7 was prepared. 【0165】これらの素子を温度23度、乾燥窒素ガス雰囲気下で15V直流電圧印加による連続点灯を行い、 [0165] Temperature 23 ° these elements, the continuous lighting by 15V DC voltage in an atmosphere of dry nitrogen gas,
点灯開始時の発光輝度(cd/m 2 )、輝度の半減する時間および発光効率(ln/W)を測定した。 Lighting start mode of emission luminance (cd / m 2), the time was measured and luminous efficiency by half the luminance (ln / W). 発光輝度および発光効率は有機EL素子OLED5−1の100 100 of emission luminance and luminous efficiency of the organic EL element OLED5-1
とした時の相対値で表し、輝度の半減する時間は有機エレクトロルミネッセンス素子OLED5−1の輝度が半減する時間を100とした相対値で表した。 It expressed as a relative value when the time to half brightness was expressed by a relative value obtained by the time to half the luminance of the organic electroluminescence device OLED5-1 and 100. 結果を表2 The results in Table 2
に示す。 To show. 【0166】 【表2】 [0166] [Table 2] 【0167】表2より、本発明の化合物を用いた有機E [0167] From Table 2, organic E using the compound of the present invention
L素子は、点灯開始時の発光輝度、発光効率及び輝度の半減する時間が改善されているのが分かる。 L elements, lighting start mode of emission luminance, can be seen the time for half of the luminous efficiency and luminance are improved. 【0168】実施例6 本発明の化合物I−10とDCM2を100:1の質量比で蒸着した膜厚30nmの発光層を使用する以外は、 Except using a light-emitting layer of the deposited film thickness 30nm at a mass ratio of: [0168] Compound I-10 as DCM2 100 Example 6 the present invention
実施例5と同様の方法で有機エレクトロルミネッセンス素子OLED6−1を作製した。 To produce an organic electroluminescence device OLED6-1 in the same manner as in Example 5. 【0169】これらの素子を温度23度、乾燥窒素ガス雰囲気下で15V直流電圧印加すると、赤色の発光が得られた。 [0169] Temperature 23 ° these elements, when 15V DC voltage application under a dry nitrogen atmosphere, a red light was emitted. 【0170】上記有機エレクトロルミネッセンス素子O [0170] The organic electroluminescence element O
LED6−1の、DCM2をQd−2またはBCzVB Of LED6-1, DCM2 the Qd-2 or BCzVB
iに替えることによって、それぞれ、緑色または青色の発光が得られた。 By substituting the i, respectively, green or blue light was emitted. 【0171】 【化29】 [0171] [of 29] 【0172】又、前記有機エレクトロルミネッセンス素子OLED6−1の化合物I−10をV−12に替え、 [0172] Also, instead of compound I-10 of the organic electroluminescent device OLED6-1 to V-12,
DCM2、Qd−2およびBCzVBiをドーパントとして用いた場合も同様に赤色、緑色または青色の発光が得られた。 DCM2, Qd-2 and similarly red even when using a BCzVBi as a dopant, green or blue light was emitted. 【0173】実施例7 実施例1で作製した有機エレクトロルミネッセンス素子OLED1−10の、正孔輸送材料をm−MTDATX [0173] The organic electroluminescent device OLED1-10 prepared in Example 7 Example 1, the hole transport material m-MTDATX
A、発光層の有機化合物をBP−13、陰極をAl、電子輸送層と陰極の間にフッ化リチウムを膜厚0.5nm A, BP-13 organic compound having a light-emitting layer, a cathode Al, thickness 0.5nm lithium fluoride between the electron transport layer and the cathode
蒸着して陰極バッファー層として設けた以外は、同様の方法により、有機エレクトロルミネッセンス素子(OL Except that provided as the cathode buffer layer was deposited by the same method, the organic electroluminescent device (OL
ED7−1)を作製した。 ED7-1) was prepared. 【0174】 【化30】 [0174] [of 30] 【0175】〈無機蛍光体を用いた色変換フィルターの作製〉平均粒径5nmのエアロジル0.16gにエタノール15g及びγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン0.22gを加えて開放系室温下1時間攪拌した。 [0175] <Inorganic phosphors Preparation of color conversion filter using a> ethanol 15g to Aerosil 0.16g of average particle size 5nm and γ- glycidoxypropyltrimethoxysilane open system at room temperature for 1 hour by the addition of propyl triethoxy silane 0.22g and the mixture was stirred. この混合物と無機蛍光体RL−12を20g乳鉢に移し、よくすり混ぜた後、70℃のオーブンで2時間、 The mixture was transferred with the inorganic phosphor RL-12 to 20g mortar, after well triturated, 2 hours at 70 ° C. in an oven,
さらに120℃のオーブンで2時間加熱し、表面改質した無機蛍光体RL−12を得た。 Further heated 2 hours at 120 ° C. in an oven, to obtain an inorganic phosphor RL-12 surface-modified. 【0176】また、同様にして、無機蛍光体GL−10 [0176] In addition, in the same manner, inorganic phosphor GL-10
及びBL−3の表面改質も行った。 And surface modification of the BL-3 were also carried out. 上記の表面改質を施した(RL−12)10gに、トルエン/エタノール= They were subjected to surface modification of the above (RL-12) 10g, toluene / ethanol =
1/1の混合溶液(300g)に溶解したポリビニルブチラール樹脂エスレックBX−1(積水化学社製)30 1/1 polyvinyl butyral resin S-LEC BX-1 dissolved in a mixed solution (300 g) (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 30
gを加え、攪拌した後、ウエット膜厚200μmでガラス上に塗布した。 g and the mixture was stirred and coated on a glass by wet film thickness 200 [mu] m. 得られた塗布済みガラスを100℃のオーブンで4時間加熱乾燥し、ガラス上に色変換層が形成された赤色変換フィルター(F−1)を作製した。 Obtained coating already glass heating for 4 hours drying at 100 ° C. in an oven, to produce a red color conversion filter color conversion layer is formed on the glass (F-1). 【0177】また、これと同じ方法で(GL−10)を塗設した緑色変換フィルター(F−2)及び(BL− [0177] The green conversion filter (F-2) was coated with the same method (GL-10) and this and (BL-
3)を塗設した青色変換フィルター(F−3)を作製した。 3) was prepared blue conversion filter by coating the (F-3). 【0178】続いて、有機エレクトロルミネッセンス素子(OLED7−1)の透明基板の下側に、色変換部として青色変換フィルター(F−3)をストライプ状に貼り付けた。 [0178] Subsequently, the lower side of the transparent substrate of the organic electroluminescent device (OLED7-1), was attached blue conversion filter (F-3) in stripes as the color conversion unit. 本実施例の有機エレクトロルミネッセンス素子は、以下のような構成である。 The organic electroluminescence device of the present embodiment, the following configuration. 【0179】色変換部/透明基板/陽極/有機化合物薄膜/陰極この素子に15Vの電圧を印加したところ、3 [0179] When the voltage of the color conversion unit / the transparent substrate / anode / organic compound thin film / cathode 15V to the device was applied, 3
20cd/m 2鮮明な青色の発光が得られた。 20 cd / m 2 brilliant blue emission was obtained. 発光スペクトルの極大発光波長は448nm、CIE色度座標上で、(0.15、0.06)となった。 Maximum emission wavelength of the emission spectrum is 448 nm, on the CIE chromaticity coordinates, became (0.15, 0.06). 【0180】さらに、上記色変換部の青色変換フィルター(F−3)を、緑色変換フィルター(F−2)または赤色変換フィルター(F−1)に代えた有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。 [0180] Further, the blue conversion filter of the color conversion unit (F-3), to produce an organic electroluminescent device instead of the green conversion filter (F-2) or red conversion filter (F-1). その結果、緑色変換フィルター(F−2)を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子からは、250cd/m 2 、極大発光波長53 As a result, from the organic electroluminescent device having a green color conversion filter (F-2), 250cd / m 2, a maximum emission wavelength 53
2nm、CIE色度座標上(0.24、0.63)の緑色光が、赤色変換フィルター(F−1)を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子からは、170cd/ 2 nm, the green light on the CIE chromaticity coordinates (0.24,0.63) is, from the organic electroluminescent device in which a red color conversion filter (F-1), 170 cd /
2 、極大発光波長615nm、CIE色度座標上(0.63、0.33)の赤色光が、それぞれ得られた。 m 2, the maximum emission wavelength 615 nm, the red light on the CIE chromaticity coordinates (0.63,0.33) were obtained, respectively. 【0181】上記、青色光、緑色光及び赤色光の発光輝度は、いずれも特許第2795932号の実施例に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光輝度より優れたものである。 [0181] The light emission luminance of blue light, green light and red light are both is excellent from the light emission luminance of the organic electroluminescence device according to an embodiment of Japanese Patent No. 2795932. 【0182】また、以下のような色変換部の位置を透明基板の上側に変更した以下の層構成の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。 [0182] Further, to produce an organic electroluminescent device such as the following color conversion unit layer structure positions the following has been changed on the upper side of the transparent substrate. 【0183】透明基板/色変換部/陽極/有機化合物薄膜/陰極この場合も、上記青、緑、赤色とほぼ同様の極大発光波長とCIE色度座標を有する発光スペクトルが得られた。 [0183] Transparent substrate / color conversion unit / the anode / organic compound thin film / cathode In this case, the blue, green, and emission spectrum having substantially the same maximum emission wavelength and CIE chromaticity coordinates and red is obtained. 【0184】実施例8(フルカラー表示装置) 図2の複数の画素3を有する表示部Aにおいて、複数の画素3が備えている複数の有機エレクトロルミネッセンス素子をすべて、実施例7に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子(OLED7−1)とした表示装置を作製した。 [0184] In the display section A having plural pixels 3 of Example 8 (full-color display device) 2, all of the plurality of organic electroluminescence element in which a plurality of pixels 3 are provided, the organic electroluminescence according to Example 7 the display device with luminescent elements (OLED7-1) was prepared. この時点で表示装置に電圧を印加すると、すべての画素3から青紫色の発光が得られた。 When a voltage is applied to the display device at this time, light emission of blue violet was obtained from all the pixels 3. 【0185】次に、実施例5に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子(図5(a))及びこれとは透明基板と色変換層の位置が異なる有機エレクトロルミネッセンス素子(図5(b))を作製した。 [0185] Next, prepare an organic electroluminescent device according to Example 5 (FIG. 5 (a)) and this with the position of the transparent substrate and the color conversion layer different organic electroluminescent device (FIG. 5 (b)) did. 図5は、色変換層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を厚さ方向から見た断面図である。 Figure 5 is a cross-sectional view of the organic electroluminescence element in the thickness direction having a color conversion layer. 図5(a)において有機エレクトロルミネッセンス素子10は、ガラス製の透明基板10 The organic electroluminescence device in FIG. 5 (a) 10 is made of glass transparent substrate 10
dの上側に有機EL部Yを、下側に色変換部Xを積層している。 d upper side of the organic EL unit Y of, are stacked color conversion unit X on the lower side. 【0186】図中、参照符号の10aはAl製の陰極、 [0186] In the figure, 10a of the reference numerals made of Al cathode,
10bは陰極バッファー層(フッ化リチウム)、電子輸送層(BC)、発光層(BP−13)等が積層された有機化合物薄膜、10cは陽極(ITO透明電極)、10 10b is a cathode buffer layer (lithium fluoride), an electron transport layer (BC), the light-emitting layer (BP-13) an organic compound thin film or the like is laminated, 10c an anode (ITO transparent electrode), 10
dは透明基板、10eは実施例7で作製した赤色変換フィルター(F−1)、緑色変換フィルター(F−2)、 d is a transparent substrate, a red conversion filter 10e is produced in Example 7 (F-1), a green conversion filter (F-2),
青色変換フィルター(F−3)をストライプ状に並置した色変換層である。 A color conversion layer juxtaposed in stripes blue conversion filter (F-3). 【0187】陰極10a及び透明電極10cを介して有機化合物薄膜10bに電流が供給されると電流量に応じて発光した。 [0187] current to cathode 10a and an organic compound thin film 10b through the transparent electrode 10c emits light in response to the supplied current. このときの発光は、図中の下側方向へ取り出した。 Emission at this time was taken out downward direction in FIG. そして、発光した光は透明基板10dを介して色変換層10eに吸収され、色変換層が赤色変換能を有する場合(赤色変換フィルター(F−1)部分)には赤領域の、緑色変換能(緑色変換フィルター(F−2)部分)を有する場合には緑領域の、青色変換能を有する場合(青色変換フィルター(F−3)部分)には青領域の色の発光を、図中白矢印のような方向に取り出すことができた。 Then, emitted light is absorbed in the color conversion layer 10e through the transparent substrate 10d, the red region in case (red conversion filter (F-1) portion) of the color conversion layer has a red color conversion performance, green conversion efficiency green region if it has a (green conversion filter (F-2) portion), the light emission color of blue region in case (blue conversion filter (F-3) portion) having a blue conversion ability, white in the figure It could be taken in the direction as the arrow. 【0188】図5(b)に示すように、透明基板10d [0188] As shown in FIG. 5 (b), the transparent substrate 10d
の上側に色変換部Xと有機EL部Yをこの順序で積層した場合でも、図5(a)の場合と同様に、赤色、緑色及び青色の発光が得られた。 Even upper when laminating the color converting unit X and an organic EL unit Y in this order of, as in the case of FIG. 5 (a), the red, green and blue light was emitted. 該表示装置を駆動することにより、輝度の高い鮮明なフルカラー動画表示が得られた。 By driving the display device, high definition full color video display luminance is obtained. 【0189】 【発明の効果】発光輝度、寿命および発光効率に優れた有機エレクトロルミネッセンス素子を得ることが出来、 [0189] [Effect of the Invention] emission luminance, it is possible to obtain an organic electroluminescence device excellent in lifetime and luminous efficiency,
これを用いた高輝度、鮮明で、長寿命な表示装置を提供することができた。 High brightness using the same, sharp, it was possible to provide a long lifetime display device.

【図面の簡単な説明】 【図1】有機エレクトロルミネッセンス素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a display containing an organic electroluminescent device. 【図2】表示部の模式図である。 2 is a schematic view of a display unit. 【図3】画素の模式図である。 3 is a schematic diagram of a pixel. 【図4】パッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。 4 is a schematic drawing of a display employing a passive matrix method. 【図5】色変換層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を厚さ方向から見た断面図である。 5 is a cross-sectional view of the organic electroluminescence element in the thickness direction having a color conversion layer. 【符号の説明】 1 ディスプレイ3 画素5 走査線6 データ線7 電源ライン10 有機エレクトロルミネッセンス素子10a 陰極10b 有機化合物薄膜10c 透明電極10d 透明基板10e 色変換層11 スイッチングトランジスタ12 駆動トランジスタ13 コンデンサA 表示部(ディスプレイ) B 制御部X 色変換部Y 有機EL部 [Reference Numerals] 1 Display 3 pixel 5 scan lines 6 data lines 7 supply line 10 organic electroluminescence device 10a cathode 10b organic compound thin 10c transparent electrode 10d transparent substrate 10e color conversion layer 11 switching transistor 12 driving transistor 13 capacitor A display unit (display) B controller X color converter Y organic EL unit

フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) H05B 33/12 H05B 33/12 B E 33/14 33/14 B Fターム(参考) 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 BA06 BB06 CA01 CB01 CB04 DA01 DB03 EB00 5C094 AA08 AA10 AA31 BA03 BA12 BA27 BA32 CA19 CA24 CA25 DA13 EA04 EA05 EB02 ED03 FA01 FB01 FB20 Of the front page Continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (Reference) H05B 33/12 H05B 33/12 B E 33/14 33/14 B F term (reference) 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 BA06 BB06 CA01 CB01 CB04 DA01 DB03 EB00 5C094 AA08 AA10 AA31 BA03 BA12 BA27 BA32 CA19 CA24 CA25 DA13 EA04 EA05 EB02 ED03 FA01 FB01 FB20

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 下記一般式(1)、一般式(2)または一般式(3)で表される化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 Claims We claim: 1. A following general formula (1), the general formula (2) or an organic electroluminescent device characterized by containing at least one compound represented by the general formula (3) . 【化1】 [Formula 1] (式中、R 11 、R 12 、R 13およびR 14はそれぞれ水素原子または一価の置換基を表し、少なくとも1つは芳香族炭化水素基を表す。R 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25およびR 26は水素原子または一価の置換基を表す。R 31は水素原子または一価の置換基を表し、n3は0〜2を表し、Z 3は5員環を形成するのに必要な原子群を表す。) 【請求項2】 下記一般式(4)で表される化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 (Wherein, R 11, R 12, R 13 and R 14 each represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, .R 21 representing at least one of the aromatic hydrocarbon group, R 22, R 23, R 24, .R 31 R 25 and R 26 representing a hydrogen atom or a monovalent substituent represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, n3 represents 0 to 2, Z 3 form a 5-membered ring represents a group of atoms necessary.) 2. an organic electroluminescent device characterized by containing at least one compound represented by the following general formula (4). 【化2】 ## STR2 ## (式中、R 41 、R 42 、R 43 、R 44およびR 45は水素原子または一価の置換基を表し、Ar 4は3〜6価の基を表し、n4は3〜6を表す。) 【請求項3】 下記一般式(5)で示される化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 (Wherein, R 41, R 42, R 43, R 44 and R 45 represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, Ar 4 represents a trivalent to hexavalent radical, n4 represents 3-6. ) 3. an organic electroluminescent device characterized by containing at least one compound represented by the following general formula (5). 【化3】 [Formula 3] (式中、R 51 、R 52およびR 53はアルキル基、置換または無置換のジアジン基またはピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、チオフェン、フランおよびピロールを部分構造として有する芳香族複素環基が置換した芳香族炭化水素基を表す。) 【請求項4】 ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、チオフェン、フランおよびピロールを部分構造として有する芳香族複素環基が置換した芳香族炭化水素基が、置換または無置換のフェニル基であることを特徴とする請求項3に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 (Wherein, R 51, R 52 and R 53 is an alkyl group, a substituted or unsubstituted diazine group or pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, thiophene, aromatic heterocyclic group having a furan and pyrrole, as a partial structure was replaced represents an aromatic hydrocarbon group.) 4. a pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, thiophene, an aromatic hydrocarbon group in which an aromatic heterocyclic group is substituted with a furan and pyrrole as a partial structure, a substituted or unsubstituted the organic electroluminescence device according to claim 3, characterized in that a substituted phenyl group. 【請求項5】 前記化合物の分子量がそれぞれ550〜 5. The molecular weight of said compound, respectively 550
    2000であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 The organic electroluminescent device according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it is 2000. 【請求項6】 前記化合物を、電子輸送層に含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 Wherein said compound, organic electroluminescent element of any one of claims 1 to 5, characterized by containing the electron-transporting layer. 【請求項7】 電子を注入する陰極と前記化合物を含有する層の間に、陰極バッファー層を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 Between 7. layer containing a cathode for injecting electrons the compound, an organic electroluminescent device according to claim 1, characterized in that it comprises a cathode buffer layer. 【請求項8】 請求項1〜7のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有することを特徴とする表示装置。 8. A display device characterized by having an organic electroluminescent element of any one of claims 1 to 7. 【請求項9】 異なる極大発光波長を有する請求項1〜 9. The method of claim 1 having a different maximum emission wavelengths
    7のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子の2種以上を同一基板上に並置したことを特徴とする表示装置。 Display device characterized by juxtaposed on the same substrate or two or more kinds of organic electroluminescence device according to 7 or one of. 【請求項10】 請求項1〜7のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子及びその発光を吸収してそれとは異なる極大波長で発光する変換層を有することを特徴とする表示装置。 10. A display device characterized by having a conversion layer which emits light at a different peak wavelength from that absorb organic electroluminescence device and a light emitting according to any one of claims 1-7. 【請求項11】 極大発光波長の異なる変換層の2種以上が同一基板上に並置されていることを特徴とする請求項10に記載の表示装置。 11. The display device of claim 10, or two or more kinds of different conversion layer having the maximum emission wavelength is characterized in that it is juxtaposed on the same substrate.
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