JP2003034629A - Breaching agent for discolored tooth and breaching system - Google Patents

Breaching agent for discolored tooth and breaching system

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JP2003034629A
JP2003034629A JP2001217849A JP2001217849A JP2003034629A JP 2003034629 A JP2003034629 A JP 2003034629A JP 2001217849 A JP2001217849 A JP 2001217849A JP 2001217849 A JP2001217849 A JP 2001217849A JP 2003034629 A JP2003034629 A JP 2003034629A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a breaching agent for a discolored tooth and its manufacturing method and breaching system. SOLUTION: The breaching agent for a discolored tooth is characterized by that by sticking the surface of discolored tooth, based on a photo activation effect produced by emitted the light to the area to breach the discolored tooth and compound of phosphate and calcium that produces the photo activation effect by emitting the light is mixed as an active ingredient.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、歯に沈着した色素
(着色、変色)や細菌をリンとカルシウムの化合物の作
用により漂白、除去することに関するものである。更に
詳しくは、本発明は、変色歯の表面に光活性を有する特
定の組成からなる漂白材を付着させ、当該部分に光を照
射することにより生ずる光活性作用に基づき歯を漂白す
ることを特徴とする変色歯の漂白法、当該漂白法に有用
な、光照射により光活性作用を生ずるリンとカルシウム
の化合物と4%以下の過酸化水素水及び/又はリン酸な
いしピロリン酸などの酸を含有する新規な漂白材、その
製造方法、及び上記漂白材等を組み合わせてなる漂白シ
ステムに関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to bleaching and removing pigments (coloring, discoloration) and bacteria deposited on teeth by the action of phosphorus and calcium compounds. More specifically, the present invention is characterized in that a bleaching material having a specific composition having photoactivity is adhered to the surface of a discolored tooth and the tooth is bleached based on the photoactive action generated by irradiating the portion with light. Bleaching method for discolored teeth, containing phosphorus and calcium compounds that produce photoactive action by light irradiation, useful in the bleaching method, and 4% or less hydrogen peroxide solution and / or acids such as phosphoric acid or pyrophosphoric acid The present invention relates to a novel bleaching material, a method for producing the same, and a bleaching system formed by combining the above bleaching materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、歯科診療において、歯の形態、配
列、調和などの改善を求める、いわゆる審美性の改善に
関する要望が強くなっている。これらの中で、最近、若
い女性が美容上の重要な要素としての歯を白くしたいと
いう希望から歯科診療を求めるケースが増えている。歯
の変色(discoloration)ないし着色(p
igmentation,stain)の原因は、例え
ば、有色物質の沈着(タバコ、茶渋など)、色素生成
菌、修復物の変色(主にコンポジットレジン)、金属塩
(主にアマルガム、硝酸銀、アンモニア銀)などによる
いわゆる外因性(extrinsic)のものと、例え
ば、増齢、化学物質や薬材(フッ素、テトラサイクリン
など)、代謝異常や遺伝性疾患、歯の傷害などによるい
わゆる内因性(instinsic)のものとに大別さ
れるが、歯科保健診療においては主に後者の内因性の変
色歯が漂白法の適応症となる。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been a strong demand in dentistry for improving the aesthetics, such as improving the morphology, arrangement and harmony of teeth. Among these, recently, young women are increasingly demanding dental treatment because of the desire to whiten their teeth as an important factor for beauty. Tooth discoloration or coloring (p
cause, for example, deposition of colored substances (tobacco, tea astringency, etc.), pigment-producing bacteria, discoloration of restorations (mainly composite resin), metal salts (mainly amalgam, silver nitrate, silver ammonia) So-called extrinsic ones and, for example, so-called endogenous ones due to ageing, chemical substances and drugs (fluorine, tetracycline, etc.), metabolic disorders, genetic diseases, tooth damage, etc. Separately, in the dental health care, the latter intrinsically discolored tooth is mainly an indication of the bleaching method.

【0003】変色歯の審美性を改善する方法としては、
従来、いくつかの方法が提案されているが、これらの中
で漂白法(bleaching)は、それぞれの症例に
適した方法を選択して適切に行えば、多少、後戻りがみ
られる場合がある等の問題点はあるとしても、歯質の保
存性の高い優れた処置法であるといえる。この漂白法
は、基本的には、化学反応によって有色物質を無色化す
る方法であり、従来、生活歯の漂白法(vitalbl
each)と失活歯の漂白法(non−vitalbl
each)を中心として種々の化学薬材からなる漂白材
及びそれを用いた漂白法が種々報告されている。
As a method of improving the aesthetics of discolored teeth,
Although several methods have been proposed in the past, among them, the bleaching method (bleaching) may show some relapse if a method suitable for each case is selected and appropriately performed. Even if there is a problem of, it can be said that it is an excellent treatment method with high preservation of tooth structure. This bleaching method is basically a method of making a colored substance colorless by a chemical reaction, and is conventionally a bleaching method for vital teeth (vitalbl).
and bleaching of dead teeth (non-vital bl)
Various bleaching materials composed of various chemical agents and bleaching methods using the same have been reported.

【0004】それらの方法としては、例えば、以下のも
のが例示される。薬剤として30%H22 を使用し、
過酸化水素水に光と熱を併用する漂白法。これは、30
%H22 を浸したガーゼ小片を唇面に乗せ、500W
の写真撮影用ランプ2燈で左右から30分間照射する方
法である。この方法では、ランプはできるだけ接近さ
せ、ガーゼが乾燥しないように約5分毎にH22 を補
給する必要がある。
Examples of these methods include the following. Using 30% H 2 O 2 as a drug,
A bleaching method that uses light and heat together with hydrogen peroxide. This is 30
Put a small piece of gauze soaked with% H 2 O 2 on the labyrinth, 500W
It is a method of irradiating from the left and right for 30 minutes with the two photography lamps. This method requires the lamps to be as close together as possible and refilled with H 2 O 2 about every 5 minutes to prevent the gauze from drying out.

【0005】その他、過酸化水素水とオルトリン酸とを
混合してなる歯の漂白材、及び漂白方法(特開平8−1
43436/1996)、過酸化水素水に無水ケイ酸を
混合してなる漂白材、及び当該漂白材を塗布することを
特徴とする生活歯の漂白方法(特開平5−320033
/1993)、歯科用漂白材(過酸化尿素水素、過酸化
水素カルバミド、カルバミドペルオキシドなど)とマト
リックス材料(カルボキシメチレンなど)からなる歯科
漂白組成物、及びそれらを用いて歯を漂白する方法(特
開平8−113520/1996)、など数多くのもの
が報告されている。
In addition, a tooth bleaching material prepared by mixing hydrogen peroxide solution and orthophosphoric acid, and a bleaching method (Japanese Patent Laid-Open No. 8-1
43436/1996), a bleaching material obtained by mixing silicic acid anhydride with a hydrogen peroxide solution, and a method for bleaching vital teeth, which comprises applying the bleaching material (Japanese Patent Laid-Open No. 5-320033).
/ 1993), a dental bleaching composition comprising a dental bleaching material (urea hydrogen peroxide, carbamide hydrogen peroxide, carbamide peroxide, etc.) and a matrix material (carboxymethylene, etc.), and a method for bleaching teeth using them (special Many have been reported, such as Kaihei 8-113520 / 1996).

【0006】ところで、歯の漂白に際し、漂白法及び漂
白材について、次の諸条件; (a)漂白効果が顕著であること、(b)使用薬剤に毒
性がないこと、(c)作業が簡易であること、(d)術
后歯質の物性に劣化を生じさせないこと、(e)生活
歯、失活歯、双方に有効であること、(f)短期間で漂
白効果が現れること、が要求される。以上の諸条件を備
えた漂白法であれば、歯の形態を維持しつつ審美性の改
善を図ることが可能であり、その改善効果は顕著である
といえる。しかし、従来の漂白法は、組織腐蝕性の強い
30〜35%過酸化水素水が主薬剤であり、その酸化作
用により漂白を行うことを基本とするものである。現
在、日本の国内で行われている各種の漂白法は、前述の
ように、いずれも30〜35%過酸化水素水と各種器具
と他の薬剤との組合せであるといえる。尚、米国で行わ
れている漂白法の一つとして、30〜35%過酸化水素
水を使用せず、10%過酸尿素を使用している例がある
が、これも、薬効と安全性に問題があるとして、現在、
係争中であり、日本では認可が得られていない。そのほ
かに、以上のような過酸化水素のよる漂白を行った後に
フッ化アパタイトを歯に塗布して、荒れたエナメル質を
再石灰化させて修復する方法もある。しかし、この方法
も一度改質したエナメル質を完全に修復することは不可
能である。
By the way, upon bleaching teeth, the bleaching method and the bleaching material have the following conditions: (a) the bleaching effect is remarkable, (b) the chemicals used are not toxic, and (c) the work is easy. That (d) does not cause deterioration of the physical properties of the tooth substance after the operation, (e) is effective for both vital teeth and inactive teeth, and (f) shows a bleaching effect in a short period of time. Required. With the bleaching method having the above conditions, it is possible to improve the aesthetics while maintaining the shape of the teeth, and it can be said that the improving effect is remarkable. However, the conventional bleaching method is based on 30-35% hydrogen peroxide water, which has a strong tissue corrosive property, as a main chemical, and performs bleaching by its oxidizing action. It can be said that various bleaching methods currently practiced in Japan are combinations of 30 to 35% hydrogen peroxide solution, various instruments and other chemicals, as described above. As one of the bleaching methods used in the United States, there is an example in which 30% to 35% hydrogen peroxide solution is not used and 10% peracid urea is used. There is currently a problem with
It is in dispute and has not been approved in Japan. In addition, there is also a method of applying fluorapatite to teeth after bleaching with hydrogen peroxide as described above to remineralize the rough enamel and restore it. However, even with this method, it is impossible to completely repair the once modified enamel.

【0007】また、特許3030380号では、二酸化
チタン粉沫体と過酸化水素水の溶液/ペーストを変色歯
の表面に付着させ、この部分に光を照射することにより
生ずる光活性作用に基づき歯を漂白することを特徴とす
る変色歯の漂白法が報告されている。この方法は従来の
ように危険な高濃度過酸化水素を使用しないで、3%以
下の低濃度の過酸化水素と体に害のない二酸化チタンを
複合化させた漂白材で、光を当てて漂白するものであ
る。安全で、簡単でしかも顕著な効果がある。しかし、
エナメル質との親和性がよく漂白がより効率的に行える
漂白材が求められている。本発明者らは、アパタイトを
表面に被覆した二酸化チタンと過酸化水素により歯を漂
白する方法を提案している(特願2000−34464
0)。アパタイトの生体親和性によりエナメル質とのな
じみがよくなり良好に漂白が行える。しかし、これでも
アパタイトの比率が極めて小さいためエナメル質とのな
じみは十分でなく、そのため、もっと効果的に漂白でき
る方法が求められている。
Further, in Japanese Patent No. 3030380, a tooth dioxide powder and a solution / paste of hydrogen peroxide solution are adhered to the surface of a discolored tooth, and the tooth is irradiated with light to cause this photoactive action to cause the tooth to be removed. A bleaching method for discolored teeth characterized by bleaching has been reported. This method does not use dangerous high-concentration hydrogen peroxide as in the conventional method, but it uses a bleaching material that combines low-concentration hydrogen peroxide of 3% or less and titanium dioxide that is harmless to the body, and exposes it to light. It is bleaching. It is safe, easy and has remarkable effects. But,
There is a need for a bleaching material that has a good affinity with enamel and that allows more efficient bleaching. The present inventors have proposed a method of bleaching teeth with titanium dioxide coated with apatite on the surface and hydrogen peroxide (Japanese Patent Application No. 2000-34464).
0). The biocompatibility of apatite improves the compatibility with enamel and allows good bleaching. However, even with this, the proportion of apatite is extremely small, so that it is not sufficiently compatible with enamel, and therefore a more effective bleaching method is required.

【0008】従来の湿式法等の製法で作製された市販品
等のアパタイトでは漂白効果は薄い。現在、保険診療で
認められている漂白法は、無髄歯に限定されており、漂
白のためにノンカリエス歯を抜髄する症例もある。ま
た、各種漂白法においても毒性の強い30〜35%過酸
化水素水や二酸化チタンを使用することにより、作業等
に様々な制約が生じ、特に、有髄歯の漂白効果の限界が
指摘されている。したがって、歯の漂白法として、現
在、安全性、簡易性、生体親和性に優れ、短期間で有髄
歯、無髄歯、双方に有効でエナメル質を痛めない新しい
漂白材を開発することが強く求められている。
The bleaching effect is weak with commercially available apatite produced by a conventional wet method or the like. Currently, the bleaching method accepted in insurance medical treatment is limited to unmyelinated teeth, and in some cases, non-carious teeth are extracted for bleaching. In addition, in various bleaching methods, the use of highly toxic 30-35% hydrogen peroxide solution or titanium dioxide causes various restrictions on work, and in particular, the limit of the bleaching effect on myelinated teeth has been pointed out. There is. Therefore, as a tooth bleaching method, it is currently possible to develop a new bleaching material that is excellent in safety, simplicity, and biocompatibility and is effective for both myelinated and unmyelinated teeth in a short period of time and does not damage enamel. There is a strong demand.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】このような状況の中
で、本発明者は、擬似体液中に析出したリンとカルシウ
ムの化合物が光活性や生体親和性に優れ、顕著な漂白効
果や除菌効果を示すこと発見し、この発明をするに至っ
た。すなわち、本発明者は、安全性、簡便性に優れ、し
かも顕著な漂白効果が得られる新しい漂白法を確立する
ことを目標として鋭意研究を積み重ねた結果、光活性を
有し、かつ生体内に存在する成分であり生体親和性に優
れたアパタイトなどのリンとカルシウムの化合物を有効
成分として使用することによって所期の目的を達成し得
ることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明は、安全性、簡便性に優れ、短期間で、有髄
歯、無髄歯、双方に有効な新しい漂白材を提供すること
を目的とするものである。また、本発明は、上記漂白材
の製造方法、及び上記漂白材を用いた歯の漂白システム
を提供することを目的とするものである。
Under such circumstances, the present inventors have found that the compound of phosphorus and calcium deposited in the simulated body fluid is excellent in photoactivity and biocompatibility, and has a remarkable bleaching effect and sterilization effect. It was discovered that it showed an effect, and this invention was reached. That is, the present inventor, as a result of extensive research with the goal of establishing a new bleaching method which is excellent in safety and convenience and has a remarkable bleaching effect, has photoactivity, and has in vivo The inventors have found that the intended purpose can be achieved by using a compound of phosphorus and calcium such as apatite, which is an existing component and is excellent in biocompatibility, as an active ingredient, and completed the present invention. That is, an object of the present invention is to provide a new bleaching material which is excellent in safety and convenience and is effective for both myelinated teeth and unmyelinated teeth in a short period of time. Another object of the present invention is to provide a method for producing the bleaching material, and a tooth bleaching system using the bleaching material.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明は、以下の技術的手段から構成される。 (1)歯の表面に塗布して使用される変色歯の漂白材で
あって、リンとカルシウムの化合物を含有する変色歯の
漂白材。 (2)歯の表面に塗布して使用される変色歯の漂白材で
あって、リンとカルシウムの化合物と過酸化水素水及び
/又は酸を含有する変色歯の漂白材。 (3)光活性のあるリンとカルシウムの化合物を含有す
る前記(1)又は(3)に記載の変色歯の漂白材。 (4)変色歯の表面に付着させ、当該部分に光を照射す
ることにより生ずる光活性作用に基づき変色歯を漂白す
るための漂白材であって、光照射により光活性作用を生
ずるリンとカルシウムの化合物を有効成分として組み合
わせてなることを特徴とする変色歯の漂白材。 (5)変色歯の表面に付着させ、当該部分に光を照射す
ることにより生ずる光活性作用に基づき変色歯を漂白す
るための漂白材であって、光照射により光活性作用を生
ずるリンとカルシウムの化合物と過酸化水素及び/又は
酸を有効成分として組み合わせてなることを特徴とする
変色歯の漂白材。 (6)粒子径約1nm〜10μmのリンとカルシウムの
化合物と4%以下の過酸化水素水を含有する前記(5)
に記載の変色歯の漂白材。 (7)リンとカルシウムの化合物として、水酸アパタイ
ト、フッ化アパタイト、リン酸八カルシウム、リン酸三
カルシウムに代表されるリン酸カルシウムの一種以上を
配合する戦記(1)から(6)のいずれかに記載の変色
歯の漂白材。 (8)リンとカルシウムの化合物が、A9 (BO46
X、式中、AはCa、Co、Ni、Cu、Al、La、
Cr、Fe、Mgに代表される金属原子、BはP、S原
子、Xは、水酸基、ハロゲン原子の一種以上を表す、を
構造中に含む擬似体液中で生成させたものである前記
(1)から(7)のいずれかに記載の変色歯の漂白材。 (9)変色歯の表面に付着させて当該部分に光を照射す
ることにより生ずる光活性作用に基づき変色歯を漂白す
るための漂白材の製造方法であって、過酸化水素水に、
光照射により光活性作用を生ずるリンとカルシウムの化
合物を配合することを特徴とする変色歯の漂白材の製造
方法。 (10)4%以下の過酸化水素水に、光照射により光活
性作用を生ずるリンとカルシウムの化合物を配合する前
記(9)に記載の変色歯の漂白材の製造方法。 (11)前記(1)から(7)のいずれかに記載の漂白
材と、当該漂白材を付着させる手段、照射器具、及び/
又は歯の前処置用材料とを組み合わせてなる変色歯の漂
白システム。 (12)可視光の紫の光及び/又は紫外光を発する照射
器具を組み合わせてなる前記(11)に記載の変色歯の
漂白システム。
The present invention for solving the above-mentioned problems comprises the following technical means. (1) A bleaching material for discolored teeth, which is used by being applied to the surface of a tooth and which contains a compound of phosphorus and calcium. (2) A bleaching material for discolored teeth, which is used by being applied to the surface of teeth, and which contains a compound of phosphorus and calcium, hydrogen peroxide solution and / or acid. (3) The bleaching material for discolored teeth according to (1) or (3) above, which contains a photoactive phosphorus and calcium compound. (4) A bleaching material that is attached to the surface of a discolored tooth and bleaches the discolored tooth on the basis of the photoactive action produced by irradiating the portion with light, and phosphorus and calcium that produce the photoactive action by light irradiation. A bleaching material for discolored teeth, which comprises a combination of the compounds of 1. (5) A bleaching material for bleaching a discolored tooth on the basis of a photoactive action caused by irradiating light to the surface of the discolored tooth and irradiating the portion with phosphor and calcium which produce a photoactive action by light irradiation. A bleaching material for discolored teeth, characterized in that it comprises a combination of the above compound and hydrogen peroxide and / or acid as an active ingredient. (6) The above (5), which contains phosphorus and calcium compounds having a particle size of about 1 nm to 10 μm and 4% or less of hydrogen peroxide solution.
Bleaching material for discolored teeth described in. (7) In any one of (1) to (6), the compound of phosphorus and calcium is one or more of calcium phosphate represented by hydroxyapatite, fluorapatite, octacalcium phosphate, and tricalcium phosphate. Bleaching material for the discolored tooth described. (8) The compound of phosphorus and calcium is A 9 (BO 4 ) 6
X, where A is Ca, Co, Ni, Cu, Al, La,
A metal atom typified by Cr, Fe, Mg, B is a P or S atom, and X is a hydroxyl group or one or more of a halogen atom. ) To bleaching material for discolored teeth according to any one of (7). (9) A method for producing a bleaching material for bleaching a discolored tooth on the basis of a photoactive action which is caused by irradiating light to the surface of the discolored tooth and irradiating the portion with light, wherein
A method for producing a bleaching material for discolored teeth, which comprises blending a compound of phosphorus and calcium which produces a photoactive effect by light irradiation. (10) The method for producing a bleaching material for discolored teeth according to (9) above, wherein 4% or less of hydrogen peroxide water is mixed with a compound of phosphorus and calcium that produces a photoactive effect by light irradiation. (11) The bleaching material according to any one of (1) to (7), a means for attaching the bleaching material, an irradiation device, and / or
Or a discolored tooth bleaching system in combination with a tooth preparation material. (12) The bleaching system for discolored teeth according to (11) above, which comprises a combination of irradiation devices that emit visible-light purple light and / or ultraviolet light.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】次に、本発明について更に詳細に
説明する。本発明は、主として光活性による酸化、還元
作用を利用し、変色歯に対する高い漂白効果を達成する
ことを特徴とするものである。なお、本発明において、
変色とは、着色をも含めた広義の意味を表すものとして
定義されるものである。本発明で使用する薬材、器具
は、基本的には、アパタイト等のリンとカルシウムの化
合物、過酸化水素水(好適には、4%以下)リン酸、ピ
ロリン酸などの酸の一種以上と、光線(照射器具)で足
りるものであり、その安全性、作業の簡易性、及び漂白
効果は、顕著である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the present invention will be described in more detail. The present invention is mainly characterized by utilizing oxidation and reduction effects due to photoactivity and achieving a high bleaching effect on discolored teeth. In the present invention,
Discoloration is defined as having a broad meaning including coloring. Basically, the drug materials and devices used in the present invention are one or more of phosphorus and calcium compounds such as apatite, hydrogen peroxide solution (preferably 4% or less) phosphoric acid, and pyrophosphoric acid. , Light (irradiation equipment) is sufficient, and its safety, workability, and bleaching effect are remarkable.

【0012】本発明の漂白材は、一つの好適な態様とし
て、リンとカルシウムの化合物から構成される。ここ
で、リンとカルシウムの化合物としては、例えば、粒子
径約1nm〜10μmの非晶質の、アパタイトやリン酸
カルシウム又はそれを主体とするものが好適なものとし
て用いられるが、これらに限らず、同効のもの、すなわ
ち、光活性作用を生ずるリンとカルシウムの化合物であ
れば、その形態、性状を問わず同様に使用することがで
きる。この場合、粒子径の小さいものは、高活性が期待
できること、付着させる量が少なくて済むこと、使用量
を低減できること、例えば、塗布膜が薄くできるので短
時間で高い漂白効果が得られること、等の利点があり、
特に、望ましい。
The bleaching material of the present invention comprises, in one preferred embodiment, a compound of phosphorus and calcium. Here, as the compound of phosphorus and calcium, for example, amorphous apatite or calcium phosphate having a particle diameter of about 1 nm to 10 μm or a compound mainly containing it is used, but not limited thereto. As long as it is an effective compound, that is, a compound of phosphorus and calcium that produces a photoactive effect, it can be similarly used regardless of its form and properties. In this case, the one having a small particle size can be expected to have high activity, the amount to be attached can be small, and the use amount can be reduced, for example, a high bleaching effect can be obtained in a short time because the coating film can be thin, There are advantages such as
Especially desirable.

【0013】本発明によるリンとカルシウムからなる化
合物は、その好ましい実施の形態に関して説明すると、
次の通りであるが、本発明は下記の実施の形態に限定さ
れるものではない。本発明では、後記する実施例に具体
的に示されるように、光活性度を測定し、その数値を指
標として漂白のレベルを定量化することができる。この
光活性度が0.1以上であれば、F1からF2の歯の汚
れを分解することができ、漂白材として利用することが
できる。更に好ましくは0.2以上であれば、F3以下
の歯を漂白できるし、更に好ましくは0.3以上であれ
ば、ほとんどの有機化学物質を吸着・分解することがで
きる。
The compound consisting of phosphorus and calcium according to the present invention will be described with reference to its preferred embodiments.
However, the present invention is not limited to the following embodiments. In the present invention, the photoactivity is measured and the level of bleaching can be quantified using the measured value as an index, as will be specifically shown in Examples described later. When the photoactivity is 0.1 or more, the stains on the teeth of F1 to F2 can be decomposed, and it can be used as a bleaching material. If it is more preferably 0.2 or more, teeth of F3 or less can be bleached, and if it is more preferably 0.3 or more, most organic chemical substances can be adsorbed and decomposed.

【0014】上記成分の量比は、例えば、変色度が軽度
のものと高度のもので、適宜、変更、調節することが可
能であり、それにより、症例に応じた製品を揃えること
ができる。本発明の漂白材は、通常、リンとカルシウム
の化合物を水に配合し、練合、分散することにより、均
一な透明溶液、あるいはペーストの形態にして用いられ
るが、これに限らず、これらと同様にして調製されたも
のであれば本発明の範囲に含まれる。この場合、上記成
分の配合、練合、分散などの漂白材の調製手段、装置、
漂白材を付着させる手段などは、特に限定されるもので
はなく、適宜のものを使用することができる。また、漂
白材を歯面に付着させる方法として、例えば、漂白材を
直接歯面に塗布する方法が好適なものとして例示される
が、これに限らず、適宜の方法を使用することができ
る。この際、本発明の漂白材、すなわち、光活性作用を
有するリンとカルシウムの化合物の含有物を、布、紙、
ガラスクロス、セラミックスペーパー、有機ゲル、無機
ゲル等に含浸し、それを歯面に付着させ、光を照射して
もよい。その他、上記漂白材を適当な担体に保持してこ
れを歯又は歯列に装着し、付着させる方法等、適宜の方
法、手段を利用することができる。
The amount ratio of the above-mentioned components is, for example, one with a slight degree of discoloration and a degree with a high degree of discoloration, which can be appropriately changed and adjusted, whereby products suitable for each case can be prepared. The bleaching material of the present invention is usually used by blending a compound of phosphorus and calcium in water, kneading and dispersing the solution to obtain a uniform transparent solution or in the form of a paste, but not limited thereto. Those prepared in the same manner are included in the scope of the present invention. In this case, blending of the above components, kneading, means for preparing a bleaching material such as dispersion, device,
The means for attaching the bleaching material is not particularly limited, and any appropriate means can be used. As a method for attaching the bleaching material to the tooth surface, for example, a method in which the bleaching material is directly applied to the tooth surface is exemplified as a preferable method, but the method is not limited to this and an appropriate method can be used. At this time, the bleaching material of the present invention, that is, the content of the compound of phosphorus and calcium having a photoactive action, cloth, paper,
It may be impregnated with glass cloth, ceramics paper, organic gel, inorganic gel, or the like, adhered to the tooth surface, and irradiated with light. In addition, an appropriate method or means, such as a method of holding the bleaching material in a suitable carrier and mounting the bleaching material on a tooth or a dentition and adhering it, can be used.

【0015】本発明の漂白材は、上記の二成分を有効成
分として併用したことを特徴とするものであって、例え
ば、これらの成分を配合した溶液やペーストの形態で使
用することが可能であり、また、これらの成分を別体と
して適宜組み合わせた形態で使用することも可能であ
り、その形態は特に制限されるものではない。上記漂白
材による変色歯の漂白は、光活性作用を有するリンとカ
ルシウムの化合物の溶液又はペーストを、例えば、歯面
に塗布し、光を照射する処置を数回くり返すことにより
実施される。これらの塗布及び光照射の回数は、変色度
の軽度及び高度の程度に応じて適宜調整すればよく、特
に限定されるものではない。上記溶液又はペーストの塗
布等の付着操作は、通常、約1〜20分おきに新たな溶
液又はペーストを付着させればよく、その間隔及び頻度
は歯の状態に応じて適宜設定すればよい。本発明の漂白
材は、無髄歯、有髄歯、双方の漂白に有効であり、それ
らの歯を安全、かつ簡便に漂白する上で顕著な効果を発
揮する。以上の漂白材は、リンとカルシウムの化合物だ
けでなく、低濃度、すなわち4%以下過酸化水素水及び
/又はリン酸、ピロリン酸などの酸等の一種以上を複合
化して使用することができる。
The bleaching material of the present invention is characterized in that the above-mentioned two components are used in combination as an active ingredient. For example, it can be used in the form of a solution or paste containing these components. In addition, it is also possible to use these components in a form in which these components are separately combined as appropriate, and the form is not particularly limited. The bleaching of discolored teeth with the above bleaching agent is carried out by applying a solution or paste of a compound of phosphorus and calcium having a photoactive effect to, for example, the tooth surface, and repeating the treatment of irradiating with light several times. The number of times of coating and light irradiation may be appropriately adjusted depending on the degree of color change and the degree of color change, and is not particularly limited. In the attachment operation such as application of the solution or paste, a new solution or paste is usually attached every about 1 to 20 minutes, and the interval and frequency thereof may be appropriately set according to the tooth condition. The bleaching material of the present invention is effective for bleaching both unmyelinated teeth and myelinated teeth, and exerts a remarkable effect in bleaching those teeth safely and simply. The above bleaching agent can be used not only as a compound of phosphorus and calcium, but also as a complex with a low concentration, that is, 4% or less of hydrogen peroxide solution and / or one or more acids such as phosphoric acid and pyrophosphoric acid. .

【0016】リンとカルシウムの化合物は、Ca9 (P
46 を構造中に有するアパタイトやリン酸八カルシ
ウム、リン酸三カルシウムなどの一種以上からなるもの
が好ましいが、特にアパタイトの中で、水酸アパタイ
ト、フッ化アパタイトが生体親和性に優れ、かつ光活性
機能が高いので好ましい。更に、これらのアパタイト
は、通常、カルシウムを金属元素して含有するが、F
e、Cr、Mg、Zr、Alなどに一部置換していても
よい。リンとカルシウムの化合物は、歯のエナメル質と
のなじみが良く、他の材料よりも効果的に漂白が行われ
る。すなわち、歯の表面に塗布したとき粉末がエナメル
質に吸着しやすいために、光活性がそれほど大きくなく
ても十分に漂白することができる。また、そのため、エ
ナメル質の再石灰化などを促し、高濃度の過酸化水素を
用いた場合には、エナメル質が脱灰したりして傷むこと
で、表面の光沢がなくなったり、後戻りが起こりやすく
なる。リンとカルシウムの化合物の粒径は、細かい方が
活性は高く、生体親和性にも優れるので好ましく、その
ため、細かいリンとカルシウムの化合物が得られる製法
により作製することが好ましい。特に、擬似体液中で生
成させたリンとカルシウムの化合物が好ましい。この方
法で作製したリンとカルシウムの化合物は、粒径が小さ
く、表面積が大きく、そのため、光活性や生体親和性が
きわめて良い。このようなアパタイトの製造には、擬似
体液中に析出したものが最も好ましい。もちろん、他の
一般的な製法でも可能であり、たとえば、湿式法、水熱
法、メカノケミカル法、更には自然の珊瑚や動物などの
骨から採取しても良い。
The compound of phosphorus and calcium is Ca 9 (P
It is preferable to use one or more kinds of apatite having O 4 ) 6 in its structure, octacalcium phosphate, tricalcium phosphate and the like. Among the apatites, hydroxyapatite and fluorapatite are excellent in biocompatibility. Moreover, it is preferable because it has a high photoactive function. Further, although these apatites usually contain calcium as a metal element,
e, Cr, Mg, Zr, Al or the like may be partially substituted. Phosphorus and calcium compounds are more compatible with tooth enamel and bleach more effectively than other materials. That is, since the powder is easily adsorbed on the enamel when applied to the tooth surface, it can be sufficiently bleached even if the photoactivity is not so large. Also, for that reason, it promotes remineralization of enamel, and when high-concentration hydrogen peroxide is used, the enamel may be decalcified and damaged, resulting in loss of surface gloss and reversion. It will be easier. The finer particle size of the compound of phosphorus and calcium is preferable because the activity is higher and the biocompatibility is also excellent. Therefore, it is preferable that the particle size of the compound of phosphorus and calcium is produced by a production method capable of obtaining a compound of phosphorus and calcium. Particularly, a compound of phosphorus and calcium produced in the simulated body fluid is preferable. The phosphorus-calcium compound produced by this method has a small particle size and a large surface area, and therefore has very good photoactivity and biocompatibility. For the production of such apatite, the one precipitated in the simulated body fluid is most preferable. Of course, other general manufacturing methods are also possible, for example, wet method, hydrothermal method, mechanochemical method, and may be collected from bones of natural coral or animals.

【0017】擬似体液は、NaCl、NaHCO3 、K
Cl、K2 HPO4 ・3H2 O、MgCl2 ・6H2
O、CaCl2 とNa2 SO4 あるいはNaF、FeS
4 、FeCl3 などを、水に溶かすことで調製され
る。また、HClや(CH2 OH)3CNH2 等により
pHを7〜8、特に7.4に調整することが好ましい。
本発明に用いられる擬似体液の組成は、Na+ 120〜
1000mM、K+ 1〜200mM、Ca2+0.5〜1
00mM、Mg2+0.5〜50mM、Cl- 80〜20
00mM、HCO3-0.5〜300mM、HPO4 2-
〜200mM、SO4 2- 0.1〜200mM、F- 0.
5mM、Fe、Cr、Zr、Al等の金属イオン一種以
上が0.1〜20mM、が好ましい。これより濃度が薄
いと、リンとカルシウムからなる化合物の析出に時間が
かかり、これより濃度が高いと、リンとカルシウムから
なる化合物の析出が急激に起こって、形状や粒径の制御
が難しくなる。擬似体液の温度は、30〜100℃が好
ましい。これより温度が低いと、リンとカルシウムから
なる化合物の析出に時間がかかり、これより温度が高い
と、擬似体液の蒸発により粒径や多孔質度の制御ができ
なくなる。最も好ましくは30〜60℃の温度である。
時間は、10秒から18日間が好ましい。これより時間
が短いと、リンとカルシウムからなる化合物の析出が不
十分であり、これより時間が長いと、大きくなりすぎ
る。
Simulated body fluids are NaCl, NaHCO 3 , K
Cl, K 2 HPO 4 , 3H 2 O, MgCl 2 , 6H 2
O, CaCl 2 and Na 2 SO 4 or NaF, FeS
It is prepared by dissolving O 4 , FeCl 3 and the like in water. Further, it is preferable to adjust the pH to 7 to 8, particularly 7.4 with HCl, (CH 2 OH) 3 CNH 2, or the like.
The composition of the simulated body fluid used in the present invention is Na + 120-
1000 mM, K + 1 to 200 mM, Ca 2+ 0.5 to 1
00 mM, Mg 2+ 0.5 to 50 mM, Cl - 80 to 20
00mM, HCO 3- 0.5~300mM, HPO 4 2- 1
˜200 mM, SO 4 2− 0.1 to 200 mM, F - 0.
5 mM, one or more kinds of metal ions such as Fe, Cr, Zr and Al are preferably 0.1 to 20 mM. If the concentration is lower than this, it takes time to precipitate the compound composed of phosphorus and calcium, and if the concentration is higher than this, precipitation of the compound composed of phosphorus and calcium occurs rapidly, making it difficult to control the shape and particle size. . The temperature of the simulated body fluid is preferably 30 to 100 ° C. If the temperature is lower than this, it takes time for the compound of phosphorus and calcium to precipitate, and if the temperature is higher than this, the particle size and porosity cannot be controlled due to the evaporation of the simulated body fluid. Most preferably, the temperature is 30 to 60 ° C.
The time is preferably 10 seconds to 18 days. When the time is shorter than this, precipitation of the compound composed of phosphorus and calcium is insufficient, and when the time is longer than this, it becomes too large.

【0018】光活性、形状を、擬似体液の組成や温度、
時間を変えることによって制御することができる。リン
やカルシウムの含有量を少なくしたり、温度を低くした
り、時間を短くした場合には、粒径の小さいリンとカル
シウムからなる化合物が生成する。リンやカルシウムの
含有量を多くしたり、温度を高くした場合には、リンと
カルシウムからなる化合物の粒径が大きくなる。このよ
うにして析出したリンとカルシウムからなる化合物は、
非晶質でもよいし、結晶性であってもよく、リン酸3カ
ルシウムやリン酸8カルシウム、ヒドロキシアパタイ
ト、フルオロアパタイト、クロロアパタイト等のアパタ
イトなどのリン酸カルシウムであってもよく、これらの
一種以上からなるものである。また、実際に使用する場
合は、濾過や遠心分離して、洗浄して用いても良いし、
用途によっては、そのまま、あるいは濃縮して使っても
良い。
The photoactivity, shape, composition and temperature of the simulated body fluid,
It can be controlled by changing the time. When the content of phosphorus or calcium is reduced, the temperature is lowered, or the time is shortened, a compound composed of phosphorus and calcium having a small particle size is produced. When the content of phosphorus or calcium is increased or the temperature is raised, the particle size of the compound composed of phosphorus and calcium increases. The compound consisting of phosphorus and calcium thus deposited is
It may be amorphous or crystalline, and may be calcium phosphate such as tricalcium phosphate, octacalcium phosphate, apatite such as hydroxyapatite, fluoroapatite, chloroapatite, and the like. It will be. Also, when actually used, it may be washed after being filtered or centrifuged,
Depending on the application, it may be used as it is or after being concentrated.

【0019】本発明によるリン酸カルシウムの一つの好
適な形態としては、たとえば、次のような一般式によっ
て表すことができる。A9 (BO46 を構造中に含む
こと、好適には、Ax (BOyz X、式中、Aは、C
a、Co、Ni、Cu、Al、La、Cr、Fe、Mg
などの各種の金属原子を表し、Bは、P、Sなどの原子
を表し、そして、Xは、水酸基(−OH)、ハロゲン原
子(例えば、F、Cl)などである。このようなリン酸
カルシウムの例としては、アパタイト、ヒドロキシアパ
タイト、フルオロアパタイト、クロロアパタイト、燐酸
三カルシウム、燐酸水素カルシウムなどが例示される
が、これらに限定されるものではない。本発明におい
て、好適に用いることのできるアパタイトは、上式中の
Xが水酸基もしくはフッ素であるヒドロキシアパタイト
もしくはフッ化アパタイトであり、更に好ましくは、上
式中のXが水酸基であり、かつAがカルシウム(Ca)
であるアパタイトである。更に、Co、Ni、Cu、A
l、La、Cr、Fe、Mgなどに一部置換していても
よい。
One preferable form of the calcium phosphate according to the present invention can be represented by the following general formula. A 9 (BO 4 ) 6 is included in the structure, preferably A x (BO y ) z X, wherein A is C
a, Co, Ni, Cu, Al, La, Cr, Fe, Mg
Represents various kinds of metal atoms, B represents atoms such as P and S, and X represents a hydroxyl group (—OH), a halogen atom (eg, F, Cl), and the like. Examples of such calcium phosphate include, but are not limited to, apatite, hydroxyapatite, fluoroapatite, chloroapatite, tricalcium phosphate, calcium hydrogen phosphate and the like. In the present invention, apatite that can be preferably used is hydroxyapatite or fluorapatite in which X in the above formula is a hydroxyl group or fluorine, and more preferably X in the above formula is a hydroxyl group, and A is Calcium (Ca)
Is apatite. Furthermore, Co, Ni, Cu, A
It may be partially substituted with 1, La, Cr, Fe, Mg or the like.

【0020】更に、その形状は、板状もしくはリボン状
のものが光活性や吸着機能に優れるので好ましい。通
常、たとえば、アパタイトは6角柱状の鉛筆のような形
状をしているが、特に好ましいのは板状である。しか
し、もともと形状が6角柱状であるから、製造時に最初
は板状であっても、粒子が成長する際に6角状になろう
と成長する。したがって、もともと最初に生成した粒子
の形状が板状であれば、6角柱状に変わろうとする課程
の形状、中途半端な形状のリンとカルシウムの化合物で
も十分に機能は発現する。たとえば、最も薄い部分と長
い部分の比が1.2以上であればよい。これより小さい
と光活性が小さくなり、更に好ましくは1.5以上であ
る。
Further, the shape thereof is preferably a plate shape or a ribbon shape because it is excellent in photoactivity and adsorption function. Usually, for example, apatite has a shape like a hexagonal prism, but a plate is particularly preferable. However, since the shape is originally a hexagonal column, even if the shape is initially plate-like at the time of manufacturing, the particles grow to be hexagonal when they grow. Therefore, if the originally formed particles have a plate-like shape, the function of the compound of phosphorus and calcium having a half-finished shape or half-finished shape can be sufficiently exhibited. For example, the ratio of the thinnest portion to the longest portion may be 1.2 or more. When it is smaller than this, the photoactivity becomes small, and more preferably at least 1.5.

【0021】前記したように、リンとカルシウムの化合
物の粒径は、細かい方が活性は高く、生体親和性にも優
れるので好ましく、そのため、細かいリンとカルシウム
の化合物が得られる擬似体液中で生成させることが好ま
しい。この方法で作製したリンとカルシウムの化合物
は、粒径が小さく、表面積が大きく、そのため、吸着
性、光活性や生体親和性がきわめて良い。こうして得ら
れた本発明によるアパタイトは、蛋白質やアミノ酸、細
菌、ウイルスなどを吸着し、生体親和性が良い。粒径
は、1nmから10ミクロンが好ましい。これより小さ
いと、取り扱いが難しく、これより大きいと、光活性や
吸着性が悪くなる。比表面積が5m2 /g以上が好まし
く、これより小さいと、光活性や吸着性が悪くなる。好
ましくは1nmから2μmが望ましい。2μm以上では
歯の表面に塗布する操作が難しくなる。
As described above, the finer particle size of the phosphorus and calcium compound is preferable because the activity is higher and the biocompatibility is also excellent. Therefore, the finer particle size of the compound of phosphorus and calcium is produced in the simulated body fluid. Preferably. The compound of phosphorus and calcium produced by this method has a small particle size and a large surface area, and therefore has excellent adsorbability, photoactivity and biocompatibility. The thus obtained apatite according to the present invention adsorbs proteins, amino acids, bacteria, viruses and the like and has good biocompatibility. The particle size is preferably 1 nm to 10 microns. If it is smaller than this, it is difficult to handle, and if it is larger than this, photoactivity and adsorptivity are deteriorated. The specific surface area is preferably 5 m 2 / g or more, and if it is smaller than this, photoactivity and adsorptivity deteriorate. It is preferably 1 nm to 2 μm. If it is 2 μm or more, it becomes difficult to apply it to the tooth surface.

【0022】[0022]

【作用】本発明の漂白材の主たる作用は、リンとカルシ
ウムの化合物による漂白作用である。リンとカルシウム
の化合物に光を照射すると電子と正孔を生じ、それが過
酸化水素と反応して活性酸素が生じる。この活性酸素
は、オゾンよりもはるかに強力な酸化力を持ち、ほぼす
べての有機物を炭酸ガスにまで酸化分解することができ
る。更に、例えば、4%過酸化水素水との溶液として使
用した場合、光の照射により容易に強力な酸化力を有す
る活性酸素を生じ、単独使用より、電荷分離、電子ホー
ルの易動度、プロトンや水酸基との反応性等の値は確実
に上昇し、4%過酸化水素水自身の酸化作用と重なって
相乗作用が生じる。
The main action of the bleaching material of the present invention is the bleaching action by the compound of phosphorus and calcium. When a compound of phosphorus and calcium is irradiated with light, electrons and holes are generated, which react with hydrogen peroxide to generate active oxygen. This active oxygen has a much stronger oxidizing power than ozone, and can oxidatively decompose almost all organic substances to carbon dioxide gas. Furthermore, for example, when used as a solution with 4% hydrogen peroxide solution, active oxygen is easily generated by irradiation of light, and active oxygen having a strong oxidizing power is easily generated. Values such as reactivity with hydroxyl groups and hydroxyl groups surely increase, and a synergistic effect occurs by overlapping with the oxidizing action of 4% hydrogen peroxide solution itself.

【0023】ところで、歯の着色因子は、以下の通り、
外因性と内因性に大別される。外因性着色因子 I.食物成分(色素類) 硬水(含鉄等) 嗜好飲料(お茶、コーヒー、ココア、コカコーラ、赤ワ
イン等) II.口腔細菌産生色素 III.タバコ IV.金属蒸気 V.薬剤(消毒剤)
By the way, the tooth coloring factors are as follows:
It is roughly divided into extrinsic and intrinsic. Exogenous coloring factor I. Food ingredients (pigments) Hard water (iron-containing, etc.) Favorite beverages (tea, coffee, cocoa, coca cola, red wine, etc.) II. Oral bacteria-produced pigment III. Tobacco IV. Metal vapor V. Drug (disinfectant)

【0024】内因性着色因子 I.歯髄壊死 II.歯髄内出血(外傷、抜髄後、亜砒酸) III.根管充填剤の成分(アマルガム、銀粉、ヨード
等) IV.歯腐蝕、リウマチ熱 V.代謝病(先天性)組織褐変症アルカプトン尿症、先
天性赤血球形成性ギルフィン症、胎児性赤芽球症新生児
重症黄疸 VI.薬剤(抗生物質、根管治療薬) VII.硬水(含弗素)
Endogenous coloring factor I. Pulp necrosis II. Intradental hemorrhage (after trauma, demyelination, arsenous acid) III. Root canal filler components (amalgam, silver powder, iodine, etc.) IV. Tooth corrosion, rheumatic fever V. Metabolic disease (congenital) Tissue browning Alkaptonuria, congenital erythropoietic Gilfin disease, fetal erythroblastosis neonatal severe jaundice VI. Drugs (antibiotics, root canal remedies) VII. Hard water (fluorine-containing)

【0025】上記の着色因子は、各種色素、鉄塩、タン
ニン酸、クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニュウムク
ロルヘキシジン、サイクロン類などに起因し、これらの
有色物質が歯のエナメル質、象牙質に沈着する。リンと
カルシウムの化合物と4%以下の過酸化水素水の溶液
は、生体親和性に優れるため、歯のエナメル小柱間、象
牙質間に浸潤し、光活性による酸化、還元作用で有色物
質を分解し、漂白が行われる。本発明の漂白法は、上記
内因性、外因性、双方の変色歯に対して高い漂白効果を
奏することができる。本発明に用いられる光の光源(照
射器具)としては、一般に、白熱灯、蛍光灯、ハロゲン
ランプ、キセノンランプ、水銀灯、UVランプなどが例
示されるが、安全性、簡便性、漂白効果の点から、特
に、LED(発光ダイオード)、半導体レーザー、ラン
プ(ペンライト)などが好適なものとしてあげられる。
照射する光は、光活性作用による活性酸素の発生及びそ
の酸化作用の点からは、紫外線などエネルギーの大きな
短波長の光を多く含む光が望ましいが、紫外線は人体に
炎症やガンを引き起こし有害であるため、安全性の面か
ら可視光が好ましく、その中でもエネルギーの大きな紫
の光が最も好ましい。本発明においては、上記漂白材、
当該漂白材を付着させる手段(塗布器具等)、照射器
具、他の薬剤、他の歯の処置用材料、器具等を適宜組み
合わせて歯の漂白システム(キット)とすることができ
る。
The above coloring factors are caused by various pigments, iron salts, tannic acid, chlorhexidine, benzalkonium chlorhexidine chloride, cyclones and the like, and these colored substances are deposited on the enamel and dentin of teeth. Since the solution of phosphorus and calcium and 4% or less hydrogen peroxide solution has excellent biocompatibility, it infiltrates between the enamel trabecula of teeth and between dentin, and the colored substance is oxidized and reduced by photoactivity. Decompose and bleach. The bleaching method of the present invention can exert a high bleaching effect on the above-mentioned intrinsic and extrinsic and discolored teeth. Examples of the light source (irradiation device) used in the present invention include incandescent lamps, fluorescent lamps, halogen lamps, xenon lamps, mercury lamps, UV lamps, etc., but in terms of safety, convenience, and bleaching effect. Therefore, particularly preferable are LEDs (light emitting diodes), semiconductor lasers, lamps (penlights), and the like.
The light to be irradiated is preferably light containing a large amount of short-wavelength light having a large energy such as ultraviolet light from the viewpoint of generation of active oxygen due to photoactivation and its oxidation, but ultraviolet light is harmful because it causes inflammation and cancer in the human body. Therefore, visible light is preferable from the viewpoint of safety, and of these, violet light having large energy is most preferable. In the present invention, the bleaching material,
A tooth bleaching system (kit) can be obtained by appropriately combining the means for applying the bleaching material (applying device or the like), irradiation device, other drug, other material for treating teeth, device and the like.

【0026】[0026]

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明は当該実施例によって何ら限定される
ものではない。 実施例 (1)光活性度の測定 光活性度は、次のようにして測定した。色素の脱色実験
は、ヘマトポルフェリンで染色した光沢紙にアパタイト
を塗布して、これに光を照射して、色の変化を測定し
た。染色する紙には、インクジェットプリンター用EP
SONスーパーファイン専用光沢フィルムの裏面、ヘマ
トポルフェリンはSIGMA H−5518、エタノー
ルは特級試薬を使用し、0.1%ヘマトポルフェリンエ
タノール溶液(0.1g/100ml)にフィルムを浸
漬後、9×50mmに裁断し、サンプルを得た。光照射
にはハロゲンランプ光源装置(ウシオ電機(株)製)を
使用した(光源装置:型式JCR12V−100WC、
波長は380〜460nm、電力は100W、照射エネ
ルギーは上記波長にて204mW/cm2 )。色差計は
OFC−300A(日本電色工業(株)製)を使用し
た。アパタイト0.06%の水溶液40mgを紙にたら
して塗布し、照射装置の光ケーブルの先に3mmにおい
て、1分間光を照射し、サンプル片を蒸留水で洗浄した
後、水分を良く拭き取り、色差計で測定した。これを5
回繰り返した。L*値は実験前61であった。実験後の
L*値−実験前のL*値/実験前のL*値を光活性度と
した。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to the examples. Example (1) Measurement of photoactivity Photoactivity was measured as follows. In the dye decolorization experiment, glossy paper dyed with hematoporferin was coated with apatite and irradiated with light to measure the change in color. For dyeing paper, EP for inkjet printer
Back side of SON Super Fine gloss film, using SIGMA H-5518 for hematoporferin, special grade reagent for ethanol, dipping the film in 0.1% hematoporferin ethanol solution (0.1 g / 100 ml), then 9 x It cut into 50 mm and obtained the sample. A halogen lamp light source device (manufactured by USHIO INC.) Was used for light irradiation (light source device: model JCR12V-100WC,
The wavelength is 380 to 460 nm, the power is 100 W, and the irradiation energy is 204 mW / cm 2 at the above wavelength). The color difference meter used OFC-300A (made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). After applying 40 mg of apatite 0.06% aqueous solution onto paper, irradiating the tip of the optical cable of the irradiation device with light at 3 mm for 1 minute, washing the sample piece with distilled water, and then wiping off the water well It was measured with a meter. This 5
Repeated times. The L * value was 61 before the experiment. Photoactivity was defined as L * value after experiment-L * value before experiment / L * value before experiment.

【0027】(2)漂白材の調製 合成したリンとカルシウムの化合物を、表1のように、
水、過酸化水素水を配合し、練合、分散させて溶液を調
製した。リンとカルシウムの化合物1〜4は、表2に記
載の1〜4を示す。擬似体液として、NaCl、NaH
CO3 、KCl、K2 HPO4 ・3H2 O、MgCl2
・6H2 O、CaCl2 とNa2 SO4 あるいはNa
F、FeSO4 、FeCl3 などと、蒸留水とを用い
て、表2の組成で、pH7.4の水溶液を調整し放置し
た。
(2) Preparation of bleaching material As shown in Table 1, synthesized phosphorus and calcium compounds were used.
Water and hydrogen peroxide solution were mixed, kneaded and dispersed to prepare a solution. The compounds 1 to 4 of phosphorus and calcium show 1 to 4 shown in Table 2. As a simulated body fluid, NaCl, NaH
CO 3, KCl, K 2 HPO 4 · 3H 2 O, MgCl 2
・ 6H 2 O, CaCl 2 and Na 2 SO 4 or Na
Using F, FeSO 4 , FeCl 3, etc., and distilled water, an aqueous solution having a composition shown in Table 2 and having a pH of 7.4 was prepared and allowed to stand.

【0028】(3)歯の漂白システムの作製 上記漂白材と、塗布器具、照射器具(メタルハライドラ
ンプの紫の光を使用)、前処置器具を組み合わせて容器
に収容し、歯の漂白システム(キット)を作製した。
(3) Preparation of tooth bleaching system The above bleaching material, an application instrument, an irradiation instrument (using a purple light of a metal halide lamp) and a pretreatment instrument are combined and housed in a container, and a tooth bleaching system (kit ) Was produced.

【0029】(4)変色歯の漂白 変色歯の漂白上記漂白材を用いて、以下の手順で変色歯
の漂白を実施した。 1)前準備として歯垢、歯石、タール等を超音波スケー
ラーで除去した。 2)歯の表面を常法によりラバーカップ等で清掃の後、
乾燥した。 3)簡易防湿を行った。 4)各溶液を歯面に塗布し、可視光を照射した。 5)1回を1分とし、1分おきに新たな上記溶液の塗布
及び光照射を5回くり返した。
(4) Bleaching of discolored teeth Bleaching of discolored teeth Using the above bleaching material, the discolored teeth were bleached in the following procedure. 1) As a preliminary preparation, plaque, tartar, tar, etc. were removed with an ultrasonic scaler. 2) After cleaning the tooth surface with a rubber cup etc. by the usual method,
Dried. 3) Simple moisture protection was performed. 4) Each solution was applied to the tooth surface and irradiated with visible light. 5) One time was defined as 1 minute, and the application of the above solution and light irradiation were repeated 5 times every 1 minute.

【0030】(5)結果 上記漂白材による効果を表1に示す。表1から明らかな
ように、変色度が軽度のもの(F1)は、上記手順を約
1回、また、変色度が中程度のもの(F2〜3)は約2
〜3回で顕著な漂白効果と除菌効果が得られた。更に、
変色度が高いもの(F4)は約4〜5回で漂白効果が得
られた。上記漂白効果は、後戻りがなく高い持続性がみ
られた。また、本発明の漂白材は、リン酸カルシウムに
よる漂白作用との相乗効果による顕著な漂白効果と除菌
効果が得られるため、従来の毒性の強い30〜35%過
酸化水素水の場合のような作業上の様々な制約がなく、
しかも、安全性に優れていることから、有髄歯、無髄歯
の双方に使用することが可能であることが分かった。ま
た、本発明の漂白材の漂白効果は、従来の二酸化チタン
や過酸化水素水を主薬材とした漂白材のものと比較し
て、その酸化エネルギーからみて、約4倍以上の漂白効
果を短時間で得ることができることが分かった。更に、
表1から分かるように、過酸化水素水の濃度が低くなれ
ば所要時間が長くなる傾向を示した。
(5) Results Table 1 shows the effect of the bleaching agent. As is clear from Table 1, those having a slight degree of color change (F1) were subjected to the above procedure about once, and those having a medium degree of color change (F2 to 3) were about 2 times.
A remarkable bleaching effect and bactericidal effect were obtained after ~ 3 times. Furthermore,
The bleaching effect was obtained after about 4 to 5 times in the case of high discoloration (F4). The bleaching effect was highly durable with no turning back. Further, since the bleaching material of the present invention can obtain a remarkable bleaching effect and a disinfecting effect due to a synergistic effect with the bleaching effect of calcium phosphate, the work as in the case of the conventional highly toxic 30-35% hydrogen peroxide solution. Without the various restrictions above,
Moreover, since it is excellent in safety, it was found that it can be used for both myelinated and unmyelinated teeth. Further, the bleaching effect of the bleaching material of the present invention is about 4 times or more shorter than that of the conventional bleaching material containing titanium dioxide or hydrogen peroxide as a main chemical material, in view of its oxidation energy. Turns out you can get it in time. Furthermore,
As can be seen from Table 1, the lower the concentration of hydrogen peroxide solution, the longer the time required.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】[0032]

【表2】 [Table 2]

【0033】変色度の分類は、以下に従った。 F1:淡い黄色、褐色、灰色で歯冠全体が一様に着色さ
れていて、シマ模様は見られないもの。 F2:F1よりも濃く歯冠全体が一様に着色されてい
て、シマ模様は見られないもの。 F3:濃い灰色、青味がかった灰色でシマ模様を伴うも
の。 F4:著しく濃い紫色、灰色がかった紫色で歯冠部全体
が変色しているもの。また、効果の表示は、以下に従っ
た。 +++:漂白効果著しく白色に改善されたもの。 ++:漂白効果は認められるがやや着色(変色)が残る
もの。
The classification of the degree of color change was as follows. F1: Light yellow, brown, and gray with the entire crown uniformly colored, with no visible stripe pattern. F2: Darker than F1, the whole crown was uniformly colored, and no stripe pattern was seen. F3: Dark gray, bluish gray with a stripe pattern. F4: Remarkably dark purple, grayish purple and discolored throughout the crown. Moreover, the display of the effect was as follows. ++: The bleaching effect was remarkably improved to white. ++: A bleaching effect is recognized, but some coloring (discoloration) remains.

【0034】[0034]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明は、変色歯
の表面に付着させ、当該部分に光を照射することにより
生ずる光活性作用に基づき変色歯を漂白するための漂白
材であって、光照射により光活性を生ずるリンとカルシ
ウムからなる化合物を有効成分として組み合わせてなる
ことを特徴とする漂白材等に係るものであり、本発明に
よれば、(1)変色歯に対する新しい漂白材の提供が可
能となる、(2)有髄歯、無髄歯、双方に対する漂白が
可能となる、(3)口腔内の細菌の除去に有効である、
(4)高い安全性、簡易な作業性及び短期間での漂白効
果が得られる、(5)受診者にとっての心理的負担の軽
減効果が得られる、(6)色調のレベルをコントロール
できる、(7)受診者の希望する色調の改善を選択する
ことが可能である、等の格別の効果が得られるので、本
発明による歯の審美性の改善に対する寄与は大である。
As described in detail above, the present invention is a bleaching material for adhering to the surface of a discolored tooth and bleaching the discolored tooth on the basis of the photoactive action generated by irradiating the part with light. The present invention also relates to a bleaching material, etc., characterized in that a compound consisting of phosphorus and calcium that produces photoactivity upon irradiation with light is combined as an active ingredient. According to the present invention, (1) new bleaching for discolored teeth It is possible to provide a material, (2) it is possible to bleach both myelinated teeth and unmyelinated teeth, and (3) it is effective in removing bacteria in the oral cavity,
(4) High safety, simple workability and bleaching effect in a short period of time can be obtained, (5) Psychological burden on the examinee can be reduced, (6) Color tone level can be controlled, ( 7) Since it is possible to obtain a particular effect such that it is possible to select the improvement of the color tone desired by the examinee, the contribution of the present invention to the improvement of the aesthetics of teeth is great.

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 歯の表面に塗布して使用される変色歯の
漂白材であって、リンとカルシウムの化合物を含有する
変色歯の漂白材。
1. A bleaching material for a discolored tooth, which is used by being applied to the surface of a tooth, which contains a compound of phosphorus and calcium.
【請求項2】 歯の表面に塗布して使用される変色歯の
漂白材であって、リンとカルシウムの化合物と過酸化水
素水及び/又は酸を含有する変色歯の漂白材。
2. A bleaching material for a discolored tooth, which is used by being applied to the surface of a tooth and which contains a compound of phosphorus and calcium, a hydrogen peroxide solution and / or an acid.
【請求項3】 光活性のあるリンとカルシウムの化合物
を含有する請求項1又は3に記載の変色歯の漂白材。
3. The bleaching material for discolored teeth according to claim 1, which contains a photoactive compound of phosphorus and calcium.
【請求項4】 変色歯の表面に付着させ、当該部分に光
を照射することにより生ずる光活性作用に基づき変色歯
を漂白するための漂白材であって、光照射により光活性
作用を生ずるリンとカルシウムの化合物を有効成分とし
て組み合わせてなることを特徴とする変色歯の漂白材。
4. A bleaching material for adhering to the surface of a discolored tooth and bleaching the discolored tooth on the basis of the photoactive action generated by irradiating the portion with light, which is a phosphor which produces a photoactive action by light irradiation. A bleaching material for discolored teeth, which comprises a combination of a calcium compound and a calcium compound as an active ingredient.
【請求項5】 変色歯の表面に付着させ、当該部分に光
を照射することにより生ずる光活性作用に基づき変色歯
を漂白するための漂白材であって、光照射により光活性
作用を生ずるリンとカルシウムの化合物と過酸化水素及
び/又は酸を有効成分として組み合わせてなることを特
徴とする変色歯の漂白材。
5. A bleaching material for adhering to the surface of a discolored tooth and bleaching the discolored tooth on the basis of a photoactive action generated by irradiating the portion with light, which is a phosphor which produces a photoactive action by light irradiation. A bleaching material for discolored teeth, which comprises a compound of calcium, calcium and hydrogen peroxide and / or acid as active ingredients.
【請求項6】 粒子径約1nm〜10μmのリンとカル
シウムの化合物と4%以下の過酸化水素水を含有する請
求項5に記載の変色歯の漂白材。
6. The bleaching material for discolored teeth according to claim 5, which contains a compound of phosphorus and calcium having a particle diameter of about 1 nm to 10 μm and 4% or less of hydrogen peroxide solution.
【請求項7】 リンとカルシウムの化合物として、水酸
アパタイト、フッ化アパタイト、リン酸八カルシウム、
リン酸三カルシウムに代表されるリン酸カルシウムの一
種以上を配合する請求項1から6のいずれかに記載の変
色歯の漂白材。
7. A compound of phosphorus and calcium, such as hydroxyapatite, fluorapatite, octacalcium phosphate,
The bleaching material for discolored teeth according to any one of claims 1 to 6, further comprising one or more kinds of calcium phosphates typified by tricalcium phosphate.
【請求項8】 リンとカルシウムの化合物が、A9 (B
46 X、式中、AはCa、Co、Ni、Cu、A
l、La、Cr、Fe、Mgに代表される金属原子、B
はP、S原子、Xは、水酸基、ハロゲン原子の一種以上
を表す、を構造中に含む擬似体液中で生成させたもので
ある請求項1から7のいずれかに記載の変色歯の漂白
材。
8. A compound of phosphorus and calcium is A 9 (B
O 4 ) 6 X, where A is Ca, Co, Ni, Cu, A
Metal atoms represented by 1, La, Cr, Fe and Mg, B
The bleaching material for discolored teeth according to any one of claims 1 to 7, wherein P is a P atom, S atom is X, and X is one or more of a hydroxyl group and a halogen atom, and is generated in a simulated body fluid. .
【請求項9】 変色歯の表面に付着させて当該部分に光
を照射することにより生ずる光活性作用に基づき変色歯
を漂白するための漂白材の製造方法であって、過酸化水
素水に、光照射により光活性作用を生ずるリンとカルシ
ウムの化合物を配合することを特徴とする変色歯の漂白
材の製造方法。
9. A method for producing a bleaching material for bleaching a discolored tooth on the basis of a photoactive action which is produced by adhering the surface of the discolored tooth and irradiating the portion with light. A method for producing a bleaching material for discolored teeth, which comprises blending a compound of phosphorus and calcium which produces a photoactive effect by light irradiation.
【請求項10】 4%以下の過酸化水素水に、光照射に
より光活性作用を生ずるリンとカルシウムの化合物を配
合する請求項9に記載の変色歯の漂白材の製造方法。
10. The method for producing a bleaching material for discolored teeth according to claim 9, wherein 4% or less of hydrogen peroxide water is blended with a compound of phosphorus and calcium which produces a photoactive action by light irradiation.
【請求項11】 請求項1から7のいずれかに記載の漂
白材と、当該漂白材を付着させる手段、照射器具、及び
/又は歯の前処置用材料とを組み合わせてなる変色歯の
漂白システム。
11. A bleaching system for discolored teeth, which comprises a combination of the bleaching material according to any one of claims 1 to 7 and a means for applying the bleaching material, an irradiation device, and / or a tooth preparation material. .
【請求項12】 可視光の紫の光及び/又は紫外光を発
する照射器具を組み合わせてなる請求項11に記載の変
色歯の漂白システム。
12. The bleaching system for discolored teeth according to claim 11, which is combined with an irradiation device that emits visible light of purple light and / or ultraviolet light.
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