JP2003034004A

JP2003034004A - 防滑性樹脂塗工シート及び包装箱

Info

Publication number: JP2003034004A
Application number: JP2001224879A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Kumabe; 正博隈部; Hiroaki Mikamo; 弘明三鴨; Takeo Oishi; 丈夫大石; Takuzo Uchiyama; 卓三内山; Hitoshi Komaki; 仁古巻
Original assignee: Oji Paper Co Ltd; Nippon Kako Toryo Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Nippon Kako Toryo Co Ltd
Priority date: 2001-07-25
Filing date: 2001-07-25
Publication date: 2003-02-04

Abstract

(57)【要約】【課題】紫外線硬化又は電子線硬化型樹脂塗工の利点
を活かしながら、更に、防滑性、光沢性、耐摩耗性が良
好で、更には、低温・低湿下でも十分な防滑性を備えた
防滑性シート及び防滑箱を得る。【解決手段】基材シートの上に活性エネルギー線硬化
性組成物を塗布し活性エネルギー線を照射して得られる
硬化樹脂層を表面に有する防滑性樹脂塗工シートにおい
て、該硬化樹脂層中に保湿剤を含有する防滑性樹脂塗工
シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主として輸送用包
装箱として使用されるカートン、段ボ−ル箱などに使用
する樹脂塗工紙を含む樹脂塗工シート及びそれを使用し
た包装箱に関する。中でも、光沢性と防滑性に優れた樹
脂塗工シート及びそれを使用したカートン、段ボール箱
に関する。

【０００２】

【従来の技術】農産物、水産物をはじめとする種々の食
品、あるいは各種工業製品などは、板紙製箱（カート
ン）、段ボール箱等で包装されて輸送されている。

【０００３】近年、各種包装ラインの自動化、輸送ライ
ンのパレット化などによる物流の効率化が進んでいる
が、その際、段ボール箱などが滑ると荷崩れが発生し、
非常に危険であると共に、運送の効率低下などの生じる
原因となっている。これを防止するために、段ボール箱
及びカートンなどの箱の表面に各種の防滑性組成物を塗
布する方法が知られている。

【０００４】段ボール箱及びカートン等の箱の表面に紫
外線もしくは電子線硬化防滑性樹脂層を設け、トラッ
ク、自動物流ライン等での荷崩れを防止する技術につい
ては、特開平５−１６２７４０号公報に提案されてい
る。紫外線硬化又は電子線硬化による塗工方法は、塗工
後に乾燥工程を必要とせず、瞬時に硬化するので、場合
によっては、段ボールライナーや板紙などの表面塗工に
も十分に使用され得るものである。

【０００５】本発明者らは、フレキソ印刷可能な紫外線
硬化又は電子線硬化型塗料に関して先に特願２０００−
１０７９２８として出願している。しかしながら、本発
明者らによる更なる研究によれば、前記特開平５−１６
２７４０号公報、特願２０００−１０７９２８などに記
載されている防滑性塗膜は、低湿度下、特に低温・低湿
度下における防滑性が十分ではないことが判明した。

【０００６】また、段ボール箱の美粧性を高める要求も
出ており、印刷の上に樹脂塗工したライナーにおいて、
樹脂層の光沢性、耐摩耗性などが要求されている。更
に、プレプリント方式と呼ばれる段ボール製造方法で
は、あらかじめ印刷が施されたライナーを使用してコル
ゲーターで段ボールシートを製造するため、印刷表面に
傷がつき易く、その保護が必要とされている。印刷面上
にオーバープリントニスを塗って保護する方法が知られ
ているが、熱可塑性樹脂を塗工するとコルゲーター上で
熱板に付着する問題があり、熱硬化性樹脂を使用する
と、表面が滑り過ぎるなどの問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、前記した
紫外線硬化又は電子線硬化型樹脂塗工の利点を活かしな
がら、光沢性、防滑性、耐摩耗性に優れ、更には、低温
・低湿下でも十分な防滑性を備えた防滑性シート及び防
滑箱を提供することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するため、以下の構成を採用する。即ち、本発明の第
１は、基材シートの上に活性エネルギー線硬化性組成物
を塗布し活性エネルギー線を照射して得られる硬化樹脂
層を表面に有する防滑性樹脂塗工シートにおいて、該硬
化樹脂層中に保湿剤を含有する防滑性樹脂塗工シートで
ある。

【０００９】また、本発明の第２は、該保湿剤が該硬化
樹脂層全体に対して０．５〜１５重量％である、本発明
の第１に記載の防滑性樹脂塗工シートである。

【００１０】また、本発明の第３は、該保湿剤が２０℃
において液状を呈する物質である本発明の第１又は第２
のいずれかに記載の防滑性樹脂塗工シートである。

【００１１】また、本発明の第４は、該保湿剤が、グリ
セリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリオキシプロピレングリコールからなる群よ
り選択される一種以上である、本発明の第１〜第３のい
ずれかに記載の防滑性樹脂塗工シートである。

【００１２】また、本発明の第５は、該硬化樹脂層表面
の水に対する接触角が７２度以下である、本発明の第１
に記載の防滑性樹脂塗工シートである。

【００１３】また、本発明の第６は、該硬化樹脂層表面
の、温度５℃、相対湿度３５％におけるＪＩＳＰ−８
１４７に規定する傾斜法滑り開始角度が４０度以上であ
る、本発明の第１に記載の防滑性樹脂塗工シートであ
る。

【００１４】また、本発明の第７は、立方形又は直方形
等の６面体形状の箱であり、少なくとも一面に、活性エ
ネルギー線硬化性組成物を塗布し活性エネルギー線を照
射して得られた硬化樹脂層を表面に有する防滑性箱にお
いて、該硬化樹脂層中に保湿剤を含有する防滑性箱であ
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂塗工紙は、活性エネ
ルギー線硬化性組成物を紙に塗工し、活性エネルギー線
を照射して硬化させた硬化樹脂層を形成することを要件
とする。活性エネルギー線とは、不飽和結合を有する有
機化合物に作用して重合反応又は架橋反応を起こす放射
線であるが、安全性、使用し易さなどから、一般的に
は、電子線又は紫外線が使用されることが多く、本発明
でも、主として電子線、紫外線を対象とする。

【００１６】＜基材シート＞本発明の基材シートとして
は、一般に包装材料として使用されている、紙（板紙を
含む）、プラスチックシート、ガラス板、金属板が使用
できる。本発明に使用する紙としては、従来から段ボー
ルに使用されているクラフトライナー、ジュートライナ
ー、白板紙などが使用できる。紙の米坪としては、特に
限定があるものではないが、５０〜３００g/m²程度が好
ましい。パルプとしては、未晒しクラフトパルプ、段ボ
ール古紙パルプなどが使用できる。本発明の紙には、前
記した従来の段ボールに使用されている、いわゆる段ボ
ール原紙及び板紙以外に、米坪３０〜１３０g/m²の上質
紙、中質紙、印刷用塗工紙なども使用できる。これらの
紙に使用されるパルプとしては、晒しクラフトパルプ、
脱墨古紙パルプなどが使用できる。

【００１７】前記した各種の紙には、填料、サイズ剤、
紙力増強剤、耐水化剤、撥水剤、耐油剤など、通常、各
種用途に合わせて添加される添加剤を含有しても良い。
耐水化剤としては、例えばロジン系サイズ剤、合成系サ
イズ剤、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂、グリオキザール、ジアルデヒド澱粉、環状尿
素−グリオキザール反応物、アクリルアミド−グリオキ
ザール反応物共重合体、グリセリンジグリシジルエーテ
ル、ポリアミド−エポキシ樹脂、ポリアミド−エピクロ
ルヒドリン樹脂等が挙げられる。これらは、対パルプ乾
燥重量で０．０１〜５重量％程度の範囲で使用される。

【００１８】撥水剤としては、ワックス、石油樹脂、高
級脂肪酸塩、シリコーン樹脂、フッ素系撥水剤、エチレ
ン尿素系撥水剤、ピリジン系撥水剤、オレフィン系樹脂
等を任意に使用することができる。耐油剤としては、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、フッ素系耐油
剤などが使用できる。フッ素系耐油剤としては、パーフ
ロロ炭化水素のカルボン酸エステル又は塩、パーフロロ
炭化水素のリン酸エステル又は塩などが使用できる。

【００１９】また、合成繊維を配合し、軽量化、耐水性
の向上を図ることができる。合成繊維を配合すると、加
熱成形後の寸法安定性も向上する。合成繊維としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエス
テルなど、各種のものが使用できる。使用する場合に
は、使用量は対パルプ３〜４０重量％、好ましくは５〜
２０重量％である。

【００２０】＜活性エネルギー線硬化性組成物＞本発明
でいう活性エネルギー線硬化性組成物とは、活性エネル
ギー線硬化性化合物の単体又は混合物であり、必要に応
じて、重合開始剤、紫外線増感剤、顔料、活性エネルギ
ー線で硬化しない樹脂などを含有しても良い。活性エネ
ルギー線硬化性組成物中における活性エネルギー線硬化
性化合物の合計量は、３０重量％以上、好ましくは５０
重量％以上であり、最も好ましくは８０重量％以上であ
る。

【００２１】＜活性エネルギー線硬化性化合物＞本発明
に使用できる活性エネルギー線硬化性化合物としては、
モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれでも良く、具
体的には、例えば、以下のようなものが例示される。（１）脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族の多価アル
コール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）ア
クリレート。（２）脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族の多価アル
コールにアルキレンオキサイドを付加させた多価アルコ
ールのポリ（メタ）アクリレート。（３）ポリエステルポリ(メタ)アクリレート。（４）ポリウレタンポリ(メタ)アクリレート。（５）エポキシポリ(メタ)アクリレート。（６）ポリアミドポリ(メタ)アクリレート。（７）ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸
エステル。（８）（メタ）アクリロイルオキシ基を側鎖、又は末端
に有するビニル系又はジエン系化合物。（９）単官能（メタ）アクリレート、ビニルピロリド
ン、（メタ）アクリロイル化合物。（１０）エチレン性不飽和結合を有するシアノ化合物。（１１）エチレン性不飽和結合を有するモノあるいはポ
リカルボン酸、及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、アミン塩など（１２）エチレン性不飽和（メ
タ）アクリルアミド又はアルキル置換（メタ）アクリル
アミド及びその多量体。（１３）ビニルラクタム及びビニルラクタム化合物。（１４）エチレン性不飽和結合を有するポリエーテル及
びそのエステル。（１５）エチレン性不飽和結合を有するアルコールのエ
ステル。（１６）エチレン性不飽和結合を有するポリアルコール
及びそのエステル。（１７）スチレン、ジビニルベンゼンなど１個以上のエ
チレン性不飽和結合を有する芳香族化合物。（１８）（メタ）アクリロイルオキシ基を側鎖、又は末
端に有するポリオルガノシロキサン系化合物。（１９）エチレン性不飽和結合を有するシリコーン化合
物。（２０）上記（１）〜（１９）記載の化合物の多量体あ
るいはオリゴエステル（メタ）アクリレート変性物。

【００２２】防滑性と塗工適性から、上記のうち、ポリ
エステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポ
リエステルウレタンアクリレート及びエポキシアクリレ
ートからなる群より選択される少なくとも一種の１〜２
官能オリゴマーを含有し、更に、多価アルコールのアク
リレートから選択される少なくとも一種の３官能以上の
アクリレートを含有する構成が好ましい。

【００２３】＜水溶性活性エネルギー線硬化性組成物＞
本発明は、段ボール用のライナーが主たる対象であり、
段ボールシートあるいは段ボールライナーはフレキソ印
刷機で印刷されることが多く、フレキソ印刷機での塗工
を容易にし、また、塗工後に水又は水とアルコールで容
易に清掃できるようにするため、活性エネルギー線硬化
性化合物を水溶性とすることが好ましい。以下、本発明
に推奨される水溶性活性エネルギー線硬化性化合物につ
いて説明する。この場合、光沢性、耐ブロッキング性、
耐摩耗性のバランスから、以下のようにＡ成分とＢ成分
を混合して使用することが好ましい。

【００２４】活性エネルギー線硬化性化合物のＡ成分と
して、３官能以上の活性エネルギー線硬化性化合物、即
ち、１分子の中に不飽和結合を３個以上有する化合物を
使用する。また、Ｂ成分として、２官能又は１官能の活
性エネルギー線硬化性化合物を使用する。２官能とは、
１分子の中に不飽和結合を２個有する化合物であり、１
官能とは不飽和結合を１分子中に１個有する化合物であ
る。なお、以後、本明細書の説明では、３官能以上を
「多官能」と称することとし、３価以上を「多価」と称
して説明する。

【００２５】Ａ成分について更に説明する。Ａ成分とし
ては、水溶性を有する３官能以上の活性エネルギー線硬
化性化合物が必要であり、多官能アクリレートに親水基
を導入することにより得られる。多官能アクリレート
は、多価アルコールの１分子中において、３箇所以上の
ＯＨ基をアクリル酸でエステル化することによって得ら
れる。上記において、アクリレートはメタクリレート
でも良く、アクリル酸はメタクリル酸でも良いが、本発
明では、以下、アクリレートのみを例示して説明する。

【００２６】多官能アクリレートとしては、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパ
ンプロピレンオキサイド付加物トリアクリレート、グリ
セリンプロピレンオキサイド付加物トリアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
トリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールの低級脂肪酸及びアクリル酸のエス
テル（アクリル酸が３個以上）などが例示される。ま
た、多官能アクリレートは、ポリウレタンアクリレー
ト、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート
などのオリゴマーでも良い。前記各種の多官能アクリレ
ートは２種以上を併用することも可能である。

【００２７】多官能アクリレートに導入される親水基と
しては、カルボキシル基、スルホン酸基、カルボン酸塩
基、スルホン酸塩基、水酸基、エーテル基、酸アミド
基、第１〜第３アミノ基、第４級アンモニウム基、アル
キレンオキサイド基などが使用できる。前記において、
カルボキシル基を導入するために使用する酸としては、
ジメチルプロピオン酸、マレイン酸、フタル酸、シュウ
酸、コハク酸等が例示される。これらの酸を前記した多
官能アクリレートの主鎖に結合する形でカルボキシル基
を導入することができる。カルボキシル基の導入量は、
多官能アクリレートの親水性にもより、一概には言えな
いが、０．２〜５モル％程度が好ましく、特に０．５〜
２モル％が好ましい。この方法により水溶性とした活性
エネルギー線硬化性化合物を使用することにより、硬化
後の耐水性を向上させることができる。

【００２８】本発明で推奨される最も好ましい組み合わ
せとしては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
トにコハク酸を０．５〜２．０モル付加させたものであ
る。これにより、後述するように、塗工の際にはフレキ
ソ印刷機に適した粘度とすることができ、耐水性も高
く、光沢性、耐摩耗性にも優れた硬化樹脂層が得られ
る。コハク酸のモル付加が０．５未満のものは水溶性が
やや低く、２．０を越えるたものは粘度が高くなるとい
う問題を有する。

【００２９】次に、Ｂ成分である、１〜２官能の水溶性
活性エネルギー線硬化性化合物について説明する。１〜
２官能の水溶性活性エネルギー線硬化性化合物として
は、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、ジアクリロイルエチルオキシホスフェー
ト、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリロイルモルホ
リン、グリコシルエチルメタアクリレート等の内１種、
又は２種以上を組み合わせて使用できる。必要な場合、
上記化合物のうちから選択して、フレキソ印刷に適した
粘度とすることが可能である。この他、ポリエステルア
クリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアク
リレートなどのオリゴマーのうち、１〜２官能性のもの
も使用できる。

【００３０】水溶性を有する１〜２官能の活性エネルギ
ー線硬化性化合物としては、ポリエチレングリコールジ
アクリレートが水溶性も良く、粘度もフレキソ印刷機に
適した粘度であり、耐水性の低下も少ないことから好ま
しい。

【００３１】Ａ成分とＢ成分の比率としては、Ａ成分が
１０〜９０重量％、Ｂ成分が９０〜１０重量％がフレキ
ソ印刷機塗工適性、硬化樹脂層の光沢、耐摩耗性などの
点から好ましい。Ａ成分が１０重量％未満では、硬化樹
脂層の耐水性が不足する。９０重量％以上では、硬化が
進み過ぎ、防滑性が得られない。また、特に防滑性、フ
レキソ印刷機塗工適性、耐熱性、耐ブロッキング性、防
滑性のバランスを考慮すると、Ａ成分が４０〜９０重量
％、Ｂ成分が６０〜１０重量％の範囲が好ましい。配合
をこの範囲にした場合、硬化樹脂層のガラス転移温度を
５０〜２５０℃にすることが可能であり、耐熱性があ
り、耐ブロッキング性があると同時に、モノマーの親水
性と架橋構造による弾性により防滑性も得られると考え
られる。

【００３２】Ａ成分としてジペンタエリスリトールペン
タアクリレートにコハク酸を０．５〜２．０モル付加さ
せたもの、Ｂ成分として、ポリエチレングリコールジア
クリレートを選択した場合、Ａ成分が５０〜８５重量
％、Ｂ成分５０〜１５重量％の範囲が好ましい。この配
合であれば、耐熱性、耐摩擦性、防滑性、耐汚染性、耐
水性、光沢度を同時に満足することができる。また、こ
の配合であれば、全固形分８０％の水／イソプロピルア
ルコール液とした時に、ザーンカップ４番測定で１０〜
４０秒程度とすることが容易である。

【００３３】また、本発明で使用する硬化樹脂層の硬化
樹脂は、ガラス転移温度が５０〜２５０℃（ＤＳＣ法に
よる）であることが望ましい。ガラス転移温度が５０℃
未満の場合は、硬化樹脂層の耐熱性、耐ブロッキング性
が十分でない場合があり、また、２５０℃を越える場合
は、防滑性が十分でない場合がある。

【００３４】＜滑り角度の調整＞本発明の硬化樹脂層表
面のＪＩＳＰ−８１４７に規定する傾斜法滑り開始角
度が温度２０℃における測定で４０°以上であるように
することが好ましい。そのためには、前記したようにＡ
成分が４０〜９０重量％、Ｂ成分が６０〜１０重量％の
範囲とすることが好ましく、更に必要に応じて、以下の
ように滑り開始角度を調整することが可能である。な
お、硬化樹脂層の滑り開始角度をより高く調整するため
には、つまり防滑性をより向上させるためには、Ｂ成分
としてポリエステルアクリレートを使用することが望ま
しい。

【００３５】また、硬化樹脂層の滑り開始角度をより低
く調整するためには、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリテトラフルオロエチレン、カルナバ、ラノリン等の
合成系又は天然系ワックス、ポリスチレン、ポリアクリ
ル酸エステル等の微粒子などを塗料組成物に配合するこ
とが可能である。更に本発明においては、滑り開始角度
を調整する等の目的で、塗料組成物に公知の顔料を適宜
配合することも可能である。

【００３６】活性エネルギー線硬化性組成物には、水溶
性高分子の水溶液又は合成樹脂の水分散液を添加しても
良い。水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキサイド、メチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドンなどが挙げられる。合成樹脂の水分散液と
しては、アクリル系エマルジョン、ポリ酢酸ビニル系エ
マルジョンなど、通常の紙塗工用の樹脂エマルジョンが
使用できる。

【００３７】＜保湿剤＞本発明では、低湿度下における
滑り角度を高く維持するために、保湿剤を使用する。保
湿剤とは、２５℃相対湿度５０％の雰囲気下で、平衡水
分１０重量％以上の物質である。具体的には、水溶性高
分子物質又はその低分子量物であり、分子量としては１
００〜１０００が好ましいが、分子量１０００を越える
ものでも、使用可能である。

【００３８】水溶性高分子物質又はその低分子量物の具
体例としては、澱粉、澱粉誘導体、セルロース誘導体、
アルギン酸ソーダ、グアーガム、ポリビニルアルコー
ル、ポリマレイン酸重合物、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリルアミド共重合体、ヒアルロン酸、ポリアルキレ
ングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルアミン、ポリグルタミン酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアルキレンイミン、などが挙げ
られる。ポリアルキレングリコールとしては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ルなど、あるいは、これらの共重合体などが挙げられ
る。中でも、分子量が１００〜１０００のポリアルキレ
ングリコールが防滑性、汚れ防止性の点で好ましい。

【００３９】前記以外の保湿剤として、グリセリンなど
の多価アルコール又は多価アルコールのポリアルキレン
オキサイド付加物も使用できる。

【００４０】保湿剤の使用量としては、硬化樹脂層固形
分中で０．５〜１５重量％程度が目安であるが、好まし
くは１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％であ
る。多すぎると塗膜の耐水性、耐摩耗性が低下する恐れ
がある。特に、１０重量％を越えると、耐水性、耐摩耗
性の低下が数値的に現れ、段ボール箱などが水滴に触れ
る可能性が高い用途では、１０重量％以下とすることが
推奨される。

【００４１】本発明では、保湿剤により、温度５℃、相
対湿度３５％におけるＪＩＳＰ−８１４７に規定する
傾斜法滑り開始角度が４０度以上とすることが好まし
い。そのため、硬化樹脂層表面の水に対する接触角が７
２度以下となるように、保湿剤の量を設定することが好
ましい。該接触角はより好ましくは７０度以下である。

【００４２】＜硬化方法＞硬化に電子線照射を用いる場
合は、透過力、硬化力の面から加速電圧が１００〜１０
００ＫＶであり、より好ましくは１００〜３００ＫＶの
電子線加速器を用い、ワンパスの吸収線量が０.５〜２
０Ｍｒａｄになるようにすることが好ましい。加速電
圧、あるいは電子線照射量がこの範囲より低いと電子線
の透過力が低すぎて支持体の内部まで十分な硬化が行な
われず、またこの範囲より大きすぎるとエネルギー効率
が悪化するばかりでなく、支持体の強度低下や樹脂、添
加剤の分解など品質上好ましくない影響が現れる。電子
線加速器としては、例えば、エレクトロカーテンシステ
ム、スキャンニングタイプ、ダブルスキャンニングタイ
プ等のいずれでも良いが、比較的安価で大出力が得られ
るカーテンビーム方式の電子線加速器を用いることが好
ましい。このカーテンビーム方式においては、加速電圧
が１００〜３００ＫＶであり、吸収線量は、０.５〜１
０Ｍｒａｄであることが好ましい。

【００４３】なお、電子線照射に際しては酸素濃度が高
いと電子線硬化性樹脂の硬化が妨げられるため、窒素、
ヘリウム、二酸化炭素等の不活性ガスによる置換を行
い、酸素濃度を６００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐ
ｐｍ以下に抑制した雰囲気中で照射することが好まし
い。

【００４４】硬化に紫外線照射を用いる場合には、８０
Ｗ／ｃｍ以上のランプを用いることが好ましい。例え
ば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハラ
イドランプ等があり、オゾン発生の少ないオゾンレスタ
イプもある。また、樹脂中に光反応開始剤を混合して用
いることができる。更に、硬化に紫外線を用いる場合に
は、樹脂中に光反応開始剤が必要である。使用できるも
のとしては、例えば、ジ及びトリクロロアセトフェノン
のようなアセトフェノン類、ベンゾフェノン、ミヒラー
ケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエ
ーテル、ベンジルジメチルケタール、テトラメチルチウ
ラムモノサルファイド、チオキサントン類、アゾ化合物
等がある。

【００４５】上記一般的な光反応開始剤を、更に具体的
に述べるならば、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタ
ン-1-オン（イルガキュア651、チバガイギー製）、1-ヒ
ドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン（イルガキ
ュア184、チバガイギー製）、Ａ：1-ヒドロキシ-シクロ
ヘキシル-フェニル-ケトンとＢ：ベンゾフェノンの共融
混合物（イルガキュア500、チバガイギー製）、2-メチ
ル-1-［4-（メチルチオ）フェニル］-2-モンフォリノプ
ロパノン-1（イルガキュア907、チバガイギー製）、2-
ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-（4-モルフォリノフェニ
ル）-ブタノン-1（イルガキュア369、チバガイギー
製）、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-
オン（ダロキュア1173、チバガイギー製）、Ａ：2-ヒ
ドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オンとＢ：
2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニル-フォスフィン
オキサイドの共融混合物（ダロキュア4265、チバガイギ
ー製）、1-［4-（2-ヒドロキシエトキシ）-フェニル］-
2-ヒドロキシジ-2-メチル-1-プロパン-1-オン（イルガ
キュア2959、チバガイギー製）、ビス（シクロペンタジ
エニル）-ビス（2,6-ジフルオロ-3-（ピル-1-イル）チ
タニウム（CGI-784、チバガイギー製）、Ａ：2-ヒドロ
キシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オンとＢ：ビス
アシルフォスフィンオキサイド（イルガキュア1700、チ
バガイギー製）等を挙げることができるが、これらに限
られるものではない。

【００４６】＜下塗り層の形成＞次に、紙と硬化樹脂層
の中間に設けても良い合成樹脂の中間層について説明す
る。活性エネルギー線硬化性組成物の塗工を少量で均一
とするために、合成樹脂中間層を設けることも好ましい
実施態様である。中間層は水溶性高分子の水溶液又は合
成樹脂水性エマルジョンを紙に塗工し乾燥して得ること
が好ましい。水溶性高分子としては、澱粉類、セルロー
ス誘導体、ポリビニルアルコール類、カゼイン、ゼラチ
ンなどが挙げられる。澱粉類としては、澱粉、変性澱
粉、セルロース誘導体としては、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
スなどが挙げられる。ポリビニルアルコール類として
は、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリ
ビニルアルコール、カルボン酸変性ポリビニルアルコー
ル、シリル変性ポリビニルアルコールなどが挙げられ
る。合成樹脂としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢
酸ビニル、アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重
合体などが挙げられる。これらは、いずれも、紙の塗工
材料として公知のものが使用できる。塗工量としては乾
燥固形分で１〜１０g/m²程度が好ましい。

【００４７】＜光沢について＞また、本発明における樹
脂塗工層は表面光沢度の向上も目的としている。特に、
紙の上に印刷層を有し、その上に硬化樹脂層を保護層と
して設ければ、特に優れた光沢度が得られ、また印刷部
の保護になる。従って、本発明において、硬化樹脂層表
面のＪＩＳＺ−８７４１に規定する６０度鏡面反射光
沢度が６０％以上の光沢を有することが好ましく、７０
％以上が更に好ましい。

【００４８】＜塗工方法＞本発明を一般用の樹脂塗工
紙、又はプレプリント方式段ボール用ライナーに適用す
る場合には、巻取状の紙に一般のコーターを使用して塗
工できる。即ち、エアーナイフコーター、ロールコータ
ー、バーコーターなど、ごく一般的なコーターを使用で
きる。なお、本発明の硬化樹脂は、紙あるいは箱全体の
光沢度を概略同一として美粧性を上げるため、紙の全面
に塗工することが好ましい。しかしながら、例えば、箱
製造時の糊接着性などのため、端に近い所や箱の内フラ
ップは塗布しないなど、必要に応じて部分的に塗工しな
い部分があっても良い。また、プレプリント方式の段ボ
ールとは、あらかじめ印刷された巻取状のライナーを使
用して、通常のコルゲーターにより段ボール成形を行う
方法であり、多くの場合、ダブルフェーサー側のライナ
ーにプレプリントライナーを使用する。プレプリントラ
イナーは、貼合時の熱や摩擦等から印刷層の保護を必要
とする場合があるため、前記印刷層上に更に本発明の硬
化樹脂層を設けることで、印刷層の保護層とすることが
できる。

【００４９】また、下塗り層、活性エネルギー線硬化樹
脂層は、印刷機において印刷層を設けた後、巻取らず
に、連続する工程で形成することが更に好ましい。本発
明の塗工をフレキソ印刷機で行う場合、フレキソ印刷機
は、スタックプレスタイプ、ベルトタイプ、センタード
ラムタイプ（又はドラムプレスタイプ）のいずれのタイ
プでも使用できる。いずれのタイプにおいても、必要な
模様や文字等を通常のフレキソインキを使用して印刷を
行った後、残りの印刷ユニットでインキの代わりに下塗
り塗料、活性エネルギー線硬化性組成物を使用して印刷
することによって本発明の硬化樹脂層を設けることがで
きる。ただし、この場合、通常のフレキソインキによる
印刷後、残りのユニットで下塗り層を形成し、ドライヤ
ーゾーンを通して乾燥した後、活性エネルギー線硬化性
組成物を塗工し、更に乾燥した後に、活性エネルギー線
を照射することが更に好ましい。

【００５０】

【実施例】＜実施例１＞多色フレキソ輪転印刷機にて、
ＦＸコート紙（王子製紙製、坪量２２０g/m²）に青色イ
ンクで１色印刷を行い、ヒーターロールで乾燥した。そ
の上に、中間層としてＰＷ−６２Ｋ（日本化工塗料製、
スチレン・アクリル酸エステル共重合物、ＴＧ＝２５
℃）を４g/m²（固形分）塗工し、乾燥した。その上に、
下記活性エネルギー線硬化性組成物１を乾燥固形分で５
g/m²（固形分）塗工し、エアードライヤーゾーンで乾燥
し、次いで紫外線照射により硬化させ、ＦＸコート紙に
硬化樹脂層を設けた。この原紙をコルゲーターにて表ラ
イナー（ダブルフェーサー側ライナー）に使用し、中芯
に坪量１２０g/m²（高崎三興製）の中芯と裏ライナー
（シングルフェーサー側ライナー）に坪量２２０g/m²の
ＮＲＫ２２０（王子製紙製）使用して貼合し、段ボール
シートを得た。

【００５１】［活性エネルギー線硬化性組成物１］ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸１モ
ル付加させたもの（Ａ成分）＝６０部、ポリエチレング
リコールジアクリレート（Ｂ成分）＝３５部、重合開始
剤イルガキュア２９５９（チバスペシャルティーケミカ
ルズ製）＝５部の重量組成物１００部に対して、ポリエ
チレングリコール（分子量２００）を２部混合した組成
物に、水／イソプロピルアルコール＝５０／５０の希釈
液２４部を混合し、その粘度をザーンカップ４番測定＝
２０秒にした。

【００５２】＜実施例２＞活性エネルギー線硬化製組成
物１を下記の活性エネルギー線硬化性組成物２に変更し
た他は実施例１と同様にして段ボールシートを得た。

【００５３】［活性エネルギー線硬化性組成物２］ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸１モ
ル付加させたもの（Ａ成分）＝６０部、ポリエチレング
リコールジアクリレート（Ｂ成分）＝３５部、重合開始
剤イルガキュア２９５９（チバスペシャルティーケミカ
ルズ製）＝５部の重量組成物１００部に対して、ポリエ
チレングリコール（分子量２００）を４部混合した組成
物に、水／イソプロピルアルコール＝５０／５０の希釈
液２２部を混合し、その粘度をザーンカップ４番測定＝
２０秒にした。

【００５４】＜実施例３＞活性エネルギー線硬化製組成
物１を下記の活性エネルギー線硬化性組成物３に変更し
た他は実施例１と同様にして段ボールシートを得た。［活性エネルギー線硬化性組成物３］ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレートのコハク酸１モル付加させた
もの（Ａ成分）＝６０部、ポリエチレングリコールジア
クリレート（Ｂ成分）＝３５部、重合開始剤イルガキュ
ア２９５９（チバスペシャルティーケミカルズ製）＝５
部の重量組成物１００部に対して、ポリエチレングリコ
ール（分子量２００）を６部混合した組成物に、水／イ
ソプロピルアルコール＝５０／５０の希釈液２０部を混
合し、その粘度をザーンカップ４番測定＝２０秒にし
た。

【００５５】＜実施例４＞活性エネルギー線硬化製組成
物１を下記の活性エネルギー線硬化性組成物４に変更し
た他は実施例１と同様にして段ボールシートを得た。［活性エネルギー線硬化性組成物４］ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレートのコハク酸１モル付加させた
もの（Ａ成分）＝６０部、ポリエチレングリコールジア
クリレート（Ｂ成分）＝３５部、重合開始剤イルガキュ
ア２９５９（チバスペシャルティーケミカルズ製）＝５
部の重量組成物１００部に対して、ポリエチレングリコ
ール（分子量４００）を６部混合した組成物に、水／イ
ソプロピルアルコール＝５０／５０の希釈液２１部を混
合し、その粘度をザーンカップ４番測定＝２０秒にし
た。

【００５６】＜実施例５＞活性エネルギー線硬化製組成
物１を下記の活性エネルギー線硬化性組成物５に変更し
た他は実施例１と同様にして段ボールシートを得た。［活性エネルギー線硬化性組成物５］ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレートのコハク酸１モル付加させた
もの（Ａ成分）＝６０部、ポリエチレングリコールジア
クリレート（Ｂ成分）＝３５部、重合開始剤イルガキュ
ア２９５９（チバスペシャルティーケミカルズ製）＝５
部の重量組成物１００部に対して、ポリエチレングリコ
ール（分子量４００）を８部混合した組成物に、水／イ
ソプロピルアルコール＝５０／５０の希釈液１９部を混
合し、その粘度をザーンカップ４番測定＝２０秒にし
た。

【００５７】＜実施例６＞活性エネルギー線硬化製組成
物１を下記の活性エネルギー線硬化性組成物６に変更し
た他は実施例１と同様にして段ボールシートを得た。［活性エネルギー線硬化性組成物６］ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレートのコハク酸１モル付加させた
もの（Ａ成分）＝６０部、ポリエチレングリコールジア
クリレート（Ｂ成分）＝３５部、重合開始剤イルガキュ
ア２９５９（チバスペシャルティーケミカルズ製）＝５
部の重量組成物１００部に対して、ポリエチレングリコ
ール（分子量４００）を１０部混合した組成物に、水／
イソプロピルアルコール＝５０／５０の希釈液１７部を
混合し、その粘度をザーンカップ４番測定＝２０秒にし
た。

【００５８】＜比較例＞活性エネルギー線硬化製組成物
１を下記の活性エネルギー線硬化性組成物７に変更した
他は実施例１と同様にして段ボールシートを得た。［活性エネルギー線硬化性組成物７］ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレートのコハク酸１モル付加させた
もの（Ａ成分）＝６０部、ポリエチレングリコールジア
クリレート（Ｂ成分）＝３５部、重合開始剤イルガキュ
ア２９５９（チバスペシャルティーケミカルズ製）＝５
部の重量組成物１００部に対して、水／イソプロピルア
ルコール＝５０／５０の希釈液２５部を混合し、その粘
度をザーンカップ４番測定＝２０秒にした。

【００５９】＜試験方法及び評価基準＞（１）滑り開始角度ＪＩＳＰ−８１４７規定の傾斜方法で滑り開始角度を
測定（２０℃と５℃で測定）した。測定は温度２０℃湿
度６５％、及び温度５℃湿度３５％について行った。な
お、測定は塗工面同士について、紙の縦方向について行
った。

【００６０】（２）耐摩耗性学振型試験機を使用し、５００ｇの荷重で３００回摩擦
した時の防滑性樹脂層の損傷の状態を観察する。（評価基準） ◎：防滑性樹脂層の損傷がない。 ○：防滑性樹脂層に筋状の損傷がある。 △：防滑性樹脂層全面に損傷がある。 ×：基材に及ぶ損傷がある。

【００６１】（３）汚れ防止性ＪＩＳＰ−８１３６に準じて、下記の方法で試験し
た。乾式複写機用トナー（フジゼロックス社製トナーカ
ートリッジ−ＴＣ４５０の内容物）１ｇを塗布した不織
布を摩擦部Ａの円弧部に取り付け、次に、摺動台Ｂに試
験片（活性エネルギー線硬化性組成物を塗布し硬化させ
たライナー）を取り付け、摺動台を２０回作動させる。
その後、試験片を取り出し、以下の基準で目視評価す
る。（評価基準） ◎：試験片の汚れが殆どない ○：試験片の汚れが少しあるが目立たない △：試験片の汚れがやや目立つ ×：試験片の汚れが目立つ

【００６２】（４）耐水性学振型試験機を使用し、５００ｇの荷重で綿布に水を含
ませて２０回摩擦した時の防滑性樹脂層の損傷の状態を
観察する。（評価基準） ◎：防滑性樹脂層の損傷がない。 ○：防滑性樹脂層に筋状の損傷がある。 △：防滑性樹脂層全面に損傷がある。 ×：基材に及ぶ損傷がある。

【００６３】（５）光沢度グロスメーターＶＧＳ−ＩＤ（日本電色工業社製）を使
用し、ＪＩＳＺ−８７４１に規定される方法で、６０
°／６０°における光沢度を測定した。

【００６４】（６）接触角共和界面科学製の「CONTACT-ANGLE-METER」を使用し、
２０℃６５％に調温・調湿された部屋で、硬化樹脂層表
面に純水を２μｌ滴下し、１０秒後の接触角を測定し
た。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【発明の効果】以上のように、本発明により、紫外線硬
化又は電子線硬化型樹脂塗工の利点を活かしながら、更
に、防滑性、光沢性、耐摩耗性が良好で、更には、低温
・低湿下でも十分な防滑性を備えた防滑性シート及び防
滑箱が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大石丈夫東京都中央区銀座四丁目７番５号王子製紙株式会社内 (72)発明者内山卓三神奈川県高座郡寒川町一之宮七丁目12番１号日本化工塗料株式会社内 (72)発明者古巻仁神奈川県高座郡寒川町一之宮七丁目12番１号日本化工塗料株式会社内Ｆターム(参考） 3E060 BC04 BC08 DA30 3E086 AB01 AD02 BA04 BA14 BA15 BA24 BA26 BB02 BB22 BB55 CA01 CA15 DA01 4F100 AH02B AH02H AK01B AK25B AK25J AT00A BA02 BA10A BA10B CA30B DA01 GB16 JB05B JB14B JK16B YY00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートの上に活性エネルギー線硬化
性組成物を塗布し活性エネルギー線を照射して得られる
硬化樹脂層を表面に有する防滑性樹脂塗工シートにおい
て、該硬化樹脂層中に保湿剤を含有することを特徴とす
る防滑性樹脂塗工シート。
【請求項２】該保湿剤が該硬化樹脂層全体に対して
０．５〜１５重量％であることを特徴とする請求項１に
記載の防滑性樹脂塗工シート。
【請求項３】該保湿剤が２０℃において液状を呈する
物質である請求項１又は請求項２のいずれかに記載の防
滑性樹脂塗工シート。
【請求項４】該保湿剤が、グリセリン、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコールからなる群より選択される一種以上
である請求項１〜請求項３のいずれかに記載の防滑性樹
脂塗工シート。
【請求項５】該硬化樹脂層表面の水に対する接触角が
７２度以下である請求項１に記載の防滑性樹脂塗工シー
ト。
【請求項６】該硬化樹脂層表面の、温度５℃、相対湿
度３５％におけるＪＩＳＰ−８１４７に規定する傾斜
法滑り開始角度が４０度以上である請求項１に記載の防
滑性樹脂塗工シート。
【請求項７】立方形又は直方形等の６面体形状の箱で
あり、少なくとも一面に、活性エネルギー線硬化性組成
物を塗布し活性エネルギー線を照射して得られた硬化樹
脂層を表面に有する防滑性箱において、該硬化樹脂層中
に保湿剤を含有することを特徴とする防滑性箱。