JP2003015332A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

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JP2003015332A
JP2003015332A JP2001198024A JP2001198024A JP2003015332A JP 2003015332 A JP2003015332 A JP 2003015332A JP 2001198024 A JP2001198024 A JP 2001198024A JP 2001198024 A JP2001198024 A JP 2001198024A JP 2003015332 A JP2003015332 A JP 2003015332A
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photosensitive member
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electrophotographic photosensitive
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Hideki Nakamura
Hajime Suzuki
秀樹 中村
一 鈴木
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Shindengen Electric Mfg Co Ltd
Yamanashi Electronics Co Ltd
山梨電子工業株式会社
新電元工業株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a highly durable electrophotographic photoreceptor wherein the lowering of surface potential in repetitive use is suppressed without impairing electrophotographic characteristics by mixing favorable electric charge transfer materials. SOLUTION: In the electrophotographic photoreceptor obtained by forming a photosensitive layer comprising at least an electric charge generating agent, an electric charge transfer agent and a bonding resin on an electrically conductive support, a butadiene compound of formula (1) and an amine compound of formula (2) are contained as the electric charge transfer agent in the photosensitive layer.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、例えば、複写機やレーザビームプリンタ等の電子写真装置に用いられる電子写真感光体に関し、特に有機光導電材料を用いた電子写真感光体に係るものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] [Technical Field of the Invention The present invention is, use for example, relates to an electrophotographic photosensitive member used in electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer, in particular an organic photoconductive material those of the electrophotographic photosensitive member had. 【0002】 【従来の技術】電子写真プロセスを用いた複写機,プリンター等に使用される電子写真感光体は、以下の諸特性を満足することが必要である。 [0002] copying machine using an electrophotographic process, an electrophotographic photosensitive member used in printers and the like, it is necessary to satisfy the following properties. (1)暗所において任意に帯電できるだけの帯電能を有すること。 (1) it has a chargeability of only arbitrarily charged in the dark. (2)暗所における電荷保持能力が大きいこと。 (2) charge retention capability is large in the dark. (3)繰り返し使用によっても安定していること。 (3) it is stable even by repeated use. (4)耐刷性が優れていること。 (4) that the printing durability is excellent. (5)光照射による感度応答性が優れていること。 (5) the sensitivity response is superior by light irradiation. (6)解像度が優れていること。 (6) that the resolution is excellent. (7)環境(常温、低温、高温)依存が少ないこと。 (7) environmental (ambient temperature, low temperature, high temperature) that depends less. 以上の特性は、電子写真感光体に使用される材料、即ち、電荷発生材料,電荷移動材料,バインダー樹脂,種々の添加剤などにより大きく影響される。 Or more characteristics, the materials used in the electrophotographic photosensitive member, i.e., the charge generating material, charge transport material, a binder resin, is greatly affected by such various additives. 【0003】近年は、電子写真感光体として有機光導電物質として知られるフタロシアニン顔料、多環キノン材料、アゾ顔料、ペリレン顔料などの有機顔料を電荷発生層として用い、更にヒドラゾン、ブタジエン、トリフェニルアミン化合物などの誘導体からなる電荷移動層を積層して構成される機能分離型の有機感光体が主流になっている。 [0003] Recently, phthalocyanine pigments, known as an organic photoconductive material as the electrophotographic photosensitive member, using a polycyclic quinone materials, azo pigments, a charge generating layer of organic pigments such as perylene pigment, further hydrazone, butadiene, triphenylamine function separation type organic photosensitive member composed of a charge transfer layer composed of derivatives such as a compound by stacking has become the mainstream. 【0004】これらの中では、特開昭62-287257号公報、特開平4-249679号公報には、種々のブタジエン化合物が、感度や帯電能等の感光体諸特性に優れた電荷移動材料として開示されている。 [0004] Among these, JP-62-287257 and JP-A No. 4-249679, various butadiene compound, as an excellent charge transport material to the photoreceptor various properties such as sensitivity and chargeability It has been disclosed. しかし、ブタジエン化合物を単独で用いた場合には、初期使用時並びに繰り返し使用時での残留電位の上昇などの問題があり、十分な特性が得られていないのが現実である。 However, in the case of using a butadiene compound alone, there are problems such as increase in residual potential at the time of and during repeated use initial use, it is reality that no sufficient characteristics can not be obtained. 【0005】また、特開平6-290333号公報には、トリフェニルアミン化合物が感光体塗布形成時の溶解性,成膜後の均質安定性が優れ、電荷移動材料として優れた感光体特定が得られるものとして開示されている。 Further, JP-A-6-290333, triphenylamine compounds solubility during photoreceptor coating formation, homogeneity better stability after film formation, excellent photoconductor identified as a charge transport material It disclosed as being. しかしながら、トリフェニルアミン化合物を単独で用いた場合には、感光体搭載装置内のオゾンによる感光体表面層の劣化により、解像度が低下、それに伴う画像ボケなどの問題点があり、十分な特性が得られていないのが現実である。 However, in the case of using a triphenylamine compound alone, by deterioration of the photosensitive member surface layer by ozone in the photoreceptor mounting apparatus, resolution decreases, there is a problem such as image blur associated therewith, sufficient characteristics the resulting not have is a reality. 【0006】また、本発明者らの実験によると、感光体材料の電荷移動材料のうち一つの化合物だけを使って電子写真感光体を作成した場合、電子写真感光体に要求される特性を満足させることは困難であることがわかった。 [0006] According to the experiments of the present inventors, when an electrophotographic photosensitive member was prepared using only one compound of the charge transport material of photoconductor material, satisfying the properties required for the electrophotographic photosensitive member it has been found that it is difficult to. それは、感光体中のキャリアのドリフト移動度を大きくした電荷移動剤を用いた電子写真感光体は、感度, It electrophotographic photoreceptor using a charge transfer agent to increase the drift mobility of carriers in the photoconductor sensitivity,
環境特性等に優れているが、一つの電荷移動剤の化合物を使用した場合は、初期及び繰り返し使用後の残留電位の上昇、解像度低下による画像ボケが生じることに起因するものと考えられる。 Although excellent environmental characteristics, when using a compound of one charge transfer agent, increase in the initial and residual potential after repeated use, it is believed to be due to that the image blur due to the resolution decreases. 【0007】一方、電荷移動材料たる前記ブタジエン化合物を2種類混ぜ合わせて感光体を形成する例が、特開平1-275444号公報に開示されている。 On the other hand, examples of forming a photosensitive member by the charge-transfer material serving as the butadiene compound two combined is disclosed in JP-A-1-275444. しかしながら、本発明者らの実験によると、ブタジエン化合物を2種類混ぜ合わせて感光体を形成すると、初期残留電位が上昇してしまい、十分な特性が得られないことがわかった。 However, according to experiments of the present inventors, to form a butadiene compound two combined photoreceptor, the initial residual potential will be increased, it was found that no sufficient characteristics can not be obtained. 【0008】また、従来の分子量40,000以下の結着樹脂を用いた電子写真感光体の感光層は、表面の摩擦係数が大きいため、この電子写真感光体を電子写真装置に装着して電子写真プロセスを繰り返した場合、感光層表面の残留トナーのクリーニングに一般的に用いられているクリーニングブレードが反転したり、あるいは異音を発する等の不具合が生じていた。 Further, the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptors using conventional molecular weight of 40,000 or less of the binder resin, the friction coefficient of the surface is large, the electrophotographic process by mounting the electrophotographic photosensitive member in an electrophotographic apparatus If repeated, or cleaning blade is inverted which are generally used, or a defect such as emitting abnormal sound has occurred in the cleaning of the residual toner on the photosensitive layer surface. 【0009】 【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題は、好ましい電荷移動材料を混ぜ合わせることにより、 [0009] OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of The present invention, by combining the preferred charge transport materials,
電子写真特性を損なうことなく、繰り返し使用時の表面電位の低下を抑え、耐久性に優れた感光体を提供することである。 Without impairing the electrophotographic characteristics, suppressing a decrease in surface potential during repeated use, it is to provide a superior photoreceptor durability. 【0010】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、感光層中に電荷移動剤として特定の構造のブタジエン化合物と特定の構造のアミン化合物を用いた電子写真感光体が、前記従来の技術の問題点がなく、しかも長期間にわたって優れた静電特性と良好な画像特性を得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。 [0010] The present inventors have Means for Solving the Problems], the object of intensive studies to solve the result, the specific structure and butadiene compound of specific structure as a charge transfer agent in the photosensitive layer electrophotographic photoreceptor using an amine compound, wherein no problems in the prior art, moreover found that obtained excellent electrostatic characteristics and good image characteristics over a long period of time, and have completed the present invention . 【0011】本発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、感光層中の電荷移動剤として一般式〔I〕で表されるブタジエン化合物と、一般式〔II〕で表されるアミン化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体である。 [0011] The present invention is an electrophotographic photosensitive member to form a photosensitive layer having at least a charge generating material and a charge transfer agent and a binder resin on an electroconductive support, the general formula as a charge transfer agent in the photosensitive layer [I butadiene compound represented by], which is an electrophotographic photosensitive member characterized by containing an amine compound represented by the general formula [II]. 【0012】 【化10】 一般式〔I〕 [0012] [of 10] the general formula [I] 【0013】〔式中、R 21及びR 22は、各々独立に置換基を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R [0013] wherein, R 21 and R 22 represent each independently an alkyl group having carbon atoms of 1 to 6 optionally having a substituent radical, R
23は、水素原子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表す。 23 represents either a hydrogen atom or a dialkylamino group. 〕 【0014】 【化11】 一般式〔II〕 ] [0014] [of 11] the general formula [II] 【0015】〔式中、R 24 〜R 27は、各々同一であっても異なっていてもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は置換基を有してもよいアリール基のいずれかを表し、R 28は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアルケニル基若しくはアルカジエニル基のいずれかを表し、kは0又は1の整数を表す。 [0015] wherein, R 24 to R 27 may each have the same or different and each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituent the represents either be an aryl group having, R 28 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, or a substituent a represents either be an alkenyl group or alkadienyl group, k is an integer of 0 or 1. 〕 【0016】一般式〔I〕で表されるブタジエン化合物と、一般式〔II〕で表されるアミン化合物の含有比率は、〔I〕:〔II〕=5:95〜40:60の範囲で用いることが好ましい。 ] [0016] and general formula [butadiene compound represented by I, the content ratio of the formula the amine compound represented by [II], [I]: [II] = 5: 95 to 40: 60 range it is preferably used in. 【0017】以下、本発明の態様を更に詳細に説明する。 [0017] Hereinafter, further detailed description of the embodiments of the present invention. 電荷移動剤として式〔Ia〕で表される化合物を用いることができる。 It is possible to use a compound of formula (Ia) as a charge transfer agent. 【0018】 【化12】 式〔Ia〕 [0018] [of 12] formula [Ia] 【0019】電荷移動剤として式〔Ib〕で表される化合物を用いることができる。 [0019] It is possible to use a compound of the formula [Ib] as a charge transfer agent. 【0020】 【化13】 式〔Ib〕 [0020] [of 13] formula [Ib] 【0021】電荷移動剤として式〔Ic〕で表される化合物を用いることができる。 [0021] It is possible to use a compound of the formula [Ic] as a charge transfer agent. 【0022】 【化14】 式〔Ic〕 [0022] [of 14] formula [Ic] 【0023】電荷移動剤として式〔IIa〕で表される化合物を用いることができる。 [0023] It is possible to use a compound of the formula [IIa] as a charge transfer agent. 【0024】 【化15】 式〔IIa〕 [0024] [of 15] formula [IIa] 【0025】電荷移動剤として式〔IIb〕で表される化合物を用いることができる。 [0025] It is possible to use a compound of the formula [IIb] as a charge transfer agent. 【0026】 【化16】 式〔IIb〕 [0026] [of 16] formula [IIb] 【0027】電荷移動剤としてアミンが式〔IIc〕で表される化合物を用いることができる。 [0027] amine as a charge transfer agent can be used a compound represented by the formula [IIc]. 【0028】 【化17】 式〔IIc〕 [0028] [of 17] formula [IIc] 【0029】電荷移動剤として式〔IId〕で表される化合物を用いることができる。 [0029] It is possible to use a compound of the formula [IId] as a charge transfer agent. 【0030】 【化18】 式〔IId〕 [0030] [of 18] formula [IId] 【0031】感光層が少なくとも電荷発生剤を含有する電荷発生層と、少なくとも電荷移動剤と結着樹脂とを含有する電荷移動層とからなることを特徴とする電子写真感光体とすることができる。 [0031] can be light-sensitive layer is a charge generating layer containing at least a charge generating material, an electrophotographic photoreceptor characterized by comprising a charge transfer layer containing a and a binder resin at least a charge transfer agent . 【0032】 【発明の実施の形態】以下、本発明に係る電子写真感光体の好ましい実施の形態を詳細に説明する。 [0032] BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The following describes the preferred embodiments of the electrophotographic photoreceptor of the present invention in detail. 本発明は、 The present invention,
例えば、導電性支持体の上に少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層が形成され、その上に少なくとも電荷移動剤が含有される電荷移動層が形成される機能分離型電子写真感光体に適用されるものである。 For example, the charge generation layer at least a charge generating agent is contained is formed on a conductive support, a function separation type electrophotographic photoreceptor at least a charge transfer agent charge transport layer contained is formed thereon it is intended to be applied. この場合、 in this case,
電荷発生層と電荷移動層とにより感光層が形成される。 Photosensitive layer is formed by the charge transfer layer and the charge generation layer. 【0033】また、本発明は、電荷発生剤と電荷移動剤が同一の層に含有される単層型電子写真感光体や、電荷移動層、電荷発生層の順に積層された逆積層型電子写真感光体等に対しても適用することができる。 Further, the present invention is, or single-layer type electrophotographic photoreceptor charge generating material and an electric charge transfer agent is contained in the same layer, charge transport layer, opposite the multilayer electronic photographs are laminated in this order on the charge generation layer it can be applied to the photosensitive member or the like. 【0034】本発明に用いることができる導電性支持体としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やその合金の加工体や、上記金属や炭素等の導電性物質を蒸着、メッキ等の方法で処理し、導電性を持たせたプラスチック板およびフィルム、さらに酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆した導電性ガラス等、種類や形状に制限されることなく、導電性を有する種々の材料を使用して導電性支持体を構成することができる。 [0034] As the conductive support that can be used in the present invention include aluminum, brass, stainless steel, nickel, chromium, titanium, gold, silver, copper, tin, platinum, molybdenum, elemental metal or an alloy such as indium the workpiece and, depositing a conductive material such as the metal or carbon, and processed in a manner such as plating, conductivity gave plastic plates and films, further tin oxide, indium oxide, conductive coated with aluminum iodide sexual glass, may be configured type and are not limited to the shape, the using various materials conductive support having conductivity. また、導電性支持体の形状については、ドラム状、棒状、板状、シート状、ベルト状のものを使用することができる。 Further, the shape of the conductive support, it is possible to use a drum-like, rod-like, plate-like, sheet-like, those of the belt-shaped. 【0035】一般には、円筒状のアルミニウム管単体やその表面をアルマイト処理したもの、またはアルミニウム管上またはアルマイト層上に樹脂層を形成したものがよく用いられている。 [0035] Generally, the ones the cylindrical aluminum tube itself and its surface was anodized, or obtained by forming a resin layer on an aluminum tube or alumite layer is often used. この樹脂層は接着向上機能、支持体からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、支持体表面の欠陥被覆機能などを持つ。 The resin layer is AEL function, a barrier function of preventing the inflow current from the support, with a defect covering function of the support surface. この樹脂層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、 The resin layer, a polyethylene resin, an acrylic resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, polyamide resin, nylon resin, polyimide resin, melamine resin,
アルキド樹脂等の各種樹脂を用いることができる。 It can be used various resins such as alkyd resins. これらの樹脂層は、単独の樹脂で構成しても良く、2種類以上の樹脂を混合したり、アルマイト処理と組み合わせて構成しても良い。 These resin layers may be constituted by a single resin, or a mixture of two or more resins, may be combined with alumite treatment. また、層中に金属化合物、金属酸化物、カーボン、シリカ、樹脂粉体等を分散させることもできる。 Further, it metal compound in the layer, a metal oxide, carbon, silica, also be dispersed resin powder or the like. 更に、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を含有させることもできる。 It is also possible to various pigments, contain an electron accepting material or an electron-donating substances for improving the characteristics. 【0036】本発明に用いることができる電荷発生剤としては、ジスアゾ顔料やオキシチタニウムフタロシアニンが感度の相性が良い点で望ましいが、それに限定されるものではない。 [0036] As a charge generating agent which can be used in the present invention is disazo pigments and oxytitanium phthalocyanine is preferable from the viewpoint compatibility sensitivity is good, but is not limited thereto. その他、例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−砒素、アモルファスシリコン、無金属フタロシアニン、他の金属フタロシアニン顔料、モノアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、 Other, e.g., selenium, selenium - tellurium, selenium - arsenic, amorphous silicon, metal-free phthalocyanine, other metal phthalocyanine pigments, monoazo pigments, trisazo pigments, polyazo pigments, indigo pigments,
スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、多環キノン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。 Threne pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, perylene pigments, quinacridone pigments, polycyclic quinone pigments, can be used pyrylium salts. 【0037】これらの電荷発生剤は単体で用いてもよいし、適切な光感度波長や増感作用を得るために2種類以上を混合して用いてもよい。 [0037] These charge generating agents may be used alone, it may be used as a mixture of two or more in order to obtain a suitable light sensitive wavelength and sensitizing action. 【0038】また、感光層の構成を積層型あるいは逆積層型とした場合には、電荷発生層及び電荷移動層の片方あるいは両方に本発明の結着樹脂が用いられてもよいが、前記結着樹脂はその特性上、最表面層に含有されると、所望の特性が十分に発揮され好ましいものである。 Further, when the structure of the photosensitive layer and the layered type or inverted stack type may but also the binder resin of the present invention is used for one or both of the charge generating layer and charge transfer layer, the formation Chakujushi on its characteristics, when it is contained in an outermost surface layer, those desired characteristics preferably be exhibited sufficiently. 【0039】感光層を形成するために用いることができる結着樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等が使用できる。 [0039] As the binder resin which can be used to form a photosensitive layer, thermoplastic resins, thermosetting resins, photocurable resins. これらの樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、 These resins, polycarbonate resins, styrene resins, acryl resins, styrene - acrylic resin, ethylene - vinyl acetate resin, polypropylene resin, vinyl chloride resin, chlorinated polyether, vinyl chloride - vinyl acetate resins, polyester resins,
フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、EVA(エチレン・酢酸ビニル・共重合体)樹脂、ACS(アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン)樹脂、ABS(アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン)樹脂、エポキシアリレート等がある。 Furan resin, nitrile resin, alkyd resin, polyacetal resin, polymethylpentene resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyarylate resin, diarylate resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, a polyallyl sulfone resin, silicone resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, phenol resin, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) resin, ACS (acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene) resin, ABS (acrylonitrile butadiene styrene) resin, an epoxy arylate and the like. これらは、1種でも2種以上混合して使用することも可能である。 These can also be used in combinations of two or more in combination. また、分子量の異なった樹脂を混合して用いれば、硬度や耐摩耗性を改善できるのでより好ましい。 Further, by using a mixture of molecular weight different resin is more preferable because it improves the hardness and wear resistance. 【0040】本発明の電子写真感光体は、感光層中に結着樹脂として、分子量40,000以上の繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体を含有させることができる。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention, as a binder resin in the photosensitive layer may contain a polycarbonate copolymer comprising a molecular weight of 40,000 or more repeating units.
それにより、感光層の表面粗さを小さくすることができ、且つ膜減りを抑制することができる。 Thereby, it is possible to reduce the surface roughness of the photosensitive layer, and film reduction can be suppressed. 分子量40,000 Molecular weight 40,000
未満のポリカーボネート共重合体では、フィルミングが発生してしまう。 Less than a polycarbonate copolymer, filming occurs. ポリカーボネート共重合体の好ましい例は、下式の通りである。 Preferred examples of the polycarbonate copolymer is as the following equation. 【0041】結着樹脂として感光層中に、式〔III〕 [0041] photosensitive layer as a binder resin, wherein (III)
群、式〔IV〕群及び式〔V〕群の組み合わせによる繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体を含有させることができる。 Group may contain a polycarbonate copolymer comprising repeating units of a combination of the formula [IV] group and the formula [V] group. 【0042】式〔III〕群【化19】 式〔IIIa〕 [0042] formula [III] group [of 19] formula [IIIa] 【0043】式〔IV〕群【化20】 式〔IVa〕 [0043] formula [IV] group [of 20] formula [IVa] 【0044】 【化21】 式〔IVb〕 [0044] [of 21] formula [IVb] 【0045】式〔V群〕 【化22】 式〔Va〕 [0045] formula [V] group [of 22] formula [Va] 【0046】 【化23】 式〔Vb〕 [0046] [of 23] formula [Vb] 【0047】 【化24】 式〔Vc〕 [0047] [of 24] formula [Vc] 【0048】本発明の電子写真感光体は、その感光層中に電荷移動剤として一般式〔I〕及び一般式〔II〕で表される化合物の両方を含有するものである。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention are those which contain both a compound represented by the general formula (I) and formula (II) as a charge transfer agent in its photosensitive layer. 【0049】 【化25】 一般式〔I〕 [0049] [of 25] the general formula [I] 【0050】〔式中、R 21及びR 22は、各々独立に置換基を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R [0050] wherein, R 21 and R 22 represent each independently an alkyl group having carbon atoms of 1 to 6 optionally having a substituent radical, R
23は、水素原子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表す。 23 represents either a hydrogen atom or a dialkylamino group. 〕 【0051】 【化26】 一般式〔II〕 ] [0051] [of 26] the general formula [II] 【0052】〔式中、R 24 〜R 27は、各々同一であっても異なっていてもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は置換基を有してもよいアリール基のいずれかを表し、R 28は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアルケニル基若しくはアルカジエニル基のいずれかを表し、kは0又は1の整数を表す。 [0052] wherein, R 24 to R 27 may each have the same or different and each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituent the represents either be an aryl group having, R 28 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an optionally substituted aryl group, or a substituent a represents either be an alkenyl group or alkadienyl group, k is an integer of 0 or 1. 〕 【0053】この場合、電荷移動層中の一般式〔I〕及び一般式〔II〕で表される化合物の含有量は、結着樹脂1重量部に対し、0.3〜2.0重量部とすることが好ましく、より好ましくは0.5〜1.2重量部である。 ] [0053] For this case, the content of the compound represented by the general formula of the charge transport layer (I) and the general formula [II], the binder resin 1 part by weight, 0.3 to 2.0 weight it is preferable that a part, more preferably 0.5 to 1.2 parts by weight. この化合物の含有量が0.3重量部より少ないと、 If a content of the compound is less than 0.3 part by weight,
残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。 Electrical properties such as residual potential rise are deteriorated. 他方、 On the other hand,
2.0重量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。 When more than 2.0 parts by weight, mechanical properties such as abrasion resistance is lowered. 【0054】また、一般式〔I〕の化合物と一般式〔I [0054] The compounds of general formula (I) and the general formula [I
I〕の化合物の含有比率は、〔I〕:〔II〕=5:9 Content ratio of the compound of I] [I]: [II] = 5: 9
5〜40:60、好ましくは10:90〜30:70の範囲がよい。 5-40: 60, preferably 10: 90 to 30: it is a range of 70. 【0055】一般式〔I〕で表される化合物のうちでも、特に式〔Ia〕で表される化合物または式〔Ib〕 [0055] Among the formula (I) compound represented by the well, the compound especially of formula (Ia) or formula [Ib]
で表される化合物が好ましく、一般式〔II〕で表される化合物のうちでも、特に式〔IIa〕で表される化合物を用いることが特性劣化しない点で効果的である。 In the compounds represented, among Formula II compounds represented by is particularly effective in that no characteristic degradation using a compound represented by the formula [IIa]. 【0056】さらに、本発明の電子写真感光体の感光層中には、他の電荷移動剤を添加することもできる。 [0056] Further, the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention can also be added to other charge transfer agents. その場合には、感光層の感度を高めたり、残留電位を低下させることができるので、本発明の電子写真感光体の特性を改良することができる。 In that case, to enhance the sensitivity of the photosensitive layer, it is possible to lower the residual potential, it is possible to improve the properties of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. 【0057】そのような特性改良のために添加できる電荷移動剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、 [0057] As the charge transfer agent can be added for such properties improve, polyvinylcarbazole, halogenated polyvinylcarbazole, polyvinyl pyrene, polyvinyl India Loki tetrahydroquinoxaline, polyvinyl benzothiophene, polyvinyl anthracene, polyvinyl acridine,
ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。 Polyvinyl pyrazoline, polyacetylene, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene, polyphenylene vinylene, polyisothianaphthene, polyaniline, polydiacetylene, poly cycloheptadienyl Yen, poly pyridinediyl, polyquinoline, polyphenylene sulfide, ferrocenyl Ren, poly Perina border Ren, polyphthalocyanine conductive polymer compounds such can be used. 【0058】また、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体等、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、トリフェニルメタン、エナミン、スチルベン、ブタジエン、ヒドラゾン、前記以外のトリフェニルアミン化合物等を電荷移動剤として添加することができる。 [0058] Further, as a low molecular compound, trinitrofluorenone, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, quinones, diphenoquinone, naphthoquinone, anthraquinone and derivatives of these, anthracene, pyrene, polycyclic aromatic compounds such as phenanthrene, indole, carbazole, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as imidazole, fluorenone, fluorene, oxadiazole, oxazole, pyrazoline, triphenylmethane, enamine, stilbene, butadiene, hydrazone, as a charge transfer agent such as triphenyl amine compound other than the it can be added. 【0059】また、同様の目的の電荷移動剤として、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にLi(リチウム)イオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等を添加することもできる。 [0059] Further, as a charge transfer agent similar purpose, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyacrylonitrile, solid polymer electrolyte doped with metal ions such as Li (lithium) ions in the polymer compound such as polymethacrylic acid or the like It can also be added. 【0060】さらに、同様の目的の電荷移動剤として、 [0060] Further, as a charge transfer agent similar purpose,
テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性物質と電子受容性物質で形成された有機電荷移動錯体等も用いることができる。 Tetrathiafulvalene - electron-donating substance is a formed by an electron-accepting substance organic charge-transfer complexes typified by tetracyanoquinodimethane, etc. can also be used. 【0061】なお、前記電荷移動剤は、同種または他種の化合物を混合して添加しても所望の感光体特性を得ることができる。 [0061] Incidentally, the charge transfer agent can be added by mixing the same or other species compounds obtain the desired characteristics of the photoreceptor. 【0062】本発明の電子写真感光体は、光導電材料や結着樹脂の酸化劣化による特性変化、クラックの防止、 [0062] The electrophotographic photosensitive member of the present invention, characteristic changes due to oxidation of the photoconductive material and a binder resin, prevention of cracking,
機械的強度の向上の目的で、その感光層中に酸化防止剤や紫外線吸収剤を含有することが好ましい。 For the purpose of improving the mechanical strength, it is preferable to contain an antioxidant and an ultraviolet absorber to the photosensitive layer. 【0063】本発明に用いることができる酸化防止剤としては、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert- [0063] As the antioxidant which can be used in the present invention, 2,6-di -tert- butylphenol, 2,6-di -tert-
4-メトキシフェノール、2-tert-ブチル-4-メトキシフェノール、2,4-ジメチル-6-tert-ブチルフェノール、2,6- 4-methoxyphenol, 2-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,4-dimethyl -6-tert-butylphenol, 2,6
ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル-β-(3,5-ジ- Di -tert- butyl-4-methylphenol, butylated hydroxy anisole,-.beta.-propionic acid stearyl (3,5-di -
tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)、α-トコフェロール、β-トコフェロール、n-オクタデシル-3-(3′-5′- tert- butyl-4-hydroxyphenyl), alpha-tocopherol, beta-tocopherol, n- octadecyl-3- (-3'5'
ジ-tert-ブチル-4′-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等のモノフェノール系、2,2′-メチレンビス(6-tert- Di -tert- butyl-4'-hydroxyphenyl) monophenol-based, such as propionate, 2,2'-methylenebis (6-tert
ブチル-4-メチルフェノール)、4,4′-ブチリデン-ビス Butyl-4-methylphenol), 4,4'-butylidene - bis
-(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4′-チオビス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、1,1,3-トリス - (3-methyl -6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1,3-tris
(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス〔メチレン-3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等が好ましく、これらを1種若しくは2種以上を同時に感光層中に含有することができる。 (2-methyl-4-hydroxy -5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxybenzyl) benzene , tetrakis polyphenol like are preferred, such as [methylene-3 (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, contain these at the same time the photosensitive layer one or two or more can. 【0064】また、紫外線吸収剤としては、2-(5-メチル [0064] As the ultraviolet absorber, 2- (5-methyl
-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル〕-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-tert-ブチル- 2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (alpha, alpha-dimethylbenzyl) phenyl] -2H- benzotriazole, 2- (3,5-di -tert- butyl -
2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3-tert 2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert
-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ- - butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3,5-di -tert- butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3,5 - di -
tert-アミル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-5′-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸-p-tert-ブチルフェニル、サリチル酸-p-オクチルフェニル等のサリチル酸系が好ましく、これらを1種若しくは2種以上を同時に感光層に含有することができる。 tert- amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert- octylphenyl) benzotriazole benzotriazole, phenyl salicylate -p-tert- butylphenyl salicylate - salicylic acid are preferred, such as p- octylphenyl, it can be contained at the same time the photosensitive layer one or two or more. 【0065】また、酸化防止剤と紫外線吸収剤を同時に添加することもできる。 [0065] It is also possible to add an antioxidant and an ultraviolet absorber at the same time. これらの添加は感光層中であれば何れの層でもよいが、最表面の層特に電荷移動層に添加することが好ましい。 These additives may be any layer as long as the light-sensitive layer, but is preferably added to a layer, especially a charge transfer layer of the outermost surface. 【0066】なお、酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に対して3〜20重量%とすることが好ましく、紫外線吸収剤の添加量は、結着樹脂に対して3〜30重量%とすることが好ましい。 [0066] The addition amount of the antioxidant is preferably 3 to 20% by weight of the binder resin, the addition amount of the ultraviolet absorber, and 3-30% by weight of the binder resin it is preferable to. 更に、酸化防止剤と紫外線吸収剤との両者を添加する場合には、両成分の添加量は、結着樹脂に対して5〜40重量%とすることが好ましい。 Further, in case of adding both an antioxidant and an ultraviolet absorber, the amount of both components is preferably 5 to 40% by weight of the binder resin. 【0067】前記酸化防止剤、紫外線吸収剤以外にも、 [0067] The antioxidant, in addition to the ultraviolet absorber,
ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール化合物等の光安定剤、ジフェニルアミン化合物等の老化防止剤、界面活性剤等を感光層に添加することもできる。 Hindered amine light stabilizers such as hindered phenol compounds, antioxidants diphenylamine compounds, a surfactant may be added to the photosensitive layer. 【0068】感光層の形成方法としては、所定の感光材料と結着樹脂と共に溶媒に分散あるいは溶解して塗工液を作成し、所定の下地上に塗工する方法が一般的である。 [0068] As a method for forming the photosensitive layer, it creates a coating liquid by dispersing or dissolving in a solvent together with a predetermined photosensitive material and the binder resin, a method of coating on a given base is common. 【0069】塗工方法としては、浸漬塗工、カーテンフロー、バーコート、ロールコート、リングコート、スピンコート、スプレーコート等、下地の形状や塗工液の状態に合わせて行うことができる。 [0069] As the coating method, dip coating, curtain flow, bar coating, roll coating, can be carried out in accordance with the state of the ring coating, spin coating, spray coating or the like, the base shape and the coating liquid. また、電荷発生層は真空蒸着法により形成させることもできる。 The charge generation layer may also be formed by a vacuum deposition method. 【0070】塗工液に使用する溶剤には、メタノール、 [0070] The solvent used in the coating liquid, methanol,
エタノール、n-プロパノール、i-プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(TH Ethanol, n- propanol, i- propanol, alcohols such as butanol, pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, saturated aliphatic hydrocarbons cycloheptane such as toluene, xylene and like aromatic hydrocarbons, dichloromethane, dichloroethane, chloroform, chlorinated hydrocarbons, dimethyl ether, diethyl ether chlorobenzene, tetrahydrofuran (TH
F)、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、 F), ethers such as methoxyethanol, acetone,
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、 Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ethyl formate, propyl formate,
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、 Methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate,
プロピオン酸メチル等のエステル類、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。 Esters of methyl propionate, N, N- dimethylformamide, there are dimethyl sulfoxide and the like. これらは単独で用いても、2種類以上の溶剤を混合して用いてもよい。 These may be used alone or may be used as a mixture of two or more solvents. 【0071】加えて、感光層の表面に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層を設けてもよく、 [0071] In addition, the surface of the photosensitive layer, a polyvinyl formal resin, a polycarbonate resin, a fluorine resin, a polyurethane resin, and an organic thin film such as a silicon resin, a siloxane structure that is formed by hydrolysis of the silane coupling agent may be provided a surface protective layer a thin film was deposited,
その場合には、感光体の耐久性が向上するので好ましい。 In that case, preferably improved durability of the photoreceptor. この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。 The surface protective layer may be provided in order to improve the functions other than durability. 【0072】 【実施例】以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例を比較例とともに詳細に説明する。 [0072] EXAMPLES The following detailed description of the embodiments of the electrophotographic photoreceptor according to the present invention together with comparative examples. 【0073】〔実施例1〕直径30mmのアルミニウムからなる円筒ドラム上に、アルキド樹脂/メラミン樹脂と酸化チタンをメチルエチルケトン溶媒に溶解させた塗工液を塗布し、130℃で20分間乾燥して、膜厚0. [0073] On Example 1 cylindrical drum made of 30mm diameter aluminum, titanium oxide and alkyd resin / melamine resin was applied a coating solution obtained by dissolving in methyl ethyl ketone solvent, and dried at 130 ° C. 20 min, The film thickness 0.
8μmの下引層を形成した。 It was formed under the 8μm undercoat layer. さらに、その上に、結着樹脂としてポリビニルブチラールを用いたα型オキシチタニウムフタロシアニンの分散液を浸漬塗工により0.2 Furthermore, thereon a dispersion of α-type oxytitanium phthalocyanine with polyvinyl butyral as the binder resin by dip coating 0.2
μm塗布し、電荷発生層を形成した。 And μm coated to form a charge generation layer. 【0074】次いで、結着樹脂として式〔IIIa〕、 [0074] Then, the formula [IIIa] as the binder resin,
式〔IVb〕及び式〔Vc〕で表されるポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として式〔Ib〕及び式〔I A polycarbonate copolymer of the formula [IVb] and the formula [Vc], formula [Ib] as the charge transfer agent and the formula [I
Ia〕で表される化合物とをそれぞれ式〔Ib〕:式〔IIa〕=10:90の混合割合とし、酸化防止剤として2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノールを、ポリカーボネート共重合体/電荷移動剤/酸化防止剤=1. Compound each formula represented by Ia] [Ib]: formula [IIa] = 10: a mixing ratio of 90, the 2,6-di -tert- butyl-4-methylphenol as an antioxidant, polycarbonate co polymer / charge transfer agent / antioxidant = 1.
0/0.6/0.1の重量比でクロロホルムに溶解して塗工液を調製した。 To prepare a coating liquid was dissolved in chloroform at a weight ratio of 0 / 0.6 / 0.1. 【0075】そして、浸漬塗工によりこの塗工液を塗布した後、100℃の温度下で1時間乾燥し、21μmの膜厚の電荷移動層を電荷発生層上に形成した。 [0075] Then, after applying the coating liquid by dip coating and dried for 1 hour at a temperature of 100 ° C., to form a charge transport layer having a thickness of 21μm on the charge generation layer. 以上のような方法で電子写真感光体を作製した。 The electrophotographic photosensitive member was evaluated in the above manner. 【0076】〔実施例2〕実施例1の電荷移動剤式〔I [0076] Example 2 charge-transfer-agent of Example 1 [I
b〕および式〔IIa〕の混合割合を式〔Ib〕:式〔IIa〕=5:95に変えた以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 b] and wherein the mixing ratio of the formula [IIa] [Ib]: formula [IIa] = 5: was replaced with 95 to produce the electrophotographic photosensitive member in the same manner as in Example 1. 【0077】〔実施例3〕実施例1の電荷移動剤式〔I [0077] Example 3 charge-transfer-agent of Example 1 [I
b〕および式〔IIa〕の混合割合を式〔Ib〕:式〔IIa〕=30:70に変えた以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 b] and the mixing ratio of the formula [Ib of the formula [IIa]]: formula [IIa] = 30: was replaced with 70, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0078】〔実施例4〕実施例1の結着樹脂であるポリカーボネート共重合体の式〔IIIa〕、式〔IV [0078] wherein the polycarbonate copolymer as a binding resin of Example 4 Example 1 [IIIa], formula [IV
b〕及び式〔Vc〕を式〔IIIa〕、式〔IVa〕及び式〔Vb〕に変え、電荷移動剤式〔Ib〕および式〔IIa〕の混合割合を式〔Ib〕:式〔IIa〕=4 b] and formula [Vc] formula [IIIa] the formula [IVa] and the formula [changed to Vb], the mixing ratio of the expression of the charge transfer agent formula [Ib] and the formula [IIa] [Ib]: formula [IIa] = 4
0:60に変えた以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 Except for changing the 0:60, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0079】〔実施例5〕実施例1の結着樹脂であるポリカーボネート共重合体の式〔IIIa〕、式〔IV [0079] wherein [Example 5] The polycarbonate copolymer as a binding resin of Example 1 [IIIa], formula [IV
b〕及び式〔Vc〕を式〔IIIa〕、式〔IVa〕及び式〔Vb〕に変え、電荷移動剤式〔Ib〕および式〔IIa〕の混合割合を式〔Ib〕:式〔IIa〕=5 b] and formula [Vc] formula [IIIa] the formula [IVa] and the formula [changed to Vb], the mixing ratio of the expression of the charge transfer agent formula [Ib] and the formula [IIa] [Ib]: formula [IIa] = 5
0:50に変えた以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 Except for changing the 0:50, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0080】〔実施例6〕実施例1の電荷移動剤の式〔Ib〕を式〔Ia〕に変えた以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 [0080] except that the formula of the charge transfer agent Example 6 Example 1 [Ib] were changed to Formula (Ia), an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0081】〔実施例7〕実施例1の電荷移動剤の式〔IIa〕を式〔IIb〕に変えた以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 [0081] except that the formula of the charge transfer agent Example 7 Example 1 [IIa] was changed to the formula [IIb], an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0082】〔実施例8〕実施例1の電荷移動剤の式〔IIa〕を式〔IIc〕に変えた以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 [0082] except that the formula of the charge transfer agent Example 8 Example 1 [IIa] was changed to the formula [IIc], an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0083】〔実施例9〕実施例1の電荷移動剤の式〔IIa〕を式〔IId〕に変えた以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 [0083] except that the formula of the charge transfer agent Example 9 Example 1 [IIa] was changed to the formula [IId], an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0084】〔比較例1〕実施例1の電荷移動剤式〔I [0084] Comparative Example 1 charge-transfer-agent of Example 1 [I
b〕および式〔IIa〕の混合割合を式〔Ib〕:式〔IIa〕=0:100に変えた以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 b] and wherein the mixing ratio of the formula [IIa] [Ib]: formula [IIa] = 0: except for changing 100, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0085】〔比較例2〕実施例1の電荷移動剤式〔I [0085] Comparative Example 2 charge-transfer-agent of Example 1 [I
b〕および式〔IIa〕の混合割合を式〔Ib〕:式〔IIa〕=100:0に変えた以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 b] and wherein the mixing ratio of the formula [IIa] [Ib]: formula [IIa] = 100: was replaced with 0, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0086】〔比較例3〕実施例1のポリカーボネート共重合体に代えて、式〔A〕のビスフェノールAポリカーボネート樹脂を用い、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 [0086] Comparative Example 3 in place of the polycarbonate copolymer of Example 1, using a bisphenol A polycarbonate resin of the formula (A), an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0087】 【化27】 式〔A〕 [0087] [of 27] formula [A] 【0088】〔比較例4〕実施例1の電荷移動剤の式〔Ib〕を式〔B〕ヒドラゾン化合物(o-メチル-p- [0088] Comparative Example 4 Formula [Ib] of the charge transfer agent of Example 1 wherein (B) hydrazone compound (o-methyl -p-
ジベンジルアミノベンズアルデヒドヒドラゾン)に変えた以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 Except for using dibenzylamino benzaldehyde hydrazone) is an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0089】 【化28】 式〔B〕 [0089] [of 28] formula [B] 【0090】〔比較例5〕実施例1の電荷移動剤の式〔IIa〕を式〔B〕ヒドラゾン化合物(o-メチル-p [0090] Comparative Example 5 Formula [IIa] of the charge transfer agent of Example 1 wherein (B) hydrazone compound (o-methyl -p
-ジベンジルアミノベンズアルデヒドヒドラゾン)に変えた以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 - except for changing the dibenzylamino benzaldehyde hydrazone), an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0091】〔比較例6〕実施例1の電荷移動剤の式〔Ib〕を式〔C〕ジアミン化合物(2,2',4,4' [0091] Comparative Example 6 Formula [Ib] of the charge transfer agent of Example 1 wherein (C) a diamine compound (2,2 ', 4,4'
トリメチルジアミン)に変え、式〔Ib〕とジアミン化合物の混合割合を式〔Ib〕:ジアミン化合物=20: Changed to trimethyl diamine), formula [Ib] the mixing ratio of the diamine compound formula [Ib]: diamine compound = 20:
80とした以外は、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 Except for using 80, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1. 【0092】 【化29】 式〔C〕 [0092] [of 29] formula [C] 【0093】〔比較例7〕実施例1のポリカーボネート共重合体に代えて、式〔D〕を繰り返し単位とするポリカーボネート樹脂PCZ200を用い、実施例1と同様の方法で電子写真感光体を作製した。 [0093] Instead of the polycarbonate copolymer of Comparative Example 7 Example 1, using a polycarbonate resin PCZ200 of a repeating unit of formula (D), an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 . 【0094】 【化30】 式〔D〕 [0094] [of 30] formula [D] 【0095】 評価方法 〔静電特性の測定〕電子写真感光体評価装置(Xerox社製 [0095] Evaluation method Measurement of Electrostatic Characteristics] electrophotographic photoreceptor evaluation apparatus (manufactured by Xerox Corp.
Work Centre665)を用い、実施例及び比較例によって作製された電子写真感光体を、(23℃、50%RH)、 Using Work Centre665), Examples and Comparative Examples prepared electrophotographic photoconductor, (23 ℃, 50% RH),
(10℃、20%RH)、(45℃、50%RH)の各環境下にて、初期(100枚印字後)及び繰り返し後(5,0 (10 ℃, RH 20%), (45 ℃, 50% RH) in each environment of the initial (after 100 sheets printed) and after repeated (5,0
00枚印字後)の帯電後の表面電位(V0)、露光後の残留電位(Ver)、波長780nmレーザー光照射時の半減エネルギー(E1/2)の静電特性を測定した。 Surface potential after charging after 00 sheets printing) (V0), residual potential after exposure (Ver), were measured electrostatic characteristic of the wavelength 780nm laser irradiation at half energy (E1 / 2). 【0096】〔画像評価〕実施例及び比較例において作製された電子写真感光体を、以下の画像評価を行った。 [0096] The [Image Evaluation] Examples and electrophotographic photoreceptors fabricated in Comparative Example were subjected to image evaluation follows.
電子写真感光体評価装置(Xerox社製Work Centre665)を用い、A4用紙を5,000枚連続印字させ、印字後の画像について画像ボケの有無を評価した。 Using an electrophotographic photoreceptor evaluation apparatus (Xerox Corp. Work Centre665), were 5,000 sheets continuously printed A4 paper, was evaluated for the presence or absence of image blur on the image after printing. 静電特性測定および画像評価の結果を表1及び表2に示す。 The results of the static characteristic measurement and image evaluation are shown in Table 1 and Table 2. 【0097】 【表1】 [0097] [Table 1] 【0098】 【表2】 [0098] [Table 2] 【0099】 【発明の効果】以上述べたように、本発明の電子写真感光体は、初期および繰り返し後の帯電電位、残留電位、 [0099] As described above, according to the present invention, the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the charging potential after initial and repeated, residual potential,
感度いずれも良好で、且つ画像上でも解像度に優れた電子写真特性を有するものである。 Sensitivity both good and has excellent electrophotographic characteristics in resolution and also on images.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 秀樹 山梨県甲府市宮原町1014番地 山梨電子工 業株式会社内Fターム(参考) 2H068 AA20 AA37 BA12 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page of the continuation (72) inventor Hideki Nakamura Kofu, Yamanashi Prefecture Miyahara-cho, 1014 address Yamanashi Electronics industry Co., Ltd. in the F-term (reference) 2H068 AA20 AA37 BA12

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、感光層中の電荷移動剤として一般式〔I〕で表されるブタジエン化合物と、一般式〔I An electrophotographic photosensitive member to form a photosensitive layer having at least a charge generating material and a charge transfer agent and the binder resin [claimed is: 1. A conductive substrate on, as charge transfer agent in the photosensitive layer butadiene compound represented by the general formula [I], formula [I
    I〕で表されるアミン化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体。 An electrophotographic photosensitive member, characterized in that it contains an amine compound represented by I]. 【化1】 一般式〔I〕 [Formula 1] formula [I] 〔式中、R 21及びR 22は、各々独立に置換基を有してもよい炭素数1〜6のアルキル基を表し、R 23は、水素原子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表す。 Wherein, R 21 and R 22 represent each may have a substituent group independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 23 represents any one of hydrogen atom or a dialkylamino group. 〕 【化2】 一般式〔II〕 ] Embedded image general formula [II] 〔式中、R 24 〜R 27は、各々同一であっても異なっていてもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は置換基を有してもよいアリール基のいずれかを表し、R 28は水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、 Wherein, R 24 to R 27 may each have the same or different and each have independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituent represents either be aryl group, R 28 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an optionally substituted aryl group,
    又は置換基を有してもよいアルケニル基若しくはアルカジエニル基のいずれかを表し、kは0又は1の整数を表す。 Or a substituent represents either be an alkenyl group or alkadienyl group, k is an integer of 0 or 1. 〕 【請求項2】 請求項1記載の電子写真感光体において、一般式〔I〕で表されるブタジエン化合物と、一般式〔II〕で表されるアミン化合物の含有比率は、 ] 2. A electrophotographic photosensitive member according to claim 1, butadiene compound represented by the general formula [I], the content ratio of the amine compound represented by the general formula [II],
    〔I〕:〔II〕=5:95〜40:60の範囲であることを特徴とする電子写真感光体。 [I]: [II] = 5: 95 to 40: the electrophotographic photosensitive member, which is a range of 60. 【請求項3】 請求項1又は請求項2記載の電子写真感光体において、電荷移動剤のブタジエン化合物が式〔I 3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 or claim 2 wherein, butadiene compounds of charge transfer agent has the formula [I
    a〕で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。 An electrophotographic photosensitive member which is a compound represented by a]. 【化3】 式〔Ia〕 [Formula 3] formula [Ia] 【請求項4】 請求項1又は請求項2記載の電子写真感光体において、電荷移動剤のブタジエン化合物が式〔I 4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or claim 2 wherein, butadiene compounds of charge transfer agent has the formula [I
    b〕で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。 An electrophotographic photosensitive member which is a compound represented by b]. 【化4】 式〔Ib〕 [Of 4] formula [Ib] 【請求項5】 請求項1又は請求項2記載の電子写真感光体において、電荷移動剤のブタジエン化合物が式〔I 5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 or claim 2 wherein, butadiene compounds formula of the charge transfer agent [I
    c〕で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。 An electrophotographic photosensitive member which is a compound represented by c]. 【化5】 式〔Ic〕 [Of 5] formula [Ic] 【請求項6】 請求項1又は請求項2記載の電子写真感光体において、電荷移動剤のアミンが式〔IIa〕で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。 6. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1 or claim 2, wherein the electrophotographic photosensitive member, wherein the amine of the charge transfer agent is a compound represented by the formula [IIa]. 【化6】 式〔IIa〕 [Omitted] formula [IIa] 【請求項7】 請求項1又は請求項2記載の電子写真感光体において、電荷移動剤のアミンが式〔IIb〕で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。 7. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or claim 2, wherein the electrophotographic photosensitive member, wherein the amine of the charge transfer agent is a compound represented by the formula [IIb]. 【化7】 式〔IIb〕 [Omitted] formula [IIb] 【請求項8】 請求項1又は請求項2記載の電子写真感光体において、電荷移動剤のアミンが式〔IIc〕で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。 8. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or claim 2, wherein the electrophotographic photosensitive member, wherein the amine of the charge transfer agent is a compound represented by the formula [IIc]. 【化8】 式〔IIc〕 [Of 8] formula [IIc] 【請求項9】 請求項1又は請求項2記載の電子写真感光体において、電荷移動剤のアミンが式〔IId〕で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。 9. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or claim 2, wherein the electrophotographic photosensitive member, wherein the amine of the charge transfer agent is a compound represented by the formula [IId]. 【化9】 式〔IId〕 [Omitted] formula [IId] 【請求項10】 請求項1乃至9のいずれか1項記載の電子写真感光体において、感光層が少なくとも電荷発生剤を含有する電荷発生層と、少なくとも電荷移動剤と結着樹脂とを含有する電荷移動層とからなることを特徴とする電子写真感光体。 10. The electrophotographic photoreceptor of any one of claims 1 to 9, a charge generating layer photosensitive layer contains at least a charge generating material, containing and a binder resin at least a charge transfer agent electrophotographic photoreceptor characterized by comprising a charge transfer layer.
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