JP2003002940A - 硬化可能な樹脂組成物 - Google Patents
硬化可能な樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ポリエステル樹脂の物性を損なうことなく、成
形時のスチレンの使用割合を低減する。 【解決手段】（A）1分子中に1個以上の（メタ）アクリ
ロイル基を有するポリエステルアクリレート10重量
（％）以上90重量（％）以下、（B)回収されたポリエチ
レンテレフタレートを原料の一部分に使用した不飽和ポ
リエステル樹脂90重量（％）以下、10重量（％）以上と
からなる硬化可能な樹脂組成物。
形時のスチレンの使用割合を低減する。 【解決手段】（A）1分子中に1個以上の（メタ）アクリ
ロイル基を有するポリエステルアクリレート10重量
（％）以上90重量（％）以下、（B)回収されたポリエチ
レンテレフタレートを原料の一部分に使用した不飽和ポ
リエステル樹脂90重量（％）以下、10重量（％）以上と
からなる硬化可能な樹脂組成物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】この発明は、スチレンの使用
割合の低減が可能で、FRP、ライニング、注型等の各種
用途に有用な樹脂組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】αーβ不飽和多塩基酸（又はその酸無水
物）を一成分とし、任意の飽和或は不飽和の多塩基酸
（又はその酸無水物）を併用し、多価アルコールとエス
テル化して得られている。 【０００３】不飽和アルキッドをスチレンのような共重
合可能なモノマーに溶解して得られる不飽和ポリエステ
ル樹脂（以下、不飽和を省略）は船艇、船舶等の大型FR
P成形品を始め、浴槽、浄化槽、パイプ等の成形品に用
いることがよく知られている。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】然し、近年その生産量
は伸び悩んでおり、低コストの輸入品の増加も伝えられ
ており、その理由としては使用済製品のリサイクルが困
難であること、成形時のスチレンの揮散の問題があるこ
とが挙げられている。 【０００５】使用済製品のリサイクルについては、コス
ト低減の意味からはリサイクルで回収されたポリエステ
ル〜テレフタレート（以下、R−PETと略記する）を原料
の一成分に用いた種類のものが最も適当であるが、本願
発明者等は先にＲ−ＰＥＴの分解法により、反応時間の
短縮を実現させることが可能で、且つコストを下げるこ
とができる方法を提案した（例えば、特願平10-18204
号）。 【０００６】一方、成形時のスチレンの揮散について
は、ビニルエステル樹脂も同様であるが、ポリエステル
樹脂はその構造上、スチレンを30重量（％）から50重量
（％）を含んでおり、成形作業中のスチレンの揮散を無
視することはできない。 【０００７】然し、現在のポリエステル樹脂の分子量
（数平均、以下同様）が1500〜3000位あることから、こ
の低下は物性、作業性の面から著しく実用性を損なうこ
となり、結果として分子量の限界からスチレンにもある
程度の量の確保が必要で、スチレン量を30重量（％）以
下とすることは著しく困難で、殆ど実現を見ていない。 【０００８】従来の研究結果からは、ワックスのような
揮散抑制剤を加えても、ほぼ20重量（％）以上のスチレ
ン含有率では、揮散量を実用上無視し得るレベルにはな
らないことが知られている。 【０００９】一方、分子末端に（メタ）アクリロイル基
を有し、分子骨格がポリエステルである、いわゆるポリ
エステル〜アクリレートの特長は、分子量に比較して粘
度が低いことが挙げられる。 【００１０】本発明者等は、ポリエステルの硬化樹脂の
物性を損なわずに、スチレンの使用量を減少させること
ができるのは、このポリエステル〜アクリレートの利用
以外には考えられないと判断した。 【００１１】然し、逆にポリエステル〜アクリレートの
分子量の低さからくる欠点も同時に認識されており、例
えばポリエステル〜アクリレートは分子末端基にのみ架
橋点である（メタ）アクリロイル基である関係上、ある
程度ポリエステル部分の分子量が大きくなると、架橋間
が短くなって結果として熱変形温度の低下を招くことに
なる。 【００１２】ところが、この欠点はポリエステル樹脂の
混合使用により容易に低減でき、Ｒ−ＰＥＴを原料とし
たポリエステル樹脂は、飽和酸成分がテレフタル酸とな
るために、オルソフタル酸を変性酸とした汎用ポリエス
テル樹脂よりも高物性であり、ポリエステル〜アクリレ
ートと併用することで、有用な樹脂とすることができ
る。 【００１３】 【課題を解決するための手段】この発明は、以上の知見
に基づいて、（A）1分子中に1個以上の（メタ）アクリ
ロイル基を有するポリエステルアクリレート10重量
（％）以上90重量（％）以下、（B)回収されたポリエチ
レンテレフタレートを原料の一部分に使用した不飽和ポ
リエステル樹脂90重量（％）以下、10重量（％）以上と
からなる硬化可能な樹脂組成物を提案するものである。 【００１４】この発明の一方の成分であるポリエステル
〜アクリレートは、硫酸触媒を使用した従来の合成方法
により得られたもの、その他各種の方法により得られた
ものを使用することができる。 【００１５】特に、（メタ）アクリル酸にアルキレンモ
ノエポキシドを反応させて得られる不飽和モノアルコー
ルと、任意の多塩基酸（又はその酸無水物）、更に必要
に応じて多価アルコールを併用し、アルコキシチタン化
合物を触媒に、安定剤にフェノチアジンを用いて、150
〜190℃の従来の（メタ）アクリロイル基を扱う場合に
は考えられなかった高温で、エステル化して得られる。 【００１６】この方法では、従来のポリエステル〜アク
リレート合成に用いられる硫酸触媒の使用とその中和、
水洗、溶剤の溜去といった操作を一切必要とせず、著し
くコストを切り下げることが可能となる。 【００１７】また、使用される多塩基酸、多価アルコー
ルには特に制限を加える必要はなく、ポリエステル樹脂
に用いられるタイプが同様に利用される。 【００１８】更に、（メタ）アクリル酸と反応するアル
キレンモノエポキシドには種類があり、特に制限を加え
る必要はないが、コスト並びに物性面からは、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、フェニルグリシジルエ
ーテルが適当で、この発明の目的には十分である。 【００１９】この発明には一方の成分として、ポリエス
テル樹脂を用いるが、これには原料の一部にＲ−ＰＥ
Ｔ、特にＰＥＴボトルのリサイクル品が用いられる。 【００２０】ポリエステル樹脂の原料としては、Ｒ−Ｐ
ＥＴを分解するためと、更にαーβ不飽和酸（又はその
酸無水物）を加えてエステル化するために使用するグリ
コール類として、例えば次の種類が挙げられる。 【００２１】プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ジェチレングリコール、ネオペンチレングリコ
ール、２−メチルプロパンジオール1,3、1,4シクロヘキ
サンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物等を挙げることが
できる。 【００２２】一般に、Ｒ−ＰＥＴの使用割合の多い場合
には、他の変性多塩基酸を併用する余地は少ないが、使
用割合によっては、例えば無水フタル酸、イソフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、アジピン酸、セバシン
酸等の多塩基酸（又はその酸無水物）を併用することが
できる。 【００２３】ポリエステル〜アクリレートとポリエステ
ル樹脂との混合割合に特に制限を加えることはないが、
低スチレンといった点から考えれば、ポリエステル樹脂
のスチレン含有率（重量）が30（％）〜50（％）である
が、ほぼポリエステル〜アクリレート90重量（％）以下
30重量（％）以上、Ｒ−ＰＥＴ使用のポリエステル樹脂
10重量（％）以上70重量（％）以下が望ましいといえ
る。 【００２４】ポリエステル樹脂の使用割合が多いと、低
スチレンといった点からは望ましくない。 【００２５】この発明による樹脂組成物は、各種のＦＲ
Ｐ製品、注型、ライニング、接着剤等幅広いようとに有
用であるが、その際無機或は有機の補強材、フィラー、
ポリマー、ワックス類、離型剤、着色剤などを必要に応
じて併用できることは勿論である。 【００２６】 【実施例】次にこの発明の理解を助けるために、以下に
実施例を示す。 実施例1 ポリエステル〜アクリレート（Ａ）の合成 攪拌機、分溜コンデンサー、ガス導入管、温度計を付し
た１Lセパラブルフラスコに、２−ヒドロキシルエチル
メタクリレート143ｇ、エチレングリコール35ｇ、フェ
ノチアジン0.06g、ベンジルジメチルアミン0.95g、チタ
ンテトラ−ｎ−ブトキシド0.65g、無水フタル酸148ｇを
仕込み、空気気流中160〜170℃で120分エステル化を進
め、酸価46.9で中止した。得られたポリエステル〜アク
リレート（A)は赤紫色、シラップ状であった。 【００２７】Ｒ−ＰＥＴを使用したポリエステル樹脂
（Ｂ）の合成 攪拌機、還溜コンデンサー、滴下ロート、温度計を付し
た１Ｌ４口フラスコに、Ｒ−ＰＥＴとしてフレーク状回
収ペット（よのペットリサイクル（株）製造、水分0.6
重量％）を384ｇ、ジブチル錫オキシド1.4ｇを仕込み、
窒素ガス置換後、マントルヒーターで加熱、Ｒ−ＰＥＴ
を約40分で熔融させた後、260〜265℃で30分間攪拌し、
更にプロピレングリコール167ｇ15分間に滴下した。 【００２８】突沸或は激しい還流は起こらなかった。温
度をゆるやかに下げ、220℃で2時間グリコール分解を行
ったところ、ＧＰＣ測定でＭＮ がほぼ2300となった時
点で温度を166℃に下げ、無水マレイン酸196ｇを加え、
コンデンサーを分溜型に、滴下ロートをガス導入管に取
り替え、窒素ガス気流中、200〜205Torrの減圧下40分縮
合を進め、酸価20.9で反応を中止した。 【００２９】その後、温度を160℃に下げ、窒素ガスを
空気気流に切り替えた後ハイドロキノン0.26gを加え
た。更に140℃でスチレン280gに溶解して２Lの広口ポリ
エチレンびんに移し、スチレン200gを追加して均一溶液
とした。 【００３０】得られたポリエステル樹脂（B)は淡黄褐色
で僅かに濁りを帯びており、粘度は39ポイズであった。 【００３１】ポリエステル〜アクリレート（A)160重量
部、ポリエステル樹脂（B)40重量部、スチレン10重量部
を均一溶液とし、これを混合樹脂（I）とした。 【００３２】樹脂（I)100gに、メチルエチルケトンパー
オキシド1.5g、ナフテン酸コバルト（6％Co）0.5g、ジ
メチルアニリン0.1gを加えた系を所望の型に注型した。
ゲル化は21分後に生じた。室温でゲル化後、100℃、2時
間後硬化を行った。得られた注型品の物性はバーコル硬
さ40、曲げ強さ10.1Kg/mm2 、曲げ弾性係数300Kg/mm2
であった。 【００３３】ポリエステルアクリレート（A)のみでは、
硬さ、曲げ強さはほぼ同じレベルであったが、熱変形温
度は58℃で、ポリエステル（B)との混合体が68℃である
のに比べてやや劣った値となった。 【００３４】各樹脂100重量部に、融点52〜54℃のパラ
フィンを0.1重量部溶解し、同様な硬化剤を加え、0.2m/
m厚にフッ素樹脂離型剤処理したガラス板上に塗布し
た。 【００３５】一夜放置後、ポリエステル〜アクリレート
（A)とポリエステル樹脂（B)との混合樹脂（I)の塗膜
は、均一にワックスが浮いており、ベタツキは認められ
なかったが、ポリエステル〜アクリレート（A)のみの塗
膜は、ワックスは浮いているもののベタツキが感ぜら
れ、タックフリーとはなっていなかった。 【００３６】実施例2 ポリエステル〜アクリレート（C)の合成 １Lの肉厚ガラス製、耐圧20気圧のオートクレーブに、
メタクリル酸172ｇ、プロピレンオキシド130g、ジメチ
ルベンジルアミン1.2g、フェノチアジン0.04gを仕込
み、最高温度135℃、圧力5気圧で120分反応すると、圧
力はほぼ零となった。最終酸価4.9、淡黄色液状、収率9
8（％）であった。 【００３７】全量を実施例1と同様のセパラブルフラス
コに移し、無水フタル酸118g、テトラ−ｎ−ブチルチタ
ネート6.8gを加え、165〜174℃の空気気流中で100分間
エステル化を行った。 【００３８】酸価44,1となったので反応を中止し、ハイ
ドロキノン0.04ｇを加え、赤紫色、粘度約6.9ポイズの
ポリエステル〜アクリレート（C)が得られた。 【００３９】ポリエステル〜アクリレート60重量部に、
実施例1で製造したポリエステル樹脂（B)を40重量部を
混合し、20重量（％）スチレン含有の混合レジン（II)
をえた。 【００４０】樹脂100重量部にメチルエチルケトンパー
オキシド1.5重量部、ナフテン酸コバルト0.5重量部、ジ
メチルアニリン0.1重量部を加え、常温でゲル化させた
後、100℃、2時間後硬化させた硬化樹脂の物性を表ー1
に示す。 【００４１】 表ー1 ポリエステル樹脂（B) 曲げ強さ（ Kgf/mm2 ） 12.1 10.2 曲げ弾性率（ Kgf/mm2 ） 340 280 バーコル硬さ 42 35 熱変形温度（℃） 98 91 【００４２】即ち、テレフタル酸系樹脂の欠点の一つで
ある表面硬度の低い点が著しく向上していることが明ら
かである。 【００４３】 【発明の効果】以上要するに、この発明によればポリエ
ステル樹脂の物性を損なうことなく、成形時のスチレン
の使用割合を低減できる。
割合の低減が可能で、FRP、ライニング、注型等の各種
用途に有用な樹脂組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】αーβ不飽和多塩基酸（又はその酸無水
物）を一成分とし、任意の飽和或は不飽和の多塩基酸
（又はその酸無水物）を併用し、多価アルコールとエス
テル化して得られている。 【０００３】不飽和アルキッドをスチレンのような共重
合可能なモノマーに溶解して得られる不飽和ポリエステ
ル樹脂（以下、不飽和を省略）は船艇、船舶等の大型FR
P成形品を始め、浴槽、浄化槽、パイプ等の成形品に用
いることがよく知られている。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】然し、近年その生産量
は伸び悩んでおり、低コストの輸入品の増加も伝えられ
ており、その理由としては使用済製品のリサイクルが困
難であること、成形時のスチレンの揮散の問題があるこ
とが挙げられている。 【０００５】使用済製品のリサイクルについては、コス
ト低減の意味からはリサイクルで回収されたポリエステ
ル〜テレフタレート（以下、R−PETと略記する）を原料
の一成分に用いた種類のものが最も適当であるが、本願
発明者等は先にＲ−ＰＥＴの分解法により、反応時間の
短縮を実現させることが可能で、且つコストを下げるこ
とができる方法を提案した（例えば、特願平10-18204
号）。 【０００６】一方、成形時のスチレンの揮散について
は、ビニルエステル樹脂も同様であるが、ポリエステル
樹脂はその構造上、スチレンを30重量（％）から50重量
（％）を含んでおり、成形作業中のスチレンの揮散を無
視することはできない。 【０００７】然し、現在のポリエステル樹脂の分子量
（数平均、以下同様）が1500〜3000位あることから、こ
の低下は物性、作業性の面から著しく実用性を損なうこ
となり、結果として分子量の限界からスチレンにもある
程度の量の確保が必要で、スチレン量を30重量（％）以
下とすることは著しく困難で、殆ど実現を見ていない。 【０００８】従来の研究結果からは、ワックスのような
揮散抑制剤を加えても、ほぼ20重量（％）以上のスチレ
ン含有率では、揮散量を実用上無視し得るレベルにはな
らないことが知られている。 【０００９】一方、分子末端に（メタ）アクリロイル基
を有し、分子骨格がポリエステルである、いわゆるポリ
エステル〜アクリレートの特長は、分子量に比較して粘
度が低いことが挙げられる。 【００１０】本発明者等は、ポリエステルの硬化樹脂の
物性を損なわずに、スチレンの使用量を減少させること
ができるのは、このポリエステル〜アクリレートの利用
以外には考えられないと判断した。 【００１１】然し、逆にポリエステル〜アクリレートの
分子量の低さからくる欠点も同時に認識されており、例
えばポリエステル〜アクリレートは分子末端基にのみ架
橋点である（メタ）アクリロイル基である関係上、ある
程度ポリエステル部分の分子量が大きくなると、架橋間
が短くなって結果として熱変形温度の低下を招くことに
なる。 【００１２】ところが、この欠点はポリエステル樹脂の
混合使用により容易に低減でき、Ｒ−ＰＥＴを原料とし
たポリエステル樹脂は、飽和酸成分がテレフタル酸とな
るために、オルソフタル酸を変性酸とした汎用ポリエス
テル樹脂よりも高物性であり、ポリエステル〜アクリレ
ートと併用することで、有用な樹脂とすることができ
る。 【００１３】 【課題を解決するための手段】この発明は、以上の知見
に基づいて、（A）1分子中に1個以上の（メタ）アクリ
ロイル基を有するポリエステルアクリレート10重量
（％）以上90重量（％）以下、（B)回収されたポリエチ
レンテレフタレートを原料の一部分に使用した不飽和ポ
リエステル樹脂90重量（％）以下、10重量（％）以上と
からなる硬化可能な樹脂組成物を提案するものである。 【００１４】この発明の一方の成分であるポリエステル
〜アクリレートは、硫酸触媒を使用した従来の合成方法
により得られたもの、その他各種の方法により得られた
ものを使用することができる。 【００１５】特に、（メタ）アクリル酸にアルキレンモ
ノエポキシドを反応させて得られる不飽和モノアルコー
ルと、任意の多塩基酸（又はその酸無水物）、更に必要
に応じて多価アルコールを併用し、アルコキシチタン化
合物を触媒に、安定剤にフェノチアジンを用いて、150
〜190℃の従来の（メタ）アクリロイル基を扱う場合に
は考えられなかった高温で、エステル化して得られる。 【００１６】この方法では、従来のポリエステル〜アク
リレート合成に用いられる硫酸触媒の使用とその中和、
水洗、溶剤の溜去といった操作を一切必要とせず、著し
くコストを切り下げることが可能となる。 【００１７】また、使用される多塩基酸、多価アルコー
ルには特に制限を加える必要はなく、ポリエステル樹脂
に用いられるタイプが同様に利用される。 【００１８】更に、（メタ）アクリル酸と反応するアル
キレンモノエポキシドには種類があり、特に制限を加え
る必要はないが、コスト並びに物性面からは、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、フェニルグリシジルエ
ーテルが適当で、この発明の目的には十分である。 【００１９】この発明には一方の成分として、ポリエス
テル樹脂を用いるが、これには原料の一部にＲ−ＰＥ
Ｔ、特にＰＥＴボトルのリサイクル品が用いられる。 【００２０】ポリエステル樹脂の原料としては、Ｒ−Ｐ
ＥＴを分解するためと、更にαーβ不飽和酸（又はその
酸無水物）を加えてエステル化するために使用するグリ
コール類として、例えば次の種類が挙げられる。 【００２１】プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ジェチレングリコール、ネオペンチレングリコ
ール、２−メチルプロパンジオール1,3、1,4シクロヘキ
サンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物等を挙げることが
できる。 【００２２】一般に、Ｒ−ＰＥＴの使用割合の多い場合
には、他の変性多塩基酸を併用する余地は少ないが、使
用割合によっては、例えば無水フタル酸、イソフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、アジピン酸、セバシン
酸等の多塩基酸（又はその酸無水物）を併用することが
できる。 【００２３】ポリエステル〜アクリレートとポリエステ
ル樹脂との混合割合に特に制限を加えることはないが、
低スチレンといった点から考えれば、ポリエステル樹脂
のスチレン含有率（重量）が30（％）〜50（％）である
が、ほぼポリエステル〜アクリレート90重量（％）以下
30重量（％）以上、Ｒ−ＰＥＴ使用のポリエステル樹脂
10重量（％）以上70重量（％）以下が望ましいといえ
る。 【００２４】ポリエステル樹脂の使用割合が多いと、低
スチレンといった点からは望ましくない。 【００２５】この発明による樹脂組成物は、各種のＦＲ
Ｐ製品、注型、ライニング、接着剤等幅広いようとに有
用であるが、その際無機或は有機の補強材、フィラー、
ポリマー、ワックス類、離型剤、着色剤などを必要に応
じて併用できることは勿論である。 【００２６】 【実施例】次にこの発明の理解を助けるために、以下に
実施例を示す。 実施例1 ポリエステル〜アクリレート（Ａ）の合成 攪拌機、分溜コンデンサー、ガス導入管、温度計を付し
た１Lセパラブルフラスコに、２−ヒドロキシルエチル
メタクリレート143ｇ、エチレングリコール35ｇ、フェ
ノチアジン0.06g、ベンジルジメチルアミン0.95g、チタ
ンテトラ−ｎ−ブトキシド0.65g、無水フタル酸148ｇを
仕込み、空気気流中160〜170℃で120分エステル化を進
め、酸価46.9で中止した。得られたポリエステル〜アク
リレート（A)は赤紫色、シラップ状であった。 【００２７】Ｒ−ＰＥＴを使用したポリエステル樹脂
（Ｂ）の合成 攪拌機、還溜コンデンサー、滴下ロート、温度計を付し
た１Ｌ４口フラスコに、Ｒ−ＰＥＴとしてフレーク状回
収ペット（よのペットリサイクル（株）製造、水分0.6
重量％）を384ｇ、ジブチル錫オキシド1.4ｇを仕込み、
窒素ガス置換後、マントルヒーターで加熱、Ｒ−ＰＥＴ
を約40分で熔融させた後、260〜265℃で30分間攪拌し、
更にプロピレングリコール167ｇ15分間に滴下した。 【００２８】突沸或は激しい還流は起こらなかった。温
度をゆるやかに下げ、220℃で2時間グリコール分解を行
ったところ、ＧＰＣ測定でＭＮ がほぼ2300となった時
点で温度を166℃に下げ、無水マレイン酸196ｇを加え、
コンデンサーを分溜型に、滴下ロートをガス導入管に取
り替え、窒素ガス気流中、200〜205Torrの減圧下40分縮
合を進め、酸価20.9で反応を中止した。 【００２９】その後、温度を160℃に下げ、窒素ガスを
空気気流に切り替えた後ハイドロキノン0.26gを加え
た。更に140℃でスチレン280gに溶解して２Lの広口ポリ
エチレンびんに移し、スチレン200gを追加して均一溶液
とした。 【００３０】得られたポリエステル樹脂（B)は淡黄褐色
で僅かに濁りを帯びており、粘度は39ポイズであった。 【００３１】ポリエステル〜アクリレート（A)160重量
部、ポリエステル樹脂（B)40重量部、スチレン10重量部
を均一溶液とし、これを混合樹脂（I）とした。 【００３２】樹脂（I)100gに、メチルエチルケトンパー
オキシド1.5g、ナフテン酸コバルト（6％Co）0.5g、ジ
メチルアニリン0.1gを加えた系を所望の型に注型した。
ゲル化は21分後に生じた。室温でゲル化後、100℃、2時
間後硬化を行った。得られた注型品の物性はバーコル硬
さ40、曲げ強さ10.1Kg/mm2 、曲げ弾性係数300Kg/mm2
であった。 【００３３】ポリエステルアクリレート（A)のみでは、
硬さ、曲げ強さはほぼ同じレベルであったが、熱変形温
度は58℃で、ポリエステル（B)との混合体が68℃である
のに比べてやや劣った値となった。 【００３４】各樹脂100重量部に、融点52〜54℃のパラ
フィンを0.1重量部溶解し、同様な硬化剤を加え、0.2m/
m厚にフッ素樹脂離型剤処理したガラス板上に塗布し
た。 【００３５】一夜放置後、ポリエステル〜アクリレート
（A)とポリエステル樹脂（B)との混合樹脂（I)の塗膜
は、均一にワックスが浮いており、ベタツキは認められ
なかったが、ポリエステル〜アクリレート（A)のみの塗
膜は、ワックスは浮いているもののベタツキが感ぜら
れ、タックフリーとはなっていなかった。 【００３６】実施例2 ポリエステル〜アクリレート（C)の合成 １Lの肉厚ガラス製、耐圧20気圧のオートクレーブに、
メタクリル酸172ｇ、プロピレンオキシド130g、ジメチ
ルベンジルアミン1.2g、フェノチアジン0.04gを仕込
み、最高温度135℃、圧力5気圧で120分反応すると、圧
力はほぼ零となった。最終酸価4.9、淡黄色液状、収率9
8（％）であった。 【００３７】全量を実施例1と同様のセパラブルフラス
コに移し、無水フタル酸118g、テトラ−ｎ−ブチルチタ
ネート6.8gを加え、165〜174℃の空気気流中で100分間
エステル化を行った。 【００３８】酸価44,1となったので反応を中止し、ハイ
ドロキノン0.04ｇを加え、赤紫色、粘度約6.9ポイズの
ポリエステル〜アクリレート（C)が得られた。 【００３９】ポリエステル〜アクリレート60重量部に、
実施例1で製造したポリエステル樹脂（B)を40重量部を
混合し、20重量（％）スチレン含有の混合レジン（II)
をえた。 【００４０】樹脂100重量部にメチルエチルケトンパー
オキシド1.5重量部、ナフテン酸コバルト0.5重量部、ジ
メチルアニリン0.1重量部を加え、常温でゲル化させた
後、100℃、2時間後硬化させた硬化樹脂の物性を表ー1
に示す。 【００４１】 表ー1 ポリエステル樹脂（B) 曲げ強さ（ Kgf/mm2 ） 12.1 10.2 曲げ弾性率（ Kgf/mm2 ） 340 280 バーコル硬さ 42 35 熱変形温度（℃） 98 91 【００４２】即ち、テレフタル酸系樹脂の欠点の一つで
ある表面硬度の低い点が著しく向上していることが明ら
かである。 【００４３】 【発明の効果】以上要するに、この発明によればポリエ
ステル樹脂の物性を損なうことなく、成形時のスチレン
の使用割合を低減できる。
─────────────────────────────────────────────────────
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Ｆターム(参考） 4J027 AB03 AB06 AB10 AB14 AB15
AB16 AB18 AB22 AB23 AB25
AJ08 BA05 CB03 CC02 CD01
CD02
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （A）1分子中に1個以上の（メタ）アク
リロイル基を有するポリエステルアクリレート10重量
（％）以上90重量（％）以下、（B)回収されたポリエチ
レンテレフタレートを原料の一部分に使用した不飽和ポ
リエステル樹脂90重量（％）以下、10重量（％）以上と
からなることを特徴とする硬化可能な樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001186621A JP2003002940A (ja) | 2001-06-20 | 2001-06-20 | 硬化可能な樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001186621A JP2003002940A (ja) | 2001-06-20 | 2001-06-20 | 硬化可能な樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003002940A true JP2003002940A (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=19026041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001186621A Pending JP2003002940A (ja) | 2001-06-20 | 2001-06-20 | 硬化可能な樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003002940A (ja) |
-
2001
- 2001-06-20 JP JP2001186621A patent/JP2003002940A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040203 |