JP2002518582A - Origodesen produced using metallocene catalysts, their use as a component in their preparation and lubricants - Google Patents

Origodesen produced using metallocene catalysts, their use as a component in their preparation and lubricants

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JP2002518582A
JP2002518582A JP2000555993A JP2000555993A JP2002518582A JP 2002518582 A JP2002518582 A JP 2002518582A JP 2000555993 A JP2000555993 A JP 2000555993A JP 2000555993 A JP2000555993 A JP 2000555993A JP 2002518582 A JP2002518582 A JP 2002518582A
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ペーター ラート ハンス
マッハ ヘルムート
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムのメタロセン触媒ならびに有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物またはカルボカチオン性化合物の存在下に直鎖状の1−デセンのオリゴマー化によって得られ、かつ場合によりオリゴマー化の後に水素添加され、その際直鎖状の1−デセンの量に対して40モル%以下の他の直鎖状のC 〜C 12 −1−アルケンを重合によって含めてよいオリゴデセンに関する。 (57) Abstract: The present invention is titanium, zirconium or metallocene catalysts and an organoaluminum compound hafnium, obtained by oligomerization of linear 1-decene in the presence of an organic boron compound or carbocationic compounds, and optionally hydrogenated after oligomerization, the case C 8 -C 12-1-alkenes of 40 mol% or less of the other linear to the amount of linear 1-decene may be included by polymerization on Origodesen. 前記のオリゴデセンは500〜200000の数平均分子量を有する。 It said Origodesen has a number average molecular weight of 500 to 200,000. 更に本発明は潤滑剤、特にエンジン油および変速機油における成分としてのその使用に関する。 The invention further lubricants, in particular their use as a component in the engine oil and transmission fluid.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 本発明は、メタロセン触媒を使用して製造され、かつ500〜200000の数平均分子量を有するオリゴデセンの潤滑剤、特にエンジン油およびギヤー油における成分としての使用ならびにこの種類の潤滑剤に関する。 [0001] The present invention is manufactured using a metallocene catalyst, and lubricant Origodesen having a number average molecular weight of 500 to 200,000, in particular to the use as well as this kind of lubricant as a component in the engine oil and gear oil. これらのオリゴデセンの幾つかは新規の物質であるので、また本発明はこれらの新規のオリゴデセンに関する。 Since some of these Origodesen is a new material, The invention also relates to these novel Origodesen.

【0002】 水素添加された短鎖長および中鎖長のオリゴアルケンは合成潤滑剤、例えばエンジン油における成分として長い間使用されている。 [0002] Oligo alkenes hydrogenated short chain length and medium chain length has long been used as a component in synthetic lubricants, for example, engine oil. 実質的にこれらは、触媒として三フッ化ホウ素ならびに促進剤としてアルコール、例えばブタノールまたはペンタノールを使用するオリゴマー化によって製造される二量体、三量体および四量体である。 Substantially they are dimers produced by oligomerization of using alcohol as boron trifluoride and accelerator as a catalyst, for example, butanol or pentanol, a trimer and tetramer. しかしながら、この技術は特異的にビニリデン二重結合を末端に有する高分子量のオリゴマーをもたらさない。 However, this technique does not lead to high molecular weight oligomers terminated with specific vinylidene double bonds.

【0003】 WO−A93/24539号(1)は、慣用のメタロセン触媒によって製造される、300〜10000の数平均分子量を有する、C 〜C 20 −オレフィン、例えばプロペン、1−ブテン、1−ペンテンまたは1−ヘキセンからのポリ− [0003] WO-A93 / No. 24 539 (1) it is produced by conventional metallocene catalysts, having a number average molecular weight of 300~10000, C 3 ~C 20 - olefins, such as propene, 1-butene, 1- poly from pentene or 1-hexene -
1−オレフィンを開示している。 It discloses a 1-olefins. 前記の1−オレフィンは常により揮発性の飽和および不飽和の炭化水素、例えば工業用ブタン/ブテン流または工業用イソブテン含有ブテン流(“水蒸気蒸留器からの抽残液I/II”)との混合物で使用される。 Wherein the 1-olefin is always more volatile saturated and unsaturated hydrocarbons, for example industrial butane / butene stream or industrial isobutene-containing butene stream ( "from the steam distillation unit raffinate I / II") and the It is used in a mixture.

【0004】 EP−A613873号(2)はメタロセン触媒を使用して8〜20個のC原子を有する直鎖状のα−オレフィン、例えば工業用1−オクテンまたは工業用1 [0004] Patent EP-A613873 (2) is linear α- olefin having 8 to 20 C atoms using a metallocene catalyst, for example an industrial-octene or industrial 1
−ドデセンから製造される400〜3000の数平均分子量を有するオリゴマーを記載している。 - describes an oligomer having a number average molecular weight of 400 to 3000 produced from dodecene. この種類のオリゴマーは(2)において一般に潤滑剤のための原材料として適当であるが、数平均分子量が6000以上である場合には適当でないと記載されている。 This kind of oligomer is suitable as a raw material for the general lubricant in (2), if the number average molecular weight of 6000 or more is described as not suitable.

【0005】 WO−A96/28486号(3)は、メタロセン触媒を使用して製造できる不飽和ジカルボン酸またはその無水物のコポリマーならびに3〜14個のC原子を有するオリゴマーに関する。 [0005] Patent WO-A96 / 28486 (3) relates to copolymers and oligomers having 3 to 14 C atoms of an unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride can be prepared using a metallocene catalyst. 挙げられた1−オレフィンはn−デセンである。 Mentioned was 1-olefin is n- decene.
そのオレフィンオリゴマーの平均分子量は300〜10000である。 Average molecular weight of the olefin oligomer is 300 to 10,000.

【0006】 不飽和ジカルボン酸(無水物)から得られるコポリマーおよびオレフィンオリゴマーはアミンによる誘導体化の後に燃料および潤滑剤添加剤として適当である。 [0006] copolymers and olefin oligomers derived from unsaturated dicarboxylic acid (anhydride) are suitable as fuel and lubricant additives after derivatization with amines.

【0007】 WO−A96/23751号(4)はメタロセン触媒系を使用して製造され、 [0007] Patent WO-A96 / 23751 (4) is produced using a metallocene catalyst system,
かつ直鎖状および環式のC 〜C 12 −オレフィン、例えば1−デセンをベースとするオレフィンオリゴマーを開示している。 And linear and cyclic C 2 -C 12 - olefins, discloses an olefin oligomer based on for example, 1-decene. その質量平均分子量(M )は1 Its weight-average molecular weight (M W) is 1
00〜20000であり、質量分布M /M (質量平均/数平均)1.0〜2 Is from 00 to 20,000, mass distribution M W / M N (mass average / number average) 1.0 to 2
. 4を有する。 Having four. その重合度は2〜200の範囲である。 Its degree of polymerization is in the range of 2 to 200. これらのオレフィンオリゴマーを(4)によって通常の化学反応、例えばヒドロホルミル化および/またはヒドロアミノ化によって、例えば燃料または潤滑剤添加剤として適当な官能化化合物に更に加工できる。 These olefin oligomers (4) normal chemical reaction by, for example, by hydroformylation and / or hydroamination, can be further processed into suitable functionalizing compounds as for example a fuel or lubricant additive.

【0008】 しかしながら先行技術の系は、ギヤー油およびエンジン油および他の潤滑剤のための成分によって満たされるべき現行の厳密な必要条件に僅かに限られた程度までは従う;特に粘度/温度の特性はなおも改善が必要である。 However the prior art systems, to a limited extent slightly the current stringent requirements to be met by component for gear oils and engine oils and other lubricants follows; in particular viscosity / temperature characteristics, it is necessary to still improve.

【0009】 本発明の課題は従来の技術の欠点を排除することである。 It is an object of the present invention is to eliminate the disadvantages of the prior art.

【0010】 前記課題は直鎖状1−デセンのオリゴマー化によって(直鎖状1−デセンの量に対して40モル%以下の他のC 〜C 12 −1−アルケン単位がポリマー中に存在してよい)、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムのメタロセン触媒ならびに有機アルミニウム、有機ホウ素または有機カチオン性化合物をベースとする活性剤の存在下に得られ、かつオリゴマー化の後に水素添加できる数平均分子量500〜200000を有するオリゴデセンを潤滑剤、特にエンジン油およびギヤー油、特にマルチグレードエンジン油およびギヤー油における成分として使用することによって解決されることが判明した。 [0010] The problem exists in 40 mol% or less of the other C 8 -C 12-1-alkene units to the amount of (linear 1-decene by oligomerization of linear 1-decene in the polymer to it), titanium, metallocene catalysts and organoaluminum zirconium or hafnium, obtained in the presence of active agents based on organic boron or organic cationic compound, and 500 to the number average molecular weight which can be hydrogenated after oligomerization lubricant Origodesen with 200,000, especially engine oil and gear oil, it has been found that particularly solved by using as a component in a multi-grade engine oils and gear oils.

【0011】 エンジン油およびギヤー油の他に、前記のオリゴデセンの適当な使用範囲は、 [0011] In addition to engine oils and gear oils, suitable range of use of said Origodesen is
特に圧媒液、摺動面油(slideway oil)、圧縮機油、循環油、カレンダ油、圧延油およびグリースを含む。 In particular hydraulic fluids, sliding surface oils (slideway oil), compressor oil, circulating oil, calendar oil, rolling oil and greases.

【0012】 有利な態様においては、数平均分子量(M )10000〜200000、有利には20000〜150000、特に25000〜100000、殊に300 [0012] Advantageously, the number average molecular weight (M N) 10,000 to 200,000, preferably from 20,000 to 150,000, especially 25,000 to 100,000, especially 300
00〜80000、特に有利には35000〜60000(M の測定は通常ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって実施する)を有する前記のオリゴデセンは完全に合成の、部分的に合成の、かつ鉱物性エンジン油、特にこれらの種類のマルチグレードエンジン油中で粘度指数向上剤として使用される。 00-80000, particularly preferably above having 35000-60000 (Measurement of M N is usually carried out by gel permeation chromatography (GPC)) is Origodesen is completely synthetic, partially synthetic and mineral engine oil, is used as a viscosity index improver, especially in multi-grade engine oil of these types. それというのもこれらは流動特性を高温および、特に低温で明確により有利にする。 It since they flow properties high temperatures and is advantageously distinctly especially at low temperatures. 低温、例えば0〜−30℃(凝固点未満でのエンジン始動)でエンジン油はより流動性を維持し、高温(エンジン作動温度)では、これらは剥離されるべきでない潤滑被膜のために十分粘性を維持する。 Low temperature, for example engine oil at 0 to-30 ° C. (engine start at below the freezing point) maintains a more fluid, the high temperature (engine operating temperature), enough viscosity for lubricating coating these should not be peeled maintain.

【0013】 (完全に)合成のエンジン油は、特に有機エステル、合成炭化水素、ポリ−α [0013] (entirely) engine oil synthesis, in particular organic esters, synthetic hydrocarbons, poly -α
−オレフィンおよびポリオレフィン(例えばポリイソブテン)をベースとするものである。 - in which the olefins and polyolefins (e.g., polyisobutene) based. 部分的に合成のエンジン油は鉱油と合成エンジン油、特に前記の合成オイルとの混合物である。 Partially synthetic engine oils mineral and synthetic engine oils, in particular mixtures of synthetic oil in the oil. 前記のオリゴデセンは鉱油のみをベースとするエンジン油と同様に使用できる。 It said Origodesen can be used similarly to the engine oil based on only mineral oil. エンジンの冬季作動および夏季作動に同様に適当なマルチグレードエンジン油中での使用が特に重要である。 Use in Also suitable multigrade engine oils during winter operation and summer operation of the engine is particularly important.

【0014】 前記のエンジン油は広範な目的のために使用されるが、特にフォーサイクルエンジン油として自動車およびオートバイのエンジン、ディーゼル機関エンジン等で使用できる。 [0014] The engine oil is are used for a wide range of purposes, it can be used in particular as Four-cycle engine oils automobiles and motorcycles engine, a diesel combustion engine or the like.

【0015】 他の態様においては数平均分子量(M )800〜50000、有利には10 [0015] The number average molecular weight in another embodiment (M N) 800~50000, advantageously 10
00〜30000、特に1500〜20000、殊に2000〜15000(M 00-30000, in particular from 1,500 to 20,000, especially 2000~15000 (M の測定はゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって実施する)を有する前記のオリゴデセンは、ギヤー油、特にマルチグレードエンジン油中で増粘剤または粘度指数向上剤として使用される。 It said Origodesen measurements N may have a gel permeation chromatography carried out by (GPC)) is gear oil, used in particular as thickeners or viscosity index improvers in multigrade engine oils. “増粘剤”および“粘度指数向上剤”はギヤー油での使用においては同義語である。 "Thickeners" and "viscosity index improver" are synonymous in use in gear oils. ギヤー油とは本明細書においては、 In the present specification, the gear oil,
特に自動車分野のためのギヤー油、殊に手動変速機および自動変速機のためのオイルを意味する。 Especially means the oil for the gear oil for automotive field, in particular manual transmissions and automatic transmission. これらにおいてはオリゴデセンは非常に良好な増粘作用、および高い剪断安定性および非常に低い低温粘度を示す。 In these Origodesen exhibit very good thickening effect, and a high shear stability and a very low temperature viscosity. そのため本明細書によるオリゴデセンは前記の種類のギヤー油のために通常使用されるポリメタクリレートよりも明らかに優れている。 Origodesen is clearly better than normal polymethacrylate used for the type of gear oil according to the specification for that.

【0016】 別の有利な態様において、数平均分子量(M )500〜5000、有利には650〜3500、特に800〜2500(M の測定はゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定する)を有する前記のオリゴデセンは潤滑剤、特にエンジン油およびギヤー油、殊にマルチグレードエンジン油およびギヤー油における合成潤滑成分として使用される。 [0016] In another advantageous embodiment, the number average molecular weight (M N) 500 to 5000, preferably 650 to 3500, (the measurement of M N is measured by gel permeation chromatography (GPC)), especially 800 to 2500 said Origodesen with lubricant, in particular engine oils and gear oils, it is in particular used as a synthetic lubricating component in a multi-grade engine oils and gear oils. 前記の種類の適当なエンジン油およびギヤー油は通常前記のものである。 Suitable engine oils and gear oils of the type of the are typically those described above. 該オリゴデセンはこの場合、、特に低い低温粘度で異なり、かつこの目的のために通常使用されるポリ−α−オレフィンより明らかに優れている。 The Origodesen is this case ,, depends especially at low temperature viscosity, and clearly superior usually poly -α- olefin used for this purpose. かかる合成潤滑成分の熱−酸化的安定性を向上させるために、本明細書によるオリゴデセンを主にその水素添加形で使用するが、これによって一般に粘度計データに影響は及ぼされない。 Heat of such synthetic lubricating component - in order to improve the oxidative stability, but use the Origodesen according herein primarily in their hydrogenated form, whereby generally affect the viscometer data is not exerted.

【0017】 潤滑剤、特にエンジン油およびギヤー油で使用される前記のオリゴデセンの量は通常、潤滑剤またはエンジン油またはギヤー油に対して0.1〜95質量%、 [0017] Lubricants, especially the amount of said Origodesen used in engine oils and gear oils usually 0.1 to 95% by weight relative to the lubricant or engine oil or gear oil,
特に0.5〜90質量%、殊に1〜85質量%である。 In particular 0.5 to 90% by weight, in particular 1 to 85 wt%. エンジン油中で粘度指数向上剤として使用する場合に、使用される有利な量はエンジン油に対して0.1 When used as viscosity index improvers in engine oil, with respect to advantageous amounts engine oil used 0.1
〜40質量%、特に0.5〜20質量%、殊に1〜10質量%である。 40 mass%, in particular 0.5 to 20% by weight, in particular 1 to 10 wt%. ギヤー油中で増粘剤(粘度指数向上剤)として使用する場合に、使用される有利な量はギヤー油に対して0.5〜70質量%、特に1〜50質量%、殊に5〜40質量% When used as a thickener (viscosity index improver) with gear oil, 0.5 to 70% by weight relative to advantageous amounts gear oil used, particularly 1 to 50% by weight, in particular 5 40 wt%
である。 It is. 潤滑剤、例えばエンジン油およびギヤー油における合成潤滑成分として使用する場合に、使用される有利な量は潤滑剤に対して1〜95質量%、5〜9 Lubricants, for example when used as a synthetic lubricating component in the engine oil and gear oil, advantageous amount used 1 to 95% by weight relative to the lubricant, 5-9
0質量%、殊に20〜85質量%、特に有利には30〜85質量%、より特に有利には40〜85質量%である。 0% by weight, in particular 20 to 85% by weight, particularly preferably 30 to 85% by weight, more particularly preferably from 40 to 85 wt%. 他の慣用の添加剤、例えば分散剤、腐食抑制剤、耐候性成分、界面活性剤、酸化防止剤、フリクションモディファイヤおよび/ Other conventional additives, such as dispersants, corrosion inhibitors, weather resistance component, surfactant, antioxidant, friction modifier and /
または消泡剤(泡止め剤)は潤滑剤またはエンジン油またはギヤー油における目的のための慣用の量で存在してよい。 Or defoamer (antifoaming agent) may be present in conventional amounts for the purposes lubricant or engine oil or gear oil.

【0018】 前記のオリゴデセンにおいて必須のモノマー成分は直鎖状1−デセンであり、 The essential monomer components in the above Origodesen is linear 1-decene,
これは単独でか、または1−デセンの量に対して40モル%以下、特に20モル%以下、殊に5モル%以下の他の直鎖状のC 〜C 12 −1−アルケン(1−オクテン、1−ノネン、1−ウンデセンおよび/または1−ドデセン)と混合してオリゴマー化できる。 This alone or 40 mol% relative to the amount of 1-decene or less, particularly 20 mol% or less, especially 5 mole% or less of the other linear C 8 -C 12-1-alkene (1 - octene, 1-nonene, be oligomerized in admixture with 1-undecene and / or 1-dodecene). これらの1−アルケンは化学的に純粋な形(通常は99〜 These 1-alkene is chemically pure form (usually 99 to
99.9質量%の純度)でか、または通常90〜99質量%の純度で工業的混合物として使用でき、その際、工業的混合物中に残留する成分は通常はほぼ等しい量の揮発性、重合性または非重合性の成分(例えば不飽和異性体、同族体または飽和炭化水素)である。 99.9% purity) big, or normal can be used as technical mixtures with 90 to 99 wt% purity, where the industrial mixture components remaining in the normally approximately equal amounts of volatile polymerization sexual or non-polymerizable component (e.g., unsaturated isomers, homologs or saturated hydrocarbons) is. 使用される1−アルケンは一般に実質的に揮発性成分を含有せず、特により揮発性の飽和または不飽和の炭化水素、殊に8個未満の炭素原子を有するものを含有せず、実質的に含有しないとは、かかる揮発性成分の最大の可能な割合が1質量%未満、特に0.5質量%未満であることを意味する。 1-alkenes used are generally contains substantially no volatile components, does not contain particularly having more volatile saturated or unsaturated hydrocarbon, in particular less than 8 carbon atoms, substantially the free to mean that the maximum possible proportion of such volatile component is less than 1% by weight, in particular less than 0.5% by weight.

【0019】 オリゴマー化のために使用され、かつメタロセン触媒および活性剤からなる系は慣用の触媒系である。 [0019] is used for the oligomerization, and a system consisting of metallocene catalyst and activator are conventional catalyst systems. 公知法ではメタロセン構造の変化によってオリゴデセンの必要な分子量範囲を調整することが可能である。 In the known method it is possible to adjust the required molecular weight range of Origodesen by a change in the metallocene structure. オリゴマー化は一般に適当な媒体(“反応混合物”)、例えば有機溶剤中でこの目的のために慣用の条件下で実施される。 Oligomerization is generally suitable medium ( "reaction mixture"), for example, it is carried out under conditions customary for this purpose in organic solvents.

【0020】 触媒系は任意の特定の必要条件を、実質的に反応混合物中に可溶であること以外は満たす必要はない。 The catalyst system of any specific requirements, does not need to be satisfied except be substantially soluble in the reaction mixture. 反応混合物は全ての反応成分を恐らくオリゴマー反応が実施された後に触媒系の破壊まで混合した後に存在する混合物である。 The reaction mixture is a mixture which is present after mixing to failure of the catalyst system after the possibly oligomers react all the reaction components was performed.

【0021】 反応混合物中での触媒系の可溶性はDIN38404と類似に反応混合物の混濁度を測定することによって測定する。 The solubility of the catalyst system in the reaction mixture is measured by measuring the turbidity of the reaction mixture similar to DIN38404. 触媒系は実質的に、混濁度値が1〜10 The catalyst system is substantially turbidity value from 1 to 10
、有利には1〜3の範囲である場合に可溶性である。 Advantageously a soluble when in the range of 1-3.

【0022】 触媒系のメタロセン成分はチタン、ジルコニウムおよびハフニウムの錯体を含み、該錯体中では金属原子Mが2つの置換されていてよいシクロペンタジエニル基の間でサンドイッチ状に結合し、その際、中心原子Mの残りの原子価は容易に交換可能な離脱原子または離脱基X 、X によって飽和されている。 The metallocene component of the catalyst system comprises titanium, a complex of zirconium and hafnium, bound in a sandwich-like between the metal atom M in the complex in the two optionally substituted cyclopentadienyl group, in which , the remaining valence of the central atom M is saturated by readily exchangeable leaving atom or a leaving group X 1, X 2.

【0023】 適当なメタロセン錯体は一般式Cp MX [式中のMはチタン、ジルコニウムまたはハフニウム、有利にはジルコニウムである]を有するものである。 [0023] Suitable metallocene complexes [is wherein M titanium, zirconium or hafnium, preferably zirconium general formula Cp 2 MX 1 X 2 and has a.

【0024】 Cp は置換されていてよいシクロペンタジエニル配位子のペアを表す。 [0024] Cp 2 represent a pair of optionally substituted cyclopentadienyl ligand. 本明細書においては両者のシクロペンタジエニル配位子または2つのうちの1つが置換されていてよい。 One of the cyclopentadienyl ligands or two both herein may be substituted.

【0025】 置換基がC 〜C 30 −アルキル基である場合にはシクロペンタジエニル環は通常、対称に置換されている。 The substituents are C 5 -C 30 - cyclopentadienyl ring when an alkyl group is typically substituted symmetrically. これは1つのCp環上のアルキル置換基の性質、 This nature of the alkyl substituents on one Cp ring,
数および位置が第2のCp環のアルキル置換基の性質、数および位置と同一であることを意味する。 The number and position nature of the alkyl substituents of the second Cp ring means is equal to the number and position. シクロペンタジエニル環あたりのアルキル基の数は1〜4である。 The number of alkyl groups per cyclopentadienyl ring is 1-4.

【0026】 適当なC 〜C 30 −アルキル基は脂肪族基のペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシル、ならびにその異性体、例えばネオペンチル、イソオクチル、および脂環式基のシクロペンチルおよびシクロヘキシルである。 [0026] Suitable C 5 -C 30 - alkyl groups are pentyl aliphatic group, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl, and their isomers, for example neopentyl, cyclopentyl and cyclohexyl isooctyl, and cycloaliphatic radicals. n−オクタデシルが特に適当である。 Octadecyl n- is particularly suitable.

【0027】 しかしながらC 〜C 30 −アルキル置換されていてよいシクロペンタジエニル単位は、シクロペンタジエニル単位と一緒に縮合環系、例えばテトラヒドロインデニル系を形成する1または2つのC 〜C 10 −アルキレン単位によってそれぞれ置換されていてよい。 [0027] However C 5 -C 30 - alkyl optionally substituted cyclopentadienyl units are fused ring system with the cyclopentadienyl unit, for example, to form a tetrahydroindenyl system 1 or 2 C 4 ~ C 10 - may each be substituted by an alkylene units.

【0028】 しかしながら適当な置換されたシクロペンタジエニル配位子は、少なくとも1 [0028] However suitable substituted cyclopentadienyl ligands, at least one
つのシクロペンタジエニル単位が少なくとも1つのオルガノシリル基−Si(R One of the cyclopentadienyl units at least one organosilyl group -Si (R によって置換されているペアである。 1) a pair which is substituted by 3. はC 〜C 30 −炭化水素基、 R 1 is C 1 -C 30 - hydrocarbon radical,
例えばメチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、s−ブチル、t−ブチル、n−ペンチル、i−ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、シクロヘキシル、フェニルまたはp−トリルである。 Such as methyl, ethyl, n- propyl, i- propyl, n- butyl, i- butyl, s- butyl, t- butyl, n- pentyl, i- pentyl, neopentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, cyclohexyl, phenyl or p- tolyl. 有利なオルガノシリル基はトリメチルシリルおよびt−ブチルジメチルシリル、特にトリメチルシリルである。 Preferred organosilyl groups are trimethylsilyl and t- butyldimethylsilyl, especially trimethylsilyl.

【0029】 シクロペンタジエニル単位のオルガノシリル置換基の場合において、対称的な置換パターンは絶対的に必要ではないが、排除もされない。 [0029] In the case of organosilyl substituents of the cyclopentadienyl units, although symmetrical substitution pattern is not absolutely necessary, not even eliminated.

【0030】 特に重要なメタロセン触媒は2つのシクロペンタジエニル配位子がリンカーによって一緒に連結されているものである。 [0030] Particularly important metallocene catalysts are those two cyclopentadienyl ligands are linked together by a linker. 通常はこの種類のリンカーは1〜4つの原子(C原子および/またはヘテロ原子、例えばSi、N、P、O、S、Se Normally this type of linker is from one to four atoms (C atoms and / or heteroatoms, for example Si, N, P, O, S, Se
またはB)および場合によりアルキル側基、例えば1,2−エチリデン、1,3 Or B) and optionally an alkyl side groups, such as 1,2-ethylidene, 1,3
−プロピリデンまたはジアルキルシラン架橋を有する。 - having propylidene or dialkyl silane crosslinking.

【0031】 挙げられる一般式Cp MX のメタロセン錯体の容易に交換可能であり、かつ慣習的に負電荷を有する離脱原子または離脱基X 、X のそれは:水素、ハロゲン、例えばフッ素、臭素、ヨウ素および、有利には塩素である。 [0031] is readily interchangeable metallocene complex of the general formula Cp 2 MX 1 X 2 which may be mentioned, and of it customarily leaving atom or a leaving group X 1, X 2 having a negative charge: hydrogen, halogen, e.g. fluorine, bromine, and iodine, preferably chlorine. 付加的に挙げられるものは:アルコラート、例えばメタノラート、エタノラート、n− Additionally mentioned are ones: alcoholates, for example methanolate, ethanolate, n-
プロパノラートおよびi−プロパノラート、フェノラート、トリフルオロメチルフェノラート、ナフトラートおよびシラノラートである。 Propanolates and i- propanolates, phenolate, trifluoromethyl phenolate, is naphtholate and silanolate.

【0032】 X 、X のためには、特に脂肪族C 〜C 10 −アルキル基、特にメチル、 [0032] X 1, for X 2 are, in particular aliphatic C 1 -C 10 - alkyl group, in particular methyl,
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、有利にはメチル、t−ブチルおよびネオペンチル、また脂環式C 〜C 12 −炭化水素基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよび、特にシクロヘキシルまたはC 〜C 20 Ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s- butyl, t- butyl, pentyl, neopentyl, hexyl, preferably methyl, t- butyl and neopentyl, also cycloaliphatic C 3 -C 12 - hydrocarbon radical, e.g. cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and, in particular, cyclohexyl or C 5 -C 20 -
ビシクロアルキル、例えばビシクロペンチルおよび、特にビシクロヘプチルおよびビシクロオクチルも推奨される。 Bicycloalkyl, for example Bishikuropenchiru and, in particular also recommended bicycloheptyl and bicyclooctyl.

【0033】 挙げられる芳香族構造単位を有する置換基X 、X はC 〜C 15 −アリール、有利にはフェニルまたはナフチル、アルキル基中にこの場合は1〜10個のC原子を有し、アリール基、例えばトリルおよびベンジル中に6〜20個のC原子を有するアルキルアリールまたはアリールアルキルである。 The substituent having an aromatic structural unit include X 1, X 2 is C 6 -C 15 - aryl, preferably phenyl or naphthyl, in this case the alkyl group have a 1-10 C atoms and, alkylaryl or arylalkyl having an aryl group, for example, tolyl and 6 to 20 C atoms in the benzyl.

【0034】 適当なメタロセン錯体の個々の例は:ビス(n−オクタデシルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス[(t−ブチルジメチルシリル)シクロペンタジエニル]ジルコニウムジクロリド、ビス(ジ−t−ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、(エチリデン−ビスインデニル)ジルコニウムジクロリド、エチリデン−ビス(テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリドおよびビス[3 [0034] Individual examples of suitable metallocene complexes are: bis (n- octadecyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (trimethylsilyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, bis [(t - butyldimethylsilyl) cyclopentadienyl] zirconium dichloride, bis (di -t- butyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (ethylidene - indenyl) zirconium dichloride, ethylidene - bis (tetrahydroindenyl) zirconium dichloride and bis [3
,3(2−メチル−ベンズインデニル)]ジメチルシランジイルジルコニウムジクロリドである。 , 3 - (2-methyl benzindenyl)] dimethyl silane diyl zirconium dichloride.

【0035】 前記のメタロセン錯体は簡単な方法で公知法(例えばBrauer(ed.):Handbuch d The known method in the metallocene complex is a simple way (e.g. Brauer (ed):. Handbuch d
er Praeparativen Anorganischen Chemie, Volume 2, 3rd edition, pages 1395 er Praeparativen Anorganischen Chemie, Volume 2, 3rd edition, pages 1395
to 1397, Enke, Stuttgart 1978)によって合成できる。 to 1397, Enke, can be synthesized by Stuttgart 1978). 有利な方法は好適に置換されているシクロペンタジエニルのリチウム塩から出発して、これを遷移金属ハロゲン化物と反応させる。 An advantageous method is starting from cyclopentadienyl lithium salt of cyclopentadienyl which is suitably substituted is reacted with a transition metal halide it.

【0036】 オリゴマー化反応において僅か1種のメタロセン錯体を使用することは得策であるが、また種々のメタロセン錯体の混合物を使用してもよい。 [0036] It is expedient to use only one metallocene complex in the oligomerization reaction, or may be used mixtures of various metallocene complexes.

【0037】 メタロセン錯体の他に触媒系は自体公知であり、かつ文献で共触媒と呼ばれる活性剤を含有する。 [0037] In addition to the catalyst system of the metallocene complex are known per se and containing the active agent called cocatalyst in the literature. 一般にこれらは、結局はオレフィン性不飽和炭化水素のオリゴマー化のための触媒系が生ずるように触媒系の遷移金属成分をアルキル化し、 It generally, eventually alkylated transition metal component of the catalyst system as the catalyst system is produced for the oligomerization of olefinically unsaturated hydrocarbons,
かつ/または遷移金属成分から配位子Xを引き抜く。 And withdrawing the ligand X from / or transition metal component. この目的のためには一般に周期律表の第IA族〜第IIIA族または第IIB族の有機金属化合物が適当であるが、また他の受容体化合物、例えばカルボカチオン塩を使用してもよい。 Generally Group IA-group IIIA of the periodic table or an organic metal compound of Group IIB is for this purpose are suitable, also other receptor compounds may be used, such as carbocation salt.

【0038】 本明細書において非常に適当である活性剤化合物は有機アルミニウム化合物および有機ホウ素化合物、およびカルボカチオン塩である。 [0038] is very suitable activator compound herein is an organic aluminum compound and an organic boron compound, and carbocation salt. トリアルキルアルミニウム化合物、特にトリメチルまたはトリエチルアルミニウムと水との反応によって得ることができる開鎖または環式のオリゴマーのアルモキサン(alumoxane) Trialkyl aluminum compounds, open-chain or cyclic oligomeric alumoxanes, especially can be obtained by reaction with trimethyl or triethyl aluminum and water (alumoxane)
が有利である。 It is advantageous.

【0039】 また一般に一般式Al(R [式中、R は水素、C 〜C 10 −アルキル、有利にはC 〜C −アルキル、特にメチル、エチルまたはブチルである] Further general formula Al (R 2) 3 [wherein, R 2 is hydrogen, C 1 -C 10 - alkyl, preferably C 1 -C 4 - alkyl, in particular methyl, ethyl or butyl]
の有機アルミニウム化合物が共触媒として適当である。 An organoaluminum compound is suitable as cocatalysts. 更にR は、この場合1 Furthermore R 2 is in this case 1
〜10個のC原子をアルキル基中に有し、かつ6〜20個のC原子をアリール基中に有するアリールアルキルまたはアルキルアリールであってよい。 Having 10 C atoms in the alkyl group, and may be an aryl or alkylaryl having 6 to 20 C atoms in the aryl group.

【0040】 またアルミニウムアルキルAl(R [式中のR は前記の基とは異なり、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であってよいが、但し、少なくとも1つのR Further R 2 aluminum alkyl Al (R 2) 3 [wherein, unlike the groups fluorine, chlorine, may be bromine or iodine, provided that at least one R はC−有機基または水素原子である]が適当である。 2 is a C- organic group or a hydrogen atom] are suitable. 特に有利な化合物はトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、 Particularly preferred compounds are trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum,
ジイソブチルアルミニウムヒドリドおよびジエチルアルミニウムクロリドである。 Diisobutyl aluminum hydride and diethyl aluminum chloride.

【0041】 また有機ホウ素化合物は活性剤として非常に適当であり、例えばトリスアリールホウ素化合物、有利にはトリス(ペンタフルオロフェニル)ホウ素であり、これらはカルボニウムイオンの塩であり、有利にはトリフェニルメチルテトラアリールボレート、特にトリフェニルメチルテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。 Further organoboron compounds are very suitable as active agents, e.g., tris aryl boron compound, advantageously a tris (pentafluorophenyl) boron, which is a salt of a carbonium ion, preferably tri phenylmethyl tetraarylborate, in particular triphenylmethyl tetra (pentafluorophenyl) borate.

【0042】 前記のAl、BまたはC化合物は公知であるか、または自体公知の方法で得ることができる。 The aforementioned Al, B, or C compounds can be obtained by known or per se known method.

【0043】 活性剤として、これらはそれ自体または混合物として触媒系中で使用してよい。 [0043] As active agents, they may be used in the catalyst system as such or as a mixture.

【0044】 活性剤成分は、有利にはメタロセン錯体に対して1モル過剰で使用される。 The active ingredient is advantageously used in excess 1 mol per the metallocene complex. 活性剤対メタロセン錯体のモル比は一般に100:1〜10000:1、有利には100:1〜1000:1である。 The molar ratio of activator to metallocene complex is generally 100: 1 to 10000: 1, preferably from 100: 1 to 1000: 1.

【0045】 前記の触媒系の成分は任意の適当な順序で単独にか、または混合物としてオリゴマー化反応器中に導入できる。 The components of the catalyst system may be introduced into the oligomerization reactor as alone or mixture in any suitable order. 有利にはメタロセン錯体は反応器中への装入の前に少なくとも1種の活性剤成分と混合(予備活性化の目的)する。 Advantageously metallocene complex is mixed with at least one activator component prior to charging into the reactor (the purpose of pre-activated).

【0046】 オリゴデセンはオレフィンのオリゴマー化のために使用される慣用の反応器中でバッチ式または、有利には連続的に製造できる。 [0046] Origodesen a batch reactor in a conventional used for the oligomerization of olefins or, advantageously can be continuously manufactured. 適当な反応器は、就中連続的に作動する撹拌容器であり、また場合により直列に連結された複数の撹拌容器を使用してもよい。 Suitable reactors are stirred vessel operates inter alia continuously, or may be used a plurality of stirred vessels connected in series by case.

【0047】 オリゴマー化は懸濁液、液体モノマーおよび不活性溶剤中で実施できる。 The oligomerization can be carried out in suspension, the liquid monomer and an inert solvent. 溶剤中でのオリゴマー化の場合には、特に液体有機炭化水素、例えばベンゼン、エチルベンゼンまたはトルエンが使用される。 In the case of oligomerization in solvents, particularly liquid organic hydrocarbons, such as benzene, ethylbenzene or toluene is used. 有利にはオリゴマー化は液体モノマーが過剰に存在する反応混合物中で実施する。 Advantageously oligomerization is carried out in a reaction mixture present in excess liquid monomer.

【0048】 一般にオリゴマー化は−20℃〜200℃、特に0〜140℃、殊に30℃〜 [0048] In general, the oligomerization is -20 ℃ ~200 ℃, especially 0~140 ℃, especially 30 ℃ ~
110℃の温度で実施するので、低圧または中圧のプロセスで容易に実施できる。 Since carried out at a temperature of 110 ° C., it can be easily implemented in a process of low pressure or medium pressure. 使用される触媒の量は重要でない。 The amount of catalyst used is not critical.

【0049】 メタロセン触媒によって製造されるオリゴデセンは、オリゴマー化の機構のため二重結合を有し、その際、末端ビニリデン二重結合の含量は特に高い。 [0049] Origodesen produced by metallocene catalysts, have a double bond for mechanisms oligomerization, where the content of terminal vinylidene double bonds are particularly high. これらの二重結合がエンジン油または潤滑油としての使用を妨げると考えられているので、これらは慣用の水素添加プロセスによって飽和構造に変換してよい。 These double bonds are thought to prevent the use as an engine oil or lubricating oil, which may be converted into saturated structure by conventional hydrogenation processes.

【0050】 本発明により使用されるオリゴデセンは前記の数平均分子量(M )を有する。 [0050] Origodesen used according to the invention has a number average molecular weight of the (M N). 数平均分子量は通常ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定される。 The number average molecular weight is typically determined by gel permeation chromatography (GPC). 分子量分布M /M (質量平均/数平均)は一般に1.3〜5であり、その際、例えば広範な分布を有するサンプルにおいては抽出プロセスによって狭い分布がもたらされることがあり、混合によって広範な分布が得られることもある。 The molecular weight distribution M W / M N (mass average / number average) is generally from 1.3 to 5, where, in the sample having, for example, widespread distribution may narrow distribution is brought about by the extraction process, by mixing sometimes wide distribution can be obtained. 均一系触媒系を使用する場合、一般に分布は1.5〜3.0である。 When using homogeneous catalyst systems, in general distribution is 1.5 to 3.0. より広範な分布は幾つかの状況においてはより有利なこともある。 Broader distribution is also more advantageously in some circumstances. それというのもより多くのオリゴマーが狭い分布およびエンジン油または潤滑油における同一の増粘作用のために同じ分子量を必要とするからである。 Because it requires the same molecular weight for the same thickening effect more oligomers in narrow distribution and engine oils or lubricating oils because it. 分子量分布において低分子量の側面を有する広範な分布は屡々付加的にもたらされるエンジン油または潤滑油における分散作用のために有利なことがある。 Wide distribution may be advantageous for dispersion effects in the engine oil or lubricating oil is often additionally provided with a side surface of the low molecular weight in the molecular weight distribution. 混合によって得られる二頂の分布は有利な作用を有する場合がある。 Distribution of bimodal obtained by mixing may have a beneficial effect. より狭い分布が有利なこともある。 There is also a narrower distribution can be advantageous. それというのも剪断安定性が、特にギヤー油において改善されるからである。 It since shear stability, because particularly improved in gear oils.

【0051】 前記の幾つかのオリゴデセン(すなわち30000以上の数平均分子量を有するもの)は新規の物質なので、また本発明は直鎖状の1−デセンを、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムのメタロセン触媒ならびに有機アルミニウム、有機ホウ素またはカルボカチオン性化合物の存在下でオリゴマー化によって得られ、 [0051] (having a i.e. 30,000 number average molecular weight) several Origodesen Said because new material and the invention is a linear 1-decene, titanium, zirconium or hafnium metallocene catalyst and organic aluminum, obtained by oligomerization in the presence of an organic boron or carbocationic compounds,
かつオリゴマー化の後に水素添加してよい、30000〜200000、特に3 And may be hydrogenated after oligomerization, 30,000 to 200,000, in particular 3
5000〜150000の数平均分子量を有するオリゴデセン(その際、ポリマー中には直鎖状の1−デセンの量に対して40モル%以下の他の直鎖状のC Origodesen having a number average molecular weight of from 5,000 to 150,000 (at that time, in the polymer C 8 ~ 40 mole% or less of the other linear to the amount of linear 1-decene
12 −1−オレフィン単位が存在してよい)に関する。 C 12-1-related olefin units may be present).

【0052】 また本発明は前記のオリゴデセンの製造にあたり、直鎖状1−デセンまたは直鎖状1−デセンの混合物ならびに直鎖状の1−デセンの量に対して40モル%以下の他の直鎖状のC 〜C 12 −アルケンをメタロセン触媒(前記)でオリゴマー化し、かつ引き続き必要に応じて水素添加するオリゴデセンの製造方法に関する。 [0052] The present invention is in the production of said Origodesen, linear 1-decene or linear 1-mixture and linear 1 other straight of 40 mol% or less relative to the amount of decene decene chain C 8 -C 12 - alkene oligomerization with metallocene catalyst (described above), and a method of manufacturing a Origodesen hydrogenation according continuing need.

【0053】 以下の実施例は本発明を制限することなく説明することを目的としている。 The following examples are intended to explain the invention without restricting it. 特に記載がない限り、パーセンテージデータは常に質量に対するものである。 Unless otherwise stated, percentages data is always based on weight.

【0054】 製造例 例1: M =11400を有するオリゴデセンの合成 直鎖状の1−デセン(ポリマーグレード、99.8%)400mlをステンレス鋼製のジャケットを有する1lの撹拌オートクレーブ中に導入し、50℃に加熱した。 [0054] Production Example Example 1: M N = 11400 Origodesen synthetic linear 1-decene (polymer grade, 99.8%) with a 400ml were introduced into a stirred autoclave of 1l with stainless steel jacket , it was heated to 50 ℃. [エチリデンビス(テトラヒドロインデニル)]ジルコニウムジクロリド44mgを振盪容器(Schlenk vessel)中で43.8mlのメチルアルモキサン(n−ヘキサン中の10%濃度)に溶解させ、導管を通して窒素を数回に分配して反応器に押し込み、30mlのエチルベンゼンで洗浄した。 Dissolved in [ethylidene-bis (tetrahydroindenyl)] (10% concentration in n- hexane) methylalumoxane 43.8ml in zirconium dichloride 44mg shaking vessel (Schlenk vessel), the distribution of nitrogen in several through conduit push to the reactor, washed with ethylbenzene 30 ml. 分配は反応熱を分離する低温槽が過負荷されず、かつ反応温度が50℃に保持されうる程度である。 Distribution is the degree to which cryostat separating the reaction heat is not overloaded, and the reaction temperature can be held at 50 ° C.. ジャケットと反応器の内容物との間の最大の温度差は40℃であり、これは2〜3時間かけて消失した。 Maximum temperature difference between the contents of the jacket and the reactor is 40 ° C., which disappeared over 2-3 hours. 4時間後に混合物を室温に冷却し、オートクレーブを空にし、シクロヘキサンのアリコート量を希釈のために使用した。 After 4 h the mixture was cooled to room temperature, the autoclave was evacuated and using aliquots of cyclohexane for dilution. 0.1%濃度の硫酸100mlで洗浄し、かつ脱イオン水100mlでその都度2回洗浄し、Na SO 上で乾燥させて、引き続き225℃以下(2ミリバール)で蒸留した。 Washed with 0.1% strength sulfuric acid 100 ml, and washed in each case twice with deionized water 100 ml, dried over Na 2 SO 4, and distilled at continued 225 ° C. or less (2 mbar). 底部生成物は1100mm /s(100℃)ならびにGPCによる11 Bottom product by 1100mm 2 / s (100 ℃) and GPC 11
400のM を有していた。 It had a 400 M N. 収率は85%であり、ビニリデン二重結合含量は9 The yield was 85% vinylidene double bond content 9
4%であった。 It was 4%.

【0055】 例2: M =45000を有するオリゴデセンの合成 直鎖状の1−デセン(99.8%)を例1と類似にビス[3,3(2−メチル−ベンズインデニル)]ジメチルシランジイルジルコニウムジクロリドの存在下にメチルアルモキサン中でオリゴマー化してGPCによる45000のM を有するオリゴデセンが得られた。 [0055] Example 2: M N = 45000 bis synthetic linear 1-decene Origodesen a (99.8%) analogously to Example 1 with [3,3 (2-methyl - benzindenyl)] dimethylsilandiyl Origodesen having M N of 45000 by GPC and oligomerized in the presence of a zirconium dichloride in methyl alumoxane was obtained.

【0056】 例3: M =3500を有するオリゴデセンの合成 GPCによる3500のM を有するオリゴデセンを例1および例2と類似にビス(n−オクタデシルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド/メチルアルモキサンを使用して製造した。 [0056] Example 3: M N = 3500 bis (n- octadecyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride / methylalumoxane a Origodesen with 3500 M N by combining GPC analogously to Example 1 and Example 2 of Origodesen with It was prepared using.

【0057】 例4: M =6450を有するオリゴデセンの合成 GPCによる6450のM を有するオリゴデセンを例1および例2と類似にビス(n−オクタデシルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド/メチルアルモキサンを使用して製造した。 [0057] Example 4: M N = example Origodesen with 6450 of M N by combining GPC of Origodesen with 6450 1 and Example 2 similar to the bis (n- octadecyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride / methylalumoxane It was prepared using.

【0058】 例5: M =850を有するオリゴデセンの合成 GPCによる850のM を有するオリゴデセンを例1および例2と類似にビス(n−オクタデシルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド/メチルアルモキサンを使用して製造した。 [0058] Example 5: M N = 850 bis (n- octadecyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride / methylalumoxane a Origodesen with 850 M N by combining GPC analogously to Example 1 and Example 2 of Origodesen with It was prepared using.

【0059】 使用例 例A: 粘度指数向上剤としてM =45000のオリゴデセンを有する鉱物性マルチグレードエンジン油の粘度/温度特性の試験 通常の鉱油をベースとし、かつ以下の慣用の添加剤: 無灰分散剤 5.0% 慣用の過剰塩基(overbased)のスルホネート 2.8% ジチオリン酸亜鉛 2.0% 慣用の酸化防止剤 0.4% 慣用のフリクションモディファイヤ 0.1% 慣用の泡止め剤 0.002% を含有している溶剤精製したマルチグレードエンジン油を粘度指数向上剤として例2からのオリゴデセン(M =45000)と以下に規定する量で混合した。 [0059] EXAMPLES Example A: the M N = 45000 Mineral multigrade engine oil viscosity / temperature properties of the test normal mineral oil having a Origodesen as a viscosity index improver based, and the following conventional additives: No sulfonate 2.8% zinc dithiophosphate 2.0% inhibitor 0.4% conventional oxidation conventional friction modifiers 0.1% conventional antifoam ash dispersants 5.0% conventional overbased (overbased) 0 Origodesen from example 2 a multigrade engine oil solvent refined contains a .002% as a viscosity index improver and (M N = 45000) were mixed in the amounts specified below.
粘度測定の結果を第1表にまとめる。 It summarizes the results of the viscosity measurements in Table 1.

【0060】 [0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】 全ての4種の測定において鉱油工業で確立された標準によって必要とされる値に達するか、または目標以上の達成の点でも卓越している。 [0061] or in the measurement of all four reaches the value required by established standard mineral oil industry, or in terms of a target or achieve are distinguished.

【0062】 例B: 増粘剤としてM =3500およびM =6450のオリゴデセンを有するマルチグレードギヤー油の粘度/温度特性および剪断特性の試験 第2表に規定の組成を有する手動変速機のためのマルチグレードオイルをそれぞれ、2種の異なるオリゴデセン(M =3500(例3)およびM =645 [0062] Example B: manual transmission having the composition defined in Test Table 2 Viscosity / temperature characteristics and shear properties of the multigrade gear oils having Origodesen of M N = 3500 and M N = 6450 as a thickening agent each multigrade oils for two different Origodesen (M N = 3500 (example 3) and M N = 645
0(例4)/B1およびB2)と混合し、かつ比較のために増粘剤としての慣用のポリメタクリレート(B3)と混合し、その粘度および剪断特性に関して調査した。 0 (Example 4) / B1 and B2) were mixed, and then mixed with polymethacrylate customary as a thickener (B3) for comparison, were examined with respect to its viscosity and shear properties. 結果を第2表にまとめる: The results are summarized in Table 2:

【0063】 [0063]

【表2】 [Table 2]

【0064】 慣用の添加剤の一纏めは3つの試験B1〜B3に関して同一であり、本質的に窒素/リンをベースとする耐候性成分、酸化防止剤および腐食回避成分を含有した。 [0064] * collectively conventional additives are the same for the three tests B1 to B3, essentially weatherability component that nitrogen / phosphorus-based, and antioxidants and corrosion avoidance component.

【0065】 比較可能性のために必要な3種のギヤー油B1〜B3の標準化を100℃で同じ粘度に調節することによって実施し、そのために異なる量の増粘剤を使用した。 [0065] Three standardization of gear oil B1~B3 required for comparability performed by adjusting the same viscosity at 100 ° C., using different amounts of thickener for that. −40℃での粘度に関する値からB2が比較オイルB3より明らかに優れていることは明らかである。 It is clear that B2 from the value on the viscosity at -40 ℃ is better apparent from comparison oils B3. 剪断損失(shear loss)に関する値から、B1が比較オイルB3より明らかに優れており、一方ではB2およびB3はほぼ同じ作用を有することは明らかである。 From values ​​for shear loss (shear loss), B1 are clearly superior to Comparative Oil B3, whereas in the B2 and B3 is clear that have approximately the same effect. このようにギヤー油によって満たされるべき必要条件のプロフィールに依存して、分子量の微細な調節によって低温粘度特性または剪断特性に対して必要とされる方法でより影響を及ぼすことができる。 Thus, depending on the profile of requirements to be met by the gear oil can further affect in a way that is needed for low temperature viscosity characteristics or shear properties by fine adjustment of the molecular weight.

【0066】 例C: 合成潤滑成分としてM =850のオリゴデセンを有する完全に合成のマルチグレードエンジン油の粘度/温度特性の試験 以下の組成の完全に合成のマルチグレードエンジン油(5W/40): 合成潤滑成分 56.15% ジイソノニルアジペート 25.0% スチレン/ブタジエンをベースとする粘度指数向上剤 1.2% 慣用の添加剤 17.75% (灰不含分散剤、スルホネートをベースとする界面活性剤、ジチオリン酸亜鉛、 [0066] Example C: Synthesis lubricating component as M N = 850 entirely synthetic multigrade engine oil of entirely synthetic multigrade engine oil viscosity / temperature properties of the test the following composition having a Origodesen of (5W / 40) : synthetic lubricating component 56.15% diisononyl adipate 25.0% styrene / butadiene additives 17.75% of viscosity index improver 1.2% conventional based (ashless dispersant, surfactant based sulfonate active agent, zinc dithiophosphate,
酸化防止剤、フリクションモディファイヤ、泡止め剤) を、合成潤滑成分としての例5からのオリゴデセン(M =850/C1)ならびに比較のために同量のポリ−α−オレフィン(粘度:8mm /s/C2)によるその粘度特性に関して調査した。 Antioxidants, friction modifiers, and anti-foam agent), Origodesen from Example 5 as a synthetic lubricating component (M N = 850 / C1) and the same amount of poly -α- olefin (viscosity for comparison: 8 mm 2 / s / C2) by were investigated with regard to its viscosity characteristics. 結果を第3表にまとめる: The results are summarized in Table 3:

【0067】 [0067]

【表3】 [Table 3]

【0068】 値はC1が比較オイルC2よりも明らかに優れていることを示している。 [0068] value indicates that C1 is better obviously than the comparative oil C2.

【0069】 例D: 合成潤滑成分としてのM =850のオリゴデセンを有する部分的に合成のマルチグレードギヤー油の粘度/温度特性の試験 以下の組成を有する自動変速機のための部分的に合成のマルチグレードオイル: 慣用の鉱油 32.5% 合成潤滑成分 56.85% 例B(*)に類似の慣用の潤滑成分 5.6% 増粘剤としてのポリイソブテン(M =2300) 3.85% 増粘剤としての慣用のポリメタクリレート 1.0% 慣用の流動点改善剤 0.2% を、合成潤滑成分としての例5からののオリゴデセン(M =850/D1)ならびに、比較のために同量のポリ−α−オレフィン(粘度:8mm /s/D2 [0069] Example D: partially synthetic for automatic transmission having a partial composition of the test following viscosity / temperature characteristics of multigrade gear oil synthesis with Origodesen of M N = 850 as the synthetic lubricating component multigrade oil: conventional 32.5% mineral synthetic lubricating component 56.85% example B (*) in the polyisobutene as a similar conventional lubricating component 5.6% thickener (M N = 2300) 3.85 % 0.2% pour point improvers polymethacrylates 1.0% customary customary as thickeners, Origodesen of from example 5 as a synthetic lubricating component (M N = 850 / D1) and, for comparison the same amount of poly -α- olefin (viscosity: 8mm 2 / s / D2
)によるその粘度特性に関して調査した。 ) By were investigated with regard to its viscosity characteristics. 結果を第4表にまとめる: The results are summarized in Table 4:

【0070】 [0070]

【表4】 [Table 4]

【0071】 −40℃での値の比較によってD1が比較オイルD2よりも明らかに優れていることが示された。 [0071] is D1 by comparison of the values ​​at -40 ℃ was shown to be clearly superior to the comparative oil D2.

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Claims (7)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 チタン、ジルコニウムまたはハフニウムのメタロセン触媒なびに有機アルミニウム、有機ホウ素またはカルボカチオン性化合物の存在下に直鎖状の1−デセンをオリゴマー化することによって得ることができ、かつオリゴマー化の後に水素添加されてよい、数平均分子量500〜200000を有し、 1. A titanium, organic aluminum metallocene catalyst navigation zirconium or hafnium, in the presence of an organic boron or carbocationic compounds linear 1-decene can be obtained by oligomerization and oligomerization may be hydrogenated after, a number average molecular weight from 500 to 200,000,
    その際、直鎖状の1−デセンの量に対して40モル%以下の他の直鎖状のC At that time, C 8 ~ 40 mole% or less of the other linear to the amount of linear 1-decene
    12 −1−アルケン単位がポリマー中に存在してよい潤滑剤中の成分としてのオリゴデセンの使用。 C 12-1-use of Origodesen alkene units as a component in or lubricant present in the polymer.
  2. 【請求項2】 数平均分子量10000〜200000を有する請求項1記載のオリゴデセンの、マルチグレードエンジン油中の粘度指数向上剤としての使用。 2. A number of Origodesen according to claim 1 having an average molecular weight from 10,000 to 200,000, used as a viscosity index improver in a multigrade engine oil.
  3. 【請求項3】 数平均分子量800〜50000を有する請求項1記載のオリゴデセンの、マルチグレードギヤー油中の増粘剤としての使用。 Of Origodesen of claim 1 wherein a number average molecular weight from 800 to 50,000, used as a thickener in multigrade gear oil.
  4. 【請求項4】 数平均分子量500〜5000を有する請求項1記載のオリゴデセンの、潤滑剤中の合成潤滑成分としての使用。 Of Origodesen of claim 1 wherein a number average molecular weight 500 to 5000, for use as synthetic lubricating component in the lubricant.
  5. 【請求項5】 潤滑剤に対して0.1〜95質量%の請求項1記載のオリゴデセンの含有率を有する潤滑剤。 5. A lubricant having a content of Origodesen of claim 1, wherein the 0.1 to 95 mass% relative to the lubricant.
  6. 【請求項6】 チタン、ジルコニウムまたはハフニウムのメタロセン触媒ならびに有機アルミニウム、有機ホウ素またはカルボカチオン性化合物をベースとする活性剤の存在下に直鎖状の1−デセンをオリゴマー化し、かつオリゴマー化の後に水素添加されてよく、その際、直鎖状の1−デセンの量に対して40モル%以下の他の直鎖状のC 〜C 12 −1−オレフィン単位がポリマー中に存在してよい、数平均分子量30000〜200000を有するオリゴデセン。 6. titanium, metallocene catalysts and organoaluminum zirconium or hafnium, organoboron or carbocationic compounds in the presence of active agents based on linear 1-decene was oligomerized, and after the oligomerization it may be hydrogenated, whereby, may linear 40 mol% or less of the other linear with respect to the amount of 1-decene C 8 -C 12-1-olefin units are present in the polymer , Origodesen having a number average molecular weight 30,000 to 200,000.
  7. 【請求項7】 直鎖状の1−デセンまたは直鎖状の1−デセンと直鎖状の1 7. A first linear 1-decene or linear 1-decene and linear
    −デセンの量に対して40モル%以下の他の直鎖状のC 〜C 12 −1−アルケンとの混合物をメタロセン触媒でオリゴマー化し、必要に応じて引き続き水素添加する、請求項6記載のオリゴデセンの製造方法。 - a mixture of C 8 -C 12-1-alkene 40 mol% or less of the other linear relative to the amount of decene was oligomerized in a metallocene catalyst, subsequently hydrogenated if necessary, according to claim 6, wherein Origodesen method of manufacturing.
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