JP2002506103A - ゴムと織物の間の接着を促進させるための組成物 - Google Patents
ゴムと織物の間の接着を促進させるための組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
ゴム配合物と織物基材との間の接着を促進するための組成物が提供される。本発明の組成物は、特定のアミン官能性シランおよび反応性基またはゴムに対する親和性を有する基を有する有機官能性シランの混合物のいずれかを含む。本発明の方法は、本発明の組成物、またはアミン基とゴム配合物に対して親和性を有する反応性基、特に不飽和炭素−炭素結合との両者を有するシラン化合物の使用を含む。本組成物は、SBR、NBRまたはEPDMのような標準的なゴム組成物に対し、ポリエステルまたはポリアミドのようないずれもの標準的な強化タイプの織物を接着させるために使用できる。強化タイプの織物に対する本発明の組成物の予備浸漬、スプレー、コート等を含み、ついでゴム配合物と接触させることを含む織物をゴム配合物に接着させる方法も提供される。場合によりおよび好ましくは、本方法は、これら2つの層間の接着を改善するために効果的な結合剤としてのレゾルシノール−ホルムアルデヒドラテックスのさらなる使用を含む。得られる織物強化ゴム製品は、自動車用ファンまたはタイミングベルト、自動車用タイヤ部品、および永続的な耐久性のある織物強化を要する他のゴム物品として使用することができる。
Description
【0001】 技術分野 本発明は、ゴムと織物基材(textile substrate)との間に優れた接着特性を 提供する接着促進組成物に関する。かかる組成物は、アミノシランおよび他の有
機シランの特定の混合物またはアミノシラン基とゴム組成物に対する親和性を有
する基との両者を有する特定の化合物を含む。これら本発明の組成物は、ゴム単
独との、または後にゴムが接着され得るレゾルシノール−ホルムアルデヒドラテ
ックス(RFL)もしくは類似のタイプの接着性化合物とのさらなる接触のため
に織物繊維を活性化させるために使用することができる。これら特定の接着促進
組成物を用いた方法も本発明内のものとして企図されている。
機シランの特定の混合物またはアミノシラン基とゴム組成物に対する親和性を有
する基との両者を有する特定の化合物を含む。これら本発明の組成物は、ゴム単
独との、または後にゴムが接着され得るレゾルシノール−ホルムアルデヒドラテ
ックス(RFL)もしくは類似のタイプの接着性化合物とのさらなる接触のため
に織物繊維を活性化させるために使用することができる。これら特定の接着促進
組成物を用いた方法も本発明内のものとして企図されている。
【0002】 背景技術 織物、特に高い靭性を有するフィラメントからなる織物をゴムに接着させるこ
とはゴム成分の弾性率および引っ張り強さを増大させ、特に高摩擦用途において
、永続的な耐久性を提供することが長い間知られている。そのような用途の例に
は、自動車エンジン内のファンおよびタイミングベルト、自動車タイヤ、コンベ
ヤベルト等が含まれる。そのような織物強化ゴム物品の主な要件は、織物とゴム
の間の接着強度であった。プライマー処理なしでは、織物は効果的にゴムに接着
しないであろう。これら2つの成分の間の弱い結合は、2つの層の分離と、得ら
れる複合材料の機械的破損をもたらす。このように、これら2つの異なる成分の
接着を増大させる織物処理を提供することが必要であったし、必要である。
とはゴム成分の弾性率および引っ張り強さを増大させ、特に高摩擦用途において
、永続的な耐久性を提供することが長い間知られている。そのような用途の例に
は、自動車エンジン内のファンおよびタイミングベルト、自動車タイヤ、コンベ
ヤベルト等が含まれる。そのような織物強化ゴム物品の主な要件は、織物とゴム
の間の接着強度であった。プライマー処理なしでは、織物は効果的にゴムに接着
しないであろう。これら2つの成分の間の弱い結合は、2つの層の分離と、得ら
れる複合材料の機械的破損をもたらす。このように、これら2つの異なる成分の
接着を増大させる織物処理を提供することが必要であったし、必要である。
【0003】 ゴムおよび織物層の間のそのような接着を提供する従来の方法は、織物層をホ
ルムアルデヒドラテックス(レゾルシノール−ホルムアルデヒドビニル−ピリジ
ンゴムラテックスまたはRFL)でコートするか含浸すること、ペルトンへの米
国特許第5,654,099号および椿本チェーン社へのヨーロッパ特許出願6
65,390におけるようにRFLおよびアミノ官能性ポリアクリレートで予備
コートすること、または布地表面とゴム層上の反応性部位との間の接着を容易化
する反応性ペンダント基を有する予備活性化された織物を用いることを含み、上
記参考文献のすべてはここに参照により全体的に組み込まれる。RFLコーティ
ング方法は、層間に常に十分な接着を提供するものではない組成物をもたらす。
エポキシ接着向上剤でコートされたポリエステル繊維のような予備活性化された
織物は、典型的に、ゴムに対する織物接着をさらに改善するためにRFL処理と
組み合わせて使用される。そのような予備活性化織物は多くの場合良好に機能す
るが、強化され永続的で耐久性のあるゴム製品を最終的に提供するためにゴム層
と織物層との間の接着促進のためのより安価な方法および組成物に対するニーズ
がなお存在する。
ルムアルデヒドラテックス(レゾルシノール−ホルムアルデヒドビニル−ピリジ
ンゴムラテックスまたはRFL)でコートするか含浸すること、ペルトンへの米
国特許第5,654,099号および椿本チェーン社へのヨーロッパ特許出願6
65,390におけるようにRFLおよびアミノ官能性ポリアクリレートで予備
コートすること、または布地表面とゴム層上の反応性部位との間の接着を容易化
する反応性ペンダント基を有する予備活性化された織物を用いることを含み、上
記参考文献のすべてはここに参照により全体的に組み込まれる。RFLコーティ
ング方法は、層間に常に十分な接着を提供するものではない組成物をもたらす。
エポキシ接着向上剤でコートされたポリエステル繊維のような予備活性化された
織物は、典型的に、ゴムに対する織物接着をさらに改善するためにRFL処理と
組み合わせて使用される。そのような予備活性化織物は多くの場合良好に機能す
るが、強化され永続的で耐久性のあるゴム製品を最終的に提供するためにゴム層
と織物層との間の接着促進のためのより安価な方法および組成物に対するニーズ
がなお存在する。
【0004】 同様に、記載する価値のあるものは、ハマダらへの米国特許第5,064,8
76号およびスウォフォードへの米国特許第5,082,738号であり、これ
らは両方とも、ポリマーフィルムのための接着を促進するためのプライマー組成
物を教示する。開示されたかかる組成物は、アミノ官能性シランを含んでいる。
しかしながら、これら文献のいずれも、強化の目的で織物をゴム組成物に適用す
ること教示しておらず、また、本発明の組成物および方法に今や要求されている
ようなアミン官能基と他の有機官能基、特にゴムに対する親和性を有する反応性
基との必要な組み合わせを教示もしくは十分に示唆していない。
76号およびスウォフォードへの米国特許第5,082,738号であり、これ
らは両方とも、ポリマーフィルムのための接着を促進するためのプライマー組成
物を教示する。開示されたかかる組成物は、アミノ官能性シランを含んでいる。
しかしながら、これら文献のいずれも、強化の目的で織物をゴム組成物に適用す
ること教示しておらず、また、本発明の組成物および方法に今や要求されている
ようなアミン官能基と他の有機官能基、特にゴムに対する親和性を有する反応性
基との必要な組み合わせを教示もしくは十分に示唆していない。
【0005】 発明の開示 かくして、本発明の目的は、永続的で耐久性のある織物強化ゴム製品のための
改善された接着を提供することである。本発明のさらなる目的は、そのような改
善された接着を達成する比較的安価な方法を提供することである。本発明の他の
目的は、接着不良を示さない織物強化ゴム製品を最終的に提供する接着促進剤を
提供することである。本発明のさらに他の目的は、RFL処理前に適用したとき
、種々のゴムコンパウンドに対して大幅に改善された接着を提供するために織物
基材を活性化させる安定な水性プライマー組成物を提供することである。
改善された接着を提供することである。本発明のさらなる目的は、そのような改
善された接着を達成する比較的安価な方法を提供することである。本発明の他の
目的は、接着不良を示さない織物強化ゴム製品を最終的に提供する接着促進剤を
提供することである。本発明のさらに他の目的は、RFL処理前に適用したとき
、種々のゴムコンパウンドに対して大幅に改善された接着を提供するために織物
基材を活性化させる安定な水性プライマー組成物を提供することである。
【0006】 したがって、本発明は、ゴム組成物層と織物強化層との間の接着を促進させる
ための組成物であって、少なくとも2種の異なるシラン化合物すなわち(I)か
ら選ばれる少なくとも1種の化合物および(II)から選ばれる少なくとも1種
の化合物であって、(I)および(II)は以下のものを含む: (I)R1 −Si(OR)3 またはR1 (R’)−Si(OR)2 (ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R1はアミン含有官能基、R’はアルキル アシルまたは芳香族アシル基)から実質的になる群の中から選ばれるアミノ官能
性シラン; (II)R2 −Si(OR)3 またはR2 (R’)−Si(OR)2 (ここで、R2はメルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、エポキシ基 、ピリジン基、疎水性飽和アルキル基、および少なくとも1つの不飽和炭素−炭
素結合を有する基から実質的になる群の中から選ばれる基を含有する基、Rおよ
びR’は、上記(I)について定義した通り)から実質的になる群の中から選ば
れる有機官能性シランであるもの の混合物を含む組成物に関する。
ための組成物であって、少なくとも2種の異なるシラン化合物すなわち(I)か
ら選ばれる少なくとも1種の化合物および(II)から選ばれる少なくとも1種
の化合物であって、(I)および(II)は以下のものを含む: (I)R1 −Si(OR)3 またはR1 (R’)−Si(OR)2 (ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R1はアミン含有官能基、R’はアルキル アシルまたは芳香族アシル基)から実質的になる群の中から選ばれるアミノ官能
性シラン; (II)R2 −Si(OR)3 またはR2 (R’)−Si(OR)2 (ここで、R2はメルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、エポキシ基 、ピリジン基、疎水性飽和アルキル基、および少なくとも1つの不飽和炭素−炭
素結合を有する基から実質的になる群の中から選ばれる基を含有する基、Rおよ
びR’は、上記(I)について定義した通り)から実質的になる群の中から選ば
れる有機官能性シランであるもの の混合物を含む組成物に関する。
【0007】 このような特定の接着促進剤組成物は、特にゴムに対する接着を改善するため
に織物基材を活性化させるために、従来技術のいずれにも開示または実施されて
いなかった。さらに、そのような特定の組成物またはそのような組成物を利用す
る方法は、教示または十分に示唆されていなかった。そのような組成物および方
法は、従来技術の現状の標準的な接着組成物および方法に対して有意の利点を提
供する。
に織物基材を活性化させるために、従来技術のいずれにも開示または実施されて
いなかった。さらに、そのような特定の組成物またはそのような組成物を利用す
る方法は、教示または十分に示唆されていなかった。そのような組成物および方
法は、従来技術の現状の標準的な接着組成物および方法に対して有意の利点を提
供する。
【0008】 また、上記組成物(a)の安定な水性分散体は分散剤または界面活性剤をまっ
たく使用することなく得ることができることが見いだされた。本発明の組成物の
成分(II)は、水溶性ではない(それによりカバーされる化合物のいくつかは
水と反応さえし得、したがって水性溶液状態では安定でない)。成分(II)の
水分散体は界面活性剤を用いて調製することができるが、そのような分散体は非
常に制限された可使寿命を有する。さらに、そのような分散体を作るために必要
な界面活性剤は、界面活性剤が界面に移行し2つの結合する材料の間の顕微鏡的
緊密接触を阻害することが知られているので、接着に悪影響を及ぼす。しかしな
がら、成分(I)と(II)をいっしょに混合した後その混合物に徐々に水を加
えることによって、潜在的に有害な界面活性剤または分散剤をまったく使用する
ことなく、安定な水性分散体/溶液を得ることができる。
たく使用することなく得ることができることが見いだされた。本発明の組成物の
成分(II)は、水溶性ではない(それによりカバーされる化合物のいくつかは
水と反応さえし得、したがって水性溶液状態では安定でない)。成分(II)の
水分散体は界面活性剤を用いて調製することができるが、そのような分散体は非
常に制限された可使寿命を有する。さらに、そのような分散体を作るために必要
な界面活性剤は、界面活性剤が界面に移行し2つの結合する材料の間の顕微鏡的
緊密接触を阻害することが知られているので、接着に悪影響を及ぼす。しかしな
がら、成分(I)と(II)をいっしょに混合した後その混合物に徐々に水を加
えることによって、潜在的に有害な界面活性剤または分散剤をまったく使用する
ことなく、安定な水性分散体/溶液を得ることができる。
【0009】 本発明の組成物の相対的コストは、使用の好ましいレベルにおいて、特に上に
述べた予備活性化された織物と比較すると、非常に低い。かくして、本発明の組
成物および方法についてのこれらの特性のすべてが使用者にとってのより低いコ
ストとなって現れる。加えて、本発明の組成物および方法は、どのようなゴム組
成物とも、ゴム補強材料として通常使用されているどのような平滑なフィラメン
ト織物とも使用することができる。ゴム組成物の例には、天然ゴム、ポリウレタ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム(NBR)、ブチルゴム、フッ素化ゴム、およびエチレン−プロピレン−ジ
エンゴム(EPDM)が含まれるが、これらに限定されない。より高価ではある
が潜在的に有用な変性ゴムには、水素化SBR、水素化NBR、およびカルボキ
シル化NBRが含まれる。好適な織物には、ポリエステル、ポリエステル/コッ
トンブレンド、ナイロン−6もしくは−6,6のようなポリアミド、ポリアラミ
ド(デュポンから入手できるケブラー(登録商標)のような)、ポリプロピレン
、ボロン誘導体、ガラス繊維、および炭素繊維を含む各織物が含まれるが、これ
らに限定されない。織物成分は、限定されるものではないが自動車用タイミング
ベルト等の製品の異なる幅、長さ等を類別することを容易にするために、染色さ
れまたは着色された種々の明暗、色相のものであり得る。最後に、本発明の組成
物および方法は、意図された通りに使用されおよび/または実施されたとき、織
物/ゴム接着破壊を示さない織物強化ゴム製品をもたらす。
述べた予備活性化された織物と比較すると、非常に低い。かくして、本発明の組
成物および方法についてのこれらの特性のすべてが使用者にとってのより低いコ
ストとなって現れる。加えて、本発明の組成物および方法は、どのようなゴム組
成物とも、ゴム補強材料として通常使用されているどのような平滑なフィラメン
ト織物とも使用することができる。ゴム組成物の例には、天然ゴム、ポリウレタ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム(NBR)、ブチルゴム、フッ素化ゴム、およびエチレン−プロピレン−ジ
エンゴム(EPDM)が含まれるが、これらに限定されない。より高価ではある
が潜在的に有用な変性ゴムには、水素化SBR、水素化NBR、およびカルボキ
シル化NBRが含まれる。好適な織物には、ポリエステル、ポリエステル/コッ
トンブレンド、ナイロン−6もしくは−6,6のようなポリアミド、ポリアラミ
ド(デュポンから入手できるケブラー(登録商標)のような)、ポリプロピレン
、ボロン誘導体、ガラス繊維、および炭素繊維を含む各織物が含まれるが、これ
らに限定されない。織物成分は、限定されるものではないが自動車用タイミング
ベルト等の製品の異なる幅、長さ等を類別することを容易にするために、染色さ
れまたは着色された種々の明暗、色相のものであり得る。最後に、本発明の組成
物および方法は、意図された通りに使用されおよび/または実施されたとき、織
物/ゴム接着破壊を示さない織物強化ゴム製品をもたらす。
【0010】 好ましくは、本発明の組成物は、(I)アミン官能性シラン成分および(II
)不飽和炭素−炭素結合を含む有機官能性シラン成分を含む。上に述べたように
、例示のみであるがイソシアネート、メルカプトおよびエポキシのような他の反
応性基が有機官能性シラン成分に採用されていてもよい。また、両成分(I)お
よび(II)は、アルコキシシランであるので、水の存在下で加水分解し、互い
にまたはそれぞれそれ自体と結合してオリゴマーを生成する。それ故、事前に加
水分解したシラン生成物が、成分(I)および(II)の代替物として利用でき
ると期待される。明らかに、混合したとき、成分(II)における有機官能基の
いくつかは成分(I)におけるアミン基と反応する。しかしながら、各成分単独
では実際上達成し得ない予期されない相乗的接着向上を生じさせるのは、これら
2つの成分の混合物なのである。
)不飽和炭素−炭素結合を含む有機官能性シラン成分を含む。上に述べたように
、例示のみであるがイソシアネート、メルカプトおよびエポキシのような他の反
応性基が有機官能性シラン成分に採用されていてもよい。また、両成分(I)お
よび(II)は、アルコキシシランであるので、水の存在下で加水分解し、互い
にまたはそれぞれそれ自体と結合してオリゴマーを生成する。それ故、事前に加
水分解したシラン生成物が、成分(I)および(II)の代替物として利用でき
ると期待される。明らかに、混合したとき、成分(II)における有機官能基の
いくつかは成分(I)におけるアミン基と反応する。しかしながら、各成分単独
では実際上達成し得ない予期されない相乗的接着向上を生じさせるのは、これら
2つの成分の混合物なのである。
【0011】 好ましくは、本発明の組成物は、2つの別々の化合物、すなわち以下の構造: (I) R−Si(OR)3 [ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R1は分子構造:。
【0012】 (NH2 R)(NHR)y Si(OR)3 (ここで、Rは、(I)について定義した通り、y、は0〜4)を有するアミン
官能性基]を有するアミン官能性シラン、および以下の構造: (II) R2 −Si(OR)3 (ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R2 は、不飽和炭素−炭素結合を有する基
)を有する有機官能性シラン(II) の混合物を含む。 特に好ましいものは、(I)ミシガン州ミッドランドのダウ・コーニングから入
手できるアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランおよび(II)同様に
ダウ・コーニングから入手できる3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンである。これらの特定の化合物は、織物基材とゴム組成物との間の最良の接着
促進を最も低いコストで提供する。また、(I)と(II)の量は、重量比で計
測され、好ましい範囲は、約1:1[(I)対(II)]から約100:1まで
である。約2:1から約10:1までの重量比が最も好ましい。本発明の組成物
は、水性もしくは非水性のいずれかで分散体として、または有機溶媒で希釈され
たままの溶液として存在し得る。先に述べたように、界面活性剤をまったく添加
しない水性分散体が好ましい。シランの好ましい濃度は織物の重量に対して(o
wf)、約0.1から約5%までであり、好ましい範囲は、約0.5から約2%
owfである。さらに、本発明の組成物を適用した後、生成物全体の接着品質を
向上させるために、RFL処理を用いることが好ましい。
官能性基]を有するアミン官能性シラン、および以下の構造: (II) R2 −Si(OR)3 (ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R2 は、不飽和炭素−炭素結合を有する基
)を有する有機官能性シラン(II) の混合物を含む。 特に好ましいものは、(I)ミシガン州ミッドランドのダウ・コーニングから入
手できるアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランおよび(II)同様に
ダウ・コーニングから入手できる3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンである。これらの特定の化合物は、織物基材とゴム組成物との間の最良の接着
促進を最も低いコストで提供する。また、(I)と(II)の量は、重量比で計
測され、好ましい範囲は、約1:1[(I)対(II)]から約100:1まで
である。約2:1から約10:1までの重量比が最も好ましい。本発明の組成物
は、水性もしくは非水性のいずれかで分散体として、または有機溶媒で希釈され
たままの溶液として存在し得る。先に述べたように、界面活性剤をまったく添加
しない水性分散体が好ましい。シランの好ましい濃度は織物の重量に対して(o
wf)、約0.1から約5%までであり、好ましい範囲は、約0.5から約2%
owfである。さらに、本発明の組成物を適用した後、生成物全体の接着品質を
向上させるために、RFL処理を用いることが好ましい。
【0013】 紫外線吸収剤、酸化防止剤、染料、着色剤、硬化剤、香料、静電防止剤、フィ
ラー(カーボンブラックのような)等のいずれもの標準的なゴム添加剤をゴムに
添加することができる。織物基材に対しては、染料、着色剤、顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、湿潤剤のような他の標準的な織物添加剤を添加することができ
る。本発明の組成物および本発明の組成物と組み合わせて使用されるRFLには
、湿潤剤、酸化防止剤、フィラー分散体(カーボンブラック、シリカおよびZn
O分散体のような)を添加することができる。
ラー(カーボンブラックのような)等のいずれもの標準的なゴム添加剤をゴムに
添加することができる。織物基材に対しては、染料、着色剤、顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、湿潤剤のような他の標準的な織物添加剤を添加することができ
る。本発明の組成物および本発明の組成物と組み合わせて使用されるRFLには
、湿潤剤、酸化防止剤、フィラー分散体(カーボンブラック、シリカおよびZn
O分散体のような)を添加することができる。
【0014】 本発明の好ましい織物強化ゴム複合材料の製造方法は、順次的工程 (a)織物基材を提供し、 (b)該織物基材を、 (i)少なくとも2種の異なるシラン化合物すなわち(I)から選ばれる一
方の化合物および、(II)から選ばれる他方の化合物であって、(I)および
(II)は以下ものを含む: (I)R1 −Si(OR)3 またはR1 (R’)−Si(OR)2 (ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R1はアミン含有官能基、R’はアルキル アシルまたは芳香族アシル基)から実質的になる群の中から選ばれるアミン官能
性シラン; (II)R2 −Si(OR)3 またはR2 (R’)−Si(OR)2 (ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R2はメルカプト基、スルフィド基、イソ シアネート基、エポキシ基、ピリジン基、疎水性飽和アルキル基、および少なく
とも1つの不飽和炭素−炭素結合を有する基から実質的になる群の中から選ばれ
る基を含有する基、R’は上記(I)について定義したものと同じ)からなる群
の中から選ばれる有機官能性シランであるものの混合物、または (ii)アミン官能基とゴムに対する親和性を有する基(不飽和炭素−炭素
結合のような)との両者を含有する少なくとも1種の官能性シラン のいずれかを含む組成物と接触させ、 (c)該織物基材を約120℃から約250℃までの温度で約15秒から約5
分間まで、好ましくは約3分間加熱し、 (d)場合に応じて、該織物基材をRFL組成物でコートもしくは含浸し、 (e)得られた処理織物の少なくとも一部をゴム組成物と結合させて織物強化
ゴム複合材料を形成し、 (f)該織物強化複合材料を硬化させる 工程を包含する。
方の化合物および、(II)から選ばれる他方の化合物であって、(I)および
(II)は以下ものを含む: (I)R1 −Si(OR)3 またはR1 (R’)−Si(OR)2 (ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R1はアミン含有官能基、R’はアルキル アシルまたは芳香族アシル基)から実質的になる群の中から選ばれるアミン官能
性シラン; (II)R2 −Si(OR)3 またはR2 (R’)−Si(OR)2 (ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R2はメルカプト基、スルフィド基、イソ シアネート基、エポキシ基、ピリジン基、疎水性飽和アルキル基、および少なく
とも1つの不飽和炭素−炭素結合を有する基から実質的になる群の中から選ばれ
る基を含有する基、R’は上記(I)について定義したものと同じ)からなる群
の中から選ばれる有機官能性シランであるものの混合物、または (ii)アミン官能基とゴムに対する親和性を有する基(不飽和炭素−炭素
結合のような)との両者を含有する少なくとも1種の官能性シラン のいずれかを含む組成物と接触させ、 (c)該織物基材を約120℃から約250℃までの温度で約15秒から約5
分間まで、好ましくは約3分間加熱し、 (d)場合に応じて、該織物基材をRFL組成物でコートもしくは含浸し、 (e)得られた処理織物の少なくとも一部をゴム組成物と結合させて織物強化
ゴム複合材料を形成し、 (f)該織物強化複合材料を硬化させる 工程を包含する。
【0015】 この方法において、接触工程(b)は、浸漬、パジング、スプレー、コーティ
ング、含浸等のいずれもの標準的なよく知られた方法により行うことができる。
この織物のシラン予備処理は、本質的に、反応性基と、織物層に対する後のゴム
層の接触および接着を容易にする位置に配置されたゴム層に対し親和性を有する
基とを有する本接着促進剤により織物を効果的にコートすることにより繊維表面
を「活性化」させる。当業者は、対象となる織物およびゴム組成物に対する潜在
的に好ましいRFLラテックス成分の添加およびコーティング並びに上記ゴム組
成物接触工程(e)について理解し、よく知っているであろう。さらに、硬化工
程(f)は、硬化剤(有機過酸化物のような)の存在下での熱活性化加硫を介す
るような通常の方法で行われる。再び、そのような工程は、本分野の当業者の範
囲内のものである。
ング、含浸等のいずれもの標準的なよく知られた方法により行うことができる。
この織物のシラン予備処理は、本質的に、反応性基と、織物層に対する後のゴム
層の接触および接着を容易にする位置に配置されたゴム層に対し親和性を有する
基とを有する本接着促進剤により織物を効果的にコートすることにより繊維表面
を「活性化」させる。当業者は、対象となる織物およびゴム組成物に対する潜在
的に好ましいRFLラテックス成分の添加およびコーティング並びに上記ゴム組
成物接触工程(e)について理解し、よく知っているであろう。さらに、硬化工
程(f)は、硬化剤(有機過酸化物のような)の存在下での熱活性化加硫を介す
るような通常の方法で行われる。再び、そのような工程は、本分野の当業者の範
囲内のものである。
【0016】 発明を実施するための最良の形態 以下の例は、本発明の範囲内にある特に好ましい態様を示す。
【0017】 例1 7部のアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランおよび3部の3−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシランをビーカー中で混合した。シランの安定
な分散体を得るために、この混合物に、全部で1000部の水を徐々に加えた。
その後、得られた分散体を織物基材を浸漬するために好適な容器に移した。平滑
なフィラメント織物の100%ポリエステル試料を2インチ×12インチのいく
つかの布切れに切断した後、各布切れを上記分散体に連続的に浸漬し、2つの圧
縮ロール間を走行させて過剰の液を絞りだし、ついで、オーブン中177℃で3
分間乾燥した。ついで、織物を通常のレゾルシノールホルムアルデヒドビニルピ
リジンラテックス(ペンシルベニア州ピッツバーグのインドスペック(Indspec )により1991年10月にリリースされた技術会報により提供された配合)で
含浸させた。次に、配合した未硬化SBRゴムを2つの処理織物層の間に挟んだ
。この全体構造を4トン/m2 圧で150℃で30分間プレスした。得られた生
成物は、凝集剥離強度36ポンド/インチを達成した。この剥離は、得られた引
き裂きがゴム自体内で生じ、ゴムと織物基材との間の接着分離をもたらさなかっ
たので、凝集的(cohesive)と名づける。
クリロキシプロピルトリメトキシシランをビーカー中で混合した。シランの安定
な分散体を得るために、この混合物に、全部で1000部の水を徐々に加えた。
その後、得られた分散体を織物基材を浸漬するために好適な容器に移した。平滑
なフィラメント織物の100%ポリエステル試料を2インチ×12インチのいく
つかの布切れに切断した後、各布切れを上記分散体に連続的に浸漬し、2つの圧
縮ロール間を走行させて過剰の液を絞りだし、ついで、オーブン中177℃で3
分間乾燥した。ついで、織物を通常のレゾルシノールホルムアルデヒドビニルピ
リジンラテックス(ペンシルベニア州ピッツバーグのインドスペック(Indspec )により1991年10月にリリースされた技術会報により提供された配合)で
含浸させた。次に、配合した未硬化SBRゴムを2つの処理織物層の間に挟んだ
。この全体構造を4トン/m2 圧で150℃で30分間プレスした。得られた生
成物は、凝集剥離強度36ポンド/インチを達成した。この剥離は、得られた引
き裂きがゴム自体内で生じ、ゴムと織物基材との間の接着分離をもたらさなかっ
たので、凝集的(cohesive)と名づける。
【0018】 例2 アミン官能性シランとメタクリルシランとの混合物を2−(ビニルベンジルア
ミノ)−エチル−3−アミノプロピルトリメトキシシランと置き換えた以外は例
1と同じ手法を行った。30ポンド/インチの剥離強度を得た。
ミノ)−エチル−3−アミノプロピルトリメトキシシランと置き換えた以外は例
1と同じ手法を行った。30ポンド/インチの剥離強度を得た。
【0019】 例3(比較) RFLラテックス処理を使用しなかった以外は例1と同じ基本手法を行った。
5ポンド/インチの剥離強度を得た。
5ポンド/インチの剥離強度を得た。
【0020】 例4(比較) アミン官能性シランとメタクリルシランとの混合物を上記アミノエチルアミノ
プロピル−トリメトキシシラン単独と置き換えた以外は例1と同じ手法を行った
。24ポンド/インチの剥離強度を得た。
プロピル−トリメトキシシラン単独と置き換えた以外は例1と同じ手法を行った
。24ポンド/インチの剥離強度を得た。
【0021】 例5(比較) アミン官能性シランとメタクリルシランとの混合物を上記メタクリロキシプロ
ピル−トリメトキシシラン単独と置き換えた以外は例2と同じ手法を行った。1
5ポンド/インチの剥離強度を得た。
ピル−トリメトキシシラン単独と置き換えた以外は例2と同じ手法を行った。1
5ポンド/インチの剥離強度を得た。
【0022】 例6(比較) 本発明のシラン混合物を使用しないで、RFLが唯一の接着化合物であった以
外は例1と同じ手法を行った。その結果の剥離強度は6ポンド/インチであった
。
外は例1と同じ手法を行った。その結果の剥離強度は6ポンド/インチであった
。
【0023】 いうまでもなく、請求の範囲の精神および範囲に含まれることが意図された本
発明の多くの代替態様および修飾が存在する。
発明の多くの代替態様および修飾が存在する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C08L 21:00 C08L 21:00 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GE,GH,GM,HR ,HU,ID,IL,IS,JP,KE,KG,KP, KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU,L V,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI, SK,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,U Z,VN,YU,ZW (72)発明者 ミシエルス、ダニー・フェリクス・マリア ベルギー国、ビー − 9450 ハールテル ト、ボスストラート 40エー Fターム(参考) 4F072 AA08 AB03 AB04 AB05 AB06 AB08 AB09 AB10 AB30 AC06 AD02 AK14 AL18 AL19 4F100 AA31B AA37B AG00B AJ02B AK07B AK09A AK17A AK27A AK29A AK41B AK46B AK47B AK51A AK52G AK73A AK75A AL01A AL09A AN00A AN01A AN02A BA02 CB00 DG12B DG17B DH00B JL11 4J040 EK071 GA01 GA11 GA14 GA17 GA20 GA24 GA25 LA06 MA01 MA05 MA08 MA10 MA12 MA13 NA15 PA30 4L033 AA07 AA08 AA09 AB05 AC11 BA96 CA34 CA68
Claims (19)
- 【請求項1】 ゴム組成物層と織物強化層との間の接着を促進させるための
組成物であって、少なくとも2種の異なるシラン化合物すなわち(I)から選ば
れる一方の化合物および(II)から選ばれる他の化合物であって、(I)およ
び(II)は以下の通りである: (I)R1 −Si(OR)3 またはR1 (R’)−Si(OR)2 (ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R1はアミン官能基、R’はアルキルアシ ルまたは芳香族アシル基)からなる群の中から選ばれるアミノシラン; (II)R2 −Si(OR)3 またはR2 (R’)−Si(OR)2 (ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R2はゴムに対して親和性を有する基、R ’は上記(I)について定義した通り)からなる群の中から選ばれる有機官能性
シランであるもの の混合物を含む組成物。 - 【請求項2】 R2が、ゴムに対し親和性を有する基、すなわちメルカプト 基、スルフィド基、イソシアネート基、エポキシ基、ピリジン基、疎水性飽和ア
ルキル基、および炭素−炭素二重結合を有する基からなる群の中から選ばれる基
を含有する基である請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 R1 が、分子構造 NH2 R(NHR)y Si(OR)3 (ここで、Rは、請求項1において(I)について定義した通り、y、は0〜4
、R2 は、炭素−炭素二重結合を有する基)を有するアミン官能性シランである
請求項1に記載の組成物。 - 【請求項4】 (I)がアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランで
あり、 (II)が3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランである 請求項2に記載の組成物。 - 【請求項5】 織物強化ゴム複合材料の製造方法であって、 (a)織物基材を提供し、 (b)該織物基材を、 (i)少なくとも2種の異なるシラン化合物すなわち(I)から選ばれる一
方の化合物および、(II)から選ばれる他方の化合物であって、(I)および
(II)は以下ものを含む: (I)R1 −Si(OR)3 またはR1 (R’)−Si(OR)2 (ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R1はアミン官能基、R’はアルキルアシ ルまたは芳香族アシル基)からなる群の中から選ばれるアミノシラン; (II)R2 −Si(OR)3 またはR2 (R’)−Si(OR)2 (ここで、RはC1 〜C6 アルキル、R2はゴムに対して親和性を有する基、R ’は上記(I)について定義した通り)からなる群の中から選ばれる有機官能性
シランであるものの混合物、または (ii)アミン官能基とゴムに対する親和性を有する基との両者を含有する
少なくとも1種の官能性シラン のいずれかを含む組成物と接触させ、 (c)該織物基材を約120℃から約250℃までの温度で約15秒から約5
分間まで加熱し、 (d)場合に応じて、該織物基材をRFL組成物でコートもしくは含浸し、 (e)得られた処理織物の少なくとも一部をゴム組成物と結合させて織物強化
複合材料を形成し、 (f)該織物強化複合材料を硬化させる 順次工程を包含する方法。 - 【請求項6】 工程(b)の組成物が(i)の混合物を含み、 R2 がメルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、エポキシ基、ピリジ
ン基、疎水性飽和アルキル基、および炭素−炭素二重結合を有する基からなる群
の中から選ばれる基を含有する基である請求項5に記載の方法。 - 【請求項7】 R1 が、分子構造 NH2 R(NHR)y −Si(OR)3 (ここで、Rは、請求項1において(I)について定義した通り、y、は0〜4
、R2 は、炭素−炭素二重結合を有する基)を有するアミン官能性シランである
請求項6に記載の方法。 - 【請求項8】 (I)がアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシランで
あり、 (II)が3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランである 請求項7に記載の方法。 - 【請求項9】 工程(b)の組成物が(ii)のアミン官能性シランを含み
、 R2 がメルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、エポキシ基、ピリジ
ン基、疎水性飽和アルキル基、および炭素−炭素二重結合を有する基からなる群
の中から選ばれる基を含有する基である請求項5に記載の組成物。 - 【請求項10】 シラン化合物が、2−(ビニルベンジルアミノ)−エチル
−3−アミノプロピルトリメトキシシランである請求項9に記載の方法。 - 【請求項11】 工程(d)が存在する請求項5に記載の方法。
- 【請求項12】 工程(a)の織物基材が、ポリエステル、ポリエステル/
コットンブレンド、ポリアラミド、ポリプロピレン、ポリアミド、ボロン誘導体
、ガラス、および炭素からなる基材群の中から選ばれる請求項5に記載の方法。 - 【請求項13】 織物基材がポリエステルである請求項12に記載の方法。
- 【請求項14】 工程(b)が、浸漬、コーティング、スプレー、含浸およ
びそれらの組み合わせからなる群の中から選ばれる、織物基材を接触させる方法
を含む請求項5に記載の方法。 - 【請求項15】 工程(e)のゴム組成物が、天然ゴム、ポリウレタンゴム
、SBR、NBR、ブチルゴム、フッ素化ゴム、EPDMおよびそれらの混合物
からなる群の中から選ばれる請求項5に記載の方法。 - 【請求項16】 工程(f)が加硫工程を介して行われる請求項5に記載の
方法。 - 【請求項17】 工程(c)において、処理織物を約3分間加熱する請求項
5に記載の方法。 - 【請求項18】 請求項1に記載の組成物が適用された織物強化ゴム複合材
料。 - 【請求項19】 請求項5に記載の方法により製造された織物強化ゴム複合
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