JP2002371245A - 紫外線カットガスバリア用コーティング剤 - Google Patents

紫外線カットガスバリア用コーティング剤

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JP2002371245A
JP2002371245A JP2001180273A JP2001180273A JP2002371245A JP 2002371245 A JP2002371245 A JP 2002371245A JP 2001180273 A JP2001180273 A JP 2001180273A JP 2001180273 A JP2001180273 A JP 2001180273A JP 2002371245 A JP2002371245 A JP 2002371245A
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gas barrier
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ultraviolet
coating
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JP2001180273A
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Tetsuya Yamamoto
哲也 山本
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 基材上に塗布した際に、ガスバリア性、紫外
線カット性、基材との密着性、透明性、可とう性などの
特性を発現し得るコーティング剤を提供する。 【解決手段】 アミノ基を有する有機高分子化合物
(I)と、アミノ基と反応し得る官能基及びSiOR1
基(R1は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を)
を分子内に有する有機化合物(II)と、R2 mSi(OR
3n(R2は炭素数1〜4のアルキル基又はアミノ基と
反応しない官能基を有する炭素数1〜4のアルキル基、
3は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基、nは
1以上の整数でかつm+n=4)で表される有機ケイ素
化合物(III)及び/又はその加水分解縮合物と、Ti
(OR44(R4は炭素数1〜6のアルキル基)で表さ
れる有機チタン化合物(IV)及び/又はその加水分解縮
合物と、溶媒(V)とを含む紫外線カットガスバリア用
コーティング剤により達成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な紫外線カッ
トガスバリア用コーティング剤およびコーティング成形
体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】酸素、窒素、炭酸ガス、水蒸気等の気体
の透過度が極めて小さいガスバリア材は包装用材料等の
分野において需要が増大している。さらに紫外線の透過
度が極めて小さい紫外線カット材も、紫外線が当たると
味が変わってしまうような、ポテトチップスなどの揚げ
物やアルコール分を含む酒類などの食品包装材料の分野
において需要が増大している。こうした飲料品や食品用
容器などの包装用材料等において、ガスバリア性をプラ
スチックフィルムまたはシート等の成形体材料に付与す
るためには、エチレン−ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニリデン系共重合体、芳香族系ナイロン等のガス
バリア性素材で成形体を形成する、これらのガスバリ
ア性素材を他の材料にラミネートまたはコーティングす
る、ガスバリア性(および紫外線カット性)を有する
アルミ箔をフィルム状材料にラミネートする、蒸着膜
とすることでガスバリア性(および紫外線カット性)を
発揮するような金属酸化物を蒸着する等の方法がとられ
ている。
【0003】しかしながら、これらのガスバリア性素材
のうち、エチレン−ビニルアルコール共重合体や芳香族
系ナイロンは耐湿性に劣り、雰囲気の湿度が大きくなる
に従ってガスバリア性が大幅に低下するという問題があ
り、塩化ビニリデン系共重合体は塩素原子を含んでいる
ため、公害の原因となる恐れがある。また、上記アルミ
箔ラミネートフィルムでは、包装された内容物を外から
見ることができず、金属酸化物蒸着フィルムは可とう性
に劣るため食品包装用材料に適用しにくいほか、蒸着層
にクラックが生じ易く、ガスバリア性の低下を引き起こ
すという問題があった。
【0004】また、上記ガスバリア性にさらに紫外線カ
ット性を兼ね備えたプラスチックフィルムまたはシート
等の成形体材料としては、上記アルミ蒸着やアルミ箔ラ
ミネートフィルム、あるいは金属酸化物の蒸着フィルム
が多く利用されているものの、上述したように、包装さ
れた内容物を外から見ることができなかったり、可とう
性に劣るため食品包装材料に適用しにくいほか、ガスバ
リア性や紫外線カット性の低下を引き起こすという問題
があった。
【0005】また、一般に、ABS(アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン)樹脂、FRP(繊維強化プラ
スチック)、PET(ポリエチレンテレフタレート)、
ポリスチレン、PP(ポリプロピレン)、PC(ポリカ
ーボネート)、アクリル系樹脂等の各種プラスチックか
らなる成形体(加工製品)自身も、ガラス基材に比べ紫
外線に曝されると黄変等の劣化が生じやすい。そこで、
従来より、これらプラスチック成形体表面に耐候性を有
する樹脂フィルムを積層することにより、紫外線劣化を
防止することが行われている。
【0006】しかしながら、上記積層用樹脂フィルムに
あっても、紫外線に曝されると若干進行は遅くなるが黄
変等の劣化が生じることに変わりはなく、その耐候性が
不充分となっている。つまり、上記積層用樹脂フィルム
では、下地保護効果や黄変防止効果等が不良であり、耐
候性が劣るという問題点を有している。
【0007】そこで、例えば、特開平4−311754
号公報には、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収性単量
体とフッ素含有単量体とを共重合してなるフッ素樹脂組
成物を用いて、上記の成形体に耐候性を付与することが
提案されている。ところが、該フッ素樹脂組成物は、成
形体であるプラスチック基材などとの密着性や接着性に
劣っている。また、フッ素樹脂組成物は高価であり、か
つ、汚損し易い(汚れ易い)という問題点を有してい
る。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】さらに、こうしたガス
バリア性や紫外線カット性を有するフィルムやシートが
容器や包装材等に使用されてなる食品や飲料品に対して
は、商品購入時の消費者の厳しいチェックがあり、例え
ば、基材のプラスチックフィルムとの密着不良や可とう
性に問題があり剥がれがあったり、透明性に問題があっ
たり、印刷不良があるものに対しては、食品や飲料品自
体の品質如何にかかわらず購入されずに売れ残ったり、
返品されることもあり、食品や飲料品の容器や包装材等
に使用される食品包装材料に対する要求基準は極めてシ
ビアなものといえ、ガスバリア性、紫外線カット性のほ
かに、基材との密着性、透明性、可とう性、印刷性、耐
候性、光沢、耐湿性、耐水性、耐溶剤性などに高い要求
性能が求められてきており、こうした諸特性を兼ね備え
た新素材を提供できる紫外線カットガスバリア用コーテ
ィング剤およびこれを用いたコーティング成形体の開発
が急務になっている。
【0009】したがって、本発明の目的は、上記の従来
技術に鑑み、ガスバリア性および紫外線カット性に優
れ、さらには基材等との密着性、透明性、可とう性など
に優れ、これらの特性を常に安定して発現させることの
できる新規な紫外線カットガスバリア用コーティング剤
およびこれを用いたコーティング成形体を提供するもの
である。
【0010】さらに、本発明は、上記目的に加え、より
多様な要求基準に対応できるように、上記諸特性に加
え、耐候性、光沢、耐湿性、耐水性、耐溶剤性、機械的
強度、耐久性、耐衝撃性、耐熱性、耐光性、印刷性など
の特性を常に安定して発現させることのできる新規な紫
外線カットガスバリア用コーティング剤およびこれを用
いたコーティング成形体を提供するものである。
【0011】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
記課題を解決すべく、紫外線カットガスバリア用コーテ
ィング剤およびコーティング成形体につき鋭意検討した
結果、上記諸目的は、コーティング剤を被覆して成膜に
した状態で、有効に紫外線カット性を発現する成分、
高いガスバリア性を発現する成分、上記ガスバリア
性(主にシリカによる緻密な分子構造とすることで達成
されるが、反面、可とう性が低下する傾向にある)およ
び紫外線カットを保持しつつ、優れた可とう性、さらに
は基材等との密着性、透明性などの特性を発現すること
ができる成分を見出し、かかる知見に基づき、これらを
含む紫外線カットガスバリア用コーティング剤、さらに
はこれを基材に被覆してなるコーティング成形体が食品
包装材料などに求められる厳しい要求基準をクリアで
き、視認性に優れ、内容物の品質(味、香り、色など)
をも保持できることを見出し、本発明を完成するに至っ
たものである。
【0012】すなわち、本発明の目的は、(1) アミ
ノ基を有する有機高分子化合物(I)と、アミノ基と反
応し得る官能基およびSiOR1基(R1は、水素原子ま
たは炭素数1〜4のアルキル基を表す。)を分子内に有
する有機化合物(II)と、下記一般式(1)
【0013】
【化3】
【0014】(ただし、式中、R2は炭素数1〜4のア
ルキル基またはアミノ基と反応しない官能基を有する炭
素数1〜4のアルキル基であり、R3は水素原子または
炭素数1〜4のアルキル基であり、nは1以上の整数で
かつm+n=4である。)で表される有機ケイ素化合物
(III)および/またはその加水分解縮合物と、下記一
般式(2)
【0015】
【化4】
【0016】(ただし、式中、R4は炭素数1〜6のア
ルキル基である。)で表される有機チタン化合物(IV)
および/またはその加水分解縮合物と、溶媒(V)とを
含むことを特徴とする紫外線カットガスバリア用コーテ
ィング剤により達成される。
【0017】また、本発明の他の目的は、(2) 基材
上に、請求項1の紫外線カットガスバリア用コーティン
グ剤で被覆してなる被覆層を有することを特徴とする紫
外線カットガスバリア用コーティング成形体により達成
される。
【0018】
【発明の実施の態様】本発明の紫外線カットガスバリア
用コーティング剤は、上記アミノ基を有するケイ素化合
物(I)と、上記アミノ基と反応し得る官能基およびS
iOR1基を分子内に有する有機化合物(II)と、上記
一般式(1)で表される有機ケイ素化合物(III)およ
び/またはその加水分解縮合物と、上記一般式(2)で
表される有機チタン化合物(IV)および/またはその加
水分解縮合物と、溶媒(V)とを含むことを特徴とする
ものである。
【0019】上記成分を含有する紫外線カットガスバリ
ア用コーティング剤では、塗布して成膜化した状態で、
有効かつ効果的に、安定して高いガスバリア性、紫外線
カット性を発現することができ、さらに基材等との密着
性、可とう性、透明性、耐候性、耐湿性、耐水性、耐溶
剤性、機械的強度、耐久性、耐衝撃性、耐熱性、耐光
性、印刷性などを発現し得るものである。
【0020】以下、本発明につき詳細に説明する。
【0021】このうち、上記紫外線カットガスバリア用
コーティング剤の主要構成成分の1つであるアミノ基を
有する有機高分子化合物(I)としては、特に制限され
るものではないが、好ましくは、ポリアルキレンイミン
である。これは、有機高分子化合物(I)が、該コーテ
ィング剤を基材上に被覆して得られる被覆層(本明細書
中、単に紫外線カットガスバリア用被覆層ともいう)に
可とう性、基材等への密着性、製膜容易性を付与する目
的で用いることから、ポリエチレンイミンであることが
より好ましい。
【0022】上記アミノ基を有する有機高分子化合物
(I)としては、具体的には、ポリアルキレンイミン
類、ポリアリルアミン類、アミノ基含有(メタ)アクリ
レートのホモポリマー、これらのアミノ基含有(メタ)
アクリレートと他の(メタ)アクリレート類または(メ
タ)アクリル酸とのコポリマー、陽イオン交換樹脂など
が挙げられる。なかでも、紫外線カットガスバリア用被
覆層の透明性、耐熱水性の観点から、ポリアルキレンイ
ミン類が好ましく、特にポリエチレンイミンが好適であ
る。
【0023】ここで、上記ポリアルキレンイミン類とし
ては、例えば、既に市販されてなる株式会社日本触媒製
のエポミンシリーズ;エポミンSP−003、エポミン
SP−006、エポミンSP−012、エポミンSP−
018、エポミンSP−103、エポミンSP−11
0、エポミンSP−200、エポミンSP−300、エ
ポミンSP−1000、エポミンSP−1020(いず
れも商品名である)等のポリエチレンイミンなどが挙げ
られるが、これらに制限されるべきものでないことは言
うまでもない。
【0024】また、上記ポリアリルアミン類としては、
例えば、既に市販されてなる日東紡績株式会社製のPA
A−L、PAA−H(いずれも商品名である)などが挙
げられるが、これらに制限されるべきものではない。
【0025】上記アミノ基含有(メタ)アクリレートと
しては、例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
レート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートな
どが挙げられる。
【0026】上記他の(メタ)アクリレート類として
は、アミノ基含有(メタ)アクリレートと共重合可能な
モノマーのほか、アミノ基含有(メタ)アクリレートと
共重合可能なモノマーと共重合した高分子化合物であっ
てもよい。
【0027】上記有機高分子化合物(I)の数平均分子
量は、250〜20万、好ましくは250〜10万、よ
り好ましくは300〜1万の範囲である。数平均分子量
が250より小さいと形成された紫外線カットガスバリ
ア用被覆層の可とう性が劣ったり、基材等(基材、およ
び該基板上に形成されてなる他の被覆層を含む)の表面
上にコーティングして被覆する際の成膜性に劣る一方、
20万より大きいと、形成される紫外線カットガスバリ
ア用被覆層の透明性に劣ることがあるほか、該紫外線カ
ットガスバリア用被覆層の可とう性に劣ることがある。
ただし、本発明に使用することのできる有機高分子化合
物(I)のなかには、上記に規定する数平均分子量では
計測できない複雑な構造を持つものも含まれるものであ
り、ここに規定する数平均分子量によって、本発明から
これらのものを排除するものではない。
【0028】また、本発明の紫外線カットガスバリア用
コーティング剤の主要構成成分の他の1つとして、アミ
ノ基と反応し得る官能基およびSiOR1基(R1は、水
素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表す。)を分
子内に有する有機化合物(II)が含まれてなるものであ
る。分子内にSiOR1基を有することで、アミノ基を
有する有機高分子化合物(I)と反応する前もしくは反
応後に加水分解縮合が進行し、また有機ケイ素化合物
(III)や有機チタン化合物(IV)の加水分解性縮合基
と共加水分解縮合を起こして縮重合が進行していくた
め、速やかに緻密な被膜を形成することができるため、
基材等との密着性に優れ、さらには煮沸殺菌後に20℃
90%Rhという高湿度下においても高いガスバリア性
を保持することができるなど、極めて有用な効果を奏す
る事ができるなど、目的とするガスバリア性、紫外線カ
ット性、基材等との密着性に優れた紫外線カットガスバ
リア用被覆層を形成する上で特に有効な利点を有するも
のである。
【0029】ここで、上記アミノ基と反応し得る官能基
としては、特に制限されるものではなく、例えば、エポ
キシ基、カルボキシル基、イソシアネート基、チオイソ
シアネート基、オキサゾリニル基、(メタ)アクリル
基、アルデヒド基、ケトン基、アルキルハライド基など
が挙げられる。好ましくは、アミノ基との反応容易性、
耐熱水性の観点からエポキシ基である。
【0030】また、上記SiOR1基のR1は、水素原子
または炭素数1〜4のアルキル基である。ここで、炭素
数1〜4のアルキル基としては、特に制限されるもので
はなく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基の
直鎖アルキル基、イソプロピル基の分岐鎖アルキル基、
シクロプロピル基、シクロブチル基の環状(脂環式)ア
ルキル基のいずれであってもよい。上記R1として、好
ましくは加水分解縮合の反応性に優れ、緻密な被膜の形
成する上での有利性、反応容易性の観点から、メチル
基、エチル基である。
【0031】上述したようにアミノ基と反応し得る官能
基およびSiOR1基(R1は、水素原子または炭素数1
〜4のアルキル基を表す。)を分子内に有する有機化合
物(II)としては、特に制限されるべきものではない
が、具体的には、例えば、β−(3,4−エポキシシク
ロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4
−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラ
ン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルト
リイソプロポキシシラン、β−(3,4−エポキシシク
ロヘキシル)エチルメチルジメトキシシラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン
等のエポキシ基とSi(OR1)基(R1は前記と同じ意
味)を有するシランカップリング剤(以下、単にエポキ
シ基含有シランカップリング剤と省略することがあ
る);γ−イソシアノプロピルトリメトキシシラン、γ
−イソシアノプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシ
アノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアノ
プロピルメチルジエトキシシラン等のイソシアネート基
およびSi(OR1)基(R1は前記と同じ意味)含有シ
ランカップリング剤(以下、単にイソシアネート基含有
シランカップリング剤と省略することがある)などが挙
げられ、これらの1種または2種以上を用いることがで
きる。
【0032】また、本発明の紫外線カットガスバリア用
コーティング剤の主要構成成分のさらに他の1つとし
て、一般式(1);R2 mSi(OR3n(ただし、式
中、R2は炭素数1〜4のアルキル基またはアミノ基と
反応しない官能基を有する炭素数1〜4のアルキル基で
あり、R3は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基
であり、nは1以上の整数でかつm+n=4である。)
で表される有機ケイ素化合物(III)および/またはそ
の加水分解縮合物が含まれてなるものである。上記紫外
線カットガスバリア用コーティング剤が有機ケイ素化合
物(III)および/またはその加水分解縮合物を含むこ
とにより、基材等への密着性、ハードコート性、耐熱性
を高め、食品や飲料品の包装材として使用する上で不可
避ともいえる煮沸殺菌処理、さらにその後に過酷な保存
環境下(例えば、20℃90%Rh程度の高湿状態下)
においても十分に高いガスバリア性を保持することがで
きるため好適である。この有機ケイ素化合物(III)
は、上記有機高分子化合物(I)のもつ官能基(アミノ
基)と反応し得る官能基を持たない点でSiOR1基を
有する有機化合物(II)と区別できる。
【0033】上記一般式(1)中のR2は、炭素数1〜
4のアルキル基またはアミノ基と反応しない官能基を有
する炭素数1〜4のアルキル基であればよい。ここで、
アミノ基と反応しない官能基としては、特に制限される
ものではなく、例えば、アミノ基、ビニル基などが挙げ
られる。また、炭素数1〜4のアルキル基としては、特
に制限されるものではなく、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基の直鎖アルキル基、イソプロピル基の
分岐鎖アルキル基、シクロプロピル基、シクロブチル基
の環状(脂環式)アルキル基のいずれであってもよい
が、好ましくは加水分解縮合の反応性に優れ、緻密な被
膜の形成する上での有利性、反応容易性の観点から、メ
チル基、エチル基である。よって、R2として好ましく
は、耐熱性、耐煮沸性の観点からビニル基を有する炭素
数1〜4のアルキル基である。なお、R2は、mが2以
上の場合には、同一であってもよいし、異なっていても
よい。
【0034】上記一般式(1)中のR3は、水素原子ま
たは炭素数1〜4のアルキル基である。炭素数1〜4の
アルキル基としては、特に制限されるものではなく、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基の直鎖アルキ
ル基、イソプロピル基の分岐鎖アルキル基、シクロプロ
ピル基、シクロブチル基の環状(脂環式)アルキル基の
いずれであってもよい。R3として好ましくは、加水分
解縮合の反応性に優れ、緻密な被膜の形成する上での有
利性の観点からメチル基、エチル基である。なお、R3
は、nが2以上の場合には、同一であってもよいし、異
なっていてもよい。
【0035】上記一般式(1)中のnは1以上の整数で
あり、mは0以上の整数であり、かつm+n=4であ
る。上記紫外線カットガスバリア用コーティング剤を被
覆して得られる紫外線カットガスバリア用被覆層の耐熱
性、耐煮沸性、耐水性の観点から、m=0であり、n=
4であることが好ましい。
【0036】上述したような一般式(1)で表される有
機ケイ素化合物(III)として具体的には、例えば、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライ
ソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチル
トリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリブ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジ
メチルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、
ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジイソプロポキシ
シラン、ジエチルジブトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソ
プロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリエトキシシラン等のアルコキシシラン類、メチルト
リアセトキシシラン、トリメチルシラノール等、または
これらの化合物を含む高分子有機化合物類などが挙げら
れ、これらの1種または2種以上を用いることができ
る。なかでも、反応性および紫外線カットガスバリア用
被覆層が良好な耐煮沸性、耐湿性、耐水性を示す点か
ら、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランが好
ましい。
【0037】また、上記一般式(1)で表される有機ケ
イ素化合物(III)の加水分解縮合物を含んでもよいと
したのは、上記有機化合物(II)および上記有機ケイ素
化合物(III)(さらには有機チタン化合物(IV))
は、紫外線カットガスバリア用被覆層を形成する際の乾
燥を防ぐためには、予め加水分解縮合を行っておくこと
が好ましいためである。言い換えれば、上記紫外線カッ
トガスバリア用コーティング剤中に、これらの加水分解
縮合物が存在し得るものが好ましいといえる。これらの
(共)加水分解縮合反応は、空気中の水分で進行する
が、酸または塩基等の公知の触媒を用いると効率よく行
うことができる。また、加水分解反応は溶媒中で行うこ
とが好ましく、かかる溶媒を含む上記紫外線カットガス
バリア用コーティング剤は、基材(あるいは他の被覆層
や接着層など)上へのコーティング作業も容易となる。
【0038】また、本発明の紫外線カットガスバリア用
コーティング剤の主要構成成分のさらに他の1つとし
て、一般式(2);Ti(OR44(ただし、式中、R
4は炭素数1〜6のアルキル基である。)で表される有
機チタン化合物(IV)および/またはその加水分解縮合
物が含まれてなるものである。上記紫外線カットガスバ
リア用コーティング剤が有機チタン化合物(IV)および
/またはその加水分解縮合物を含むことにより、該コー
ティング剤を被覆して得られる被覆層内にTiO−Ti
O−SiO−SiO構造(いわば、ブロック構造)やT
iO−SiO−TiO−SiO構造(いわば、ランダム
構造)が形成されるが、このうち特に該ブロック構造が
有為な紫外線カット性、すなわち350〜400nmの
紫外線波長域全域に対して充分な紫外線カット性を発現
することができ、さらにフィルム強度を保持することが
できるため好適である。
【0039】ここで、上記一般式(2)中のR4は、炭
素数1〜6のアルキル基である。炭素数1〜6のアルキ
ル基としては、特に制限されるものではなく、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペ
ンチル基、n−ヘキシル基の直鎖アルキル基、イソプロ
ピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−
ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1,2−
ジメチルプロピル基、1,3−ジメチルブチル基、1−
イソプロピルプロピル基、1,2−ジメチルブチル基な
どの分岐鎖アルキル基、シクロプロピル基、シクロブチ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの環状
(脂環式)アルキル基のいずれであってもよい。R4
して好ましくは、加水分解縮合の反応性に優れ、緻密な
被膜の形成する上での有利性の観点からn−ブチル基で
ある。なお、一般式(2)中の4個のR4は、同一であ
ってもよいし、異なっていてもよいが、反応容易性の観
点から、4個全てが同一であるものが望ましい。
【0040】上述したような一般式(2)で表される有
機チタン化合物(IV)として具体的には、例えば、テト
ラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトライソ
プロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラペン
トキシチタン、テトラヘキシルオキシチタンなどが挙げ
られ、これらの1種または2種以上を用いることができ
る。なかでも、反応性および被覆して得られる被覆層が
良好な透明性を示す点から、テトラブトキシチタンが好
ましい。
【0041】また、上記一般式(2)で表される有機チ
タン化合物(IV)の加水分解縮合物を含んでもよいとし
たのは、上記有機化合物(II)、上記有機ケイ素化合物
(III)および有機チタン化合物(IV)は、紫外線カッ
トガスバリア用被覆層を形成する際の乾燥を防ぐために
は、予め加水分解縮合を行っておくことが好ましいため
である。言い換えれば、上記紫外線カットガスバリア用
コーティング剤中に、これらの加水分解縮合物が存在し
得るものが好ましいといえる。これらの(共)加水分解
縮合反応は、空気中の水分で進行するが、酸または塩基
等の公知の触媒を用いると効率よく行うことができる。
また、加水分解反応は溶媒(V)中で行うことが好まし
く、かかる溶媒(V)を含む上記紫外線カットガスバリ
ア用コーティング剤は、基材(あるいは他の被覆層や接
着層など)上へのコーティング作業も容易となる。
【0042】また、本発明の紫外線カットガスバリア用
コーティング剤には、上述した主要構成成分等を好適に
溶解(ないし分散)し得る溶媒(V)が含まれてなるも
のである。かかる溶媒溶媒(V)としては、上記有機高
分子化合物(I)、有機化合物(II)、有機ケイ素化合
物(III)および/またはその加水分解縮合物、有機チ
タン化合物(IV)および/またはその加水分解縮合物、
並びに必要に応じて用いられる各種添加剤を溶解し得る
ものであれば特に制限されるべきものではなく、例え
ば、メタノール、エタノール、2−プロパノール、ブタ
ノール、ペンタノール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類;トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化
水素類;ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素
類;メチルアセテート、エチルアセテート、プロピルア
セテート、ブチルアセテート等のアセテート類;その
他、エチルフェノールエーテル、プロピルエーテル、テ
トラヒドロフラン、水などが挙げらる。これらは、1種
単独で使用しても良いし、2種以上を混合して用いても
よい。なかでも加水分解反応時の安定性や保存安定性に
優れている点で、メタノール、エタノールなどのアルコ
ール類が好ましい。特に本発明においては、これらの中
から上記紫外線カットガスバリア用コーティング剤中の
当該溶媒(V)以外の他の構成成分の種類に応じて、得
られる被覆層の架橋が緻密になり、かつ適当な可とう性
を有し、所望のガスバリア性、紫外線カット性などの諸
特性が有効に発現できるように適当な溶媒を適宜選択す
ることが望ましい。
【0043】さらに、本発明の紫外線カットガスバリア
用コーティング剤には、必要に応じて、硬化触媒、濡れ
性改良剤、可塑剤、消泡剤、増粘剤などの無機ないし有
機系の各種添加剤を適量添加することもできる。
【0044】次に、上記有機高分子化合物(I)の配合
量は、有機化合物(II)、並びに有機ケイ素化合物(II
I)および/またはその加水分解縮合物、有機チタン化
合物(IV)および/またはその加水分解縮合物の配合比
率や他の添加剤の使用の有無などによっても異なること
から一義的に規定することはできないが、上記紫外線カ
ットガスバリア用コーティング剤の構成成分(ただし、
溶媒(V)を除く)の合計配合量に対して、通常10〜
90質量%、好ましくは20〜80質量%の範囲であ
る。上記有機高分子化合物(I)の配合量が10質量%
未満の場合には、紫外線カットガスバリア用被覆層の製
膜性が劣ることがある。一方、90質量%を越える場合
には、紫外線カットガスバリア用被覆層の可とう性、耐
水性が劣ることがある。
【0045】上記有機化合物(II)の配合量は、上記有
機高分子化合物(I)、有機ケイ素化合物(III)およ
び/またはその加水分解縮合物、並びに有機チタン化合
物(IV)および/またはその加水分解縮合物の配合比率
や他の添加剤の使用の有無などによっても異なることか
ら一義的に規定することはできないが、上記紫外線カッ
トガスバリア用コーティング剤の構成成分(ただし、溶
媒(V)を除く)の合計配合量に対して、通常5〜50
質量%、好ましくは7〜15質量%の範囲である。上記
有機化合物(II)の配合量が5質量%未満の場合には、
紫外線カットガスバリア用被覆層の可とう性が劣ること
がある。一方、50質量%を越える場合には、紫外線カ
ットガスバリア用被覆層の耐水性が劣ることがある。
【0046】上記有機ケイ素化合物(III)および/ま
たはその加水分解縮合物の配合量は、上記有機高分子化
合物(I)、有機化合物(II)、有機チタン化合物(I
V)および/またはその加水分解縮合物の配合比率や他
の添加剤の使用の有無などによっても異なることから一
義的に規定することはできないが、上記紫外線カットガ
スバリア用コーティング剤の構成成分(ただし、溶媒
(V)を除く)の合計配合量に対して、通常10〜80
質量%、好ましくは30〜70質量%の範囲である。上
記有機ケイ素化合物(III)および/またはその加水分
解縮合物の配合量が80質量%を越える場合には、紫外
線カットガスバリア用被覆層の可とう性が劣ることがあ
る。一方、10質量%未満の場合には、紫外線カットガ
スバリア用被覆層の耐水性が劣ることがある。
【0047】上記有機チタン化合物(IV)および/また
はその加水分解縮合物の配合量は、上記有機高分子化合
物(I)、有機化合物(II)、並びに有機ケイ素化合物
(III)および/またはその加水分解縮合物の配合比率
や他の添加剤の使用の有無などによっても異なることか
ら一義的に規定することはできないが、上記紫外線カッ
トガスバリア用コーティング剤の構成成分(ただし、溶
媒(V)を除く)の合計配合量に対して、通常0.5〜
5質量%、好ましくは1〜3質量%の範囲である。上記
有機チタン化合物(IV)および/またはその加水分解縮
合物の配合量が5質量%を越える場合には、該コーティ
ング剤を基材上に被覆して得られる紫外線カットガスバ
リア用被覆層の透明性が劣ることがある。一方、0.5
質量%未満の場合には、該コーティング剤を基材上に被
覆して得られる紫外線カットガスバリア用被覆層の紫外
線カットが劣ることがある。
【0048】上記溶媒(V)の配合量は、特に限定され
ないが、上記紫外線カットガスバリア用コーティング剤
(ここでは、溶媒(V)を含む)の全質量を100質量
%としたときに、通常50〜97質量%、好ましくは7
0〜90質量%の範囲である。溶媒(V)の配合量が5
0質量%未満の場合には、上記紫外線カットガスバリア
用コーティング剤の反応安定性に劣ることがあり、また
塗工中に、上記紫外線カットガスバリア用コーティング
剤の粘度が上昇して均一塗工ができなくなる可能性があ
る。一方、97質量%を超える場合には、紫外線カット
ガスバリア用被覆層を形成する際の生産性が劣ることが
あるほか、有効成分が低濃度となり過ぎるため、必要な
紫外線カットガスバリア用被覆層の膜厚を確保できない
場合がある。
【0049】また、上記有機高分子化合物(I)、有機
化合物(II)、有機ケイ素化合物(III)および/また
はその加水分解縮合物、有機チタン化合物(IV)および
/またはその加水分解縮合物、並びに溶媒(V)以外の
他の硬化触媒、濡れ性改良剤、可塑剤、消泡剤、増粘剤
などの無機ないし有機系の各種添加剤の配合量にあって
は、かかる添加剤の持つ諸特性を十分に発現でき、かつ
上記有機高分子化合物(I)、有機化合物(II)、有機
ケイ素化合物(III)よび/またはその加水分解縮合
物、有機チタン化合物(IV)および/またはその加水分
解縮合物、並びに溶媒(V)による本発明のガスバリア
性、紫外線カット性などの発現効果に影響を及ぼさない
範囲内であれば、特に制限されるべきものではない。
【0050】なお、上記有機高分子化合物(I)、有機
化合物(II)、有機ケイ素化合物(III)および/また
はその加水分解縮合物、有機チタン化合物(IV)および
/またはその加水分解縮合物、さらにはその他の添加剤
を含む上記紫外線カットガスバリア用コーティング剤
(ただし、溶媒(V)を除く)の合計配合量は、いかな
る組み合わせであっても常に100質量%である。
【0051】本発明に係る紫外線カットガスバリア用コ
ーティング剤の調製方法としては、特に限定されるもの
ではなく、例えば、(1) 上記有機高分子化合物
(I)と、上記有機化合物(II)と、上記有機ケイ素化
合物(III)および/またはその加水分解縮合物と、有
機チタン化合物(IV)および/またはその加水分解縮合
物と、溶媒(V)とを含む配合成分(他の任意成分を含
んでいても良い)を単に混合する方法、(2) 予め溶
媒(V)の存在下で、上記有機高分子化合物(I)と上
記有機化合物(II)との官能基反応を行ってから、上記
有機ケイ素化合物(III)および/またはその加水分解
縮合物と、有機チタン化合物(IV)および/またはその
加水分解縮合物とを同時にまたは順々に加える方法、
(3) 上記有機化合物(II)および溶媒(V)の存在
下で、上記有機高分子化合物(I)と上記有機ケイ素化
合物(III)、および有機高分子化合物(I)と有機チ
タン化合物(IV)を同時にまたは順々に(共)加水分解
縮合する方法、(4) 溶媒(V)の存在下で、上記有
機高分子化合物(I)と上記有機ケイ素化合物(II
I)、および上記有機高分子化合物(I)と有機チタン
化合物(IV)を同時にまたは順々に共加水分解縮合して
から、上記有機化合物(II)と反応させる方法、などが
挙げられるが、これらに何ら制限されるべきものではな
い。なお、上記溶媒(V)は、その調製段階や方法に応
じて適当な種類のものを適時、適量を補充ないし追加す
ることが望ましい。
【0052】次に、本発明の紫外線カットガスバリア用
コーティング成形体は、基材上に、上記紫外線カットガ
スバリア用コーティング剤で被覆した被覆層を有するこ
とを特徴とするものである。
【0053】本発明の紫外線カットガスバリア用コーテ
ィング成形体に用いることのできる基材としては、紫外
線カット性およびガスバリア性が要求される各種用途、
例えば、食品や飲料品の容器や包装材などに利用されて
なるプラスチック基材などを用いることができる。具体
的には、こうした用途ごとに該基材に求められる要求特
性も異なることから一義的に規定することはできず、そ
れぞれの要求特性(例えば、機械的特性、光学特性な
ど)に応じて、最適な基材を適宜選択すべきものであ
り、特に制限されるものではない。
【0054】上記基材としては、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、
ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリブチレンテ
レフタレートやこれらの共重合体等のポリエステル系樹
脂、ポリアミド類、ポリスチレン、ABS樹脂、ポリ
(メタ)アクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、
ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セロファン、ポリ
イミド、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリエ
ーテルケトン、アイオノマー樹脂、フッ素樹脂等の熱可
塑性樹脂や、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ユ
リア樹脂、アルキド樹脂、珪素樹脂等の熱硬化性樹脂、
繊維強化プラスチック(FRP)などの複合材料等が挙
げられる。なお、好適な基材は上述したように用途ごと
に異なるものであるが、例えば、食品や飲料品の容器や
包装材に利用する場合には、機械的強度、透明性、耐熱
性(耐煮沸性)、成形容易性、着色、低燃焼カロリー化
などの観点から、ポリカーボネート(PC)、耐衝撃性
ポリスチレン(HIPS)、ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)、エチレンビニルアルコール共重合体(E
VOH)、ガスバリヤー性樹脂、ポリエチレンやポリプ
ロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリアクリロニ
トリル、ポリアミド、セロハンが好ましく、特に加工の
し易さ、汎用性などの理由から、ポリプロピレン、ポリ
アミド、PETなどの熱可塑性樹脂がより好ましい。こ
れらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用
してもよい。また、これらの基材自身も単一材料では得
られない要求特性を得るために性質の異なる材料により
多層にしてもよい。なお、本発明では、上述したように
透明性を有するプラスチック基材の利用が最も一般的で
あるが、半透明ないし不透明なプラスチック基材、さら
にはガラス、セラミックス、金属箔や金属酸化物などの
適用(蒸着などによりその一部に適用する場合を含む)
を排除するものではない。
【0055】上記基材の形状としては、特に制限される
ものではなく、任意の形状に成形できる特徴を有してお
り、使用用途に応じて適宜選択することができる。よっ
て、かかる基材上に上記紫外線カットガスバリア用被覆
層を形成して得られる本発明の紫外線カットガスバリア
用コーティング成形体も、その名称の拘泥されるべきも
のではなく、例えば、食品や飲料品の容器や包装材など
に使用される形態であれば本発明の範囲に含まれるべき
ものである。かかる基材の形状としては、フィルム状の
もの以外にも、シート状、あるいはボトル形状(ペット
ボトルを含む)やトレイ形状などの成型形状やフィルム
等を2次加工した袋状形状等のものであってもよい。ま
た、フィルム状やシート状のものでも、曲面を有するも
のであってもよい。
【0056】上記基材の厚さは、使用用途により異なる
ため一義的に規定することは困難であり、用途に応じて
適宜選択されるべきものである。例えば、食品や飲料品
の容器や包装材に利用する場合には、通常7〜100μ
m、好ましくは10〜30μmの範囲である。フィルム
基材の厚さが、7μm未満の場合には、ピンホールが発
生する可能性のほか、機械的強度不足であるなど好まし
くない。一方、100μmを越える場合には、該コーテ
ィング成形体の生産性に劣るほか、容器や包装材に求め
られる薄膜化の要求を満足するのが困難となる場合があ
るなど好ましくない。
【0057】また、上記基材として、例えば、透明なプ
ラスチック基材等を用いる場合には、その表面を予めプ
ラズマ処理またはコロナ放電処理したり、あるいは、基
材表面を酸素を含む雰囲気中で200〜400nm付近
の波長の紫外線を照射した後に、上記被覆層を形成する
ことが好ましい。
【0058】また、上記基材(被塗物)の汚れの付着状
態によっては、上記紫外線カットガスバリア用コーティ
ング剤などをはじくなどして均一にコーティングできな
い場合、基材表面の洗浄や表面改質を行うことで改善で
きる。洗浄や表面改質の方法としては、アルコール、ア
セトン、ヘキサンなどの有機溶媒による脱脂洗浄、アル
カリや酸による洗浄、研磨剤により表面を研磨する方
法、超音波洗浄などの洗浄法や、紫外線照射処理、紫外
線オゾン処理、プラズマ処理、コロナ放電処理、熱処理
などの表面改質法が挙げられる。
【0059】また、本発明の紫外線カットガスバリア用
コーティング成形体は、上記基材上に、上記紫外線カッ
トガスバリア用コーティング剤で被覆してなる被覆層
(紫外線カットガスバリア用被覆層)を有するものであ
る。ここで、紫外線カットガスバリア用被覆層は、基材
上に直接形成されてもよいし、該紫外線カットガスバリ
ア用被覆層以外の他の被覆層(接着層、化粧層などを含
む)を介して間接的に形成されてもよい。
【0060】また、上記紫外線カットガスバリア用コー
ティング剤を基材ないし他の被覆層等(本明細書中で
は、単に基材等ともいう)の表面上にコーティングする
方法としては、特に制限されるべきものではなく、従来
公知の薄膜作成技術や塗膜塗装技術などを適宜利用する
ことができるものであり、例えば、ロールコーティング
法、ディップコーティング法、バーコーティング法、ノ
ズルコーティング法、ダイコーティング法、スプレーコ
ーティング法、スピンコーティング法、カーテンコーテ
ィング法、フローコーティング法、スクリーン印刷、グ
ラビア印刷、曲面印刷などの各種印刷法など、あるいは
これらを組み合わせた方法を採用できる。なかでも、ダ
イコーティング法は、上記紫外線カットガスバリア用コ
ーティング剤の安定性を増す上で好ましい。
【0061】上記紫外線カットガスバリア用コーティン
グ剤をコーティングした後は、基板上に形成された紫外
線カットガスバリア用被覆層の硬化および乾燥を行う。
かかる硬化および乾燥では、加熱、あるいは加熱・加湿
を行えば、ハードコート性に優れた緻密な紫外線カット
ガスバリア用被覆層を速やかに形成することができる点
で好ましい。ここで加熱を行う場合には、基材ないし他
の被覆層等の耐熱温度以下で加熱することが好ましい。
なお、乾燥の際に上記有機ケイ素化合物(III)や有機
チタン化合物(IV)の蒸発を防ぐ観点からは、上記有機
ケイ素化合物(III)の加水分解縮合物及び有機チタン
化合物(IV)の加水分解縮合物を配合してなる上記紫外
線カットガスバリア用コーティング剤を用いることが好
ましい。
【0062】さらに紫外線カットガスバリア用被覆層中
の未反応の上記有機化合物(II)のSiOR1基、有機
ケイ素化合物(III)のSiOR3基、有機チタン化合物
(IV)のTiOR4基を低減することが高温多湿の環境
下においても十分なガスバリア性、紫外線カット性を保
持させる上で望ましいことから、上記紫外線カットガス
バリア用コーティング剤を基材等の表面上に適当なコー
ティング方法により被覆した後に、該紫外線カットガス
バリア用被覆層の硬化および乾燥を行い、その後に該紫
外線カットガスバリア用被覆層中の未反応の上記有機化
合物(II)のSiOR1基や有機ケイ素化合物(III)の
SiOR3基や有機チタン化合物(IV)のTiOR4基を
反応(縮合)させるエージング(熟成)処理を行うのが
好ましく、例えば、上記紫外線カットガスバリア用コー
ティング剤を基材等の表面上に塗布乾燥後に、未反応基
を減少させる上で有効な加熱処理(例えば、40〜60
℃の間の温度で1〜7日間熱処理すること)やコロナ処
理を行う方法などが好ましい。ただし、該エージング処
理は、上記紫外線カットガスバリア用コーティング剤
を基材等の表面上に塗布し、乾燥硬化して紫外線カット
ガスバリア用被覆層を形成した後に、直ぐに行ってもよ
いし、上記紫外線カットガスバリア用コーティング剤
を基材等の表面上に塗布し、乾燥硬化して紫外線カット
ガスバリア用被覆層を形成した後、さらに他の被覆層を
形成した後に行ってもよい。ここで、基材等の耐熱温度
とは、実質上基材等の特性が保持できる上限の温度のこ
とであり、ガラス基材ならば、例えば、軟化点や失透温
度(通常600〜700℃)など、プラスチック基材な
らば、例えば、ガラス転移点や結晶化温度や分解点など
が挙げられる。なお、上記紫外線カットガスバリア用コ
ーティング剤の塗工前に、基材等の表面上にウレタン樹
脂等の公知のアンカーコート層等の他の被覆層や接着層
などを設けてもよいことはいうまでもない。
【0063】上記硬化および乾燥、さらには熟成処理に
より、基材等の表面上に所望の紫外線カットガスバリア
用被覆層を形成することができる。かかる紫外線カット
ガスバリア用被覆層の乾燥後の厚みとしては、使用用途
により異なるため一義的に規定することはできないが、
高いガスバリア性、紫外線カット性を発現し、さらに基
材等との密着性、透明性、可とう性、耐湿性等の特性を
発揮することができるものであればよく、通常0.1〜
5μm、好ましくは0.5〜3μmの範囲である。かか
る紫外線カットガスバリア用被覆層の乾燥後の厚みが
0.1μm未満の場合には、被膜が均一にならないとと
もに、ガスバリア性、紫外線カット性、基材等との密着
性、透明性、可とう性、耐湿性等の特性が充分に発現し
にくい。一方、紫外線カットガスバリア用被覆層の乾燥
後の厚みが5μmを超える場合には、被膜にクラックが
生じ易くなる。
【0064】なお、上記紫外線カットガスバリア用コー
ティング剤を基材上に被覆して得られる紫外線カットガ
スバリア用被覆層においては、基材上に同じ種類(組
成)の上記紫外線カットガスバリア用コーティング剤を
何度かに分けてコーティング(塗布)してもよいし、あ
るいは種類(組成)の異なる上記紫外線カットガスバリ
ア用コーティング剤を別々にコーティング(塗布)する
ことにより、各層ごとに組成及び厚さの異なる多層構造
(途中に他の被覆層が形成されていてもよい)の紫外線
カットガスバリア用被覆層を形成してもよい。
【0065】上述したように、本発明の紫外線カットガ
スバリア用コーティング成形体は、ガスバリア性および
紫外線カット性に優れ、さらには基材等との密着性、透
明性、可とう性などに優れ、これらの特性を常に安定し
て発現させることができるものである。これらの特性の
うち、ガスバリア性に関しては、使用用途により要求さ
れる基準が異なるほか、基材の種類や全体の積層構造な
どによっても異なるため一義的に規定することはできな
いが、例えば、酸化を受けやすく紫外線により風味が失
われたり、変色(黄変)しやすいポテトチップスや酒類
などの食品や飲料品の容器や包装用のフィルムとして使
用する場合を例にとり説明すれば、高湿下(20℃90
%Rh)での気体(酸素)透過度が30ml/m2・2
4hrs以下、好ましくは20ml/m2・24hrs
以下、より好ましくは10ml/m2・24hrs以下
であることが望ましい。該気体(酸素)透過度が30m
l/m2・24hrsを超える場合には、紫外線カット
ガスバリア用コーティング成形体として十分に酸素など
の気体をカットできず、かなりの酸素量が透過すること
になるため、酸素等により、経時的にではあるが、ポテ
トチップスや酒類などの風味が失われたり、変色(黄
変)するようになるため、こうした食品や飲料品の賞味
期限の長期化(高品質の長期保持)が充分に達成できな
いことになる。
【0066】なお、本発明にかかる紫外線カットガスバ
リア用コーティング成形体としては、例えば、特に食品
や飲料品の容器や包装用のフィルムのほか、医薬品、例
えば、目薬等の容器、輸液バック、医療用容器の包装材
料、あるいはコンテナ等のプラスチック成形品、家電製
品、鋼製品、大型構造物、自動車内外装部品、建材、木
工品、ガラス製品等が挙げられるが、特に限定されるも
のではない。
【0067】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、下記実施例は、本発明を何ら制限するもので
はなく、前、後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更、実施
する事は全て本発明の技術範囲に包含される。
【0068】実施例1 エポミンSP−006{ポリエチレンイミン:株式会社
日本触媒の商品名、有機高分子化合物(I)}10g、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン{有機化
合物(II)}8gおよびメタノール{溶媒(V)}10
0gの混合液を60℃で3時間反応後、室温まで冷却
し、水{溶媒(V)}4gとメタノール{溶媒(V)}
10gの混合液を加え、30分間反応し、さらにMシリ
ケート51(テトラメトキシシランオリゴマー:多摩化
学株式会社製、有機ケイ素化合物(III)の加水分解縮
合物)40gとメタノール{溶媒(V)}220gの混
合液を加えて1時間反応した。この反応液に、テトラブ
トキシチタン{有機チタン化合物(IV)}0.5gと2
−プロパノール{溶媒(V)}20gの混合液を加え
て、紫外線カットガスバリア用コーティング剤(1)を
得た。
【0069】この紫外線カットガスバリア用コーティン
グ剤(1)を厚さ25μmのPETフィルム(基材)に
乾燥後の厚みが1μmになるように塗布し、100℃で
20秒乾燥後、さらに60℃で5時間熟成し、PETフ
ィルム基材上に紫外線カットガスバリア用被覆層を有す
る紫外線カットガスバリア用コーティング成形体(1)
を得た。
【0070】この紫外線カットガスバリア用コーティン
グ成形体(1)の特性評価を下記表1に示す。
【0071】比較例1 実施例1でテトラブトキシチタン{有機チタン化合物
(IV)}を加えなかった以外は実施例1と同様にして、
比較用コーティング剤(1)および比較用コーティング
成形体(1)を得た。
【0072】比較用コーティング成形体(1)の特性評
価を下記表1に併せて示す。
【0073】
【表1】
【0074】表1中の光線透過率(%):360nmで
の光線透過率を測定した。
【0075】表1中の酸素透過度:モダンコントロール
ズ社製の酸素透過度測定装置にて、20℃90%Rhで
測定した。単位は、ml/m2・24hrs・atmで
ある。
【0076】表1中の可とう性:以下の試験により判定
した。
【0077】○:成形体を180°折り曲げてクラック
が発生せず。
【0078】×:成形体を180°折り曲げてクラック
が発生する。
【0079】
【発明の効果】上述したように、本発明の紫外線カット
ガスバリア用コーティング剤、および該コーティング剤
を基材上に被覆してなる被覆層を有するUV遮断性ガス
バリア用コーティング成形体は、該コーティング剤を基
材上に塗布した際に優れた紫外線カット性、ガスバリア
性、基材等との密着性、透明性、可とう性、さらには耐
候性、光沢、耐湿性、耐水性、耐溶剤性、機械的強度、
耐久性、耐衝撃性、耐熱性、耐光性、柔軟性、印刷性な
どの特性を発現し得るため、これらの特性(の一部)が
要求される各種分野において幅広く適用することができ
るものであり、例えば、酸素透過性の低い酸素バリア性
に優れるものは食品包装分野に適用することができ、ま
た炭酸ガス透過性の低い炭酸ガスバリア性に優れるもの
は清涼飲料水やビールなどの容器などに適用することが
できるなど、各種の食品や飲料品の容器や包装材に適用
することができる。特に、酸化を受けやすく紫外線によ
り風味が失われたり、変色(黄変)しやすいポテトチッ
プスなどの揚げ物やアルコールを含む酒類などの食品や
飲料品の容器や包装材(具体的には、プラスチック基材
上に、紫外線カットガスバリア用被覆層が形成された食
品包装用フィルムやペットボトルの容器など)に適用す
ることができる。さらに、液晶表示装置、携帯端末ない
しモバイル機器などに用いられる電子部品(例えば、液
晶ディスプレイのUV遮断性被覆層、ガスバリア性被覆
層が形成されたポリマーフィルム基材など)、医療機器
・器具や医薬品の容器(例えば、血液保存バックや目薬
の容器など)などの幅広い用途に適用できるものであ
る。また、収縮による応力を受けても基材上に形成され
た各被覆層の特性が損なわれることもないため、食品や
飲料品の容器や包装材に使われているシュリンクフィル
ム(収縮性フィルム)にも適用可能であり、極めて広範
囲に適用できるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 185/00 C09D 185/00 Fターム(参考) 4F100 AH06B AH08B AK01A AK52B AK52K AT00A BA02 GB15 GB23 JB07 JD02 JD09 JD09B JJ03 JK06 JK10 JK17 JL09 JN01 JN08B 4J038 DJ011 GA09 JC32 JC34 JC35 JC36 JC38 NA03 NA04 NA11 NA12 NA14 NA19 PB04 PC08

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アミノ基を有する有機高分子化合物
    (I)と、 アミノ基と反応し得る官能基およびSiOR1基(R
    1は、水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表
    す。)を分子内に有する有機化合物(II)と、 下記一般式(1) 【化1】 (ただし、式中、R2は炭素数1〜4のアルキル基また
    はアミノ基と反応しない官能基を有する炭素数1〜4の
    アルキル基であり、R3は水素原子または炭素数1〜4
    のアルキル基であり、nは1以上の整数でかつm+n=
    4である。)で表される有機ケイ素化合物(III)およ
    び/またはその加水分解縮合物と、 下記一般式(2) 【化2】 (ただし、式中、R4は炭素数1〜6のアルキル基であ
    る。)で表される有機チタン化合物(IV)および/また
    はその加水分解縮合物と、 溶媒(V)とを含むことを特徴とする紫外線カットガス
    バリア用コーティング剤。
  2. 【請求項2】 基材上に、 請求項1の紫外線カットガスバリア用コーティング剤で
    被覆してなる被覆層を有することを特徴とする紫外線カ
    ットガスバリア用コーティング成形体。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007190794A (ja) * 2006-01-19 2007-08-02 Sumitomo Chemical Co Ltd 携帯型情報端末の表示窓保護板
JP2011513553A (ja) * 2008-03-03 2011-04-28 ユニバーシティ オブ フロリダ リサーチ ファンデーション インコーポレーティッド ナノ粒子ゾル−ゲル複合ハイブリッドの透明コーティング材料
JP4865707B2 (ja) * 2005-06-03 2012-02-01 株式会社クラレ ガスバリア性積層体およびその製造方法ならびにそれを用いた包装体

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