JP2002370006A - Liquid treatment apparatus and treatment method using the same - Google Patents

Liquid treatment apparatus and treatment method using the same

Info

Publication number
JP2002370006A
JP2002370006A JP2001181379A JP2001181379A JP2002370006A JP 2002370006 A JP2002370006 A JP 2002370006A JP 2001181379 A JP2001181379 A JP 2001181379A JP 2001181379 A JP2001181379 A JP 2001181379A JP 2002370006 A JP2002370006 A JP 2002370006A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
liquid
hollow fiber
fiber membrane
membrane
degassing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001181379A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Sadahito Nakahara
Hitoshi Takayama
Hiroshi Tasaka
Tetsuya Torii
Kenji Watari
禎仁 中原
謙治 亘
哲也 取違
広 田阪
仁史 高山
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
三菱レイヨン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid treatment apparatus capable of degassing and defoaming a liquid easy to generate air bubbles and having low surface tension efficiently and continuously in a high treatment flow rate.
SOLUTION: In the liquid treatment apparatus for feeding a liquid to one surface of a hollow fiber membrane while reducing pressure on the other surface side thereof to degass the liquid, the hollow fiber membrane comprises a non- porous hollow fiber membrane and the membrane density of the hollow fiber membrane is set to 2,000-7,000 m2/m3. By this constitution, even the liquid easy to generate air bubbles and having low surface tension can be well treated in performing degassing/defoaming treatment without making the hollow fiber membrane hydrophilic and generating the lowering of efficiency due to air bubbles.
COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、液体を脱気及び/ The present invention relates is, the liquid degassing and /
あるいは脱泡する液体の処理装置及び処理方法に関する。 Alternatively to processing apparatus and processing method of the liquid defoaming.

【0002】 [0002]

【従来の技術】20℃における表面張力が0.5μN/ BACKGROUND OF THE INVENTION surface tension at 20 ℃ is 0.5μN /
m以下の水系液体は、液体中に気泡が発生し易く、また発生した気泡が消滅しにくい。 m or less of the aqueous liquid is easily bubbles are generated in the liquid, also the bubbles generated is not easily extinguished. このような水系液体を利用する産業分野において、例えば、濁度計やパーティクルカウンター、血球分析装置のような測定手段に光学系を用いた機器において、液体の濁度や粒子数を計測する場合、液体中に気泡が存在すると、その気泡に光が当たった場合に散乱を起こし、結果的に正しい測定値を示さないことがある。 In the industrial field utilizing such water-based liquid, for example, a turbidimeter or a particle counter, the apparatus using the optical system to the measuring means, such as a blood cell analyzer, when measuring the number of turbidity or particle liquid, when bubbles are present in the liquid, cause scattering when light hits the the bubbles, it may not exhibit the results correct measurements.

【0003】また、超音波洗浄器等の洗浄液に超音波振動により過剰の気泡が発生すると、被洗浄物に気泡が付着し洗浄不良等歩留まりの低下を招く事がある。 [0003] Also, when excessive bubbles are generated by the ultrasonic vibration to the cleaning liquid, such as ultrasonic cleaners, sometimes lowering the bubbles adhere insufficient washing or the like yields the object to be cleaned. また、食品分野や医療分野では液体中の溶存酸素による酸化劣化等により溶液の長期安定性に不具合が発生する事がある。 Further, in the food field and the medical field sometimes trouble occurs in the long-term stability of the solution by such oxidative deterioration due to dissolved oxygen in the liquid.
また、ろ過フィルターを使用して液体中に含まれる微粒子等濁質を除去する際に、ろ過フィルター表面に気泡が堆積し、ろ過面積が減少し所定のろ過流量が得られない事がある。 Also, when removing the fine particles suspended solid contained using a filtration filter in the liquid, bubbles deposited on the filtration surface of the filter, the filtration area is sometimes not obtained reduced predetermined filtration rate. 従って、これら気泡を除くために脱気処理が施される。 Accordingly, degassing treatment in order to eliminate these bubbles.

【0004】液体の脱気/脱泡方法としては、ある一定時間放置する方法、減圧する方法、遠心分離を利用する方法、加圧する方法、消泡剤などを添加する方法等が知られている。 As a degassing / defoaming method of the liquid, a method of standing a certain time, a method for reducing the pressure, a method of using a centrifugal separator, a method of pressurizing, and a method of adding the defoaming agent is known . ここで、脱気とは液体中に溶存しているガスを除去することをいい、また脱泡とは、液体中に気泡として存在しているガスを除去すること及び気泡を液体に溶解させ、実質的に液体中に気泡を存在させないようにする事をいう。 Here, the deaerated refers to the removal of gas that is dissolved in the liquid, also the defoaming, the and bubble removing gas present as bubbles in the liquid are dissolved in a liquid, substantially say that to avoid the presence of air bubbles in the liquid.

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】特開2000−155 The object of the invention is to be Solved by the Invention Patent 2000-155
078号公報、特開2000−214076号公報には、液体の処理工程の中に脱泡槽を設け、連続的に液体の脱泡を行い濁度計等の精度を維持する方法が提案されているが、これらの方法では連続的に脱泡は可能であるものの、その処理量には限界があり、高い処理量の時には十分な脱泡ができないことがある。 078 JP, JP 2000-214076, the defoaming tank provided in the liquid processing steps, the method of maintaining the accuracy of the turbidimeter such as was deaerated continuously liquid is proposed it is, but although these methods can be continuously defoamed in the processing amount is limited, when the high throughput may not be sufficient defoaming.

【0006】特開平11−316185号公報には、液体を冷却して気泡を溶解させてなくしてしまう方法が提案されているが、この方法は一度は気泡はなくなるものの管内で再び気泡が発生するという問題がある。 [0006] Japanese Patent Laid-Open No. 11-316185, a method of the liquid by cooling thus eliminating dissolve the bubbles have been proposed, this method is once again bubbles are generated in the tube of which no longer bubble there is a problem in that. また液体によっては冷却することによって性状が変化してしまう懸念がある。 There is also concern that property by cooling by liquid changes.

【0007】特開平6−134211号公報には、液に対して不湿潤性の平滑な表面材質に気泡を含有する液体を接触させて、気泡を不湿潤性材質表面に付着させ、複数の気泡を合一させることによって気泡の大粒径化を行って気泡を分離する方法が提案されているが、この方法は気泡が合一して大粒径化するのに時間を要し、高流量の場合には気泡の分離が不十分になることがある。 [0007] Japanese Patent Laid-Open No. 6-134211, by contacting a liquid containing bubbles on a smooth surface material not wettable with respect to the liquid, to adhere the bubble to the non-wetting material surface, a plurality of air bubbles a method of separating a bubble performing large grain size of the bubble has been proposed by coalescence, and this method takes time to large grain size by coalescence bubbles, high flow there is the separation of bubbles is insufficient in the case of.

【0008】疎水性の多孔質膜の一方に液体を通し、他の一方を液体を通す側の圧力より低くする事で液体の脱気及び/或いは脱泡を行うことは知られているが、この場合表面張力の低い液体では多孔質膜がすぐに親水化してしまい液漏れが発生し長期間の使用は出来ない。 [0008] through one to the liquid hydrophobic porous membrane, it is known that one of the other to degas and / or defoaming of the liquid by being lower than the pressure on the side through which liquids, in this case a low surface tension liquid is a porous membrane leakage will be hydrophilic, and then can not be the use of a long period of time occurs immediately.

【0009】表面張力の低い液体の脱気装置としては、特開平10−216403号公報、特許第2969075号公報、特開2000−288499号公報に、平膜の脱気膜をスパイラル状或いはプリーツ状に重ねたモジュールによる脱気あるいは、タンク内を減圧にして脱気を行う装置が提案されているが、平膜の脱気膜を用いた装置ではモジュールのサイズに対して膜面積を大きくする事が出来ず、大量処理には大きなモジュールが必要となり、タンク内を減圧にする装置でもその構造は複雑になり脱気装置として大型になる問題がある。 [0009] deaerator low surface tension liquid, JP-A 10-216403 and JP Patent No. 2969075, Japanese Patent Publication No. 2000-288499, a flat membrane degassing membrane spiral or pleated the degassing or by modules stacked, it is device for performing deaeration with the tank to a vacuum has been proposed, in apparatus using a degassing membrane flat membrane to increase the membrane area relative to the size of the module can not, requires a large module for mass processing, its structure be a device for the tank to vacuum, there is a problem that increase in size as a deaerator becomes complicated.

【0010】本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、気泡の発生しやすい表面張力の低い液体を効率よく連続的に脱気及び/あるいは脱泡することが可能であり、さらに高い処理流量にも対応した脱気及び/あるいは脱泡することが可能な装置及び方法を提供することを目的とする。 [0010] The present invention has been made in view of such problems, it is possible to efficiently continuously degassing and / or defoaming prone low surface tension liquid in the bubble, and to provide an apparatus and method capable of degassing and / or defoaming corresponding to a higher processing rate.

【0011】 [0011]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、 Means for Solving the Problems] That is, the gist of the present invention,
中空糸膜を用いて脱気する装置であって、該中空糸膜が非多孔質中空糸膜からなり、かつ膜密度が2000〜7 An apparatus for degassing using a hollow fiber membrane, the hollow fiber membrane is made of non-porous hollow fiber membrane, and film density 2000-7
000m /m の範囲であることを特徴とする液体処理装置、である。 Liquid treatment apparatus which is a range of 000m 2 / m 3, a.

【0012】前記中空糸膜と処理液出口との間に濾過フィルターを有すると、液体中に含まれる微粒子等濁質を安定して除去でき好ましい。 [0012] having a filtration filter between the treatment liquid outlet and said hollow fiber membrane, preferably can stably remove the fine particles suspended solid contained in the liquid. 前記中空糸膜が非多孔質膜の両側を多孔質の支持層で挟み込んだ三層中空糸膜からなると、長期間安定して使用でき好ましい。 When the hollow fiber membrane is made from both sides of the porous three-layer hollow fiber membrane sandwiched between supporting layers of non-porous membrane, preferably it is used stably for a long period of time. 前記液体処理装置を用いて、20℃における表面張力が0.5μN/m Using the liquid processing apparatus, a surface tension at 20 ° C. is 0.5μN / m
以下の水系液体の脱気及び/あるいは脱泡を行うと、泡の発生を効果的に抑えることができる。 Doing degassing and / or defoaming of the following aqueous liquid, it is possible to suppress the generation of bubbles effectively. また、前記液体処理装置を用いて脱気及び/あるいは脱泡を行う処理方法は、前記水系液体が界面活性剤を含むものであっても、泡の発生を効果的に抑えることができる。 The processing method of performing degassing and / or defoaming using the liquid treatment apparatus, wherein the aqueous liquid also comprise a surfactant, it is possible to suppress the occurrence of bubbles effectively.

【0013】 [0013]

【発明の実施の形態】以下、図面をもとに本発明の液体処理装置について説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The following describes a liquid treatment apparatus of the present invention based on the drawings. 図1は、本発明の実施の形態の一例を説明するフロー図である。 Figure 1 is a flow diagram illustrating an example of an embodiment of the present invention. 本発明による脱気及び/あるいは脱泡処理する場合、図1(a)のように1パス通液で脱気及び/あるいは脱泡処理を行っても構わないし、また図1(b)のように循環通液で脱気及び/あるいは脱泡処理しても構わない。 If degassing and / or defoaming treatment according to the invention, to may be deaerated and / or defoaming treatment by one pass flow-through as shown in FIG. 1 (a), also shown in FIG. 1 (b) may be degassed and / or defoaming treatment by circulating through liquid.

【0014】ここで、図1に示す減圧手段とは、中空糸膜の液相側の圧力以下に中空糸膜の気相側の圧力を減圧させることができるものであればよく、例えば、油回転型真空ポンプ、ルーツブロワ型真空ポンプ、ダイヤフラム型真空ポンプ等の真空ポンプや、水流アスピレーター、ベンチュリー管等液体や気体の流れを利用した減圧手段等を挙げる事が出来る。 [0014] Here, the pressure reducing means shown in Figure 1, as long as the pressure of the gas phase side of the hollow fiber membrane below the pressure of the liquid phase side of the hollow fiber membrane can be vacuum, for example, oil rotary vacuum pump, Roots blower vacuum pump, and a vacuum pump such as a diaphragm type vacuum pump, water-aspirator, can be exemplified vacuum means or the like which utilizes a flow of such liquid or gas venturi.

【0015】好ましい減圧手段としては、比較的小型で油を使わないドライ型のダイヤフラム型真空ポンプや、構造の簡単なアスピレーター等を挙げる事ができるが、装置のサイズ、コストまた使用する環境等により適宜選択できる。 [0015] Preferred pressure reduction means is relatively compact and dry type diaphragm type vacuum pump does not use oil, although can be given a simple aspirator like structures, the size of the device, the environment due to the cost also uses It can be appropriately selected. また、使用する液体の蒸気が膜を透過する性質を有する場合には、減圧度の下限はその液体の蒸気圧程度であることが好ましい。 Also, if having a property of vapor of the liquid to be used is transmitted through the film is preferably lower limit of the degree of depressurization is steam 圧程 degree of the liquid. 液体の蒸気圧よりも低い減圧度になった場合には、液体の蒸気が膜を透過して減圧ポンプへ導かれ易くなり、減圧ポンプの性能低下を引き起こすことがある。 If it becomes lower degree of vacuum than the vapor pressure of the liquid, the vapor of the liquid is easily guided to the vacuum pump through the membrane, it may cause performance degradation of the vacuum pump.

【0016】本発明における液体の処理装置及び処理方法は、液体の透過が起こり難い材質及び構造の、気体透過性を有する非多孔質膜からなる中空糸膜を用い、膜の片面に被処理液を接触させ、膜のもう片方の側を被処理液側の圧力以下に減圧させることにより、液体の脱気及び/あるいは脱泡処理を行うと、表面張力の低い液体であっても液体が減圧される側へ透過することが起こり難く、効率的に処理することができる。 The processing apparatus and method of the liquid in the present invention, the transmission is difficult to occur material and structure of a liquid, a hollow fiber membrane used consisting of a non-porous film having gas permeability, the liquid to be treated on one side of the membrane contacting the, by depressurizing the other end side of the membrane below the pressure of the liquid to be treated side, when the degassing and / or defoaming treatment liquid, pressure reduction is liquid even at a low surface tension liquid difficult to occur can be transmitted to the side to be, it can be processed efficiently.

【0017】使用する膜の形態は必ずしも限定はされず、平膜、中空糸膜、チューブラー膜等を用いることもできるが、単位体積当たりの膜面積を大きくでき、装置のコンパクト化が容易な中空糸膜の形態がより好ましい。 The form of the film used is always limited is not the sole, a flat membrane, hollow fiber membrane, but can also be used tubular film or the like, can increase the membrane area per unit volume, easy to compact device form of a hollow fiber membrane is more preferable. 本発明で利用される中空糸膜は、内径が50〜500μm、 The hollow fiber membrane to be used in the present invention has an inner diameter of 50 to 500 [mu] m,
膜厚が10〜150μmである中空糸膜を用いることが好ましい。 Thickness is preferably used a hollow fiber membrane is 10 to 150 m. 内径がこの範囲より小さいと、中空糸膜内部に液体を通液する場合、圧力損失が大きくなりすぎ、大きいと脱泡、脱気の効率が低下する。 When the inner diameter is smaller than this range, the case of liquid permeation of the liquid inside the hollow fiber membrane, the pressure loss becomes too large, large and defoaming, the efficiency of degassing is lowered. また、膜厚がこの範囲より薄いと機械的強度が低くなり、圧力の変動によって中空糸膜が振動して中空糸膜の損傷を招きやすくなり、厚くなるとガス透過性が低下するので脱気、脱泡の効率が低下する。 Further, the mechanical strength is low as the film thickness is thinner than this range, it becomes easy lead to damage to the hollow fiber membrane vibrates the hollow fiber membrane by pressure fluctuations, since thickened the gas permeability is reduced degassing, efficiency of degassing is reduced.

【0018】中空糸膜の構造は、非多孔質層の両面に多孔質層が配された三層構造を有する複合中空糸膜がさらに好ましい。 The structure of the hollow fiber membrane is a composite hollow fiber membrane having a three-layer structure in which a porous layer is disposed on both surfaces of the non-porous layer is more preferred. このような複合中空糸膜を用いると、液体が直接非多孔質層に接触し難いため非多孔質層が液体で侵され難く、効率よく液体の脱気、脱泡を行うことができる。 The use of such a composite hollow fiber membrane, the liquid is hardly directly nonporous layer to contact difficult for non-porous layer is affected by liquid, it can be efficiently deaerated liquid, a defoaming. 複合中空糸膜としては、非多孔質層の厚みが0.3 The composite hollow fiber membrane, the thickness of the non-porous layer is 0.3
〜3μmであり、多孔質層の厚みがそれぞれ5〜100 A ~3Myuemu, the thickness of the porous layer is respectively 5 to 100
μmである複合中空糸膜を用いると、機械的強度が高く、かつ脱気、脱泡を行う際の気体の透過量を向上させることができる。 When using the composite hollow fiber membrane is a [mu] m, the mechanical strength is high and degassing, it is possible to improve the transmission amount of the gas when performing the degassing. さらに好ましくは、複合中空糸膜として、多孔質層の孔径が0.01〜1μmである複合中空糸膜を用いると、非多孔質層が液体によってさらに濡れにくくなり、液体による非多孔質層の劣化が低減されるとともに、脱気、脱泡を行う際の透過量を向上させることができる。 More preferably, the composite hollow fiber membrane, the pore size of the porous layer is a composite hollow fiber membrane is 0.01 to 1 [mu] m, the non-porous layer further hardly wetted by a liquid, non-porous layer by liquid with degradation is reduced, thereby improving the transmission amount when performing degassing, defoaming.

【0019】この様な複合中空糸膜の非多孔質層を構成するポリマーとしては、ポリジメチルシロキサン、シリコンとポリカーボネートの共重合体等のシリコンゴム系ポリマー、ポリ(4−メチルペンテン−1)、低密度ポリエチレンなどのポリオレフィン系ポリマー、パーフルオロアルキル系ポリマー等のフッ素含有ポリマー、エチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリフェニレンオキサイド、ポリ(4−ビニルピリジン)、ウレタン系ポリマーが挙げられ、これらのポリマー素材の共重合体あるいはブレンドポリマー等も用いることができる。 [0019] As the polymer constituting the non-porous layer of such a composite hollow fiber membrane, polydimethylsiloxane, silicone polycarbonate copolymers such as silicone rubber polymers, poly (4-methylpentene-1), polyolefin polymers such as low density polyethylene, fluorine-containing polymers such as perfluoroalkyl-based polymers, cellulosic polymers such as ethylcellulose, polyphenylene oxide, poly (4-vinylpyridine), include urethane polymers, these polymers materials copolymer or blend polymer or the like can also be used.

【0020】特に、この中でも、効率良く液体の脱気、脱泡の処理が行える非多孔質層の素材として、ウレタン系ポリマーや、スチレン系熱可塑性エラストマーとポリオレフィンから構成される素材が好ましい。 [0020] Especially, among this, degassing of the liquid efficiently, as the non-porous layer of material which allows the processing of degassing, and the urethane polymer, material composed of styrene-based thermoplastic elastomer and polyolefin are preferable. 特に、スチレン系熱可塑性エラストマーとポリオレフィンの組み合わせは薬品に対する耐久性に優れ、薬品に接触しても素材が損なわれたり、性能が低下したりしにくい点で好ましい。 In particular, the combination of the styrene-based thermoplastic elastomer and polyolefin is excellent in durability against chemicals, or even material impaired in contact with the drug, the performance is preferable that hardly lowered.

【0021】スチレン系熱可塑性エラストマーの具体的な素材としては、スチレンとブタジエンの共重合体、スチレンとエチレン−ブチレンの共重合体、スチレンとイソプレンの共重合体、スチレンとエチレン−プロピレンの共重合体等が挙げられる。 [0021] As a specific material of the styrene-based thermoplastic elastomer, a copolymer of styrene and butadiene, styrene and ethylene - copolymers of butylene, a copolymer of styrene and isoprene, styrene and ethylene - copolymerization of propylene coalescence, and the like. これらのポリマーやエラストマーは単独で用いても構わないし、複数の素材を組み合わせて用いても構わない。 It These polymers and elastomers may be used alone, it may be used in combination of two or more materials.

【0022】複合中空糸膜の多孔質層を構成するポリマー素材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(3 Examples of the polymer material constituting the porous layer of the composite hollow fiber membrane, polyethylene, polypropylene, poly (3
−メチルブテン−1)、ポリ(4−メチルペンテン− - methylbutene-1), poly (4-methylpentene -
1)等のポリオレフィン系ポリマー、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系ポリマー、ポリスチレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン等のポリマーを用いることができる。 1) a polyolefin-based polymer such as polyvinylidene fluoride, fluorine-based polymers such as polytetrafluoroethylene, polystyrene, polyether ether ketone can be used polymers such as polyether ketones. 非多孔質層を構成するポリマー素材と、多孔質層を構成するポリマー素材との組み合わせについては特に限定されず、異種のポリマーはもちろん、同種のポリマーであっても構わない。 The polymer material constituting the non-porous layer, there is no particular limitation on the combination of the polymer material constituting the porous layer, the polymer of the heterologous course, may be a polymer of the same type.

【0023】中空糸膜を使用する場合、中空糸膜の中空部に液体を通し、中空糸膜の外側を減圧する方式でもいいし、中空糸膜の外側に液体を通し、中空部を減圧する方式でも、どちらとも採用できる。 [0023] When using a hollow fiber membrane, passed through the liquid in the hollow portion of the hollow fiber membrane, to the outside of the hollow fiber membrane good in a manner that reduced pressure, passed through the liquid to the outside of the hollow fiber membrane, reducing the pressure of the hollow portion also in the method, it can be adopted either both. 図2は中空糸膜内部に液体を通す時の中空糸膜モジュールの一例であり、中空糸膜1の両端の開口状態を保持したまま、固定部材2で液体が流れる側と減圧される側とが液密に封止されている。 Figure 2 is an example of a hollow fiber membrane module when passing the liquid through the hollow fiber membrane, while maintaining the open state of both ends of the hollow fiber membrane 1, and the side where the pressure is reduced to the side where the liquid flows in the fixed member 2 There has been sealed in a liquid-tight manner. 図3は中空糸膜の外部に液体を通すときの中空糸膜モジュールの一例であり、ケース3に液体導入口4と液体導出口5を設けた他は図2の構成と同様である。 Figure 3 is an example of a hollow fiber membrane module when passing liquid to the outside of the hollow fiber membrane, the other provided with a liquid inlet 4 and the liquid outlet 5 to the case 3 is the same as that of FIG. ただし、減圧口6は必ずしも両端に存在する必要はなく、片方のみから減圧することも可能であり、その際には減圧しない側の中空糸端部は閉じていることが好ましい。 However, vacuum port 6 is not necessarily required to be present at both ends, it is also possible to vacuum from only one, it is preferable that the closed hollow fiber ends on the side not depressurized in that case.

【0024】中空糸膜の膜密度を2000〜7000m [0024] The film density of the hollow fiber membrane 2000~7000m 2 /
の範囲にすると、好適に脱気及び/あるいは脱泡処理を行うことができる。 If the range of m 3, suitably it is possible to perform degassing and / or defoaming treatment. 更に膜密度を4000〜600 Furthermore the film density 4000-600
0m /m の範囲とすると、中空糸膜モジュールのハウジング内の容積効率が向上しより好ましい。 If the range of 0m 2 / m 3, preferably from improved volumetric efficiency within the housing of the hollow fiber membrane module. 膜密度とは、膜面積を膜部の体積で割った値を言う。 The film density means a value obtained by dividing the membrane area in a volume of the membrane portion. なお、膜面積とは膜外表面の合計面積を言う。 It should be noted, refers to the total area of ​​the outer surface of the membrane and the membrane area. なお、前述の非多孔質層の両面に多孔質層が配された三層構造を有する複合中空糸膜の場合は、多孔質層の外表面積の合計を言う。 In the case of a composite hollow fiber membrane having a three-layer structure in which a porous layer is disposed on both sides of the non-porous layer described above, it refers to the sum of the external surface area of ​​the porous layer.
また膜部の体積とは、図2、図3のような、ハウジングと一体化された形態の膜モジュールの場合は、吸引あるいは通液のための接続部を除いた中空糸膜が配されてなる空間の体積を言い、一般的な10インチカートリッジのように、複数のスリットを有する円筒形のハウジングに収めて使用する形態のものは、円筒形のハウジング内の中空糸膜が配されてなる空間の体積を言う。 The volume of the membrane unit also FIG. 2, as in FIG. 3, in the case of membrane modules in a form integrated with the housing, disposed hollow fiber membrane except for the connection portion for the suction or passed through the It refers to the volume of the composed space, as in the typical 10 inches cartridge, those forms of use contained in a cylindrical housing having a plurality of slits, formed by a hollow fiber membrane in the cylindrical housing is arranged It refers to the volume of the space.

【0025】膜密度が2000m /m より小さいと、膜面積が少ないことから脱気能力が低くなることに加えて、液体を中空糸内部に流す場合は、液の通路が少なくなるため圧力損失が高く、特に液体に気泡が発生している場合に通液が困難になる問題がある。 [0025] and the film density is less than 2000 m 2 / m 3, in addition to degassing capacity becomes lower because less membrane area, if the flow of liquid inside the hollow fibers, the pressure for passage of the liquid is reduced loss is high, especially there is a problem of liquid permeation becomes difficult when the bubble in the liquid occurs. また液体を中空糸外部に流す場合は、膜量が少なく、膜周囲の空間が大きくなることから、膜が接触できない気泡溜まりが形成される懸念がある。 In the case a liquid is then fed through the hollow fiber outside are less film weight, since the space around the film increases, there is a concern that bubble reservoir film can not contact are formed.

【0026】一方、膜密度が7000m /m より大きいと、膜モジュール作成の際に膜を圧縮して詰め込む必要があるため、膜が損傷しやすくなるという問題がある。 On the other hand, since the film density should be packed in compression and greater than 7000 m 2 / m 3, the film at the time of creating the membrane module, there is a problem that the film is easily damaged.
また、膜同士で接触する部分が多く、有効に利用されないため脱気効率が悪く、特に中空糸膜の外側に液体を流す場合で、液体に気泡が発生している際には密集する膜の内部にまで液体が入らないことから、脱気効率が極端に悪化するという問題がある。 Also, many parts in contact with the film between, effectively because they are not utilized poor deaeration efficiency, especially in case of flowing a liquid on the outside of the hollow fiber membranes, the membranes densely when bubble in the liquid is occurring since not enter the liquid to the inside, there is a problem that the deaeration efficiency is extremely deteriorated.

【0027】分析機器等においては、送液手段にごみ等が入って送液不良になることを防ぐために濾過フィルターを用いて濾過を行う場合があるが、本発明の脱気/脱泡用膜モジュールと、処理液体出口の間に濾過フィルターを配すると、安定して濾過処理を行うことができ、好ましい。 [0027] In analytical instrument or the like, there is a case of performing filtration using a filtration filter to prevent become feeding failure contains dust or the like to the fluid supply means, degassing / defoaming membrane of the present invention a module, when distributing the filtration filter during processing liquid outlet, it is possible to perform stable filtration, preferred. 即ち本発明による脱気/脱泡処理により気泡の除去および気泡の再度発生を防止することができるため、ろ過フィルター表面に気泡が堆積することが無く、微粒子等濁質による目詰まりによるろ過フィルター本来の寿命まで好適に使用することができる。 That is, the degassing / defoaming by removal of bubbles and re generation of bubbles according to the invention can be prevented, there is no air bubbles are deposited on the filtering surface of the filter, filtration filter originally due to clogging by fine particles suspended solid it can be suitably used to life. 使用する濾過フィルターはその目的に応じて選択すればよく、例えば濁度計、パーティクルカウンター等の場合は、カウントすべき物質を遮ることなく粗ごみだけを除去できるような、 Filtration filter to be used may be selected depending on the purpose, e.g. turbidimeter, in case of such particle counter, only the coarse dust without interrupting the material to be counted as can be removed,
不織布や焼結フィルターのような比較的目の荒いものが使用できるし、洗浄液等の用途で清澄性が要求されるものについては、精密濾過膜、限外濾過膜等を用いることができる。 It shall coarse relatively eye, such as nonwoven fabric or a sintered filter can be used, for which clarity in applications such as the cleaning is required, it is possible to use microfiltration membrane, an ultrafiltration membrane or the like.

【0028】本発明の液体処理装置は、20℃における表面張力が0.5μN/m以下の水系液体の脱気、脱泡処理を好適に行うことができる。 The liquid treatment apparatus of the present invention may be a surface tension at 20 ° C. is carried out the following degassed aqueous liquid 0.5μN / m, the defoaming process suitably. 表面張力が0.5μN/m Surface tension 0.5μN / m
以下の水系液体とは、具体的には液体中における水の含有量が50%以上であり、濁度計、パーティクルカウンター、血球分析装置等分析機器に使用される検体や溶血剤等の試薬、あるいは超音波洗浄器の洗浄液等、化学品、食品、医療、半導体等種々の分野で分析、製造、洗浄に使用される液体が該当する。 The following The aqueous liquid, specifically at least 50% content of water in the liquid, turbidimeter, particle counter, reagents such as specimen and the hemolytic agent for use in the blood cell analyzer such as analytical instruments, or cleaning solutions ultrasonic cleaner, chemicals, food, medical, semiconductor such analysis in various fields, production, liquid used for washing is applicable.

【0029】更に、分析、製造、洗浄に使用される液体の多くは界面活性剤を含み、20℃における表面張力が0. Furthermore, analysis, preparation, many of the liquid used for washing include a surfactant, a surface tension at 20 ° C. is 0.
4μN/m以下である。 Is less than or equal to 4μN / m. 本発明をこの範囲に適用することは産業的にも利用価値が高く好ましい。 Applying the present invention in this range is highly preferred utility value in industrial. 更に、20℃ In addition, 20 ℃
における表面張力が0.3μN/m以下の液体の場合は非常に泡立ちやすく、また疎水性の膜を親水化しやすいため、本発明による効果がより顕著に発揮される領域であり非常に好ましい。 Surface tension tends foaming very case of liquid of 0.3μN / m in, and because the hydrophobic membrane tends to hydrophilic, is highly preferred area of ​​effect of the present invention are more remarkably exhibited. なお、界面活性剤とは、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アルコール等水の表面張力を低下させる薬液が該当する Note that the surface active agent, anionic surface active agents, nonionic surface active agents, cationic surface active agent, chemical solution to reduce the surface tension of alcohol water falls

【0030】以下、実施例を基に本発明を具体的に説明する。 [0030] Hereinafter, the present invention will be described specifically based on examples. <実施例1>内径200μm、外径254μm(膜厚2 <Example 1> inner diameter 200 [mu] m, outer diameter 254 micrometers (thickness 2
7μm)の中空糸膜で、非多孔質層にポリウレタンを用い、その非多孔質層の両面にポリエチレンの多孔質層を配した三層構造を有する中空糸膜を用い、図2に示す構造の中空糸膜モジュールを用いて、界面活性剤としてツイーン80(非イオン系中性界面活性剤)2.5重量% A hollow fiber membrane of 7 [mu] m), the non-porous layer using a polyurethane, a hollow fiber membrane using having a three layer structure arranged a porous layer of polyethylene on both surfaces of the non-porous layer, the structure shown in FIG. 2 using a hollow fiber membrane module, Tween 80 (nonionic neutral surfactants) as a surfactant 2.5 wt%
を含む液と、界面活性剤を含まない水道水をそれぞれ中空糸膜の中空部に送液し、外表面側をゲージ圧で−95 A liquid containing, tap water containing no surfactant respectively fed to the hollow portion of the hollow fiber membranes, the outer surface at a gauge pressure -95
kPaまで減圧して脱気処理を行った。 Until kPa under reduced pressure it was subjected to degassing treatment. このとき使用した中空糸膜モジュールの膜面積は0.64m 、体積は1.6×10 、膜密度は4444m /m であった。 Membrane area of the hollow fiber membrane module was used then 0.64 m 2, volume 1.6 × 10 - 4 m 3, film density was 4444m 2 / m 3. 液体の流量は約180ml/minと360m The flow rate of the liquid is about 180 ml / min and 360m
l/minで行い、脱気前の溶存酸素濃度と脱気後の溶存酸素濃度から溶存酸素除去率を測定した。 Performed at l / min, to measure the dissolved oxygen removal rate from the dissolved oxygen concentration after the dissolved oxygen concentration and degassed de generously. 溶存酸素計はハンディDO計HDO−110型(電気化学計器(株)製)を用いて行った。 Dissolved oxygen meter was performed using a handheld DO meter HDO-110 (manufactured by Electrochemical Instrument Co.). なお、液体の温度は20℃ The temperature of the liquid is 20 ° C.
であった。 Met. また、このときの界面活性剤を含む液体の表面張力は0.23μN/mで、界面活性剤を含まない水道水の表面張力は0.73μN/mであった。 The surface tension of the liquid containing the surfactant at this time in 0.23μN / m, the surface tension of tap water without surfactant was 0.73μN / m. ここで、 here,
表面張力は毛管上昇法により測定した。 The surface tension was measured by a capillary rise method. その結果、表1 As a result, Table 1
に示すように、界面活性剤を含む液体であっても中空糸膜から減圧側に液漏れが発生することなく80%以上の溶存酸素を除去可能であることが確認できた。 As shown in, that a liquid containing a surfactant from even the hollow fiber membrane is capable of removing over 80% of the dissolved oxygen without liquid leakage pressure decrease occurs it is confirmed.

【0031】<比較例1>内径200μm、外径250μm [0031] <Comparative Example 1> inner diameter 200 [mu] m, outer diameter 250μm
(膜厚25μm)のポリプロピレン製疎水性多孔質中空糸膜を用いた以外は実施例1と同様にして脱気処理を行い、溶存酸素除去率を測定した。 Except for using polypropylene hydrophobic porous hollow fiber membrane (thickness 25 [mu] m) is deaerated treatment in the same manner as in Example 1, was measured dissolved oxygen removal rate. その結果、表1に示すように、界面活性剤を含まない液体は良好に脱気する事が出来たが、界面活性剤を含む液体では中空糸膜から減圧側に液漏れが発生し、測定不能であった。 As a result, as shown in Table 1, although the liquid without surfactant was able to satisfactorily degassed fluid leakage from the hollow fiber membrane to a vacuum side with a liquid containing a surfactant, measured It was impossible.

【0032】 [0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】<実施例2>内径186μm、外径300μm [0033] <Example 2> inner diameter 186Myuemu, outer diameter 300μm
(膜厚57μm)の中空糸膜で、非多孔質層にスチレンとエチレン−ブチレンの共重合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマーを用い、その非多孔質層の両面にポリエチレンの多孔質層を配した三層構造を有する中空糸膜を用い、図3に示す構造の中空糸膜モジュールの中空糸膜の外表面側に、界面活性剤としてツイーン80(非イオン系中性界面活性剤)2.5重量%を含む液を流し、中空部をゲージ圧で−95kPaまで減圧して通水/脱気処理を行い、さらにろ過用中空糸膜モジュール(ステラポアー−JR 三菱レイヨン(株)製:膜面積0.3m )を用い、図1(b)のようなフローで0. A hollow fiber membrane (thickness 57 .mu.m), the non-porous layer on styrene and ethylene - using styrene-based thermoplastic elastomer formed of a polybutylene copolymer, distribution porous layer of polyethylene on both surfaces of the non-porous layer the hollow fiber membranes used, the outer surface side of the hollow fiber membrane of the hollow fiber membrane module having the structure shown in FIG. 3 having the three-layer structure, Tween 80 (nonionic neutral surfactant) as the surfactant 2. flowing a solution containing 5 wt%, subjected to water flow / degassing treatment under reduced pressure the hollow section at a gauge pressure of up to -95KPa, further filtration hollow fiber membrane module (STERAPORE -JR Mitsubishi Rayon Co., Ltd.: membrane area 0.3 m 2) using a 0 in the flow shown in FIG 1 (b).
18L/minの流量で液の濾過を行い、ろ過用中空糸膜モジュールの圧力損失を測定した。 18L / at a flow rate of min followed by filtration of the liquid, the pressure loss was measured of the hollow fiber membrane module for filtration. ろ過用中空糸膜モジュールは図1(b)中の膜による脱気/脱泡手段と洗浄槽の間に位置するように配置した。 The hollow fiber membrane module for filtration is placed so as to be located between the cleaning tank and degassed / defoaming means according to the film in FIG. 1 (b). このとき、洗浄槽内の液をマグネチックスターラーにより攪拌し洗浄槽内の液体の溶存ガス濃度が飽和状態を維持するようにした。 In this case, the dissolved gas concentration of the liquid to the liquid in the cleaning tank and stirred by a magnetic stirrer in the cleaning tank is to maintain the saturation state. なお、このとき使用した中空糸膜モジュールの中空糸膜面積は0.64m 、体積は1.6×10 Incidentally, the hollow fiber membrane area 0.64 m 2 of the hollow fiber membrane module used this time, volume 1.6 × 10
−4 、膜密度は4444m /m であった。 -4 m 3, film density was 4444m 2 / m 3. また、液体の温度は20℃であり、界面活性剤を含む液体の表面張力は0.23μN/mであった。 The temperature of the liquid is 20 ° C., the surface tension of the liquid containing a surfactant was 0.23μN / m. ここで、表面張力は毛管上昇法により測定した。 Here, the surface tension was measured by the capillary rise method.

【0034】結果は、図4に示すように、ろ過用中空糸膜モジュールの圧力損失に変化はなかった。 The results, as shown in FIG. 4, there was no change in the pressure loss of the hollow fiber membrane module for filtration. また、脱気モジュール、ろ過モジュールの液体出口での気泡の様子を確認したところいずれのモジュール出口でも気泡は確認されなかった。 Furthermore, degassing module, the bubbles in any of the modules outlet was to see how air bubbles in the liquid outlet of the filtration module was not confirmed.

【0035】<比較例2>脱気モジュールの脱気操作を行わない以外は実施例2と同様にろ過用中空糸膜モジュールの圧力損失を測定したところ、図4に示すように圧力損失は急激に上昇した。 [0035] <Comparative Example 2> When addition is not performed degassing of degassing module was measured and the pressure loss of the hollow fiber membrane module for filtration in the same manner as in Example 2, is rapidly pressure loss as shown in FIG. 4 It rose to. また、脱気モジュール、ろ過モジュールの液体出口での気泡の様子を確認したところいずれのモジュール出口でも気泡が確認された。 Furthermore, degassing module, bubbles were confirmed in any of the modules outlet was to see how air bubbles in the liquid outlet of the filtration module.

【0036】 [0036]

【発明の効果】本発明の液体の処理装置及び処理方法によれば、非多孔質膜からなる膜モジュールの膜密度を2 According to the processing apparatus and processing method of the liquid present invention, the film density of membrane modules made of non-porous membrane 2
000〜7000m /m の範囲とすることにより、 With the range of 000~7000m 2 / m 3,
連続的にインラインでの脱気/脱泡が可能で、装置の構成が簡素化されるため、装置の小型化と高い処理量を達成する事ができ、濁度計やパーティクルカウンター、血球分析装置等の分析機器や超音波洗浄器の洗浄液等の様々な用途に利用する事ができる。 Possible degassing / defoaming in a continuous in-line, since the configuration of the device is simplified, can be downsized and high throughput of the apparatus, turbidimeter and particle counter, blood cell analyzer it can be used in various applications such as the cleaning of analytical instruments and ultrasonic cleaner and the like. さらに脱泡だけではなく溶解している気体をも除去することが可能であり、処理液体中の気泡発生をより抑制することができる。 It is possible also to remove the gas dissolved further not only defoaming, it is possible to suppress the generation of bubbles during processing liquid. また、本発明の液体の処理装置及び処理方法において、非多孔質膜と処理水出口との間に濾過フィルターを配置すれば、濾過フィルター内に気泡が堆積しろ過面積が減少し圧力損失が上昇するのを防ぐ事ができるので、濾過フィルターを本来の寿命まで使用することができる。 Further, in the processing apparatus and processing method of the liquid of the present invention, by arranging the filtration filter between the treated water outlet and a non-porous membrane, the pressure loss reduces the filtration area bubbles accumulated in the filtration filter is increased since it is possible to prevent the, it is possible to use a filtration filter to the original of life.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の液体の処理方法の一例を示したフロー図である。 1 is a flowchart showing an example of a processing method of the liquid of the present invention.

【図2】本発明で用いられる中空糸膜モジュールの一態様を示した断面図である。 2 is a cross-sectional view showing an embodiment of the hollow fiber membrane module used in the present invention.

【図3】本発明で用いられる中空糸膜モジュールの別の一態様を示した断面図である。 3 is a cross-sectional view showing another embodiment of the hollow fiber membrane module used in the present invention.

【図4】実施例2及び比較例2における通水圧損の経時変化を示したグラフである。 4 is a graph showing the time course of passing water pressure loss in Example 2 and Comparative Example 2.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 中空糸膜 2 固定部材 3 ケース 4 液体導入口 5 液体導出口 6 減圧口 1 hollow fiber membrane 2 fixed member 3 Case 4 liquid introduction port 5 liquid outlet port 6 vacuum port

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) // A23L 3/015 A23L 3/015 (72)発明者 中原 禎仁 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目1番60号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 取違 哲也 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目1番60号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 Fターム(参考) 4B021 LA42 LT03 LW06 MC03 MQ03 4D006 GA32 HA02 JA52Z JA53Z KA12 KE30R MA01 MA07 MA31 MA40 MB03 MB11 MB18 MC16 MC22X MC23 MC24X MC28 MC29 MC30 MC45 MC46 MC47 MC49 MC53X MC57 MC65 PA01 PB12 PB62 PB70 PC11 PC41 4D011 AA17 BA12 BA13 4D037 AA01 BA23 BB07 CA02 CA03 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) // A23L 3/015 A23L 3/015 (72 ) inventor Nakahara TadashiHitoshi Nagoya, Aichi Prefecture, Higashi-ku, Sunadabashi chome 1 Ban No. 60 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Product development within the Institute (72) inventor To違 Tetsuya Nagoya, Aichi Prefecture, Higashi-ku, Sunadabashi chome No. 1 No. 60 Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Product development Center in the F-term (reference) 4B021 LA42 LT03 LW06 MC03 MQ03 4D006 GA32 HA02 JA52Z JA53Z KA12 KE30R MA01 MA07 MA31 MA40 MB03 MB11 MB18 MC16 MC22X MC23 MC24X MC28 MC29 MC30 MC45 MC46 MC47 MC49 MC53X MC57 MC65 PA01 PB12 PB62 PB70 PC11 PC41 4D011 AA17 BA12 BA13 4D037 AA01 BA23 BB07 CA02 CA03

Claims (5)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 中空糸膜を用いて脱気する装置であって、該中空糸膜が非多孔質中空糸膜からなり、かつ膜密度が2000〜7000m /m の範囲であることを特徴とする液体処理装置。 1. A device for degassing using a hollow fiber membrane, the hollow fiber membrane is made of non-porous hollow fiber membrane, and the film density is in the range of 2000~7000m 2 / m 3 liquid treatment apparatus according to claim.
  2. 【請求項2】 前記中空糸膜と処理液体出口との間に濾過フィルターを有することを特徴とする請求項1に記載の液体処理装置。 2. A liquid processing apparatus according to claim 1, characterized in that it comprises a filtration filter between the hollow fiber membranes and the processing liquid outlet.
  3. 【請求項3】 前記中空糸膜が非多孔質膜の両側を多孔質の支持層で挟み込んだ三層中空糸膜からなることを特徴とする請求項1又は2に記載の液体処理装置。 3. A liquid processing apparatus according to claim 1 or 2, wherein the hollow fiber membrane is made of a non-porous membrane three-layer hollow fiber membrane sandwiched on both sides by porous supporting layer of the.
  4. 【請求項4】 請求項1〜3いずれかに記載の液体処理装置を用いて、20℃における表面張力が0.5μN/ 4. using a liquid processing apparatus according to any one of claims 1 to 3, the surface tension at 20 ° C. is 0.5MyuN /
    m以下の水系液体の脱気及び/あるいは脱泡を行うことを特徴とする液体の処理方法。 Treatment method of a liquid which is characterized in that the degassing and / or defoaming of the following aqueous liquids m.
  5. 【請求項5】 前記水系液体が界面活性剤を含むことを特徴とする請求項4に記載の液体の処理方法。 5. A method of treating a liquid according to claim 4, wherein the aqueous liquid is characterized in that it comprises a surfactant.
JP2001181379A 2001-06-15 2001-06-15 Liquid treatment apparatus and treatment method using the same Pending JP2002370006A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001181379A JP2002370006A (en) 2001-06-15 2001-06-15 Liquid treatment apparatus and treatment method using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001181379A JP2002370006A (en) 2001-06-15 2001-06-15 Liquid treatment apparatus and treatment method using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002370006A true true JP2002370006A (en) 2002-12-24

Family

ID=19021658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001181379A Pending JP2002370006A (en) 2001-06-15 2001-06-15 Liquid treatment apparatus and treatment method using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002370006A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005042133A1 (en) * 2003-10-30 2005-05-12 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Hollow fiber membrane module, hollow fiber membrane module unit, and water treatment method
WO2008068893A1 (en) 2006-12-01 2008-06-12 Meiji Dairies Corporation Process for production of fermented milk, and fermented milk
WO2010098086A1 (en) 2009-02-25 2010-09-02 明治乳業株式会社 Cultured milk with low lactose content and method for manufacturing the same
WO2012026384A1 (en) 2010-08-21 2012-03-01 株式会社 明治 Fermented milk having little lactose and method for producing same
WO2012121131A1 (en) 2011-03-04 2012-09-13 株式会社明治 Fermented milk with improved flavor and method for producing same
CN103376714A (en) * 2012-04-18 2013-10-30 株式会社宫腰 Apparatus for detecting a toner density of a liquid developer

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0751505A (en) * 1993-08-12 1995-02-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd Method and apparatus for removal of gal dissolved in aqueous solution
JPH07116483A (en) * 1993-10-26 1995-05-09 Dainippon Ink & Chem Inc Manufacture of hollow fiber dual membrane
JP2000084369A (en) * 1998-09-10 2000-03-28 Dainippon Ink & Chem Inc Hallow fiber membrane type gas-liquid gas exchanging device and gas exchange
JP2001129368A (en) * 1999-08-20 2001-05-15 Herushii Techno Chem:Kk Gas-liquid separation module

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0751505A (en) * 1993-08-12 1995-02-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd Method and apparatus for removal of gal dissolved in aqueous solution
JPH07116483A (en) * 1993-10-26 1995-05-09 Dainippon Ink & Chem Inc Manufacture of hollow fiber dual membrane
JP2000084369A (en) * 1998-09-10 2000-03-28 Dainippon Ink & Chem Inc Hallow fiber membrane type gas-liquid gas exchanging device and gas exchange
JP2001129368A (en) * 1999-08-20 2001-05-15 Herushii Techno Chem:Kk Gas-liquid separation module

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005042133A1 (en) * 2003-10-30 2005-05-12 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Hollow fiber membrane module, hollow fiber membrane module unit, and water treatment method
US7922902B2 (en) 2003-10-30 2011-04-12 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Hollow fiber membrane module, hollow fiber membrane module unit, and water treatment method
US8075773B2 (en) 2003-10-30 2011-12-13 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Hollow fiber membrane module, hollow fiber membrane module unit, and water treatment method
US8241502B2 (en) 2003-10-30 2012-08-14 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Hollow fiber membrane module, hollow fiber membrane module unit, and water treatment method
US8636904B2 (en) 2003-10-30 2014-01-28 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Hollow fiber membrane module, hollow fiber membrane module unit, and water treatment method
WO2008068893A1 (en) 2006-12-01 2008-06-12 Meiji Dairies Corporation Process for production of fermented milk, and fermented milk
WO2010098086A1 (en) 2009-02-25 2010-09-02 明治乳業株式会社 Cultured milk with low lactose content and method for manufacturing the same
WO2012026384A1 (en) 2010-08-21 2012-03-01 株式会社 明治 Fermented milk having little lactose and method for producing same
WO2012121131A1 (en) 2011-03-04 2012-09-13 株式会社明治 Fermented milk with improved flavor and method for producing same
CN103376714A (en) * 2012-04-18 2013-10-30 株式会社宫腰 Apparatus for detecting a toner density of a liquid developer
US9329524B2 (en) 2012-04-18 2016-05-03 Miyakoshi Printing Machinery Co., Ltd. Apparatus for detecting a toner density of a liquid developer

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4381775A (en) Method for low pressure filtration of plasma from blood
US6623631B1 (en) Filter assembly for vacuum filtration
US6638426B1 (en) Water purifying apparatus
US4619639A (en) Method and apparatus for low pressure filtration of plasma from blood
US6432310B1 (en) Methods of running and washing spiral wound membrane module
US3778971A (en) Device for purging gas from a liquid
US5252222A (en) Filter for parenteral systems and method of using thereof
US4125468A (en) Hollow-fiber permeability apparatus
US4636307A (en) Hollow-fiber filtering module and water purification device utilizing it
US20110087187A1 (en) Hydrophobic deaeration membrane
US6402818B1 (en) Degassing a liquid with a membrane contactor
US6770202B1 (en) Porous membrane
US5254143A (en) Diaphragm for gas-liquid contact, gas-liquid contact apparatus and process for producing liquid containing gas dissolved therein
US20060081524A1 (en) Membrane contactor and method of making the same
US5162102A (en) Medical instrument and production thereof
JPH0724272A (en) Filtering method
JP2001079366A (en) Method for washing membrane
Lysaght Hemodialysis membranes in transition
JP2000000439A (en) Hollow fiber membrane type filter membrane module
JP2006198611A (en) Production method of separation membrane, and production method of separation membrane module using the separation membrane
US5102545A (en) Tubular filter element
JP2001205054A (en) Hollow fiber membrane module and hollow fiber membrane module unit using the same
EP0122748A1 (en) Blood filter
EP0470377A2 (en) Diaphragm for gas-liquid contact, gas-liquid contact apparatus and process for producing liquid containing gas dissolved therein
EP1243310A2 (en) Method for debubbling an ink

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080520

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100610

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100616

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20101014