JP2002367990A - 半導体装置の製造方法 - Google Patents

半導体装置の製造方法

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JP2002367990A JP2001168789A JP2001168789A JP2002367990A JP 2002367990 A JP2002367990 A JP 2002367990A JP 2001168789 A JP2001168789 A JP 2001168789A JP 2001168789 A JP2001168789 A JP 2001168789A JP 2002367990 A JP2002367990 A JP 2002367990A
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forming
silicon
silicon nitride
ald
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Arata Yokoyama
新 横山
Yasuri Nakajima
安理 中島
Yoshihide Tada
吉秀 多田
Motoshi Nakamura
源志 中村
Masayuki Imai
正幸 今井
Tsukasa Yonekawa
司 米川
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Tokyo Electron Ltd
Original Assignee
Tokyo Electron Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 シリコンの窒化膜あるいは酸窒化膜の膜の面
内の均一性を向上させ、かつ生産能率を向上させること
ができる半導体装置の製造方法を提供する。 【解決手段】 シリコン基板上にシリコン酸化膜または
シリコン酸窒化膜からなる第1の膜を形成する工程と、
ALD−CVD法によりテトラクロロシラン単分子層1
層からなる第2の膜を形成する工程と、ALD−CVD
法により窒化処理または酸窒化処理して窒化ケイ素単分
子層1層からなる第3の膜を形成する工程とを有する。
第2の膜を形成する工程および第3の膜を形成する工程
を所定回数繰り返して所定の膜厚の窒化ケイ素膜を形成
する。製造装置10は、棚段状のウエハポート18に複
数のシリコン基板20が配置され、プロセスガス供給管
24から反応管12の上方に向けてプロセスガスが供給
される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体装置の製造
方法に関し、一層詳細には、シリコン窒化膜またはシリ
コン酸窒化膜の形成方法およびそのアニーリング方法に
関する。
【0002】
【従来の技術】シリコンの熱酸化膜は、メモリ用のMO
SFETのゲート絶縁膜やDRAMのキャパシタ絶縁膜
等に用いられる。近年の半導体デバイスの集積度の高度
化に伴い、MOSFET等の占有面積を小さくする必要
があるが、そのためには一定の静電容量を保つためにシ
リコンの熱酸化膜の膜厚を薄くすることが求められ、ま
た、素子の微細化に伴うスケーリングの要請から、昨今
では、数十Å程度までの熱酸化膜の薄膜化が要求され
る。なお、熱酸化膜に代えて熱酸窒化膜を形成するとき
も同様である。
【0003】このようなシリコンの熱酸化膜あるいは熱
酸窒化膜の薄膜化は、直接トンネル電流の増加を招き、
これにより、ゲートオフ時においてリーク電流を生じ、
半導体装置の回路が正常に動作せず、あるいは消費電力
が増加する等の問題を生じていた。
【0004】このため、シリコンの熱酸化膜あるいは熱
酸窒化膜に代わる良好な絶縁膜として、例えば、構造が
緻密なシリコンの窒化膜あるいは酸窒化膜が検討されて
いる。
【0005】このシリコンの窒化膜あるいは酸窒化膜
は、シリコンの熱酸化膜あるいは熱酸窒化膜を窒化ある
いは酸窒化することにより形成される。そして、窒化膜
あるいは酸窒化膜の相対的に大きな誘電率で静電容量を
かせぐことにより、一定の静電容量を保つシリコンの熱
酸化膜と同じ静電容量を有する窒化膜あるいは酸窒化膜
の膜厚(物理的膜厚)を大きくすることができ、これに
より、リーク電流の低減を図るものである。以下、本明
細書において、シリコンの窒化膜あるいは酸窒化膜の厚
みを等価の静電容量を与えるシリコンの熱酸化膜の厚み
に換算したものを電気的膜厚と呼ぶ。
【0006】ところで、上記のようにして形成されたシ
リコンの窒化膜あるいは酸窒化膜は、膜厚や膜の面内の
均一性を精密に制御することは必ずしも容易ではない。
【0007】このため、ALD(Atomic Layer Depos
it)−CVD法を用いて、シリコンの窒化物や酸窒化物
の単原子層あるいは単分子層を1層ずつ形成する操作を
繰り返し、複数の単原子層あるいは単分子層を堆積して
所定の厚みの膜を形成する方法が検討されている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現在検
討されているALD−CVD法を用いた方法は、一般的
に、単原子層あるいは単分子層を1層形成するのに例え
ば数十分程度の時間を要し、さらに、所定の膜厚に形成
するためには、この単分子層あるいは単分子層を形成す
る操作を数十回繰り返す必要があるため、生産能率が著
しく低いという問題がある。
【0009】また、ALD−CVD法は、具体的には、
例えば、まず、シリコン基板上に一酸化二窒素ガス雰囲
気下熱処理することにより12Å(オングストローム)
の膜厚のシリコン酸化膜を形成する。ついで、ALD−
CVD法によりプロセスガスとしてTCS(テトラクロ
ロシラン)を用いて400℃程度の温度で処理してテト
ラクロロシランの単原子層を1層、吸着形成し、つい
で、ALD−CVD法によりプロセスガスとしてアンモ
ニアガスを用いて550℃程度の温度で処理して窒化ケ
イ素(シリコン窒化物)の単分子層を1層形成しする。
そして、窒化ケイ素層の所定の膜厚、例えば、15〜2
0Åを得るために窒化ケイ素の単分子層単分子層の形成
操作を例えば20回繰り返す。
【0010】上記のALD−CVD法によれば、膜の面
内の均一性が大幅に改善されることが報告されている。
【0011】本発明は、上記の課題に鑑みてなされたも
のであり、形成するシリコンの窒化膜あるいは酸窒化膜
の膜の面内の均一性を向上させるとともに、そのときの
生産能率を向上させることができる半導体装置の製造方
法を提供することを第1の目的とする。
【0012】また、本発明は、形成するシリコンの窒化
膜あるいは酸窒化膜を絶縁膜とするMOSキャパシタ等
として用いた場合に、リーク電流をより低減することが
できるとともに、フラットバンド電圧のシフトを緩和す
ることができるアニーリング方法を含む半導体装置の製
造方法を提供することを第2の目的とする。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明に係る半導体装置
の製造方法は、シリコン基板上に熱酸化法によりシリコ
ン酸化膜またはシリコン酸窒化膜からなる第1の膜を形
成する工程と、テトラクロロシランガスを用いてALD
−CVD法により所定の温度で処理して該第1の膜上に
テトラクロロシラン単分子層1層からなる第2の膜を形
成する工程と、該第2の膜を形成する工程と実質的に同
一の所定の温度でアンモニアガスを用いてALD−CV
D法により窒化処理または酸窒化処理して該第2の膜上
に窒化ケイ素単分子層1層からなる第3の膜を形成する
工程とを有し、該第2の膜を形成する工程および該第3
の膜を形成する工程を所定回数繰り返して所定の膜厚の
窒化ケイ素膜を形成することを特徴とする。
【0014】ここで、実質的に同一の温度とは、±25
℃の範囲内の温度をいう。
【0015】この場合、前記第2の膜を形成する工程お
よび該第3の膜を形成する工程において、所定の温度は
375〜650℃の範囲内であり、処理圧力は10〜1
00kPaであり、該第2の膜を形成する工程におい
て、流量100〜300sccmのテトラクロロシラン
ガスを用いて1〜20minの時間処理し、該3の膜を
形成する工程において、流量1000〜3000scc
mのアンモニアガスを用いて1〜10minの時間処理
し、該第2の膜を形成する工程および該第3の膜を形成
する工程を3〜20回繰り返すと、より好適である。
【0016】本発明の上記の構成により、膜の面内の均
一性を従来のCVD法によって形成された膜に比べて大
幅に向上させることができ、また、従来のALD−CV
D法に比べてもさらに向上させることができる。また、
実質的に同一の温度で第2の膜を形成する工程および第
3の膜を形成する工程の処理を行うため、従来のALD
−CVD法において必要であった温度条件変更を行う時
間が不要となり、生産能率を大幅に向上させることがで
きる。
【0017】また、本発明に係る半導体装置の製造方法
は、シリコン基板上に熱酸化法によりシリコン酸化膜ま
たはシリコン酸窒化膜からなる第1の膜を形成する工程
と、テトラクロロシランガスを用いてALD−CVD法
により所定の温度で処理して該第1の膜上にテトラクロ
ロシラン単分子層1層からなる第2の膜を形成する工程
と、該第2の膜を形成する工程と実質的に同一の所定の
温度でアンモニアガスを用いてALD−CVD法により
窒化処理または酸窒化処理して該第2の膜上に窒化ケイ
素単分子層1層からなる第3の膜を形成する工程と、C
VD法により窒化処理または酸窒化処理してシリコン窒
化膜からなる第4の膜を形成する工程とを有することを
特徴とする。
【0018】これにより、第2の膜を形成する工程と第
3の膜を形成する工程とを所定回数繰り返すことなく、
第3の膜を1層形成した後CVD法を用いて第4の膜を
形成するため、形成される膜の面内の均一性を維持しつ
つ、生産能率の大幅な改善を図ることができる。
【0019】また、本発明に係る半導体装置の製造方法
は、シリコン基板上に熱酸化法によりシリコン酸化膜ま
たはシリコン酸窒化膜からなる第1の膜を形成する工程
と、テトラクロロシランガスを用いてALD−CVD法
により所定の温度で処理して該第1の膜上にテトラクロ
ロシラン単分子層1層からなる第2の膜を形成する工程
と、該第2の膜を形成する工程と実質的に同一の所定の
温度でアンモニアガスを用いてALD−CVD法により
窒化処理または酸窒化処理して該第2の膜上に窒化ケイ
素単分子層1層からなる第3の膜を形成する工程と、オ
ゾンガス雰囲気下でアニーリングする工程とを有し、該
第2の膜を形成する工程、該第3の膜を形成する工程お
よび該アニーリングする工程を所定回数繰り返して所定
の膜厚の窒化ケイ膜を形成することを特徴とする。
【0020】これにより、オゾンのラジカル酸素によ
り、シリコン酸化膜またはシリコン酸窒化膜の正の固定
電荷が減少してフラットバンド電圧のシフトが緩和され
る。また、ラジカル酸素による窒化膜の改質効果により
リーク電流が減少する。
【0021】また、本発明に係る半導体装置の製造方法
は、前記所定の膜厚の窒化ケイ素膜を形成した後に、さ
らに、オゾンガス雰囲気下でアニーリングする工程を有
することを特徴とする。
【0022】これにより、上記と同様のアニーリング効
果を得ることができる。
【0023】
【発明の実施の形態】本発明に係る半導体装置の製造方
法の好適な実施の形態(以下、本実施の形態例とい
う。)について、図を参照して、以下に説明する。
【0024】まず、本実施の形態例に係る半導体装置の
製造装置について、図1を参照して説明する。
【0025】図1に示す製造装置10は、急速熱処理装
置(FTPS:Fast Thermal Processing Syste
m)の一種である。
【0026】製造装置10は、長手方向が垂直方向に向
けられた有天井の円筒状に形成された、例えば石英から
なる反応管12を備える。反応管12の下方には、筒状
に形成されたステンレス管からなるマニホールド14
が、反応管12の下端と気密になるように配置される。
マニホールド14の下方には蓋体16が上下動可能に配
置され、蓋体16が上昇することによりマニホールド1
4の下方が閉塞されるように構成されている。
【0027】上記反応管12、マニホールド14および
蓋体16によって処理室が構成される。
【0028】蓋体16には石英からなる棚段状のウエハ
ポート18が配置される。ウエハポート18には垂直方
向に所定の間隔をおいてシリコン基板20が複数枚収容
される。
【0029】反応管12を取り囲んで例えば抵抗発熱体
からなる昇温用ヒータ22が設けられる。
【0030】マニホールド14の側面にプロセスガス供
給管24が挿通される。プロセスガス供給管24は、そ
の先端部分24aが上方を向くように屈曲されている。
このため、プロセスガス供給管24から供給されたプロ
セスガスは、反応管12の上方に噴出する。なお、参照
符号26は排気管を示す。
【0031】以上説明した製造装置10は、プロセスガ
スが反応管の上方に到達するように構成されているた
め、高速かつ大流量で供給される。また、プロセスガス
が反応管の天井に到達するように構成され、また、反応
管に所定の空隙箇所を設ける等しているため、処理領域
に均一にプロセスガスが供給され、シリコン基板が均一
に処理される。
【0032】上記の製造装置10を用いた本実施の形態
の第1の例に係る半導体装置の製造方法について、以下
説明する。
【0033】本実施の形態の第1の例に係る半導体装置
の製造方法は、シリコン基板上に熱酸化法によりシリコ
ン酸化膜またはシリコン酸窒化膜からなる第1の膜を形
成する工程と、テトラクロロシランガスを用いてALD
−CVD法により所定の温度で処理して第1の膜上にテ
トラクロロシラン単分子層1層からなる第2の膜を形成
する工程と、第2の膜を形成する工程と実質的に同一の
所定の温度でアンモニアガスを用いてALD−CVD法
により窒化処理または酸窒化処理して第2の膜上に窒化
ケイ素単分子層1層からなる第3の膜を形成する工程と
を有し、第2の膜を形成する工程および第3の膜を形成
する工程を所定回数繰り返して所定の膜厚の窒化ケイ素
膜を形成する。
【0034】本実施の形態の第1の例に係る半導体装置
の製造方法についてさらに詳細に説明する。
【0035】まず、熱処理法により、例えば、一酸化二
窒素ガス雰囲気下、700℃の温度で15min処理す
ることにより、シリコン基板上に12Åの膜厚の熱酸窒
化膜(第1の膜)が形成される。
【0036】つぎに、第2の膜を形成する工程におい
て、所定の温度として例えば550℃とし、例えば21
kPaの処理圧力下、テトラクロロシランガスを流量2
00sccm程度供給し、15min程度の時間処理す
る。これにより、テトラクロロシラン単分子層が1層形
成される。
【0037】つぎに、処理室内を真空引きし、あるいは
窒素ガスを用いて処理室に残存するテトラクロロシラン
ガスをパージする。このパージに要する時間およびパー
ジの際の温度変化微調整等に要する時間は、例えば、4
min程度である。
【0038】つぎに、第3の膜を形成する工程におい
て、所定の温度として第2の膜を形成する工程のときと
同じ例えば550℃とし、例えば21kPaの処理圧力
下、テトラクロロシランガスを流量2000sccm程
度供給し、5min程度の時間処理する。これにより、
テトラクロロシラン単分子層が1層形成される。
【0039】上記の第2の膜を形成する工程および第3
の膜を形成する工程を例えば10回繰り返すことによ
り、各単分子層が堆積され、10Åの膜厚の窒化ケイ素
膜(シリコン窒化膜)が形成される。
【0040】上記本実施の形態の第1の例に係る製造方
法による、窒化ケイ素膜形成作業に要する時間は240
min{=(15+5+4)×10}である。
【0041】製造装置10の上部に配置したシリコン基
板において、形成される総膜厚は最大2.11nm、最
小2.05nm、平均2.08nmである。一方、これ
に対して製造装置10の下部に配置したシリコン基板に
おいて、形成される総膜厚は最大2.30nm、最小
2.21nm、平均2.26nmである。したがって、
製造装置の上下いずれの場所に配置されたシリコン基板
についても、膜の面内の均一性が非常に高い。
【0042】つぎに、本実施の形態の第2の例に係る半
導体装置の製造方法について、以下説明する。
【0043】本実施の形態の第2の例に係る半導体装置
の製造方法は、上記本実施の形態の第1の例に係る半導
体装置の製造方法によって得られた窒化ケイ素膜をさら
にアニーリングするものである。
【0044】すなわち、上記の第3の膜を形成する工程
に引き続き、さらに、オゾンガス雰囲気下でアニーリン
グする工程を有する。
【0045】オゾンガスは、O/O=10/90
(容積%比)程度の容積比のガスを用い、18Pa程度
の圧力下、850℃程度の温度で、60s程度の時間処
理する。
【0046】上記の方法により形成されたシリコン窒化
膜をnMOSキャパシタの絶縁膜として用いたときの特
性評価結果を図2および図3に示す。
【0047】図2は、ゲートのリーク電流評価結果を示
す。ここで、縦軸(Ig)はフラットバンド電圧から−
0.6Vアキュムレーションさせたときのリーク電流を
示し、横軸(Teq)は電気的膜厚を示す。
【0048】図中POA―Cが本実施の形態例の場合を
示す。なお、図中、Ref.Pure SiOはシリ
コン酸化膜の場合を示し、None−POAは上記シリ
コン窒化膜形成処理のみ行い、いずれのアニーニング処
理も行わなかった場合を示し、POA−Aは酸素ガス雰
囲気下1000℃の温度でアニーリングした場合を示
し、POA−Bは一酸化二窒素ガス雰囲気下850℃の
温度でアニーリングした場合を示す。
【0049】図2から明らかなように、酸素ガスや一酸
化二窒素ガスを用いた従来のアニーリング処理を行った
ものは、アニーニング処理を行わなかった場合に比べて
リーク電流低減効果は見られないが、本実施の形態例の
場合、シリコン窒化膜形成処理によるリーク電流低減効
果(対シリコン酸化膜)に加えて、さらに一層のリーク
電流低減効果が得られる。
【0050】図3は、フラットバンド電圧の評価結果を
示す。ここで、縦軸(Vfb)はフラットバンド電圧を
示し、横軸(Teq)は電気的膜厚を示す。図中POA
−A等の各符号は、上記図2と同じものを示す。
【0051】図3から明らかなように、シリコン窒化膜
形成処理のみを行いアニーニング処理を行わなかった場
合、シリコン酸化膜の場合に比べてフラットバンド電圧
の絶対値が大きく増加する現象を示すが、これに対して
酸素ガスや一酸化二窒素ガスを用いた従来のアニーリン
グ処理を行ったものおよび本実施の形態例の場合、フラ
ットバンド電圧の絶対値の増加が大きく抑制されてい
る。
【0052】以上説明したように、本実施の形態の第2
の例に係る半導体装置の製造方法およびその装置によれ
ば、リーク電流をより低減することができるとともに、
フラットバンド電圧のシフトが緩和される。
【0053】なお、本実施の形態の第1の例に係る半導
体装置の製造方法は、上記のとおり、テトラクロロシラ
ンガスを用いてALD−CVD法により所定の温度で処
理して第1の膜上にテトラクロロシラン単分子層1層か
らなる第2の膜を形成する工程と、第2の膜を形成する
工程と実質的に同一の所定の温度でアンモニアガスを用
いてALD−CVD法により窒化処理または酸窒化処理
して第2の膜上に窒化ケイ素単分子層1層からなる第3
の膜を形成する工程とを有し、第2の膜を形成する工程
および第3の膜を形成する工程を所定回数繰り返して所
定の膜厚の窒化ケイ素膜を形成するものであるが、本発
明の製造方法は、これに代えて以下の方法を用いてもよ
い。
【0054】すなわち、テトラクロロシランガスを用い
てALD−CVD法により所定の温度で処理して第1の
膜上にテトラクロロシラン単分子層1層からなる第2の
膜を形成した後、第2の膜を形成する工程と実質的に同
一の所定の温度でアンモニアガスを用いてALD−CV
D法により窒化処理または酸窒化処理して第2の膜上に
窒化ケイ素単分子層1層からなる第3の膜を形成し、さ
らに、CVD法により窒化処理または酸窒化処理してシ
リコン窒化膜からなる第4の膜を形成する。
【0055】また、本実施の形態例に係る半導体装置の
製造方法において使用する製造装置としては、上記のよ
うにシリコン基板を多数枚処理可能な縦型の急速熱処理
装置を用いたが、これに限らず枚葉形の装置を用いても
よい。
【0056】
【発明の効果】本発明に係る半導体装置の製造方法によ
れば、シリコン基板上に熱酸化法によりシリコン酸化膜
またはシリコン酸窒化膜からなる第1の膜を形成する工
程と、テトラクロロシランガスを用いてALD−CVD
法により所定の温度で処理して第1の膜上にテトラクロ
ロシラン単分子層1層からなる第2の膜を形成する工程
と、第2の膜を形成する工程と実質的に同一の所定の温
度でアンモニアガスを用いてALD−CVD法により窒
化処理または酸窒化処理して第2の膜上に窒化ケイ素単
分子層1層からなる第3の膜を形成する工程とを有し、
第2の膜を形成する工程および第3の膜を形成する工程
を所定回数繰り返して所定の膜厚の窒化ケイ素膜を形成
するため、膜の面内の均一性を従来のCVD法によって
形成された膜に比べて大幅に向上させることができ、ま
た、従来のALD−CVD法に比べてもさらに向上させ
ることができる。また、実質的に同一の温度で第2の膜
を形成する工程および第3の膜を形成する工程の処理を
行うため、従来のALD−CVD法において必要であっ
た温度条件変更を行う時間が不要となり、生産能率を大
幅に向上させることができる。
【0057】また、本発明に係る半導体装置の製造方法
によれば、第2の膜を形成する工程と実質的に同一の所
定の温度でアンモニアガスを用いてALD−CVD法に
より窒化処理または酸窒化処理して該第2の膜上に窒化
ケイ素単分子層1層からなる第3の膜を形成する工程
と、CVD法により窒化処理または酸窒化処理してシリ
コン窒化膜からなる第4の膜を形成する工程とを有する
ため、形成される膜の面内の均一性を維持しつつ、生産
能率の大幅な改善を図ることができる。
【0058】また、本発明に係る半導体装置の製造方法
によれば、第2の膜を形成する工程と実質的に同一の所
定の温度でアンモニアガスを用いてALD−CVD法に
より窒化処理または酸窒化処理して第2の膜上に窒化ケ
イ素単分子層1層からなる第3の膜を形成する工程と、
オゾンガス雰囲気下でアニーリングする工程とを有し、
第2の膜を形成する工程、第3の膜を形成する工程およ
びアニーリングする工程を所定回数繰り返して所定の膜
厚の窒化ケイ膜を形成するため、オゾンのラジカル酸素
により、シリコン酸化膜またはシリコン酸窒化膜の正の
固定電荷が減少してフラットバンド電圧のシフトが緩和
される。また、ラジカル酸素による窒化膜の改質効果に
よりリーク電流が減少する。
【0059】また、本発明に係る半導体装置の製造方法
によれば、所定の膜厚の窒化ケイ素膜を形成した後に、
さらに、オゾンガス雰囲気下でアニーリングする工程を
有するため、上記と同様のアニーリング効果を得ること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本実施の形態例に係る半導体装置の製造装置の
模式図である。
【図2】本実施の形態例に係る半導体装置の製造装置お
よび製造法により形成したシリコン窒化膜をnMOSキ
ャパシタの絶縁膜として用いたときの特性評価結果を説
明するためのグラフ図であり、リーク電流の評価結果を
示す。
【図3】本実施の形態例に係る半導体装置の製造装置お
よび製造法により形成したシリコン窒化膜をnMOSキ
ャパシタの絶縁膜として用いたときの特性評価結果を説
明するためのグラフ図であり、フラットバンド電圧の評
価結果を示す。
【符号の説明】
10 製造装置 12 反応管 14 マニホールド 16 蓋体 18 ウエハポート 20 シリコン基板 22 昇温用ヒータ 24 プロセスガス供給管 26 排気管
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01L 29/78 (72)発明者 中島 安理 広島県東広島市鏡山1−4−2 (72)発明者 多田 吉秀 東京都港区赤坂五丁目3番6号 TBS放 送センター 東京エレクトロン株式会社内 (72)発明者 中村 源志 東京都港区赤坂五丁目3番6号 TBS放 送センター 東京エレクトロン株式会社内 (72)発明者 今井 正幸 東京都港区赤坂五丁目3番6号 TBS放 送センター 東京エレクトロン株式会社内 (72)発明者 米川 司 東京都港区赤坂五丁目3番6号 TBS放 送センター 東京エレクトロン株式会社内 Fターム(参考) 4K030 AA03 AA06 AA13 BA35 BA40 BB12 CA04 CA12 DA02 DA09 JA05 JA09 JA10 5F058 BA20 BD02 BD04 BD10 BD15 BF02 BF62 BG01 BG02 BG03 BG04 BH03 5F083 AD14 AD15 AD21 GA27 JA05 JA19 PR15 PR21 PR33 5F140 AA06 AA24 AA39 AA40 BA01 BD01 BD05 BD07 BD09 BD10 BE07 BE08 BE10 BE17

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 シリコン基板上に熱酸化法によりシリコ
    ン酸化膜またはシリコン酸窒化膜からなる第1の膜を形
    成する工程と、 テトラクロロシランガスを用いてALD−CVD法によ
    り所定の温度で処理して該第1の膜上にテトラクロロシ
    ラン単分子層1層からなる第2の膜を形成する工程と、 該第2の膜を形成する工程と実質的に同一の所定の温度
    でアンモニアガスを用いてALD−CVD法により窒化
    処理または酸窒化処理して該第2の膜上に窒化ケイ素単
    分子層1層からなる第3の膜を形成する工程とを有し、 該第2の膜を形成する工程および該第3の膜を形成する
    工程を所定回数繰り返して所定の膜厚の窒化ケイ素膜を
    形成することを特徴とする半導体装置の製造方法。
  2. 【請求項2】 前記第2の膜を形成する工程および該第
    3の膜を形成する工程において、所定の温度は375〜
    650℃の範囲内であり、処理圧力は10〜100kP
    aであり、 該第2の膜を形成する工程において、流量100〜30
    0sccmのテトラクロロシランガスを用いて1〜20
    minの時間処理し、 該3の膜を形成する工程において、流量1000〜30
    00sccmのアンモニアガスを用いて1〜10min
    の時間処理し、 該第2の膜を形成する工程および該第3の膜を形成する
    工程を3〜20回繰り返すことを特徴とする請求項1記
    載の半導体装置の製造方法。
  3. 【請求項3】 シリコン基板上に熱酸化法によりシリコ
    ン酸化膜またはシリコン酸窒化膜からなる第1の膜を形
    成する工程と、 テトラクロロシランガスを用いてALD−CVD法によ
    り所定の温度で処理して該第1の膜上にテトラクロロシ
    ラン単分子層1層からなる第2の膜を形成する工程と、 該第2の膜を形成する工程と実質的に同一の所定の温度
    でアンモニアガスを用いてALD−CVD法により窒化
    処理または酸窒化処理して該第2の膜上に窒化ケイ素単
    分子層1層からなる第3の膜を形成する工程と、 CVD法により窒化処理または酸窒化処理してシリコン
    窒化膜からなる第4の膜を形成する工程とを有すること
    を特徴とする半導体装置の製造方法。
  4. 【請求項4】 シリコン基板上に熱酸化法によりシリコ
    ン酸化膜またはシリコン酸窒化膜からなる第1の膜を形
    成する工程と、 テトラクロロシランガスを用いてALD−CVD法によ
    り所定の温度で処理して該第1の膜上にテトラクロロシ
    ラン単分子層1層からなる第2の膜を形成する工程と、 該第2の膜を形成する工程と実質的に同一の所定の温度
    でアンモニアガスを用いてALD−CVD法により窒化
    処理または酸窒化処理して該第2の膜上に窒化ケイ素単
    分子層1層からなる第3の膜を形成する工程と、 オゾンガス雰囲気下でアニーリングする工程とを有し、 該第2の膜を形成する工程、該第3の膜を形成する工程
    および該アニーリングする工程を所定回数繰り返して所
    定の膜厚の窒化ケイ膜を形成することを特徴とする半導
    体装置の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記所定の膜厚の窒化ケイ素膜を形成し
    た後に、さらに、オゾンガス雰囲気下でアニーリングす
    る工程を有することを特徴とする請求項1記載の半導体
    装置の製造方法。
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