JP2002351066A - 赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版材料及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度であって、画像部と非画像部との識別
性にすぐれていて、その結果として印刷汚れも少なく、
かつ耐刷性もすぐれた赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版
材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上に、アルカリ可溶性の高分子化
合物と、光を吸収して熱を発生する物質と、さらに電子
吸引性基で置換された特定構造の５−又は６−員環ラク
トン化合物と、を含有する感光層を有することを特徴と
する赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は赤外線レーザー用ポ
ジ型平版印刷版材料に関する。より詳しくは、ディジタ
ル信号による画像情報を 担持した像様露光ののちアル
カリ水溶液による現像を行うことにより製版が可能であ
り、高感度且つ高耐刷性で汚れのない印刷物を与えるこ
とが可能な平版印刷版材料とその処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年におけるレーザーの発展は目ざまし
く、特に、近赤外線から赤外線領域に発光領域を持つ固
体レーザーや半導体レーザーでは、高出力・小型化が進
んでいる。したがって、コンピュータ等からディジタル
画像情報を直接印刷版材料に出力して製版する際の露光
光源として、これらのレーザーは非常に有用であり、同
時にこの製版方式を用いれば印刷製版過程がきわめて簡
易となる。この製版方式に用いられる好適な印刷版材料
が、赤外線領域に発光領域を持つ赤外線レーザーを露光
光源として使用する、赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版
材料であって、アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂
と、光を吸収し熱を発生するＩＲ染料等とを必須成分と
して含有する平版印刷版材料である。

【０００３】該赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料
に、赤外線レーザを露光すると、未露光部（画像部）で
は、該赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料中の赤外線
吸収染料（以後ＩＲ染料とも呼ぶ）等が、前記バインダ
ー樹脂との相互作用により、バインダー樹脂の溶解性を
実質的に低下させる溶解阻止剤として働く。一方、露光
部（非画像部）では、前記ＩＲ染料等が、光を吸収して
熱を発生するため、ＩＲ染料等と前記バインダー樹脂と
の相互作用が弱くなる。したがって、現像によって、前
記露光部（非画像部）が、アルカリ現像液に溶解し、平
版印刷版が形成される。しかし、このような赤外線レー
ザ用ポジ型平版印刷版材料においては、ＵＶ露光により
製版するポジ型平版印刷版材料と比べ、現像液の活性度
に対するラチチュードが狭いため、活性度が高くなる
と、画像部の濃度低下、耐刷低下を、活性度が低くなる
と、現像不良を容易に引き起こして印刷汚れが生じ易
く、いずれの場合も画像部と非画像部の識別性が低下す
るという問題がある。この弱点は、赤外線レーザ用ポジ
型平版印刷版材料と、ＵＶ露光により製版するポジ型平
版印刷版材料との製版メカニズムの本質的な相違に起因
するものと考えられている。

【０００４】ＵＶ露光により製版するポジ型平版印刷版
材料は、アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂と、オ
ニウム塩やキノンジアジド化合物類とを必須成分とす
る。ここで、該ＵＶ露光により製版するポジ型平版印刷
版材料を露光すると、前記オニウム塩やキノンジアジド
化合物類は、未露光部（画像部）においては、赤外線レ
ーザ用ポジ型平版印刷版材料におけるのと同様に、溶解
阻止剤として作用するが、露光部（非画像部）において
は、赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料におけるのと
は異なり、光によって分解して酸を発生し、バインダー
樹脂の溶解促進剤として作用する。したがって、ＵＶ露
光により製版するポジ型平版印刷版材料においては、露
光部と非露光部のアルカリ現像液に対する溶解性の差が
極めて大きいものとなる。

【０００５】これに対し、赤外線レーザ用ポジ型平版印
刷版材料においては、露光時に、露光部（非画像部）で
は、ＩＲ染料等と前記バインダー樹脂との相互作用は弱
まるものの、該ＩＲ染料が、該バインダーの溶解促進剤
として作用するわけではないため、非露光部と露光部と
の溶解性の差が小さい。溶解性の差を拡大するために光
分解感度が高い赤外線吸収剤を選択すると、その熱的不
安定さから、感光材料の製造時、保存時の安定性が低下
し、一方，赤外線レーザー光強度を高めると画像層の熱
破壊（アブレーション）を引き起こすので感度も低レベ
ルに留まらざるを得なくなり、いずれにしても感度と識
別性とをともに向上させることができていないのが、現
状である。

【０００６】さらに、感光層の表面近くでは、赤外線吸
収剤の光吸収と吸収したエネルギーの熱エネルギーへの
エネルギー変換によって発熱して画像が形成されるのに
対して、支持体近傍では、上層部における赤外線光の吸
収により赤外線強度の減衰と、発生熱の支持体への熱逃
散によって、画像形成に十分な量の熱エネルギーが得ら
れず、この点からも感度が低下する。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記のような従来技術の欠点を克服した赤外線レー
ザー用ポジ型平版印刷版用原版を提供することである。
すなわち、高感度であって、画像部と非画像部との識別
性にすぐれており、したがって印刷汚れも少なく、かつ
耐刷性もすぐれた赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料
を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者達は，上記の課
題を達成するために、印刷版材料の露光部と未露光部と
のアルカリ性溶液への溶解速度の差異を拡大させる手段
を鋭意検討し、特定のラクトン構造を持つ化合物が、ア
ルカリ性水溶液へのアルカリ強度に依存した溶解促進性
を有することを見出し、この事実に基づいて、さらに検
討を重ねて本発明の到達した。すなわち、本発明は、以
下の通りである。

【０００９】１．支持体上に、アルカリ可溶性の高分子
化合物と、光を吸収して熱を発生する物質と、さらに下
記一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表される化合物と、
を含有する感光層を有することを特徴とする赤外線レー
ザー用ポジ型平版印刷版材料。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】一般式（I）又は一般式（II）において、
Ｘ^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４は、環の構成原子又は原子団
であって、同じでも異なってもよく、それぞれ独立に置
換基を有してもよく、かつ一般式（I）におけるＸ^１，
Ｘ^２及びＸ^３の少なくとも一つ及び一般式（II）におけ
るＸ^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４の少なくとも一つは、電子
吸引性置換基又は電子吸引性基で置換された置換基を有
する。

【００１３】２．一般式（I）又は一般式（II）におけ
るＸ^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４で表される環の構成原子又
は原子団がメチレン基、カルボニル基及びスルホニル基
から選ばれる原子団であって、かつ一般式（I）におけ
るＸ^１，Ｘ^２及びＸ^３の少なくとも一つ又は一般式（I
I）におけるＸ^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４の少なくとも一
つが有する電子吸引性置換基がニトロ基、フルオロアル
キル基、ニトリル基、アルコキシカルボニル基、アシル
基、アリールスルホニル基、アリールカルボニル基、オ
キソ基及びハロゲン元素から選ばれる基であることを特
徴とする上記１に記載の赤外線レーザー用ポジ型平版印
刷版材料。また、Ｘ^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４における互
いに隣り合う二つは、縮合環を形成してもよい。

【００１４】３．感光層が重層塗布された複数の層から
なることを特徴とする上記１又は２に記載の赤外線レー
ザー用ポジ型平版印刷版材料。

【００１５】４．複数の感光層のうち、支持体より最も
遠い側の感光層が、アルカリ可溶性の高分子化合物とし
てノボラック樹脂を含有していることを特徴とする上記
３に記載の赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版材料。 ５．複数の感光層のうち、支持体に最も近い側の感光層
が、オニウムを含有していることを特徴とする上記３又
は４に記載の赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版材料。 ６．上記１〜５に記載の赤外線レーザー用ポジ型平版印
刷版材料を像様露光したのち、ｐＨ緩衝性の有機化合物
と塩基とを含むアルカリ性現像液で現像することを特徴
とする赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版材料の処理方
法。

【００１６】平版印刷材料の感光層中に一般式（Ｉ）又
は一般式（II）で表される化合物を存在させることが本
発明の特徴で、この化合物によってアルカリ性現像液中
で、感光層の溶解速度が促進されるが、特にその効果が
露光部において著しく、結果として高感度化し、且つ識
別性も向上する。さらに、この溶解促進効果は、熱の作
用が少なく溶解速度が遅い支持体近傍において特に強く
現れるので、結果として感度と識別性の向上が顕著に増
大する。

【００１７】また、下層の露光部においてとくに溶解促
進（すなわち現像促進）作用をもたらす本発明の特徴的
な作用は、感光層が重層塗布されて複数層の構成となっ
ている印刷版材料の場合に、発明の効果を顕著に発現す
るのでとりわけ有利である。

【００１８】本発明以外の公知の高感度化手段，例えば
赤外線感度の高い赤外線吸収剤を選択しても、支持体近
傍の溶解性を選択的に促進することはできず，その上前
記したように、印刷版材料の製造時や保存時の安定性が
低下する弱点を伴なうのに対して、一般式（Ｉ）又は一
般式（II）で表される化合物を感光層中に存在させる本
発明によれば、そのような弱点を伴うことなく効果的に
感度と識別性を向上させ，結果として印刷汚れを減少さ
せ，耐刷性のすぐれた印刷版材料が得られる。一般式
（Ｉ）又は一般式（II）で表される化合物がこのような
優れた効果を現す機構は不明であるが、電子吸引性置換
基を有するためにアルカリ水溶液中で、ラクトン環が開
環して酸を生成することが支持体近傍に至るまでの効果
的な溶解促進をもたらすものと推定している。以下に、
本発明の具体的態様を詳細に説明する。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明の赤外線レーザー用ポジ型
平版印刷版材料は、支持体上に、赤外レーザー用ポジ感
光性組成物からなる感光層を設けたものであれば、特に
制限はなく、該感光層は、（ａ）アルカリ水溶液可溶性
樹脂と、（ｂ）光を吸収して熱を発生する化合物と、さ
らに（ｃ）一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表される化
合物とを含有してなるものであり、その他、赤外レーザ
ー用ポジ感光性組成物として、通常用いられる添加剤な
どを添加されたものであってもよい。はじめに、一般式
（Ｉ）又は一般式（II）で表される化合物について説明
する．

【００２０】（一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表され
る化合物）一般式（I）又は一般式（II）において、Ｘ
^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４は、環の構成原子又は原子団で
あって、同じでも異なってもよく、それぞれ独立に置換
基を有してもよく、かつ一般式（I）におけるＸ^１，Ｘ
^２及びＸ^３の少なくとも一つ及び一般式（II）における
Ｘ^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４の少なくとも一つは、電子吸
引性置換基又は電子吸引性基で置換された置換基を有す
る。Ｘ^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４で表される環の構成原子
又は原子団は、環を形成するための二つの単結合を有す
る非金属原子又は該非金属原子を含む原子団である。好
ましい非金属原子又は非金属原子団は，メチレン基、ス
ルフィニル基、カルボニル基、チオカルボニル基，スル
ホニル基、硫黄原子，酸素原子及びセレニウム原子から
選ばれる原子又は原子団であって、より好ましくは、メ
チレン基、カルボニル基及びスルホニル基から選ばれる
原子団である。

【００２１】一般式（I）におけるＸ^１，Ｘ^２及びＸ^３
の少なくとも一つ又は一般式（II）におけるＸ^１，
Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４の少なくとも一つは、電子吸引性基
を有する。本明細書において電子吸引性置換基は、ハメ
ットの置換基定数σｐが正の価を取る基を指す。ハメッ
トの置換基定数に関しては、Journal of Medicinal Ch
emistry,1973,Vol.16,No.11,1207-1216等を参考にする
ことができる。ハメットの置換基定数σｐが正の価を取
る電子吸引性基としては、例えばハロゲン原子（フッ素
原子（σｐ値：０．０６）、塩素原子（σｐ値：０．２
３）、臭素原子（σｐ値：０．２３）、ヨウ素原子（σ
ｐ値：０．１８））、トリハロアルキル基（トリブロモ
メチル（σｐ値：０．２９）、トリクロロメチル（σｐ
値：０．３３）、トリフルオロメチル（σｐ値：０．５
４））、シアノ基（σｐ値：０．６６）、ニトロ基（σ
ｐ値：０．７８）、脂肪族・アリールもしくは複素環ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル（σｐ値：０．
７２））、脂肪族・アリールもしくは複素環アシル基
（例えば、アセチル（σｐ値：０．５０）、ベンゾイル
（σｐ値：０．４３））、アルキニル基（例えば、Ｃ≡
ＣＨ（σｐ値：０．２３））、脂肪族・アリールもしく
は複素環オキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボ
ニル（σｐ値：０．４５）、フェノキシカルボニル（σ
ｐ値：０．４４））、カルバモイル基（σｐ値：０．３
６）、スルファモイル基（σｐ値：０．５７）、スルホ
キシド基、ヘテロ環基、オキソ基、ホスホリル基等が挙
げられる。

【００２２】好ましい電子吸引性基は、アミド基、アゾ
基、ニトロ基、炭素数１〜５のフルオロアルキル基、ニ
トリル基、炭素数１〜５のアルコキシカルボニル基、炭
素数１〜５のアシル基、炭素数１〜９のアルキルスルホ
ニル基、炭素数６〜９のアリールスルホニル基、炭素数
１〜９のアルキルスルフィニル基、炭素数６〜９のアリ
ールスルフィニル基、炭素数６〜９のアリールカルボニ
ル基、チオカルボニル基、炭素数１〜９の含フッ素アル
キル基、炭素数６〜９の含フッ素アリール基、炭素数３
〜９の含フッ素アリル基、オキソ基及びハロゲン元素か
ら選ばれる基である。より好ましくは、ニトロ基、炭素
数１〜５のフルオロアルキル基、ニトリル基、炭素数１
〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜５のアシル
基、炭素数６〜９のアリールスルホニル基、炭素数６〜
９のアリールカルボニル基、オキソ基及びハロゲン元素
から選ばれる基である。以下に、一般式（Ｉ）又は一般
式（II）で表される化合物の具体例をしめすが、本発明
はこれらの化合物に限定されるものではない。

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表される
化合物の添加量としては、感光層全固形分に対し０．０
１〜５０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより
好ましい。添加量が、０．０１質量％未満の場合には、
発明の効果に乏しく、感度が低くなる一方、５０質量％
を超える場合には、アルカリ水溶液(現像液)への溶解速
度が速すぎて露光部と未露光部との速度の差が現れにく
い。

【００２６】一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表される
化合物は、いずれか一方を用いても、併用してもよい。
又２種類以上の一般式（Ｉ）の化合物、又は２種類以上
の一般式（II）の化合物を合計添加量が上記した範囲内
で任意の比率で併用してもよい。また、感光層が２層以
上からなる印刷版材料において、一般式（Ｉ）又は一般
式（II）で表される化合物を共に使用する場合には、そ
れらは同一の層に用いてもよく、異なる層に添加しても
よい。また、添加量をそれぞれの層ごとに変量させても
よい。

【００２７】（アルカリ水溶液可溶性高分子）次に、本
発明の平版印刷版用原版の感光層は、単一層の構成の場
合でも、上層と下層に機能分離させた複数層構成の場合
でも、水不溶性且つアルカリ水溶性の高分子化合物（以
下、適宜、アルカリ可溶性高分子またはアルカリ可溶性
樹脂とも称する）が含有される。該アルカリ可溶性高分
子とは、高分子中の主鎖および／または側鎖に酸性基を
含有する単独重合体、これらの共重合体またはこれらの
混合物を包含する。従って、本発明に係る感光層は、ア
ルカリ性現像液に接触すると溶解する特性を有するもの
である。本発明の下層、及び上層に使用されるアルカリ
可溶性高分子は、従来公知のものであれば特に制限はな
いが、（１）フェノール性水酸基、（２）スルホンアミ
ド基、（３）活性イミド基のいずれかの官能基を分子内
に有する高分子化合物であることが好ましい。例えば以
下のものが例示されるが、これらに限定されるものでは
ない。 （１）フェノール性水酸基を有する高分子化合物として
は、例えば、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−ク
レゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾールホルム
アルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルムアル
デヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ−，ｐ−，又
はｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合ホルムアルデ
ヒド樹脂等のノボラック樹脂やピロガロールアセトン樹
脂が挙げられる。フェノール性水酸基を有する高分子化
合物としてはこの他に、側鎖にフェノール性水酸基を有
する高分子化合物を用いることが好ましい。側鎖にフェ
ノール性水酸基を有する高分子化合物としては、フェノ
ール性水酸基と重合可能な不飽和結合をそれぞれ１つ以
上有する低分子化合物からなる重合性モノマーを単独重
合、或いは該モノマーに他の重合性モノマーを共重合さ
せて得られる高分子化合物が挙げられる。フェノール性
水酸基を有する重合性モノマーとしては、フェノール性
水酸基を有するアクリルアミド、メタクリルアミド、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、又はヒドロ
キシスチレン等が挙げられる。具体的には、Ｎ−（２−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒド
ロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフ
ェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェ
ニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリ
レート、ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒ
ドロキシフェニルアクリレート、ｏ−ヒドロキシフェニ
ルメタクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレ
ート、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｏ−ヒ
ドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒド
ロキシスチレン、２−（２−ヒドロキシフェニル）エチ
ルアクリレート、２−（３−ヒドロキシフェニル）エチ
ルアクリレート、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチ
ルアクリレート、２−（２−ヒドロキシフェニル）エチ
ルメタクリレート、２−（３−ヒドロキシフェニル）エ
チルメタクリレート、２−（４−ヒドロキシフェニル）
エチルメタクリレート等を好適に使用することができ
る。かかるフェノール性水酸基を有する樹脂は、２種類
以上を組み合わせて使用してもよい。更に、米国特許第
４，１２３，２７９号明細書に記載されているように、
ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、オクチル
フェノールホルムアルデヒド樹脂のような、炭素数３〜
８のアルキル基を置換基として有するフェノールとホル
ムアルデヒドとの縮重合体を併用してもよい。 （２）スルホンアミド基を有するアルカリ可溶性高分子
化合物としては、スルホンアミド基を有する重合性モノ
マーを単独重合、或いは該モノマーに他の重合性モノマ
ーを共重合させて得られる高分子化合物が挙げられる。
スルホンアミド基を有する重合性モノマーとしては、１
分子中に、窒素原子上に少なくとも１つの水素原子が結
合したスルホンアミド基−ＮＨ−ＳＯ_２−と、重合可能
な不飽和結合をそれぞれ１つ以上有する低分子化合物か
らなる重合性モノマーが挙げられる。その中でも、アク
リロイル基、アリル基、又はビニロキシ基と、置換或い
はモノ置換アミノスルホニル基又は置換スルホニルイミ
ノ基とを有する低分子化合物が好ましい。 （３）活性イミド基を有するアルカリ可溶性高分子化合
物は、活性イミド基を分子内に有するものが好ましく、
この高分子化合物としては、１分子中に活性イミド基と
重合可能な不飽和結合をそれぞれ一つ以上有する低分子
化合物からなる重合性モノマーを単独重合、或いは該モ
ノマーに他の重合性モノマーを共重合させて得られる高
分子化合物が挙げられる。 このような化合物としては、具体的には、Ｎ−（ｐ−ト
ルエンスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−トル
エンスルホニル）アクリルアミド等を好適に使用するこ
とができる。更に、本発明のアルカリ可溶性高分子化合
物としては、前記フェノール性水酸基を有する重合性モ
ノマー、スルホンアミド基を有する重合性モノマー、及
び活性イミド基を有する重合性モノマーのうちの２種以
上を重合させた高分子化合物、或いはこれら２種以上の
重合性モノマーに他の重合性モノマーを共重合させて得
られる高分子化合物を使用することが好ましい。フェノ
ール性水酸基を有する重合性モノマーに、スルホンアミ
ド基を有する重合性モノマー及び／又は活性イミド基を
有する重合性モノマーを共重合させる場合には、これら
成分の配合重量比は５０：５０から５：９５の範囲にあ
ることが好ましく、４０：６０から１０：９０の範囲に
あることが特に好ましい。本発明において、アルカリ可
溶性高分子が前記フェノール性水酸基を有する重合性モ
ノマー、スルホンアミド基を有する重合性モノマー、又
は活性イミド基を有する重合性モノマーと、他の重合性
モノマーとの共重合体である場合には、アルカリ可溶性
を付与するモノマーは１０モル％以上含むことが好まし
く、２０モル％以上含むものがより好ましい。アルカリ
可溶性を付与するモノマー成分が１０モル％より少ない
と、アルカリ可溶性が不十分となりやすく、現像ラチチ
ュードの向上効果が十分達成されないことがある。前記
フェノール性水酸基を有する重合性モノマー、スルホン
アミド基を有する重合性モノマー、又は活性イミド基を
有する重合性モノマーと共重合させるモノマー成分とし
ては、下記（ｍ１）〜（ｍ１２）に挙げる化合物を例示
することができるが、これらに限定されるものではな
い。 （ｍ１）２−ヒドロキシエチルアクリレート又は２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有す
るアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル
類。 （ｍ２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジル
アクリレート、等のアルキルアクリレート。 （ｍ３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−
クロロエチル、グリシジルメタクリレート、等のアルキ
ルメタクリレート。 （ｍ４）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリ
ルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等
のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド。 （ｍ５）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニ
ルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビ
ニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエー
テル類。 （ｍ６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、
ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類。 （ｍ７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。 （ｍ８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。 （ｍ９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフィン類。 （ｍ１０）Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等。 （ｍ１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド。 （ｍ１２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸。 アルカリ水可溶性高分子化合物としては、赤外線レーザ
ー等による露光での画像形成性に優れる点で、フェノー
ル性水酸基を有することが好ましく、例えば、フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−
／ｐ−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノー
ル／クレゾール（ｍ−，ｐ−，又はｍ−／ｐ−混合のい
ずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂等のノボラッ
ク樹脂やピロガロールアセトン樹脂が好ましく挙げられ
る。また、フェノール性水酸基を有するアルカリ水可溶
性高分子化合物としては、更に、米国特許第４，１２
３，２７９号明細書に記載されているように、ｔ−ブチ
ルフェノールホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアル
キル基を置換基として有するフェノールとホルムアルデ
ヒドとの縮重合体が挙げられる。アルカリ水可溶性高分
子化合物の共重合の方法としては、従来知られている、
グラフト共重合法、ブロック共重合法、ランダム共重合
法等を用いることができる。本発明においてアルカリ可
溶性高分子が、前記フェノール性水酸基を有する重合性
モノマー、スルホンアミド基を有する重合性モノマー、
又は活性イミド基を有する重合性モノマーの単独重合体
或いは共重合体の場合、重量平均分子量が２，０００以
上、数平均分子量が５００以上のものが好ましい。更に
好ましくは、重量平均分子量が５，０００〜３００，０
００で、数平均分子量が８００〜２５０，０００であ
り、分散度（重量平均分子量／数平均分子量）が１．１
〜１０のものである。また、本発明においてアルカリ可
溶性高分子がフェノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ールアルデヒド樹脂等の樹脂である場合には、重量平均
分子量が５００〜２０，０００であり、数平均分子量が
２００〜１０，０００のものが好ましい。上記アルカリ
可溶性高分子は、すでに述べたように上層及び下層のい
ずれにも用いることができるが、中でも下層で用いられ
るアルカリ可溶性高分子としては、アクリル樹脂が、緩
衝作用を有する有機化合物と塩基とを主成分とするアル
カリ現像液に対して下層の溶解性を良好に保持し得るた
め、現像時の画像形成の観点から好ましい。さらに、こ
のアクリル樹脂としてスルホアミド基を有するものが特
に好ましい。また、上層で用いられるアルカリ可溶性高
分子としては、未露光部では強い水素結合性を生起し、
露光部においては、一部の水素結合が容易に解除される
点から、画像形成性が向上するため、フェノール性水酸
基を有する樹脂が望ましい。更に好ましくはノボラック
樹脂である。これらアルカリ可溶性高分子化合物の添加
量は、前記上層および下層それぞれの全固形分中、０．
１〜９９質量％、好ましくは１〜９８質量％、特に好ま
しくは２０〜９５質量％の添加量で用いられる。アルカ
リ可溶性高分子の添加量が、０．１質量％未満の場合に
は、画像部と非画像部との差が小さく、画像形成性に劣
る。一方、９９質量％を超える場合には、溶解速度が低
く、感度が低くなる。

【００２８】アルカリ水溶液可溶性樹脂は、一種類の樹
脂を用いてもよく、上記した各群の中の同種あるいは群
の異なる種類のものを併用してもよい。また、感光層が
２層以上からなる印刷版材料において、アルカリ水溶液
可溶性樹脂の添加量及び組成はそれぞれの層ごとに変量
させてもよく、同じであってもよい。

【００２９】（光を吸収して熱を発生する化合物）本発
明において、光を吸収して熱を発生する化合物として
は、公知の種々の顔料や染料等を用いることができる
が、感光層の深部まで充分な露光がなされるために染料
の方が好ましい。顔料としては、市販の顔料およびカラ
ーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」
（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応
用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ
技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔
料が挙げられる。

【００３０】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレンおよびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、
キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインド
リノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔
料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔
料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が挙げら
れる。

【００３１】顔料は、表面処理をせずに用いてもよく、
感光層中での分散性の向上などの目的で、表面処理をほ
どこして用いてもよい。該表面処理の方法には樹脂やワ
ックスを表面コートする方法、界面活性剤を付着させる
方法、反応性物質（例えば、シランカップリング剤やエ
ポキシ化合物、ポリイソシアネート等）を顔料表面に結
合させる方法等が考えられる。前記表面処理方法は、
「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）および「最新顔料応
用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載されてい
る。

【００３２】顔料の粒径としては、０．０１〜１０μｍ
が好ましく、０．０５〜１μｍがより好ましく、０．１
〜１μｍが特に好ましい。顔料の粒径が、０．０１μｍ
未満の場合には、分散物の感光層塗布液中での安定性の
点で好ましくないことがあり、一方、１０μｍを超える
場合には、感光層の均一性の点で好ましくない。

【００３３】顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用でき
る。前記分散には、超音波分散器、サンドミル、アトラ
イター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イン
ペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダイ
ナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等の分散機が
用いられる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出
版、１９８６年刊）に記載されている。

【００３４】本発明に用いられる染料としては、市販の
染料および文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会
編集、昭和４５年刊）に記載されている公知のものが挙
げられ、例えば、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾ
ロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染
料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染
料、シアニン染料などの染料が挙げられる。顔料、又は
染料のうち赤外光、又は近赤外光を吸収する顔料・染料
が、赤外光又は近赤外光を発光するレーザでの利用に適
する点で、特に好ましい。

【００３５】赤外光、又は近赤外光を吸収する顔料とし
ては、カーボンブラックが好適に用いられる。また、前
記赤外光、又は近赤外光を吸収する染料としては、例え
ば特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５９−８４３５
６号、特開昭５９−２０２８２９号、特開昭６０−７８
７８７号等に記載されているシアニン染料、特開昭５８
−１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開
昭５８−１９４５９５号等に記載されているメチン染
料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４
７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７
３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−
６３７４４号等に記載されているナフトキノン染料、特
開昭５８−１１２７９２号等に記載されているスクワリ
リウム色素、英国特許４３４，８７５号記載のシアニン
染料等を挙げることができる。

【００３６】また、染料としては、米国特許第５，１５
６，９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いら
れ、また、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換
されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５
７−１４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９
号）記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−
１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４
１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４
９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１
号に記載されているピリリウム系化合物、特開昭５９−
２１６１４６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２
８３，４７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩
等や特公平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報
に開示されているピリリウム化合物が、また、市販品と
しては、エポリン社製のＥｐｏｌｉｇｈｔIII−１７
８、ＥｐｏｌｉｇｈｔIII−１３０、ＥｐｏｌｉｇｈｔI
II−１２５、ＥｐｏｌｉｇｈｔＶ−１７６Ａ等が、特に
好ましく用いられる。

【００３７】また、染料として、特に好ましい別の例と
して米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（Ｉ）、（ＩＩ）として記載されている近赤外吸収染料
が挙げられる。顔料又は染料の添加量としては、印刷版
材料全固形分に対し０．０１〜５０質量％が好ましく、
０．１〜１０質量％がより好ましい。染料の場合には、
０．５〜１０質量％が特に好ましく、顔料の場合には、
３〜１０質量％が特に好ましい。顔料又は染料の添加量
が、０．０１質量％未満の場合には、感度が低くなる一
方、５０質量％を超える場合には、感光層の均一性が失
われ、記録層の耐久性が悪くなることがある。

【００３８】染料又は顔料は、他の成分と同一の層に添
加してもよいし、別の層に添加してもよい。他の成分と
は別の層に添加する場合には、熱分解性でありかつ分解
しない状態では結着樹脂の溶解性を実質的に低下させる
物質を含む層と隣接している層中に添加するのが好まし
い。また、染料又は顔料と結着樹脂とは同一の層中に含
まれるのが好ましいが、別の層に含まれていてもよい。

【００３９】（その他の成分）感光層には、所望によ
り、その他の成分を含有させることができる。その他の
成分としては、種々の添加剤が挙げられ、そのような添
加剤としては、例えばオニウム塩、ｏ−キノンジアジド
化合物、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン酸エス
テル化合物等の熱分解性であり、分解しない状態ではア
ルカリ水可溶性高分子化合物の溶解性を実質的に低下さ
せる物質が挙げられる。添加剤を添加すれば、画像部の
現像液への溶解阻止性の向上を図ることができる。

【００４０】前記オニウム塩としてはジアゾニウム塩、
アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、ス
ルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩等が挙
げられる。これらの中でも、ジアゾニウム塩が特に好ま
しく、該ジアゾニウム塩としては、特開平５−１５８２
３０号公報に記載のものが好ましい。

【００４１】ｏ−キノンジアジド化合物としては、１以
上のｏ−キノンジアジド基を有する化合物で、熱分解に
よりアルカリ可溶性を増すものであれば、種々の構造の
化合物が好適に挙げられる。ｏ−キノンジアジドは、熱
分解により結着剤の溶解抑制能を失わせる効果と、ｏ−
キノンジアジド自体が、アルカリ可溶性の物質に変化す
る効果との双方の効果を有するため、結着剤の溶解促進
剤として作用することができる。

【００４２】ｏ−キノンジアジド化合物の添加量として
は、印刷版材料全固形分に対して１〜５０質量％が好ま
しく、５〜３０質量％がより好ましく、１０〜３０質量
％が特に好ましい。

【００４３】オニウム塩の対イオンとしては、四フッ化
ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸、５
−スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フルオロ
カプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホ
ン酸、及びパラトルエンスルホン酸等を挙げることがで
きる。これらの中でも特に六フッ化リン酸、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸や２，５−ジメチルベンゼ
ンスルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適
に挙げられる。オニウム塩は、上層及び下層のいずれに
添加してもよいが、少なくとも下層に添加してあること
が画像形成性の点で好ましい。

【００４４】上記したその他の添加剤のうち、ｏ−キノ
ンジアジド化合物以外の添加剤の添加量としては、１〜
５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好まし
く、１０〜３０質量％が特に好ましい。添加剤と結着剤
とは、同一層へ含有させることが好ましい。

【００４５】また、更に感度を向上させる目的で、無水
フタル酸などの環状酸無水物、ビスフェノールＡ、ｐ−
ニトロフェノール等のフェノール類、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の有機酸類を添
加することもできる。環状酸無水物、フェノール類又は
有機酸類の印刷版材料中に占める割合としては、０．０
５〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより
好ましく、０．１〜１０質量％が特に好ましい。

【００４６】感光層には、塗布性を向上させるために、
界面活性剤、例えば特開昭62−170950号公報に記載のフ
ッ素系界面活性剤等を含有させることができる。該界面
活性剤の含有量としては、前記画像記録材料の０．０１
〜１質量％が好ましく、０．０５〜０．５質量％がより
好ましい。本発明の平版印刷版用原版の感熱層、下層
は、通常上記各成分を溶媒に溶かして、適当な支持体上
に塗布することにより形成することができる。ここで使
用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘ
キサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエー
テル、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシ
エチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテ
ート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラ
クトン、トルエン等を挙げることができるがこれに限定
されるものではない。これらの溶媒は単独あるいは混合
して使用される。また、塗布に用いる溶剤としては、感
熱層に用いるアルカリ可溶性高分子と下層に用いるアル
カリ可溶性高分子に対して溶解性の異なるものを選ぶこ
とが好ましい。つまり、下層を塗布した後、それに隣接
して上層である感熱層を塗布する際、最上層の塗布溶剤
として下層のアルカリ可溶性高分子を溶解させうる溶剤
を用いると、層界面での混合が無視できなくなり、極端
な場合、重層にならず均一な単一層になってしまう場合
がある。このように、隣接する２つの層の界面で混合が
生じたり、互いに相溶して均一層の如き挙動を示す場
合、２層を有することによる本発明の効果が損なわれる
虞があり、好ましくない。このため、上部の感熱層を塗
布するのに用いる溶剤は、下層に含まれるアルカリ可溶
性高分子に対する貧溶剤であることが望ましい。各層を
塗布する場合の溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形
分）の濃度は、好ましくは１〜５０質量％である。また
塗布、乾燥後に得られる支持体上の上層および下層の塗
布量（固形分）は、用途によって異なるが、上層は０．
０５〜１．０ｇ／ｍ²であり、下層は０．３〜３．０ｇ
／ｍ²であることが好ましい。上層が０．０５ｇ／ｍ²未
満である場合には、画像形成性が低下し、１．０ｇ／ｍ
²を超えると感度が低下する可能性がでてくる。また、
下層の塗布量は上記の範囲を外れると少なすぎる場合
も、多すぎる場合にも画像形成性が低下する傾向があ
る。また、前記の２層の合計で０．５〜３．０ｇ／ｍ²
であることが好ましく、塗布量が０．５ｇ／ｍ²未満で
あると被膜特性が低下し、３．０ｇ／ｍ²を超えると感
度が低下する傾向にある。塗布量が少なくなるにつれ
て、見かけの感度は大になるが、上層および下層膜の皮
膜特性は低下する。塗布する方法としては、種々の方法
を用いることができるが、例えば、バーコーター塗布、
回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を
挙げることができる。本発明における上層および下層中
には、塗布性を良化するための界面活性剤、例えば特開
昭６２−１７０９５０号公報に記載されているようなフ
ッ素系界面活性剤を添加することができる。好ましい添
加量は、下層或いは上層全固形分中０．０１〜１質量
％、さらに好ましくは０．０５〜０．５質量％である。

【００４７】（支持体）本発明の印刷版材料用の支持体
としては、寸度的に安定な板状物が好ましく、例えば、
紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板
（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチック
フィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロー
ス、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上
記のごとき金属がラミネート、もしくは蒸着された紙、
もしくはプラスチックフィルム等が含まれる。

【００４８】支持体としては、ポリエステルフィルム又
はアルミニウム板が好ましく、その中でも寸法安定性が
よく、比較的安価であるアルミニウム板は特に好まし
い。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板および
アルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板
であり、更にアルミニウムがラミネートもしくは蒸着さ
れたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム合金
に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マ
グネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタ
ンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々１０質量
％以下である。アルミニウム板としては、純アルミニウ
ムが好ましいが、完全に純粋なアルミニウムは精錬技術
上製造が困難であるので、僅かに異元素を含有するもの
でもよい。このように、アルミニウム板は、その組成が
特定されるものではなく、従来より公知公用の素材のア
ルミニウム板を適宜に利用することができる。前記アル
ミニウム板の厚みとしては、およそ０．１〜０．６ｍｍ
程度が好ましく、０．１５〜０．４ｍｍがより好まし
く、０．２〜０．３ｍｍが特に好ましい。

【００４９】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活
性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂
処理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理
は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗
面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法
および化学的に表面を選択溶解させる方法により行われ
る。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨
法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用
いることができる。また、電気化学的な粗面化法として
は塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行う
方法がある。

【００５０】このように粗面化されたアルミニウム板
は、必要に応じてアルカリエッチング処理および中和処
理された後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高め
るために陽極酸化処理が施される。陽極酸化による、陽
極酸化皮膜の量は、１．０ｇ／ｍ²以上が好ましい。陽
極酸化皮膜の量が、１．０ｇ／ｍ²未満の場合には、耐
刷性が不十分であったり、平版印刷版として用いた場合
には、非画像部に傷が付き易くなって、印刷時に傷の部
分にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」が生じ易くな
ることがある。陽極酸化処理を施された後、前記アルミ
ニウムの表面は、必要に応じて親水化処理が施される。

【００５１】支持体上に塗布される感光層組成物（添加
剤を含む全固形分）の塗布液中の濃度としては、１〜５
０質量％が好ましく、溶媒の量がこの範囲に調節され
る。また塗布、乾燥後に得られる支持体上の塗布量（固
形分）は、用途によって異なるが、感光性平版印刷版材
料には、一般的に、０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好まし
い。

【００５２】塗布の方法としては、特に制限はなく、公
知の塗布方法、例えば、バーコーター塗布、回転塗布、
スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナ
イフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等が挙げられる。
塗布の量が少なくなるにつれて、見かけの感度は大にな
るが、感光層の皮膜特性は低下する。

【００５３】塗布されて、得られた印刷版材料は、像露
光、現像処理を施され、平版印刷版が製造される。像露
光に用いられる活性光線の光源としては、近赤外から赤
外領域に発光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザや
半導体レーザが特に好ましい。

【００５４】本発明の平版印刷版材料を適用することの
できる現像液は、ｐＨが９．０〜１４．０の範囲、好ま
しくは１２．０〜１３．５の範囲にある現像液である。
現像液（以下、補充液も含めて現像液と呼ぶ）には、従
来より知られているアルカリ水溶液が使用できる。例え
ば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３リン酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、第２リン酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、
同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリ
ウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニ
ウム、同カリウムおよび同リチウムなどの無機アルカリ
塩が挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、
ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールア
ミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エ
チレンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤が挙げ
られる。これらのアルカリ水溶液は、１種単独で用いて
もよいし、２種以上を併用してもよい。

【００５５】上記のアルカリ水溶液の内、本発明による
効果が発揮される現像液は、一つは塩基としてケイ酸ア
ルカリを含有した、又は塩基にケイ素化合物を混ぜてケ
イ酸アルカリとしたものを含有した、所謂「シリケート
現像液」と呼ばれるｐＨ１２以上の水溶液で、もう一つ
のより好ましい現像液は、ケイ酸アルカリを含有せず、
非還元糖と塩基とを含有した所謂「ノンシリケート現像
液」である。

【００５６】前者においては、アルカリ金属ケイ酸塩の
水溶液はケイ酸塩の成分である酸化ケイ素ＳｉＯ₂ とア
ルカリ金属酸化物Ｍ2Ｏの比率（一般に〔ＳｉＯ₂〕／
〔Ｍ₂Ｏ〕のモル比で表す）と濃度によって現像性の調
節が可能であり、例えば、特開昭５４−６２００４号公
報に開示されているような、ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏのモル比
が１．０〜１．５（即ち〔ＳｉＯ₂〕／〔Ｎａ₂Ｏ〕が
１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ2の含有量が１〜４
質量％のケイ酸ナトリウムの水溶液や、特公昭５７−７
４２７号公報に記載されているような、〔ＳｉＯ₂〕／
〔Ｍ〕が０．５〜０．７５（即ち〔ＳｉＯ₂〕／〔Ｍ
₂Ｏ〕が１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ₂の濃度が１
〜４質量％であり、かつ該現像液がその中に存在する全
アルカリ金属のグラム原子を基準にして少なくとも２０
％のカリウムを含有している、アルカリ金属ケイ酸塩の
水溶液が好適に用いられる。

【００５７】また、ケイ酸アルカリを含有せず、非還元
糖と塩基とを含有した所謂「ノンシリケート現像液」
は、本発明の平版印刷版材料の現像に適用するのには一
層好ましい。この現像液を用いて、平版印刷版材料の現
像処理を行うと、感光層の表面を劣化させることがな
く、かつ感光層の着肉性を良好な状態に維持することが
できる。また、平版印刷版材料は、一般には現像ラチチ
ュードが狭く、現像液ｐＨによる画線幅等の変化が大き
いが、ノンシリケート現像液にはｐＨの変動を抑える緩
衝性を有する非還元糖が含まれているため、シリケート
を含む現像処理液を用いた場合に比べて有利である。更
に、非還元糖は、シリケートに比べて液活性度を制御す
るための電導度センサーやｐＨセンサー等を汚染し難い
ため、この点でも、ノンシリケート現像液は有利であ
る。つまり、シリケート現像液とノンシリケート現像液
は、それぞれに優れた点を有していて、本発明に好まし
く適用できる現像液である。

【００５８】前記非還元糖とは、遊離のアルデヒド基や
ケトン基を持たず、還元性を示さない糖類であり、還元
基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖類の還元基
と非糖類が結合した配糖体、及び糖類に水素添加して還
元した糖アルコールに分類され、何れも本発明において
好適に用いることができる。なお、本発明においては、
特開平８−３０５０３９号公報に記載された非還元糖を
好適に使用することができる。

【００５９】前記トレハロース型少糖類としては、例え
ば、サッカロース、トレハロース等が挙げられる。前記
配糖体としては、例えば、アルキル配糖体、フェノール
配糖体、カラシ油配糖体等が挙げられる。前記糖アルコ
ールとしては、例えば、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビッ
ト、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニ
ット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシッ
ト、アロズルシット等が挙げられる。更に、二糖類のマ
ルトースに水素添加したマルチトール、オリゴ糖の水素
添加で得られる還元体（還元水あめ）等が好適に挙げら
れる。これらの非還元糖の中でも、トレハロース型少糖
類、糖アルコールが好ましく、その中でも、Ｄ−ソルビ
ット、サッカロース、還元水あめ、等が適度なｐＨ領域
に緩衝作用があり、低価格である点で好ましい。

【００６０】本発明において、これらの非還元糖は、一
種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよ
い。前記非還元糖の前記ノンシリケート現像液中におけ
る含有量としては、０．１〜３０質量％が好ましく、１
〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質
量％未満であると十分な緩衝作用が得られず、３０質量
％を越えると高濃縮化し難く、また原価も高くなる。

【００６１】また、前記非還元糖と組み合わせて用いら
れる塩基としては、従来より公知のアルカリ剤、例え
ば、無機アルカリ剤、有機アルカリ剤等が挙げられる。
無機アルカリ剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸三カリウム、リン酸三アンモニウム、リン酸
二ナトリウム、リン酸二カリウム、リン酸二アンモニウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
アンモニウム、硼酸ナトリウム、硼酸カリウム、硼酸ア
ンモニウム等が挙げられる。

【００６２】有機アルカリ剤としては、例えば、モノメ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノ
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モ
ノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジン等が
挙げられる。

【００６３】前記塩基は、一種単独で使用してもよい
し、二種以上を併用してもよい。これらの塩基の中で
も、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。ま
た、本発明においては、前記ノンシリケート現像液とし
て、非還元糖と塩基との併用に代えて、非還元糖のアル
カリ金属塩を主成分としたものを用いることもできる。

【００６４】本発明においては、前記ノンシリケート現
像液に、前記非還元糖以外の弱酸と強塩基とからなるア
ルカリ性緩衝液を併用することができる。前記弱酸とし
ては、解離定数（ｐＫa）が１０．０〜１３．２のもの
が好ましく、例えば、PergmonPress 社発行のIonizatio
n Constants of Organic Acidsin Aqueous Solution等
に記載されているものから選択できる。

【００６５】具体的には、２，２，３，３−テトラフル
オロプロパノ−ル−１、トリフルオロエタノール、トリ
クロロエタノール等のアルコール類、ピリジン−２−ア
ルデヒド（、ピリジン−４−アルデヒド（等のアルデヒ
ド類、サリチル酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、
カテコール、没食子酸、スルホサリチル酸、３，４−ジ
ヒドロキシスルホン酸、３，４−ジヒドロキシ安息香
酸、ハイドロキノン（同１１．５６）、ピロガロール、
ｏ−、ｍ−，ｐ−クレゾール、レゾルソノール等のフェ
ノール性水酸基を有する化合物、アセトキシム、２−ヒ
ドロキシベンズアルデヒドオキシム、ジメチルグリオキ
シム、エタンジアミドジオキシム、アセトフェノンオキ
シム等のオキシム類、アデノシン、イノシン、グアニ
ン、シトシン、ヒポキサンチン、キサンチン等の核酸関
連物質、その他に、ジエチルアミノメチルホスホン酸、
ベンズイミダゾール、バルビツル酸等が好適に挙げられ
る。

【００６６】前記現像液及び補充液には、現像性の促進
や抑制、現像カスの分散又は、印刷版画像部の親インキ
性を高める目的で、必要に応じて、種々の界面活性剤や
有機溶剤を添加できる。前記界面活性剤としては、アニ
オン系、カチオン系、ノニオン系および両性界面活性剤
が好ましい。更に、前記現像液及び補充液には、必要に
応じて、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸、亜硫酸
水素酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩等の還
元剤、更に有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤等を加
えることができる。

【００６７】前記現像液及び補充液を用いて現像処理さ
れた画像形成材料は、水洗水、界面活性剤等を含有する
リンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化液
で後処理される。前記画像形成材料を印刷版として使用
する場合の後処理としては、これらの処理を種々組み合
わせて用いることができる。

【００６８】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、印刷版用の自動現像機が広く用
いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処
理部からなり、印刷版を搬送する装置と各処理液槽およ
びスプレー装置からなり、露光済みの印刷版を水平に搬
送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノ
ズルから吹き付けて現像処理するものである。また、最
近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロール
などによって印刷版を浸漬搬送させて処理する方法も知
られている。このような自動処理においては、各処理液
に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処
理することができる。また、実質的に未使用の処理液で
処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用できる。この
ような現像処理工程において、前記本発明の品質管理方
法を適用することにより、品質の安定した平版印刷版が
連続して得られる。

【００６９】前記画像形成材料を感光性平版印刷版とし
て使用する場合について説明する。まず、前記画像形成
材料を画像露光して、現像した後、水洗及び／又はリン
ス及び／又はガム引きし、得られた平版印刷版に不必要
な画像部（例えば原画フィルムのフィルムエッジ跡な
ど）がある場合には、その不必要な画像部の消去が行な
われる。このような消去は、例えば特公平 2−13293 号
公報に記載されているような消去液を不必要画像部に塗
布し、そのまま所定の時間放置したのちに水洗すること
により行なう方法が好ましいが、特開平59−174842号公
報に記載されているようなオプティカルファイバーで導
かれた活性光線を不必要画像部に照射したのち現像する
方法も利用できる。

【００７０】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。この様な処
理によって得られた平版印刷版はオフセット印刷機等に
かけられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００７１】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明するが、
本発明の範囲はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。 〔基板の作製〕厚み０．３ｍｍのアルミニウム板（材質
１０５０）をトリクロロエチレンで洗浄して脱脂した
後、ナイロンブラシと４００メッシュのパミス−水懸濁
液を用いこの表面を砂目立てし、水でよく洗浄した。こ
の板を４５℃の２５％水酸化ナトリウム水溶液に９秒間
浸漬してエッチングを行い、水洗後、さらに２０％硝酸
に２０秒間浸漬し、水洗した。この時の砂目立て表面の
エッチング量は約３ｇ／ｍ ²であった。次にこの板を７
％硫酸を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ²で３ｇ／
ｍ²の直流陽極酸化被膜を設けた後、水洗し、乾燥し、
さらに、珪酸ナトリウム２．５質量％水溶液で３０℃で
１０秒処理し、下記下塗り液を塗布し、塗膜を８０℃で
１５秒間乾燥し基板を得た。乾燥後の塗膜の被覆量は１
５ｍｇ／ｍ²であった。

【００７２】 〔下塗り液〕 ・下記化合物 ０．３ｇ ・メタノール １００ｇ ・水 １ｇ

【００７３】

【化７】

【００７４】［平版印刷版材料の作製］ （実施例１）得られた基板に以下の下部記録層用塗布液
を塗布量０．７５ｇ／ｍ²になるよう塗布したのち、田
葉井製作所(株)製送風乾燥機、ＰＥＲＦＥＣＴ ＯＶＥ
ＮＰＨ２００にて風量レベルを７に設定して１４０度で
５０秒間乾燥し、その後、上部記録層用塗布液を塗布量
が０．３ｇ／ｍ²になるよう塗布したのち、１２０度で
１分間乾燥し、平版印刷版原版１を得た。

【００７５】 〔下部記録層用塗布液〕 ・Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル （３６／３４／３０共重合体：重量平均分子量５００００） ２．１３３ｇ ・ ３−メトキシー４−ジアゾフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ ｇ ・シアニン染料Ａ（下記構造） ０．１０９ｇ ・４，４’−ビズヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ ・無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒドロキシナフタレンスルホン酸に変えたもの ０．０５ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 大日本インキ工業（株）社製） ０．０３５ｇ ・メチルエチルケトン ２６．６ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．６ｇ ・γ−ブチロラクトン １３．８ｇ ・例示化合物（Ｉ−１） ０．１５ｇ

【００７６】

【化８】

【００７７】 〔上部記録層用塗布液〕 ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量 ４５００、未反応クレゾール０．８質量％含有） ０．２３７ｇ ・シアニン染料Ａ（上記構造） ０．０４７ｇ ・ステアリン酸ドデシル ０．０６０ｇ ・３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．１１０ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＭＣＦ３１２（３０％）、 大日本インキ工業（株）社製） ０．１２０ｇ ・メチルエチルケトン １５．１ ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．６ ｇ

【００７８】（比較例１）実施例１の平版印刷版材料で
本発明に関わる例示化合物Ｉ−１を添加しない以外は、
実施例１と同じ条件で作製した印刷版材料を比較例１と
した。

【００７９】（実施例２）実施例１と同じ基板に以下の
記録層用塗布液２を塗布量１．０ｇ／ｍ²になるよう塗
布したのち、１４０度で５０秒間乾燥し、平版印刷版原
版２を得た。

【００８０】 〔記録層用塗布液２〕 ・Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル （３５／３５／３０共重合体：重量平均分子量５００００） １．８９６ｇ ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ＝６／４ 重量平均分子量４５００、 未反応クレゾール０．８質量％） ０．３３２ｇ ・３−メトキシー４−ジアゾフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ ・シアニン染料Ａ（上記構造） ０．１５５ｇ ・４，４’−ビスヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ ・無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒドロキシナフタレンスルホン酸に変えたもの ０．０５ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 大日本インキ工業（株）社製） ０．１４５ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＭＣＦ−３１２（３０％）、 大日本インキ工業（株）社製） ０．１２０ｇ ・メチルエチルケトン ２６．６ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．６ｇ ・γ−ブチロラクトン １３．８ｇ ・例示化合物（Ｉ−１１） ０．０６ｇ

【００８１】（比較例２）実施例２で作製した平版印刷
版材料で本発明に関わる例示化合物Ｉ−１１を添加しな
い以外は、実施例２と同じ条件で作製した印刷版材料を
比較例２とした。

【００８２】（実施例３）実施例１と同じ基板に以下の
下部記録層用塗布液を塗布量０．９０ｇ／ｍ²になるよ
う塗布したのち、１４０度で５０秒間乾燥し、その後、
上部記録層用塗布液を塗布量が０．１ｇ／ｍ²になるよ
う塗布したのち、１２０度で１分間乾燥し、平版印刷版
材料３を得た。

【００８３】 〔下部記録層用塗布液〕 ・Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル （３６／３４／３０共重合体：重量平均分子量５００００） ２．１３３ｇ ・３−メトキシー４−ジアゾフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ ・シアニン染料Ａ（上記構造） ０．１０９ｇ ・４，４’−ビズヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ ・無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒドロキシナフタレンスルホン酸に変えたもの ０．０５ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７７、 大日本インキ工業（株）社製） ０．０３５ｇ ・メチルエチルケトン ２６．６ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．６ｇ ・γ−ブチロラクトン １３．８ｇ

【００８４】 〔上部記録層用塗布液〕 ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、重量平均分子量 ４５００、未反応クレゾール０．８質量％含有） ０．２３７ｇ ・シアニン染料Ａ（上記構造） ０．０４７ｇ ・ステアリン酸ドデシル ０．０６０ｇ ・３，４，５−トリメトキシ安息香酸 ０．０２０ｇ ・シリコン系界面活性剤 （グラノール１００、共栄化学（株）製） ０．５００ｇ ・メチルエチルケトン １５．１ ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７．７ ｇ ・例示化合物Ｉ−２１ ０．０３ ｇ

【００８５】（比較例３）実施例３で作製した平版印刷
版材料で本発明に関わる例示化合物Ｉ−２１を添加しな
い以外は、実施例３と同じ条件で作製した印刷版材料を
比較例３とした。

【００８６】（実施例４）実施例１と同じ基板に以下の
下部記録層用塗布液を塗布量０．７５ｇ／ｍ²になるよ
う塗布したのち、１４０度で５０秒間乾燥し、その後、
上部記録層用塗布液を塗布量が０．３ｇ／ｍ²になるよ
う塗布したのち、１２０度で１分間乾燥し、平版印刷版
材料４を得た。

【００８７】 〔下部記録層用塗布液〕 ・Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル （３６／３４／３０共重合体：重量平均分子量５００００） ２．１３３ｇ ・３−メトキシー４−ジアゾフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ ・シアニン染料Ａ ０．１０９ｇ ・４，４’−ビズヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ ・無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒドロキシナフタレンスルホン酸に変えたもの ０．０５ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 大日本インキ工業（株）社製） ０．０３５ｇ ・メチルエチルケトン ２６．６ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．６ｇ ・γ−ブチロラクトン １３．８ｇ

【００８８】 〔上部記録層用塗布液〕 ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、質量平均分子量 ４５００、未反応クレゾール０．８質量％含有） ０．２３７ｇ ・シアニン染料Ａ（上記構造） ０．０４７ｇ ・ステアリン酸ドデシル ０．０６０ｇ ・３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．１１０ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＭＣＦ３１２（３０％）、 大日本インキ工業（株）社製） ０．１２０ｇ ・メチルエチルケトン １５．１ ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．６ ｇ ・例示化合物（II−２） ０．２１ｇ

【０0８９】（比較例４）実施例４で作製した平版印刷
版材料で本発明に関わる例示化合物II-２を添加しない
以外は、実施例４と同じ条件で作製した印刷版材料を比
較例４とした。

【００９０】［整版・印刷］以上のように作製した実施
例１〜４及び比較例１〜４の各印刷版材料をＣｒｅｏ社
製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒにて、露光エネルギー（１４
０ｍＪ／ｃｍ²）で、１７５線、２４００ｄｐｉの網点
の画像描き込みを行った。次に、像様露光を行った平版
印刷版に、富士写真フイルム（株）製の現像液ＤＴ−１
及び現像補充液ＤＴ−１Ｒを用いて通常の方法で現像を
施して、印刷版とし、印刷を行った。

【００９１】［評価］ ＜ハイライト再現性の評価＞得られた平版印刷版原版１
をＣｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒにて、露光エネ
ルギー（１４０ｍＪ／ｃｍ²）で、１７５線、２４００
ｄｐｉの網点の画像描き込みを行った。次に、像様露光
を行った平版印刷版を、上記の現像液で現像を行ない、
印刷版とし、印刷を行い、視認できる最小の網点％をも
ってハイライト再現性の評価尺度とした。 ＜感度の評価＞露光エネルギー強度を変化さえて露光を
行った試料を現像して印刷版とし、この版を用いて印刷
した印刷面の非画像部の汚れを目視で検査し、印刷汚れ
を生じない最小エネルギー強度を感度の尺度とした。 ＜耐刷性の評価＞各実施例で作製した平版印刷版を、小
森コーポレーション（株）製印刷機リスロンを用いて、
連続して印刷し、どれだけの枚数が充分なインキ濃度を
保って印刷できるかを目視にて測定し、耐刷性を評価し
た。結果を下記表１に示す。

【００９２】

【表１】

【００９３】表１の結果より、一般式(I)及び／又は(I
I)で表される化合物を含む本発明の平版印刷用印刷版材
料は、上記化合物を含まない材料に比較して感度の向上
が顕著である。また、実施例１〜４のいずれの印刷版材
料も四万枚まで、印刷汚れもなく印刷することができ
た。一方、比較例１〜４の各比較試料は、印刷枚数四万
枚においては、印刷汚れが認められており、本発明によ
って、印刷汚れが少なく耐刷性も向上することが示され
た。しかもハイライト再現性などの特性も十分なレベル
にある。

【００９４】（実施例５）実施例２と同じ基板に以下の
記録層用塗布液を塗布量１．０ｇ／ｍ2になるよう塗布
したのち、１４０度で５０秒間乾燥し、平版印刷版原版
５を得た。

【００９５】 ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、質量平均分子量 ８０００、未反応クレゾール０．５質量％含有） ２．０００ｇ ・赤外線吸収染料（下記構造） ０．１０５ｇ ・無水テトラヒドルフタル酸 ０．１９０ｇ ・ エチルバイオレットの対イオンを６−ヒドロキシナフタレンスルホン酸 に変えたもの ０．０３０ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０３５ｇ ・３−メトキシー４−ジアゾジフェニルアミンヘキサフルオロホスフェート ０．１２０ｇ ・メチルエチルケトン １２．０ ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １２．０ ｇ ・例示化合物（I−１１） ０．０５ｇ

【００９６】

【化９】

【００９７】（比較例５）実施例５で作製した平版印刷
版材料で本発明に関わる例示化合物I−１１を添加しな
い以外は、実施例５と同じ条件で作製した印刷版材料を
比較例５とした。

【００９８】［整版・印刷・評価］以上のように作製し
た実施例５及び比較例５の各印刷版材料を、現像液（補
充液も同処方）として下記処方のシリケート現像液処方
を用いた以外は、上記実施例１〜４及び比較例１〜４と
同じ操作により、露光、現像を行い、印刷版として印刷
を行い、印刷物の印刷性能の評価を行った。

【００９９】 （現像液の組成） ・水酸化カリウム ４．８質量％ ・二酸化 ３．６質量％ ・ ノニオン性界面活性剤（ＰＥＧ１０００，和光純薬製） １．６質量％ ・クエン酸カリウム ６．０質量％ ・水 ８４．０質量％

【０１００】［結果］実施例５の試料の感度は８５ｍＪ
／ｃｍ２，ハイライト再現性は０．５，耐刷枚数は４万
枚以上であり、比較例５の試料の感度は１３５ｍＪ／ｃ
ｍ２，ハイライト再現性は０．５，印刷枚数２万枚にお
いて印刷汚れが認められた。すなわち、異なる光熱変換
剤を用いた場合でも、またシリケート現像液を用いた場
合でも、本発明に係るラクトン化合物を現像液に用いる
ことによって本発明が目的としている高い感度と優れた
耐刷性が得られ、かつハイライト描写の優れた画像が得
られた。

【０１０１】

【発明の効果】一般式(I)及び／又は(II)で表される化
合物を含む本発明の赤外線レーザー用平版印刷版材料
は、高感度であって、画像部と非画像部との識別性にす
ぐれていて、その結果として印刷汚れも少なく、かつ耐
刷性もすぐれた赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料感
度の向上が顕著である。しかもハイライト再現性などの
特性も十分なレベルにある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小田 晃央 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA04 AB03 AC08 AD03 BE07 CA20 CB29 CC11 CC20 DA13 FA10 FA17 2H096 AA06 BA10 BA20 CA20 EA04 EA23 GA08

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、アルカリ可溶性の高分子化
   合物と、光を吸収して熱を発生する物質と、さらに下記
   一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表される化合物と、を
   含有する感光層を有することを特徴とする赤外線レーザ
   ー用ポジ型平版印刷版材料。 【化１】 【化２】 （式（I）又は式（II）中、Ｘ^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４
   は、環の構成原子又は原子団であって、同じでも異なっ
   てもよく、それぞれ独立に置換基を有してもよく、かつ
   式（I）におけるＸ^１，Ｘ^２及びＸ^３の少なくとも一つ
   及び式（II）におけるＸ^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４の少な
   くとも一つは、電子吸引性置換基又は電子吸引性基で置
   換された置換基を有する。）
2. 【請求項２】 一般式（I）又は一般式（II）における
   Ｘ^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４で表される環の構成原子又は
   原子団がメチレン基、カルボニル基及びスルホニル基か
   ら選ばれる原子団であって、かつ一般式（I）における
   Ｘ^１，Ｘ^２及びＸ^３の少なくとも一つ又は一般式（II）
   におけるＸ^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４の少なくとも一つが
   有する電子吸引性置換基がニトロ基、フルオロアルキル
   基、ニトリル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、
   アリールスルホニル基、アリールカルボニル基、オキソ
   基及びハロゲン元素から選ばれる基であることを特徴と
   する請求項１に記載の赤外線レーザー用ポジ型平版印刷
   版材料。また、Ｘ^１，Ｘ^２，Ｘ^３及びＸ^４における互い
   に隣り合う二つは、縮合環を形成してもよい。
3. 【請求項３】 感光層が重層塗布された複数の層からな
   ることを特徴とする請求項１又は２に記載の赤外線レー
   ザー用ポジ型平版印刷版材料。
4. 【請求項４】 複数の感光層のうち、支持体より最も遠
   い側の感光層が、アルカリ可溶性の高分子化合物として
   ノボラック樹脂を含有していることを特徴とする請求項
   ３に記載の赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版材料。
5. 【請求項５】 複数の感光層のうち、支持体に最も近い
   側の感光層が、オニウムを含有していることを特徴とす
   る請求項３又は４に記載の赤外線レーザー用ポジ型平版
   印刷版材料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５に記載の赤外線レーザー用
   ポジ型平版印刷版材料を像様露光したのち、ｐＨ緩衝性
   の有機化合物と塩基とを含むアルカリ性現像液で現像す
   ることを特徴とする赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版
   材料の処理方法。