JP2002302560A - Polyester film for container - Google Patents

Polyester film for container

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JP2002302560A
JP2002302560A JP2001108419A JP2001108419A JP2002302560A JP 2002302560 A JP2002302560 A JP 2002302560A JP 2001108419 A JP2001108419 A JP 2001108419A JP 2001108419 A JP2001108419 A JP 2001108419A JP 2002302560 A JP2002302560 A JP 2002302560A
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Japan
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film
polyester film
polyester
container
acid
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JP2001108419A
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Japanese (ja)
Inventor
Ryosuke Matsui
良輔 松井
Kozo Takahashi
弘造 高橋
Minoru Yoshida
実 吉田
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for a container, suitable for a two-piece metal can for a food, having excellent properties for lamination, forming processability, taste characteristics and performance for taking out the content. SOLUTION: This polyester film for the container comprises a polyester film having at least one surface having <0.3 friction coefficient, <40 mN/m surface free energy on the surface having <0.3 friction coefficient, and 246-270 deg.C melting point.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、容器用ポリエステ
ルフィルムに関するものである。詳しくは、本発明は、
容器への成形を施しても割れや耐衝撃性に優れており、
さらに金属板などの基材にラミネートした後、容器への
成形を施しても優れた特性を示し、さらに内容物取出性
に優れた容器用ポリエステルフィルムに関するものであ
る。
[0001] The present invention relates to a polyester film for a container. Specifically, the present invention
Even when molded into containers, it has excellent cracking and impact resistance,
Further, the present invention relates to a polyester film for a container which exhibits excellent properties even when molded into a container after being laminated on a base material such as a metal plate, and which is further excellent in taking out contents.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、金属缶の内面および外面は、腐食
防止を目的として、エポキシ系あるいはフェノール系な
どの各種熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させた塗
料を塗布し、金属表面を被覆することが広く行なわれて
いた。しかしながら、このような熱硬化性樹脂による被
覆方法は、塗料の乾燥に長時間を要し、生産性が低下し
たり、多量の有機溶剤による環境汚染など好ましくない
問題がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, the inner and outer surfaces of a metal can are coated with a coating material in which various thermosetting resins such as epoxy or phenol are dissolved or dispersed in a solvent to prevent corrosion, and the metal surface is coated. Was widely practiced. However, such a method of coating with a thermosetting resin requires a long time to dry the paint, and has unfavorable problems such as a decrease in productivity and environmental pollution due to a large amount of an organic solvent.

【0003】これらの問題を解決する方法としては、金
属缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属
板にメッキなど各種の表面処理を施した金属板に、フィ
ルムをラミネートする方法がある。そして、フィルムの
ラミネート金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属
缶を製造する場合、フィルムには次のような特性が要求
される。 (1) 金属板へのラミネート性に優れていること。 (2) 金属板との密着性に優れていること。 (3) 成形性に優れ、成形後にピンホールなどの欠陥を
生じないこと。 (4) 金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフィ
ルムが剥離したり、クラッ ク、ピンホールが発生
したりしないこと。 (5) 缶の内容物の香り成分がフィルムに吸着したり、
フィルムからの溶出物によ って内容物の風味がそ
こなわれないこと(以下、味特性と記載する)。 (6) 内容物が缶内面のフィルムと密着せず、内容物の
取り出しが容易であること (以下、内容物取出性と
記載する)。
As a method of solving these problems, there is a method of laminating a film on a steel plate, an aluminum plate or a metal plate obtained by subjecting the metal plate to various surface treatments such as plating. When a metal can is manufactured by drawing or ironing a laminated metal plate of a film, the film is required to have the following characteristics. (1) It should have excellent lamination properties on metal plates. (2) Excellent adhesion to the metal plate. (3) It has excellent moldability and does not generate defects such as pinholes after molding. (4) The polyester film shall not peel, crack or pinhole due to impact on the metal can. (5) The scent component of the contents of the can adsorbs to the film,
The flavor of the contents shall not be impaired by the eluate from the film (hereinafter referred to as taste characteristics). (6) The contents do not adhere to the film on the inner surface of the can, and the contents can be easily taken out (hereinafter referred to as the contents take-out property).

【0004】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされている。例えば、特公昭64−22530号公
報には、特定の密度と面配向係数を有するポリエステル
フィルムが開示され、また例えば、特開平2−5733
9号公報には、特定の結晶性を有する共重合ポリエステ
ルフィルムなどが開示されている。しかしながら、これ
らの提案は、上述のような多岐にわたる要求特性を必ず
しも総合的に満足できるものではなく、特に優れたラミ
ネート性、味特性および内容物取出性が要求される用途
での成形性を両立することは困難であった。
[0004] Many proposals have been made to solve these demands. For example, Japanese Patent Publication No. 64-22530 discloses a polyester film having a specific density and a plane orientation coefficient.
No. 9 discloses a copolyester film having specific crystallinity. However, these proposals do not necessarily satisfy the above-mentioned various required properties comprehensively, and at the same time, achieve both excellent moldability in applications where excellent laminating properties, taste properties and contents removal properties are required. It was difficult to do.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、ラミネー
ト性、成形加工性および内容物取出性に優れた2ピース
食品用金属缶に好適な容器用ポリエステルフィルムを提
供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to provide a two-piece food metal can excellent in laminating property, molding workability and content taking-out property. An object of the present invention is to provide a suitable polyester film for a container.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、少
なくとも片面の摩擦係数が0.3未満であるポリエステ
ルフィルムからなる容器用ポリエステルフィルム、によ
って達成することができる。
The above object of the present invention can be attained by a polyester film for a container comprising a polyester film having a friction coefficient of at least one side of less than 0.3.

【0007】また、本発明の容器用ポリエステルフィル
ムは、次の好ましい態様を有している。 (a) 摩擦係数が0.3未満である表面の表面自由エネル
ギーが40mN/m未満であること。 (b) 融点が246℃〜270℃のポリエステルフィルム
からなること。 (c) ポリエステルフィルム中にカルナウバワックスを
0.3〜2重量%含有すること。 (d) ポリエステルフィルムが、カルナウバワックスを
0.3〜2%含有するポリエステル層を少なくとも片面
に配置してなる積層フィルムであること。
The container polyester film of the present invention has the following preferred embodiments. (a) The surface free energy of the surface having a coefficient of friction of less than 0.3 is less than 40 mN / m. (b) A polyester film having a melting point of 246 ° C to 270 ° C. (c) The polyester film contains 0.3 to 2% by weight of carnauba wax. (d) The polyester film is a laminated film in which a polyester layer containing 0.3 to 2% of carnauba wax is arranged on at least one surface.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の容器用ポリエステルフィ
ルムを構成するポリエステルとは、主鎖中の主要な結合
をエステル結合とする高分子化合物の総称であって、通
常ジカルボン酸成分とグリコール成分を重縮合反応させ
ることによって得ることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester constituting the polyester film for a container of the present invention is a generic term for a polymer compound having a main bond in the main chain as an ester bond, and usually comprises a dicarboxylic acid component and a glycol component. It can be obtained by a polycondensation reaction.

【0009】ここでジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、5−ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタル酸な
どの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸
などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸など
のオキシカルボン酸などを挙げることができる。
Here, as the dicarboxylic acid component, for example, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, 5-sodium sulfone dicarboxylic acid, phthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, and maleic Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as acid and fumaric acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, and oxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid.

【0010】また、グリコール成分としては、例えば、
エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコールなどの脂肪族グリコール、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コールなどのポリオキシアルキレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフ
ェノールA、ビスフェノールSなどの芳香族グリコール
などが挙げられる。
As the glycol component, for example,
Aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol and neopentyl glycol; polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol; alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol; bisphenol A And aromatic glycols such as bisphenol S.

【0011】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、ポリエステルにトリメリット酸、トリメシン酸、
トリメチロールプロパンなどの多官能化合物を共重合し
てもよい。
As long as the effects of the present invention are not impaired, trimellitic acid, trimesic acid,
A polyfunctional compound such as trimethylolpropane may be copolymerized.

【0012】また、ポリエステルの固有粘度は、0.5
〜1.0であることが好ましく、特に耐熱性と耐経時性
が要求される用途では、固有粘度が0.6〜0.8であ
ることが好ましい。
The intrinsic viscosity of the polyester is 0.5
It is preferable that the intrinsic viscosity is 0.6 to 0.8 for applications requiring heat resistance and aging resistance.

【0013】本発明におけるポリエステルは、好ましく
はジエチレングリコール成分量が0.01〜3.5重量
%、さらに好ましくは0.01〜2.5重量%、特に好
ましくは0.01〜2.0重量%であることが、製缶工
程での熱処理、製缶後のレトルト処理などの多くの履歴
を受けても優れた味特性を維持する上で望ましい。この
ことは、200℃以上での耐酸化分解性が向上するため
であると考えられ、本発明ではさらにポリエステルに、
公知の酸化防止剤を0.0001〜1重量%添加しても
よい。また、味特性を損ねない範囲でジエチレングリコ
ールをポリエステル製造時に添加してもよい。
The polyester in the present invention preferably has a diethylene glycol content of 0.01 to 3.5% by weight, more preferably 0.01 to 2.5% by weight, and particularly preferably 0.01 to 2.0% by weight. Is desirable in order to maintain excellent taste characteristics even after receiving many histories such as heat treatment in a can making process and retort treatment after can making. This is considered to be due to the improvement in resistance to oxidative decomposition at 200 ° C. or higher.
A known antioxidant may be added in an amount of 0.0001 to 1% by weight. In addition, diethylene glycol may be added at the time of polyester production as long as taste characteristics are not impaired.

【0014】本発明で用いられるポリエステルでは、粒
子との相溶性を向上させる点から、ポリエステル中のカ
ルボキシ末端基量が20〜55mmol/kgであるこ
とが好ましく、より好ましくは25〜50mmol/k
g、特に好ましくは30〜45mmol/kgである。
In the polyester used in the present invention, the amount of carboxy terminal groups in the polyester is preferably 20 to 55 mmol / kg, more preferably 25 to 50 mmol / kg, from the viewpoint of improving the compatibility with the particles.
g, particularly preferably 30 to 45 mmol / kg.

【0015】また、味特性を良好にする上で、フィルム
中のアセトアルデヒドの含有量を好ましくは25ppm
以下、さらに好ましくは20ppm以下とすることが望
ましい。アセトアルデヒドの含有量が25ppmを超え
ると味特性に劣る傾向を示す。
In order to improve taste characteristics, the content of acetaldehyde in the film is preferably 25 ppm.
Below, it is more desirable to make it 20 ppm or less. When the content of acetaldehyde exceeds 25 ppm, the taste characteristics tend to be inferior.

【0016】かかるフィルム中のアセトアルデヒド含有
量を25ppm以下にする方法は特に限定されるもので
はないが、例えば、ポリエステルを重縮合反応などで製
造する際の熱分解により生じるアセトアルデヒドを除去
するため、ポリエステルを減圧下もしくは不活性ガス雰
囲気で融点以下の温度で熱処理する方法、好ましくはポ
リエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下で15
5℃以上融点以下の温度で固相重合する方法、ベント式
押出機を使用して溶融押出する方法、ポリエステルを溶
融押出する際に押出温度を融点+30℃以内、好ましく
は融点+25℃以内で短時間、好ましくは平均滞留時間
1時間以内で押し出す方法などを用いることができる。
The method for reducing the acetaldehyde content in such a film to 25 ppm or less is not particularly limited. For example, in order to remove acetaldehyde generated by thermal decomposition in producing a polyester by a polycondensation reaction or the like, a polyester is used. A heat treatment at a temperature not higher than the melting point under reduced pressure or in an inert gas atmosphere.
A method of solid-phase polymerization at a temperature of 5 ° C. or more and a melting point or less, a method of melt-extrusion using a vented extruder, and a method of melt-extruding polyester by setting the extrusion temperature within the melting point + 30 ° C., preferably within the melting point + 25 ° C. For example, a method of extruding within an hour, preferably within one hour of the average residence time can be used.

【0017】本発明で用いられるポリエステルを製造す
るに際しては、従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用
することができ、反応触媒としては、例えば、アルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛
化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウ
ム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニ
ウム化合物などを、着色防止剤としてはリン化合物など
を使用することができるが、特にこれらに限定されるも
のではない。内容物取出性の観点からは、アルカリ金属
化合物および/もしくはアルカリ土類金属化合物を反応
触媒に用いることが好ましい。
In producing the polyester used in the present invention, conventionally known reaction catalysts and coloring inhibitors can be used. Examples of the reaction catalyst include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds and zinc compounds. , A lead compound, a manganese compound, a cobalt compound, an aluminum compound, an antimony compound, a titanium compound, a germanium compound, and the like, and a coloring compound such as a phosphorus compound can be used, but are not particularly limited thereto. It is preferable to use an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound for the reaction catalyst from the viewpoint of the content removal property.

【0018】通常、ポリエステルの製造が完結する以前
の任意の段階において、重合触媒としてアンチモン化合
物、ゲルマニウム化合物および/またはチタン化合物を
添加することが好ましい。このような方法としては、例
えば、ゲルマニウム化合物を例にすると、ゲルマニウム
化合物粉体をそのまま添加する方法や、あるいは特公昭
54−22234号公報に記載されているように、ポリ
エステルの出発原料であるグリコール成分中にゲルマニ
ウム化合物を溶解させて添加する方法を使用することが
できる。
In general, it is preferable to add an antimony compound, a germanium compound and / or a titanium compound as a polymerization catalyst at any stage before the production of the polyester is completed. As such a method, for example, when a germanium compound is taken as an example, a method of adding a germanium compound powder as it is, or as described in JP-B No. 54-22234, glycol A method of dissolving and adding a germanium compound to the components can be used.

【0019】かかるゲルマニウム化合物としては、例え
ば、二酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム水和物あ
るいはゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムエ
チレングリコキシドなどのゲルマニウムアルコキシド化
合物、ゲルマニウムフェノキシド化合物、リン酸ゲルマ
ニウム、亜リン酸ゲルマニウムなどのリン酸含有ゲルマ
ニウム化合物、酢酸ゲルマニウムなどを使用することが
できる。なかでも二酸化ゲルマニウムが好ましく用いら
れ、特に非晶質の二酸化ゲルマニウムが特に好ましく用
いられる。
Examples of such germanium compounds include germanium dioxide, germanium hydroxide hydrate or germanium alkoxide compounds such as germanium tetramethoxide and germanium ethyleneglycoxide, germanium phenoxide compounds, germanium phosphate, and germanium phosphite. A phosphoric acid-containing germanium compound, germanium acetate, or the like can be used. Among them, germanium dioxide is preferably used, and amorphous germanium dioxide is particularly preferably used.

【0020】また、アンチモン化合物としては特に限定
されないが、例えば、三酸化アンチモンなどの酸化物、
酢酸アンチモンなどが使用される。また、さらにチタン
化合物としては、特に限定されないが、チタンテトラエ
トキシド、チタンテトラブトキシドなどのチタンテトラ
アルコキシドが好ましく用いられる。
The antimony compound is not particularly restricted but includes, for example, oxides such as antimony trioxide,
Antimony acetate or the like is used. The titanium compound is not particularly limited, but titanium tetraalkoxide such as titanium tetraethoxide and titanium tetrabutoxide is preferably used.

【0021】以上のようにして、本発明で用いられるポ
リエステルは製造されるが、ここでより具体的な例で説
明する。例えば、ポリエチレンテレフタレートを製造す
るに際して、触媒として二酸化ゲルマニウムを添加する
場合には、テレフタル酸成分とエチレングリコール成分
をエステル交換またはエステル化反応させ、次に二酸化
ゲルマニウム、リン化合物を添加し、引き続き高温、減
圧下で一定のジエチレングリコール含有量になるまで重
縮合させ、ゲルマニウム元素含有重合体を得る方法が好
ましく採用される。さらに好ましい方法としては、得た
重合体をその融点以下の温度において減圧下または不活
性ガス雰囲気下で固相重合反応し、アセトアルデヒドの
含有量を減少させ、所定の固有粘度、カルボキシ末端基
を得る方法などが用いられる。
As described above, the polyester used in the present invention is produced. Here, a more specific example will be described. For example, when producing polyethylene terephthalate, when germanium dioxide is added as a catalyst, a terephthalic acid component and an ethylene glycol component are subjected to a transesterification or esterification reaction, and then germanium dioxide and a phosphorus compound are added. A method in which polycondensation is performed under reduced pressure until the content of diethylene glycol becomes constant to obtain a germanium element-containing polymer is preferably employed. As a more preferred method, the obtained polymer is subjected to a solid-phase polymerization reaction under reduced pressure or an inert gas atmosphere at a temperature equal to or lower than its melting point, to reduce the content of acetaldehyde, and obtain a predetermined intrinsic viscosity and a carboxy terminal group. A method or the like is used.

【0022】本発明の容器用ポリエステルフィルムは、
成形性と内容物取出性の観点から、少なくとも片面の摩
擦係数が0.3未満であることが必要である。摩擦係数
はさらに好ましくは0.28〜0.1であり、摩擦係数
の範囲が0.26〜0.15であると成形度(成形前後
のフィルム厚みの減少率)が40%を超えても成形が可
能になるのでより一層好ましい。摩擦係数が0.1未満
となると製膜の最後の巻き取りで巻きずれが発生する場
合がある。
The polyester film for a container of the present invention comprises:
From the viewpoint of moldability and content take-out, it is necessary that at least one surface has a friction coefficient of less than 0.3. The coefficient of friction is more preferably from 0.28 to 0.1, and when the range of the coefficient of friction is from 0.26 to 0.15, even if the degree of molding (decrease in film thickness before and after molding) exceeds 40%. It is even more preferable because molding becomes possible. If the coefficient of friction is less than 0.1, winding deviation may occur in the last winding of the film.

【0023】ポリエステルフィルムの摩擦係数を0.3
未満とする方法は特に限定されるものではないが、他の
特性を悪化させない範囲において、ポリエステルに、平
均粒子径が1〜3μmの無機あるいは有機粒子を0.1
〜5重量%添加する方法やワックスやシリコーン化合物
を添加する方法が好ましく、特にワックスを添加するこ
とが好ましい。ここで、ワックスとしては、カルナウバ
ワックス、キャンデリラワックス、ステアリル酸ステア
レートなどを挙げることができ、中でもカルナウバワッ
クスが好ましく用いられる。
The coefficient of friction of the polyester film is 0.3
The method for making the polyester particles less than 0.1 is not particularly limited, but as long as other characteristics are not deteriorated, the polyester may contain inorganic or organic particles having an average particle diameter of 1 to 3 μm in an amount of 0.1 to 0.1 μm.
A method of adding about 5% by weight or a method of adding a wax or a silicone compound is preferable, and it is particularly preferable to add a wax. Here, examples of the wax include carnauba wax, candelilla wax, stearate stearate and the like, and among them, carnauba wax is preferably used.

【0024】本発明の容器用ポリエステルフィルムは、
内容物取出性の観点から、摩擦係数が0.3未満である
表面の表面自由エネルギーが40mN/m未満であるこ
とが好ましい。表面自由エネルギーはより好ましくは2
0〜38mN/mである。
The polyester film for a container of the present invention comprises:
It is preferable that the surface free energy of the surface having a friction coefficient of less than 0.3 is less than 40 mN / m from the viewpoint of the content taking-out property. The surface free energy is more preferably 2
0 to 38 mN / m.

【0025】表面自由エネルギーを40mN/m未満と
する方法は、特に限定されるものではないが、他の特性
を悪化させない範囲においてワックスやシリコーン化合
物を添加することが好ましく、特にワックスを添加する
ことが好ましい。特にカルナウバワックスが好ましく用
いられる。その添加量は0.3〜2重量%が好ましく、
より好ましくは0.4〜1.2重量%、0.5〜1重量
%であると一層好ましい。カルナウバワックスを添加す
る方法としては、ポリエステルの重合途中に添加する方
法や、二軸の溶融押出機において混練することで、混合
する方法などが好ましく用いられる。
The method of reducing the surface free energy to less than 40 mN / m is not particularly limited, but it is preferable to add a wax or a silicone compound as long as other characteristics are not deteriorated. Is preferred. Particularly, carnauba wax is preferably used. The addition amount is preferably 0.3 to 2% by weight,
More preferably, the content is 0.4 to 1.2% by weight and 0.5 to 1% by weight. As a method of adding carnauba wax, a method of adding during the polymerization of polyester or a method of mixing by kneading in a twin-screw melt extruder are preferably used.

【0026】本発明の容器用ポリエステルフィルムは、
味特性、耐熱性、およびラミネート性の点から、融点が
246〜270℃であることが好ましい。融点が246
℃未満では、味特性と耐熱性が悪化する場合があり、ま
た、270℃より高いとラミネート性が悪化する場合が
ある。また、味特性とラミネート性の観点からより好ま
しい融点は250〜260℃である。
The polyester film for a container of the present invention comprises:
The melting point is preferably from 246 to 270 ° C. from the viewpoint of taste characteristics, heat resistance, and laminating properties. 246 melting point
If the temperature is lower than ℃, taste characteristics and heat resistance may be deteriorated, and if it is higher than 270 ° C, the laminating property may be deteriorated. Further, a more preferable melting point is 250 to 260 ° C. from the viewpoint of taste characteristics and laminating properties.

【0027】本発明の容器用ポリエステルフィルムにお
いては、取り扱い性、加工性ならびに内容物取出性を向
上させるために、平均粒子径0.01〜10μmの公知
の内部粒子、無機粒子および/または有機粒子を0.0
1〜3重量%含有させることが好ましい。粒子濃度が
0.05〜3重量%であることがさらに好ましく、0.
1〜3重量%であるとより好ましく、0.3〜3重量%
であるとより一層好ましい。内部粒子の析出方法として
は公知の技術を用いることができるが、例えば、特開昭
48−61556号公報、特開昭51−12860号公
報、特開昭53−41355号公報、および特開昭54
−90397号公報などに記載の技術を採用することが
できる。さらに、特公昭55−20496号公報や特開
昭59−204617号公報などに記載の他の粒子を併
用することもできる。なお、10μmを超える平均粒子
径を有する粒子を使用すると、フィルムに欠陥が生じる
ことがある。
In the polyester film for a container according to the present invention, known internal particles, inorganic particles and / or organic particles having an average particle diameter of 0.01 to 10 μm are used in order to improve the handleability, processability and content take-out property. 0.0
It is preferable to contain 1 to 3% by weight. More preferably, the particle concentration is from 0.05 to 3% by weight.
More preferably 1 to 3% by weight, 0.3 to 3% by weight
Is more preferable. As a method for precipitating the internal particles, known techniques can be used. For example, JP-A-48-61556, JP-A-51-12860, JP-A-53-41355, and 54
The technology described in JP-A-90397 can be employed. Further, other particles described in JP-B-55-20496 and JP-A-59-204617 can be used in combination. When particles having an average particle diameter of more than 10 μm are used, the film may have defects.

【0028】かかる無機粒子としては、例えば、湿式お
よび乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミ、酸
化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化アルミ、マイカ、カオリン、クレーなど、
有機粒子としてはスチレン、シリコーン、アクリル酸
類、メタクリル酸類、ポリエステル類、ジビニル化合物
などを構成成分とする粒子を使用することができる。な
かでも、湿式および乾式シリカ、アルミナなどの無機粒
子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリ
ル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンなどを構成成分
とする粒子を使用することが好ましい。さらに、これら
の内部粒子、無機粒子および有機粒子は二種以上を併用
してもよい。
Examples of such inorganic particles include wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, aluminum oxide, mica, kaolin, clay, and the like.
As the organic particles, particles containing styrene, silicone, acrylic acids, methacrylic acids, polyesters, divinyl compounds, and the like as constituent components can be used. Among them, it is preferable to use inorganic particles such as wet and dry silica and alumina and particles containing styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, polyester, divinylbenzene and the like as constituent components. Furthermore, two or more of these internal particles, inorganic particles and organic particles may be used in combination.

【0029】本発明の容器用ポリエステルフィルムの厚
みは、金属板へのラミネート性、成形性と耐衝撃性など
の観点から、10〜30μmであることが望ましく、さ
らに好ましくは10〜20μmである。
The thickness of the polyester film for a container of the present invention is preferably from 10 to 30 μm, and more preferably from 10 to 20 μm, from the viewpoints of laminability to a metal plate, moldability and impact resistance.

【0030】本発明の容器用ポリエステルフィルムは、
フィルム構成としては、単層であってもA/Bの2層、
A/B/AあるいはA/B/Cの3層、さらには3層よ
り多層の積層構成であってもよい。積層の中でも好まし
くはA/Bの2層であり、その際の好ましい積層比とし
ては1:1〜1:9である。ここで容器に成形した際に
内容物と接触する面となるA層表面の摩擦係数を0.3
未満とすることで優れた内容物取出性を発現することが
できる。積層フィルムを得る方法としては、A層に用い
るポリエステルとB層に用いるポリエステルを各々別の
押出機に供給して口金上部に設置したフィードブロック
内にて積層して一挙にシートを得る共押出法や、予めA
層もしくはB層のみからなるフィルムを製膜し、その上
に残る層に用いるポリエステルを押出ラミネートする方
法などを好ましく用いることができる。生産性の点から
は共押出法が好ましく、口金から押し出す際に冷却ドラ
ムに接しない側の層をワックスなどを添加した、低表面
自由エネルギー層とすることが好ましい。これは通常冷
却ドラムは鏡面加工された金属ドラムであるため、キャ
ストの際に高表面自由エネルギーである金属の影響で、
ワックスのポリエステル中への潜り込みが発生し、目標
とする低エネルギー表面を得るためにより多量のワック
スを添加する必要が出てくるためである。
The polyester film for a container of the present invention comprises:
As a film configuration, even if it is a single layer, two layers of A / B,
It may have a three-layer structure of A / B / A or A / B / C, or may have a multilayer structure of more than three layers. Among the laminations, two layers of A / B are preferable, and a preferable lamination ratio at that time is 1: 1 to 1: 9. Here, the coefficient of friction of the surface of layer A, which is the surface that comes into contact with the contents when molded into a container, is 0.3
When the content is less than the above, excellent content take-out property can be exhibited. As a method for obtaining a laminated film, a co-extrusion method is used in which the polyester used for the layer A and the polyester used for the layer B are supplied to separate extruders and laminated in a feed block placed above the die to obtain sheets at a time. Or A
A method of forming a film consisting of only the layer or the layer B and extruding and laminating the polyester used for the layer remaining thereon can be preferably used. From the viewpoint of productivity, the co-extrusion method is preferable, and the layer on the side not in contact with the cooling drum when extruded from the die is preferably a low surface free energy layer to which wax or the like is added. This is because the cooling drum is usually a mirror-finished metal drum.
This is because wax penetrates into the polyester and it becomes necessary to add a larger amount of wax to obtain a target low energy surface.

【0031】本発明における容器用ポリエステルフィル
ムの製造方法としては、特に限定されるものではない
が、例えば、ポリエステルを必要に応じて乾燥した後、
公知の溶融押出機に供給、溶融しスリット状のダイから
シート状に押出し、特に限定されないが、例えば、ワイ
ヤー状電極もしくはテープ状電極を使用して静電印加す
る方法、キャスティングドラムと押出したポリマーシー
ト間に水膜を設けたキャスト法、キャスティングドラム
温度をポリエステルのガラス転移点〜(ガラス転移点−
20℃)にして押出したポリマーを粘着させる方法、も
しくはこれらの方法を複数組み合わせた方法によりシー
ト状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ冷却固
化し未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中で
も、生産性平面性の観点から静電印加する方法が好まし
く使用され、特にテープ状電極を使用する方法が好まし
く用いられる。かかる未延伸フィルムを用いて長手方向
に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは幅方向に延
伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法、フィ
ルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時
二軸延伸方法などにより延伸を行なう。
The method for producing the polyester film for a container in the present invention is not particularly limited. For example, after drying the polyester as required,
It is supplied to a known melt extruder, melted and extruded into a sheet from a slit-shaped die, and is not particularly limited. For example, a method of applying static electricity using a wire-shaped electrode or a tape-shaped electrode, a casting drum and a polymer extruded Casting method in which a water film is provided between sheets, and the temperature of the casting drum is changed from the glass transition point of polyester to (glass transition point-
(20 ° C.) to adhere the extruded polymer, or a method in which a plurality of these methods are combined to bring the sheet-shaped polymer into close contact with a casting drum and cool and solidify to obtain an unstretched film. Among these casting methods, a method of applying static electricity is preferably used from the viewpoint of productivity and flatness, and a method using a tape electrode is particularly preferably used. After stretching in the longitudinal direction using such an unstretched film, stretching in the width direction, or stretching in the width direction, and then stretching in the longitudinal direction, a sequential biaxial stretching method, stretching in the longitudinal direction and the width direction of the film almost simultaneously. Stretching is performed by a simultaneous biaxial stretching method.

【0032】かかる延伸方法において、採用される延伸
倍率は、それぞれの方向に好ましくは1.6〜4.2
倍、さらに好ましくは1.7〜4.0倍である。また、
延伸速度は1,000〜200,000%/分であること
が望ましく、延伸温度はポリエステルのガラス転移点〜
(ガラス転移点+100℃)の温度範囲であれば任意の
温度とすることができるが、好ましくは、80〜170
℃、特に好ましくは長手方向の延伸温度を90〜150
℃、幅方向の延伸温度を80〜150℃とするのがよ
い。また、延伸は各方向に対して複数回行なってもよ
い。
In such a stretching method, the stretching ratio employed is preferably 1.6 to 4.2 in each direction.
And more preferably 1.7 to 4.0 times. Also,
The stretching speed is preferably from 1,000 to 200,000% / min, and the stretching temperature is from the glass transition point of the polyester to
Any temperature within a temperature range of (glass transition point + 100 ° C.) can be used, but preferably 80 to 170
° C, particularly preferably a stretching temperature in the longitudinal direction of 90 to 150 ° C.
C. and the stretching temperature in the width direction are preferably 80 to 150C. The stretching may be performed a plurality of times in each direction.

【0033】さらに二軸延伸の後にフィルムの熱処理を
行なうが、この熱処理はオーブン中、加熱されたロール
上など従来公知の任意の方法により行なうことができ
る。熱処理温度は120℃以上ポリエステルの融点以下
の任意の温度とすることができるが、成形加工性と耐衝
撃性の点から120〜230℃の熱処理温度であること
が好ましい。かかる温度より低温であれば、耐衝撃性が
悪化し、高温であれば成形加工性が悪化することがあ
る。成形後の耐衝撃性の点からは150〜220℃であ
ればさらに好ましく、170〜210℃の範囲であれば
より一層好ましい。また、熱処理時間は他の特性を悪化
させない範囲において任意とすることができるが、通常
1〜60秒間行うのが好ましい。さらに、熱処理はフィ
ルムを長手方向および/または幅方向に弛緩させて行な
ってもよい。
After the biaxial stretching, the film is subjected to heat treatment. This heat treatment can be carried out by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. The heat treatment temperature can be any temperature from 120 ° C. to the melting point of the polyester, but is preferably from 120 to 230 ° C. from the viewpoint of moldability and impact resistance. If the temperature is lower than this temperature, the impact resistance may be deteriorated, and if the temperature is high, the moldability may be deteriorated. From the viewpoint of impact resistance after molding, the temperature is more preferably from 150 to 220 ° C, and even more preferably from 170 to 210 ° C. The heat treatment time can be arbitrarily set as long as other characteristics are not deteriorated, but it is usually preferable to perform the heat treatment for 1 to 60 seconds. Further, the heat treatment may be performed by relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction.

【0034】本発明の容器用ポリエステルフィルムは、
容器用途に用いられるものであり、その用途は容器用途
であれば特に限定されないが、アルミ蒸着用途、金属酸
化物蒸着用途、ポリエステルシーラント用途、ポリエス
テルラミネート積層体による容器などが挙げられる。中
でも折り曲げ成形、絞り成形、しごき成形などの成形加
工により容器に成形される用途であることが好ましく、
さらには基材とのラミネート後に成形加工される用途で
あることが好ましい。
The polyester film for a container of the present invention comprises:
It is used for container applications, and the application is not particularly limited as long as it is a container application, and examples thereof include aluminum vapor deposition applications, metal oxide vapor deposition applications, polyester sealant applications, containers made of polyester laminates, and the like. Among them, it is preferable to be used for forming into containers by forming processes such as bending, drawing, and ironing,
Further, it is preferably used for forming after lamination with a substrate.

【0035】このように、本発明の容器用ポリエステル
フィルムは、容器基材表面の少なくとも一部に用いるこ
とで容器表面を形成することができる。
As described above, the container surface can be formed by using the polyester film for a container of the present invention on at least a part of the surface of the container base material.

【0036】ラミネート基材としては、金属、紙または
プラスチックから選択される基材であることが望まし
く、金属、紙またはプラスチックとの界面には特性を大
きく損ねない範囲で接着剤などが用いられていても良い
が、接着剤を介さずに熱により直接ポリエステルフィル
ムを接着させることが好ましい。金属−ポリエステルフ
ィルム、紙−ポリエステルフィルムおよびプラスチック
−ポリエステルフィルムから形成される食品用容器は、
味を変化させる要因となる基材と内容物がポリエステル
フィルムによって直接接触することがなく、味特性の点
で好ましい。その場合、特にラミネート基材が金属であ
ることが、バリア性、十分な加熱を施すことができると
いう点で好ましく、内容物の保護性が一段と向上する。
金属板としては特に限定されないが、成形の点で鉄やア
ルミニウムなどを素材とする金属板が好ましい。さら
に、鉄を素材とする金属板の場合その表面に接着性や耐
腐食性を改良する無機酸化物被膜層、例えば、クロム酸
処理、リン酸処理、クロム酸/リン酸処理、電解クロム
酸処理、クロメート処理またはクロムクロメート処理な
どで代表される化成処理被膜層を設けてもよい。特に、
金属クロム換算値でクロムとして6.5〜150mg/
2のクロム水和酸化物が好ましく、さらに展延性金属
メッキ層、例えば、ニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウ
ム、砲金あるいは真鍮などを設けてもよい。スズメッキ
の場合は0.5〜15mg/m2、ニッケルまたはアル
ミニウムの場合は1.8〜20mg/m2のメッキ量を
有するものが好ましい。
The laminate substrate is desirably a substrate selected from metal, paper or plastic, and an adhesive or the like is used at the interface with metal, paper or plastic as long as the properties are not significantly impaired. However, it is preferable to directly bond the polyester film by heat without using an adhesive. Food containers formed from metal-polyester film, paper-polyester film and plastic-polyester film,
It is preferable in terms of taste characteristics because the polyester film does not directly contact the base material and the contents that cause the taste change. In this case, it is particularly preferable that the laminate substrate is made of a metal in terms of barrier properties and sufficient heating, and the protection of the contents is further improved.
The metal plate is not particularly limited, but is preferably a metal plate made of iron, aluminum, or the like in terms of molding. Furthermore, in the case of a metal plate made of iron, an inorganic oxide coating layer on the surface of the metal plate to improve adhesion and corrosion resistance, for example, chromic acid treatment, phosphoric acid treatment, chromic acid / phosphoric acid treatment, electrolytic chromic acid treatment A chemical conversion coating layer represented by a chromate treatment or a chromium chromate treatment may be provided. In particular,
6.5 to 150 mg / as chromium in terms of chromium metal
A hydrated chromium oxide of m 2 is preferable, and a spreadable metal plating layer such as nickel, tin, zinc, aluminum, gunmetal or brass may be provided. For tinned 0.5-15 / m 2, in the case of nickel or aluminum preferably has a plating weight of 1.8~20mg / m 2.

【0037】本発明の容器用ポリエステルフィルムは、
絞り成形やしごき成形によって製造する2ピースからな
る金属缶の内面被膜用に好適に使用することができる。
また、ツーピース缶の蓋部分、あるいはスリーピース缶
の胴、蓋、底の被膜用としても良好な金属接着性、成形
性を有するため好ましく使用することができる。特に、
熱などにより硬化する内容物を保存する食品用金属缶の
缶内面被覆用において、内容物が缶壁、缶底に密着する
ことなく容易に取り出すことができるため、食品用金属
缶に特に好ましく使用することができる。
The polyester film for a container of the present invention comprises:
It can be suitably used for the inner surface coating of a two-piece metal can manufactured by drawing or ironing.
In addition, it can be preferably used as a lid for a two-piece can or for coating a body, a lid, and a bottom of a three-piece can because it has good metal adhesion and moldability. In particular,
Particularly preferably used for food metal cans, since the contents can be easily taken out without sticking to the can wall and can bottom for coating the inner surface of food metal cans that store the contents that are cured by heat and the like. can do.

【0038】[0038]

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお、各特性は、以下の方法により測定し評価し
た。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. In addition, each characteristic was measured and evaluated by the following methods.

【0039】(1)ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、25
℃において測定した。
(1) Intrinsic viscosity of polyester Polyester is dissolved in orthochlorophenol,
Measured in ° C.

【0040】(2)フィルムの融点 フィルム約10mgを示差走査熱量計(セイコー電子工
業(株)製 DSC220CU)にて、20℃/分の昇
温速度で測定し、融解に伴う吸熱ピークのピーク位置か
ら融点を求めた。なお、装置の校正にはインジウム、ス
ズ、鉛を用いた。
(2) Melting Point of Film About 10 mg of the film was measured with a differential scanning calorimeter (DSC220CU, manufactured by Seiko Instruments Inc.) at a heating rate of 20 ° C./min. To determine the melting point. In addition, indium, tin, and lead were used for calibration of the apparatus.

【0041】(3)表面自由エネルギー 測定液として、水、エチレングリコール、ホルムアミド
およびジヨードメタンの4種類を使用し、接触角計(協
和界面科学(株)製CA−D型)を用いて各液体のフィ
ルム表面に対する静的接触角を求めた。それぞれの液体
について5回測定し、その平均接触角(θ)と測定液
(j)の表面張力の各成分を下式にそれぞれ代入し、4
つの式からなる連立方程式をγL、γ+、γ-について解
いた。 (γLγj L1/2+2(γ+γj -1/2+2(γj +γ-1/2
=(1+cosθ)[γj L+2(γj +γj -1/2]/2 ただし、γ=γL+2(γ+γ-1/2 γj=γj L+2(γj +γj -1/2 ここで、γ、γL、γ+、γ-は、それぞれフィルム表面
の表面自由エネルギー、長距離間力項、ルイス酸パラメ
ーター、ルイス塩基パラメーターを、また、γ j
γj L、γj +、γj -は、ぞれぞれ用いた測定液の表面自由
エネルギー、長距離間力項、ルイス酸パラメーター、ル
イス塩基パラメーターを示す。また、ここで用いた各液
体の表面張力は、Oss("fundamentals of Adhesio
n", L. H. Lee(Ed.), p153, Plenum ess, New York (19
91).)によって提案された表1の値を使用した。
(3) Surface free energy As a measuring solution, water, ethylene glycol, formamide
And diiodomethane using a contact angle meter
Using CA-D type (manufactured by WA Interface Science Co., Ltd.)
The static contact angle on the lum surface was determined. Each liquid
Was measured 5 times, and the average contact angle (θ) and the measurement solution
Substituting each component of the surface tension of (j) into the following equation,
Is a system of equationsL, Γ+, Γ-About
Was. (ΓLγj L)1/2+2 (γ+γj -)1/2+2 (γj +γ-)1/2
= (1 + cos θ) [γj L+2 (γj +γj -)1/2] / 2 where γ = γL+2 (γ+γ-)1/2 γj= Γj L+2 (γj +γj -)1/2 Where γ, γL, Γ+, Γ-Is the film surface
Free energy, long-range force term, Lewis acid parameter
Parameters, Lewis base parameters, and γ j,
γj L, Γj +, Γj -Indicates the surface freedom of the measurement solution used.
Energy, long range force term, Lewis acid parameter,
The chair base parameters are shown. In addition, each liquid used here
The surface tension of the body is Oss ("fundamentals of Adhesio
n ", L. H. Lee (Ed.), p153, Plenum ess, New York (19
The values in Table 1 proposed by 91).) Were used.

【0042】[0042]

【表1】 (4)摩擦係数 フィルムを幅12.7mmのテープ状にスリットしたス
リットフィルムを、テープ走行試験器を用いてステンレ
ス製ガイドピン(表面粗度:Raで100nm)上を走
行させる(走行速度250m/分、巻き付け角60°、
出側張力90g、走行回数1回)。このとき、入り側の
張力をTiとして、次式を用いて摩擦係数を算出した。 摩擦係数=2.20log(90/Ti) (5)ワックス濃度 フィルムに含有するワックス濃度は、フーリエ変換赤外
線吸収分光法−全反射法により定量した。測定は、分光
器としてFTS−60A/896(GIGILAB社製
FTIR)を使用し、IREとしてZnSEを使用し、
入射角60°で1回反射にて測定した。その際、分解能
は4cm-1、積算回数256回とした。定量に際して
は、ワックスに由来のC−H伸縮振動バンド2850c
-1付近のピークとポリエステル中のベンゼン環に由来
の3050cm-1付近のピークの強度比で求めた。な
お、定量は予め検量線を作成しておくことで行なった。
[Table 1] (4) Coefficient of friction The slit film obtained by slitting the film into a tape having a width of 12.7 mm is run on a stainless steel guide pin (surface roughness: 100 nm by Ra) using a tape running tester (running speed: 250 m / Minute, wrap angle 60 °,
Outgoing side tension 90g, number of running times 1). At this time, the friction coefficient was calculated using the following equation, with the entry-side tension being Ti. Coefficient of friction = 2.20 log (90 / Ti) (5) Wax concentration The wax concentration contained in the film was determined by Fourier transform infrared absorption spectroscopy-total reflection method. The measurement uses FTS-60A / 896 (FTIR made by GIGILAB) as a spectroscope, uses ZnSE as IRE,
It was measured by single reflection at an incident angle of 60 °. At that time, the resolution was 4 cm -1 and the number of integration was 256 times. In the determination, the CH stretching vibration band 2850c derived from wax was used.
It was determined from the intensity ratio between the peak near m -1 and the peak near 3050 cm -1 derived from the benzene ring in the polyester. The quantification was performed by preparing a calibration curve in advance.

【0043】(6)加工性 フィルムの融点+28℃に加熱したTFS鋼板(厚さ
0.22mm)に65m/分でラミネート後、45℃の
水槽で急冷した。該ラミネート鋼板をリダクション率4
0%で成形し缶を得た。得られた缶に130℃×20分
の加圧蒸気処理を行った後の様子を観察し下記のように
判定した。 A級:錆の発生がなく、フィルムに亀裂も見られなかっ
た。 B級:錆の発生はないが、フィルムに微少な亀裂が認め
られた。 C級:錆が発生した。
(6) Workability The film was laminated at 65 m / min on a TFS steel plate (0.22 mm thick) heated to the melting point of the film + 28 ° C., and then rapidly cooled in a 45 ° C. water bath. The reduction rate of the laminated steel sheet was 4
It was molded at 0% to obtain a can. The state after the obtained can was subjected to a pressurized steam treatment at 130 ° C. for 20 minutes was observed and judged as follows. Class A: No rust was generated, and no crack was observed in the film. Class B: No rust was generated, but slight cracks were observed in the film. Class C: Rust occurred.

【0044】(7)味特性 上記と同様に製缶した缶に110℃×30分の加圧蒸気
処理を行なった後、水を充填し、密封後37℃で2週間
放置し、その後開封してフィルムからの溶出成分による
濁度測定を濁度計(安井器械製 高感度濁度・色度計
TUB801)にて行ない、以下の基準で評価を行なっ
た。なお、濁度の測定にあたっては、予め水質試験用濁
度標準液(和光純薬(株)製)にて検量線を作成して行
なった。 A級:0.10未満 B級:0.15〜0.10 C級:0.15より上。
(7) Taste characteristics A can made in the same manner as described above was subjected to a pressurized steam treatment at 110 ° C. for 30 minutes, filled with water, sealed, allowed to stand at 37 ° C. for 2 weeks, and then opened. Turbidity measurement based on components eluted from the film using a turbidity meter (Yasui Kikai's high-sensitivity turbidity / colorimeter
TUB801), and evaluated according to the following criteria. In the measurement of turbidity, a calibration curve was prepared in advance using a turbidity standard solution for water quality test (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Class A: less than 0.10 Class B: 0.15 to 0.10 Class C: above 0.15.

【0045】(8)内容物取出性 牛挽肉と全卵を重量比3:2でミキサーを用いて混合
し、ビーカー(容量1dm3)に加えた。そこにスライ
ドガラス(長さ76mm、幅26mm、厚み1.2m
m)にフィルムを巻き付けてポリエステルテープで固定
したサンプルを突き刺した。これを120℃30分間の
加圧蒸気処理を行ない、挽肉と卵の混合物を固化させ
た。室温まで冷却後フィルムをスライドガラスごと混合
物から分離する際のフィルム表面への混合物の付着度合
いを以下の基準で評価した。 A級:フィルム全面に混合物の付着が見られない。 B級:フィルム面の一部に混合物の付着が見られた。 C級:フィルム全面に混合物の付着が見られた。
(8) Content take-out property Ground beef and whole eggs were mixed at a weight ratio of 3: 2 using a mixer and added to a beaker (capacity: 1 dm3). There slide glass (length 76mm, width 26mm, thickness 1.2m)
m), a film was wound around and a sample fixed with a polyester tape was pierced. This was subjected to a pressurized steam treatment at 120 ° C. for 30 minutes to solidify the mixture of ground meat and eggs. After cooling to room temperature, the degree of adhesion of the mixture to the film surface when the film was separated from the mixture together with the slide glass was evaluated according to the following criteria. Class A: No adhesion of the mixture is observed on the entire surface of the film. Class B: Adhesion of the mixture was observed on a part of the film surface. Class C: Adhesion of the mixture was observed on the entire surface of the film.

【0046】(実施例1〜4)実施例1では、平均一次
粒径0.6μmの凝集シリカを0.08重量%含有さ
せ、かつカルナウバワックスを0.6重量%添加したポ
リエチレンテレフタレート(以下、PETと記載)を使
用した。このPETを、180℃で3時間真空乾燥して
単軸押出機に供給し、通常の口金から吐出後、静電印加
しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィル
ムを得た。この未延伸フィルムを温度110℃にて長手
方向に3.1倍延伸し、次いで115℃で幅方向に3.
3倍に延伸した後、200℃にてリラックス5%で10
秒間熱処理し、2軸延伸された厚さ15μmの二軸延伸
フイルムを得た。この二軸延伸フィルムは表2に示した
とおり、優れた特性を示した。
Examples 1 to 4 In Example 1, polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as polyethylene terephthalate) containing 0.08% by weight of aggregated silica having an average primary particle size of 0.6 μm and 0.6% by weight of carnauba wax was added. , PET). The PET was vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours, supplied to a single screw extruder, discharged from a normal die, cooled and solidified with a mirror-surface cooling drum while applying static electricity to obtain an unstretched film. The unstretched film is stretched 3.1 times in the longitudinal direction at a temperature of 110 ° C., and then stretched in the width direction at 115 ° C.
After stretching 3 times, relax at 200 ° C 5% 10%
Heat treatment was performed for 2 seconds to obtain a biaxially stretched biaxially stretched film having a thickness of 15 μm. As shown in Table 2, this biaxially stretched film exhibited excellent characteristics.

【0047】実施例2では、平均一次粒径1.2μmの
凝集シリカを0.2重量%含有させたPETを使用し
た。このPETを、180℃で3時間真空乾燥して単軸
押出機に供給し、通常の口金から吐出後、静電印加しな
がら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを
得た。この未延伸フィルムを107℃にて長手方向に
3.2倍延伸し、次いで120℃で幅方向に3.0倍に
延伸した後、230℃にてリラックス3%で7秒間熱処
理し、2軸延伸された厚さ20μmの二軸延伸フイルム
を得た。この二軸延伸フィルムは表2に示したとおり、
優れた特性を示した。
In Example 2, PET containing 0.2% by weight of aggregated silica having an average primary particle size of 1.2 μm was used. The PET was vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours, supplied to a single screw extruder, discharged from a normal die, cooled and solidified with a mirror-surface cooling drum while applying static electricity to obtain an unstretched film. The unstretched film is stretched 3.2 times in the longitudinal direction at 107 ° C., then stretched 3.0 times in the width direction at 120 ° C., and then heat-treated at 230 ° C. for 3 seconds at 3% relaxation. A stretched biaxially stretched film having a thickness of 20 μm was obtained. This biaxially stretched film is shown in Table 2,
It showed excellent properties.

【0048】実施例3では、平均粒径1.0μmの球状
コロイダルシリカを0.1重量%含有させ、かつカルナ
ウバワックスを0.5重量%添加したイソフタル酸8モ
ル%共重合PETを使用した。この共重合PETを、1
60℃で3.5時間真空乾燥して単軸押出機に供給し、
通常の口金から吐出後、静電印加しながら鏡面冷却ドラ
ムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延伸
フィルムを温度105℃にて長手方向に3.2倍延伸
し、次いで温度115℃で幅方向に3.1倍に延伸した
後、190℃にてリラックスなしで6秒間熱処理し、2
軸延伸された厚さ25μmの二軸延伸フイルムを得た。
この二軸延伸フィルムは、表2に示したとおり、優れた
特性を示した。
In Example 3, 8 mol% of isophthalic acid copolymerized PET containing 0.1% by weight of spherical colloidal silica having an average particle diameter of 1.0 μm and 0.5% by weight of carnauba wax was used. . This copolymerized PET is
Vacuum dried at 60 ° C. for 3.5 hours and fed to a single screw extruder,
After discharging from a normal die, it was cooled and solidified with a mirror-surface cooling drum while applying static electricity to obtain an unstretched film. This unstretched film was stretched 3.2 times in the longitudinal direction at a temperature of 105 ° C., then stretched 3.1 times in the width direction at a temperature of 115 ° C., and then heat-treated at 190 ° C. without relaxation for 6 seconds.
An axially stretched biaxially stretched film having a thickness of 25 μm was obtained.
As shown in Table 2, this biaxially stretched film exhibited excellent characteristics.

【0049】実施例4では、鋼板にラミネートする際に
鋼板側となる層にポリエステルとして、平均粒径1.0
μmの球状コロイダルシリカを0.1重量%含有させた
PETを使用し、非鋼板側面にとなる層に平均一次粒径
0.6μmの凝集シリカを0.12重量%含有させ、か
つカルナウバワックスを0.8重量%添加したPETを
使用した。これらのPETを各々150℃で5時間真空
乾燥した後、別々の押出機に供給し、口金上部に設置し
たフィードブロック内にて積層し、ワックス含有層が非
ドラム面側となるように静電印加を行いながらキャスト
を行ない、未延伸積層フィルムを得た。このフィルムを
表2に記載の条件で実施例1と同様に延伸し、二軸延伸
フィルムを得た。この二軸延伸フィルムの物性は表2に
示したとおり、優れた特性を示した。
In Example 4, the layer on the side of the steel sheet when laminated on the steel sheet was made of polyester having an average particle size of 1.0
using PET containing 0.1% by weight of spherical colloidal silica of 0.1 μm, a layer serving as a non-steel plate side surface containing 0.12% by weight of aggregated silica having an average primary particle size of 0.6 μm, and carnauba wax Was used with the addition of 0.8% by weight. Each of these PETs was vacuum-dried at 150 ° C. for 5 hours, then supplied to separate extruders, laminated in a feed block placed above the die, and electrostatically charged so that the wax-containing layer was on the non-drum surface side. Casting was performed while applying voltage to obtain an unstretched laminated film. This film was stretched in the same manner as in Example 1 under the conditions shown in Table 2 to obtain a biaxially stretched film. As shown in Table 2, the properties of this biaxially stretched film showed excellent properties.

【0050】(比較例1〜3)比較例1では、平均粒径
0.8μmの球状シリカを0.12重量%含有させたP
ETを使用し、比較例2では、平均一次粒径0.6μm
の球状シリカを0.05重量%含有させ、かつカルナウ
バワックスを0.2重量%含有させたPETを使用し、
また比較例3では平均一次粒径0.5μmの凝集シリカ
を0.05重量%含有させたイソフタル酸12モル%共
重合PETを使用して、表2に記載の延伸条件で実施例
1と同様に二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸
フィルム物性は表2に示したとおりであり、特性は劣る
ものであった。
(Comparative Examples 1 to 3) In Comparative Example 1, 0.1% by weight of spherical silica having an average particle diameter of 0.8 μm was contained.
ET was used, and in Comparative Example 2, the average primary particle size was 0.6 μm.
Using PET containing 0.05% by weight of spherical silica and 0.2% by weight of carnauba wax,
In Comparative Example 3, 12 mol% isophthalic acid copolymerized PET containing 0.05% by weight of agglomerated silica having an average primary particle diameter of 0.5 μm was used, and the same as in Example 1 under the stretching conditions shown in Table 2. To obtain a biaxially stretched film. The properties of the obtained biaxially stretched film were as shown in Table 2, and the properties were inferior.

【0051】[0051]

【表2】 なお、上記表中の略号は、以下のとおりである。 PET:ポリエチレンテレフタレート PET/I*:イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフ
タレート(*は共重合モル%) IV:ポリエステルの固有粘度
[Table 2] The abbreviations in the above table are as follows. PET: polyethylene terephthalate PET / I * : isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (* indicates copolymer mole%) IV: intrinsic viscosity of polyester

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明によれば、成形加工性のみなら
ず、優れた内容物取出性を両立せしめた容器用ポリエス
テルフィルムを得ることができる。この容器用ポリエス
テルフィルムは、特に2ピース金属缶に好適である。
According to the present invention, it is possible to obtain a polyester film for a container which has not only the moldability but also the excellent content take-out property. This polyester film for a container is particularly suitable for a two-piece metal can.

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Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも片面の摩擦係数が0.3未満
であるポリエステルフィルムからなる容器用ポリエステ
ルフィルム。
1. A container polyester film comprising a polyester film having a coefficient of friction of at least one side of less than 0.3.
【請求項2】 摩擦係数が0.3未満である表面の表面
自由エネルギーが40mN/m未満である請求項1記載
の容器用ポリエステルフィルム。
2. The polyester film for a container according to claim 1, wherein the surface free energy of the surface having a friction coefficient of less than 0.3 is less than 40 mN / m.
【請求項3】 融点が246℃〜270℃のポリエステ
ルフィルムからなる請求項1または2記載の容器用ポリ
エステルフィルム。
3. The polyester film for a container according to claim 1, comprising a polyester film having a melting point of 246 ° C. to 270 ° C.
【請求項4】 ポリエステルフィルム中にカルナウバワ
ックスを0.3〜2重量%含有する請求項1〜3のいず
れかに記載の容器用ポリエステルフィルム。
4. The polyester film for a container according to claim 1, wherein the polyester film contains 0.3 to 2% by weight of carnauba wax.
【請求項5】 ポリエステルフィルムが、カルナウバワ
ックスを0.3〜2%含有するポリエステル層を少なく
とも片面に配置してなる積層フィルムである請求項1〜
3のいずれかに記載の容器用ポリエステルフィルム。
5. The polyester film according to claim 1, wherein the polyester film is a laminated film having a polyester layer containing 0.3 to 2% of carnauba wax disposed on at least one surface.
4. The polyester film for a container according to any one of 3.
【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載の容器用
ポリエステルフィルムを容器基材表面の少なくとも一部
に用いてなる容器。
6. A container using the polyester film for a container according to claim 1 on at least a part of the surface of a container substrate.
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