JP2002273206A - Synthetic reaction device and synthetic reaction method using the same - Google Patents

Synthetic reaction device and synthetic reaction method using the same

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JP2002273206A
JP2002273206A JP2001075246A JP2001075246A JP2002273206A JP 2002273206 A JP2002273206 A JP 2002273206A JP 2001075246 A JP2001075246 A JP 2001075246A JP 2001075246 A JP2001075246 A JP 2001075246A JP 2002273206 A JP2002273206 A JP 2002273206A
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JP
Japan
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reaction
solvent
degassing
synthesis
tube
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Application number
JP2001075246A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Wada
康裕 和田
Hironari Seki
宏也 関
Masaki Takai
正樹 高井
Mitsuaki Nishino
充晃 西野
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method suppressing the generation of air bubbles and stably and efficiently manufacturing a target material in synthetic reaction in a liquid phase using a fine flow path. SOLUTION: This synthetic reaction device is provided with a tubular reaction tube for which the diameter of an inner diameter is 10 to 10,000 μm and a degassing device on the upstream side of the supply part of the tubular reaction tube.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、微少流路を有する
管型反応管を用いて効率的に合成反応を行わせるための
方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for efficiently performing a synthesis reaction using a tubular reaction tube having a minute flow path.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、有機合成反応においては、試験管
やビーカー等の大容量の容器に所定の試料を収容し、こ
の容器内で特定の条件下に試料を混合させることにより
合成反応が行われていたが、近年ではマイクロリアクタ
などの微小な反応流路を用いた化学合成についての研究
が行われてきている。例えば、WO99/22857号
公報には、複数の微少流路から少なくとも2つの反応原
料が独立に供給され、各流路が接触して各反応原料が混
合することにより化学反応を進行させる方法が開示され
ている。このような、微少流路を用いた化学合成反応
は、微量な試料で合成反応を行わせることができるの
で、合成反応を効率的に行えると共に、高い除熱効率が
達成できるため、発熱反応を伴う合成反応を安全に行え
る点や、収率が向上する点、更には取り扱いが容易な点
から近年特に注目されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in an organic synthesis reaction, a predetermined sample is accommodated in a large-capacity container such as a test tube or a beaker, and the sample is mixed under a specific condition in the container to perform the synthesis reaction. However, in recent years, research on chemical synthesis using minute reaction channels such as microreactors has been conducted. For example, WO 99/22857 discloses a method in which at least two reaction raw materials are independently supplied from a plurality of micro flow paths, and the flow paths are brought into contact with each other and the respective reaction raw materials are mixed to allow a chemical reaction to proceed. Have been. In such a chemical synthesis reaction using a micro flow path, a synthesis reaction can be performed with a small amount of sample, so that the synthesis reaction can be performed efficiently, and a high heat removal efficiency can be achieved, which involves an exothermic reaction. In recent years, attention has been paid particularly to the point that the synthesis reaction can be performed safely, the yield is improved, and further, the handling is easy.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、微少流
路を用いた従来の合成反応においては、反応流路が非常
に微小であるために、流路中において気泡が発生し、そ
の結果、除熱効率が低下したり、混合効率が変化し異常
反応がおこり危険を伴うという問題点が生じることに本
発明者らは着目した。このような気泡の影響は、特に高
温にて反応を行い気泡が膨張する可能性がある場合や、
爆発の懸念される反応の場合に顕著となると考えられ
る。この問題点は、従来の工業スケールの反応とは異な
り、微小流路を用いた密閉系の反応特有の問題点であ
る。従って、本発明の目的は、微小な反応流路を用いた
液相中での合成反応において、気泡の発生を抑制し、安
定且つ効率的に目的物を製造する方法を提供することに
ある。
However, in the conventional synthesis reaction using a micro flow path, since the reaction flow path is very small, bubbles are generated in the flow path, and as a result, the heat removal efficiency is reduced. The present inventors have noticed that there is a problem that the mixing efficiency is reduced and an abnormal reaction occurs due to a change in the mixing efficiency, which is accompanied by danger. The effect of such bubbles, especially when there is a possibility that the bubbles expand due to reaction at high temperatures,
It is considered to be remarkable in the case of a reaction that may cause an explosion. This problem is a problem peculiar to the reaction of the closed system using the microchannel unlike the conventional industrial scale reaction. Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for stably and efficiently producing a target product by suppressing generation of bubbles in a synthesis reaction in a liquid phase using a minute reaction channel.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事
情に鑑み鋭意検討した結果、このような気泡の発生は、
溶液又は溶媒中に含まれるガスに起因することを見出
し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of such circumstances, and as a result, the generation of such bubbles
The inventors have found that the problem is caused by a gas contained in a solution or a solvent, and have completed the present invention.

【0005】即ち、本発明の第一の要旨は、相当直径が
10〜10000μmの管型反応管と、管型反応管の供
給部の上流側に脱ガス装置を有することを特徴とする合
成反応装置、に存する。また、本発明の第二の要旨は、
相当直径が10〜10000μmの管型反応管に反応基
質を供給して溶液中で合成反応を行う方法において、反
応基質、溶媒又は反応基質を含む溶液を脱ガス処理した
後に管型反応管に供給する合成反応方法、に存する。
That is, a first gist of the present invention is to provide a synthesis reaction characterized by having a tubular reaction tube having an equivalent diameter of 10 to 10000 μm and a degassing device upstream of a supply section of the tubular reaction tube. Equipment. Further, the second gist of the present invention is that
In a method in which a reaction substrate is supplied to a tubular reaction tube having an equivalent diameter of 10 to 10000 μm and a synthesis reaction is performed in a solution, a solution containing a reaction substrate, a solvent, or a reaction substrate is degassed and then supplied to the tubular reaction tube. Synthesis reaction method.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明は、相当直径が10〜10
000μmの管型反応管と、管型反応管の供給部の上流
側に脱ガス装置を有する合成反応装置に関し、反応基質
を管型反応管中溶液中で反応させる前に、予め反応基
質、溶媒又は反応基質を含む溶液を脱ガス処理すること
を最大とするものである。このような脱ガス処理を行う
ことにより、微少反応流路内において気泡の発生を抑制
できるという利点を有する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention has an equivalent diameter of 10 to 10.
Regarding a synthetic reactor having a 2,000 μm tubular reaction tube and a degassing device upstream of the supply section of the tubular reaction tube, before reacting the reaction substrate in the solution in the tubular reaction tube, the reaction substrate, the solvent Alternatively, degassing of a solution containing a reaction substrate is maximized. By performing such a degassing treatment, there is an advantage that generation of bubbles can be suppressed in the minute reaction channel.

【0007】(脱ガス処理方法)本発明の脱ガス処理方
法としては、通常公知の方法が採用できるが、例えば超
音波処理や減圧処理等が挙げられ、このような処理によ
り、窒素、酸素、二酸化炭素、一酸化炭素、メタン、エ
タン、ブタン等のガスを除去することができる。超音波
処理は、市販の超音波洗浄器内に、脱ガスする溶液又は
溶媒を入れた容器を収容して超音波をかける方法や、超
音波振動子に、エコーゲルを介して脱ガスする溶液又は
溶媒を入れた容器を接触させて超音波をかける方法等が
採用できる。超音波処理の条件は、発信出力が通常、処
理溶液1cc当たり0.001〜10W、好ましくは
0.005〜5W、更に好ましくは0.01〜1Wであ
る。周波数は、通常10〜200kHz、好ましくは1
5〜150kHz、更に好ましくは20〜100kHz
である。パルスは連続でも間欠でも構わない。超音波処
理の温度は室温でも実施可能だが、40℃〜70℃に加
熱した方がより効果的であり、撹拌しつつ行うのが好ま
しい。超音波処理時間は通常1秒〜1時間であり、好ま
しくは10秒〜10分であり、更に好ましくは30秒〜
2分である。超音波処理は、連続法でも回分法でもいず
れでもよい。
(Degassing treatment method) As the degassing treatment method of the present invention, generally known methods can be adopted, for example, ultrasonic treatment, decompression treatment and the like can be mentioned. Gases such as carbon dioxide, carbon monoxide, methane, ethane, and butane can be removed. Ultrasonic treatment, in a commercially available ultrasonic cleaner, a method of applying ultrasonic waves by holding a container containing a solution or solvent to be degassed, or an ultrasonic vibrator, a solution or degassed through an echo gel or For example, a method in which a container containing a solvent is brought into contact with the container and ultrasonic waves are applied thereto can be employed. The condition of the ultrasonic treatment is such that the transmission output is usually 0.001 to 10 W, preferably 0.005 to 5 W, and more preferably 0.01 to 1 W per cc of the processing solution. The frequency is usually 10 to 200 kHz, preferably 1
5 to 150 kHz, more preferably 20 to 100 kHz
It is. The pulses may be continuous or intermittent. The temperature of the ultrasonic treatment can be carried out at room temperature, but it is more effective to heat it to 40 to 70 ° C., and it is preferable to carry out the treatment with stirring. The sonication time is generally 1 second to 1 hour, preferably 10 seconds to 10 minutes, more preferably 30 seconds to
2 minutes. The ultrasonic treatment may be a continuous method or a batch method.

【0008】減圧処理をする場合には、真空ポンプや水
液ポンプ等を使用し、処理溶液を常圧以下の圧力に維持
すればよいが、通常700〜1mmHg、好ましくは4
00〜1mmHg、更に好ましくは30〜1mmHgで
ある。減圧処理の温度は、室温でも実施可能だが、40
〜70℃に加熱した方がより好ましく、撹拌しつつ行う
のが好ましい。減圧処理時間は、通常1秒〜1時間であ
り、好ましくは10秒〜10分であり、更に好ましくは
30秒〜2分である。減圧処理は、通常回分法により行
う。本発明では上述した超音波処理と減圧処理を併用し
て用いてもよい。脱ガス処理する溶媒又は溶液の容量
は、通常100mlから10m3であり、好ましくは5
00ml〜5m3、更に好ましくは1リットル〜1m3
あり、処理溶液を収容する容器としては、ステンレス等
の金属容器が使用される。本発明においては、このよう
な脱ガス処理により、溶媒又は溶液中でガス成分の発砲
が観測されなくなるまで処理を行い、実質的にガス成分
が溶解しない程度まで処理するのが好ましい。
In the case of performing the decompression treatment, the treatment solution may be maintained at a pressure lower than the normal pressure by using a vacuum pump, a water-liquid pump or the like, but it is usually 700 to 1 mmHg, preferably 4 to 1 mmHg.
It is 00-1 mmHg, more preferably 30-1 mmHg. The decompression process can be performed at room temperature,
It is more preferable to heat to ~ 70 ° C, and it is preferable to carry out while stirring. The decompression time is generally 1 second to 1 hour, preferably 10 seconds to 10 minutes, and more preferably 30 seconds to 2 minutes. The decompression treatment is usually performed by a batch method. In the present invention, the above-described ultrasonic treatment and decompression treatment may be used in combination. The volume of the solvent or solution to be degassed is usually 100 ml to 10 m 3 , preferably 5 ml.
The volume is from 00 ml to 5 m 3 , more preferably from 1 liter to 1 m 3 , and a metal container such as stainless steel is used as a container for storing the processing solution. In the present invention, it is preferable that the degassing process is performed until no gas component is foamed in the solvent or the solution, and the gas component is not substantially dissolved.

【0009】(溶媒の説明)本発明においては、反応基
質を反応させる際に、反応基質とは異なる溶媒を使用し
てもよいし、反応基質自体を溶媒量使用して反応を行っ
てもよい。溶媒を使用する場合には、予め溶媒を上述し
た処理により脱ガスした後に、反応基質を溶解させて反
応管に供給してもよいし、反応基質を溶媒に溶解させた
溶液に脱ガス処理を行ってもよい。溶媒を使用しない場
合には、液状の反応基質に対して脱ガス処理を行った
後、反応管に供給する。
(Explanation of Solvent) In the present invention, when reacting the reaction substrate, a solvent different from the reaction substrate may be used, or the reaction may be carried out using the reaction substrate itself in a solvent amount. . When a solvent is used, after the solvent is degassed by the above-described treatment in advance, the reaction substrate may be dissolved and supplied to the reaction tube, or the solution in which the reaction substrate is dissolved in the solvent may be degassed. May go. When the solvent is not used, the liquid reaction substrate is degassed and then supplied to the reaction tube.

【0010】反応基質とは異なる溶媒を使用する場合に
は、溶媒としては、水、液体アンモニア、有機溶媒、超
臨界溶媒、イオニックリキッド等が使用可能である。有
機溶媒としては、ヘキサンなどの脂肪族系炭化水素、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセ
トン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、ブチルアルデヒドなどのアルデヒド類、ジエチルエ
ーテル、ジブチルエーテル、ジイソブシルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエ−テル類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、ジ−n−オクチルフタレ−ト等のエ
ステル類、トリエチルアミン、ピロリジン、ピペリジン
などのアミン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、
ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等等
のアルコール類、エチレングリコール、プロパンジオー
ル、ブタンジオール等のジオール類、アセトニトリル等
のニトリル類、トリエチルアミン等のアミン類、ピリジ
ン等の複素芳香族化合物、四塩化炭素、クロロホルム、
ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン溶媒、酢
酸、蟻酸等のカルボン酸類、硫酸等のスルホン酸類、リ
ン酸、亜リン酸等のリン酸類が挙げられ、これらの任意
の割合の混合物を用いることもできる。超臨界溶媒とし
ては、超臨界水、超臨界二酸化炭素などを用いることが
出来る。溶媒としては、中でも、水系溶媒と有機溶媒が
好ましい。溶媒の使用量は、通常反応基質の濃度が、溶
媒1リットルに対して0.01〜20モル、好ましくは
0.1〜10モル、更に好ましくは1〜5モルとなるよ
うな量の溶媒を用いるのがよい。
When a solvent different from the reaction substrate is used, the solvent may be water, liquid ammonia, an organic solvent, a supercritical solvent, an ionic liquid, or the like. As the organic solvent, aliphatic hydrocarbons such as hexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, acetone, diethyl ketone, ketones such as methyl ethyl ketone, aldehydes such as butyl aldehyde, diethyl ether, dibutyl ether, Ethers such as diisobucil ether, tetrahydrofuran and dioxane; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, di-n-octyl phthalate; amines such as triethylamine, pyrrolidine and piperidine; amides such as dimethylformamide;
Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol, diols such as ethylene glycol, propanediol and butanediol, nitriles such as acetonitrile, amines such as triethylamine, and heteroaromatics such as pyridine Group compounds, carbon tetrachloride, chloroform,
Examples thereof include halogen solvents such as dichloromethane and dichloroethane, carboxylic acids such as acetic acid and formic acid, sulfonic acids such as sulfuric acid, and phosphoric acids such as phosphoric acid and phosphorous acid. A mixture of these in any ratio can also be used. As the supercritical solvent, supercritical water, supercritical carbon dioxide and the like can be used. As the solvent, among others, an aqueous solvent and an organic solvent are preferable. The amount of the solvent used is usually such that the concentration of the reaction substrate is 0.01 to 20 mol, preferably 0.1 to 10 mol, more preferably 1 to 5 mol per liter of the solvent. Good to use.

【0011】(反応装置の説明)以下、図1に示した本
発明の代表的な反応装置を例にとり具体的に説明する。
反応を起こさせる2種類の反応基質を、各々独立に供給
管(1A)と(1B)から供給し、脱ガス処理装置
(2)に供給する。脱ガス処理装置は、不活性ガスや空
気等のガス供給管(3)と減圧管(4)を有し、処理後
の溶液は液抜き配管(5)を通してシリンジポンプ
(8)により抜き出される。脱ガス処理された液体は、
シリンジポンプ(8)内に一時保存される。更にシリン
ジポンプ中の反応基質は、定流量で連続的に送液され、
合流部(10)において合流し、反応管内部において合
成反応が進行する。次いで、必要に応じて未反応の反応
基質を処理するための処理溶液を供給(1C)してもよ
い。この時の処理溶液も予め脱ガス処理することができ
る。リアクター部分(11)から後処理部分(12)ま
での部分は、溶液の温度を一定に保つ目的で、所定の温
度に設定された恒温槽内に設置される。
(Explanation of the reactor) Hereinafter, the reactor according to the present invention shown in FIG. 1 will be described in detail.
Two kinds of reaction substrates for causing a reaction are independently supplied from the supply pipes (1A) and (1B), respectively, and supplied to the degassing apparatus (2). The degassing apparatus has a gas supply pipe (3) for inert gas or air and a decompression pipe (4), and the solution after the treatment is drawn out by a syringe pump (8) through a drain pipe (5). . The degassed liquid is
It is temporarily stored in the syringe pump (8). Further, the reaction substrate in the syringe pump is continuously sent at a constant flow rate,
They merge at the junction (10), and the synthesis reaction proceeds inside the reaction tube. Next, a processing solution for processing unreacted reaction substrates may be supplied as necessary (1C). The processing solution at this time can also be degassed in advance. The part from the reactor part (11) to the post-treatment part (12) is installed in a thermostat set at a predetermined temperature in order to keep the temperature of the solution constant.

【0012】また、図1の脱ガス処理装置として、超音
波振動子を設置した処理装置を減圧処理装置に置き換え
て同様に合成反応を実施することが可能である。なお、
反応装置の構成は、管およびこれを接続するコネクタに
制限されない。例えば、板状の部材に溝加工を施したの
ち、これに蓋をすることにより流路を構成してもよい。
また、使用する流体同士の混合効率を向上させる目的
で、混合器を使用しても良い。混合器としては、攪拌部
分を備えた混合器もしくは静的ミキサー等を使用でき
る。
Further, as the degassing apparatus shown in FIG. 1, a processing apparatus provided with an ultrasonic vibrator can be replaced with a decompression processing apparatus to carry out a synthesis reaction in the same manner. In addition,
The configuration of the reactor is not limited to the tubes and the connectors connecting them. For example, a channel may be formed by subjecting a plate-shaped member to groove processing and then covering the groove.
Further, a mixer may be used for the purpose of improving the mixing efficiency of the fluids used. As the mixer, a mixer having a stirring section or a static mixer can be used.

【0013】本発明で使用する管型反応管の内径の相当
直径は、最大径が10〜10000μmであり、好まし
くは50〜5000μm、更に好ましくは100〜10
00μmである。ここで、相当直径とは、反応管を反応
液の進行方向に垂直な断面で切断した場合について、4
*S(断面積)/l(周の長さ)で定義される値であ
り、断面が完全な円であった場合には、その直径が相当
直径に相当する。反応管の断面の形状は、円状、楕円
状、正方形、長方形等種々の形状のものが使用できる。
導入管の相当直径は特に制限はないが、反応液が合流す
る時点での2種類の溶液の温度を、目的とする温度(恒
温槽の温度)にできるだけ一致させる目的から、反応管
と同程度の内外径とすることが望ましい。反応管の長さ
は、反応が進行するのに十分に長い時間、反応液が反応
管内に滞留するように決定される。通常は10cm〜1
0m、好ましくは20cm〜8m、更に好ましくは30
cm〜5mの反応管が使用される。滞留時間を長くとる
目的から、反応管の長さが長くなる場合には、装置が大
型になるのを避けるために,図1に示したようにコイル
状にしてもよい。
The maximum equivalent diameter of the tubular reaction tube used in the present invention is 10 to 10,000 μm, preferably 50 to 5000 μm, more preferably 100 to 10 μm.
00 μm. Here, the equivalent diameter is defined as 4 when a reaction tube is cut in a cross section perpendicular to the direction of travel of the reaction solution.
* Value defined by S (cross-sectional area) / l (perimeter). If the cross section is a perfect circle, its diameter corresponds to the equivalent diameter. The cross section of the reaction tube may have various shapes such as a circle, an ellipse, a square, and a rectangle.
The equivalent diameter of the introduction tube is not particularly limited, but is the same as that of the reaction tube in order to make the temperature of the two kinds of solutions at the time when the reaction solutions merge as close as possible to the target temperature (temperature of the constant temperature bath). It is desirable to set the inner and outer diameters to The length of the reaction tube is determined so that the reaction solution stays in the reaction tube for a sufficiently long time for the reaction to proceed. Usually 10cm-1
0 m, preferably 20 cm to 8 m, more preferably 30 m
A reaction tube of 5 cm to 5 m is used. When the length of the reaction tube is increased for the purpose of increasing the residence time, the reaction tube may be formed in a coil shape as shown in FIG. 1 in order to avoid an increase in the size of the apparatus.

【0014】本発明においては、共通の脱ガス装置に対
して多数の管型反応管を並列に配置するのが好ましい。
この場合、脱ガス処理後の溶液を、一度溶液タンクに保
存し、次いで、溶液タンクから多数の管型反応型に溶液
を供給することができる。管型反応管の数としては、5
0〜5000本が好ましく、100〜3000本が更に
好ましく、500本〜1000本が特に好ましい。
In the present invention, it is preferable to arrange a large number of tubular reaction tubes in parallel with respect to a common degassing device.
In this case, the solution after the degassing process can be once stored in the solution tank, and then the solution can be supplied from the solution tank to a large number of tubular reaction types. The number of tubular reaction tubes is 5
The number is preferably 0 to 5000, more preferably 100 to 3000, and particularly preferably 500 to 1000.

【0015】反応管の材質は、流通させる液に腐食され
ないものから選ばれる。反応によって発生する熱を反応
管壁面から高効率に除去する目的から、熱伝導率の高い
材質が好ましい。さらに、反応管内圧に対する強度を確
保する目的から、機械的強度に優れた材質が好ましい。
具体的には、金属、ガラス、樹脂、セラミック等が使用
でき、中でも、ステンレス鋼管等の金属材質が好適に使
用される。反応液に対する耐食性を高めるため、反応管
の内壁を異種の材質でコーティングするのもよい。ま
た,導入管の材質についても、反応管と同様に選定でき
る。
The material of the reaction tube is selected from those which are not corroded by the flowing liquid. For the purpose of efficiently removing the heat generated by the reaction from the wall surface of the reaction tube, a material having high thermal conductivity is preferable. Further, a material having excellent mechanical strength is preferable for the purpose of securing the strength against the internal pressure of the reaction tube.
Specifically, metal, glass, resin, ceramic, and the like can be used, and among them, a metal material such as a stainless steel pipe is suitably used. The inner wall of the reaction tube may be coated with a different material in order to increase the corrosion resistance to the reaction solution. Also, the material of the introduction tube can be selected in the same manner as the reaction tube.

【0016】(反応種類と反応条件)本発明の反応は、
均一系の液相反応や、互いに混じり合わない液体同士の
反応、液体−固体系又は液体−気体系の不均一系の反応
でもよく、密閉系で反応を行うのがよい。代表的には、
上述した図1の装置に従って、予め溶媒に溶解させた2
種類の反応基質を、各々導入管8Aと導入管8Bから供
給し、合流後の反応管内において反応させる。また、反
応基質と反応剤との反応時に、必要に応じて第3成分を
存在させても良い。
(Reaction type and reaction conditions)
The reaction may be a homogeneous liquid phase reaction, a reaction between liquids that do not mix with each other, or a heterogeneous reaction such as a liquid-solid system or a liquid-gas system, and the reaction is preferably performed in a closed system. Typically,
According to the apparatus of FIG. 1 described above, 2 was previously dissolved in a solvent.
The different types of reaction substrates are supplied from the introduction pipe 8A and the introduction pipe 8B, respectively, and are reacted in the combined reaction tubes. Further, at the time of reaction between the reaction substrate and the reactant, a third component may be present as necessary.

【0017】本発明に使用される反応は、アルコールと
酸とのエステル化反応、アルコールとエステルとのエス
テル交換反応、ジオールとエステルとのエステル交換反
応、酸とエステルとのエステル交換反応、アミンと酸と
のアミド化反応、アミンとアミドとのエステル交換反
応、酸とアミドとのアミド交換反応、エステルとアミド
の交換反応ヒドロキシカルボニル基の酸無水物合成反
応、ヒドロキシカルボニル基の酸塩化物合成反応が挙げ
られる。
The reaction used in the present invention includes an esterification reaction between an alcohol and an acid, a transesterification reaction between an alcohol and an ester, a transesterification reaction between a diol and an ester, a transesterification reaction between an acid and an ester, and a reaction between an amine and an amine. Amidation reaction with acid, transesterification reaction between amine and amide, transamidation reaction between acid and amide, exchange reaction between ester and amide Synthesis reaction of acid anhydride of hydroxycarbonyl group, synthesis reaction of acid chloride of hydroxycarbonyl group Is mentioned.

【0018】加水分解反応としては、エステルの加水分
解反応、シアノ基の加水分解反応、イソシアノ基の加水
分解が挙げられ、加アルコール分解としては、シアノ基
の加アルコール分解反応が挙げられる。脱水反応として
は、アルコールからのエーテル合成反応、アルコールか
らのアルケン合成反応反応、カルボニル基とアミノ基か
らのシッフ塩基を与える脱水反応が挙げられる。
Examples of the hydrolysis include hydrolysis of an ester, hydrolysis of a cyano group, and hydrolysis of an isocyano group, and examples of alcoholysis include alcoholysis of a cyano group. Examples of the dehydration reaction include an ether synthesis reaction from an alcohol, an alkene synthesis reaction from an alcohol, and a dehydration reaction giving a Schiff base from a carbonyl group and an amino group.

【0019】還元反応としては、エステルからのアルデ
ヒドへの還元反応、エステルからのアルコールへの還元
反応、エステルからのメチル基への還元反応、ケトンか
らのアルコールへの還元反応、ケトンからの炭化水素基
への還元反応、シアノ基からのシッフ塩基への還元反
応、シアノ基からのメチルアミノ基への還元反応、ニト
ロ基からアミノ基への還元反応、シッフ塩基のアミノ基
への還元反応、カルボニル基の還元的アミノ化反応が挙
げられる。
The reduction reaction includes reduction reaction of ester to aldehyde, reduction reaction of ester to alcohol, reduction reaction of ester to methyl group, reduction reaction of ketone to alcohol, hydrocarbon of ketone Reduction reaction from cyano group to Schiff base, reduction reaction from cyano group to methylamino group, reduction reaction from nitro group to amino group, reduction reaction from Schiff base to amino group, carbonyl And reductive amination of the group.

【0020】酸化反応としては、ヒドロキシカルボニル
基の過酸への酸化反応、アルカンのアルケンへの脱水素
反応、アルケンのアルキンへの脱水素反応、アルケンの
アルケンオキサイドへの酸化反応、アミンの酸化反応に
よるニトロ基合成反応、アミンの酸化反応によるN−O
ラジカル合成反応が挙げられる。酸化反応の反応剤とし
ては、過酸化水素水やヒドロペルキシド等の過酸化物、
酸素、空気が挙げられる。酸素および空気は気体のた
め、それ自体の脱ガス処理は不要である。ハロゲン化反
応としては、クロロ化反応もしくはブロモ化反応もしく
はフッ素化反応が挙げられ、アルキル基のハロゲン化反
応、芳香環のハロゲン化反応、カルボニル基のα位のハ
ロゲン化反応が挙げられる。ハロゲン化反応の反応剤と
しては、塩素、臭素、フッ素、ふっ化水素、ふっ化水素
一塩基塩が挙げられる。塩素ガス、臭素およびフッ素ガ
ス自体の脱ガス処理は不要である。
Examples of the oxidation reaction include an oxidation reaction of a hydroxycarbonyl group to a peracid, a dehydrogenation reaction of an alkane to an alkene, a dehydrogenation reaction of an alkene to an alkyne, an oxidation reaction of an alkene to an alkene oxide, and an oxidation reaction of an amine Nitro group synthesis reaction, N-O by amine oxidation reaction
Radical synthesis reaction. As a reactant for the oxidation reaction, peroxides such as aqueous hydrogen peroxide and hydroperoxide,
Oxygen and air. Since oxygen and air are gases, their own degassing is unnecessary. Examples of the halogenation reaction include a chlorination reaction, a bromination reaction, and a fluorination reaction, and include a halogenation reaction of an alkyl group, a halogenation reaction of an aromatic ring, and a halogenation reaction of α-position of a carbonyl group. Reagents for the halogenation reaction include chlorine, bromine, fluorine, hydrogen fluoride, and hydrogen fluoride monobasic salt. Degassing of chlorine gas, bromine and fluorine gas itself is unnecessary.

【0021】転位反応としては、ホフマン転位反応、シ
ュミット反応、クルチウス反応、ローゼン反応、アルケ
ンオキサイドの転位反応、エーテルの転位反応が挙げら
れる。協奏反応としては、アルケンとジエンのディール
スアルダー反応、アルキンとジエンのディールスアルダ
ー反応、カルボニル基とジエンのヘテロディールスアル
ダー反応が挙げられる。
Examples of the rearrangement reaction include a Hoffman rearrangement reaction, a Schmidt reaction, a Curtius reaction, a Rosen reaction, an alkene oxide rearrangement reaction, and an ether rearrangement reaction. Examples of the concerted reaction include a Diels-Alder reaction between an alkene and a diene, a Diels-Alder reaction between an alkyne and a diene, and a hetero Diels-Alder reaction between a carbonyl group and a diene.

【0022】求核置換反応としては、アルコールのアミ
ノ化反応、アルケンオキサイドからジオールもしくはア
ルコールもしくはアミノアルコールもしくはハロヒドリ
ンへの求核置換反応、アシルオキシ基への求核置換反
応、アルコールの水素原子による置換反応、エーテルの
開裂反応、シリルオキシ化合物の開裂反応、シリルオキ
シ化合物の求核置換反応、ハロゲン化リンのアルキル化
反応、ハロゲン化リンのアルコキシ化反応、ジアゾニウ
ム基のハロゲン原子置換反応、ジアゾニウム基の水酸基
置換反応、水酸基のハロゲンによる置換反応が挙げられ
る。
The nucleophilic substitution reaction includes an amination reaction of an alcohol, a nucleophilic substitution reaction of an alkene oxide with a diol, an alcohol, an amino alcohol or a halohydrin, a nucleophilic substitution reaction with an acyloxy group, and a substitution reaction of an alcohol with a hydrogen atom. , Ether cleavage reaction, silyloxy compound cleavage reaction, silyloxy compound nucleophilic substitution reaction, phosphorus halide alkylation reaction, phosphorus halide alkoxylation reaction, diazonium group halogen atom substitution reaction, diazonium group hydroxyl substitution reaction , A substitution reaction of a hydroxyl group with a halogen.

【0023】付加反応としては、アルケンへのハロゲン
付加反応、アルキンへのハロゲン付加反応、アルケンへ
のハロゲン化水素付加反応、アルキンへのハロゲン化水
素付加反応、α、β不飽和カルボニル化合物への共役付
加反応、アルケンのヒドロボレーション、アルケンのヒ
ドロホルミル化、アルケンからのジオール合成反応、イ
ソシアノ基へのアルコール付加反応、イソシアノ基への
アミン付加反応、イソシアノ基への酸の付加反応、カル
ボニル基のシアノヒドリン反応、カルボニル基のアセタ
ール反応、カルボニル基のヘミアセタール反応、カルボ
ニル基からアルケンへのカップリング反応、カルボニル
基のアルドール反応、カルボニル基のWittig反
応、アミンのアルキル化反応による2級アミンもしくは
3級アミンもしくは4級アンモニウム塩の合成反応が挙
げられ、有機金属の付加反応としては、シアノ基のメチ
ルグリニャー試薬との付加反応、シアノ基のエチルグリ
ニャー試薬との付加反応、シアノ基のフェニルグリニャ
ー試薬との付加反応、シアノ基のブチルリチウムとの付
加反応、カルボニル基のメチルグリニャー試薬との付加
反応、カルボニル基のエチルグリニャー試薬との付加反
応、カルボニル基のフェニルグリニャー試薬との付加反
応、カルボニル基のブチルリチウムとの付加反応、カル
ボニル基のフェニルリチウムとの付加反応が挙げられ
る。
The addition reaction includes a halogen addition reaction to an alkene, a halogen addition reaction to an alkyne, a hydrogen halide addition reaction to an alkene, a hydrogen halide addition reaction to an alkyne, a conjugation to an α, β unsaturated carbonyl compound. Addition reaction, hydroboration of alkene, hydroformylation of alkene, diol synthesis reaction from alkene, alcohol addition reaction to isocyano group, amine addition reaction to isocyano group, acid addition reaction to isocyano group, cyanohydrin of carbonyl group Reaction, acetal reaction of carbonyl group, hemiacetal reaction of carbonyl group, coupling reaction of carbonyl group to alkene, aldol reaction of carbonyl group, Wittig reaction of carbonyl group, secondary amine or tertiary amine by amine alkylation reaction Or 4 Examples of the synthesis reaction of a quaternary ammonium salt include an addition reaction of an organic metal with an addition reaction of a cyano group with a methyl Grignard reagent, an addition reaction of a cyano group with an ethyl Grignard reagent, and a phenyl Grignard reagent of a cyano group. Addition reaction of a cyano group with butyllithium, addition reaction of a carbonyl group with a methyl Grignard reagent, addition reaction of a carbonyl group with an ethyl Grignard reagent, addition reaction of a carbonyl group with a phenyl Grignard reagent, An addition reaction of a carbonyl group with butyllithium and an addition reaction of a carbonyl group with phenyllithium are mentioned.

【0024】アニオンのアルキル化反応としては、炭素
アニオンのアルキル化反応および、酸素アニオンのアル
キル化反応が挙げられる。アルカリ金属と活性水素基の
反応では、アルコールの金属塩化反応、ヒドロキシカル
ボニル基の金属塩化反応が挙げられる。有機アルカリ金
属と活性水素基の反応では、2級アミンのリチウム塩化
反応が挙げられ、具体的には、ブチルリチウムとジイソ
プロピルアミンからのリチウムジイソプロピルアミドの
合成反応が挙げられる。脱離反応では、シアノ基の脱シ
アン化水素反応、4級アンモニウム塩のホフマン脱離反
応、エーテルの脱アルコール反応が挙げられる。本発明
の方法は、発熱の大きい反応や爆発の懸念される酸化反
応に好適である。また、反応基質と反応剤の混合比率を
正確にコントロールする必要のある反応にも好適であ
る。
Examples of the anion alkylation reaction include a carbon anion alkylation reaction and an oxygen anion alkylation reaction. Examples of the reaction between an alkali metal and an active hydrogen group include a metal salification reaction of an alcohol and a metal salification reaction of a hydroxycarbonyl group. The reaction between the organic alkali metal and the active hydrogen group includes a lithium chloride reaction of a secondary amine, and specifically, a synthesis reaction of lithium diisopropylamide from butyllithium and diisopropylamine. Examples of the elimination reaction include a hydrocyanation reaction of a cyano group, a Hoffman elimination reaction of a quaternary ammonium salt, and a dealcoholation reaction of ether. The method of the present invention is suitable for a reaction that generates a large amount of heat or an oxidation reaction that may cause an explosion. It is also suitable for a reaction that requires precise control of the mixing ratio of a reaction substrate and a reactant.

【0025】反応は加熱もしくは冷却装置により反応温
度をコントロールすることが出来、特に反応が高温もし
くは低温で行われる場合には、熱交換器を用いて熱回収
を計ることが、経済的に有利である。また、反応管の部
分によって温度、濃度、圧力等の反応条件を変えてもよ
く、反応に応じて最適な形式が選択されることが好まし
い。
The reaction temperature can be controlled by a heating or cooling device. Particularly when the reaction is carried out at a high or low temperature, it is economically advantageous to use a heat exchanger to measure heat recovery. is there. Further, reaction conditions such as temperature, concentration, pressure and the like may be changed depending on the portion of the reaction tube, and it is preferable that an optimum type is selected according to the reaction.

【0026】本発明の反応基質の使用量は特に制限され
るものではなく、通常は0.01〜50モル、好ましく
は0.01〜20モル、更に好ましくは0.1〜10モ
ルの範囲から選ばれる。また、反応剤を使用する場合に
は、反応基質に対する反応剤の存在モル比は、0.01
〜100、好ましくは0.01〜20、更に好ましくは
0.01〜10、特に好ましくは0.1〜2とするのが
よい。
The amount of the reaction substrate of the present invention is not particularly limited, and is usually 0.01 to 50 mol, preferably 0.01 to 20 mol, more preferably 0.1 to 10 mol. To be elected. When a reactant is used, the molar ratio of the reactant to the reaction substrate is 0.01%.
-100, preferably 0.01-20, more preferably 0.01-10, and particularly preferably 0.1-2.

【0027】本発明の反応を行う際の反応条件として
は、従来用いられてきた条件が使用でき、反応温度は、
通常−80〜250℃、好ましくは−80〜200℃、
更に好ましくは−40〜200℃、最も好ましくは−3
0〜180℃の範囲から選ばれる。反応圧力は、通常常
圧〜300気圧、好ましくは常圧〜100気圧、特に好
ましくは常圧〜30気圧最も好ましくは常圧〜10気圧
の範囲から選ばれる。
As the reaction conditions for carrying out the reaction of the present invention, conventionally used conditions can be used.
Usually -80 to 250C, preferably -80 to 200C,
More preferably -40 to 200C, most preferably -3.
It is selected from the range of 0 to 180 ° C. The reaction pressure is usually selected from the range of normal pressure to 300 atm, preferably normal pressure to 100 atm, particularly preferably normal pressure to 30 atm, most preferably normal pressure to 10 atm.

【0028】生成する目的物を分離する方法としては、
蒸留や抽出等の公知の方法によって行うことができる。
管型反応管が多数並列に配置されている場合には、複数
又は全ての反応管から抜き出された反応後の反応生成液
を補集した後に、公知の方法により目的物を分離しても
よいし、全ての反応管において、反応後の反応生成液を
公知の方法により目的物を分離した後に、精製された全
ての液を補集しても良い。
As a method for separating the target substance to be produced,
It can be performed by a known method such as distillation or extraction.
When a large number of tubular reaction tubes are arranged in parallel, after collecting the reaction product liquid after the reaction extracted from a plurality or all of the reaction tubes, even if the target product is separated by a known method, Alternatively, in all the reaction tubes, after purifying the reaction product liquid after the reaction to separate the target substance by a known method, all the purified liquids may be collected.

【実施例】以下に本発明をより更に具体的に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に
制約されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically below, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

【0029】実施例 1,3−ブタンジオールと無水酢酸のエステル化反応
を、図1に示した装置を用いて以下の操作に従って行っ
た。それぞれに開閉バルブを有した液供給管、液抜き
管、ガス供給管および減圧管を有した密閉できる100
mLの脱ガス処理装置に、1,3−ブタンジオールのピ
リジン溶液(4.0mol/l)を、液供給管より入れ
た。ピリジン液を撹拌しながら、減圧管より減圧した
(50mmHg)。その後、ガス供給管より窒素ガス
を、内部が大気圧になるまで導入した。また、無水酢酸
(10.6mol/l)を別に用意した同じ脱ガス処理
装置に入れ、同様に減圧(20mmHg)により脱ガス
した。エタノール(17mol/l)についても同様に
実施した。図1に示された装置を用い1,3−ブタンジ
オールと無水酢酸のエステル化反応を行い、反応生成液
にエタノールを加えて、過剰の無水酢酸を処理した。
1,3−ブタンジオールと無水酢酸の液混合部分の10
cm手前部分から、処理用のEtOHが加えられるまで
の間をリアクター部分とし、50cmとした。EtOH
を混合してから過剰の無水酢酸を処理する部分を後処理
部分とし100cmとした。また、リアクター部分と後
処理部分は、螺旋状に巻いた後、恒温槽に浸け内部は2
0℃に保たれた。脱ガス処理装置から、リアクター部分
に到達するまでは内径0.6mm、外径1.6mmのポ
リフルオリエチレン製チューブを使用し、リアクター部
分および後処理部分はすべて内径0.6mm、外径1.
6mmのステンレス製管を使用した。ジオール/ピリジ
ン溶液は1ml/h、無水酢酸は0.38ml/hの流
量でシリンジポンプより供給され反応を実施した。この
時、1,3−ブタンジオールと無水酢酸は当モルとなる
よう供給された。エタノールは1ml/hで供給した。
また、反応部分と後処理部分ではガスの発泡は観察され
ず、良好な混合特性が保たれた。反応液分析をGCで行
ったところ、転化率=78%であり、目的物である1−
アセトキシ−3−ブタノールの収率が65%と高収率で
得られた。副生物である1,3−ジアセトキシブタンの
収率が13%であった。3−アセトキシ−1−ブタノー
ルや、その他に生成物は認められなかった。転化率と収
率は以下の様にして求める。
Example 1 An esterification reaction between 1,3-butanediol and acetic anhydride was carried out using the apparatus shown in FIG. 1 according to the following operation. A sealable 100 having a liquid supply pipe, a liquid drain pipe, a gas supply pipe and a pressure reducing pipe each having an open / close valve.
A pyridine solution of 1,3-butanediol (4.0 mol / l) was charged into the mL degassing apparatus from a liquid supply tube. While the pyridine solution was stirred, the pressure was reduced from the pressure reducing tube (50 mmHg). Thereafter, nitrogen gas was introduced from the gas supply pipe until the inside became atmospheric pressure. Also, acetic anhydride (10.6 mol / l) was put into the same degassing apparatus separately prepared, and degassing was similarly performed under reduced pressure (20 mmHg). It carried out similarly about ethanol (17mol / l). An esterification reaction between 1,3-butanediol and acetic anhydride was performed using the apparatus shown in FIG. 1, and ethanol was added to the reaction solution to treat excess acetic anhydride.
10 of the liquid mixture of 1,3-butanediol and acetic anhydride
A portion from a portion before the cm to a portion where EtOH for processing was added was defined as a reactor portion, and was 50 cm. EtOH
Was mixed, and a portion to be treated with an excess of acetic anhydride was defined as a post-treatment portion and was 100 cm. The reactor part and the post-treatment part were spirally wound and then immersed in a constant temperature bath.
It was kept at 0 ° C. A tube made of polyfluorethylene having an inner diameter of 0.6 mm and an outer diameter of 1.6 mm is used from the degassing device to the reactor portion, and the reactor portion and the post-treatment portion are all 0.6 mm in inner diameter and 1.0 mm in outer diameter.
A 6 mm stainless steel tube was used. The reaction was carried out by supplying a diol / pyridine solution at a flow rate of 1 ml / h and acetic anhydride at a flow rate of 0.38 ml / h from a syringe pump. At this time, 1,3-butanediol and acetic anhydride were supplied in equimolar amounts. Ethanol was supplied at 1 ml / h.
In addition, gas bubbling was not observed in the reaction portion and the post-treatment portion, and good mixing characteristics were maintained. The reaction solution was analyzed by GC.
The yield of acetoxy-3-butanol was as high as 65%. The yield of 1,3-diacetoxybutane as a by-product was 13%. No 3-acetoxy-1-butanol or other products were found. The conversion and the yield are determined as follows.

【0030】[0030]

【数1】 比較例 脱ガス槽を設けないこと以外は、実施例と同様の装置を
用いて実施する。運転を続けると、溶媒に溶存していた
と思われるガスによる発泡のため、流路内部で気泡が認
められる。また、マスバランスが理想値からずれるため
か、目的物である1−アセトキシ−3−ブタノールの収
率が低下し、副生物である1,3−ジアセトキシブタン
の生成量が増加する。
(Equation 1) Comparative example Except not providing a degassing tank, it implements using the same apparatus as an Example. When the operation is continued, bubbles are recognized inside the flow path due to foaming caused by the gas which seems to be dissolved in the solvent. Also, because the mass balance deviates from the ideal value, the yield of 1-acetoxy-3-butanol, which is the target, decreases, and the amount of 1,3-diacetoxybutane, which is a by-product, increases.

【発明の効果】本発明によれば、微小な流路を有する管
型反応管により液相中で有機合成反応を行う際、気泡の
発生を抑制し、且つ、反応活性や選択率を向上させるこ
とが可能となるため、工業的な利用価値が高い。
According to the present invention, when an organic synthesis reaction is carried out in a liquid phase using a tubular reaction tube having a minute flow path, generation of bubbles is suppressed, and the reaction activity and selectivity are improved. It is possible to do so, and the industrial utility value is high.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る合成反応装置の一例を示す図であ
る。
FIG. 1 is a diagram showing an example of a synthesis reaction device according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1A 1,3−ブタンジオール/ピリジン 1B 無水酢酸 1C エタノール供給管 2 脱ガス処理装置 3 ガス供給管 4 減圧管 5 液抜き管 6 開閉バルブ 7 洗浄溶媒、窒素ライン 8 シリンジポンプ 8A,8B 導入管 9 方向切り替えバルブ 10 合流部 11 リアクター部分 12 後処理部分 1A 1,3-butanediol / pyridine 1B Acetic anhydride 1C Ethanol supply pipe 2 Degassing device 3 Gas supply pipe 4 Decompression pipe 5 Drainage pipe 6 Open / close valve 7 Cleaning solvent, nitrogen line 8 Syringe pump 8A, 8B Introducing pipe 9 Direction switching valve 10 Merging section 11 Reactor section 12 Post-processing section

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C07C 69/16 C07C 69/16 (72)発明者 高井 正樹 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 西野 充晃 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Fターム(参考) 4D011 AA16 AA18 4G075 AA13 BA10 BD13 BD15 BD16 DA01 EC07 4H006 AA02 AA04 AC48 AC90 BA51 BA69 BD10 BD81 KA06 KC10──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat 参考 (Reference) C07C 69/16 C07C 69/16 (72) Inventor Masaki Takai 1000 Kamoshidacho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Chemical Inside Yokohama Research Institute Co., Ltd. AC48 AC90 BA51 BA69 BD10 BD81 KA06 KC10

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 内径の相当直径が10〜10000μm
の管型反応管と、管型反応管の供給部の上流側に脱ガス
装置を有することを特徴とする合成反応装置。
1. An equivalent inner diameter of 10 to 10000 μm.
And a degassing device upstream of a supply section of the tubular reaction tube.
【請求項2】 脱ガス処理装置が、超音波処理装置であ
る請求項1に記載の合成反応装置。
2. The synthesis reactor according to claim 1, wherein the degassing device is an ultrasonic treatment device.
【請求項3】 脱ガス処理装置が、減圧脱気処理装置で
ある請求項1に記載の合成反応装置。
3. The synthesis reaction device according to claim 1, wherein the degassing device is a reduced pressure degassing device.
【請求項4】 50〜5000本並列に配列された管型
反応管が共通の脱ガス装置に連結している請求項1〜3
のいずれかに記載の合成反応装置。
4. A tube reactor in which 50 to 5000 tubular reactors arranged in parallel are connected to a common degasser.
The synthesis reactor according to any one of the above.
【請求項5】 内径相当直径が10〜10000μmの
管型反応管に反応基質を供給して溶液中で合成反応を行
う方法において、反応基質、溶媒又は反応基質を含む溶
液を脱ガス処理した後に管型反応管に供給する合成反応
方法。
5. A method for performing a synthesis reaction in a solution by supplying a reaction substrate to a tubular reaction tube having an inner diameter equivalent to 10 to 10000 μm after degassing a solution containing a reaction substrate, a solvent or a reaction substrate. Synthetic reaction method to supply to tubular reaction tube.
【請求項6】 脱ガス処理が、超音波処理である請求項
5に記載の合成反応方法。
6. The synthesis reaction method according to claim 5, wherein the degassing treatment is an ultrasonic treatment.
【請求項7】 脱ガス処理が、減圧脱気処理である請求
項5に記載の合成反応方法。
7. The synthesis reaction method according to claim 5, wherein the degassing treatment is a vacuum degassing treatment.
【請求項8】 反応基質以外の溶媒を使用し、溶媒が水
系溶媒及び有機溶媒から選ばれるものである請求項5〜
7のいずれかに記載の合成反応方法。
8. A solvent other than a reaction substrate is used, and the solvent is selected from an aqueous solvent and an organic solvent.
8. The synthesis reaction method according to any one of 7.
【請求項9】 反応基質を溶媒に溶解させた溶液を、脱
ガス処理した後に管型反応管に供給する請求項5〜8の
いずれかに記載の合成反応方法。
9. The synthesis reaction method according to claim 5, wherein a solution obtained by dissolving the reaction substrate in a solvent is supplied to a tubular reaction tube after degassing.
【請求項10】 液状の反応基質を予め脱ガス処理した
後に管型反応管に供給する請求項5〜8のいずれかに記
載の合成反応方法。
10. The synthesis reaction method according to claim 5, wherein a liquid reaction substrate is degassed in advance and then supplied to a tubular reaction tube.
【請求項11】 有機合成反応を密閉系で行う請求項1
〜10のいずれかに記載の合成反応方法。
11. The organic synthesis reaction is performed in a closed system.
11. The method according to any one of items 10 to 10.
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