JP2002265529A - Porous resin particle and external preparation prepared by compounding the same - Google Patents

Porous resin particle and external preparation prepared by compounding the same

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JP2002265529A
JP2002265529A JP2001072321A JP2001072321A JP2002265529A JP 2002265529 A JP2002265529 A JP 2002265529A JP 2001072321 A JP2001072321 A JP 2001072321A JP 2001072321 A JP2001072321 A JP 2001072321A JP 2002265529 A JP2002265529 A JP 2002265529A
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幸男 ▲濱▼
Yukio Hama
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Sekisui Plastics Co Ltd
積水化成品工業株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide porous resin particles which, when compounded into an external preparation, bring about an ideal release pattern of an effective component; and an external preparation prepared by compounding thereinto the resin particles. SOLUTION: The porous resin particle comprises a cross-linked (meth)acrylic ester resin and has a compressive strength of 0.05-0.6 kgf/mm<2> , and when the load is decreased from 1 gf to 0.2 gf, the recovery is 3-40%. The external preparation is prepared by compounding the particles in an amount of 1-40 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は多孔質樹脂微粒子および該樹脂微粒子を配合した外用剤に関するものである。 The present invention relates to relates to an external preparation containing a combination of porous resin particles and the resin particles. さらに詳しくは、本発明は、化粧料等の外用剤に配合された場合、該外用剤の効果を効率よく発揮させるように有効成分を放出し得る多孔質樹脂微粒子および該樹脂微粒子を配合した外用剤に関する。 More particularly, the present invention when formulated into external preparation cosmetics, formulated with porous resin particles and the resin particles capable of releasing the active ingredient so as to exert efficiently the effect of the external dosage external agent on.

【0002】 [0002]

【従来の技術】化粧用粉体を含有する化粧料として、ファンデーション、白粉、ほほ紅等のメイクアップ化粧品、ボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー化粧品、プレシェーブローション、ボディローション等のローション等が広く使用されている。 2. Description of the Related Art As a cosmetic containing the cosmetic powder, foundation, face powder, blusher, such as make-up cosmetics, body powder, body cosmetics such as baby powder, pre-shave lotion, lotion, etc. are widely used, such as body lotion It is. これらの化粧料には、肌上での伸びや感触を向上させ、皺隠し効果等の機能を付与することを目的として、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子、シリカ粒子等の樹脂粒子が化粧用粉体として配合されている。 These cosmetics, improves the elongation and feel on the skin, for the purpose of imparting functions such as wrinkles hiding effect, nylon particles, polymethyl methacrylate particles, crosslinked polystyrene particles, silicone particles, urethane particles , polyethylene particles, resin particles such as silica particles are blended as a cosmetic powder.

【0003】また、このような樹脂粒子として、多孔質粒子を用いることも知られており、薬用効果を有する成分を含浸させて徐放効果をもたせ得る多孔質架橋ポリスチレン球状微粒子からなる化粧品用配合剤が特開平2− [0003] As such a resin particles, it is also known to use porous particles, cosmetic formulations comprising a porous cross-linked polystyrene spherical particles may remembering sustained release effect by impregnating a component having a medicinal effect agent Hei 2-
290804号公報に提案され、また特定の徐放性を有する環状シリコーンと、アクリルコポリマーまたは多孔質ビニルポリマー等の高吸油粉体とを配合し、皮脂の発生速度と環状シリコーンの揮発速度が近いことで皮脂をバランスよく吸収して、皮脂に起因する化粧くずれの「テカリ」現象を防止し、さっぱりとした良好な使用感を与え、塗布初期の状態を持続する化粧料が特開平4− Been proposed to 290,804 discloses also a cyclic silicone having a specific slow release, blended with high oil absorption powder, such as an acrylic copolymer or a porous polymer, closer volatilization rate of evolution rate and cyclic silicone sebum in sebum and balanced well absorbed, to prevent "shining" phenomenon of ruined makeup due to sebum, refreshing gave good feeling was, cosmetics sustain the state of the coating early Hei 4-
117315号公報に提案されている。 It has been proposed to 117315 JP.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】上記の多孔質粒子からの成分等の放出は、細孔中に保持された成分等が毛細管現象などで粒子表面に滲出することにより行われる。 Release component or the like from the porous particles [0005] are, like component held in the pores is carried out by exudation on the surface of the particles or the like capillarity. したがって、その放出速度は、もっぱら細孔の径や成分の粘性等の性状によって決まり、例えば使用初期に一時的に多量に放出させる等、放出速度を任意にコントロールすることができなかった。 Thus, the release rate is solely determined by the properties such as viscosity of the size and composition of the pores, such as the use or the like for initially temporarily large amount released, it was not possible to arbitrarily control the release rate. しかしながら、薬用効果等を有する成分は、外用剤の塗布初期に有効に作用する濃度にいち早く到達するよう多量に放出され、その後、濃度を維持するように継続的に少量ずつ放出されることで、 However, components having medicinal effects, etc., a large amount of release to reach quickly a concentration effectively acting on the coating an initial external preparation, then, it is discharged by continuously small amounts so as to maintain the concentration,
効率よく効果を発揮できることが知られている。 It is known that can be exhibited efficiently and effectively. したがって、このようなパターンの放出速度をもたらす多孔質粒子の開発が望まれていた。 Therefore, the development of porous particles resulting in the release rate of such a pattern has been desired.

【0005】本発明は、有効成分の効果が効率よく発揮されるように、使用初期とその後の成分の放出速度を適度に調節できる多孔質樹脂微粒子と、該樹脂微粒子を含有してなる外用剤を提供することを課題とする。 [0005] The present invention, as the effect of the active ingredient is exhibited efficiently, and the porous resin particles can be adjusted properly the release rate of the initial use and subsequent components, external preparation which comprises the fine resin particles it is an object of the present invention to provide a.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究した結果、圧縮強度および荷重を1gfから0.2gfまで減少させたときの復元率が特定の値を示す架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂からなる多孔質樹脂微粒子が、理想的な成分の放出速度をもたらすことを見出し、本発明を完成するに至った。 Means for Solving the Problems The inventor demonstrates restoration rate specific value when reduced a result of intensive studies to solve the above problems, the compressive strength and load from 1gf to 0.2gf the porous resin particle comprising a crosslinked (meth) acrylate resin is found that results in the release rate of the ideal components, thereby completing the present invention. 具体的には、本発明の多孔質樹脂微粒子を例えば化粧料に配合した場合に、化粧料を塗布するときの擦り付けや押し付けなどによって微粒子が変形して、微粒子内の細孔中に保持された成分が微粒子表面に滲出することにより、有効成分の効果を発揮させるに充分な初期量が満たされる。 Specifically, when the porous resin particle of the present invention formulated, for example, cosmetics, and rubbing or pressing deformation microparticles such as by when applying the cosmetics, which is held in the pores of the microparticles by component exudes on the surface of the fine particles, sufficient initial amount to exert the effect of the active ingredient are fulfilled. その後で、微粒子中に残った有効成分が毛細管現象等により徐々に滲出して効果を持続させ得る。 Then, the active ingredient remaining in the microparticles can to sustain the effect gradually exuded by capillarity or the like. また、本発明の樹脂微粒子は軟質素材であるため、外部からの力が取り除かれると元の形状に回復するという性質を有する。 The resin particles of the present invention because it is a soft material, has the property of restoring its original shape when the external force is removed. そのため、例えば球状である場合には、化粧料等として用いると肌への塗布が伸びよく滑らかであり、ソフトで優れた感触を与える。 Therefore, for example, in the case of a sphere shape, applied to the skin when used as cosmetics are stretched well smooth, it gives excellent feel soft. さらに、元の形状に回復する際に、肌上の余剰成分が再び微粒子の細孔に吸収されるので、べたつきを抑え、極めて優れた使用感を与える。 Further, in recovering the original shape, so the surplus ingredient on the skin is absorbed again pores of the microparticles suppresses the stickiness, gives a very good feeling.

【0007】かくして、本発明によれば、架橋(メタ) [0007] Thus, according to the present invention, the crosslinking (meth)
アクリル酸エステル系樹脂からなり、圧縮強度が0.0 It consists acrylate resin, compressive strength 0.0
5〜0.6kgf/mm 2であり、荷重を1gfから0.2gfまで減少させたときの復元率が3〜40%であることを特徴とする多孔質樹脂微粒子が提供される。 A 5~0.6kgf / mm 2, the porous resin particles recovery ratio when reducing the load from 1gf until 0.2gf is characterized in that 3 to 40 percent is provided.
また、本発明によれば、上記の多孔質樹脂微粒子を1〜 Further, according to the present invention, the porous resin particle 1
40重量%配合してなる外用剤が提供される。 External preparations is provided formed by 40 wt% blend.

【0008】 [0008]

【発明の実施の形態】本発明の多孔質樹脂微粒子は、架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂からなり、圧縮強度が0.05〜0.6kgf/mm 2 、好ましくは0. The porous resin particle of the embodiment of the present invention, the crosslinking (meth) consists acrylate resin, compressive strength 0.05~0.6kgf / mm 2, preferably 0.
1〜0.4kgf/mm 2であり、荷重を1gfから0.2gfまで減少させたときの復元率が3〜40%、 A 1~0.4kgf / mm 2, recovery rate when reduced load from 1gf to 0.2gf 3 to 40%
好ましくは4〜30%である。 Preferably 4 to 30%. 圧縮強度が0.05kg Compressive strength is 0.05kg
f/mm 2を下回ると、例えば化粧料に配合された場合、粒子の触感が感じられないため、化粧料の触感を向上させることができず、また、化粧料として使用しないとき、例えば化粧料を調製する操作中にも有効成分が滲出してしまい、好ましくない。 Below the f / mm 2, for example, when formulated in cosmetics, because not feel touch of the particles can not improve the feel of the cosmetic and, when not used as a cosmetic, for example cosmetics active ingredient even during operation of preparing the ends up exudation, which is not preferable. また、圧縮強度が0.6 The compressive strength of 0.6
kgf/mm 2を超えると、粒子の触感が硬く感じられ、化粧料に充分なソフト感を与えることができなくなり、また化粧料を塗布する際に、有効成分の初期滲出量が少ないため、強く擦り付けたり押し付けたりしなければならず、好ましくない。 and when it is more than kgf / mm 2, felt hard and feel of the particle, will not be able to provide sufficient soft feeling in cosmetics, also when applying cosmetics, because there is less initial exudation amount of the active ingredient, strongly It rubbed or must or pressing, which is not preferable. また、復元率が3%を下回ると、多孔質樹脂微粒子は化粧料使用時の変形から元の形状に回復し難いため、伸びが悪く、滑らかな塗布が行えない。 Further, when the recovery rate falls below 3%, since the porous resin particle is hard to recover the original shape from the deformation during cosmetic use, poor elongation, smooth coating can not be performed. さらに微粒子形状の回復に伴う余剰成分の細孔への再吸収が充分に行われないので、べたつき感を防ぐことができない。 Furthermore, since the re-absorption into the pores of the surplus component associated with the recovery of the particulate form is not sufficiently performed, it is impossible to prevent stickiness.

【0009】本発明の多孔質樹脂微粒子は、通常、球状か略球状である。 [0009] The porous resin particle of the present invention are generally spherical or substantially spherical. 特に、外用剤に配合したときに、外用剤に優れた伸びや感触等が得られるという点で、本発明の多孔質樹脂微粒子は球状であるのが好ましい。 In particular, when incorporated into external preparations, in terms of elongation and feel like having excellent external preparation is obtained, preferably the porous resin particle of the present invention are spherical. 本発明の多孔質樹脂微粒子は、平均粒子径が0.5〜100μ The porous resin particle of the present invention has an average particle diameter of 0.5~100μ
m程度であり、好ましくは0.5〜30μmである。 It is about m, preferably 0.5 to 30 m. 平均粒子径が0.5μmより小さかったり、100μmより大きかったりすると、外用剤に配合した場合、外用剤の感触が低下するので好ましくない。 Or smaller average particle size than 0.5 [mu] m, when or greater than 100 [mu] m, when compounded in the external preparation, the feel of the external preparation is undesirably reduced. 本発明の多孔質樹脂微粒子は、比表面積が1〜300m 2 /g程度であり、吸油量が0.8〜10ml/gであるのが好ましい。 The porous resin particle of the present invention has a specific surface area of about 1~300m 2 / g, oil absorption amount is preferably 0.8~10ml / g. 比表面積および/または吸油量が上記の範囲外であるときは、外用剤に配合した場合、有効成分を十分に吸収することができず、したがって塗布時の成分放出量も少なくなり、十分な効果を得ることができないため好ましくない。 When the specific surface area and / or oil absorption is out of the above range, when compounded in the external preparation, it is impossible to sufficiently absorb the active ingredient, thus also fewer components emissions during application, sufficient effect unfavorably can not be obtained.

【0010】本発明の多孔質樹脂微粒子は、(メタ)アクリル酸エステル系単量体と架橋性単量体と非重合性有機溶媒との混合物(油相)を、水中(水相)で重合し、 [0010] The porous resin particle of the present invention, the polymerization in (meth) mixture of acrylic ester monomer and a crosslinkable monomer and non-polymerizable organic solvent (oil phase) in water (aqueous phase) and,
重合反応終了後、反応生成物から非重合性有機溶媒を除去することにより製造できる。 After completion of the polymerization reaction, it can be prepared by removing the non-polymerizable organic solvent from the reaction product. 上記水中での重合方法は特に限定されず、例えば懸濁重合、乳化重合、シード重合等のいずれであってもよいが、本発明の多孔質樹脂微粒子が得られやすいという点で懸濁重合が特に好ましい。 The polymerization process of the above water is not particularly limited, for example suspension polymerization, emulsion polymerization, may be any of such seed polymerization, suspension polymerization in that the porous resin particles can be easily obtained in the present invention particularly preferred.

【0011】本発明に用いられる(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、その単量体の重合物が20℃ [0011] As (meth) acrylic acid ester monomer used in the present invention, the polymerization of that monomer is 20 ° C.
(293K)以下のガラス転移温度(Tg)を有するものが挙げられる。 (293 K) can be mentioned those having the glass transition temperature (Tg). この(メタ)アクリル酸エステル系単量体は、単独で、または2種類以上を組合わせて用いることができるが、2種類以上を組合わせて用いる場合は、次式より算出される共重合物のガラス転移温度推算値を20℃以下にしなければならない。 The (meth) acrylic acid ester monomer, alone, or may be used in combination of two or more, when used in combination of two or more, a copolymer which is calculated from the following equation the glass transition temperature estimated value must be 20 ° C. or less. 共重合物のガラス転移温度Tg(K)=1/(Σ(Wn The glass transition temperature Tg of the copolymer (K) = 1 / (Σ (Wn
/Tgn)) [但し、Wnは共重合物中のn成分の重量分率であり、 / Tgn)) [where, Wn is the weight fraction of n components in copolymer,
Tgnはn成分の単独重合物のガラス転移温度(K)である] Tgn is the glass transition temperature of the homopolymer of the n component (K)]

【0012】重合物のガラス転移温度が20℃を超える(メタ)アクリル酸エステル系単量体を単独で用い、または共重合物のガラス転移温度推算値が20℃を超える2種以上の(メタ)アクリル酸エステル系単量体を用いると、多孔質樹脂微粒子が硬くなる傾向が見られ、圧縮強度が増大し、復元率が減少するので好ましくない。 [0012] The glass transition temperature of the polymer is more than 20 ° C. (meth) used alone acrylic acid ester monomer, or a copolymer glass transition temperature estimated value is 2 or more in excess of 20 ° C. (meth ) using acrylic acid ester monomer, the porous resin particles tended to become hard, the compressive strength is increased, because the recovery rate is reduced undesirably. 重合体のガラス転移温度が20℃以下となる(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、例えばアクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、 The glass transition temperature of the polymer is 20 ° C. or less (meth) acrylate monomers such as ethyl acrylate, n- butyl acrylate, isobutyl acrylate,
アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステルなどが挙げられる。 Acrylic acid esters such as 2-ethylhexyl acrylate, n- butyl methacrylate acid and methacrylic acid esters such as methacrylic acid 2-ethylhexyl.

【0013】また、上記の(メタ)アクリル酸エステル系単量体と共に用いることができる他の(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−メトキシエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸へプタデカフロオロデシル等が挙げられる。 [0013] Other (meth) acrylate monomers which can be used together with the above (meth) acrylate monomers, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, isobornyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, trifluoroethyl methacrylate, descriptor deca flow Oro decyl, etc., to methacrylic acid and the like.

【0014】これらの単量体の中でも、微粒子の機械的強度の向上、例えば化粧料などとして使用するときの擦り付けや押し付け等による多孔質樹脂微粒子の破壊を充分に防ぐには、炭素原子数1〜8のアルコールのアクリル酸エステルを50〜95重量%、より好ましくは60 [0014] Among these monomers, the improvement of the mechanical strength of the fine particles, for example, a sufficiently prevent destruction of the porous resin particle according rubbed and pressed like when used as such cosmetics, C 1 -C 8 of the acrylic acid ester of an alcohol 50-95 wt%, more preferably 60
〜80重量%使用するのがよく、炭素原子数1〜4のアルコールのアクリル酸エステルを50〜95重量%、より好ましくは60〜80重量%使用するのがさらによい。 Good to use 80% by weight, 50 to 95 wt% of acrylic acid ester of an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, more preferably better to use 60 to 80 wt%. これらの(メタ)アクリル酸エステル系単量体は、 These (meth) acrylic acid ester monomer,
それぞれ単独で、または2種以上を組合わせて用いることができる。 Can be used each combination alone, or two or more. なお、得られる樹脂微粒子の性能が低下しない範囲内であれば、(メタ)アクリル酸エステル系単量体と共重合可能な単量体を併用することも可能である。 Incidentally, as long as it is within the range of performance of the obtained resin particles is not lowered, it is also possible to use a (meth) acrylic acid ester monomer and copolymerizable monomer. 共重合可能な単量体としては、例えばスチレン、p As the copolymerizable monomers, such as styrene, p
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等のビニル基を有するものが挙げられる。 - methyl styrene, alpha-methyl styrene, those having a vinyl group such as vinyl acetate. これらの単量体は、単独で、または2種以上を組合わせて用いることができる。 These monomers may be used in combination alone, or two or more.

【0015】本発明の多孔質樹脂微粒子に良好な多孔形状をもたせるために、架橋性単量体の存在下に重合が行われる。 [0015] In order to have a good porous shaped porous resin particles of the present invention, polymerization is carried out in the presence of a crosslinking monomer. 架橋性単量体としては、ビニル基を複数個有するものであれば特に限定されず、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、デカエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタデカエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールテトラ(メタ)アクリレート、 Examples of the crosslinkable monomer is not particularly limited as long as it has a plurality of vinyl groups, such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, deca ethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol decaethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di ( meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate,
フタル酸ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル系単量体、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンおよびこれらの誘導体である芳香族ジビニル系単量体が挙げられる。 Phthalic acid diethylene glycol di (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate, polyester acrylate, and urethane acrylate (meth) acrylic acid ester monomer body, divinylbenzene, aromatic divinyl monomers divinyl naphthalene, and derivatives thereof. 中でも、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等のメタアクリル酸エステル系架橋剤およびカプロラクトン変性ジペンタエリスルトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルアクリレート等が皮膚刺激性が低く、化粧品用途に好適に使用できるという点で好ましい。 Of these, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate methacrylic acid ester-based crosslinking agent and caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone-modified hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate, polyester acrylate skin irritation low, preferably in that suitably it can be used in cosmetic applications. これらの架橋性単量体は、単独で、または2種以上を組み合わせて用いることもできる。 These crosslinkable monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0016】架橋性単量体は、全単量体中の5〜50重量%使用される。 The crosslinking monomer is used 5 to 50 wt% of the total monomer. 架橋性単量体の使用割合が多くなると、多孔形状の形成や比表面積、吸油特性に問題は生じないが、微粒子が硬くなりソフトな触感が得られない、 When the proportion of the crosslinkable monomer increases, formation and specific surface area of ​​the porous shape, but no problem in oil absorption characteristics can not be obtained it is hard and becomes soft touch microparticles,
圧縮強度が増大する、復元率が減少する、塗布時の有効成分の初期滲出量が減少する等の傾向が見られるため、 Compressive strength increases, recovery ratio is reduced, since the tendency of such initial exuding amount of the active ingredient at the time of application is reduced is seen,
架橋性単量体の使用割合が50重量%を超える場合は好ましくない。 Undesirable if the proportion of the crosslinkable monomer exceeds 50 wt%. また、架橋性単量体の使用割合が少なくなると、粒子による触感が充分に感じられない、多孔形状が形成され難く比表面積や吸油特性が減少する、復元率が減少する、塗布時の余剰な有効成分の再吸収が充分ではなくべたつき感が残る等の傾向が見られ、架橋性単量体の使用割合が5重量%に満たない場合は好ましくない。 Further, when the proportion of the crosslinkable monomer is decreased, it can not feel sufficiently feel by the particles, porous shape is formed hardly specific surface area and oil absorption properties are reduced, recovery rate decreases, surplus upon application effective reabsorption components tended such remains sticky feeling is not sufficient, if the proportion of the crosslinkable monomer is less than 5 wt% is not preferable. したがって、架橋性単量体の使用割合は、所望の圧縮強度、復元率、比表面積、吸油量に応じて適宜調整される。 Thus, the proportion of the crosslinking monomer, the desired compressive strength, recovery ratio, specific surface area, is appropriately adjusted in accordance with the oil absorption.

【0017】本発明の多孔質樹脂微粒子に良好な多孔形状をもたせるために、非重合性有機溶媒の存在下に重合が行われる。 [0017] In order to have a good porous shaped porous resin particles of the present invention, polymerization is carried out in the presence of a non-polymerizable organic solvent. 非重合性有機溶媒としては、溶解度パラメーターが6〜11であり、より好ましくは7〜10のものが挙げられる。 The non-polymerizable organic solvent, solubility parameter is 6 to 11, more preferably include the 7-10. 溶解度パラメーターが6未満または1 Less than a solubility parameter of 6 or 1
1を超える非重合性有機溶媒を使用すると、粒子形状や多孔形状が良好に形成されず、比表面積、吸油量が減少するので好ましくない。 With non-polymerizable organic solvent of greater than 1 is not formed satisfactorily particle shape and porous shape, specific surface area, since oil absorption is reduced undesirably. 非重合性有機溶媒としては、例えば、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、n−ヘキサン、n− The non-polymerizable organic solvent, such as toluene, aromatic hydrocarbon, ethyl acetate benzene, esters such as butyl acetate, n- hexane, n-
オクタン、n−ドデカン等の飽和脂肪族炭化水素類などが挙げられる。 Octane, etc. saturated aliphatic hydrocarbons such as n- dodecane. これらの非重合性有機溶媒は、それぞれ単独で、または2種以上を組合わせて用いることができる。 These non-polymerizable organic solvent may be used each singly or in combination of two or more thereof.

【0018】非重合性有機溶媒の使用割合は、油相中、 The proportion of non-polymerizable organic solvent, in the oil phase,
30〜90重量%が好ましい。 30 to 90% by weight is preferred. 油相中の非重合性有機溶媒の使用量が30重量%未満では、得られる樹脂粒子の比表面積、吸油量が減少するので好ましくない。 When the amount of non-polymerizable organic solvent in the oil phase is less than 30 wt%, a specific surface area of ​​the obtained resin particles, the oil absorption is reduced undesirably. また、 Also,
使用量が90重量%を超えると得られる樹脂粒子内の空隙率が大きくなり過ぎて、樹脂粒子を使用したときに粒子の変形、破壊等が起こり、良好な感触が得られないので好ましくない。 And the amount used is too large void ratio in the resin particles obtained with more than 90 wt%, deformation of the particles when using the resin particles, occurs destruction, does not obtain good feel undesirable. 懸濁重合では重合開始剤を用いてもよい。 It may be using a polymerization initiator in suspension polymerization. 重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化オクタノイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパーオキサイド、 As the polymerization initiator, such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl, Orusokuroro benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide,
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化物、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等の油溶性アゾ化合物が挙げられる。 Diisopropyl peroxydicarbonate, cumene hydroperoxide, oil-soluble peroxides such as t- butyl hydroperoxide, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile oil-soluble azo compounds such as nitrile) and the like. これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、または2種以上組合わせて用いることができる。 These polymerization initiators may be used each singly or in combination of two or more kinds.

【0019】重合開始剤の使用割合は、油相に対して0.1〜1重量%程度である。 The proportion of the polymerization initiator is about 0.1 to 1% by weight relative to the oil phase. また、懸濁重合では、分散剤および/または界面活性剤等を用いてもよい。 Further, in the suspension polymerization may be used a dispersing agent and / or surfactant. 分散剤としては、例えばリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム等の難水溶性無機塩、ポリビニルアルコール、 As the dispersant, for example, calcium phosphate, poorly water-soluble inorganic salts such as magnesium pyrophosphate, polyvinyl alcohol,
メチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子等が挙げられる。 Methylcellulose, water-soluble polymers such as polyvinyl pyrrolidone. 界面活性剤としては、例えばオレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイドのような両性界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the surfactant include sodium oleate, sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, anionic surfactants such as alkyl phosphate salts, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, nonionic surfactants such as glycerin fatty acid ester, exemplified amphoteric surfactants such as lauryl dimethylamine oxide is It is.

【0020】これらの分散剤および界面活性剤は、それぞれ単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。 [0020] These dispersants and surfactants can be used alone or in combination of two or more, respectively. 中でも、分散安定性の点から、リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム等の難水溶性リン酸塩等の分散剤と、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤とを組み合わせて用いるのが好ましい。 Among these, from the viewpoint of dispersion stability, calcium phosphate, and dispersant such as sparingly soluble phosphate and magnesium pyrophosphate, alkyl sulfates, to use in combination with anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonic acid salts preferable. 分散剤の使用割合は、油相に対して0.5〜10重量%程度であり、界面活性剤の使用割合は、水相に対して0.01〜0.2重量%程度である。 The proportion of the dispersant is about 0.5 to 10% by weight relative to the oil phase, the proportion of the surfactant is about 0.01 to 0.2% by weight relative to the aqueous phase.

【0021】重合反応は、油相(例えば単量体、重合開始剤、非重合性有機溶媒など)と水相(例えば水、分散剤、界面活性剤など)とを混合した後、攪拌しながら昇温することにより開始させる。 The polymerization reaction is the oil phase (e.g. monomer, a polymerization initiator, a non-polymerizable organic solvent, etc.) and water phase (e.g., water, dispersants, surfactants, etc. agents) were mixed and, with stirring It is initiated by increasing the temperature. 水相は油相100重量部に対し100〜1000重量部用いられる。 The aqueous phase is used 100 to 1000 parts by weight based on the oil phase 100 parts by weight. 重合開始温度は40〜90℃程度が好ましい。 The polymerization initiation temperature is preferably about 40 to 90 ° C.. 反応混合物を重合開始温度に保持しながら重合させる時間は、通常、1〜1 The reaction mixture polymerization initiation temperature time for while polymerized held in typically 1 to 1
0時間程度である。 Is about 0 hours. 多孔質樹脂微粒子の平均粒子径は油相と水相との割合や分散剤、界面活性剤の使用量等および攪拌条件、分散条件を調整することにより適宜制御することができる。 The average particle diameter of the porous resin particles can be suitably controlled by adjusting the ratio and dispersing agent of the oil phase and the aqueous phase, the amount of surfactant used or the like and stirring conditions, the dispersion conditions.

【0022】油相を水相中に微細な液滴で分散させるには、例えばプロペラ翼等の攪拌力によったり、ホモジナイザー、回転羽根と器壁あるいは回転羽根同士のギャップにかかる高シェアーを利用した乳化分散機を使用したり、超音波分散機、高圧噴射型分散機等を用いる等の方法を適宜選択することにより行うことができる。 [0022] To disperse the oil phase in fine droplets in the aqueous phase, for example or by a stirring force of the propeller blades or the like, utilizing a homogenizer, a high shear according to the gap between the rotary blade and the vessel wall or rotary vane or use emulsified disperser, it can be performed by selecting an ultrasonic dispersing machine, a method such as using a high-pressure injection type disperser, or the like as appropriate. 例えば、ホモジナイザーの場合、回転数が大きく、分散時間が長いと得られる液滴径が小さくなる傾向が見られる。 For example, in the case of a homogenizer, a large number of revolutions, tend to droplet size dispersion time to obtain a long decreases observed.
重合反応終了後、所望により分散剤を酸などで分解し、 After completion of the polymerization reaction, decomposed with an acid to dispersing agent if desired,
濾過、洗浄、乾燥、粉砕、分級を行うことにより、目的とする多孔質樹脂微粒子が得られる。 Filtration, washing, drying, pulverization, by performing classification is obtained porous resin particle of interest. なお、得られる多孔質樹脂微粒子の合着を防止するために、樹脂微粒子の表面に無機粉体を付着させてもよい。 In order to prevent the coalescence of the resulting porous resin particles may be on the surface of the resin particles to adhere the inorganic powder. このような無機粉体としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、セリア、酸化鉄、酸化亜鉛等が挙げられる。 As such inorganic powder, such as silica, alumina, titania, zirconia, ceria, iron oxide, zinc oxide, and the like.

【0023】本発明の多孔質樹脂微粒子の圧縮強度および復元率は、島津製作所(株)製の微小圧縮試験器HC The compressive strength and recovery ratio of the porous resin particle of the present invention, Shimadzu Co., Ltd. micro-compression tester HC
TM200で測定して得られる値である。 Is a value obtained by measuring with TM200. なお、ここでいう圧縮強度とは、樹脂微粒子1個に対し、一定の負荷速度で1gfの荷重をかけたときの樹脂微粒子の変形量と荷重を測定し、粒子径が10%変形したときの荷重と圧縮前の粒子径を式 圧縮強度(kgf/mm 2 )=2.8×荷重(kgf) Note that the compressive strength here, one fine resin particles to measure the deformation amount and the load of the resin particles when applying a load of 1gf at a constant loading rate, when the particle diameter is deformed by 10% wherein the compressive strength of particles size before compression load (kgf / mm 2) = 2.8 × load (kgf)
/{π×粒子径(mm)×粒子径(mm)}に算入して得られる値である。 Is a value obtained by inclusion in / {[pi × particle diameter (mm) × particle size (mm)}. また、復元率は、樹脂微粒子に荷重1gfをかけた後、荷重を0.2gfまで減少させたときの変位の復元量に基づいて、式(復元量÷粒子径×1 Further, recovery rate after a load is applied 1gf the fine resin particles, based on the recovery amount of displacement when the reduced load to 0.2 gf, formula (recovery amount ÷ diameter × 1
00%=復元率)により算出される。 100% = calculated by the restoring rate).

【0024】本発明の多孔質樹脂微粒子の平均粒子径は、コールター社製のコールターマルチサイザーによって測定した重量平均粒子径である。 The average particle diameter of the porous resin particle of the present invention is the weight average particle diameter determined by Coulter Multisizer manufactured by Coulter. なお、測定に際して用いられるアパチュアーチューブは、平均粒子径が10 Incidentally, Aperture over tube used In the measurement, an average particle size of 10
μm未満の試料に対しては細孔径50μmのものが、平均粒子径が10〜30μmの試料に対しては細孔径10 Those of pore size 50μm for samples of less than μm is pore diameter 10 for a sample having an average particle size of 10~30μm
0μmのものが、平均粒子径が30μmを超える試料に対しては細孔径280μmのものがそれぞれ使用される。 Ones 0μm has an average particle diameter as a pore diameter 280μm are used respectively for the samples of more than 30 [mu] m. 本発明の多孔質樹脂微粒子の比表面積は、BET法により測定した値である。 The specific surface area of ​​the porous resin particle of the present invention is a value measured by the BET method. また、本発明の多孔質樹脂微粒子の吸油量は、JIS K5101に準じて測定される。 Further, the oil absorption of the porous resin particle of the present invention is measured according to JIS K5101. 具体的には、試料1gをガラス板上に取り、アマニ油をビュレットから徐々に滴下し、その都度全体をヘラで練り合わせる。 Specifically, the sample 1g taken on a glass plate, a linseed oil was gradually added dropwise from a burette, kneaded the whole each time with a spatula. 試料が全体的にペースト状になり、ヘラで螺旋形状に巻くことのできる状態になったときを終点として、試料1g当たりに要したアマニ油量(ml) Sample overall becomes pasty, as an end point when it becomes a state which can be wound in a spiral shape with a spatula, linseed oil amount required per sample 1 g (ml)
を吸油量とする。 It is referred to as oil absorption.

【0025】本発明の多孔質樹脂微粒子は、例えば外用医薬品や化粧料等の外用剤の配合成分として用いられ、 The porous resin particle of the present invention is used, for example, as a blending component of external preparations such as external medicines or cosmetics,
外用剤の中でも特に化粧料に好適に用いられる。 It is preferably used in particular cosmetic Among the external agents. 外用医薬品としては、皮膚に適用するものであれば特に限定されず、例えばクリーム、軟膏剤、乳剤等が挙げられる。 The externally applied drugs is not particularly limited as long as it is applied to the skin, such as creams, ointments, emulsions and the like.
また、化粧料としては、例えばおしろい類、ファンデーション、口紅などのメークアップ化粧料、化粧水、クリーム、乳液、パック類などの基礎化粧料、制汗剤、日焼け止め製品、ボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー用化粧料、ひげ剃り用クリーム、プレシェーブローション、ボディローション等のローション用化粧料等が挙げられる。 In addition, as the cosmetics, for example face powder such, foundation, make-up cosmetics such as lipstick, lotion, cream, lotion, foundation cosmetics such as a pack such, antiperspirants, sunscreen products, body powder, baby powder, etc. body cosmetics of, shaving cream, pre-shave lotion, lotion cosmetics such as body lotions and the like.

【0026】本発明の多孔質樹脂微粒子は、通常、1〜 The porous resin particle of the present invention is usually 1
40重量%の範囲で外用剤に配合される。 Formulated into external preparation in the range of 40 wt%. 多孔質樹脂微粒子の配合割合が1重量%未満であると、樹脂微粒子が少なすぎて配合効果が明確に認められず、また40重量%を超えるとそれ以上配合量を増しても配合量の増加に見合った効果の増進が認められないので好ましくない。 If the proportion of the porous resin particle is less than 1 wt%, the increase in the amount blended effect fine resin particles too small can not be recognized clearly, it is more than 40 wt% also increased the more the amount It is not preferable because the enhancement of effect is not observed commensurate with the.

【0027】本発明の多孔質樹脂微粒子は、そのまま化粧料等に配合してもよいが、あらかじめ有効成分等を吸収させてから、化粧料に配合することもできる。 The porous resin particle of the present invention may be formulated as it cosmetics, can also be formulated from imbibed in advance active ingredients such as, in cosmetics. そのような有効成分は、液状であればそのまま用いられ、また固体状であれば水溶液や油溶液にしたものが用いられる。 Such active ingredients may, if liquid is used as it is, also when the solid is obtained by the aqueous and oil solutions are used. 油溶液を調製する際の溶剤としては、例えば柔軟剤やエモリエント剤として利用されるエステル油や高級アルコール、保湿剤として利用されるグリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、多価アルコールなどが挙げられる。 Examples of the solvent in preparing an oil solution, such as ester oils and higher alcohols are used as a softener or emollient, glycerin is used as a humectant, propylene glycol, polyethylene glycol, and polyhydric alcohols. その他、油状の紫外線吸収剤や香料など各種の液状成分も溶剤として用いられる。 Etc liquid ingredients such as UV absorbers and perfumes oil is also used as a solvent. 有効成分は、希釈剤により希釈した状態で使用することもできる。 The active ingredient may also be used in a state diluted with a diluent. また、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等の無機物をあらかじめ油性基剤に分散させたものを本発明の多孔質樹脂微粒子に吸収させて利用することもできる。 It is also possible to use fine particles of titanium dioxide, those dispersed in advance oil base an inorganic material such as zinc oxide particles is absorbed into the porous resin particle of the present invention.

【0028】本発明の多孔質樹脂微粒子に上記の成分を吸収させる場合は、あらかじめ樹脂微粒子の吸油量に応じて有効成分を吸収させた上で、外用剤製造の最終段階で再び同じ有効成分を添加して吸収させるのが望ましい。 [0028] When imbibing the porous resin particle to the above components of the present invention, after it absorbed the active ingredient in accordance with the oil absorption of the pre-resin fine particles, the same active ingredient again at the final stage of preparation for external use produced cause absorption by the addition is desirable. また、本発明の外用剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧品、医薬品等に一般に用いられている成分を目的に応じて適宜配合することができる。 Further, the external preparation of the present invention, without impairing the effect of the present invention can be appropriately blended according cosmetics, the ingredients which are commonly used in medicine or the like purposes. そのような成分としては、例えば水、低級アルコール、油脂およびロウ類、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、 Such components, for example water, lower alcohols, fats and waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols,
ステロール、脂肪酸エステル、金属石鹸、保湿剤、界面活性剤、高分子化合物、色材原料、香料、防腐・殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、特殊配合成分等が挙げられる。 Sterols, fatty acid esters, metal soaps, moisturizers, surfactants, polymer compounds, colorant materials, fragrances, preservatives, disinfectants, antioxidants, ultraviolet absorbers include special ingredients such.

【0029】低級アルコールとしては、例えばエタノール、プロパノール等が挙げられる。 [0029] As the lower alcohol, for example ethanol, propanol and the like. 油脂およびロウ類としては、例えばアボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、牛脂、ゴマ脂、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ひまし油、ブドウ油、マカダミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油、シリコン油、オレンジラフィー油、カルナバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げられる。 The fats and waxes, for example avocado oil, almond oil, olive oil, cacao butter, beef tallow, sesame oil, wheat germ oil, safflower oil, shea butter, turtle oil, camellia oil, persic oil, castor oil, grape oil, macadamia nuts oil, mink oil, egg yolk oil, Japan wax, coconut oil, rose hip oil, hardened oil, silicone oil, orange roughy oil, carnauba wax, candelilla wax, spermaceti, jojoba oil, montan wax, beeswax, lanolin, and the like. 炭化水素としては、例えば流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、 The hydrocarbon such as liquid paraffin, vaseline, paraffin, ceresin,
マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等が挙げられる。 Microcrystalline wax, squalane.

【0030】高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、 Examples of the higher fatty acids, such as lauric acid,
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合成脂肪酸等が挙げられる。 Myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, undecylenic acid, oxystearic acid, linoleic acid, lanolin fatty acids, synthetic fatty acids and the like. 高級アルコールとしては、例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチルデカノール、イソステアリルアルコール、ホホバアルコール、デシルテトラデカノール等が挙げられる。 Examples of higher alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyl decanol, octyl decanol, isostearyl alcohol, jojoba alcohol, Deshirutetora decanol, and the like. ステロールとしては、例えばコレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトコレステロール等が挙げられる。 The sterol, such as cholesterol, dihydrocholesterol, phyto cholesterol, and the like.

【0031】脂肪酸エステルとしては、例えばリノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸デシル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリルや、 Examples of the fatty acid esters, such as ethyl linoleate, isopropyl myristate, isopropyl lanolate, hexyl laurate, myristyl myristate, cetyl myristate, octyldodecyl myristate, decyl oleate, octyldodecyl oleate, dimethyl octanoic acid hexyl decyl, cetyl isooctanoate, decyl palmitate, trimyristate glycerol, tri (caprylic-capric acid) glyceryl dioleate propylene glycol, triisostearate glycerin, triisooctanoate glycerin, cetyl lactate, myristyl lactate, diisopropyl malate stearyl and,
イソステアリン酸コレステリル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル等の環状アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。 Isostearate, cholesteryl, cyclic alcohol fatty acid esters such as 12-hydroxystearic acid cholesteryl, and the like.

【0032】金属石鹸としては、例えばラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ウンデシレン酸亜鉛等が挙げられる。 [0032] As the metal soap such as zinc laurate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc palmitate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, and zinc undecylenate and the like. 保湿剤としては、例えばグリセリン、プロピレングリコール、 Humectants, such as glycerin, propylene glycol,
1,3−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、dl−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリグリセリン、キシリット、マルチトール等が挙げられる。 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, sodium dl- pyrrolidone carboxylic acid, sodium lactate, sorbitol, sodium hyaluronate, polyglycerol, xylitol, maltitol, and the like. 界面活性剤としては、例えば高級脂肪酸石鹸、高級アルコール硫酸エステル、N−アシルグルタミン酸塩、 Examples of the surfactant include higher fatty acid soaps, higher alcohol sulfuric ester, N- acyl glutamates,
リン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アミン塩、第4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、 Anionic surfactants such as phosphoric acid ester salts, amine salts, cationic surfactants such as quaternary ammonium salts,
ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活性剤、脂肪酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、酸化エチレン縮合物等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。 Betaine type, amino acid type, imidazoline type amphoteric surfactants such as lecithin, fatty acid monoglycerides, propylene glycol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, polyglycerol fatty acid esters, ethylene oxide condensate nonionic surfactant and the like.

【0033】高分子化合物としては、例えばアラビアゴム、トラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、アイリスモス、クインスシード、ゼラチン、セラック、ロジン、カゼイン等の天然高分子化合物、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等の半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、 [0033] As the polymer compound, such as gum arabic, tragacanth gum, guar gum, locust bean gum, karaya gum, Iris moss, quince seed, gelatin, shellac, rosin, natural polymer compounds such as casein, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methylcellulose, ethylcellulose, sodium alginate, ester gum, nitrocellulose, hydroxypropylcellulose, semisynthetic polymeric compounds such as crystalline cellulose, polyvinyl alcohol,
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルメチルエーテル、 Polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, polyvinyl methyl ether,
ポリアミド樹脂、シリコーン油、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子、シリカ粒子等の樹脂粒子等の合成高分子化合物等が挙げられる。 Polyamide resins, silicone oils, nylon particles, polymethyl methacrylate particles, crosslinked polystyrene particles, silicone particles, urethane particles, synthetic polymer compound of the resin particles such as polyethylene particles, silica particles, and the like.

【0034】色材原料としては、例えば酸化鉄、群青、 [0034] As the coloring material raw materials, such as iron oxide, ultramarine blue,
コンジョウ、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、マンガンバイオレット、酸化チタン、酸化亜鉛、 Ferric blue, chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black, manganese violet, titanium oxide, zinc oxide,
タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、雲母、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、 Talc, kaolin, mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, mica, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, silica,
ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、 Zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (calcined gypsum), calcium phosphate, hydroxyapatite,
セラミックパウダー等の無機顔料、アゾ系、ニトロ系、 Inorganic pigments such as a ceramic powder, azo, nitro-based,
ニトロソ系、キサンテン系、キノリン系、アントラキノリン系、インジゴ系、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、ピレン系等のタール色素等が挙げられる。 Nitroso dyes, xanthene dyes, quinoline, anthrapyrimidine quinoline, indigo, triphenylmethane, phthalocyanine, pyrene and the like tar pigment, etc. can be mentioned.

【0035】これら高分子化合物の粉体原料や色材原料などの粉体原料は、予め表面処理を行って使用することもできる。 The powder material such as a powder raw material or a color material material of these polymer compounds may also be used in performing a pre-surface treatment. 表面処理方法としては、従来公知の表面処理技術を利用でき、例えば炭化水素油、エステル油、ラノリン等による油剤処理、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等によるシリコーン処理、パーフルオロアルキル基含有エステル、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロポリエーテルおよびパーフルオロアルキル基を有する重合体等によるフッ素化合物処理、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等によるシランカップリング剤処理、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート等によるチタンカップリング剤処理、金属石鹸処理、アシルグル The surface treatment method can be utilized conventional known surface treatment techniques, such as a hydrocarbon oil, ester oil, oil treatment with lanolin, dimethylpolysiloxane, methyl hydrogen polysiloxane, silicone treatment with methyl phenyl polysiloxane, par fluoroalkyl group-containing esters, perfluoroalkyl silanes, fluorinated compounds according to polymer and the like having a perfluoropolyether and perfluoroalkyl group processing, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, by 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, etc. silane coupling agent treatment, isopropyl titanate, titanium coupling agent treatment with isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, metallic soap treatment, Ashiruguru ミン酸等によるアミノ酸処理、水添卵黄レシチン等によるレシチン処理、コーラーゲン処理、ポリエチレン処理、保湿性処理、無機化合物処理、メカノケミカル処理等の処理方法が挙げられる。 Amino processing by Min acid, lecithin treatment with hydrogenated egg yolk lecithin, Koragen processing, polyethylene processing, moisture retention treatment, an inorganic compound treatment, and processing methods such as mechanochemical treatment.

【0036】香料としては、例えばラベンダー油、ペパーミント油、ライム油等の天然香料、p−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、エチルフェニルアセテート、ゲラニオール等の合成香料が挙げられる。 [0036] As the perfume, for example lavender oil, peppermint oil, natural flavors of lime oil, and the like, p-tert-butylcyclohexyl acetate, ethyl phenyl acetate, synthetic perfumes geraniol like. 防腐・ Preservative -
殺菌剤としては、例えばメチルパラペン、エチルパラペン、プロピルパラペン、ベンザルコニウム、ベンゼトニウム等が挙げられる。 The fungicides, e.g. Mechiruparapen, ethyl parabens, propyl parabens, benzalkonium chloride, benzethonium, and the like. 酸化防止剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、トコフェロール等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, propyl gallate, tocopherol, and the like. 紫外線吸収剤としては、例えば微粒子酸化チタン、 As the ultraviolet absorber, for example, fine particles of titanium oxide,
微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化鉄、 Fine zinc oxide, particulate cerium oxide, fine particles of iron oxide,
微粒子酸化ジルコニウム等の無機系吸収剤、安息香酸系、パラアミノ安息香酸系、アントラニル酸系、サルチル酸系、桂皮酸系、ベンゾフェノン系、ジベンゾイルメタン系等の有機系吸収剤等が挙げられる。 Inorganic absorbers such as particulate zirconium oxide, benzoic acid, para-aminobenzoic acid, anthranilic acid, salicylic acid, cinnamic acid, benzophenones, organic absorbents dibenzoylmethane type such as and the like.

【0037】特殊配合成分としては、例えばエストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等のホルモン類、ビタミンA、ビタミンB、ビタミンC、ビタミンE Examples of the special ingredients, such as estradiol, estrone, hormones ethinylestradiol, cortisone, hydrocortisone, prednisone and the like, vitamin A, vitamin B, vitamin C, vitamin E
等のビタミン類、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム・カリウム、アラントインクロルヒドロキシアルムニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、硫酸亜鉛等の皮膚収斂剤、カンタリスチンキ、 Vitamins etc., citric acid, tartaric acid, lactic acid, potassium aluminum chloride, aluminum sulfate, allantoin chlorohydroxy alum chloride, p-zinc phenolsulfonate, skin astringents such as zinc sulfate, cantharides tincture,
トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、センブリエキス、ニンニクエキス、ヒノキチオール、塩化カルプロニウム、ペンタデカン酸グリセリド、ビタミンE、エストロゲン、感光素等の発毛促進剤、リン酸−L−アスコルビン酸マグネシウム、コウジ酸等の美白剤等が挙げられる。 Capsicum tincture, ginger tincture, assembly extract, garlic extract, hinokitiol, carpronium chloride, pentadecanoic acid glyceride, vitamin E, estrogen, hair growth promoting agent of the photosensitive arsenide, magnesium phosphate -L- ascorbate, whitening, such as kojic acid agent, and the like. これらの成分は所望により適宜選択して配合することができる。 These ingredients can be formulated appropriately selected as desired.

【0038】 [0038]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention is described with reference examples, the present invention is not limited to these examples. [樹脂粒子の製造] 実施例1 (油相) アクリル酸ブチル 33重量部 1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート 17重量部 n−ヘキサン 50重量部 過酸化ベンゾイル 0.3重量部 (水相) 脱イオン水 400重量部 ポリビニルアルコール(鹸化度85%) 8重量部 ラウリル硫酸ナトリウム 0.04重量部 Example 1 (oil phase) butyl 33 parts by weight of acrylic acid 1,6 17 parts by weight n- hexane 50 parts by weight of benzoyl peroxide 0.3 parts by weight [Production of resin particles] (aqueous phase) Deionized water 400 parts by weight of polyvinyl alcohol (saponification degree 85%) 8 parts by weight 0.04 parts by weight sodium lauryl sulfate

【0039】ホモミキサー(特殊機化工業社製、卓上型 [0039] homomixer (Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd., a tabletop
TKホモミキサー)により、回転数5000rpmで、上記の油相を水相に分散させた後、この分散液を、攪拌機および温度計を備えた重合反応器に入れ、60℃で6時間攪拌を続けて懸濁重合を行った。 The TK homomixer) at a rotational speed of 5000 rpm, after the above oil phase was dispersed in the aqueous phase, the dispersion was placed in a equipped with a stirrer and a thermometer polymerization reactor, and stirring continued for 6 hours at 60 ° C. the suspension polymerization was carried out Te. この懸濁液をろ過し、 The suspension was filtered,
得られた反応生成物を洗浄、乾燥、粉砕して、平均粒子径8.2μmの球状多孔質樹脂微粒子を得た。 The resulting reaction product is washed, dried, and pulverized to obtain a spherical porous resin particles having an average particle diameter of 8.2 .mu.m. この球状多孔質樹脂微粒子は、比表面積が45m 2 /g、吸油量が1.3ml/g、圧縮強度が0.20kgf/m The spherical porous resin particles, specific surface area of 45 m 2 / g, an oil absorption of 1.3 ml / g, a compressive strength of 0.20kgf / m
2 、復元率が5.3%であった。 m 2, recovery rate was 5.3%.

【0040】 実施例2 (油相) アクリル酸2−エチルヘキシル 24重量部 ジエチレングリコールジメタクリレート 16重量部 酢酸エチル 60重量部 過酸化ベンゾイル 0.3重量部 (水相) 脱イオン水 400重量部 複分解ピロ燐酸マグネシウム 6重量部 ラウリル硫酸ナトリウム 0.04重量部 [0040] Example 2 (oil phase) acrylate, 2-ethylhexyl 24 parts by weight of diethylene glycol dimethacrylate 16 parts by weight 60 parts by weight of benzoyl peroxide 0.3 parts by weight of ethyl acetate (aqueous phase) Deionized water 400 parts by metathesis pyrophosphate magnesium 6 parts by weight of sodium lauryl sulfate 0.04 parts by weight

【0041】卓上型TKホモミキサーにより、回転数60 [0041] The tabletop TK homo-mixer, rotation number 60
00rpmで、上記の油相を水相に分散させた後、この分散液を、攪拌機および温度計を備えた重合反応器に入れ、60℃で6時間攪拌を続けて懸濁重合を行った。 In rpm, after the above oil phase was dispersed in the aqueous phase, the dispersion was placed in a stirrer and polymerization reactor equipped with a thermometer, were suspension polymerization continued for 6 hours at 60 ° C.. この懸濁液をろ過し、得られた反応生成物を洗浄、乾燥、 The suspension was filtered, washing the reaction product obtained, dried,
粉砕して、平均粒子径5.3μmの球状多孔質樹脂微粒子を得た。 And pulverized to obtain a spherical porous resin particles having an average particle diameter of 5.3 .mu.m. この球状多孔質樹脂微粒子は、比表面積が6 The spherical porous resin particles, specific surface area 6
2m 2 /g、吸油量が1.6ml/g、圧縮強度が0. 2m 2 / g, an oil absorption of 1.6 ml / g, a compressive strength of 0.
35kgf/mm 2 、復元率が4.7%であった。 35 kgf / mm 2, recovery rate was 4.7%.

【0042】比較例1 アクリル酸ブチルをメタクリル酸メチルに代えた以外は、実施例1と同様にして平均粒子径8.5μmの球状樹脂粒子を得た。 [0042] except that the Comparative Example 1 Butyl acrylate was replaced with methyl methacrylate, in the same manner as in Example 1 to obtain spherical resin particles having an average particle diameter of 8.5 .mu.m. この球状樹脂粒子は、比表面積が58 The spherical resin particles has a specific surface area of ​​58
2 /g、吸油量が1.45ml/g、圧縮強度が1. m 2 / g, an oil absorption of 1.45 ml / g, a compressive strength of 1.
30kgf/mm 2 、復元率が0.2%であった。 30 kgf / mm 2, recovery rate was 0.2%.

【0043】比較例2 アクリル酸ブチルの量を67重量部に、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレートの量を33重量部に変え、 [0043] 67 parts by weight the amount of Comparative Example 2-butyl acrylate, the amount of 1,6-hexanediol dimethacrylate changed to 33 parts by weight,
n−ヘキサンを配合しなかった以外は、実施例1と同様にして、平均粒子径9.4μmの球状樹脂粒子を得た。 Except for not blending the n- hexane, in the same manner as in Example 1, to obtain spherical resin particles having an average particle diameter of 9.4 .mu.m.
この球状樹脂粒子は、比表面積が0.8m 2 /g、吸油量が0.7ml/g、圧縮強度が0.36kgf/mm The spherical resin particles has a specific surface area of 0.8 m 2 / g, an oil absorption of 0.7 ml / g, a compressive strength of 0.36kgf / mm
2 、復元率が8.2%であった。 2, restoration rate was 8.2%.

【0044】[化粧料の作成] 実施例3 [油性ファンデーションの製造]実施例1で得られた球状多孔質樹脂微粒子(吸油量1.3ml/g)100重量部に、スクワラン104重量部を、卓上ミキサーで混合しながら添加して調製した複合樹脂粒子を用いて、以下の方法で油性ファンデーションを得た。 [0044] [cosmetic Creation Example 3 [oil foundation of manufacturing] obtained in Example 1 spherical porous resin particles (oil absorption of 1.3 ml / g) 100 parts by weight, squalane 104 parts by weight, using the composite resin particles prepared by adding with mixing at tabletop mixer to obtain an oily foundation in the following manner.

【0045】 (粉体部) 複合樹脂粒子 21.0重量部 酸化チタン 15.0重量部 赤色酸化鉄 2.5重量部 黄色酸化鉄 2.0重量部 黒色酸化鉄 0.1重量部 (オイル部) 流動パラフィン 24.0重量部 パルミチン酸イソプロピル 15.0重量部 ラノリンアルコール 2.0重量部 酢酸ラノリン 3.0重量部 マイクロクリスタリンワックス 7.0重量部 オゾケライト 8.0重量部 キャンデリラロウ 0.4重量部 防腐剤 適量 香料 適量 [0045] (Powder portion) composite resin particles 21.0 parts by weight of titanium oxide 15.0 parts by weight red iron oxide 2.5 parts by weight yellow iron oxide 2.0 parts by weight black iron oxide 0.1 parts by weight (oil portion ) Liquid paraffin 24.0 parts by weight of isopropyl palmitate 15.0 parts by weight of lanolin alcohol 2.0 parts lanolin acetate 3.0 parts by weight microcrystalline wax 7.0 parts by weight ozokerite 8.0 parts by weight candelilla wax 0.4 parts preservative qs perfume qs

【0046】粉体部をヘンシェルミキサーで混合した後、あらかじめ加熱溶解しておいたオイル部を添加混合し、この混合物をロールミルで十分に練り混ぜた。 [0046] After mixing the powder portions in a Henschel mixer, adding and mixing an oil portion which had been previously dissolved by heating, it was kneaded sufficiently the mixture on a roll mill. 練り混ぜた混合物を加熱、攪拌しながら融解させ、60℃に冷却し、香料を添加した後、金皿に流し込み、放冷して油性ファンデーションを得た。 The mixture was kneaded heated, melted with stirring, cooled to 60 ° C., after addition of perfume, poured into gold dish cool to give an oily foundation.

【0047】実施例4 実施例2で得られた球状多孔質樹脂微粒子(吸油量1. [0047] obtained in Example 4 Example 2 spherical porous resin particles (oil absorption 1.
6ml/g)100重量部に、スクワラン144重量部を、卓上ミキサーで混合しながら添加して調製した複合樹脂粒子を用いて、実施例3と同様にして油性ファンデーションを得た。 6 ml / g) to 100 parts by weight, squalane 144 parts by weight, with the composite resin particles prepared by adding with mixing at tabletop mixer to obtain an oily foundation in the same manner as in Example 3.

【0048】比較例3 比較例1で得られた球状樹脂粒子(吸油量1.45ml [0048] obtained in Comparative Example 3 Comparative Example 1 was spherical resin particles (oil absorption 1.45ml
/g)100重量部に、スクワラン116重量部を、卓上ミキサーで混合しながら添加して調製した複合樹脂粒子を用いて、実施例3と同様にして油性ファンデーションを得た。 / G) to 100 parts by weight, squalane 116 parts by weight, with the composite resin particles prepared by adding with mixing at tabletop mixer to obtain an oily foundation in the same manner as in Example 3.

【0049】比較例4 比較例2で得られた球状樹脂粒子(吸油量0.7ml/ [0049] Comparative Example 4 In Comparative Example 2 obtained spherical resin particles (oil absorption 0.7 ml /
g)100重量部に、スクワラン56重量部を、卓上ミキサーで混合しながら添加して調製した複合樹脂粒子を用いて、実施例3と同様にして油性ファンデーションを得た。 g) To 100 parts by weight, squalane 56 parts by weight, with the composite resin particles prepared by adding with mixing at tabletop mixer to obtain an oily foundation in the same manner as in Example 3. 以上のようにして製造した油性ファンデーションを用いて、パネラー10名による官能試験を行った。 Using the oil-based foundation was prepared as above, it was subjected to a sensory test by 10 panelists. この試験における評価項目は、伸び、ソフト感、塗布直後のしっとり感、塗布直後のべた付き感、塗布後3時間経過後のしっとり感であり、各々の項目について、次のような基準で5段階評価を行った。 Endpoint in this study, elongation, softness, immediately after coating moist feeling, feeling sticky immediately after coating, a moist feeling after 3 hours had passed after application, for each item, 5 stage criteria: evaluation was carried out. 1・・・・悪い 2・・・・やや悪い 3・・・・普通 4・・・・やや良い 5・・・・良い 1 .... 2 .... bad rather bad 3 ... usually 4 ... slightly better 5 ... good

【0050】官能試験の結果を表1に示す。 [0050] Table 1 shows the results of the sensory test. なお、表中の数値はパネラー10名の評価結果の平均値である。 The numerical values ​​in the table are the average values ​​of the evaluation results of the 10 panelists. 総合判定は、各項目の平均値を合計し、次の基準で行った。 Overall judgment, sums the average value of each item was carried out by the following criteria. 但し、総合判定が計算上○または△であったとしても、評価項目のうち1つでも平均値が3.0〜3.5のものがあれば△に、2.9以下のものがあれば×とした。 However, the comprehensive determination as was computationally ○ or a △, If there is an average value even one of the evaluation items of 3.0-3.5 △, the When there is 2.9 or less It was ×. ○・・・・合計20.0以上 △・・・・合計15.0〜20.0未満 ×・・・・合計15.0未満 ○ ···· total of 20.0 or more △ ···· total × ···· a total of less than 15.0 less than 15.0 to 20.0

【0051】 [0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】表1に示されるように、本発明の多孔質樹脂微粒子を配合した油性ファンデーション(実施例3および4)は、微粒子中に吸収された有効成分、例えばスクワランが塗布時の摩擦などにより多量に放出したと考えられ、スクワランによるしっとり感を肌に与えるとともに、粒子が球状で軟質であるため塗布時の滑らかな伸び、ソフト感などの極めて優れた感触を付与し、さらに塗布後は粒子形状の回復とともに余剰の成分を細孔中に効率よく再吸収すると考えられ、化粧後の肌のべたつきが少ないなど、従来の粒子にはない優れた効果をもたらす。 [0052] As shown in Table 1, the porous resin particle oil foundation formulated with the present invention (Examples 3 and 4) are absorbed active ingredient in microparticles, for example, squalane due to friction at the time of application believed to have a large amount of release, along with giving the skin a moist feeling by squalane, smooth growth at the time of application for the particles are soft spherical, given the very good feeling, such as soft feeling, after further coating particles with recovery of the shape is considered to effectively well reabsorbed into the pores excess components, such as less stickiness of skin after makeup, resulting in an excellent effect not found in conventional particle. 他方、比較例3で得られた油性ファンデーションは圧縮強度および復元率が本発明で規定する範囲外の樹脂粒子を配合しており、また比較例4の油性ファンデーションは多孔質ではない球状樹脂粒子を配合しているのでそれぞれ好ましくない結果を示した。 On the other hand, the oily foundation obtained in Comparative Example 3 compression strength and recovery ratio are blended resin particles out of the range defined in the present invention, also oil foundation of Comparative Example 4 is not a porous spherical resin particles since the formulation showed respectively undesirable results.

【0053】 [0053]

【発明の効果】本発明の多孔質樹脂微粒子を配合した外用剤は、塗布時の擦り付けや押し付け等で微粒子が変形することにより、細孔中の有効成分が微粒子外へ放出されて、初期の迅速な効果を奏することができる。 The porous resin particle external preparation containing a combination of the present invention exhibits, by fine particles is deformed in rubbing or pressing, etc. at the time of application, the active ingredient in the pores is discharged to the outside of particles, initial it is possible to achieve the quick effect. また、 Also,
本発明の多孔質樹脂粒子は軟質であるため優れた感触を有し、外部からの力が取り除かれると微粒子が元の形状に回復し、余剰成分が再び細孔に吸収されるので、べたつき感がない。 The porous resin particle of the present invention has excellent feel for a soft, recovered shape forces are the fine particles removed from the original external, the surplus component is absorbed again pores, stickiness there is no. さらに、多孔質樹脂微粒子中に残る有効成分が毛細管現象によって徐々に放出されるので持続的な効果が期待できる。 Furthermore, sustained effect can be expected because the active ingredients remain in the porous resin particle is gradually released by the capillary phenomenon.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4C076 AA29 AA67 BB31 EE09 GG24 4C083 AA122 AB232 AB242 AC012 AC022 AC352 AD091 AD092 AD512 BB24 CC02 CC12 DD17 DD21 DD30 FF01 FF05 4J100 AB15R AB16R AL03P AL03Q AL04P AL08Q AL08R AL09Q AL10Q AL62R AL66R BA02R BA03R BA05Q BA08R BA31Q BA34R BB18Q BC04Q BC08Q BC43Q BC43R BC53Q CA05 CA06 DA36 DA49 EA13 JA61 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page of continued F-term (reference) 4C076 AA29 AA67 BB31 EE09 GG24 4C083 AA122 AB232 AB242 AC012 AC022 AC352 AD091 AD092 AD512 BB24 CC02 CC12 DD17 DD21 DD30 FF01 FF05 4J100 AB15R AB16R AL03P AL03Q AL04P AL08Q AL08R AL09Q AL10Q AL62R AL66R BA02R BA03R BA05Q BA08R BA31Q BA34R BB18Q BC04Q BC08Q BC43Q BC43R BC53Q CA05 CA06 DA36 DA49 EA13 JA61

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂からなり、圧縮強度が0.05〜0.6kgf/mm 2 1. A consists crosslinked (meth) acrylate resin, compressive strength 0.05~0.6kgf / mm 2
    であり、荷重を1gfから0.2gfまで減少させたときの復元率が3〜40%であることを特徴とする多孔質樹脂微粒子。 , And the porous resin particles recovery ratio when reducing the load from 1gf until 0.2gf is characterized in that 3 to 40%.
  2. 【請求項2】 微粒子の形状が球状である請求項1に記載の多孔質樹脂微粒子。 2. A porous resin particle according to claim 1 the shape of the microparticles is spherical.
  3. 【請求項3】 微粒子の平均粒子径が0.5〜30μ The average particle diameter of 3. A particulate 0.5~30μ
    m、比表面積が1〜300m 2 /g、吸油量が0.8〜 m, a specific surface area of 1~300m 2 / g, oil absorption amount 0.8
    10ml/gである請求項1または2に記載の多孔質樹脂微粒子。 10 ml / g porous resin particle according to claim 1 or 2.
  4. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の多孔質樹脂微粒子を1〜40重量%配合してなる外用剤。 4. A porous resin particle 1 to 40 wt% external preparation obtained by blending according to any of claims 1 to 3.
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1634564A1 (en) * 2004-05-28 2006-03-15 Kao Corporation Cosmetic preparation comprising a crosslinked (meth)acrylic acid ester resin powder
JP2006225311A (en) * 2005-02-17 2006-08-31 Kao Corp Gel state cosmetic
JP2006225335A (en) * 2005-02-18 2006-08-31 Kao Corp Two layer-separated type cosmetic
JP2006225336A (en) * 2005-02-18 2006-08-31 Kao Corp Emulsified type cosmetic
JP2006225338A (en) * 2005-02-18 2006-08-31 Kao Corp Powder spray cosmetic
JP2006256203A (en) * 2005-03-18 2006-09-28 Ricoh Co Ltd Heat-sensitive recording material, heat-sensitive recording label, heat-sensitive magnetic recording sheet and heat-sensitive recording film
JPWO2006075711A1 (en) * 2005-01-14 2008-06-12 住友精化株式会社 Cosmetics
JP2009013111A (en) * 2007-07-04 2009-01-22 Clover Cosmake:Kk Cosmetic
JP2009120806A (en) * 2007-10-22 2009-06-04 Sekisui Chem Co Ltd Porous hollow polymer particle, manufacturing method of porous hollow polymer particle, perfume-carrying polymer particle and manufacturing method of perfume-carrying polymer particle
JP2010215764A (en) * 2009-03-16 2010-09-30 Sekisui Plastics Co Ltd Resin particle and application of the same
WO2010114125A1 (en) * 2009-04-03 2010-10-07 株式会社 資生堂 Solid powder cosmetic and method for producing the same
JP2013087076A (en) * 2011-10-18 2013-05-13 Tokuyama Dental Corp Conditioning material for dental mucous membrane
WO2014050177A1 (en) * 2012-09-26 2014-04-03 積水化成品工業株式会社 Porous resin particles, method for producing porous resin particles, and use of porous resin particles
JP2014533756A (en) * 2011-11-21 2014-12-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Polymer particles for storage and delivery of the active agent
JPWO2013114653A1 (en) * 2012-01-31 2015-05-11 積水化成品工業株式会社 Porous resin particle, a method of manufacturing the same, dispersions and use thereof
US9200154B2 (en) 2012-03-27 2015-12-01 Sekisui Plastics Co., Ltd. Porous resin particles, method of manufacturing the same, and use of the same

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8142768B2 (en) 2004-05-28 2012-03-27 Kao Corporation Cosmetic preparation
EP1634564A1 (en) * 2004-05-28 2006-03-15 Kao Corporation Cosmetic preparation comprising a crosslinked (meth)acrylic acid ester resin powder
JPWO2006075711A1 (en) * 2005-01-14 2008-06-12 住友精化株式会社 Cosmetics
JP2006225311A (en) * 2005-02-17 2006-08-31 Kao Corp Gel state cosmetic
JP4657752B2 (en) * 2005-02-17 2011-03-23 花王株式会社 Gel-like cosmetic
JP4657753B2 (en) * 2005-02-18 2011-03-23 花王株式会社 Two-layer separation type cosmetic composition
JP2006225338A (en) * 2005-02-18 2006-08-31 Kao Corp Powder spray cosmetic
JP2006225336A (en) * 2005-02-18 2006-08-31 Kao Corp Emulsified type cosmetic
JP4657755B2 (en) * 2005-02-18 2011-03-23 花王株式会社 Powder spray cosmetics
JP2006225335A (en) * 2005-02-18 2006-08-31 Kao Corp Two layer-separated type cosmetic
JP4657754B2 (en) * 2005-02-18 2011-03-23 花王株式会社 Emulsified cosmetic
JP2006256203A (en) * 2005-03-18 2006-09-28 Ricoh Co Ltd Heat-sensitive recording material, heat-sensitive recording label, heat-sensitive magnetic recording sheet and heat-sensitive recording film
JP2009013111A (en) * 2007-07-04 2009-01-22 Clover Cosmake:Kk Cosmetic
JP2009120806A (en) * 2007-10-22 2009-06-04 Sekisui Chem Co Ltd Porous hollow polymer particle, manufacturing method of porous hollow polymer particle, perfume-carrying polymer particle and manufacturing method of perfume-carrying polymer particle
JP2010215764A (en) * 2009-03-16 2010-09-30 Sekisui Plastics Co Ltd Resin particle and application of the same
WO2010114125A1 (en) * 2009-04-03 2010-10-07 株式会社 資生堂 Solid powder cosmetic and method for producing the same
JPWO2010114125A1 (en) * 2009-04-03 2012-10-11 株式会社 資生堂 Solid powder cosmetic, and a manufacturing method thereof
JP2013087076A (en) * 2011-10-18 2013-05-13 Tokuyama Dental Corp Conditioning material for dental mucous membrane
JP2014533756A (en) * 2011-11-21 2014-12-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Polymer particles for storage and delivery of the active agent
US9827318B2 (en) 2011-11-21 2017-11-28 3M Innovative Properties Company Polymeric particles for storage and delivery of active agents
JPWO2013114653A1 (en) * 2012-01-31 2015-05-11 積水化成品工業株式会社 Porous resin particle, a method of manufacturing the same, dispersions and use thereof
US9200154B2 (en) 2012-03-27 2015-12-01 Sekisui Plastics Co., Ltd. Porous resin particles, method of manufacturing the same, and use of the same
WO2014050177A1 (en) * 2012-09-26 2014-04-03 積水化成品工業株式会社 Porous resin particles, method for producing porous resin particles, and use of porous resin particles
KR20140128383A (en) * 2012-09-26 2014-11-05 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 Porous resin particles, method for producing porous resin particles, and use of porous resin particles
JP2016040264A (en) * 2012-09-26 2016-03-24 積水化成品工業株式会社 Porous resin particles, method for producing porous resin particles, and use thereof
KR101634938B1 (en) * 2012-09-26 2016-06-30 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 Porous resin particles, method of manufacturing porous resin particles, and use of porous resin particles
US9814656B2 (en) 2012-09-26 2017-11-14 Sekisui Plastics Co., Ltd. Porous resin particles, method of manufacturing porous resin particles, and use of porous resin particles

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