JP2002241456A - 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物、及びこれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物、及びこれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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Abstract
寸法安定性、接着性等を有する硬質ポリウレタンフォー
ム用ポリイソシアネート組成物及び硬質ポリウレタンフ
ォームの製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリメリックMDI(a1)と変性剤
(a2)とを、(a1)と(a2)の質量比が80/2
0≦(a1)/(a2)<100/0の割合で反応させ
て得られるイソシアネート基末端プレポリマーを含有す
る硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成
物であって、前記変性剤(a2)は、オキシエチレン基
が50モル%以上であるポリオキシアルキレン構造を有
する活性水素基含有オルガノポリシロキサン−ポリオキ
シアルキレン共重合体を含有することを特徴とする、硬
質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物及
びこれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法に
より解決する。
Description
等に用いられる硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシ
アネート組成物、及びこれを用いた硬質ポリウレタンフ
ォームの製造方法に関する。更に詳細には、クロロフル
オロカーボン類やハイドロクロロフルオロカーボン類を
使用しない処方や水発泡処方への使用が可能であり、貯
蔵安定性や初期反応性に優れ、被着体との接着性や寸法
安定性等に優れる硬質ポリウレタンフォームが得られる
硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成
物、及びこれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造
方法に関する。なお、本発明において、「硬質ポリウレ
タンフォーム」とは、特に断らない限りイソシアヌレー
ト変性ポリウレタンフォームを含む概念である。
寸法安定性、施工性等に優れているため、冷蔵庫、冷凍
倉庫、建築材料等の断熱材として、また、スプレー用途
として広範囲に使用されている。硬質ポリウレタンフォ
ームを製造する際、イソシアネート側には、ジフェニル
メタンジイソシアネート(以下、MDIと略記する)を
含有するポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
ト(以下、ポリメリックMDIと略記する)やその変性
体等が使用され、ポリオール側にはポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール等のポリオールに、触
媒、発泡剤、整泡剤等を添加したものが使用されてい
る。また、発泡剤としては、トリクロロフルオロメタン
(以下、CFC−11と略記する)等のクロロフルオロ
カーボン類、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン
(以下、HCFC−141bと略記する)等のハイドロ
クロロフルオロカーボン類が使用されてきた。
フルオロカーボン類やハイドロクロロフルオロカーボン
類(以下、CFC類と略記する)の規制が実施されてい
る。そこで、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロ
パン(以下、HFC−245faと略記する)、1,
1,1,3,3−ペンタフルオロブタン(以下、HFC
−356mfcと略記する)等のハイドロフルオロカー
ボン類、炭化水素系発泡剤(例えば、ノルマルペンタ
ン、シクロペンタン、ヘキサン等)等を用いた、CFC
類を使用しない発泡処方(以下、非CFC発泡処方と略
記する)の開発が、地球のオゾン層保護のために重要な
課題となっている。更には、水を発泡剤に用いる発泡処
方(以下、水発泡処方と略記する)も提案されている。
C発泡処方や水発泡処方によって得られる硬質ポリウレ
タンフォームは、フォーム強度、寸法安定性、被着体と
の接着性等のフォーム物性が要求レベルに達していな
い。また、低温吹き付け工事においては、反応性低下の
ため(特に初期活性)、液垂れ・層間剥離・へたりが発
生しやすい等の難点がある。
るべく触媒を増量した場合、常温収縮が激しくなる。ま
た、高活性のMDIを多く含有するポリメリックMDI
を用いると、低温での凝固により貯蔵安定性が悪化する
ことが知られている。
処方や水発泡処方において、ポリオール側における種々
の改良方法が提案されている。例えば、硬質ポリウレタ
ンフォームの被着体との接着性及び寸法安定性を改良す
るため、ポリオール側を改良する方法として、トリレン
ジアミン、トリエタノールアミン、グリセリン、エチレ
ンジアミンを開始剤にエチレンオキサイド・プロピレン
オキサイドを付加したポリオール成分混合物を使用する
方法(特開平6−316621号公報)、ポリオールに
イミダゾール類を添加し、かつ異性体含量の高いポリメ
リックMDIを使用する方法(特開平6−172485
号公報)が知られている。
は、例えば、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ネートのモノオールプレポリマーを使用する方法(特開
平6−172476号公報)、ポリメチレンポリフェニ
レンポリイソシアネートに単官能アルコールを反応させ
たイソシアネート基末端プレポリマーとシリコーン系界
面活性剤を使用した方法(特開平11−5825号公
報)等が知られている。
良する方法としては、例えば、低官能基数・低水酸基価
ポリオールと異性体含量の高いポリメリックMDIを使
用する方法(特開平10−204149号公報)、低官
能基数・低水酸基価ポリオールと部分ウレタン変性ポリ
イソシアネートを使用する方法(特開平10−2655
40号公報)等が知られている。
環境問題と、硬質ポリウレタンフォームの用途の更なる
多様化及び高性能化によって、より高性能な硬質ポリウ
レタンフォームが求められるようになっている。特に非
CFC発泡処方や水発泡処方が可能であり、かつ、施工
性の向上、構造体としての使用に耐えうる物性を有する
硬質ポリウレタンフォームが得られるポリイソシアネー
トは知られていなかった。
化合物で変性したポリイソシアネートが上記課題を解決
できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、貯蔵安定性や施工性に優れ、非CF
C発泡処方や水発泡処方に適用可能であり、優れた物性
を有する硬質ポリウレタンフォームが得られる、硬質ポ
リウレタンフォーム用ポリイソシアネートを提供するこ
とにある。
Iを含有するポリメリックMDI(a1)と変性剤(a
2)とを、(a1)と(a2)の質量比が80/20≦
(a1)/(a2)<100/0の割合で反応させて得
られるイソシアネート基末端プレポリマーを含有する硬
質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物で
あって、前記変性剤(a2)は、オキシエチレン基が5
0モル%以上であるポリオキシアルキレン構造を有する
活性水素基含有ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン
共重合体であるを特徴とする、硬質ポリウレタンフォー
ム用ポリイソシアネート組成物である。
(A)、ポリオール(B)、発泡剤(C)、触媒
(D)、整泡剤(E)を用いて硬質ポリウレタンフォー
ムを製造する方法において、ポリイソシアネート(A)
に前記のポリイソシアネート組成物を用いることを特徴
とする、硬質ポリウレタンフォームの製造方法である。
て説明する。本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリ
イソシアネート組成物は、いわゆる2核体と称されるM
DIを含有するポリメリックMDI(a1)と変性剤
(a2)とを反応させて得られるイソシアネート基末端
プレポリマーを含有する硬質ポリウレタンフォーム用ポ
リイソシアネート組成物であって、前記変性剤(a2)
は、活性水素基含有ポリシロキサン−ポリオキシアルキ
レン共重合体を含有することを特徴とするものである。
トグラフィー(以下、GPCと略記する)におけるMD
Iのピーク面積比が20〜70%となるものが好まし
く、特に好ましくは25〜65%となるものである。M
DIのピーク面積比が70%を越えると、得られる硬質
ポリウレタンフォームの強度が低下し、かつ、脆くなり
やすくなる。20%未満の場合は、得られるポリイソシ
アネートの粘度が高くなり、例えば吹き付け工事におい
てはスプレーが困難になりやすい。なお、GPCの検出
器は、示差屈折計を用いる。
ベンゼン環及びイソシアネート基を各2個有するもの
で、いわゆる2核体と言われているものである。MDI
を構成する異性体は、2,2′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート(以下、2,2′−MDIと略記する)、
2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、
2,4′−MDIと略記する)、4,4′−ジフェニル
メタンジイソシアネート(以下、4,4′−MDIと略
記する)の3種類である。MDIの異性体構成比は特に
限定はないが、4,4′−MDI含有量が70質量%以
上、好ましくは90〜99.9質量%であるMDIを用
いると、得られるフォームの強度が向上するので好まし
い。
の貯蔵安定性と反応性の面から、(a1)の酸度は0.
001〜0.2質量%が好ましく、更に好ましくは0.
003〜0.15質量%である。酸度が0.001%未
満の場合は、(A)が貯蔵中に増粘しやすく、0.2%
を超えるとポリオールとの反応が遅くなり、硬化不良を
生じやすい。
反応し遊離する酸成分を塩化水素に換算して示した値で
あり、JIS K1603(1985)によって測定さ
れる値である。
以外のポリイソシアネートを併用することができ、例え
ば、MDIのイソシアヌレート変性物、ウレトンイミン
変性物、アロファネート変性物等が挙げられる。また、
2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレン
ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレ
ンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソ
シアネート等の脂環族ジイソシアネート等が挙げられ
る。また、これらのポリメリック体やこれらのイソシア
ネートと、後述する(a2)以外の活性水素基含有化合
物とを反応させて得られるウレタン化物、ウレア化物、
アロファネート化物、ビウレット化物、カルボジイミド
化物、ウレトンイミン化物、ウレトジオン化物、イソシ
アヌレート化物等が挙げられ、更にこれらの2種以上の
混合物が挙げられる。
性水素基含有ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共
重合体(以下、シリコン共重合体と略記する)である。
このシリコン共重合体は、ポリオキシアルキレン構造を
有するブロック共重合体であり、かつ、このポリオキシ
アルキレン構造は、オキシエチレン基が50モル%以上
有するものである。なお、本発明において「ポリオキシ
アルキレン構造」とは、繰り返し単位であるオキシアル
キレン基が2個以上、好ましくは3〜100個の連続し
た構造を示す。本発明では、ポリオキシアルキレン構造
の構成が60/40≦オキシエチレン基/オキシプロピ
レン基≦100/0(モル比)であるものが好ましく、
特に70/30≦オキシエチレン基/オキシプロピレン
基≦95/5(モル比)が好ましい。
ン基とオキシアルキレン基とのモル比は0/100<シ
ロキサン基/オキシアルキレン基≦70/30が好まし
く、1/99≦シロキサン基/オキシアルキレン基≦6
5/35がより好ましく、更には5/95≦シロキサン
基/オキシアルキレン基≦60/40が特に好ましい。
オキシアルキレン基が少ない場合は、得られるポリイソ
シアネート組成物と発泡時に用いるポリオールとの混合
性が低下し、均一な硬質ポリウレタンフォームが得られ
にくい。
〜30,000が好ましく、特に300〜20,000
が好ましい。数平均分子量が大きすぎる場合は、シリコ
ン共重合体の粘度が高く、取り扱いにくくなる。また、
シリコン共重合体の平均官能基数(1分子中に有する活
性水素基の平均の数)は1〜10が好ましく、更には2
〜8が特に好ましい。平均官能基数が小さすぎる場合
は、得られるポリイソシアネート組成物の平均官能基数
も低下するため、フォーム物性が不十分となりやすい。
大きすぎる場合は、得られるポリイソシアネート組成物
の粘度が大きくなり、発泡時の作業性が低下しやすい。
また、シリコン共重合体の活性水素基は、水酸基、アミ
ノ基、カルボキシル基、メルカプト基から選択される官
能基が好ましく、特に得られるポリイソシアネート組成
物の相溶性等を考慮すると水酸基が最も好ましい。
ては、下記の一般式(1)〜(9)に示されるものが挙
げられる。
体的なものとしては、例えば、日本ユニカー製のL−5
420、L−5421、SN−836−005、信越化
学工業製のF−305M、F−317M、F−348、
F−385、X−20−1872、X−20−187
3、X−20−1874等が挙げられる。
以外に、メタノール、エタノール等の低分子モノオール
類、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、シュクロース等の低分子ポリオール類、エチルア
ミン、ブチルアミン等の低分子ポリアミン類、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン等の低分子アミノアルコール類を開始剤として、エ
チレンオキサイド単独、又は、エチレンオキサイドを7
0質量%以上有するアルキレンオキサイドを付加重合さ
せることで得られる化合物を変性剤(a2)として併用
することができる。この場合において、変性剤(a2)
中のシリコン共重合体の含有量は50質量%以上が好ま
しい。
に際し、(a1)と(a2)の仕込みの質量比は、80
/20≦(a1)/(a2)<100/0、好ましくは
85/15≦(a1)/(a2)≦99.5/0.5で
ある。(a2)が多すぎる場合は、得られる硬質ポリウ
レタンフォームの機械的強度が低下しやすい。一方、
(a2)を用いない場合は、ポリオール(特に水)との
分散性が悪くなり、泡化反応性が低下する。
イソシアネート組成物は、アルキル末端ポリエーテルモ
ノオール(オキシエチレン基50質量%含有)とポリメ
リックMDIを反応させて得られるイソシアネート基末
端プレポリマーと比較すると、ポリイソシアネートの水
分散性は同等であり、更には得られる硬質ポリウレタン
フォームの物性は優れている。これは、両方ともほぼ同
量のオキシエチレン基を有するため、水分散性は大差な
い。しかし、本発明のポリイソシアネート組成物は、分
子中にポリシロキサン骨格を有することから整泡効果に
優れているため、セルサイズの整ったフォームが得られ
る。
成物の製造方法は、公知の方法を用いることができる。
例えば、(a1)の全部と(a2)の全部を一度に反応
させる方法、(a1)の一部と(a2)の全部を反応さ
せた後、残りの(a1)を配合する方法等が挙げられ
る。(a1)と(a2)の反応(ウレタン化反応)にお
ける反応温度は20〜120℃、好ましくは40〜10
0℃である。また、ウレタン化反応時には、必要に応じ
ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレー
ト等の有機金属化合物や、トリエチレンジアミンやトリ
エチルアミン等の有機アミンやその塩等の公知のウレタ
ン化触媒を用いることができる。
ネート含量は24〜33質量%、好ましくは26〜32
質量%である。また、25℃における粘度は800mP
a・s以下、好ましくは600mPa・s以下である。
には、更なるポリオールとの相溶性向上のための整泡
剤、ポリオールとの反応性向上のための触媒等を添加す
ることができる。また必要に応じて、有機又は無機の充
填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、顔料・染
料、抗菌剤・抗カビ剤等の公知の各種添加剤や助剤を添
加することもできる。
製造方法について述べる。本発明の硬質ポリウレタンフ
ォームの製造方法は、上記のようにして得られたポリイ
ソシアネート組成物からなるポリイソシアネート(A)
とポリオール(B)とを、発泡剤(C)、触媒(D)、
整泡剤(E)の存在下で反応させるという製造方法であ
る。
ないが、一般的にはポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリマーポリオール等が挙げられる。
ミン化合物を開始剤にしてアルキレンオキサイドを付加
させて得られるポリエーテルポリオールである。このポ
リオールの平均官能基数は2〜6が好ましく、水酸基価
は200〜2,000mgKOH/gが好ましい。
フルオロカーボンから選択されるものであり、特に水単
独が好ましい。なお、必要に応じて、通常ウレタン発泡
に用いられる公知の発泡剤を併用使用してもよい。発泡
剤(C)の添加量は、水の場合は、ポリオール(B)に
対して10質量%以下であり、水以外の発泡剤、すなわ
ちペンタン、ヘキサン等の炭化水素や、HFC−245
fa、HFC−365mfc、HFC−134a等のハ
イドロフルオロカーボンの場合は、ポリオール(B)に
対して、0〜40質量%である。
用いられる公知の触媒を使用することができる。例え
ば、ウレタン化触媒として、N−メチルイミダゾール、
トリメチルアミノエチルピペラジン、トリプロピルアミ
ン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、トリエチレ
ンジアミン、トリエチルアミン、N−メチルモルホリ
ン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジラウレート等の錫化合物、アセチ
ルアセトン金属塩等の金属錯化合物等が挙げられる。三
量化触媒としては、2,4,6−トリス(ジメチルアミ
ノメチル)フェノール、1,3,5−トリス(ジメチル
アミノプロピル)ヘキサヒドロ−s−トリアジン等のト
リアジン類、2,4−ビス(ジメチルアミノメチル)フ
ェノール、2−エチルヘキサン酸カリウム、2−エチル
ヘキサン酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウ
ム、2−エチルアジリジン等のアジリジン類等のアミン
系化合物、3級アミンのカルボン酸塩等の第四級アンモ
ニウム化合物、ジアザビシクロウンデセン、ナフテン酸
鉛、オクチル酸鉛等の鉛化合物、ナトリウムメトキシド
等のアルコラート化合物、カリウムフェノキシド等のフ
ェノラート化合物等を挙げることができる。これらの触
媒は、1種又は2種以上併用して用いることがでる。
(D)の使用量は、ポリオール(B)に対して、0.0
1〜15質量%となる量が適当である。
えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等
のカーボネート化合物を使用することができる。
は、シリコーン系界面活性剤が挙げられ、例えば、日本
ユニカー製のL−5340、L−5740、L−58
0、SZ−1142、SZ−1642、SZ−160
5、SZ−1649、東レ・ダウコーニングシリコーン
製のSH−190、SH−192、SH−193、SF
−2945F、SF−2940F、SF−2936F、
SF−2938F、SRX−294A、信越化学工業製
のF−305、F−341、F−343、F−374、
F−345、ゴールドシュミット製のB−8404、B
−8407、B−8465、B−8444、B−846
7、B−8433、B−8466、B−8870、B−
8450等が挙げられる。また、前述のシリコン共重合
体も好適に用いることができる。(E)の使用量は、ポ
リオール(B)に対して、0.1〜5質量%となる量が
適当である。
きる。この難燃剤としては、リン酸エステル、亜リン酸
エステル等のリン系化合物等が挙げられる。
方法の具体的な手順を、以下に述べる。
を含有するポリイソシアネート(A)をA液、前述のポ
リオール(B)をB液として、発泡剤(C)、触媒
(D)、発泡剤(E)、及びその他の助剤等はあらかじ
めA液及び/又はB液に適宜混合させ、後述する装置を
用いて2液を混合し、発泡、硬化させることにより得ら
れる。発泡剤(C)、触媒(D)、整泡剤(E)、及び
その他の助剤はB液に混合しておくほうが好ましい。
インデックスは、いわゆるウレタンフォーム処方の場合
で50〜140、更に好ましくは70〜130であり、
三量化触媒を用いてのいわゆるイソシアヌレートフォー
ム処方の場合で140〜800、好ましくは150〜5
00である。イソシアネートインデックスがウレタンフ
ォーム処方の場合で50未満、イソシアヌレートフォー
ム処方の場合で140未満になると、得られたフォーム
が充分な強度を有しないことがあり収縮しやすくなる。
また、ウレタンフォーム処方の場合で140を越え、イ
ソシアヌレートフォーム処方の場合で800を越える
と、得られるフォームの脆性が高くなり接着性が低下す
る傾向にあるので好ましくない。
たっては、A液とB液を均一に混合可能であればいかな
る装置でも使用することができる。例えば、小型ミキサ
ーや、一般のウレタンフォームを製造する際に使用す
る、注入発泡用の低圧又は高圧発泡機、スラブ発泡用の
低圧又は高圧発泡機、連続ライン用の低圧又は高圧発泡
機、吹き付け工事用のスプレー発泡機等を使用すること
ができる。本発明のイソシアネート基末端プレポリマー
は、比較的低粘度で高沸点の液状であるため取り扱いや
すく作業性に優れていることから、特に吹き付け工事用
に好適である。
し、それぞれの液温は30〜60℃に調節しておくこと
が好ましい。
ムは、ウレタン結合やウレア結合といった化学結合を有
するものである。また、製造条件によっては、発泡時に
イソシアヌレート基を生成させることができる。イソシ
アヌレート基は、イソシアネート基を触媒により三量化
させて生成され、機械的強度や耐熱性等を向上させるこ
とができる。
ソシアネートは均一で安定な液状であり、特に低温貯蔵
安定性に優れている。また、このポリイソシアネート
は、低粘度でかつ構造上ポリオール及び水との相溶性も
向上している。また、完全水発泡処方として硬質ポリウ
レタンフォームを製造した場合、初期発泡速度が速くな
り、低温雰囲気下での施工性も良好でフォーム収縮・寸
法安定性が良好なものとなる。更に、被着体との接着性
も優れたものとなる。
ドア、雨戸、サッシ、コンクリート系住宅、バスタブ、
低温タンク機器、冷凍倉庫、パイプカバー、合板への吹
き付け、結露防止、スラブ、断熱材等の各種用途に適用
できる。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例及び比較例中において、「%」は「質量%」
を示す。
プレミックスの調製〕 配合例1〜6 表1に示す原料、仕込み比で硬質ポリウレタンフォーム
用ポリオールプレミックスA〜Fを調製した。なお水酸
基価の単位はmgKOH/gである。ポリオールプレミ
ックスA、Bは、注入等の一般フォーム用であり、ポリ
オールプレミックスCは、スプレー用に触媒を増やした
ものである。また、ポリオールプレミックスD〜Fは、
発泡剤にハイドロフルオロカーボン類を併用したもので
ある。
アネートの合成〕 実施例1 攪拌機、冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応器
に、MDI(1)を5.0kg、P−MDI(2)を9
3.0kg仕込み、攪拌しながら40℃に加温した。次
いで、変性剤(1)を2.0kg仕込み、攪拌しながら
80℃にて4時間反応させ、硬質ポリウレタンフォーム
用ポリイソシアネート組成物NCO−1を得た。NCO
−1のイソシアネート含量は30.6%であった。
で硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネートNC
O−2〜29を得た。なお、整泡剤、触媒は反応終了後
に添加した。
イソシアネート組成物NCO−1〜29の低温貯蔵安定
性、水の分散性を試験した。結果を表2〜5に示す。 ・低温貯蔵安定性 合成後、−5℃にて1ヶ月後の状態を確認 ・分散性 ポリイソシアネート/水=500/100(質量比)に
て、ラボミキサーにて3000rpm・30秒間で分散
させ、その後の状態をチェック
I検出器)から算出。なお、シリコン共重合体は、活性
水素基含有ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重
合体の略称である。 ・低温貯蔵安定性 ○:外観変化が認められない。 △:多少濁りが認められる。 ×:沈殿物の発生が認められる。 ・分散性 ○:容易に乳化し、かつ、乳化状態が1時間以上保持す
る。 △:乳化するが、撹拌停止後1時間以内に2層に分離す
る。 ×:撹拌を停止すると直ちに2層に分離する。
ソシアネート組成物は、低温貯蔵安定性、分散性に優れ
たものであった。しかし、比較例のポリイソシアネート
組成物のうち、シリコン共重合体と反応させていないも
のは、大半が低温貯蔵安定性に劣り、また、分散性は全
て劣るものであった。
ル液(液温:42±2℃)をウレタン処方でスプレー吹
き付け発泡により硬質ポリウレタンフォームを製造し
た。フォーム成形結果を表6〜9に示す。 イソシアネートインデックス:110 被着体 :ベニヤ板 使用発泡機 :ガスマー吹き付け発泡機 FF−1600型 プライマリーヒーター温度 :42℃ ホースヒーター温度 :40℃ 被着体温度 :15℃ 発泡厚み :30〜40mm
用いたものである。実施例23〜37(表6、7)で
は、全ての物性値が良好であった。一方、比較例7〜1
2(表8)では、実施例と比較すると、反応性が低く、
常温収縮の度合いや体積変化率が大きいものであった。
なお、本発明のポリイソシアネート組成物を用いて、ポ
リオールプレミックスをB(表9)にしたものも良好な
物性を示した。
ル液(液温:42±2℃)をイソシアヌレート処方でス
プレー吹き付け発泡により硬質ポリウレタンフォームを
製造した。フォーム成形結果を表10〜13に示す。な
お、吹き付け発泡条件は以下の通り。 イソシアネートインデックス:200 被着体 :スレート板 使用発泡機 :ガスマー吹き付け発泡機 H−2000型 プライマリーヒーター温度 :42℃ ホースヒーター温度 :40℃ 被着体温度 :15℃ 発泡厚み :30〜40mm
アヌレート処方においても、ウレタン処方と同様な傾向
であった。また、本発明のポリイソシアネート組成物
は、発泡剤にHFCを併用しても良好な物性を示した。
Claims (2)
- 【請求項1】 ジフェニルメタンジイソシアネートを含
有するポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート
(a1)と変性剤(a2)とを、(a1)と(a2)の
質量比が80/20≦(a1)/(a2)<100/0
の割合で反応させて得られるイソシアネート基末端プレ
ポリマーを含有する硬質ポリウレタンフォーム用ポリイ
ソシアネート組成物であって、 前記変性剤(a2)は、オキシエチレン基が50モル%
以上であるポリオキシアルキレン構造を有する活性水素
基含有ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体
であることを特徴とする、硬質ポリウレタンフォーム用
ポリイソシアネート組成物。 - 【請求項2】 ポリイソシアネート(A)、ポリオール
(B)、発泡剤(C)、触媒(D)、整泡剤(E)を用
いて硬質ポリウレタンフォームを製造する方法におい
て、ポリイソシアネート(A)に請求項1に記載のポリ
イソシアネート組成物を用いることを特徴とする、硬質
ポリウレタンフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001042951A JP2002241456A (ja) | 2001-02-20 | 2001-02-20 | 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物、及びこれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010037388A (ja) * | 2008-08-01 | 2010-02-18 | Bridgestone Corp | ポリイソシアネート組成物、ポリウレタンフォーム製造用原料及びポリウレタンフォームの製造方法 |
JP2010254915A (ja) * | 2009-04-28 | 2010-11-11 | Bridgestone Corp | 硬質ポリウレタンフォーム |
-
2001
- 2001-02-20 JP JP2001042951A patent/JP2002241456A/ja active Pending
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