JP2002219193A - Golf ball - Google Patents

Golf ball

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JP2002219193A
JP2002219193A JP2001019806A JP2001019806A JP2002219193A JP 2002219193 A JP2002219193 A JP 2002219193A JP 2001019806 A JP2001019806 A JP 2001019806A JP 2001019806 A JP2001019806 A JP 2001019806A JP 2002219193 A JP2002219193 A JP 2002219193A
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golf ball
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rubber
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Masatoshi Yokota
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the repulsion performance and durability of a golf ball by adjusting the crosslinking form of the rubber molecule principal chain, and improving the homogenous dispersibility in the rubber composition of cocrosslinking agent and an organic sulfur compound in the rubber compound used for a solid core of a golf ball. SOLUTION: This golf ball has a solid core, and a cover to coat the core. This solid core is characteristically a rubber composition which has a micro capsule which coats cocrosslinking an agent and organic sulfur compound with thermoplastic resin, and a cocrosslinking agent which is not made as a micro capsule.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はゴルフボール、特に
反発性及び耐久性に優れたソリッドゴルフボールに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a golf ball, and more particularly to a solid golf ball excellent in resilience and durability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ゴルフボールのコアはポリブタジ
エンを主体とするゴム成分に、共架橋剤として不飽和カ
ルボン酸金属塩等、更に有機過酸化物等の架橋開始剤を
混合したゴム組成物を加熱し、ゴム分子主鎖に架橋を形
成することにより製造されている。そして上記不飽和カ
ルボン酸金属塩として一般にアクリル酸亜鉛が用いられ
ている。ゴム組成物の加熱によって、ジクミルパーオキ
サイドのような架橋開始剤が開裂し遊離基を生成し、こ
の遊離基がゴム分子主鎖や共架橋剤を攻撃してゴム分子
主鎖への共架橋剤のグラフト重合や、ゴム分子主鎖間の
架橋が形成されると考えられる。不飽和カルボン酸金属
塩等の共架橋剤のゴム組成物中における分散状態および
ゴム分子主鎖への架橋反応速度は、架橋後のゴム組成物
の基本物性、さらにこれをソリッドコアに用いたゴルフ
ボールの特性に大きく影響する。
2. Description of the Related Art Conventionally, a golf ball core has been prepared by mixing a rubber component mainly composed of polybutadiene, a metal salt of an unsaturated carboxylic acid or the like as a co-crosslinking agent and a crosslinking initiator such as an organic peroxide. It is produced by heating to form crosslinks in the rubber molecule backbone. Zinc acrylate is generally used as the unsaturated carboxylic acid metal salt. By heating the rubber composition, a crosslinking initiator such as dicumyl peroxide is cleaved to generate free radicals, and the free radicals attack the rubber molecule main chain or co-crosslinking agent to co-crosslink to the rubber molecule main chain. It is considered that graft polymerization of the agent and crosslinking between the main chains of the rubber molecule are formed. The dispersion state of the co-crosslinking agent such as a metal salt of an unsaturated carboxylic acid in the rubber composition and the rate of the cross-linking reaction to the rubber molecular main chain are determined by the basic physical properties of the cross-linked rubber composition and the golf ball using the same as a solid core. It greatly affects the characteristics of the ball.

【0003】そこで従来アクリル酸亜鉛の粒子表面を高
級脂肪酸あるいは高級脂肪酸金属塩でコーティングし、
ゴム組成物中でのアクリル酸亜鉛の分散性を向上するこ
とが提案されている(特開昭59−141961号公
報、特開昭60−92781号公報)。
Therefore, conventionally, the surface of zinc acrylate particles is coated with a higher fatty acid or a metal salt of a higher fatty acid,
It has been proposed to improve the dispersibility of zinc acrylate in a rubber composition (JP-A-59-141961 and JP-A-60-92781).

【0004】また、平均粒度5μm以下の不飽和カルボ
ン酸金属塩や、粒度分布が0.1〜5μmで、平均粒度
が1〜4.5μmの不飽和カルボン酸塩を共架橋剤に用
いて、ゴム組成物中での不飽和カルボン酸金属塩の分散
性を高めることも提案されている(特開平8−1966
61号公報、特開平9−235413号公報、特開平1
1−57068号公報、特開平11−57069号公
報)。
Further, an unsaturated carboxylic acid metal salt having an average particle size of 5 μm or less or an unsaturated carboxylate having a particle size distribution of 0.1 to 5 μm and an average particle size of 1 to 4.5 μm is used as a co-crosslinking agent. It has also been proposed to increase the dispersibility of a metal salt of an unsaturated carboxylic acid in a rubber composition (JP-A-8-1966).
No. 61, JP-A-9-235413, JP-A-1
1-57068, JP-A-11-57069).

【0005】これらの技術では、共架橋剤のゴム組成物
中における分散性が向上し、ゴム組成物の硬度を高める
には好ましい方法であるが、共架橋剤が微分散してしま
う為、反発性に最も寄与するゴム分子主鎖相互間の架橋
密度が減少する一方、反発性にあまり寄与しないゴム分
子主鎖と共架橋剤のグラフト重合の形態が増加し、反発
性が充分発揮されない。
In these techniques, the dispersibility of the co-crosslinking agent in the rubber composition is improved, and this is a preferable method for increasing the hardness of the rubber composition. However, since the co-crosslinking agent is finely dispersed, repulsion is caused. While the crosslink density between the rubber molecule main chains that most contributes to the resilience decreases, the form of graft polymerization between the rubber molecule main chain and the co-crosslinking agent that does not contribute much to the resilience increases, and the resilience is not sufficiently exhibited.

【0006】一方、反発性を改善する為、α,β−不飽
和カルボン酸金属塩に有機硫黄化合物を併用する技術が
提案されている(特開平2−297384号公報、特開
平4−109970号公報、特開平9−122273号
公報、特開平10−244019号公報、特開2000
−102627号公報)。かかる技術において、有機硫
黄化合物を添加すると、有機硫黄化合物が架橋開始剤の
遊離基を捕捉し、架橋開始剤の働きを抑制してしまうた
めに、反応時間が長くなったり、添加しない場合に比べ
架橋開始剤を多量に配合する必要があり、ゴム組成物の
基本特性を犠牲にする場合がある。
On the other hand, in order to improve the resilience, there has been proposed a technique in which an organic sulfur compound is used in combination with a metal salt of an α, β-unsaturated carboxylic acid (JP-A-2-297384, JP-A-4-109970). JP-A-9-122273, JP-A-10-244019, JP-A-2000
-102627). In such a technique, when an organic sulfur compound is added, the organic sulfur compound captures free radicals of the crosslinking initiator and suppresses the action of the crosslinking initiator. It is necessary to incorporate a large amount of a crosslinking initiator, and the basic properties of the rubber composition may be sacrificed in some cases.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明はゴルフボール
のソリッドコアに用いられるゴム組成物において、マイ
クロカプセルを用いることにより共架橋剤の均一分散性
を改善する。更に有機硫黄化合物を共架橋剤の一部と共
にマイクロカプセル化することにより、共架橋剤による
ゴム分子主鎖へのグラフト重合反応速度を適度に抑制す
ると共に、ゴム分子主鎖相互間の架橋反応を優先させ、
反発性と耐久性を一層改善したゴルフボールを提供す
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention improves the uniform dispersibility of a co-crosslinking agent by using microcapsules in a rubber composition used for a solid core of a golf ball. Furthermore, by microencapsulating the organic sulfur compound with a part of the co-crosslinking agent, the rate of the graft polymerization reaction to the rubber molecule main chain by the co-crosslinking agent is moderately suppressed, and the cross-linking reaction between the rubber molecule main chains is prevented. Give priority,
Provided is a golf ball having further improved resilience and durability.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明はソリッドコア
と、該ソリッドコアを被覆するカバーとを有するゴルフ
ボールにおいて、前記ソリッドコアは、共架橋剤と有機
硫黄化合物を熱可塑性樹脂で被覆したマイクロカプセル
とマイクロカプセル化されていない共架橋剤を含有する
ゴム組成物で構成されることを特徴とするゴルフボール
である。そしてマイクロカプセル化された共架橋剤は、
好ましくは共架橋剤全体の70〜99重量%である。こ
こで共架橋剤はα,β−不飽和カルボン酸および/また
はその金属塩が好適に使用される。また有機硫黄化合物
はポリスルフィド類、チオフェノール類またはチオフェ
ノール類の二価の金属塩が好ましい。そして熱可塑性樹
脂は軟化点が80℃〜250℃の範囲の材料が好まし
い。
According to the present invention, there is provided a golf ball having a solid core and a cover for covering the solid core, wherein the solid core is a microball having a co-crosslinking agent and an organic sulfur compound coated with a thermoplastic resin. A golf ball comprising a rubber composition containing a capsule and a non-microencapsulated co-crosslinking agent. And the microencapsulated co-crosslinking agent is
Preferably, it is 70 to 99% by weight of the whole co-crosslinking agent. Here, α, β-unsaturated carboxylic acids and / or metal salts thereof are preferably used as the co-crosslinking agent. The organic sulfur compound is preferably a polysulfide, a thiophenol or a divalent metal salt of a thiophenol. The thermoplastic resin is preferably a material having a softening point in the range of 80C to 250C.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明に係るゴルフボールは、ソ
リッドコアに、アイオノマー樹脂あるいはトランス1,
4−ポリイソプレン(TPI)などの熱可塑性樹脂等の
カバー材を被覆して構成され、前記ソリッドコアのゴム
組成物は共架橋剤の一部を有機硫黄化合物と共に熱可塑
性樹脂で被覆したマイクロカプセルを含有する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A golf ball according to the present invention has an ionomer resin or a transformer 1 on a solid core.
4-microcapsules formed by covering a cover material such as a thermoplastic resin such as polyisoprene (TPI), wherein the solid core rubber composition is formed by coating a part of a co-crosslinking agent with a thermoplastic resin together with an organic sulfur compound. It contains.

【0010】本発明において共架橋剤は炭素数3〜8個
のα,β−不飽和カルボン酸、および/またはその金属
塩が用いられる。α,β−不飽和カルボン酸として、た
とえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸等が挙げられるが、特に反発性を高めるうえでアクリ
ル酸が好適である。また上記金属塩として、亜鉛、ナト
リウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム等の
金属塩が挙げられ、特に亜鉛塩が好ましい。共架橋剤と
して、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられ、前記2種
類以上を併用することもできる。
In the present invention, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and / or a metal salt thereof are used as the co-crosslinking agent. As the α, β-unsaturated carboxylic acid, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and the like can be mentioned, and acrylic acid is particularly preferable for enhancing resilience. Examples of the metal salt include metal salts such as zinc, sodium, magnesium, calcium, and aluminum, and a zinc salt is particularly preferable. In particular, zinc acrylate is suitably used as the co-crosslinking agent, and two or more of the above may be used in combination.

【0011】本発明において、有機硫黄化合物とは金属
を含有する有機硫黄化合物を含む概念である。有機硫黄
化合物としては、例えばペンタクロロチオフェノール、
4−t−ブチルチオフェノール、2−ベンズアミドチオ
フェノール等のチオフェノール類、チオ安息香酸等のチ
オカルボン酸類、モノスルフィド、ジスルフィド、ポリ
スルフィド等のスルフィド類が使用できる。また金属を
含有する有機硫黄化合物としては、例えばチオフェノー
ル類あるいはチオカルボン酸類の亜鉛、マグネシウム、
ナトリウム塩等が使用できる。前記モノスルフィドとし
てジフェニルモノスルフィド、前記ジスルフィドとして
ジフェニルジスルフィド、前記ポリスルフィドとしてジ
フェニルポリスルフィド、例えばジベンジルポリスルフ
ィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイ
ルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィドが
挙げられる。更にこれらのスルフィド類は、前記フェニ
ル基にメチル基、エチル基、アミノ基、水酸基等の各種
置換基を含むことができる。
In the present invention, the organic sulfur compound is a concept including an organic sulfur compound containing a metal. As organic sulfur compounds, for example, pentachlorothiophenol,
Thiophenols such as 4-t-butylthiophenol and 2-benzamidethiophenol, thiocarboxylic acids such as thiobenzoic acid, and sulfides such as monosulfide, disulfide and polysulfide can be used. Examples of metal-containing organic sulfur compounds include, for example, zinc, magnesium, and thiophenols or thiocarboxylic acids.
Sodium salts and the like can be used. Examples of the monosulfide include diphenyl monosulfide, examples of the disulfide include diphenyl disulfide, and examples of the polysulfide include diphenyl polysulfide, such as dibenzyl polysulfide, dibenzoyl polysulfide, dibenzothiazoyl polysulfide, and dithiobenzoyl polysulfide. Further, these sulfides can include various substituents such as a methyl group, an ethyl group, an amino group, and a hydroxyl group in the phenyl group.

【0012】マイクロカプセルの膜材に使用される熱可
塑性樹脂は、その軟化点が80〜250℃、好ましくは
100〜200℃、特に120〜160℃の温度範囲に
あるものを使用する。なお、軟化点が80℃よりも低い
とゴム組成物の混練の際にマイクロカプセルが破壊する
可能性がある。一方軟化点が250℃を超えると、ゴム
組成物の通常の架橋温度において、マイクロカプセルの
膜材である熱可塑性樹脂が融解せずマイクロカプセルか
ら共架橋剤および有機硫黄化合物が放出されない。した
がって熱可塑性樹脂の種類は加硫温度との関係で選定さ
れることが好ましい。
The thermoplastic resin used for the film material of the microcapsules has a softening point of 80 to 250 ° C., preferably 100 to 200 ° C., particularly 120 to 160 ° C. If the softening point is lower than 80 ° C., the microcapsules may be broken during kneading of the rubber composition. On the other hand, when the softening point exceeds 250 ° C., at the ordinary crosslinking temperature of the rubber composition, the thermoplastic resin as the film material of the microcapsules does not melt, and the co-crosslinking agent and the organic sulfur compound are not released from the microcapsules. Therefore, it is preferable that the type of the thermoplastic resin is selected in relation to the vulcanization temperature.

【0013】本発明でマイクロカプセルの膜材として用
いられる熱可塑性樹脂は、たとえば、ポリスチレン、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ナイロン
樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、エチレン−アク
リル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル樹脂、ブタジエン樹脂、ブテン樹脂、ポリカーボネ
ート、ABS樹脂、AS樹脂などを使用することが可能
である。なお、塩化ビニル樹脂などのように塩素系の樹
脂を使用する場合にあっては、有機溶剤に可溶でありし
かも意図する温度域付近に軟化点を有するものが好適で
ある。
The thermoplastic resin used as the film material of the microcapsules in the present invention is, for example, polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyurethane, nylon resin, acrylic resin, methacrylic resin, ethylene-acrylic copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer. It is possible to use polymers, vinyl chloride resins, butadiene resins, butene resins, polycarbonates, ABS resins, AS resins, and the like. When a chlorine-based resin such as a vinyl chloride resin is used, a resin that is soluble in an organic solvent and has a softening point near an intended temperature range is preferable.

【0014】共架橋剤と有機硫黄化合物を熱可塑性樹脂
で被覆してマイクロカプセルを製造する方法としては、
一般に知られるマイクロカプセル化の手法が採用され
る。好適には、液中乾燥法すなわち水中や油中をカプセ
ル化の媒体とし、その中に、芯物質を含有する壁膜物質
溶液を滴状に分散し、溶剤を飛ばして固いカプセル膜を
形成する方法が採用される。この方法では、まず沸点が
水のそれより低く、蒸気圧が大きく、しかも水と混和し
ない溶剤を選び、この溶剤中に壁材ポリマーを溶かす。
この溶液中に芯物質となる水溶液を分散して(W/O)
型の乳化物をつくる。別にカプセル化媒体として保護コ
ロイドを含む水溶液を用意し、これをかきまわしながら
先の乳化物を入れて分散し、〔(W/O)/W〕型の複
合エマルジョンを作る。この系は水溶液滴がポリマー溶
液で囲まれた形のたまが、水中に浮遊している。この系
に加温、減圧、溶媒抽出などの操作を施してポリマーの
溶媒を乾燥させると、ポリマーの固い膜が形成され、マ
イクロカプセルができる。
A method for producing microcapsules by coating a co-crosslinking agent and an organic sulfur compound with a thermoplastic resin includes the following:
A commonly known microencapsulation method is employed. Preferably, the encapsulation medium is a submerged drying method, i.e., water or oil is used as a medium for encapsulation, in which a wall film material solution containing a core material is dispersed in a droplet form, and a solvent is removed to form a hard capsule film. The method is adopted. In this method, first, a solvent having a boiling point lower than that of water, a high vapor pressure, and immiscible with water is selected, and the wall material polymer is dissolved in the solvent.
An aqueous solution serving as a core substance is dispersed in this solution (W / O).
Make a mold emulsion. Separately, an aqueous solution containing a protective colloid is prepared as an encapsulating medium, and the above emulsion is added and dispersed while stirring, thereby producing a [(W / O) / W] type composite emulsion. In this system, the droplets of the aqueous solution are suspended in water, surrounded by a polymer solution. When this system is subjected to operations such as heating, decompression, and solvent extraction to dry the polymer solvent, a solid polymer film is formed, and microcapsules are formed.

【0015】また他の方法として採用し得る気中懸濁法
では芯物質(粉末)を気流によって流動化し懸濁させ
て、懸濁粒子表面に熱可塑性樹脂の膜材を乳化させた乳
液として噴霧する。そして懸濁化空気を加熱して溶媒を
蒸発させてカプセル膜を形成させることができる。また
噴霧乾燥法では、熱可塑性樹脂の膜材を乳化させた乳液
に芯材を懸濁させて、その懸濁液を噴霧、微粒子化して
瞬間的に乾燥させて、カプセル化膜を形成させることが
できる。さらに粉体どうしを乾式でカプセル化する方法
(芯材粒子とそれより細かい膜材粒子を混合後、遠心力
などにより衝撃を与え芯材の表面に膜剤を埋め込むよう
にしてカプセル化する方法)などが採用でき、マイクロ
カプセルの製造方法は特に限定されない。
In the air suspension method which can be adopted as another method, a core substance (powder) is fluidized and suspended by an air stream, and sprayed as an emulsion in which a film material of a thermoplastic resin is emulsified on the surface of suspended particles. I do. Then, the suspension air is heated to evaporate the solvent to form a capsule membrane. In the spray drying method, a core material is suspended in an emulsion obtained by emulsifying a thermoplastic resin film material, and the suspension is sprayed, atomized, and instantaneously dried to form an encapsulated film. Can be. Furthermore, a method of encapsulating powders in a dry manner (a method of mixing core material particles and finer film material particles and then applying an impact by centrifugal force or the like to encapsulate the film material on the surface of the core material). And the like, and the method for producing the microcapsules is not particularly limited.

【0016】上記方法で得られたマイクロカプセルは共
架橋剤を70〜95重量%含有することが好ましい。7
0重量%未満の場合、共架橋剤の放出が不充分であり、
一方95重量%を超えると、均一なマイクロカプセルの
製造が困難になる。マイクロカプセル化した共架橋剤の
ソリッドコアのゴム組成物への配合量は、共架橋剤換算
でゴム成分100重量部に対して10〜70重量部、好
ましくは15〜40重量部の範囲である。10重量部未
満では充分な架橋密度が得られず、一方70重量部を超
えると、硬くなりすぎるとともに、ゴム分子の主鎖に共
架橋剤がグラフト重合する割合が増加し反発性に不利と
なる。
The microcapsules obtained by the above method preferably contain 70 to 95% by weight of a co-crosslinking agent. 7
If the amount is less than 0% by weight, the release of the co-crosslinking agent is insufficient,
On the other hand, if it exceeds 95% by weight, it becomes difficult to produce uniform microcapsules. The amount of the microencapsulated co-crosslinking agent in the solid core rubber composition is 10 to 70 parts by weight, preferably 15 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber component in terms of the co-crosslinking agent. . If the amount is less than 10 parts by weight, a sufficient crosslinking density cannot be obtained, while if it exceeds 70 parts by weight, the composition becomes too hard, and the rate of graft polymerization of the co-crosslinking agent to the main chain of the rubber molecule increases, which is disadvantageous for resilience. .

【0017】次に前記マイクロカプセルは有機硫黄化合
物を0.3〜10重量%、特に0.3〜7重量%含有す
ることが好ましい。0.3重量%未満の場合、有機硫黄
化合物の配合の効果が不充分であり、一方10重量%を
超えるとゴム組成物の物性低下を伴う。マイクロカプセ
ル化した有機硫黄化合物のソリッドコアのゴム組成物へ
の配合量は、有機硫黄化合物換算でゴム成分100重量
部に対して0.05〜5.0重量部、さらに0.1〜
3.0重量部、特に好ましくは0.3〜1.5重量部の
範囲である。
Next, the microcapsules preferably contain 0.3 to 10% by weight, particularly 0.3 to 7% by weight, of an organic sulfur compound. If the amount is less than 0.3% by weight, the effect of blending the organic sulfur compound is insufficient, while if it exceeds 10% by weight, the physical properties of the rubber composition are reduced. The amount of the microcapsulated organic sulfur compound in the rubber composition of the solid core is 0.05 to 5.0 parts by weight, preferably 0.1 to 5.0 parts by weight, per 100 parts by weight of the rubber component in terms of the organic sulfur compound.
3.0 parts by weight, particularly preferably 0.3 to 1.5 parts by weight.

【0018】有機硫黄化合物のS−S結合またはC−S
結合は加熱下で解離して遊離基を生成しやすく、これが
ゴム分子主鎖および共架橋剤に作用して架橋形態に影響
を及ぼす。したがって有機硫黄化合物が0.05重量部
未満の場合、有機硫黄化合物の配合の効果は認められ
ず、一方5.0重量部を超えると架橋密度が低下し、ソ
フト感が得られず、また反発性も低下する。
S--S bond or C--S of organic sulfur compound
The bond tends to dissociate under heat to form free radicals, which act on the rubber molecule backbone and the co-crosslinking agent to affect the crosslinked form. Therefore, when the amount of the organic sulfur compound is less than 0.05 part by weight, the effect of the compounding of the organic sulfur compound is not recognized. On the other hand, when the amount is more than 5.0 parts by weight, the crosslinking density is reduced, and a soft feeling cannot be obtained. The nature also decreases.

【0019】有機硫黄化合物はマイクロカプセル化され
ていない場合、加熱下でそのS−S結合またはC−S結
合が解離して遊離基を生ずるが、これが架橋開始剤の遊
離基を捕捉し架橋反応を抑制する。そこで本発明は有機
硫黄化合物をマイクロカプセル化することにより架橋開
始剤の遊離基の捕捉を制限し、ゴム分子の主鎖間に効果
的に架橋反応を促進することができ、より短時間での架
橋反応のため高温架橋あるいは多量の架橋開始剤を配合
する必要がない。
When the organic sulfur compound is not microencapsulated, its SS bond or CS bond is dissociated under heating to produce free radicals, which capture the free radicals of the crosslinking initiator and cause a crosslinking reaction. Suppress. Therefore, the present invention limits the capture of the free radicals of the crosslinking initiator by microencapsulating the organic sulfur compound, and can effectively promote the crosslinking reaction between the main chains of the rubber molecules, and in a shorter time. Because of the crosslinking reaction, there is no need for high-temperature crosslinking or to incorporate a large amount of a crosslinking initiator.

【0020】一方有機硫黄化合物を配合するとゴム分子
主鎖はシス構造からトランス構造に転移することが知ら
れているが、マイクロカプセル化することにより、かか
る転移を抑制することができる。ゴム分子主鎖はシス構
造の方がトランス構造よりも反発性が高いため、本発明
ではトランス構造への転移を抑制することでマイクロカ
プセル化しない有機硫黄化合物を配合したゴム組成物よ
りも高い反発性が得られる。
On the other hand, it is known that when an organic sulfur compound is blended, the rubber molecule main chain changes from a cis structure to a trans structure. However, such transfer can be suppressed by microencapsulation. In the present invention, the cis structure has a higher resilience than the trans structure in the main chain of the rubber molecule. Therefore, in the present invention, the resilience is higher than that of a rubber composition containing an organic sulfur compound which is not microencapsulated by suppressing the transition to the trans structure. Property is obtained.

【0021】しかしマイクロカプセルを使用することに
より高反発性となるもののゴム分子主鎖と共架橋剤の架
橋点も相対的に少なくなり耐久性が低下する。そこで本
発明ではマイクロカプセル化していない共架橋剤を少量
配合することにより、反発性を低下させない程度に共架
橋剤によりゴム分子主鎖にグラフト重合をさせ耐久性を
向上させたものである。
However, although the use of microcapsules provides high resilience, the number of crosslinking points between the rubber molecule main chain and the co-crosslinking agent is relatively reduced, and the durability is reduced. Thus, in the present invention, by incorporating a small amount of a non-microencapsulated co-crosslinking agent, the durability is improved by graft polymerization of the rubber molecule main chain with the co-crosslinking agent to such an extent that resilience is not reduced.

【0022】本発明では共架橋剤として前述の特定温度
で融解する熱可塑性樹脂によってマイクロカプセル化し
た共架橋剤とマイクロカプセル化していない共架橋剤を
併用する。マイクロカプセル化した共架橋剤を用いるこ
とによってゴム分子主鎖と共架橋剤のグラフト重合速度
を制御し、ゴム分子相互間の架橋密度の最適化が可能と
なり、反発性が向上する。一方、マイクロカプセル化し
ていない共架橋剤を少量配合することによって、前述の
ごとく反発性を低下させない程度にグラフト重合させる
ことによって、耐久性を高めることができる。
In the present invention, as the co-crosslinking agent, a co-crosslinking agent microencapsulated with the above-mentioned thermoplastic resin melting at a specific temperature and a non-microencapsulated co-crosslinking agent are used in combination. By using the microencapsulated co-crosslinking agent, the rate of graft polymerization between the rubber molecule main chain and the co-crosslinking agent can be controlled, the cross-linking density between rubber molecules can be optimized, and the resilience can be improved. On the other hand, by blending a small amount of a non-microencapsulated co-crosslinking agent, the durability can be increased by graft polymerization to such an extent that the resilience is not reduced as described above.

【0023】マイクロカプセル化された共架橋剤は、共
架橋剤全体の70〜99重量%、好ましくは80〜97
重量%、特に80〜94重量%の範囲である。ここで7
0重量%未満の場合はマイクロカプセルによる反発性向
上の効果が小さく、一方99重量%を超えると耐久性の
改善が十分期待できない。
The microencapsulated co-crosslinking agent accounts for 70 to 99% by weight, preferably 80 to 97% by weight of the total co-crosslinking agent.
% By weight, especially in the range from 80 to 94% by weight. Where 7
When the amount is less than 0% by weight, the effect of improving the resilience by the microcapsules is small. On the other hand, when the amount exceeds 99% by weight, a sufficient improvement in durability cannot be expected.

【0024】ソリッドコアのゴム組成物には、マイクロ
カプセル化した共架橋剤および有機硫黄化合物、さらに
マイクロカプセル化されていない共架橋剤のほか、ゴム
成分、有機過酸化物、充填剤などを含有する。ゴム成分
としては、天然ゴム、合成ゴムいずれのジエン系ゴムを
用いてもよいが、好ましくはシス−1,4結合を40%
以上、好ましくは70%以上、特に90%以上含有する
ハイシスポリブタジエンゴムを用いることが好ましい。
また、必要に応じて上記ハイシスポリブタジエンゴム
に、天然ゴム(NR)、ポリイソプレンゴム(IR)、
スチレンブタジエンゴム(SBR)、エチレン・プロピ
レン・ジエン三元共重合体(EPDM)などのジエン系
ゴムを混合することができる。
The solid core rubber composition contains a microencapsulated co-crosslinking agent and an organic sulfur compound, a non-microencapsulated co-crosslinking agent, a rubber component, an organic peroxide, a filler and the like. I do. As the rubber component, any of diene rubbers such as natural rubber and synthetic rubber may be used. Preferably, the cis-1,4 bond content is 40%.
It is preferable to use a high cis polybutadiene rubber containing 70% or more, especially 90% or more.
If necessary, the high cis polybutadiene rubber may be added to natural rubber (NR), polyisoprene rubber (IR),
Diene rubbers such as styrene butadiene rubber (SBR) and ethylene propylene diene terpolymer (EPDM) can be mixed.

【0025】上記有機過酸化物は主に架橋開始剤として
配合され、ゴム分子主鎖間に架橋を形成する。そして有
機過酸化物による架橋形態が、主に反発性に寄与するた
め、有機過酸化物の配合量は所望のソリッドコアの特性
を勘案して決定する。有機過酸化物は、例えばジクミル
パーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
サン、ジ−t−ブチルパーオキサイド等が用いられ、こ
れらのうちジクミルパーオキサイドが好ましい。有機過
酸化物の配合量は、ゴム成分100重量部に対して0.
1〜5.0重量部、好ましくは0.3〜3.0重量部で
ある。0.1重量部未満の場合、架橋密度が低く、硬度
が不充分であり、反発性が充分でない。一方5.0重量
部を超えると架橋密度が高くなり、硬くなりすぎる。
The above-mentioned organic peroxide is mainly blended as a crosslinking initiator, and forms a bridge between the main chains of the rubber molecule. Since the cross-linking form of the organic peroxide mainly contributes to resilience, the amount of the organic peroxide is determined in consideration of the desired properties of the solid core. Organic peroxides include, for example, dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5
-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di-t-butyl peroxide and the like are used, and among them, dicumyl peroxide is preferable. The compounding amount of the organic peroxide is 0.1 to 100 parts by weight of the rubber component.
It is 1 to 5.0 parts by weight, preferably 0.3 to 3.0 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the crosslinking density is low, the hardness is insufficient, and the resilience is not sufficient. On the other hand, if it exceeds 5.0 parts by weight, the crosslink density becomes too high and it becomes too hard.

【0026】上記充填剤としては、主として比重調整の
ために用いられる酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウムなどの金属塩、タングステン粉末あるいはモリブデ
ン粉末などの高比重金属粉末が挙げられ、更に必要に応
じて老化防止剤などを配合してもよい。
Examples of the filler include metal salts such as zinc oxide, barium sulfate and calcium carbonate which are mainly used for adjusting specific gravity, and high specific gravity metal powders such as tungsten powder and molybdenum powder. An antioxidant may be added.

【0027】ソリッドコアの外径は、30〜42mmと
することが望ましく、特に32〜40mmの範囲が好ま
しい。ソリッドコアの外径が30mmよりも小さい場合
は相対的にカバーが厚くなり、カバーを厚くすると反発
性が低下する傾向があるからである。一方、ソリッドコ
アの外径が42mmよりも大きい場合はカバーが薄くな
り、その結果ゴルフボールの成形が困難になるとともに
耐久性が悪くなる。
The solid core preferably has an outer diameter of 30 to 42 mm, more preferably 32 to 40 mm. This is because when the outer diameter of the solid core is smaller than 30 mm, the cover becomes relatively thick, and when the cover is thick, the resilience tends to decrease. On the other hand, when the outer diameter of the solid core is larger than 42 mm, the cover becomes thin, and as a result, the molding of the golf ball becomes difficult and the durability deteriorates.

【0028】さらにソリッドコアは初荷重98Nから終
荷重1275Nをかけたときの変形量が2.5〜5.0
mm、好ましくは2.8〜4.5mmの範囲に調整され
る。2.5mm未満の場合、硬度が高く打球感が好まし
くない。一方、5.0mmを超えると柔らかくなりすぎ
る。
Further, the solid core has a deformation of 2.5 to 5.0 when an initial load of 98 N and a final load of 1275 N are applied.
mm, preferably in the range of 2.8 to 4.5 mm. If it is less than 2.5 mm, the hardness is high and the shot feeling is not preferable. On the other hand, if it exceeds 5.0 mm, it will be too soft.

【0029】本発明では、ソリッドコアはソリッドコア
単体のほか、ソリッドコアに糸ゴムを巻きつけた糸巻き
コアのいずれも採用できる。ソリッドコアとしては単一
層のコアはもとより、2層以上の多層コアであってもよ
い。
In the present invention, the solid core may be a solid core alone or a wound core obtained by winding thread rubber around the solid core. The solid core may be a single-layer core or a multilayer core having two or more layers.

【0030】なお、本発明におけるマイクロカプセルを
配合したソリッドコアの体積はゴルフボール全体の体積
に対して、30〜90%の範囲、さらに60〜85%の
範囲とするのが好ましい。30%未満になると本発明の
効果は充分認められない。一方90%を超えると、カバ
ーが相対的に薄くなり、ゴルフボールの耐久性に劣るこ
ととなる。
The volume of the solid core containing the microcapsules in the present invention is preferably in the range of 30 to 90%, more preferably in the range of 60 to 85% with respect to the total volume of the golf ball. If it is less than 30%, the effect of the present invention is not sufficiently recognized. On the other hand, if it exceeds 90%, the cover becomes relatively thin and the durability of the golf ball is inferior.

【0031】前記ソリッドコアのゴム組成物の架橋反応
は、たとえば120〜230℃の温度で10〜50分、
好ましくは130〜200℃で10〜40分、さらに好
ましくは140〜180℃で10〜40分の条件で行わ
れる。そして加熱温度(A)とマイクロカプセルの膜材
である熱可塑性樹脂の軟化点(B)の関係は、(A−
B)が10〜100℃の範囲、さらに20〜90℃、特
に30〜80℃の範囲に設定することが好ましい。
The cross-linking reaction of the solid core rubber composition is carried out, for example, at a temperature of 120 to 230 ° C. for 10 to 50 minutes.
The reaction is preferably performed at 130 to 200 ° C for 10 to 40 minutes, more preferably at 140 to 180 ° C for 10 to 40 minutes. The relationship between the heating temperature (A) and the softening point (B) of the thermoplastic resin as the film material of the microcapsule is (A−
B) is preferably set in the range of 10 to 100 ° C, more preferably 20 to 90 ° C, particularly preferably 30 to 80 ° C.

【0032】(A−B)が10℃未満になると共架橋剤
および有機硫黄化合物のマイクロカプセルからの放出が
遅くなって、架橋時間が長くなって生産性が低下する。
一方、(A−B)が100℃を超えると、ゴム組成物の
混練中にマイクロカプセルが破壊し、本発明の効果は達
成できない。
When (AB) is less than 10 ° C., the release of the co-crosslinking agent and the organic sulfur compound from the microcapsules is delayed, and the crosslinking time is prolonged, and the productivity is reduced.
On the other hand, when (AB) exceeds 100 ° C., the microcapsules are broken during kneading of the rubber composition, and the effect of the present invention cannot be achieved.

【0033】たとえば、140℃〜170℃で架橋反応
をする場合、軟化点が100〜120℃近傍であるポリ
スチレン、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂を使用する
ことが好ましい。架橋反応は発熱反応である為、架橋温
度は金型への加熱温度よりも高くなる。したがって、架
橋温度はソリッドコア内部の実測値で管理することが好
ましい。
For example, when a crosslinking reaction is carried out at 140 ° C. to 170 ° C., it is preferable to use a thermoplastic resin having a softening point of about 100 to 120 ° C., such as polystyrene or polyethylene. Since the crosslinking reaction is an exothermic reaction, the crosslinking temperature is higher than the temperature at which the mold is heated. Therefore, it is preferable to control the cross-linking temperature by an actually measured value inside the solid core.

【0034】ソリッドコアのゴム組成物が熱可塑性樹脂
の軟化点以下にある場合、ゴム組成物において共架橋剤
よるグラフト重合反応がおこらないので、混練りから成
形までの時間調整の必要性も少なくなる。
When the solid core rubber composition is at or below the softening point of the thermoplastic resin, graft polymerization reaction by the co-crosslinking agent does not occur in the rubber composition, so that it is not necessary to adjust the time from kneading to molding. Become.

【0035】なお、前記熱可塑性樹脂の軟化点は分析装
置TMAを使用して測定を行う。具体的な軟化点の測定
方法は、板状の熱可塑性樹脂サンプルに対して荷重をか
けた測定針を載置し、5℃/minなどの所定の昇温速
度にて昇温させ、何℃にて測定針がサンプル内に侵入す
るかを測定する。
The softening point of the thermoplastic resin is measured using an analyzer TMA. As a specific method of measuring the softening point, a measuring needle with a load placed on a plate-like thermoplastic resin sample is placed, and the temperature is raised at a predetermined heating rate such as 5 ° C./min. Measure whether the measuring needle penetrates into the sample with.

【0036】本発明のゴルフボールは前記ソリッドコア
にカバーを被覆して構成される。ここで前記カバー組成
物はトランス1,4−ポリイソプレン、アイオノマー樹
脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエス
テル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エ
ラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポ
リスチレン系熱可塑性エラストマー等を単独または混合
して用いることができる。
The golf ball of the present invention is formed by covering the solid core with a cover. Here, the cover composition is composed of trans 1,4-polyisoprene, an ionomer resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polyester-based thermoplastic elastomer, a polyamide-based thermoplastic elastomer, a polyurethane-based thermoplastic elastomer, a polystyrene-based thermoplastic elastomer, or the like. Alternatively, they can be used in combination.

【0037】前記トランス1,4−ポリイソプレンとは
ポリマー分子中、トランス構造が60%以上含まれるも
のをいう。トランス構造が60%未満のものでは結晶部
分が少なく、したがって軟化点が低すぎてカバーとして
の基本特性が満足できない。
The above-mentioned trans 1,4-polyisoprene refers to a polymer molecule having a trans structure in an amount of 60% or more in a polymer molecule. If the transformer structure is less than 60%, the number of crystal parts is small, and thus the softening point is too low to satisfy the basic characteristics as a cover.

【0038】また、アイオノマー樹脂としては、たとえ
ば、α−オレフィンと炭素数3〜8のα,β−不飽和カ
ルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも
一部を金属イオンで中和して得られるものや、α−オレ
フィンと炭素数3〜8のα,β−不飽和カルボン酸と炭
素数2〜22のα,β−不飽和カルボン酸エステルとの
三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金
属イオンで中和して得られるものなどが挙げられる。上
記のα−オレフィンとしては、たとえば、エチレン、プ
ロピレン、1−ブテン、1−ペンテンなどが用いられ、
特にエチレンが好ましく、炭素数3〜8のα,β−不飽
和カルボン酸としては、たとえば、アクリル酸、メタク
リル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが用い
られ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。ま
た、炭素数2〜22の不飽和カルボン酸エステルとして
は、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、
マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、n−ブチ
ル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル
酸エステル、メタクリル酸エステルが好ましい。
As the ionomer resin, for example, at least a part of carboxyl groups in a copolymer of an α-olefin and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms is neutralized with a metal ion. Carboxyl in a terpolymer of an α-olefin, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester having 2 to 22 carbon atoms Those obtained by neutralizing at least a part of the groups with a metal ion are exemplified. Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, and the like.
Particularly, ethylene is preferable, and as the α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, for example, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, crotonic acid and the like are used, and particularly, acrylic acid and methacrylic acid are used. preferable. Examples of the unsaturated carboxylic acid ester having 2 to 22 carbon atoms include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid,
Methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl esters and the like such as maleic acid are used, and acrylates and methacrylates are particularly preferable.

【0039】そして、上記α−オレフィンと炭素数3〜
8のα,β−不飽和カルボン酸との共重合体またはα−
オレフィンと炭素数3〜8のα,β−不飽和カルボン酸
と炭素数2〜22のα,β−不飽和カルボン酸エステル
との三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部
を中和する金属イオンとしては、たとえば、ナトリウム
イオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイ
オン、カリウムイオンなどが挙げられる。
And, the above-mentioned α-olefin and C 3 -C 3
8 with an α, β-unsaturated carboxylic acid or α-
Neutralizes at least a part of carboxyl groups in a terpolymer of an olefin, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester having 2 to 22 carbon atoms Examples of the metal ions include sodium ions, lithium ions, zinc ions, magnesium ions, and potassium ions.

【0040】なお本発明のカバー組成物には耐久性と反
発性を高める観点から、熱可塑性樹脂および/または熱
可塑性エラストマーを主体とするポリマー成分を使用す
ることが好ましい。特に、アイオノマー樹脂がカバー組
成物のポリマー成分中に50重量%以上、好ましくは7
0重量%以上とすることにより耐久性と反発性が向上す
る。
In the cover composition of the present invention, it is preferable to use a polymer component mainly composed of a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer from the viewpoint of enhancing durability and resilience. In particular, the ionomer resin is at least 50% by weight, preferably 7% by weight, in the polymer component of the cover composition.
When the content is 0% by weight or more, durability and resilience are improved.

【0041】ここでカバーの厚さは0.35〜6.35
mm、さらに0.7〜5.35mm、特に1.0〜4.
0mmの範囲が好ましい。0.35mm未満ではカバー
強度、耐久性が低下し、一方6.35mmを超えるとカ
バー成分のボール全体における体積分率が大きくなって
ボールの反発性が低下するからである。
Here, the thickness of the cover is 0.35 to 6.35.
mm, more preferably 0.7-5.35 mm, especially 1.0-4.
A range of 0 mm is preferred. If the thickness is less than 0.35 mm, the cover strength and durability decrease, while if it exceeds 6.35 mm, the volume fraction of the cover component in the entire ball increases, and the resilience of the ball decreases.

【0042】前記カバーには、繊維強化ゴム、繊維強化
樹脂、無機単結晶成分、比重調整剤、金属粉、金属酸化
物、顔料、色粉、比重調整剤、蛍光増白剤、滑剤、紫外
線吸収剤、光安定剤あるいは老化防止剤などを適宜混合
することが可能である。
The cover includes a fiber reinforced rubber, a fiber reinforced resin, an inorganic single crystal component, a specific gravity adjusting agent, a metal powder, a metal oxide, a pigment, a color powder, a specific gravity adjusting agent, a fluorescent whitening agent, a lubricant, an ultraviolet absorbing agent. Agents, light stabilizers, anti-aging agents and the like can be appropriately mixed.

【0043】次に本発明のゴルフボールの製造方法は、
まずカバー組成物をロールやニーダーによって混練す
る。そして、カバー組成物をソリッドコアに被覆するに
は予め半殻状のハーフシェルを作製し、それを2枚用い
てソリッドコアを包み、130〜170℃で1〜5分
間、加圧成形するか、上記カバー組成物をソリッドコア
上に直接射出成形してソリッドコアを被覆する。
Next, the method for manufacturing a golf ball of the present invention is as follows.
First, the cover composition is kneaded with a roll or a kneader. Then, in order to cover the solid core with the cover composition, a half-shell-shaped half shell is prepared in advance, the solid core is wrapped using two half shells, and pressure molding is performed at 130 to 170 ° C. for 1 to 5 minutes. Then, the cover composition is directly injection molded on the solid core to cover the solid core.

【0044】[0044]

【実施例】(1) マイクロカプセルの製造 (A)マイクロカプセルA ポリスチレン(軟化点100℃)5gを塩化メチレン5
0mlに溶解し、この溶液に共架橋剤としてアクリル酸
亜鉛と有機硫黄化合物としてジフェニルジスルフィドの
水溶液を100g(アクリル酸亜鉛濃度:20重量%、
ジフェニルジスルフィド濃度:0.3重量%)加え、3
0分間攪拌し、(W/O)型エマルジョンとした。次に
4重量%PVA水溶液1リットルを用意し、攪拌しなが
ら前述の(W/O)型エマルジョンを添加し、〔(W/
O)/W〕型複合エマルジョンとした。系の温度を40
℃までに徐々に昇温させ、塩化メチレンを蒸発させた
後、55℃で1時間攪拌し、膜材を硬化させ、更に0.
1気圧の減圧下、60℃で加熱し、カプセル内の水を除
去してマイクロカプセルAを得た。マイクロカプセルA
はアクリル酸亜鉛を78重量%、ジフェニルジスルフィ
ドを1.2重量%含んでいる。 (B)マイクロカプセルB 前記マイクロカプセルAの製造方法において、ジフェニ
ルジスルフィドを添加しないことを除いて、同様な条件
でマイクロカプセルBを製造した。得られたマイクロカ
プセルBはアクリル酸亜鉛を78重量%含んでいる。
EXAMPLES (1) Production of microcapsules (A) Microcapsule A 5 g of polystyrene (softening point 100 ° C.) was added to methylene chloride 5
0 g, and 100 g of an aqueous solution of zinc acrylate as a co-crosslinking agent and diphenyl disulfide as an organic sulfur compound (concentration of zinc acrylate: 20% by weight,
Diphenyl disulfide concentration: 0.3% by weight) and 3
The mixture was stirred for 0 minutes to obtain a (W / O) emulsion. Next, 1 liter of a 4% by weight PVA aqueous solution was prepared, and the above-mentioned (W / O) type emulsion was added thereto with stirring.
O) / W] type composite emulsion. System temperature 40
After the temperature was gradually raised to 0.degree. C. and the methylene chloride was evaporated, the mixture was stirred at 55.degree. C. for 1 hour to cure the film material.
Heating was performed at 60 ° C. under a reduced pressure of 1 atm, and water in the capsule was removed to obtain a microcapsule A. Micro capsule A
Contains 78% by weight of zinc acrylate and 1.2% by weight of diphenyl disulfide. (B) Microcapsule B Microcapsule B was manufactured under the same conditions as in the method for manufacturing microcapsule A, except that diphenyl disulfide was not added. The obtained microcapsules B contain 78% by weight of zinc acrylate.

【0045】(2) ソリッドコアの作成 表1に示すゴム組成物をニーダーおよびロールを用いて
混練し、160℃で30分間、加熱加圧成形し、外径は
38.4mm、重量34.6gのソリッドコアを製造し
た。混練時は、ゴム組成物の温度が100℃を超えない
ように温度を制御した。ソリッドコアの初期荷重98N
から終荷重1275Nをかけた時の圧縮変形量(mm)
は表1に示す。
(2) Preparation of Solid Core The rubber composition shown in Table 1 was kneaded using a kneader and a roll, and was heated and pressed at 160 ° C. for 30 minutes, and had an outer diameter of 38.4 mm and a weight of 34.6 g. Was manufactured. During kneading, the temperature was controlled so that the temperature of the rubber composition did not exceed 100 ° C. Solid core initial load 98N
Compression deformation when a final load of 1275N is applied from
Is shown in Table 1.

【0046】(3) カバー組成物およびゴルフボール
の製造 表1で示すカバー組成物を射出成形で前記ソリッドコア
に厚さ2.3mmのカバーを被覆し、その上にウレタン
製のクリアペイントを塗布した。得られたゴルフボール
は直径42.7mm、重さ45.4gであった。
(3) Production of cover composition and golf ball A cover having a thickness of 2.3 mm was coated on the solid core by injection molding of the cover composition shown in Table 1, and a clear paint made of urethane was applied thereon. did. The obtained golf ball had a diameter of 42.7 mm and a weight of 45.4 g.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】表1のコア組成物およびカバー組成物に用
いたポリマー成分と配合剤の内容は以下の通りである。 注1:ポリブタジエンはJSR社製のBR01を用い
た。シス−1,4結合含量96%である。 注2:マイクロカプセルは実施例で製造したマイクロカ
プセルAおよびBを使用した。 注3:アクリル酸亜鉛は日本蒸留社製のZNDA−90
Sを用いた。 注4:酸化亜鉛は東邦亜鉛社製ものを用いた。 注5:ジクミルパーオキサイドは日本油脂社製のパーク
ミルDを用いた。 注6:ハイミラン1605は三井デュポンポリケミカル
社製のナトリウム中和型アイオノマーを用いた。 注7:ハイミラン1706は三井デュポンポリケミカル
社製の亜鉛中和型アイオノマーを用いた。 注8:二酸化チタンは石原産業社製のA−220を用い
た。
The contents of the polymer components and compounding agents used in the core composition and cover composition shown in Table 1 are as follows. Note 1: BR01 manufactured by JSR was used for polybutadiene. The cis-1,4 bond content is 96%. Note 2: The microcapsules A and B manufactured in the examples were used. Note 3: Zinc acrylate is ZNDA-90 manufactured by Nippon Distillery.
S was used. Note 4: Zinc oxide was manufactured by Toho Zinc Co., Ltd. Note 5: Parkmill D manufactured by NOF Corporation was used as dicumyl peroxide. Note 6: As Himilan 1605, a sodium neutralized ionomer manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals was used. Note 7: As Himilan 1706, a zinc-neutralized ionomer manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals was used. Note 8: A-220 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. was used as titanium dioxide.

【0049】得られたソリッドコアおよびゴルフボール
の物性測定は次の方法で行ない、その結果を表1に示
す。
The physical properties of the obtained solid core and golf ball were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1.

【0050】(1) 圧縮変形量 初荷重98Nから終荷重1275Nかけたときのソリッ
ドコアの変形量(mm)を測定した。
(1) Amount of Compressive Deformation The amount of deformation (mm) of the solid core when an initial load of 98 N was applied to a final load of 1275 N was measured.

【0051】(2) 反発係数 重さ198.4gのアルミニウム製円柱を用いて初速度
45m/sでゴルフボールを打ち出し、ゴルフボールを
打撃した際のゴルフボールの打ち出し速度から計算し
た。数値が大きい程、反発性に優れていることを示す。
(2) Coefficient of Restitution A golf ball was launched at an initial velocity of 45 m / s using an aluminum cylinder having a weight of 198.4 g, and was calculated from the launch velocity of the golf ball when the golf ball was hit. The larger the value, the better the resilience.

【0052】(3) 耐久性指数 ゴルフボールをドライバーウッドでヘッドスピード45
m/sで繰返し打撃した場合に破壊されるまでの回数を
比較例1を100として指数で示す。数値が大きいほど
耐久性に優れていることを示す。
(3) Durability Index A golf ball is driven with a driver wood at a head speed of 45.
The number of times before being broken when repeatedly hit at m / s is indicated by an index, with Comparative Example 1 being 100. The larger the value, the better the durability.

【0053】(4) トランス構造の割合 ソリッドコアからサンプルを調製し、赤外吸収スペクト
ル(FT−IR)でゴム分子中のトランス構造の割合
(%)を測定した。
(4) Ratio of Trans Structure A sample was prepared from the solid core, and the ratio (%) of the trans structure in the rubber molecule was measured by infrared absorption spectrum (FT-IR).

【0054】比較例1はマイクロカプセル化しないアク
リル酸亜鉛を配合し、ジフェニルジスルフィドを配合し
ないゴム組成物、比較例2は全アクリル酸亜鉛とジフェ
ニルジスルフィドをマイクロカプセル化して配合したゴ
ム組成物、比較例3はアクリル酸亜鉛のみをマイクロカ
プセル化して配合し、ジフェニルジスルフィドを配合し
ないゴム組成物、さらに比較例4は、アクリル酸亜鉛を
マイクロカプセル化して、ジフェニルジスルフィドをマ
イクロカプセル化しないで配合したゴム組成物をそれぞ
れソリッドコアに用いたものである。
Comparative Example 1 is a rubber composition containing zinc acrylate not microencapsulated and not containing diphenyl disulfide. Comparative Example 2 is a rubber composition prepared by microencapsulating zinc acrylate and diphenyl disulfide. Example 3 is a rubber composition in which only zinc acrylate is microencapsulated and is not mixed with diphenyl disulfide, and Comparative Example 4 is a rubber composition in which zinc acrylate is microencapsulated and compounded without microencapsulating diphenyl disulfide. Each of the compositions was used for a solid core.

【0055】本発明の実施例1および実施例2は、共架
橋剤としてアクリル酸亜鉛を、有機硫黄化合物としてジ
フェニルジスルフィドを含むマイクロカプセルとマイク
ロカプセル化されていないアクリル酸亜鉛を配合したゴ
ム組成物のソリッドコアを用いている為、比較例1〜比
較例4のいずれよりも耐久性および反発性を同時に満足
していることが認められる。
In Examples 1 and 2 of the present invention, a rubber composition containing zinc acrylate as a co-crosslinking agent, microcapsules containing diphenyl disulfide as an organic sulfur compound and zinc acrylate not microencapsulated was used. Since the solid core of No. 1 is used, it is recognized that the durability and the resilience are more simultaneously satisfied than any of Comparative Examples 1 to 4.

【0056】なお、今回開示された実施の形態および実
施例はすべての点で例示であって制限的なものではない
と考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明
ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の
範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含ま
れることが意図される。
It should be understood that the embodiments and examples disclosed this time are illustrative in all aspects and not restrictive. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明はソリッドコアのゴム組成物に配
合される共架橋剤と有機硫黄化合物を熱可塑性樹脂でカ
プセル内に封入することにより、混練時に共架橋剤およ
び有機硫黄化合物はマイクロカプセルの状態でゴム組成
物中に均一に分散することが出きる。架橋反応時にはゴ
ム組成物は加熱されるが、マイクロカプセルが融解し、
閉じ込められていた共架橋剤が放出され、これが架橋開
始剤の遊離基と接触して架橋反応を開始する。すなわち
マイクロカプセルが融解後、共架橋剤は直ちにグラフト
重合反応を開始する。
According to the present invention, the co-crosslinking agent and the organic sulfur compound are mixed with the solid core rubber composition in a capsule by a thermoplastic resin. Can be uniformly dispersed in the rubber composition. During the crosslinking reaction, the rubber composition is heated, but the microcapsules melt,
The trapped co-crosslinking agent is released, which contacts the free radicals of the crosslinking initiator and initiates the crosslinking reaction. That is, after the microcapsules are melted, the co-crosslinking agent immediately starts the graft polymerization reaction.

【0058】架橋開始剤は遊離基を生成し、共架橋剤に
よるグラフト重合反応と同時並行してしゴム分子主鎖間
の架橋を形成する。このゴム分子主鎖間の架橋は有機硫
黄化合物による遊離基の捕捉が少ないため、共架橋剤に
よるゴム分子主鎖へのグラフト重合に優先しておこる。
The crosslinking initiator generates free radicals and forms a crosslink between the main chains of the rubber molecule in parallel with the graft polymerization reaction by the co-crosslinking agent. Crosslinking between the rubber molecule main chains occurs preferentially to graft polymerization to the rubber molecule main chain by the co-crosslinking agent because the capture of free radicals by the organic sulfur compound is small.

【0059】したがってゴム分子主鎖間の架橋密度が、
ゴム分子主鎖へのグラフト重合点よりも相対的に多くな
る。すなわち、マイクロカプセルが融解するまでは有機
過酸化物の架橋開始によるゴム分子主鎖の架橋が形成さ
れる為、反発性に有利な架橋形態を形成することができ
反発性が改善される。
Therefore, the crosslink density between the main chains of the rubber molecule is
It is relatively higher than the graft polymerization point on the rubber molecule main chain. That is, until the microcapsules are melted, the crosslinking of the rubber molecule main chain is formed by the initiation of the crosslinking of the organic peroxide, so that a crosslinked form advantageous for resilience can be formed and the resilience is improved.

【0060】一方本発明の実施例はゴム分子主鎖のトラ
ンス構造への移行の割合も、マイクロカプセル化されて
いないジフェニルジスルフィドを配合した比較例4より
もかなり少なく、反発性に有利であることがわかる。
On the other hand, in the examples of the present invention, the rate of transfer of the rubber molecule main chain to the trans structure is considerably smaller than that of Comparative Example 4 in which diphenyl disulfide which is not microencapsulated is blended, which is advantageous in resilience. I understand.

【0061】また本発明では共架橋剤の一部をマイクロ
カプセル化したためゴム分子への共架橋剤のグラフト重
合反応は抑制され、ゴム分子と共架橋剤の結合点を適度
に調整することができ、ソフトで反発性および耐久性に
優れたソリッドコアを得ることができる。またマイクロ
カプセルにより、共架橋剤と有機硫黄化合物の粒子の大
きさを均一にできる為、均一な物性のソリッドコアが得
られる。
In the present invention, since a part of the co-crosslinking agent is microencapsulated, the graft polymerization reaction of the co-crosslinking agent on the rubber molecule is suppressed, and the bonding point between the rubber molecule and the co-crosslinking agent can be adjusted appropriately. Thus, a solid core which is soft and excellent in resilience and durability can be obtained. In addition, since the microcapsules can make the size of the particles of the co-crosslinking agent and the organic sulfur compound uniform, a solid core having uniform physical properties can be obtained.

フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 AC031 BB031 BB061 BB071 BB121 BB171 BC031 BC061 BG041 BG051 BN151 CD041 CG001 CK021 CL001 CN022 EF047 EG017 EV036 EV096 FB286 FB287 FD142 FD146 FD157 GC01 Continued on the front page F term (reference) 4J002 AC031 BB031 BB061 BB071 BB121 BB171 BC031 BC061 BG041 BG051 BN151 CD041 CG001 CK021 CL001 CN022 EF047 EG017 EV036 EV096 FB286 FB287 FD142 FD146 FD157 GC01

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ソリッドコアと、該ソリッドコアを被覆
するカバーとを有するゴルフボールにおいて、 前記ソリッドコアは、共架橋剤と有機硫黄化合物を熱可
塑性樹脂で被覆したマイクロカプセルとマイクロカプセ
ル化されていない共架橋剤を含有するゴム組成物で構成
されることを特徴とするゴルフボール。
1. A golf ball having a solid core and a cover covering the solid core, wherein the solid core is microencapsulated with microcapsules coated with a co-crosslinking agent and an organic sulfur compound with a thermoplastic resin. A golf ball comprising a rubber composition containing no co-crosslinking agent.
【請求項2】 マイクロカプセル化された共架橋剤は、
共架橋剤全体の70〜99重量%であることを特徴とす
る請求項1記載のゴルフボール。
2. The microencapsulated co-crosslinking agent,
2. The golf ball according to claim 1, wherein the content of the golf ball is 70 to 99% by weight of the entire co-crosslinking agent.
【請求項3】 共架橋剤はα,β−不飽和カルボン酸お
よび/またはその金属塩であることを特徴とする請求項
1記載のゴルフボール。
3. The golf ball according to claim 1, wherein the co-crosslinking agent is an α, β-unsaturated carboxylic acid and / or a metal salt thereof.
【請求項4】 有機硫黄化合物はポリスルフィド類、チ
オフェノール類またはチオフェノール類の二価の金属塩
であることを特徴とする請求項1記載のゴルフボール。
4. The golf ball according to claim 1, wherein the organic sulfur compound is a polysulfide, a thiophenol, or a divalent metal salt of a thiophenol.
【請求項5】 熱可塑性樹脂は、軟化点が80℃〜25
0℃の範囲であることを特徴とする請求項1記載のゴル
フボール。
5. The thermoplastic resin has a softening point of 80 ° C. to 25 ° C.
The golf ball according to claim 1, wherein the temperature is in a range of 0 ° C.
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