JP2002179765A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
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- JP2002179765A JP2002179765A JP2000375759A JP2000375759A JP2002179765A JP 2002179765 A JP2002179765 A JP 2002179765A JP 2000375759 A JP2000375759 A JP 2000375759A JP 2000375759 A JP2000375759 A JP 2000375759A JP 2002179765 A JP2002179765 A JP 2002179765A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】深部硬化性、表面硬化性に共に優れ、貯蔵安定
性が良好な硬化性樹脂組成物の提供。 【解決手段】分子内にエポキシ基を２個以上有するポリ
エポキシ化合物と、下記式（１）で表されるオキサゾリ
ジン化合物とを含有することを特徴とする硬化性樹脂組
成物。 【化１】 Ｒ1 ：炭素数１〜６の炭化水素基 Ｒ2 ，Ｒ3 ：それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜
１５の１価の炭化水素基、もしくはＲ2 とＲ3 が環状に
結合して形成される脂環あるいは芳香環
性が良好な硬化性樹脂組成物の提供。 【解決手段】分子内にエポキシ基を２個以上有するポリ
エポキシ化合物と、下記式（１）で表されるオキサゾリ
ジン化合物とを含有することを特徴とする硬化性樹脂組
成物。 【化１】 Ｒ1 ：炭素数１〜６の炭化水素基 Ｒ2 ，Ｒ3 ：それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜
１５の１価の炭化水素基、もしくはＲ2 とＲ3 が環状に
結合して形成される脂環あるいは芳香環
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化性樹脂組成物
に関し、より詳しくは、表面硬化性、深部硬化性に共に
優れ、貯蔵安定性が良好な硬化性樹脂組成物に関する。
に関し、より詳しくは、表面硬化性、深部硬化性に共に
優れ、貯蔵安定性が良好な硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般的な室温硬化性エポキシ樹脂組成物
は通常使用時に硬化剤、硬化促進剤等と混合し硬化反応
を行う二液型である。しかしながら、使用時に混合を行
うのは煩雑であり、計量、混合ミスが生じやすい。した
がって、一液硬化型のエポキシ樹脂組成物に対する要望
は大きい。潜在性硬化剤としては、ケチミンを用いるこ
とが知られているが、ケチミンを一液硬化性エポキシ樹
脂組成物の潜在性硬化剤として用いた場合、貯蔵安定性
が低く、また表面が硬化すると深部が硬化しにくくなる
という深部硬化性の問題を抱えていた。
は通常使用時に硬化剤、硬化促進剤等と混合し硬化反応
を行う二液型である。しかしながら、使用時に混合を行
うのは煩雑であり、計量、混合ミスが生じやすい。した
がって、一液硬化型のエポキシ樹脂組成物に対する要望
は大きい。潜在性硬化剤としては、ケチミンを用いるこ
とが知られているが、ケチミンを一液硬化性エポキシ樹
脂組成物の潜在性硬化剤として用いた場合、貯蔵安定性
が低く、また表面が硬化すると深部が硬化しにくくなる
という深部硬化性の問題を抱えていた。
【０００３】一方、比較的貯蔵安定性、硬化性に優れた
硬化剤としてオキサゾリジン化合物が知られている（特
開平５−１１７２５２号公報）が、オキサゾリジン化合
物を一液型エポキシ樹脂組成物の潜在性硬化剤に用いた
場合、良好な深部硬化性を有しているが、表面硬化性に
劣っており、塗膜表面が完全に硬化するまでに数日かか
るという問題があった。
硬化剤としてオキサゾリジン化合物が知られている（特
開平５−１１７２５２号公報）が、オキサゾリジン化合
物を一液型エポキシ樹脂組成物の潜在性硬化剤に用いた
場合、良好な深部硬化性を有しているが、表面硬化性に
劣っており、塗膜表面が完全に硬化するまでに数日かか
るという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、深部
硬化性、表面硬化性に共に優れ、貯蔵安定性が良好な硬
化性樹脂組成物を提供することにある。
硬化性、表面硬化性に共に優れ、貯蔵安定性が良好な硬
化性樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題を
解決するため鋭意検討した結果、硬化性樹脂組成物の潜
在性硬化剤として、特定構造のオキサゾリジン化合物を
用いることにより、これを用いた硬化性樹脂組成物が、
優れた表面硬化性、深部硬化性を呈するものとすること
ができることを見出し、本発明を完成させた。
解決するため鋭意検討した結果、硬化性樹脂組成物の潜
在性硬化剤として、特定構造のオキサゾリジン化合物を
用いることにより、これを用いた硬化性樹脂組成物が、
優れた表面硬化性、深部硬化性を呈するものとすること
ができることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】即ち、本発明は、分子内にエポキシ基を２
個以上有するポリエポキシ化合物と下記式（１）で表さ
れるオキサゾリジン化合物とを含有することを特徴とす
る硬化性樹脂組成物を提供する。
個以上有するポリエポキシ化合物と下記式（１）で表さ
れるオキサゾリジン化合物とを含有することを特徴とす
る硬化性樹脂組成物を提供する。
【化２】 Ｒ1 ：炭素数１〜６の炭化水素基 Ｒ2 、Ｒ3 ：それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜
１５の１価の炭化水素基、もしくはＲ2 とＲ3 が環状に
結合して形成される脂環あるいは芳香環
１５の１価の炭化水素基、もしくはＲ2 とＲ3 が環状に
結合して形成される脂環あるいは芳香環
【０００７】前記Ｒ1 が、メチル基またはエチル基であ
るのが好ましい。
るのが好ましい。
【０００８】前記Ｒ2 の１位の炭素が分岐炭素または環
員炭素であるのが好ましい。
員炭素であるのが好ましい。
【０００９】本発明は、さらに、ケチミン化合物を含有
する硬化性樹脂組成物を提供する。
する硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１０】前記ケチミン化合物のケチミン結合（Ｃ＝
Ｎ）の炭素原子および／または窒素原子のα位が、第３
級炭素もしくは第４級炭素であるのが好ましい。
Ｎ）の炭素原子および／または窒素原子のα位が、第３
級炭素もしくは第４級炭素であるのが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の硬化性樹脂組成物（以下、本発明の組成
物という）に含有されるポリエポキシ化合物としては、
例えば、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂及びその誘導体、グリセリンのグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、ポリアルキレンオキサイドのグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック
のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ダイマー酸のグ
リシジルエステル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦの
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂等のポリエーテル構
造を有し、分子内にエポキシ基を少なくとも２個有する
ポリエポキシ化合物；ウレタン変性エポキシ化合物等の
グリシジルエステル型エポキシ化合物等のポリエステル
構造を有するポリエポキシ化合物；主鎖が−（Ｒ−
ＳX ）−を繰り返し単位として含み分子末端にエポキシ
基を有する化合物で、前記Ｒが酸素原子を主鎖に含む、
あるいは含まない炭素数２〜８のアルキレン基、ｘが１
〜３であるポリスルフィド構造を有するポリエポキシ化
合物等を挙げることができる。必要により、フェニルグ
リシジルエーテル等の単官能のエポキシ化合物を併用し
てもよい。これらのうち、ビスフェノールＡのグリシジ
ルエーテル型エポキシ樹脂を汎用エポキシ樹脂として好
適に用いることができる。
する。本発明の硬化性樹脂組成物（以下、本発明の組成
物という）に含有されるポリエポキシ化合物としては、
例えば、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂及びその誘導体、グリセリンのグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、ポリアルキレンオキサイドのグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック
のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ダイマー酸のグ
リシジルエステル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦの
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂等のポリエーテル構
造を有し、分子内にエポキシ基を少なくとも２個有する
ポリエポキシ化合物；ウレタン変性エポキシ化合物等の
グリシジルエステル型エポキシ化合物等のポリエステル
構造を有するポリエポキシ化合物；主鎖が−（Ｒ−
ＳX ）−を繰り返し単位として含み分子末端にエポキシ
基を有する化合物で、前記Ｒが酸素原子を主鎖に含む、
あるいは含まない炭素数２〜８のアルキレン基、ｘが１
〜３であるポリスルフィド構造を有するポリエポキシ化
合物等を挙げることができる。必要により、フェニルグ
リシジルエーテル等の単官能のエポキシ化合物を併用し
てもよい。これらのうち、ビスフェノールＡのグリシジ
ルエーテル型エポキシ樹脂を汎用エポキシ樹脂として好
適に用いることができる。
【００１２】本発明に用いられるオキサゾリジン化合物
は、下記式（１）で表される化合物である。
は、下記式（１）で表される化合物である。
【化３】 ここで、Ｒ1 は、炭素数１〜６の炭化水素基を表し、例
えば、炭素数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、
イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１
−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１，２−ジメ
チルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メ
チルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペ
ンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチ
ルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメ
チルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジ
メチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチ
ル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２
−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロ
ピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基等のアルキ
ル基、これらのアルキル基のそれぞれに対応するアルケ
ニル基、等を挙げることができる。これらの中でも、Ｒ
1 がメチル基、エチル基であるのが、得られる本発明の
組成物の表面硬化性が特に優れるので好ましい。
えば、炭素数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、
イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１
−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１，２−ジメ
チルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メ
チルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペ
ンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチ
ルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメ
チルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジ
メチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチ
ル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２
−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロ
ピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基等のアルキ
ル基、これらのアルキル基のそれぞれに対応するアルケ
ニル基、等を挙げることができる。これらの中でも、Ｒ
1 がメチル基、エチル基であるのが、得られる本発明の
組成物の表面硬化性が特に優れるので好ましい。
【００１３】Ｒ2 、Ｒ3 は、それぞれ独立に水素原子ま
たは炭素数１〜１５の１価の炭化水素基を表す。炭素数
１〜１５の１価の炭化水素基としては、例えば、炭素数
１〜１５の直鎖状または分枝状アルキル基、アルケニル
基、１または２の置換基で置換されていてもよいアリー
ル基、アリールアルキル基、１または２の置換基で置換
されていてもよいシクロアルキル基等が挙げられる。具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、オクチル基、ドデシル基、ラウリル基
等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ｓ- ブチル基、ｔ- ブチル基、イソペンチル基、ネ
オペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、
１−メチルヘプチル基等の分岐状のアルキル基；ビニル
基、アリル基、イソプロペニル基、２−メチルアリル基
等のアルケニル基；トリル基（ｏ−、ｍ−、ｐ−）、ジ
メチルフェニル基、メシチル基等のアリール基；ベンジ
ル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基等のアリー
ルアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基が挙げられる。
たは炭素数１〜１５の１価の炭化水素基を表す。炭素数
１〜１５の１価の炭化水素基としては、例えば、炭素数
１〜１５の直鎖状または分枝状アルキル基、アルケニル
基、１または２の置換基で置換されていてもよいアリー
ル基、アリールアルキル基、１または２の置換基で置換
されていてもよいシクロアルキル基等が挙げられる。具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、オクチル基、ドデシル基、ラウリル基
等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ｓ- ブチル基、ｔ- ブチル基、イソペンチル基、ネ
オペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、
１−メチルヘプチル基等の分岐状のアルキル基；ビニル
基、アリル基、イソプロペニル基、２−メチルアリル基
等のアルケニル基；トリル基（ｏ−、ｍ−、ｐ−）、ジ
メチルフェニル基、メシチル基等のアリール基；ベンジ
ル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基等のアリー
ルアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基が挙げられる。
【００１４】また、Ｒ2 、Ｒ3 が結合して、炭素数４〜
１０の脂環または芳香環を形成してもよい。このような
炭素数４〜１０の脂環としては、シクロブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、
シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数４〜１０の芳
香環としては、フェニル基、ベンジル基、トリル基（ｏ
−、ｍ−、ｐ−）、キシリル基等が挙げられる。
１０の脂環または芳香環を形成してもよい。このような
炭素数４〜１０の脂環としては、シクロブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、
シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数４〜１０の芳
香環としては、フェニル基、ベンジル基、トリル基（ｏ
−、ｍ−、ｐ−）、キシリル基等が挙げられる。
【００１５】これらの官能基の中でも、Ｒ2 が、分枝状
炭化水素基、脂環や芳香環を含む炭化水素基、例えば、
イソブチル基といった分岐状アルキル基や、アリール
基、アリールアルキル基、シクロアルキル基等の嵩高い
基であると、複素環（オキサゾリジン環）内の窒素原子
が置換基の立体障害により保護されており、窒素原子の
塩基性が大幅に弱まっているため、得られる本発明の組
成物の貯蔵安定性が良好となり好ましい。
炭化水素基、脂環や芳香環を含む炭化水素基、例えば、
イソブチル基といった分岐状アルキル基や、アリール
基、アリールアルキル基、シクロアルキル基等の嵩高い
基であると、複素環（オキサゾリジン環）内の窒素原子
が置換基の立体障害により保護されており、窒素原子の
塩基性が大幅に弱まっているため、得られる本発明の組
成物の貯蔵安定性が良好となり好ましい。
【００１６】Ｒ2 として、上述の官能基の中でも、特
に、１位の炭素が分岐炭素または環員炭素であると、得
られる本発明の組成物の貯蔵安定性が特に良好であるの
で好ましい。１位の炭素が分岐炭素であるＲ2 の具体例
としては、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、１−メチル
ヘプチル基、イソプロペニル基等が挙げられる。１位の
炭素が環員炭素であるＲ 2 の具体例としては、フェニル
基、トリル基（ｏ−、ｍ−、ｐ−）、ジメチルフェニル
基、α−メチルベンジル基等のアリール基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基等
のシクロアルキル基が挙げられる。これらの中でも、Ｒ
2 としては、特にイソプロピル基、ｔ−ブチル基、シク
ロヘキシル基が、原料入手の容易さ及び合成が容易であ
るという点で好ましい。
に、１位の炭素が分岐炭素または環員炭素であると、得
られる本発明の組成物の貯蔵安定性が特に良好であるの
で好ましい。１位の炭素が分岐炭素であるＲ2 の具体例
としては、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、１−メチル
ヘプチル基、イソプロペニル基等が挙げられる。１位の
炭素が環員炭素であるＲ 2 の具体例としては、フェニル
基、トリル基（ｏ−、ｍ−、ｐ−）、ジメチルフェニル
基、α−メチルベンジル基等のアリール基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基等
のシクロアルキル基が挙げられる。これらの中でも、Ｒ
2 としては、特にイソプロピル基、ｔ−ブチル基、シク
ロヘキシル基が、原料入手の容易さ及び合成が容易であ
るという点で好ましい。
【００１７】本発明に用いられるオキサゾリジン化合物
の中で、好ましい化合物例として、例えば、下記式
（２）、（３）、（４）で表されるオキサゾリジン化合
物が例示させる。
の中で、好ましい化合物例として、例えば、下記式
（２）、（３）、（４）で表されるオキサゾリジン化合
物が例示させる。
【化４】
【００１８】上記式（１）で表されるオキサゾリジン化
合物は、１種単独で、もしくは、２種以上を混合して用
いることが出来る。
合物は、１種単独で、もしくは、２種以上を混合して用
いることが出来る。
【００１９】上記式（１）で表されるオキサゾリジン化
合物は、湿気（水分）の存在下で加水分解により開環
し、エポキシ基と反応して硬化することで、ポリエポキ
シ化合物の潜在性硬化剤として働く。本発明の組成物
は、上記式（１）で表されるオキサゾリジン化合物を含
有することにより、いわゆるタックフリータイムが適度
に長く、オキサゾリジン化合物の加水分解に必要な水を
組成物内部に浸透させる時間を長くすることができる。
さらに、まだ確認されていないものの、表面硬化後に生
成する第３級アミンによりアニオン重合も起こると考え
られる。このため、本発明の組成物は深部硬化性に非常
に優れており、硬化膜厚を容易に厚くすることができ
る。また、上記式（１）で表されるオキサゾリジン化合
物は、複素環の窒素原子のまわりに置換基、好ましく
は、１位の炭素が分岐炭素または環員炭素である嵩高い
基を有するため、このようなオキサゾリジン化合物を含
有する本発明の組成物は、貯蔵安定性が良好である。
合物は、湿気（水分）の存在下で加水分解により開環
し、エポキシ基と反応して硬化することで、ポリエポキ
シ化合物の潜在性硬化剤として働く。本発明の組成物
は、上記式（１）で表されるオキサゾリジン化合物を含
有することにより、いわゆるタックフリータイムが適度
に長く、オキサゾリジン化合物の加水分解に必要な水を
組成物内部に浸透させる時間を長くすることができる。
さらに、まだ確認されていないものの、表面硬化後に生
成する第３級アミンによりアニオン重合も起こると考え
られる。このため、本発明の組成物は深部硬化性に非常
に優れており、硬化膜厚を容易に厚くすることができ
る。また、上記式（１）で表されるオキサゾリジン化合
物は、複素環の窒素原子のまわりに置換基、好ましく
は、１位の炭素が分岐炭素または環員炭素である嵩高い
基を有するため、このようなオキサゾリジン化合物を含
有する本発明の組成物は、貯蔵安定性が良好である。
【００２０】また、従来、潜在性硬化剤として用いられ
ているオキサゾリジン化合物を含有するエポキシ樹脂組
成物が表面の硬化性に劣り完全に硬化するまで数日かか
っていたのと異なり、上記式（１）に示される、複素環
内の５位の環員炭素にメチロール基が置換している特定
構造のオキサゾリジン化合物を含有する本発明の組成物
は、上記式（１）で表されるオキサゾリジン化合物の加
水分解反応が早いため、表面硬化性に優れている。
ているオキサゾリジン化合物を含有するエポキシ樹脂組
成物が表面の硬化性に劣り完全に硬化するまで数日かか
っていたのと異なり、上記式（１）に示される、複素環
内の５位の環員炭素にメチロール基が置換している特定
構造のオキサゾリジン化合物を含有する本発明の組成物
は、上記式（１）で表されるオキサゾリジン化合物の加
水分解反応が早いため、表面硬化性に優れている。
【００２１】本発明の組成物に含有される上記式（１）
で表されるオキサゾリジン化合物の合成は、下記式で表
されるアミノアルコールとケトンあるいはアルデヒドと
を無溶媒下、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン等
の溶媒存在下で、加熱還流させ、脱離してくる水を共沸
により取り除きながら反応させることで得ることができ
る。下記式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、上記式（１）のＲ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 と同義である。
で表されるオキサゾリジン化合物の合成は、下記式で表
されるアミノアルコールとケトンあるいはアルデヒドと
を無溶媒下、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン等
の溶媒存在下で、加熱還流させ、脱離してくる水を共沸
により取り除きながら反応させることで得ることができ
る。下記式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、上記式（１）のＲ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 と同義である。
【００２２】
【化５】
【００２３】本発明の組成物におけるオキサゾリジン化
合物の含有量は、〔エポキシ基／オキサゾリジン中の窒
素原子〕のモル比が０．１〜５０が好ましく、０．５〜
１０であるのがさらに好ましい。この範囲であれば、得
られる本発明の組成物が表面硬化性、深部硬化性に優
れ、貯蔵安定性が良好だからである。
合物の含有量は、〔エポキシ基／オキサゾリジン中の窒
素原子〕のモル比が０．１〜５０が好ましく、０．５〜
１０であるのがさらに好ましい。この範囲であれば、得
られる本発明の組成物が表面硬化性、深部硬化性に優
れ、貯蔵安定性が良好だからである。
【００２４】本発明の組成物は、ケチミン化合物を含む
ことができる。ケチミン化合物を含むことにより、本発
明の組成物は、表面硬化性が向上して、表面硬化時間が
短縮される。ケチミン化合物は、ポリアミンとケトンと
を反応させて得られる化合物である。例えば、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン等の
ポリアミンと、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソプロピルケ
トン、メチルｔ−ブチルケトン、メチルシクロヘキシル
ケトン、メチルシクロヘキサノン、プロピオフェノン、
ベンゾフェノン等のケトンとを反応させることにより得
られる。
ことができる。ケチミン化合物を含むことにより、本発
明の組成物は、表面硬化性が向上して、表面硬化時間が
短縮される。ケチミン化合物は、ポリアミンとケトンと
を反応させて得られる化合物である。例えば、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン等の
ポリアミンと、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソプロピルケ
トン、メチルｔ−ブチルケトン、メチルシクロヘキシル
ケトン、メチルシクロヘキサノン、プロピオフェノン、
ベンゾフェノン等のケトンとを反応させることにより得
られる。
【００２５】本発明に用いられるケチミン化合物として
は、ケチミン結合（Ｃ＝Ｎ）の炭素原子および／または
窒素原子のα位が、第３級炭素もしくは第４級炭素であ
る化合物であるのが好ましい。すなわち、 ケチミン炭素のα位が第３級炭素もしくは第４級炭
素であり且つケチミン窒素のα位が第３級炭素であるケ
チミン化合物、 ケチミン炭素のα位が第３級炭素もしくは第４級炭
素であり且つケチミン窒素のα位が第２級炭素であるケ
チミン化合物、 ケチミン炭素のα位が第１級もしくは第２級炭素で
あり且つケチミン窒素のα位が第３級炭素であるケチミ
ン化合物、 であるのが好ましい。このような構造のケチミン化合物
は、ケチミン結合の近くに嵩高い置換基を有し、その立
体障害により、ケチミン窒素の塩基性が大幅に弱められ
ている。そのため、このような構造のケチミン化合物を
含有する本発明の組成物は、表面硬化性に優れると同時
に、貯蔵安定性も良好である。上述の好ましいケチミン
化合物の中でも、特に、に記載のケチミン化合物
が、合成が容易であるので好ましい。
は、ケチミン結合（Ｃ＝Ｎ）の炭素原子および／または
窒素原子のα位が、第３級炭素もしくは第４級炭素であ
る化合物であるのが好ましい。すなわち、 ケチミン炭素のα位が第３級炭素もしくは第４級炭
素であり且つケチミン窒素のα位が第３級炭素であるケ
チミン化合物、 ケチミン炭素のα位が第３級炭素もしくは第４級炭
素であり且つケチミン窒素のα位が第２級炭素であるケ
チミン化合物、 ケチミン炭素のα位が第１級もしくは第２級炭素で
あり且つケチミン窒素のα位が第３級炭素であるケチミ
ン化合物、 であるのが好ましい。このような構造のケチミン化合物
は、ケチミン結合の近くに嵩高い置換基を有し、その立
体障害により、ケチミン窒素の塩基性が大幅に弱められ
ている。そのため、このような構造のケチミン化合物を
含有する本発明の組成物は、表面硬化性に優れると同時
に、貯蔵安定性も良好である。上述の好ましいケチミン
化合物の中でも、特に、に記載のケチミン化合物
が、合成が容易であるので好ましい。
【００２６】上述の、のケチミン化合物は、ケトン炭
素のα位が第３級炭素もしくは第４級炭素であるケトン
と、α位が第３級炭素であるアミノ基を持つポリアミン
とを反応させることにより合成される。のケチミン化
合物は、ケトン炭素のα位が第３級炭素もしくは第４級
炭素であるケトンと、α位が第２級炭素であるアミノ基
を持つポリアミンとを反応させることにより合成され
る。のケチミン化合物は、ケトン炭素のα位が第１級
または第２級炭素であるケトンと、α位が第３級炭素で
あるアミノ基を持つポリアミンとを反応させることによ
り合成される。
素のα位が第３級炭素もしくは第４級炭素であるケトン
と、α位が第３級炭素であるアミノ基を持つポリアミン
とを反応させることにより合成される。のケチミン化
合物は、ケトン炭素のα位が第３級炭素もしくは第４級
炭素であるケトンと、α位が第２級炭素であるアミノ基
を持つポリアミンとを反応させることにより合成され
る。のケチミン化合物は、ケトン炭素のα位が第１級
または第２級炭素であるケトンと、α位が第３級炭素で
あるアミノ基を持つポリアミンとを反応させることによ
り合成される。
【００２７】上述の好ましいケチミン化合物の合成に用
いることの出来る立体障害の大きい、好ましいケトンと
しては、例えば、ケトン炭素のα位が第３級炭素である
ケトンとしては、メチルイソプロピルケトン、ジイソプ
ロピルケトン、メチルシクロヘキシルケトン、メチルシ
クロヘキサノン、プロピオンフェノン、ベンゾフェノン
等；ケトン炭素のα位が第４級炭素であるケトンとして
は、メチルーｔ−ブチルケトン等が挙げられる。これら
の中でも硬化速度と貯蔵安定性のバランスからメチルイ
ソプロピルケトン（ＭＩＰＫ）、メチル−ｔ−ブチルケ
トン（ＭＴＢＫ）が好ましく、中でもメチルイソプロピ
ルケトンが特に好ましい。
いることの出来る立体障害の大きい、好ましいケトンと
しては、例えば、ケトン炭素のα位が第３級炭素である
ケトンとしては、メチルイソプロピルケトン、ジイソプ
ロピルケトン、メチルシクロヘキシルケトン、メチルシ
クロヘキサノン、プロピオンフェノン、ベンゾフェノン
等；ケトン炭素のα位が第４級炭素であるケトンとして
は、メチルーｔ−ブチルケトン等が挙げられる。これら
の中でも硬化速度と貯蔵安定性のバランスからメチルイ
ソプロピルケトン（ＭＩＰＫ）、メチル−ｔ−ブチルケ
トン（ＭＴＢＫ）が好ましく、中でもメチルイソプロピ
ルケトンが特に好ましい。
【００２８】また、好ましいケチミン化合物の合成に用
いることの出来る、α位が第３級炭素であるアミノ基を
持つポリアミンとしては、メンセンジアミン、メタフェ
ニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
ジフェニルスルフォン、分子両末端のプロピレン分岐炭
素にアミノ基が結合したポリプロピレングリコール（Ｐ
ＰＧ）（たとえばサンテクノケミカル社製ジェファーミ
ンＤ２３０、ジェファーミンＤ４００など）、ラミロン
Ｃ−２６０、ワンダミンＨＭ等が挙げられる。
いることの出来る、α位が第３級炭素であるアミノ基を
持つポリアミンとしては、メンセンジアミン、メタフェ
ニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
ジフェニルスルフォン、分子両末端のプロピレン分岐炭
素にアミノ基が結合したポリプロピレングリコール（Ｐ
ＰＧ）（たとえばサンテクノケミカル社製ジェファーミ
ンＤ２３０、ジェファーミンＤ４００など）、ラミロン
Ｃ−２６０、ワンダミンＨＭ等が挙げられる。
【００２９】また、上述のに記載の、好ましいケチミ
ン化合物の合成のために用いられるケトン炭素のα位が
第１級炭素であるケトンとしては、アセトン等；ケトン
炭素のα位が第２級炭素であるケトンとしては、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられ
る。
ン化合物の合成のために用いられるケトン炭素のα位が
第１級炭素であるケトンとしては、アセトン等；ケトン
炭素のα位が第２級炭素であるケトンとしては、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられ
る。
【００３０】上述のに記載の、好ましいケチミン化合
物の合成のために用いられる、α位が第２級炭素である
アミノ基を持つポリアミンとしては、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチ
レンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、
１，２−ジアミノプロパン、イミノビスプロピルアミ
ン、メチルイミノビスプロピルアミン、サンテクノケミ
カル社製のジェファーミンＥＤＲ１４８に代表されるポ
リエーテル骨格のジアミン、デュポン・ジャパン社製の
ＭＰＭＤ等の脂肪族ポリアミン；イソホロンジアミン、
１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（１，３ＢＡ
Ｃ）、１−シクロヘキシルアミノ−３−アミノプロパ
ン、３−アミノメチル−３，３，５−トリメチル−シク
ロヘキシルアミン等の脂環式アミン、三井東圧化学
（株）製のＮＢＤＡに代表されるノルボルナン骨格のジ
アミン、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ポリア
ミドの分子末端にアミノ基を有するポリアミドアミン；
が挙げられる。これらの中でも、表面硬化性の観点か
ら、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（１，３
ＢＡＣ）、ノルボルナンジアミン（ＮＢＤＡ）、メタキ
シリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ジェファーミンＥＤＲ
１４８（商品名）、ポリアミドアミンが好ましい。
物の合成のために用いられる、α位が第２級炭素である
アミノ基を持つポリアミンとしては、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチ
レンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、
１，２−ジアミノプロパン、イミノビスプロピルアミ
ン、メチルイミノビスプロピルアミン、サンテクノケミ
カル社製のジェファーミンＥＤＲ１４８に代表されるポ
リエーテル骨格のジアミン、デュポン・ジャパン社製の
ＭＰＭＤ等の脂肪族ポリアミン；イソホロンジアミン、
１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（１，３ＢＡ
Ｃ）、１−シクロヘキシルアミノ−３−アミノプロパ
ン、３−アミノメチル−３，３，５−トリメチル−シク
ロヘキシルアミン等の脂環式アミン、三井東圧化学
（株）製のＮＢＤＡに代表されるノルボルナン骨格のジ
アミン、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ポリア
ミドの分子末端にアミノ基を有するポリアミドアミン；
が挙げられる。これらの中でも、表面硬化性の観点か
ら、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン（１，３
ＢＡＣ）、ノルボルナンジアミン（ＮＢＤＡ）、メタキ
シリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ジェファーミンＥＤＲ
１４８（商品名）、ポリアミドアミンが好ましい。
【００３１】上述のケチミン結合の近くに嵩高い置換基
を有する好ましいケチミン化合物の中でも、前述のオキ
サゾリジン化合物と上記ケチミン化合物の併用により、
得られる本発明の組成物の貯蔵安定性、表面硬化性を高
める観点から、メチルイソプロピルケトン（ＭＩＰＫ）
またはメチルｔ−ブチルケトン（ＭＴＢＫ）とジェファ
ーミンＥＤＲ１４８（商品名：ポリエーテル骨格のジメ
チレンアミン）とから得られるもの、ＭＩＰＫまたはＭ
ＴＢＫと１，３ＢＡＣとから得られるもの、ＭＩＰＫま
たはＭＴＢＫとノルボルナン骨格のジメチレンアミン
（商品名：ＮＢＤＡ）とから得られるもの、ＭＩＰＫま
たはＭＴＢＫとＭＸＤＡとから得られるもの、ＭＩＰＫ
またはＭＴＢＫとポリアミドアミン（商品名：Ｘ２００
０）とから得られるもの、ＭＩＰＫまたはＭＴＢＫとメ
ンセンジアミンとから得られるもの、ＭＩＰＫまたはＭ
ＴＢＫとメタフェニレンジアミンとから得られるものな
どが挙げられる。これらの中でも、特にＭＩＰＫまたは
ＭＴＢＫと、ＮＢＤＡとから得られるもの、ＭＩＰＫと
１，３ＢＡＣとから得られるものは、優れた表面硬化性
を発現する。またＭＩＰＫまたはＭＴＢＫと、Ｘ２００
０とから得られるものは、湿潤面に対し優れた接着性を
発現する。
を有する好ましいケチミン化合物の中でも、前述のオキ
サゾリジン化合物と上記ケチミン化合物の併用により、
得られる本発明の組成物の貯蔵安定性、表面硬化性を高
める観点から、メチルイソプロピルケトン（ＭＩＰＫ）
またはメチルｔ−ブチルケトン（ＭＴＢＫ）とジェファ
ーミンＥＤＲ１４８（商品名：ポリエーテル骨格のジメ
チレンアミン）とから得られるもの、ＭＩＰＫまたはＭ
ＴＢＫと１，３ＢＡＣとから得られるもの、ＭＩＰＫま
たはＭＴＢＫとノルボルナン骨格のジメチレンアミン
（商品名：ＮＢＤＡ）とから得られるもの、ＭＩＰＫま
たはＭＴＢＫとＭＸＤＡとから得られるもの、ＭＩＰＫ
またはＭＴＢＫとポリアミドアミン（商品名：Ｘ２００
０）とから得られるもの、ＭＩＰＫまたはＭＴＢＫとメ
ンセンジアミンとから得られるもの、ＭＩＰＫまたはＭ
ＴＢＫとメタフェニレンジアミンとから得られるものな
どが挙げられる。これらの中でも、特にＭＩＰＫまたは
ＭＴＢＫと、ＮＢＤＡとから得られるもの、ＭＩＰＫと
１，３ＢＡＣとから得られるものは、優れた表面硬化性
を発現する。またＭＩＰＫまたはＭＴＢＫと、Ｘ２００
０とから得られるものは、湿潤面に対し優れた接着性を
発現する。
【００３２】ケチミン化合物は、ケトンとポリアミンと
を無溶下、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン等の
溶媒存在下、加熱環流させ、脱離してくる水を共沸によ
り除きながら反応させることにより合成することができ
る。
を無溶下、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン等の
溶媒存在下、加熱環流させ、脱離してくる水を共沸によ
り除きながら反応させることにより合成することができ
る。
【００３３】本発明の組成物において、上記ケチミン化
合物の含有量は、［エポキシ基／ケチミン化合物中のイ
ミノ基］のモル比が０．５〜５であることが好ましく、
１〜３がより好ましい。この範囲であれば、本発明の組
成物の貯蔵安定性と深部硬化性を良好に維持したまま、
表面硬化性を向上させることができるからである。
合物の含有量は、［エポキシ基／ケチミン化合物中のイ
ミノ基］のモル比が０．５〜５であることが好ましく、
１〜３がより好ましい。この範囲であれば、本発明の組
成物の貯蔵安定性と深部硬化性を良好に維持したまま、
表面硬化性を向上させることができるからである。
【００３４】なお、本発明においては上記ケチミン化合
物に相当するアルデヒド化合物とアミンとから合成され
るアルジミンも便宜上本発明のケチミン化合物に含まれ
る。
物に相当するアルデヒド化合物とアミンとから合成され
るアルジミンも便宜上本発明のケチミン化合物に含まれ
る。
【００３５】アルジミンは、ポリアミンとアルデヒドが
反応して製造される化合物である。ポリアミンとして
は、上述のポリアミンと同様のものが例示される。アル
デヒドとしては、アセトアルデヒド、２−メチルブチル
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデ
ヒドなどの脂肪族アルデヒド；ベンズアルデヒド、トリ
メチルベンズアルデヒド、メトキシベンズアルデヒドな
どの芳香族アルデヒド等が挙げられる。
反応して製造される化合物である。ポリアミンとして
は、上述のポリアミンと同様のものが例示される。アル
デヒドとしては、アセトアルデヒド、２−メチルブチル
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデ
ヒドなどの脂肪族アルデヒド；ベンズアルデヒド、トリ
メチルベンズアルデヒド、メトキシベンズアルデヒドな
どの芳香族アルデヒド等が挙げられる。
【００３６】上述の本発明のケチミン化合物、あるいは
さらにアルジミンは、１種単独でも、２種以上を併用し
てもよい。これらの中でも、反応性が比較的高いことか
らケチミン化合物が好ましい。
さらにアルジミンは、１種単独でも、２種以上を併用し
てもよい。これらの中でも、反応性が比較的高いことか
らケチミン化合物が好ましい。
【００３７】本発明の組成物には、上記成分に加え、本
発明の目的を損なわない範囲で、硬化促進剤、シランカ
ップリング剤、充填剤、可塑剤、チクソトロピー付与
剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、難燃剤、接着付与剤、分散剤、溶剤等を配合しても
よい。
発明の目的を損なわない範囲で、硬化促進剤、シランカ
ップリング剤、充填剤、可塑剤、チクソトロピー付与
剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、難燃剤、接着付与剤、分散剤、溶剤等を配合しても
よい。
【００３８】本発明に用いることができる充填剤として
は、各種形状の有機または無機のものがあり、ヒューム
ドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融
シリカ；けいそう土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化バリウム、酸化マグネシウム；炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオリンク
レー、焼成クレー；あるいはカーボンブラック、あるい
はこれらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル処理物等が
挙げられる。
は、各種形状の有機または無機のものがあり、ヒューム
ドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融
シリカ；けいそう土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化バリウム、酸化マグネシウム；炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオリンク
レー、焼成クレー；あるいはカーボンブラック、あるい
はこれらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル処理物等が
挙げられる。
【００３９】本発明に用いることができる可塑剤として
は、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレ
ート（ＤＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソ
デシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタ
エリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチル
リシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリ
オクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステ
ル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル等が用
いられる。これらの可塑剤は、単独でも、２種以上を混
合して使用してもよい。
は、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレ
ート（ＤＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソ
デシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタ
エリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチル
リシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリ
オクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステ
ル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル等が用
いられる。これらの可塑剤は、単独でも、２種以上を混
合して使用してもよい。
【００４０】本発明に用いることが出来るチクソトロピ
ー授与剤としては、エアロジル（日本エアロジル（株）
製）、ディスパロン（楠本化成（株）製）を、また帯電
防止剤としては、、一般的に、第４級アンモニウム塩、
あるいはポリグリコールやエチレンオキサイド誘導体な
どの親水性化合物を挙げることができる。
ー授与剤としては、エアロジル（日本エアロジル（株）
製）、ディスパロン（楠本化成（株）製）を、また帯電
防止剤としては、、一般的に、第４級アンモニウム塩、
あるいはポリグリコールやエチレンオキサイド誘導体な
どの親水性化合物を挙げることができる。
【００４１】本発明に用いることが出来る顔料には、無
機顔料と有機顔料とがあり、無機顔料としては、二酸化
チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カ
ドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸
塩等を挙げることができる。本発明に用いることが出来
る有機顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料
等が挙げられる。
機顔料と有機顔料とがあり、無機顔料としては、二酸化
チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カ
ドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸
塩等を挙げることができる。本発明に用いることが出来
る有機顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料
等が挙げられる。
【００４２】本発明に用いることが出来る老化防止剤と
しては、ヒンダードフェノール系等の化合物が挙げられ
る。本発明に用いることが出来る酸化防止剤としては、
ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキ
シアニソール（ＢＨＡ）、等を挙げることができる。
しては、ヒンダードフェノール系等の化合物が挙げられ
る。本発明に用いることが出来る酸化防止剤としては、
ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキ
シアニソール（ＢＨＡ）、等を挙げることができる。
【００４３】本発明に用いることが出来る難燃剤として
は、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホ
スホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホス
フェート、ネンペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭
素化ポリエーテル等が挙げられる。本発明に用いること
が出来る接着付与剤としては、テレペン樹脂、フェノー
ル樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシ
レン樹脂等が挙げられる。
は、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホ
スホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホス
フェート、ネンペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭
素化ポリエーテル等が挙げられる。本発明に用いること
が出来る接着付与剤としては、テレペン樹脂、フェノー
ル樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシ
レン樹脂等が挙げられる。
【００４４】本発明の組成物の製造方法は、特に限定さ
れないが、例えば、上述のポリエポキシ化合物とオキサ
ゾリジン化合物、好ましくは更にケチミン化合物、必要
に応じてその他の添加剤を減圧下、あるいは窒素雰囲気
下に、混合ミキサー等の攪拌装置を用いて十分混練し、
均一に分散させて組成物とする方法が例示される。
れないが、例えば、上述のポリエポキシ化合物とオキサ
ゾリジン化合物、好ましくは更にケチミン化合物、必要
に応じてその他の添加剤を減圧下、あるいは窒素雰囲気
下に、混合ミキサー等の攪拌装置を用いて十分混練し、
均一に分散させて組成物とする方法が例示される。
【００４５】上記構成を採ることにより、本発明の硬化
性樹脂組成物は、貯蔵安定性が良好であり、表面硬化性
と深部硬化性に優れる。含有するオキサゾリジン化合物
の環員窒素に結合するＲ1 がメチル基またはエチル基で
ある本発明の組成物は、オキサゾリジン化合物の加水分
解反応が速いため、特に表面硬化性に優れる。含有する
オキサゾリジン化合物の環員炭素に結合するＲ2 が分岐
炭素または環員炭素である本発明の組成物は、特に貯蔵
安定性に優れる。ケチミン化合物を含有する本発明の組
成物は、さらに表面硬化性に優れる。ケチミン結合の近
くに嵩高い置換基を有するケチミン化合物を含有する本
発明の組成物は、特に、表面硬化性、貯蔵安定性に優れ
る。
性樹脂組成物は、貯蔵安定性が良好であり、表面硬化性
と深部硬化性に優れる。含有するオキサゾリジン化合物
の環員窒素に結合するＲ1 がメチル基またはエチル基で
ある本発明の組成物は、オキサゾリジン化合物の加水分
解反応が速いため、特に表面硬化性に優れる。含有する
オキサゾリジン化合物の環員炭素に結合するＲ2 が分岐
炭素または環員炭素である本発明の組成物は、特に貯蔵
安定性に優れる。ケチミン化合物を含有する本発明の組
成物は、さらに表面硬化性に優れる。ケチミン結合の近
くに嵩高い置換基を有するケチミン化合物を含有する本
発明の組成物は、特に、表面硬化性、貯蔵安定性に優れ
る。
【００４６】従って、本発明の組成物は、接着剤、シー
リング材、注入剤、塗料等に好適に使用することができ
る。なお、本発明に係る硬化性樹脂組成物は、一液型の
エポキシ樹脂組成物を対象としているが、組成物の使用
に際し、本発明の硬化性樹脂組成物を二液型のエポキシ
樹脂組成物として使用することも可能である。
リング材、注入剤、塗料等に好適に使用することができ
る。なお、本発明に係る硬化性樹脂組成物は、一液型の
エポキシ樹脂組成物を対象としているが、組成物の使用
に際し、本発明の硬化性樹脂組成物を二液型のエポキシ
樹脂組成物として使用することも可能である。
【００４７】
【実施例】（実施例１〜４、比較例１）下記第１表に記
載の化合物を下記第１表に記載の組成比（単位は重量
部）で配合して硬化性樹脂組成物を得た。得られた硬化
性樹脂組成物について、下記特性について、下記方法に
より測定した。結果を第１表に示す。なお、実施例１〜
４、比較例１で得られた硬化性樹脂組成物の深部硬化性
を評価するために、組成物を高さ１ｃｍのポリプロピレ
ン製のカップ型容器に上限すれすれまで入れ、温度２０
℃、相対湿度６０％の環境下で７日間放置後、硬化膜厚
を測定したところ、いずれの組成物も硬化膜厚が５ｍｍ
以上で、深部硬化性に優れていることがわかった。
載の化合物を下記第１表に記載の組成比（単位は重量
部）で配合して硬化性樹脂組成物を得た。得られた硬化
性樹脂組成物について、下記特性について、下記方法に
より測定した。結果を第１表に示す。なお、実施例１〜
４、比較例１で得られた硬化性樹脂組成物の深部硬化性
を評価するために、組成物を高さ１ｃｍのポリプロピレ
ン製のカップ型容器に上限すれすれまで入れ、温度２０
℃、相対湿度６０％の環境下で７日間放置後、硬化膜厚
を測定したところ、いずれの組成物も硬化膜厚が５ｍｍ
以上で、深部硬化性に優れていることがわかった。
【００４８】
【００４９】エポキシ樹脂：ＥＰ４１００Ｅ、旭電化工
業社製 オキサゾリジンＡ：前記式（２）で表される化合物 オキサゾリジンＢ：前記式（３）で表される化合物 オキサゾリジンＣ：前記式（４）で表される化合物 オキサゾリジンＤ：下記式（５）で表される化合物 ケチミン：下記式（６）で表される化合物
業社製 オキサゾリジンＡ：前記式（２）で表される化合物 オキサゾリジンＢ：前記式（３）で表される化合物 オキサゾリジンＣ：前記式（４）で表される化合物 オキサゾリジンＤ：下記式（５）で表される化合物 ケチミン：下記式（６）で表される化合物
【化６】
【００５０】＜表面硬化性試験＞実施例１〜３、比較例
１で得られた硬化性樹脂組成物を、高さ１ｃｍのポリプ
ロピレン製のカップ型容器に上限すれすれまで入れ、温
度２０℃、相対湿度６０％の環境下で放置した。放置し
ている間に塗膜表面のタックが無くなった時間を表面硬
化時間とし、測定結果を第１表に示した。
１で得られた硬化性樹脂組成物を、高さ１ｃｍのポリプ
ロピレン製のカップ型容器に上限すれすれまで入れ、温
度２０℃、相対湿度６０％の環境下で放置した。放置し
ている間に塗膜表面のタックが無くなった時間を表面硬
化時間とし、測定結果を第１表に示した。
【００５１】＜貯蔵安定性試験＞上記各湿気硬化性樹脂
組成物の貯蔵安定性を調べるため、実施例１、比較例１
で得られた硬化性樹脂組成物を密封容器中に入れ、７０
℃で１日間放置した。調製直後の組成物の粘度を１とし
た場合の１日後の増粘倍率を第１表に示した。
組成物の貯蔵安定性を調べるため、実施例１、比較例１
で得られた硬化性樹脂組成物を密封容器中に入れ、７０
℃で１日間放置した。調製直後の組成物の粘度を１とし
た場合の１日後の増粘倍率を第１表に示した。
【００５２】
【発明の効果】本発明の硬化性樹脂組成物によれば、所
定のオキサゾリジン化合物、さらに好ましくはケチミン
化合物を潜在性硬化剤として含有しているため、表面硬
化性および深部硬化性に優れ、貯蔵安定性が良好であ
る。従って、本発明の硬化性樹脂組成物は、接着剤、シ
ーラント、注入剤、塗料等に好適に使用することができ
る。
定のオキサゾリジン化合物、さらに好ましくはケチミン
化合物を潜在性硬化剤として含有しているため、表面硬
化性および深部硬化性に優れ、貯蔵安定性が良好であ
る。従って、本発明の硬化性樹脂組成物は、接着剤、シ
ーラント、注入剤、塗料等に好適に使用することができ
る。
Claims (5)
- 【請求項１】分子内にエポキシ基を２個以上有するポリ
エポキシ化合物と、下記式（１）で表されるオキサゾリ
ジン化合物とを含有することを特徴とする硬化性樹脂組
成物。 【化１】 Ｒ1 ：炭素数１〜６の炭化水素基 Ｒ2 ，Ｒ3 ：それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜
１５の１価の炭化水素基、もしくはＲ2 とＲ3 が環状に
結合して形成される脂環あるいは芳香環 - 【請求項２】前記Ｒ1 が、メチル基またはエチル基であ
ることを特徴とする請求項１に記載の硬化性樹脂組成
物。 - 【請求項３】前記Ｒ2 の１位の炭素が分岐炭素または環
員炭素である請求項１または２に記載の湿気硬化性樹脂
組成物。 - 【請求項４】さらに、ケチミン化合物を含有する請求項
１〜３のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。 - 【請求項５】前記ケチミン化合物のケチミン結合の炭素
原子および／または窒素原子のα位が、第３級炭素もし
くは第４級炭素である請求項４に記載の硬化性樹脂組成
物。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP2000375759A JP4373603B2 (ja) | 2000-12-11 | 2000-12-11 | 硬化性樹脂組成物 |
| DE10101305A DE10101305A1 (de) | 2000-01-12 | 2001-01-12 | Latenthärter und feuchtigkeitshärtende Epoxyharzmasse |
| US09/758,236 US20010041782A1 (en) | 2000-01-12 | 2001-01-12 | Novel latent curing agent and moisture-curable epoxy resin composition |
| US10/226,150 US6794479B2 (en) | 2000-01-12 | 2002-08-23 | Composition of polyepoxide and oxazolidine latent curing agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2000375759A JP4373603B2 (ja) | 2000-12-11 | 2000-12-11 | 硬化性樹脂組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP4373603B2 JP4373603B2 (ja) | 2009-11-25 |
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|---|---|---|---|
| JP2000375759A Expired - Fee Related JP4373603B2 (ja) | 2000-01-12 | 2000-12-11 | 硬化性樹脂組成物 |
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| JP (1) | JP4373603B2 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08157563A (ja) * | 1994-12-08 | 1996-06-18 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物 |
| JPH09328668A (ja) * | 1996-06-10 | 1997-12-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 室温硬化型樹脂組成物、室温硬化型接着剤、反応性ホットメルト型接着剤及び室温硬化型粘着剤 |
| JPH11293929A (ja) * | 1998-04-13 | 1999-10-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | コンクリート構造物の注入補修工法 |
| JPH11323093A (ja) * | 1998-05-14 | 1999-11-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 一液室温硬化型エポキシ樹脂組成物 |
| JP2000169673A (ja) * | 1998-12-11 | 2000-06-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 一液型エポキシ樹脂組成物および一液型防食塗料組成物 |
-
2000
- 2000-12-11 JP JP2000375759A patent/JP4373603B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
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|---|---|---|---|---|
| JPH08157563A (ja) * | 1994-12-08 | 1996-06-18 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物 |
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