JP2002121524A - Hot-melt adhesive composition - Google Patents

Hot-melt adhesive composition

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JP2002121524A
JP2002121524A JP2000318102A JP2000318102A JP2002121524A JP 2002121524 A JP2002121524 A JP 2002121524A JP 2000318102 A JP2000318102 A JP 2000318102A JP 2000318102 A JP2000318102 A JP 2000318102A JP 2002121524 A JP2002121524 A JP 2002121524A
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Japan
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room temperature
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melt adhesive
hot
adhesive composition
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JP2000318102A
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Japanese (ja)
Inventor
Junichi Honda
淳一 本多
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hot-melt adhesive which has high creep resistance and can adhere to a plurality of materials and can cope with a plurality of coating methods. SOLUTION: A hot-melt adhesive composition comprises a thermoplastic block copolymer having structures of (a) (A1-B1)n1M (n1 is a natural number of >=2; and M is a residue or residual group of a polyfunctional compound to which n1 polymer chains have been bonded) (a coupling agent), (b) A2-(B2-A3)n2 (wherein n2 is a natural number), (c) (B3-A4)n3 (wherein n3 is a natural number of >=2), (d) B4-(A5-B5)n4 (wherein n4 is a natural number), and (e) A6-B6 [provided that A1, A2, A3, A4, A5, and A6 are each a vinyl aromatic hydrocarbon polymer block having a glass transition point (Tg) of >=room temperature; and B1, B2, B3, B4, B5, and B6 are each a butadiene polymer block], a hydrogenated terpene resin which is solid at room temperature, a 5C based hydrogenated resin which is liquid at room temperature, and a plastifying oil.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はホットメルト接着剤
に関する、詳しくは、オレフィンシートのみならずパル
プ、パルプ繊維の圧縮体、紙製品等のセルロース繊維製
品の接着に好適な、あるいは紙おむつ、生理用ナプキン
等の使い捨て物品や紙器包装等に使用されることを特徴
とする接着剤組成物。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hot-melt adhesive, and more particularly to a hot-melt adhesive suitable for bonding not only olefin sheets but also pulp, pulp fiber compacts, cellulose products such as paper products, or disposable diapers and sanitary products. An adhesive composition which is used for disposable articles such as napkins, paper packaging, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、当分野では熱可塑性ブロックポリ
マーを主成分としたゴム系ホットメルト接着剤(特開平
4−351689号公報)や合成オレフィン(例えばエ
チレン−プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等)を主成分としたオレフィン系ホット
メルト接着剤が多く使用されてきた。なかでも、ゴム系
ホットメルト接着剤は、ポリオレフィン系材料に対して
優れた接着性を有することや、粘着力、凝集力、耐クリ
ープ性が高いため、衛生材料用部材として用いられるポ
リエチレンフィルムやポリプロピレン不織布の接着剤と
して使用されている。特に紙おむつや生理用ナプキンの
中でギャザーと呼ばれる漏れ防止の部位には、伸縮性を
有する弾性体が素材に使用され、この部位の接着には高
耐クリープ性が要求されるため、この部位の接着にはゴ
ム系ホットメルト接着剤を使用する場合が多い。
2. Description of the Related Art Conventionally, rubber-based hot melt adhesives containing a thermoplastic block polymer as a main component (JP-A-4-351689) and synthetic olefins (for example, ethylene-propylene-butene copolymer, ethylene- Olefin-based hot melt adhesives whose main component is vinyl acetate copolymer) have been widely used. Above all, rubber-based hot melt adhesives have excellent adhesiveness to polyolefin-based materials, and have high adhesion, cohesion, and creep resistance. Used as an adhesive for nonwoven fabrics. In particular, in the diaper or sanitary napkin, at the leak-prevention site called gather, an elastic body with elasticity is used as the material, and since high creep resistance is required for adhesion at this site, A rubber-based hot melt adhesive is often used for bonding.

【0003】しかしながら、近年、ホットメルト接着剤
の塗工方式は多様化してきており、上述したギャザーの
部位にもスパイラルスプレー、カーテンスプレー、スリ
ットコーティング、コントロールシームスプレー等様々
な塗布方式が採用され、また弾性体素材にもポリウレタ
ンの弾性糸や天然ゴムといった素材の異なるものが用い
られており、使用する弾性体の素材や塗工方式によって
異なるホットメルト接着剤を設計する必要があるのが現
状である。最近は上記の如く、弾性体の素材の種類や塗
工方法に応じて設計された接着剤を使用することが多い
ので、使用するホットメルト接着剤の種類が多く、その
分溶融タンクも増やす必要があり、在庫管理も煩雑にな
るという問題があった。更に、紙おむつや生理用ナプキ
ンの素材についても様々な素材が試みられており、又ホ
ットメルト接着剤の塗工方法も改良が試みられている。
ところが、素材や塗工方法を変更するに従ってそのまま
以前使用していたホットメルト接着剤が使用できないこ
とが多く、実際には新たに接着剤の選定をし直さなけれ
ばならないという問題がある。
However, in recent years, the application method of hot melt adhesives has been diversified, and various application methods such as spiral spray, curtain spray, slit coating, and control seam spray have been adopted for the gathers described above. In addition, different materials such as polyurethane elastic yarn and natural rubber are also used for the elastic material, and it is necessary to design different hot melt adhesives depending on the elastic material used and the coating method. is there. Recently, as described above, adhesives designed according to the type of elastic material and coating method are often used, so there are many types of hot melt adhesives to be used, and it is necessary to increase the number of melting tanks accordingly There is a problem that inventory management becomes complicated. Further, various materials have been tried for disposable diapers and sanitary napkins, and methods for applying a hot-melt adhesive have also been improved.
However, as the material and the coating method are changed, the hot-melt adhesive that has been used before can often not be used, and there is a problem that the adhesive must be newly selected in practice.

【0004】よって、1種類のホットメルト接着剤でこ
のようなギャザー部の複数の素材、特にポリウレタンの
弾性糸と天然ゴムといった素材の異なる弾性体、スパイ
ラルスプレー、カーテンスプレー、スリットコーティン
グ、、コントロールシームスプレーといった異なる塗工
方式に対応できるホットメルト接着剤が強く要望されて
いる。
Accordingly, a single type of hot melt adhesive is used to form a plurality of materials for such gathers, in particular, elastic materials of different materials such as polyurethane elastic yarn and natural rubber, spiral spray, curtain spray, slit coating, control seam. There is a strong demand for hot melt adhesives that can support different coating methods such as spraying.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、複数の素材
の接着が可能で、複数の塗布方式への対応が可能である
ホットメルト接着剤の提供を目的とする。更に、高耐ク
リープ性を有するホットメルト接着剤組成物の提供を目
的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a hot-melt adhesive which can bond a plurality of materials and can cope with a plurality of coating methods. Another object of the present invention is to provide a hot melt adhesive composition having high creep resistance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記問題を解決するため
に鋭意検討した結果、下記の構成からなる接着剤組成物
が効果的であることを見いだした。下記に示した特定構
造の熱可塑性ブロック共重合体、室温で固体の水添テル
ペン樹脂、室温で液状のC5系水添樹脂、可塑化オイル
を含有するホットメルト接着剤組成物である。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, it has been found that an adhesive composition having the following constitution is effective. Thermoplastic block copolymer of the specific structure shown below, at room temperature solid hydrogenated terpene resin, liquid at room temperature C 5 based hydrogenated resin, a hot melt adhesive composition comprising a plasticizing oil.

【0007】上記熱可塑性ブロック共重合体は、下式
a)〜e)から選ばれた1種又は2種以上からなる熱可塑
性ブロック共重合体である。 a)(A1−B1)n1M(n1は2以上の自然数、Mはn
1個の重合鎖が結合している多官能性化合物残査あるい
は残基(カップリング剤)) b)A2−(B2−A3)n2(n2は自然数) c)(B3−A4)n3(n3は2以上の自然数) d)B4−(A5−B5)n4(n4は自然数) e)A6−B6 (但し、A1、A2、A3、A4、A5、A6は室温以
上のガラス転移点(Tg)を有するビニル芳香族炭化水
素重合体ブロック、B1、B2、B3、B4、B5、B
6はブタジエン重合体ブロックであり、A1〜A6、B
1〜B6は、同じ分子量であっても良いし又、異なる分
子量であっても良い。)
The above-mentioned thermoplastic block copolymer is a thermoplastic block copolymer comprising one or more selected from the following formulas a) to e). a) (A1-B1) n1 M (n1 is a natural number of 2 or more, M is n
B) A2- (B2-A3) n2 (n2 is a natural number) c) (B3-A4) n3 (n3 D) B4- (A5-B5) n4 (n4 is a natural number) e) A6-B6 (however, A1, A2, A3, A4, A5, and A6 are glass transition points (Tg) above room temperature) B1, B2, B3, B4, B5, B
6 is a butadiene polymer block, A1 to A6, B
1 to B6 may have the same molecular weight or different molecular weights. )

【0008】上記熱可塑性ブロック共重合体中のビニル
芳香族炭化水素の含有量は15〜45重量%が好まし
い。ビニル芳香族炭化水素の含有量が15%より小さい
と、凝集力が低すぎて、耐クリープ性が低下し、45重
量%を越えると初期粘着性が不十分となるからである。
The content of the vinyl aromatic hydrocarbon in the thermoplastic block copolymer is preferably from 15 to 45% by weight. If the content of the vinyl aromatic hydrocarbon is less than 15%, the cohesive strength is too low, and the creep resistance is reduced. If the content exceeds 45% by weight, the initial tackiness is insufficient.

【0009】上記ビニル芳香族炭化水素モノマーとして
は、スチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、p−tert−ブチルスチレン、1,3−ジメチル
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビ
ニルアントラセン等が挙げられるが、特に一般的なもの
としてはスチレンが挙げられる。これらは1種もしくは
2種類以上を混合して使用しても良い。
The above-mentioned vinyl aromatic hydrocarbon monomers include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene, α-methylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene and the like. And styrene is particularly common. These may be used alone or in combination of two or more.

【0010】上記室温で固体の水添テルペン樹脂とは、
化学式(C58)n(nは自然数)で示されるテルペン
類を単独又は共重合したもの、これらテルペン類と芳香
族モノマーとを共重合したもの、あるいは前記のいずれ
かに水素添加したものである。 室温で固体の水添テル
ペン樹脂の軟化温度としては85〜125℃が好ましく
より好ましくは90〜120℃である。軟化温度が90
℃未満の場合接着剤の凝集力が低下しやすく、120℃
を超えると接着剤が堅くもろくなりやすいからである。
The hydrogenated terpene resin which is solid at room temperature is:
Chemical formula (C 5 H 8) n ( n is a natural number) obtained by homo- or copolymer terpenes represented by those obtained by copolymerizing with these terpenes and aromatic monomers, or those obtained by hydrogenating any foregoing It is. The softening temperature of the hydrogenated terpene resin that is solid at room temperature is preferably from 85 to 125 ° C, more preferably from 90 to 120 ° C. Softening temperature 90
If the temperature is lower than 120 ° C., the cohesive force of the adhesive tends to decrease, and
This is because if it exceeds 300 g, the adhesive tends to become hard and brittle.

【0011】室温で液状のC5系水添樹脂としては、ナ
フサを分解して得られたC5留分を重合した後に水添し
て得られる室温で液状の樹脂であり、その数平均分子量
は100〜500が好ましい。数平均分子量が100未
満の場合は室温でのタックが大きくなりすぎ、500を
越えると被着体へのぬれ性が低下する。
The room temperature liquid C 5 hydrogenated resin is a room temperature liquid resin obtained by polymerizing and hydrogenating a C 5 fraction obtained by decomposing naphtha, and having a number average molecular weight. Is preferably 100 to 500. When the number average molecular weight is less than 100, the tack at room temperature becomes too large, and when it exceeds 500, the wettability to the adherend decreases.

【0012】上記可塑化オイルとしてはパラフィン系、
ナフテン系、アロマ系とが挙げられ、これらの内1種又
は2種以上が併用して用いられて良いが、凝集力、熱安
定性、臭気等の点を考慮して、本発明に使用される可塑
化オイルとしては、アロマ成分が5重量%以下かつナフ
テン成分が30重量%以上のものがより好ましい。アロ
マ含有量が5重量%を越えると、臭気や著しい凝集力低
下による接着力の低下が起こる。また、ナフテン成分が
30重量%未満の場合は、熱可塑性ブロック共重合体と
の相溶性が著しく低下しブリードアウトなどの問題が顕
著になる。さらにナフテン成分、アロマ成分以外の成分
としてパラフィン成分が含まれているものが好ましい。
The plasticizing oil is a paraffinic oil,
Naphthene-based and aroma-based are listed, and one or more of these may be used in combination. However, they are used in the present invention in consideration of cohesion, heat stability, odor and the like. More preferably, the plasticizing oil has an aroma component of 5% by weight or less and a naphthene component of 30% by weight or more. When the aroma content exceeds 5% by weight, the adhesive strength is reduced due to the odor and the remarkable decrease in cohesive strength. When the naphthene component is less than 30% by weight, the compatibility with the thermoplastic block copolymer is remarkably reduced, and problems such as bleed out become remarkable. Further, those containing a paraffin component as a component other than the naphthene component and the aroma component are preferable.

【0013】上記ホットメルト接着剤組成物を構成する
各成分の配合割合としては、熱可塑性ブロック共重合体
100重量部に対して、室温で固体の水添テルペン樹脂
50〜400重量部、室温で液状のC5系水添樹脂10
〜200重量部、可塑化オイル10〜200重量部であ
る。より好ましくは室温で固体の水添テルペン樹脂70
〜350重量部、室温で液状のC5系水添樹脂20〜1
80重量部、可塑化オイル20〜180重量部である。
水添テルペン樹脂の配合量が上記より少ない場合には、
接着剤自身の硬度が不足し、多い場合は、接着剤組成物
が脆くなるために好ましくない。この種の用途に用いる
ホットメルト接着剤の場合、適度な溶融粘度の範囲と硬
度、凝集力などが重要になるが、上記範囲内において十
分な特性を得ることが可能になる。また室温で液状のC
5系水添樹脂が上記より少ない場合には室温での粘着力
が不足し、多い場合には接着剤の凝集力の低下、滲みだ
しの発生が起こりやすくなる。可塑化オイルが上記配合
量より少ない場合は、接着剤組成物の溶融粘度が高くな
りすぎるため精密な塗工が行えなくなるほか、被着材に
対する塗れ性や食い込みが不足し十分な接着力が得られ
ない可能性が高くなる。逆に、多い場合は、ホットメル
ト接着剤の凝集力が著しく低下するために好ましくな
い。
The mixing ratio of each component constituting the hot melt adhesive composition is 50 to 400 parts by weight of a hydrogenated terpene resin which is solid at room temperature and 100 parts by weight of a thermoplastic block copolymer. C 5 based hydrogenated liquid resin 10
To 200 parts by weight, and 10 to 200 parts by weight of a plasticizing oil. More preferably, hydrogenated terpene resin 70 which is solid at room temperature
350 parts by weight, C 5 based hydrogenated resin liquid at room temperature 20 to 1
80 parts by weight and 20 to 180 parts by weight of plasticizing oil.
If the amount of the hydrogenated terpene resin is less than the above,
If the hardness of the adhesive itself is insufficient or too high, the adhesive composition becomes brittle, which is not preferable. In the case of a hot-melt adhesive used for this type of application, an appropriate range of melt viscosity, hardness, cohesive strength, and the like are important, but sufficient properties can be obtained within the above ranges. C at room temperature
When the amount of the pentahydrogenated resin is less than the above, the adhesive strength at room temperature is insufficient. If the amount of the plasticizing oil is less than the above-mentioned amount, the melt viscosity of the adhesive composition becomes too high, so that precise coating cannot be performed. Is more likely not to be available. Conversely, a large amount is not preferable because the cohesive force of the hot melt adhesive is significantly reduced.

【0014】又、上記ホットメルト接着剤組成物には、
適宜、フェノール系やリン系、硫黄系等の各種熱安定
剤、老化防止剤、紫外線吸収剤などを加えても良い。
Further, the hot melt adhesive composition includes
As appropriate, various heat stabilizers such as phenol-based, phosphorus-based, and sulfur-based, an antioxidant, and an ultraviolet absorber may be added.

【0015】本発明の組成物の製造方法としては、上記
成分を容器内で加熱下に攪拌、混合するだけでも良い
し、樹脂組成物の混合に通常用いられる、ロール、バン
バリーミキサー、ニーダー、押し出し機などを用いるこ
ともできる。
As a method for producing the composition of the present invention, the above-mentioned components may be simply stirred and mixed in a container while heating, or may be a roll, a Banbury mixer, a kneader, or an extruder usually used for mixing a resin composition. A machine can also be used.

【0016】[0016]

〔接着力〕(Adhesive strength)

(試料作成)紙おむつに主として使用されているポリエ
チレンフィルムに、塗布温度140℃、塗布量0.05
g/mでビード状に塗布し不織布を接着して試料を作成
した。 (評価)接着した試験片を20℃の雰囲気下で24時間
放置した後、取り出して手で被着体を引き剥がし下記の
基準で接着性を評価した。 ○…材料破断 △…部分的に材料破断 ×…界面剥離、または接着剤の凝集破壊
(Sample preparation) A coating temperature of 140 ° C and a coating amount of 0.05 were applied to a polyethylene film mainly used for disposable diapers.
A sample was prepared by applying a bead at g / m and bonding the nonwoven fabric. (Evaluation) After the bonded test piece was left in an atmosphere of 20 ° C. for 24 hours, the test piece was taken out, the adherend was peeled off by hand, and the adhesion was evaluated according to the following criteria. ○: Material fracture △: Partial material fracture ×: Interfacial peeling or cohesive failure of adhesive

【0017】〔弾性体保持力I〕 (試料作成)紙おむつに主として使用されているポリエ
チレンフィルムに、下記条件で接着剤を塗布し、天然ゴ
ム糸を2倍に延伸して接着し、次に不織布を接着して試
料を得た。 1)スパイラルスプレー(ノードソン株社製) 塗布温度:140℃、塗布量15g/m2 、スパイラル
径:20mm 2)カーテンスプレー(株サンツール社製) 塗布温度:140℃、塗布量:7g/m2 3)スリットコーティング(株サンツール社製) 塗布温度:140℃、塗布量:0.05g/m 4)コントロールシームスプレー(ノードソン株社製) 塗布温度:140℃、塗布量:0.05g/m
[Elastic Body Holding Force I] (Preparation of Sample) An adhesive is applied to a polyethylene film mainly used for a disposable diaper under the following conditions, and a natural rubber thread is stretched twice and adhered. Were adhered to obtain a sample. 1) Spiral spray (manufactured by Nordson) Coating temperature: 140 ° C., coating amount 15 g / m 2 , spiral diameter: 20 mm 2) Curtain spray (manufactured by Sun Tool Co.) Application temperature: 140 ° C., coating amount: 7 g / m 2 3) Slit coating (manufactured by Suntool Co., Ltd.) Coating temperature: 140 ° C., coating amount: 0.05 g / m 4) Control seam spray (manufactured by Nordson) Coating temperature: 140 ° C., coating amount: 0.05 g / m m

【0018】(評価)塗工後1日放置した後、20℃の
雰囲気下で、作成した塗工サンプルをピンと張った状態
で両端を固定し、天然ゴムの長さが20cmとなるとこ
ろに油性ペンで印を付けて、この印のところで天然ゴム
をカットし、1時間放置後の天然ゴムの縮んだ長さを測
定した。測定した値について以下の式より保持率を算出
し、下記の評価基準で判定した。 ○…保持率:70%〜100% △…保持率:50%〜70% ×…保持率:0%〜50%
(Evaluation) After the coating was left for one day, the coated sample was fixed at both ends in an atmosphere of 20 ° C. in a taut state, and oily oil was applied to a place where the length of the natural rubber became 20 cm. A mark was made with a pen, the natural rubber was cut at the mark, and the contracted length of the natural rubber after standing for 1 hour was measured. The retention was calculated from the following formula based on the measured value, and determined based on the following evaluation criteria. …: Retention rate: 70% to 100% △: Retention rate: 50% to 70% ×: Retention rate: 0% to 50%

【0019】〔弾性体保持力 II〕弾性体保持力Iの天
然ゴム糸をポリウレタン糸ゴムに変えた以外は、弾性体
保持力Iと同様に行った。結果を表1にしめす。
[Elastic Body Holding Force II] The elastic body holding force I was the same as the elastic body holding force I except that the natural rubber thread having the elastic body holding force I was changed to polyurethane thread rubber. The results are shown in Table 1.

【0020】[0020]

【表1】 [Table 1]

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明のホットメルト接着剤組成物は、
上記特定構造を有する熱可塑性ブロック共重合体、室温
で固体の水添テルペン樹脂、室温で液状のC5系水添樹
脂、可塑化オイルを含有してなるので、ポリウレタンの
弾性糸や天然ゴムといった素材の異なる弾性体に対し手
も良好な接着性を示し、スパイラルスプレー、カーテン
スプレー、スリットコーティング、、コントロールシー
ムスプレーといった異なる塗工方式でも塗工可能で、し
かも高耐クリープ性を有している。
The hot-melt adhesive composition of the present invention comprises:
Since it contains a thermoplastic block copolymer having the above specific structure, a hydrogenated terpene resin which is solid at room temperature, a C5-based hydrogenated resin which is liquid at room temperature, and a plasticizing oil, materials such as polyurethane elastic yarn and natural rubber It shows good adhesion to hands with different elastic materials, and can be applied by different coating methods such as spiral spray, curtain spray, slit coating, and control seam spray, and has high creep resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の式(a)〜(e)から選ばれた1
種又は2種以上の熱可塑性ブロック共重合体、室温で固
体の水添テルペン樹脂、室温で液状のC5系水添樹脂、
可塑化オイルを含有することを特徴とするホットメルト
接着剤組成物。 a)(A1−B1)n1M(n1は2以上の自然数、Mは
n1個の重合鎖が結合している多官能性化合物残査あるい
は残基 b)A2−(B2−A3)n2(n2は自然数) c)(B3−A4)n3(n3は2以上の自然数) d)B4−(A5−B5)n4(n4は自然数) e)A6−B6 (但し、A1、A2、A3、A4、A5、A6は室温以
上のガラス転移点(Tg)を有するビニル芳香族炭化水
素重合体ブロック、B1、B2、B3、B4、B5、B
6はブタジエン重合体ブロックである。)
1. A method selected from the following formulas (a) to (e):
Species or two or more thermoplastic block copolymer, at room temperature solid hydrogenated terpene resin, room temperature C 5 based hydrogenated liquid resin,
A hot melt adhesive composition comprising a plasticizing oil. a) (A1-B1) n1M (n1 is a natural number of 2 or more, M is
b) A2- (B2-A3) n2 (n2 is a natural number) c) (B3-A4) n3 (n3 is a natural number of 2 or more) d) B4- (A5-B5) n4 (n4 is a natural number) e) A6-B6 (where A1, A2, A3, A4, A5, and A6 are vinyl aromatic carbons having a glass transition point (Tg) of room temperature or higher. Hydrogen polymer block, B1, B2, B3, B4, B5, B
6 is a butadiene polymer block. )
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100945821B1 (en) * 2002-05-31 2010-03-05 렝고 가부시끼가이샤 Isothiocyanate-containing composition

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KR100945821B1 (en) * 2002-05-31 2010-03-05 렝고 가부시끼가이샤 Isothiocyanate-containing composition

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