JP2002117976A - Color changing filter substrate and organic multi-color luminescent element - Google Patents

Color changing filter substrate and organic multi-color luminescent element

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JP2002117976A
JP2002117976A JP2000311290A JP2000311290A JP2002117976A JP 2002117976 A JP2002117976 A JP 2002117976A JP 2000311290 A JP2000311290 A JP 2000311290A JP 2000311290 A JP2000311290 A JP 2000311290A JP 2002117976 A JP2002117976 A JP 2002117976A
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Goji Kawaguchi
Yukinori Kawamura
Yotaro Shiraishi
剛司 川口
幸則 河村
洋太郎 白石
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Fuji Electric Co Ltd
富士電機株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color conversion filter substrate suppressing the occurrence of moisture causing the characteristic deterioration in an organic multi- color luminescent element and provide the organic multi-color luminescent element maintaining a stable luminescence characteristic over a long period. SOLUTION: The steam permeability of a gas barrier layer 5 covering color conversion filter layers 2-4 formed on a transparent support substrate 1 in a color conversion filter substrate is set to 1.0 g/m2.24 h or below. The film thickness tPL of the gas barrier layer on the color conversion filter layers is set to the range shown by expression 0<tPL<0.1W, wherein, W indicates the minimum width of the pixel.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高精細で、耐環境性および生産性に優れた多色表示を可能とする色変換フィルタ基板および該フィルタ基板を具備する有機多色発光表示素子に関する。 The present invention relates to the high definition, an organic multi-color light-emitting display device having a color conversion filter substrate and the filter substrate to allow good multicolor display environmental resistance and productivity. 詳しくは、イメージセンサ、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ、テレビ、ファクシミリ、オーディオ、ビデオ、カーナビゲーション、 For more information, image sensor, a personal computer, word processor, television, facsimile, audio, video, car navigation,
電機卓上計算機、電話機、携帯端末機ならびに産業用の計器類等の電子・電気機器の表示部に用いる色変換フィルタ基板および該フィルタ基板を具備する有機多色発光表示素子に関する。 Electric desk calculator, telephone, an organic multi-color light-emitting display device having a color conversion filter substrate and the filter substrate used in the display portion of the electronic and electrical equipment such as instruments for mobile terminals as well as industry.

【0002】 [0002]

【従来の技術】近年、情報技術の多様化が進んでおり、 In recent years, we are progressing diversification of information technology,
該分野における素子の中でも、固体撮像素子をはじめとする表示デバイスについては、「美・軽・薄・優」が求められ、さらに、低消費電力・高速応答へ向けて活発な開発が進められている。 Among the elements in the field, for display devices including a solid-state imaging device, "beauty-lighter, thinner, excellent" is desired, Additionally, active development is advanced toward the low power consumption and fast response there. 特に、高精細なフルカラ-表示デバイスにおける開発が広くなされている。 In particular, high-definition full color - have been widely developed in the display device.

【0003】1980年の後半に、Tangらによって、有機分子薄膜を積層した構造を有する有機エレクトロルミネセンス(以下有機ELという)が印加電圧10 [0003] in the second half of 1980, by Tang et al., An organic electroluminescent (hereinafter referred to as organic EL) is applied voltage having a stacked structure of an organic molecule thin film 10
Vにおいて1000cd/m 2以上の高輝度が得られるとの報告(Appl.Phys.Lett., 51, Reported that 1000 cd / m 2 or more high brightness is obtained in V (Appl.Phys.Lett., 51,
913 (1987))がなされた。 913 (1987)) have been made. この積層型有機E The laminate-type organic E
L素子は、液晶表示素子等に比べて、視野角依存性、高速応答性などの特性に優れており、前記Tangらの報告をきっかけとして、その後、有機EL素子は実用化に向けての研究が活発に行われている。 L element, as compared to the liquid crystal display element or the like, the viewing angle dependence is excellent in properties such as high-speed response, as a trigger the Tang et al reported, then the study of the organic EL device for practical use It has been actively carried out. また、有機高分子材料を用いた同様の素子も活発に開発が進められている。 Also actively being developed a similar device using an organic polymer material.

【0004】有機EL素子は、低電圧で高い電流密度が実現できるため、無機EL素子やLEDに比べて高い発光輝度と発光効率が期待できる。 [0004] The organic EL element, since the high current density at low voltage can be realized, high luminance and luminous efficiency compared with inorganic EL element or an LED can be expected.

【0005】有機EL表示素子としての特徴は、(i) [0005] wherein as the organic EL display device, (i)
高輝度と高コントラスト、(ii)低電圧駆動と高い発光効率、(iii)高解像度、(iv)高視野性、(v)応答速度が速い、(vi)微細化とカラー化が可能、(vii) High brightness and high contrast, (ii) a low voltage drive and high luminous efficiency, (iii) high resolution, (iv) high viewing properties, (v) high response speed, (vi) can be miniaturized and colorization, ( vii)
軽さと薄さ、等である。 Lightness and thinness, and the like. 以上の点から、有機EL素子の「美・軽・薄・優」なフラットパネルディスプレイへの応用が期待されている。 In view of the above, the application of the "beauty and light, thin, excellent" flat panel display of the organic EL elements are expected.

【0006】すでにパイオニア株式会社によって車搭載用の緑色モノクロ有機ELディスプレイが1997年の11月より製品化されており、今後は、多様化する社会のニーズに答えるべく、長期安定性、高速応答性、多色表示、高精細なフルカラー表示が可能な有機ELディスプレイの実用化が急がれている。 [0006] already been commercialized than green monochrome organic EL display for a car equipped with November of 1997 by Pioneer Corporation, in the future, in order to meet the needs of society to be diversified, long-term stability, high-speed response , multicolor display, the practical use of organic EL display capable of high-definition full-color display has been accelerated.

【0007】有機ELディスプレイのマルチカラーまたはフルカラー化の方法としては、赤、青、の三原色の発光体をマトリックス状に分離配置し、それぞれ発光させる方法(特開昭57−167487号公報、特開昭58 [0007] As a method for multi-color or full-color organic EL display, red, blue, of the emitters of the three primary colors separated arranged in a matrix form, a method for respectively emitting light (JP 57-167487, JP Akira 58
−147989号公報、特開平3−214593号公報など)がある。 -147989 and JP-like Hei 3-214593 JP) there is. 有機発光素子を用いてカラー化する場合、RGB用の3種の発光材料をマトリクス状に高精細で配置しなくてはならないため、技術的に困難で、安価に製造することができない。 If color by using an organic light emitting device, since the three light-emitting materials for RGB must be arranged in a matrix in a high-definition, technically difficult, can not be manufactured at low cost. また、3種の発光材料の寿命が異なるために、時間とともに色度がずれてしまうなどの欠点を有している。 Further, in order to life of the three luminescent materials are different, have the disadvantage of such chromaticity is deviated with time.

【0008】また、白色で発光するバックライトにカラーフィルタを用い、三原色を透過させる方法(特開平1 Further, using the color filter to the backlight that emits white, a method for transmitting three primary colors (JP-1
−315988号公報、特開平2−273496号公報、特開平3−194895号公報等)が知られているが、高輝度のRGBを得るために必要な長寿命、高輝度の白色の有機発光素子が未だ得られていない。 -315988, JP-A No. 2-273496, JP-but No. Hei 3-194895 Publication) are known, long life required in order to obtain a RGB high brightness, high luminance of the white organic light emitting device but not yet been obtained.

【0009】発光体の発光を、平面的に分離配置した蛍光体に吸収させ、それぞれの蛍光体から多色の蛍光を発光させる方法(特開平3−152897号公報等)も知られている。 [0009] The light emission of the light emitters, planarly absorbed onto separate arrangement the phosphor, a method for emitting a polychromatic fluorescence from each of the phosphor (Japanese Patent Laid-Open 3-152897 Patent Publication) are also known. ここで、蛍光体を用いて、ある発光体から多色の蛍光を発光させる方法については、CRT、プラズマディスプレイ等にも応用されている。 Here, by using a phosphor, learn how to emit multicolor fluorescence from one light emitter, CRT, it has also been applied to a plasma display or the like.

【0010】また、近年では、有機発光素子の発光域の光を吸収し、可視光域の蛍光を発光する蛍光材料をフィルタに用いる色変換方式と呼ばれる方式が、提案されている(特開平3−152897号公報、特開平5−25 [0010] In recent years, absorb light in the light emission region of the organic light emitting element, a method called a color conversion method using a fluorescent material emitting fluorescence in a visible light region to filter, it has been proposed (JP-A-3 -152897, JP-A No. 5-25
8860号公報等)。 8860 JP, etc.). この方式では、有機発光素子の発光色は白色に限定されないため、より輝度の高い有機発光素子を光源に適用でき、青色発光の有機発光素子を用いた色変換方式(特開平3−152897号公報、特開平8−286033号公報、特開平9−208944) In this method, since the light emission color of the organic light emitting element is not limited to white, high organic light-emitting element more luminance can be applied to a light source, a color conversion method using an organic light emitting element of blue emission (JP-A-3-152897 JP , JP-A 8-286033, JP-A No. 9-208944)
では、青色光を緑色光や赤色光に波長変換している。 In, and wavelength conversion of blue light to green light or red light. 波長変換作用を有する蛍光色素を含む蛍光変換膜を高精細にパターニングすれば、発光体の近紫外光ないし可視光のような弱いエネルギー線を用いても、フルカラーの発光型ディスプレイが構築できる。 It is patterned fluorescent conversion film with high definition containing a fluorescent dye having a wavelength conversion function, even with weak energy ray such as near-ultraviolet light or visible light emitters, light emitting display of full color can be constructed.

【0011】色変換フィルタのパターニングの方法としては、(i)無機蛍光体の場合と同様に、蛍光色素を液状のレジスト(光反応性ポリマー)中に分散させ、これをスピンコート法などで成膜した後、フォトリソグラフィー法でパターニングする方法(特開平5−19892 As a method of patterning a color conversion filter, (i) as in the case of inorganic phosphors, fluorescent dyes dispersed in the resist (photoreactive polymer) of liquid, formed by a spin coating method so after film, a method of patterning by photolithography (Japanese Patent 5-19892
1号公報、特開平5−258860号公報)や、(ii) 1, JP-A No. 5-258860 JP) and, (ii)
塩基性のバインダーに蛍光色素または蛍光顔料を分散させ、これを酸性水溶液でエッチングする方法(特開平9 The basic binder by dispersing a fluorescent dye or fluorescent pigment, a method of etching with an acidic aqueous solution it (JP-A-9
−208944号公報)などがある。 -208,944 JP), and the like.

【0012】一般的に、カラーディスプレイとして実用化する上で重要であるものは、精細なカラー表示機能であるとともに、長期安定なことである(機能材料、Vo [0012] In general, what is important for the practical use as a color display is with a definition color display function, long-term stable it (functional materials, Vo
l. l. 18,No. 18, No. 2,96〜 に記載)。 Described in 2,96~). しかし、有機EL素子は、一定期間駆動すると、電流−輝度特性等の発光特性が著しく低下するという欠点を有している。 However, the organic EL device is different from a period of time the driving current - light emission characteristics such as luminance characteristics has the disadvantage of significantly reduced.

【0013】この発光特性の低下原因の代表的なものは、発光層におけるダークスポットの成長である。 [0013] Typical ones of reduction causes the emission characteristics is the growth of dark spots in the light emitting layer. このダークスポットとは、発光欠陥点のことである。 And this dark spot, is that of the light-emitting defect point. 有機E Organic E
L素子の駆動時および保存中に発光層の蛍光材料の酸化が進むと、ダークスポットの成長が進み、発光面全体に広がる。 When oxidation of the fluorescent material in the light-emitting layer during driving and during storage of the L element advances, advances the growth of dark spots, spread across the light emitting surface.

【0014】このダークスポットは、素子中の酸素や水分によって素子積層構成材料の酸化や凝集が生じ、これらによって発生するものと考えられている。 [0014] The dark spot occurs oxidation and aggregation of element stack the material by oxygen and moisture in the device, is believed to occur by these. そして、このダークスポットの成長は、通電中はもちろん、保存中にも進行し、特に、(i)素子の周囲に存在する酸素や水分により加速され、(ii)有機積層膜中に吸着物として存在する酸素や水分に影響され、(iii)素子作製時の部品に吸着している水分や製造時等における水分の浸入にも影響されると、考えられている。 The growth of the dark spot is of course during energization, even proceeds during storage, in particular, (i) is accelerated by oxygen or moisture present around the element, as adsorbate in (ii) an organic laminated film is affected by the presence oxygen and moisture, when also affected by the intrusion of moisture in (iii) element during the adsorption to have moisture and manufacture the component during manufacturing or the like, are considered.

【0015】そこで、ダークスポットの成長を抑えるために、素子の積層材料の乾燥手段として気密容器内に乾燥剤として五酸化リンを配設するとともに素子を収納して中空封止する方法(特開平3−261091号公報)、さらに、乾燥作用のある五酸化リンを保護層および封止層に混入した構造(特開平7−169567号公報)等が提案されている。 [0015] In order to suppress the growth of dark spots, drying means five methods of hollow sealing accommodating the element with the phosphorus arranged (JP-A as a drying agent in an air-tight container as a laminate material of the element 3-261091 JP), further, the phosphorus pentoxide with drying effect mixed in the protective layer and the sealing layer structure (JP-a-7-169567) have been proposed. しかし、これらの対処法では、乾燥のために使用した五酸化リンが水分により燐酸となり、有機積層体に悪影響を及ぼすことがある。 However, these workaround phosphorus pentoxide was used for the drying becomes acid by moisture, it may adversely affect the organic stack. さらに、乾燥剤を含有した不活性液体を積層体上と気密容器内に充填させる方法(特開平5−4128号公報、特開平9−35868号公報)や、感圧接着剤を用いた方法(米国特許第5,304,419号公報)等が、提案されている。 Furthermore, a method of filling the inert liquid containing the desiccant to the laminate and on the hermetic container (JP-A-5-4128 and JP-Hei 9-35868) and was used a pressure sensitive adhesive method ( U.S. Patent No. 5,304,419 discloses), etc., have been proposed.

【0016】 [0016]

【発明が解決しようとする課題】有機多色発光素子において長期安定な発光特性を得るためには、ダークスポットの成長を充分に抑えることが必要である。 To obtain a long-term stable light emission characteristics in the organic multi-color light-emitting element A to be Solved by the Invention, it is necessary to suppress sufficiently the growth of dark spots.

【0017】図1は、色変換フィルタ基板の積層構造の一例を示すものであり、図中、符号1は透明な支持基板、2は赤色変換フィルタ、3は緑色変換フィルタ、4 [0017] Figure 1 shows an example of a laminated structure of a color conversion filter substrate, figure, reference numeral 1 denotes a transparent supporting substrate, 2 the red converting filter, the green color conversion filter 3, 4
は青色変換フィルタ、5は第1のガスバリア層、6は第2のガスバリア層である。 Blue conversion filter, the first gas barrier layer 5, 6 is a second gas barrier layer. この色変換フィルタ基板を用いて、図2に示すような積層構造の有機多色発光素子が構成される。 Using this color conversion filter substrate, an organic multi-color light-emitting element is constituted of a laminated structure as shown in FIG. この有機多色発光素子は、前記色変換フィルタ基板の上に、順次、透明電極7、正孔注入層8、正孔輸送層9、有機発光層10、電子注入層11、電極1 The organic multicolor light emitting device, on the color conversion filter substrate, sequentially, a transparent electrode 7, a hole injection layer 8, a hole transport layer 9, the organic light-emitting layer 10, an electron injection layer 11, the electrode 1
2を積層することによって、構成されている。 2 by laminating, is constructed.

【0018】図2に示したように、色変換方式の有機多色発光素子(有機ELディスプレイ)では、透明電極7 [0018] As shown in FIG. 2, the organic multi-color light-emitting device of the color conversion method (organic EL display), a transparent electrode 7
の下側に色変換フィルタ2、3、4が配設されている。 Color conversion filter 2, 3, 4 are arranged on the lower side of the.
前述の通り、色変換フィルタは樹脂中に色変換用の色素を混合したものであり、また、混合する色素の熱安定性の問題から、200℃を超える温度での乾燥が行えないことから、塗液中に含有している水分や、パターン形成工程中に混入した水分が保持された状態で色変換フィルタ2,3,4が形成される可能性が高い。 As described above, the color conversion filter is intended a mixture of dyes for color conversion in the resin, also, since the thermal stability problems of mixed dye, can not be carried out dry at temperatures above 200 ° C., and water that are contained in the coating solution, there is a high possibility that color conversion filter 2, 3, 4 are formed in a state in which water mixed in the pattern forming process is maintained. 色変換フィルタ2,3,4内に保持された水分は、素子の保存もしくは駆動中にバリア層5,6を通過して発光層10に達し、発光層10におけるダークスポットの成長を促進する要因となる。 Factors moisture held in the color conversion filter in 2, 3 and 4 pass through the barrier layers 5 and 6 during storage drive element reaches the light-emitting layer 10, which promotes the growth of dark spots in the light emitting layer 10 to become.

【0019】ところが、前述した封止方法は、大気中の水分や酸素から発光素子を隔離するものであり、この方法では、色変換フィルタより発生した水分に関しては対処が難しく、未だ、長期にわたって安定した発光特性を維持するカラー有機ELディスプレイを提供するには至っていない。 [0019] However, the sealing method described above is intended to isolate the light emitting element from moisture and oxygen in the air, in this method, it is difficult to deal with respect to moisture generated from the color conversion filter, yet stable over a long period to provide a color organic EL display to maintain the luminescent properties have yet.

【0020】本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、有機多色発光素子の特性低下の原因となる水分の発生を抑制した色変換フィルタ基板を提供し、長期にわたって安定した発光特性を維持する有機多色発光素子の提供を実現することを課題とする。 [0020] The present invention has been made in view of the above problems, to provide a color conversion filter substrate which suppresses the occurrence of water causes lowering properties of the organic multi-color light emitting device, stable light emission for a long time it is an object of the invention to realize the provision of an organic multi-color light-emitting device to maintain the properties.

【0021】 [0021]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の課題を達成するための手段は、以下の通りである。 According to Means for Solving the Problems] The present invention, means for achieving the above objects are as follows.

【0022】前述のように、図1は、透明な支持基板1 [0022] As described above, FIG. 1, the transparent support substrate 1
上に赤、緑、青の染料または顔料からなる色変換フィルタ層2、3,4を形成し、後に、ガスバリア層5,6を形成してなる色変換フィルタ基板の断面図である。 Red, green, a color conversion filter layer 2, 3, 4 consisting of a dye or pigment blue are formed on, after a cross-sectional view of a color conversion filter substrate obtained by forming a gas barrier layer 5 and 6. また、図2は、前記色変換フィルタ基板上に透明電極7と有機EL発光層10を積層した色変換方式の有機多色E Also, FIG. 2, the organic multi-color E color conversion method by laminating a transparent electrode 7 and the organic EL light emitting layer 10 in the color conversion filter substrate
Lディスプレイの断面構造の一例を示したものである。 It illustrates an example of a cross sectional structure of L display.

【0023】本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねたところ、前記ガスバリア層5,6の水蒸気透過率を1.0g/m 2・24h以下とするとともに、該ガスバリア層5,6の前記色変換フィルタ層2, [0023] The present inventors have made intensive studies in order to solve the above problems, the water vapor permeability of the gas barrier layer 5, 6 with at most 1.0g / m 2 · 24h, the gas barrier layer the color conversion filter layer 2 of the 5,6,
3,4上での膜厚t PLを、下式(1); 3,4 the thickness t PL of on, the following equation (1);

【0024】 [0024]

【数3】0<t PL <0.1W (1) (式中のWは画素の最小幅を示す。) Equation 3] 0 <t PL <0.1W (1 ) (W in the formula have the minimum width of the pixel.)

【0025】で示される範囲に設定すれば、色変換フィルタ層2,3,4に含まれる水分が発光層10に達して発光層においてダークスポットを発生させるのを防止できることを、知見するに至った。 Is set in a range represented by [0025], that the water contained in the color conversion filter layer 2, 3 and 4 can be prevented from generating dark spots in the light emitting layer reaches the light-emitting layer 10, leading to the finding It was.

【0026】本発明は、係る知見に基づいてなされたものである。 [0026] The present invention has been made based on the finding. すなわち、本発明に係る色変換フィルタ基板は、透明な支持基板と、該支持基板上に配置され蛍光色素を含有する膜厚5μm以上の樹脂膜を所望のパターンに形成してなる単一または複数種類の色変換フィルタ層と、該色変換フィルタ層を被覆し透明かつ平坦に形成されたガスバリア層と、を少なくとも有してなる色変換フィルタ基板であって、前記ガスバリア層の水蒸気透過率が1.0g/m 2・24h以下であり、かつ、該ガスバリア層の前記色変換フィルタ層上での膜厚 t PLが下式(1); That is, the color conversion filter substrate according to the present invention comprises a transparent supporting substrate, a single or multiple thickness 5μm or more of the resin film obtained by forming the desired pattern containing a fluorescent dye is disposed on the support substrate type of a color conversion filter layer, a gas barrier layer covering the color conversion filter layer is transparent and formed flat, a a color conversion filter substrate comprising at least a water vapor permeability of the gas barrier layer is 1 .0g / m is a 2 · 24h or less, and the thickness t PL is the formula for the color conversion filter layer of the gas barrier layer (1);

【0027】 [0027]

【数4】0<t PL <0.1W (1) (式中のWは画素の最小幅を示す。)で示される範囲にあることを特徴とする。 Equation 4] 0 <t PL <0.1W (1 ) (W in the formula is. Indicating the minimum width of the pixel), characterized in that the range indicated by.

【0028】また、本発明に係る有機多色発光素子は、 Further, the organic multi-color light emitting device according to the present invention,
透明な支持基板と、該支持基板上に配置され蛍光色素を含有する膜厚5μm以上の樹脂膜を所望のパターンに形成してなる単一または複数種類の色変換フィルタ層と、 A transparent supporting substrate, a single or a plurality of types of color conversion filter layer thickness 5μm or more of the resin film obtained by forming the desired pattern containing a fluorescent dye is disposed on the support substrate,
該色変換フィルタ層を被覆し透明かつ平坦に形成されたガスバリア層と、を少なくとも有してなる色変換フィルタ基板と、前記色変換フィルタ基板上の前記ガスバリア層上に一つまたは複数の電気的に独立した領域に形成された透明電極層と、該透明電極層の上部に形成された有機発光層とを少なくとも有してなる積層発光体と、を有してなり、前記透明電極によって駆動される所望部位の画素に電気信号を入力することで、前記画素の発光層を発光させ、この発光が該部位のガスバリア層を透過して該部位の前記色変換フィルタ層に入射し、該色変換フィルタ層内の蛍光色素が光励起されて蛍光発光することにより、前記支持基板側に所定の発光色を表示する有機多色発光表示素子であって、前記ガスバリア層の水蒸気透過率が1.0g/ A color conversion filter layer were coated transparent and flat-formed gas barrier layer, and the color conversion filter substrate comprising at least have one or more electrical on the gas barrier layer of the color conversion filter substrate a transparent electrode layer formed on the separate regions, it has at least a stacked emitters comprising an upper which is formed in the organic light emitting layer of the transparent electrode layer is driven by the transparent electrode that the pixels of the desired site by inputting an electric signal causes the light-emitting layer of the pixel, incident on the color conversion filter layer of the site the emission is transmitted through the gas barrier layer of the site, color conversion by fluorescent dye filter layer is being photoexcited fluorescence, an organic multi-color light-emitting display device for displaying a predetermined emission color on the supporting substrate side, the water vapor permeability of the gas barrier layer is 1.0 g / 2・24h以下であり、かつ、該ガスバリア層の前記色変換フィルタ層上での膜厚 t P Lが下式(1); 2 · 24h or less, and the thickness t P L is the formula for the color conversion filter layer of the gas barrier layer (1);

【0029】 [0029]

【数5】0<t PL <0.1W (1) (式中のWは画素の最小幅を示す。)で示される範囲にあることを特徴とする。 Equation 5] 0 <t PL <0.1W (1 ) (W in the formula have. The minimum width of a pixel), characterized in that the range indicated by.

【0030】 [0030]

【実施の形態】(色変換フィルタ層) 1) 有機蛍光色素 本発明において、色変換フィルタ層を構成する有機蛍光色素としては、発光体から発する近紫外領域ないし可視領域の光、特には青色ないし青緑色領域の光を吸収して異なる可視光を発するものであればよく、好ましくは、 [Embodiment] (a color conversion filter layer) 1) In the organic fluorescent dye present invention, as the organic fluorescent dye constituting the color conversion filter layer, light in the near ultraviolet region to visible region emitted from the light emitting element, in particular to no blue absorbs light in the blue green region as long as it emits different visible light, preferably,
少なくとも赤色領域の蛍光を発する蛍光色素の一種類以上が用いられ、緑色領域の蛍光を発する蛍光色素の一種以上と組み合わせてもよい。 At least more than one kind of fluorescent dye which fluoresces in the red region is used, may be combined with one or more fluorescent dyes that fluoresce in the green region. すなわち、有機発光素子としては、青色ないし青緑色領域の光を発光するものが得やすいのであるが、これを単なる赤色フィルターに通して赤色領域の光に変更しようとすると、元々赤色領域の波長の光が少ないため、極めて暗い出力光になってしまう。 That is, the organic light emitting device, but which emit light in the blue to blue-green region is easy to obtain, which if you try to change the light in the red region through a mere red filter, the original wavelength of the red region since the light is small, it becomes very dark output light.

【0031】したがって、赤色領域の光は、該素子からの光を蛍光色素によって赤色領域の光に変換させることにより、十分な強度の出力が可能となる。 [0031] Thus, light in the red region, by converting the light from the element to the light in the red region by the fluorescent dye, it is possible to output a sufficient strength. 一方、緑色領域の光は、赤色領域の光と同様に、該素子からの光を別の有機蛍光色素によって緑色領域の光に変換させて出力してもよいし、あるいは該素子の発光が緑色領域の光を十分に含むならば、該素子からの光を単に緑色フィルタを通して出力してもよい。 On the other hand, light in the green region, similarly to the light in the red region, to light may be output by converting the light in a green region by another organic fluorescent dye from the element, or light emission of the element is green if sufficiently includes an optical region may be output through simply green filter light from the element. 一方、青色領域の光に関しては、有機発光素子の光を単なる青色フィルタに通して出力させることも可能である。 On the other hand, with respect to light in the blue region, it is also possible to output through the light of the organic light emitting device to a mere blue filter.

【0032】発光体から発する青色から青緑色領域の光を吸収して、赤色領域の蛍光を発する蛍光色素としては、例えば、ローダミンB、ローダミン6G、ローダミン3B、ローダミン101、ローダミン110、スルホローダミン、ベーシックバイオレット11、ベーシックレッド2などのローダミン系色素、シアニン系色素、1 [0032] by absorbing light in the blue-green region from blue emitted from the light emitting element, a fluorescent dye that fluoresces in the red region, for example, rhodamine B, rhodamine 6G, rhodamine 3B, rhodamine 101, rhodamine 110, sulforhodamine, basic violet 11, rhodamine-based dyes such as basic Red 2, cyanine dyes, 1
−エチル−2−[4−(p−ジメチルアミノフェニル) - Ethyl -2- [4- (p- dimethylaminophenyl)
−13−ブタジエニル]−ピリジウム−パークロレート(ピリジン1)などのピリジン系色素、あるいはオキサジン系色素などが挙げられる。 13-butadienyl] - pyridinium - perchlorate (pyridine 1) pyridine dyes such as or the like oxazine dyes. さらに、各種染料(直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料など)も蛍光性があれば使用することができる。 Further, various dyes (direct dyes, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, etc.) can also be used if there is fluorescent.

【0033】発光体から発する青色ないし青緑色領域の光を吸収して、緑色領域の蛍光を発する蛍光色素としては、例えば、3−(2'−ベンゾチアゾリル)−7−ジエチルアミノクマリン(クマリン6)、3−(2'− [0033] by absorbing light in the blue to blue-green region emitted from the light emitting element, a fluorescent dye that fluoresces in the green region, for example, 3- (2'-benzothiazolyl) -7-diethylamino coumarin (coumarin 6), 3- (2'
(ベンゾイミダゾリル)−7−N,N−ジエチルアミノクマリン(クマリン7)、3−(2'−N−メチルベンゾイミダゾリル)−7−N,N−ジエチルアミノクマリン(クマリン30)、2,3,5,6−1H,4H−テトラヒドロ−8−トリフルオロメチルキノリジン(9, (Benzimidazolyl) -7-N, N-diethylamino coumarin (coumarin 7), 3- (2'-N-methylbenzimidazolyl) -7-N, N-diethylamino coumarin (coumarin 30), 2,3,5,6 IH, 4H-tetrahydro-8-trifluoromethyl quinoline-lysine (9,
9a,1−gh)クマリン(クマリン153)などのクマリン系色素、あるいはクマリン色素系染料であるベーシックイエロー51、さらにはソルベントイエロー1 9a, 1-gh) coumarin (coumarin 153) Basic Yellow 51 coumarin-based dye or a coumarin dye dyes, such as news Solvent Yellow 1
1、ソルベントイエロー116などのナフタルイミド系色素などが挙げられる。 1, such as naphthalimide dyes such as Solvent Yellow 116 and the like. さらに、各種染料(直接染料、 In addition, various dyes (direct dyes,
酸性染料、塩基性染料、分散染料など)も蛍光性があれば使用することができる。 Acid dyes, basic dyes, disperse dyes, etc.) can also be used if there is fluorescent.

【0034】なお、本発明に用いる有機蛍光色素を、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、アルキッド樹脂、芳香族スルホンアミド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂およびこれらの樹脂混合物などに予め練り込んで顔料化して、有機蛍光顔料としてもよい。 [0034] Incidentally, the organic fluorescent dye used for the present invention, polymethacrylic acid esters, polyvinyl chloride, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer resin, alkyd resin, aromatic sulfonamide resins, urea resins, melamine resins, benzoguanamine resins and and pigmented kneaded in advance in such these resin mixtures may be organic fluorescent pigments. また、 Also,
これらの有機蛍光色素や有機蛍光顔料(本明細書中で、 These organic fluorescent dyes and organic fluorescent pigments (herein,
前記2つを合わせて有機蛍光色素と総称する)は単独で用いてもよく、蛍光の色相を調整するために二種以上を組み合わせて用いてもよい。 The two combined collectively referred to as organic fluorescent dye) may be used alone or may be used in combination of two or more in order to adjust the hue of fluorescence. 本発明に用いる有機蛍光色素は、蛍光色変換膜に対して、該変換膜の重量を基準として0.01〜5重量%、より好ましくは0.1〜2重量%含有される。 Organic fluorescent dye used in the present invention, the fluorescent color conversion film, 0.01 to 5 wt% of the weight of the conversion film basis, more preferably containing 0.1 to 2 wt%. もし、有機蛍光色素の含有量が0.0 If the content of the organic fluorescent dye is 0.0
1重量%未満ならば、十分な波長変換を行うことができず、あるいはまた、該含有量が5%を越えるならば、濃度消光等の効果により色変換効率の低下をもたらす。 If less than 1 wt%, it is impossible to perform sufficient wavelength conversion Alternatively, if the content exceeds 5%, resulting in a reduction in color conversion efficiency due to the effect of such concentration quenching.

【0035】2) マトリクス樹脂 次に、本発明の蛍光色変換フィルタ層に用いられるマトリクス樹脂は、光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂を、光および/または熱処理して、ラジカル種やイオン種を発生させて重合または架橋させ、不溶不融化させたものである。 [0035] 2) a matrix resin Next, the matrix resin used in the fluorescent color conversion filter layer of the present invention, a light curable or photo- curable resin, light and / or heat treatment, radical species and ionic species it is polymerized or crosslinked by generating, in which is insoluble and infusible. また、該光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂は、蛍光色変換膜のパターニングを行うために硬化をする前は有機溶媒またはアルカリ溶液に可溶性であることが望ましい。 Moreover, photocurable or photo- curable resin, it is desirable that prior to the curing in order to perform the patterning of the fluorescent color conversion film which is soluble in an organic solvent or an alkali solution.

【0036】具体的に光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂とは、(1)アクロイル基やメタクロイル基を複数有するアクリル系多官能モノマーおよびオリゴマーと、 [0036] The specifically light curable or photo- curable resin, an acrylic polyfunctional monomer and oligomer having a plurality of (1) acryloyl group or a methacryloyl group,
光または熱重合開始剤からなる組成物膜を光または熱処理して、光ラジカルや熱ラジカルを発生させて重合させたもの、(2)ポリビニル桂皮酸エステルと増感剤からなる組成物を光または熱処理により二量化させて架橋したもの、(3)鎖状または環状オレフィンとビスアジドからなる組成物膜を光または熱処理によりナイトレンを発生させ、オレフィンと架橋させたもの、(4)エポキシ基を有するモノマーと光酸発生剤からなる組成物膜を光または熱処理により、酸(カチオン)を発生させて重合させたもの、などが挙げられる。 And the composition film made of a light or thermal polymerization initiator to light or heat, to generate light radicals or heat radical that is polymerizable, (2) light or a composition comprising polyvinyl cinnamate and a sensitizer those crosslinked by dimerization by heat treatment, (3) those of the composition film made of linear or cyclic olefins and bisazide to generate nitrene by light or heat, were crosslinked olefin, monomers with (4) an epoxy group and the composition film made of a photoacid generator light or heat, that is polymerized to generate an acid (cation), and the like. 特に(1)の光硬化性または光熱併用型硬化性樹脂が高精細でパターニングが可能であり、耐溶剤性、耐熱性等の信頼性の面でも好ましい。 In particular (1) a photocurable or photo- curable resin is capable of patterning at high resolution, solvent resistance, preferable in terms of reliability such as heat resistance.

【0037】(ガスバリア層)ガスバリア層は、可視域における透明性が高く(400〜700nmの範囲で透過率50%以上)、Tgが100℃以上で、表面硬度が鉛筆硬度で2H以上あり、色変換フィルタ上に平滑に塗膜を形成でき、色変換フィルタ層の機能を低下させない材料であれば良い。 [0037] (gas barrier layer) gas barrier layer is high (transmittance of 50% or more in the range of 400 to 700 nm) transparency in the visible range, with a Tg of 100 ° C. or higher, the surface hardness are more than 2H in pencil hardness, color smooth can be formed a coating film on a conversion filter may be a material that does not reduce the function of the color conversion filter layer. そのような材料としては、例えば、 Such materials, for example,
イミド変性シリコーン樹脂(特開平5−134112号公報、同7−218717号公報、同7−306311 Imide-modified silicone resin (JP-A-5-134112, JP same 7-218717, JP-same 7-306311
号公報)、無機金属化合物(TiO、Al 23 ,SiO JP), inorganic metal compounds (TiO, Al 2 O 3, SiO
2等)をアクリル、ポリイミド、シリコーン樹脂等中に分散した(特開平5−119306号公報、同7−10 Acrylic 2, etc.), polyimide, dispersed in silicone resin (JP-A-5-119306, JP-same 7-10
4114号公報)、紫外線硬化型樹脂としてエポキシ変性アクリレートル樹脂(特開平7−48424号公報)、アクリレートモノマー/オリゴマー/ポリマーの反応性ビニル基を有した樹脂、レジスト樹脂(特開平6 4114 JP), ultraviolet curable resin as the epoxy-modified acrylate Le resin (JP-A-7-48424), resins having a reactive vinyl group of acrylate monomer / oligomer / polymer, a resist resin (JP-A-6
−300910号公報、同7−128519号公報、同8−279394号公報、同9−330793号公報)、無機化合物のゾルーゲル法(月刊ディスプレイ1 -300910, JP same 7-128519, JP-same 8-279394, JP-same 9-330793 JP), sol-gel method of the inorganic compound (Monthly Display 1
997年、3巻、7号、特開平8−27934号公報)、フッ素系樹脂(特開平5−36475号公報、同9−330793号公報)等の光硬化型樹脂および/または熱硬化型樹脂が挙げられる。 997, Vol. 3, No. 7, JP-A-8-27934), a fluorine-based resin (JP-A 5-36475, JP same 9-330793 JP) photocurable resin and / or thermosetting resins such as and the like.

【0038】ガスバリア層の形成法には特に制約はない。 [0038] There is no particular restriction on the method for forming the gas barrier layer. 例えば、乾式法(スパッタ法、蒸着法、CVD法等)と湿式法(スピンコート法、ロールコート法、キャスト法等)等の慣用の手法により形成できる。 For example, dry method (sputtering, vapor deposition method, CVD method, etc.) and wet methods (spin coating, roll coating, casting, or the like) can be formed by conventional techniques, such as.

【0039】すなわち、ガスバリア層として、電気絶縁性を有し、ガスおよび有機溶剤に対するバリア性を有し、可視域における透明性が高く(400〜700nm [0039] That is, as a gas barrier layer having an electrical insulating property, has a barrier property against gases and organic solvents, high transparency in the visible region (400 to 700 nm
の範囲で透過率50%以上)、該保護層上に、陽極の成膜に耐え得る硬度として、好ましくは2H以上の膜硬度を有する材料を用いてもよい。 Transmittance of 50% or more in the range of), on the protective layer, a hardness capable of withstanding the formation of the anode may preferably be a material having the above film hardness 2H. 例えば、SiO x 、Si For example, SiO x, Si
x 、SiN xy 、AlO x 、TiO x 、TaO x 、ZnO N x, SiN x O y, AlO x, TiO x, TaO x, ZnO
x等の無機酸化物、無機窒化物等が使用できる。 inorganic oxides such as x, inorganic nitrides or the like can be used. 該ガスバリア層の形成方法としては特に制約はなく、スパッタ法、CVD法、真空蒸着法、ディップ法等の慣用の手法により形成できる。 There is no particular limitation as a method of forming the gas barrier layer, a sputtering method, CVD method, vacuum evaporation method, can be formed by conventional techniques dipping method, or the like.

【0040】上述のガスバリア層は、単層でも、あるいは複数の層が積層されたものでもよい。 The gas barrier layer described above may be a single layer or a plurality of layers are laminated.

【0041】該ガスバリア層を色変換方式の有機発光ディスプレイに適用する際には、考慮しなければならない重要な要素が有る。 [0041] When applied to an organic light emitting display of color conversion method the gas barrier layer, there are important factors that must be considered. すなわち、該ガスバリア層の膜厚が、表示性能、特に視野角特性に及ぼす影響への配慮である。 That is, the thickness of the gas barrier layer, display performance, in particular attention to the effects on the viewing angle characteristics. 該色変換方式の有機発光ディスプレイにおいて特に重要な視野角特性とは、ディスプレイに対して見る角度を変えた際に生じる色の変化である。 The particularly important viewing angle characteristics in the organic light emitting display of color conversion method, the change in color that occurs when changing the viewing angle relative to the display.

【0042】ガスバリア層を厚くし過ぎると、有機発光層で発生した励起光が、該ガスバリア層を介して存在する色変換層に届くまでの光路長が長くなる。 [0042] If too thick a barrier layer, the excitation light generated in the organic light emitting layer, the optical path length to reach the color conversion layer existing via the gas barrier layer is increased. その結果、 as a result,
斜め方向から見ると、隣接する別の色の画素への励起光の漏れ(光学的クロストーク)が発生する。 Viewed from an oblique direction, the leakage of the excitation light to another color adjacent pixels (optical crosstalk) occurs. ディスプレイの表示性能として考えると、該光学的クロストークによる隣接色の発光量の比率が、本来の色の発光量に対して、十分小さいことが要求される。 Given as a display performance of the display, the ratio of the light emission amount of adjacent colors by optical crosstalk is, the light emitting amount of the original color, is required to be sufficiently small.

【0043】この要求は、ガスバリア層の膜厚と、画素の最小幅との関係を制限することに置き換えられる。 [0043] This request is replaced by limiting the thickness of the gas barrier layer, the relationship between the minimum width of the pixel.

【0044】(有機多色発光素子)本発明の有機多色発光素子は、前記蛍光色変換フィルター基板と、有機発光体とを備える。 [0044] (Organic multicolor light-emitting device) The organic multicolor light-emitting device of the present invention is provided with the fluorescent color conversion filter substrate, and an organic light emitter. すなわち、有機発光体から発せられる近紫外から可視領域の光、好ましくは青色から青緑色領域の光を、上記蛍光色変換フィルタ層に入射し、該蛍光色変換フィルタ層から異なる波長の可視光として出力させるようにしたものである。 That is, light in the visible region from near ultraviolet emitted from the organic light emitter, preferably light in the blue-green region from blue, is incident on the fluorescent color conversion filter layer, as a visible light of a different wavelength from the fluorescent color conversion filter layer it is obtained so as to output.

【0045】有機発光体は、一対の電極の間に有機発光素層を挟持し、必要に応じ、正孔注入層や電子注入層を介在させた構造を有している。 [0045] The organic light emitter, an organic light emitting arsenide layer sandwiched between a pair of electrodes as needed, have interposed hole injection layer and an electron injection layer structure. 具体的には、下記のような層構成からなるものが採用される。 Specifically, she is employed as having a layer structure as follows.

【0046】(1) 陽極/有機発光層/陰極 (2) 陽極/正孔注入層/有機発光層/陰極 (3) 陽極/有機発光層/電子注入層/陰極 (4) 陽極/正孔注入層/有機発光層/電子注入層/ [0046] (1) an anode / organic emitting layer / cathode (2) Anode / hole injection layer / organic luminescent layer / cathode (3) anode / organic light-emitting layer / electron injection layer / cathode (4) Anode / hole injecting layer / organic emission layer / electron injection layer /
陰極 (5) 陽極/正孔注入層/正孔輸送層/有機発光層/ Cathode (5) Anode / hole injection layer / hole transport layer / organic emission layer /
電子注入層/陰極 Electron injection layer / cathode

【0047】上記の層構成において、陽極および陰極の少なくとも一方は、該有機発光体の発する光の波長域において透明であることが望ましく、および透明である電極を通して光を発して、前記蛍光色変換膜に光を入射させる。 [0047] In the layer structure described above, at least one of the anode and cathode, emitting light through is desirable, and transparent is electrode be transparent in the wavelength range of the light emitted by the organic light emitting element, the fluorescent color conversion light is incident on the film. このような技術において、陽極を透明にすることが容易であることが知られており、本発明においても陽極を透明とすることが望ましい。 In such techniques, the anode is known to be easily made transparent, it is desirable that a transparent anode in the present invention.

【0048】上記各層の材料としては、公知のものが使用される。 [0048] As the material of each layer, known it is used. 例えば、有機発光層として青色から青緑色の発光を得るためには、例えば、ベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系などの蛍光増白剤、金属キレート化オキソニウム化合物、スチリルベンゼン系化合物、芳香族ジメチリディン系化合物などが好ましく使用される。 For example, in order to obtain light emission from blue blue-green organic light emitting layer, for example, benzothiazole, benzimidazole, fluorescent whitening agents such as benzoxazole, metal chelate oxonium compounds, styryl benzene compounds, aromatic such as family dimethylidene type compounds are preferably used.

【0049】図2においては、マルチカラーまたはフルカラーディスプレイとして使用するための複数の画素を有する有機多色発光素子において、1つの画素に相当する部分を示している。 [0049] In Figure 2, the organic multi-color light-emitting device having a plurality of pixels for use as a multi-color or full-color display, shows a portion corresponding to one pixel. 有機発光体層は、上記ガスバリア層6上にパターン形成されたITOなどの透明電極からなる陽極7と、この該陽極7を覆う正孔注入層8と、この正孔注入層8上に形成された正孔輸送層9と、この正孔輸送層9上に形成された有機発光層10と、この有機発光層10上に形成された電子注入層11と、この電子注入層11上に形成された金属電極などからなる陰極1 The organic light-emitting layer comprises an anode 7 made of a transparent electrode such as ITO, which are patterned on the gas barrier layer 6, a hole injection layer 8 covering the anode 7 is formed on the hole injection layer 8 and a hole transport layer 9, an organic light-emitting layer 10 formed on the hole transport layer 9, an electron injection layer 11 formed on the organic light-emitting layer 10 is formed on the electron injection layer 11 cathode 1 made of a metal electrode
2とで構成されている。 It is composed of a 2.

【0050】陽極7および陰極12のパターンは、それぞれ平行なストライプ状をなし、互いに交差するように形成されてもよい。 The pattern of anode 7 and cathode 12 is disposed in parallel to stripes respectively, it may be formed to cross each other. その場合には、本発明の有機発光素子は、マトリクス駆動を行うことができる。 In that case, the organic light-emitting device of the present invention can perform matrix driving. すなわち、 That is,
陽極7の特定のストライプと、陰極12の特定のストライプに電圧が印加された時に、有機発光層10において、それらのストライプが交差する部分が発光する。 And certain stripe of the anode 7, when a voltage to a particular stripe in the cathode 12 is applied, in the organic light-emitting layer 10, portions thereof stripes intersect emits light. したがって、陽極7および陰極12の選択されたストライプに電圧を印加することによって、特定の蛍光色変換膜および/またはフィルタ層が位置する部分のみを発光させることができる。 Thus, by applying a voltage to a selected stripe of the anode 7 and the cathode 12, it is possible to emit only the portion where a particular fluorescent color conversion film and / or filter layer positioned.

【0051】また、陽極7をストライプパターンを持たない一様な平面電極とするとともに、陰極12を各画素に対応するようパターニングしてもよい。 [0051] Further, the anode 7 with a uniform planar electrode without a stripe pattern may be patterned to correspond to the cathode 12 in each pixel. その場合には、各画素に対応するスイッチング素子を設けて、アクティブマトリクス駆動を行うことが可能になる。 In that case, the switching element corresponding to each pixel is provided, it becomes possible to perform active matrix driving.

【0052】 [0052]

【実施例】以下、本発明の特徴たる積層型のガスバリア層を適用した実施例を、前述の図1および2を参照して説明する。 EXAMPLES Hereinafter, the features serving embodiment applying the gas barrier layer of the multilayer of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2 described above.

【0053】(実施例1) (青色変換フィルタ層の作製)青色フィルタ材料(富士ハントエレクトロニクステクノロジー製:カラーモザイクCB−7001)をスピンコート法にて塗布後、フォトリソグラフ法によりパターニングを実施し、青色変換フィルタの線幅0.1mm、ピッチ0.33mm、膜厚6μmのラインパターン(青色変換フィルタ層)4を得た。 [0053] (Example 1) (Preparation of blue conversion filter layer) blue filter material (Fuji Hunt Electronics Technology Ltd.: Color Mosaic CB-7001) after applying a by spin coating was performed patterned by photolithography, to give a line width 0.1mm blue conversion filter, pitch 0.33 mm, film thickness 6μm line pattern (blue conversion filter layer) 4.

【0054】(緑色変換フィルタ層の作製)蛍光色素としてクマリン6(0.7重量部)を溶剤のプロピレングリコールモノエチルアセテート(PGMEA)120重量部へ溶解させた。 [0054] (Preparation of green conversion filter layer) coumarin 6 as a fluorescent dye (0.7 parts by weight) was dissolved in propylene glycol monoethyl acetate (PGMEA) 120 parts by weight of solvent. これに光重合性樹脂の「V259P "V259P of this photopolymerizable resin
A/P5」(商品名:新日鐵化成工業株式会社製)10 A / P5 "(trade name, manufactured by Nippon Steel Chemical Industry Co., Ltd.) 10
0重量部を加えて溶解させ、塗布液を得た。 0 parts by weight were dissolved was added to give a coating solution. この塗布溶液を、透明基板1としたコーニングガラス(50×50 The coating solution, Corning Glass (50 × 50 which was the transparent substrate 1
×1.1mm)上に、スピンコート法を用いて塗布し、 On × 1.1mm), was applied using a spin coating method,
フォトリソグラフ法により、パターニングを実施し、緑色変換フィルタの線幅0.1mm、ピッチ0.33m By photolithography, performed patterning, line width 0.1mm of green conversion filter, pitch 0.33m
m、膜厚10μmのラインパターン(緑色変換フィルタ層)3を得た。 m, to obtain a line pattern (green conversion filter layer) 3 having a thickness of 10 [mu] m.

【0055】(赤色変換フィルタ層の作製)蛍光色素としてクマリン6(0.6重量部)、ローダミン6G [0055] (Preparation of red conversion filter layer) coumarin 6 (0.6 parts by weight) as a fluorescent dye, Rhodamine 6G
(0.3重量部)、ベーシックバイオレット11(0. (0.3 parts by weight), Basic Violet 11 (0.
3重量部)を溶剤のプロピレングリコールモノエチルアセテート(PGMEA)120重量部へ溶解させた。 3 parts by weight) was dissolved in propylene glycol monoethyl acetate (PGMEA) 120 parts by weight of solvent. これに光重合性樹脂の「V259PA/P5」(商品名: "V259PA / P5" (trade name of this photopolymerizable resin:
新日鐵化成工業株式会社製)100重量部を加えて溶解させ、塗布液を得た。 Nippon Steel Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved by the addition of 100 parts by weight, to obtain a coating liquid. この塗布溶液を、透明基板1としたコーニングガラス(50×50×1.1mm)上に、 The coating solution on a Corning glass and transparent substrate 1 (50 × 50 × 1.1mm),
スピンコート法を用いて塗布し、フォトリソグラフ法により、パターニングを実施し、赤色変換フィルタの線幅0.1mm、ピッチ0.33mm、膜厚10μmのラインパターン(赤色変換フィルタ層)2を得た。 Was coated by spin coating, by photolithography, to implement patterning to obtain a line width 0.1mm converted red filter, pitch 0.33 mm, the thickness 10μm of the line pattern (red conversion filter layer) 2 .

【0056】(ガスバリア層の作製)前記基板1および色変換フィルタ層2,3,4の上に、UV硬化型樹脂(エポキシ変性アクリレート)をスピンコート法にて塗布し、高圧水銀灯にて化学光を照射して硬化させ、膜厚8μmの第1のガスバリア層5を形成した。 [0056] On the (Production of gas barrier layer) The substrate 1 and the color conversion filter layer 2, 3 and 4, by applying a UV-curable resin (epoxy-modified acrylate) by spin coating, chemical light by a high-pressure mercury lamp cured by irradiation to form a first gas barrier layer 5 having a thickness of 8 [mu] m. この時、蛍光変換フィルタのパターン2,3,4は変形がなく、かつ、バリア層5の上面は平坦であった。 In this case, the pattern 2, 3 and 4 without deformation of the fluorescent conversion filter, and the upper surface of the barrier layer 5 was flat.

【0057】前記ガスバリア層5の上に、第2のガスバリア層6として、スパッタ法にてSiN x膜を800n [0057] On the barrier layer 5, as the second gas barrier layer 6, an the SiN x film by sputtering 800n
m堆積させた。 m was deposited. この時、JIS5400記載の碁盤目試験にて第1のガスバリア層5と第2のガスバリア層の密着性を評価したところ、良好な密着性を有していた(> When this was evaluated for adhesion between the first gas barrier layer 5 in cross-cut adhesion test according JIS5400 second gas barrier layer had good adhesion (>
8点)。 8 points).

【0058】以上の工程を経て作製されたガスバリア層(積層膜5+6)の膜厚は、合計で8.8μmであった。 [0058] The above thickness of the gas barrier layer which is manufactured through the steps (laminate film 5 + 6) was 8.8μm in total.

【0059】また、該ガスバリア層(積層膜5+6)について、JISZ0208記載の方法を用いて、水蒸気透過率を評価したところ、0.4ないし0.6g/m 2 [0059] Further, the gas barrier layer on (laminated film 5 + 6), using the method described JISZ0208, was evaluated water vapor transmission rate, 0.4 to 0.6 g / m 2
・24hであった。 - was 24h.

【0060】(有機多色発光素子の作製)図2に示すように、上記のようにして製造したフィルタ部の上に、陽極7/正孔注入層8/正孔輸送層9/有機発光層10/ [0060] (Preparation of Organic multicolor light-emitting device) as illustrated in FIG. 2, on the filter unit was prepared as described above, the anode 7 / hole injection layer 8 / a hole transport layer 9 / the organic light-emitting layer 10 /
電子注入層11/陰極12の6層を順次積層した。 It was sequentially stacked six layers of an electron injection layer 11 / cathode 12.

【0061】まず、色変換フィルタ基板の最外層をなすガスバリア層6の上面にスパッタ法にて透明電極材料(ITO)を全面成膜した。 [0061] First, a transparent electrode material by sputtering on the upper surface of the gas barrier layer 6 constituting the outermost layer of the color conversion filter substrate (ITO) was entirely deposited. ITO上にレジスト剤「O Resist agent on the ITO "O
FRP−800」(商品名;東京応化製)を塗布した後、フォトリソグラフィー法にてパターニングを行い、 FRP-800 "; After the application of the (trade name of Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd.), and patterned by photolithography,
それぞれの色の発光部(赤色2、緑色3、および青色4)に位置する(幅0.094mm、間隙0.016m Emitting portion of each color (red 2, green 3, and blue 4) located (width 0.094 mm, the gap 0.016m
m、膜厚100nmのストライプパターンからなる)陽極7、7、7を得た。 m, consisting of a stripe pattern having a film thickness of 100 nm) to give the anode 7, 7, 7.

【0062】次いで、前記陽極7を形成した色変換フィルタ基板を抵抗加熱蒸着装置内に装着し、正孔注入層8、正孔輸送層9、有機発光層10、電子注入層11 [0062] Next, fitted with a color conversion filter substrate formed with the anode 7 to the resistance heating deposition equipment, a hole injection layer 8, a hole transport layer 9, the organic light-emitting layer 10, an electron injection layer 11
を、真空を破らずに、順次成膜した。 A, without breaking the vacuum, they were sequentially formed. これらの各層に用いた材料の構造式を下記の表1に示した。 Structural formulas of materials used in these layers are shown in Table 1 below. 成膜に際して真空槽内圧は1×10 -4 Paまで減圧した。 The vacuum chamber pressure during deposition was reduced to 1 × 10 -4 Pa. 正孔注入層8として、銅フタロシアニン(CuPc)を100nm As the hole injection layer 8, a copper phthalocyanine (CuPc) 100 nm
積層した。 It was laminated. 正孔輸送層9としては、4,4'−ビス[N As the hole-transporting layer 9, 4,4'-bis [N
−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(α−NPD)を20nm積層した。 - (1-naphthyl) -N- phenylamino] biphenyl (alpha-NPD) was 20nm laminated. 発光層10としては、4,4'−ビス(2,2'−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)を30nm積層した。 As the light emitting layer 10, 4,4'-bis (2,2'-diphenyl vinyl) biphenyl (DPVBi) was 30nm laminated. さらに、 further,
電子注入層11として、アルミキレート(Alq)を2 As the electron injection layer 11, an aluminum chelate (Alq) 2
0nm積層した。 0nm was laminated.

【0063】この後、陽極(ITO)7のラインと垂直に幅0.30mm、空隙0.03mmのストライプパターンが得られるマスクを用いて、厚さ200nmのMg [0063] Then, using the mask anode (ITO) 7 lines and the vertical width 0.30 mm, a stripe pattern of voids 0.03mm obtained, having a thickness of 200 nm Mg
/Ag(10:1の重量比率)層からなる陰極12を、 The cathode 12 made of layers: (weight ratio of 1 10), / Ag
真空を破らずに、形成した。 Without breaking the vacuum, it was formed.

【0064】こうして得られた有機多色発光素子をグローブボックス内の乾燥窒素雰囲気(酸素および水分濃度ともに10ppm以下)下において、封止ガラス(不図示)とUV硬化接着剤を用いて封止した。 [0064] Thus (10 ppm or less in both oxygen and water concentration) dry nitrogen atmosphere the resulting organic multicolor light-emitting element in a glove box in the lower, sealed with a sealing glass (not shown) and a UV curable adhesive .

【0065】 [0065]

【表1】 [Table 1]

【0066】(実施例2)第2のガスバリア層6の膜厚を400nmとし、ガスバリア層(積層膜5+6)の膜厚を合計で8.4μmとなるように調整した以外は、実施例1と同様にし、素子を製作した。 [0066] Except that (Example 2) the thickness of the second gas barrier layer 6 and 400 nm, was adjusted to 8.4μm gas barrier layer the thickness of the (multilayer film 5 + 6) in total, as in Example 1 in the same manner, a device was fabricated. 本実施例のガスバリア層(積層膜5+6)の水蒸気透過率は、1.0g/ Water vapor permeability of the gas barrier layer of the present embodiment (multilayer film 5 + 6), 1.0 g /
2・24hであった。 m was 2 · 24h.

【0067】(比較例1)第2のガスバリア層6の膜厚を150nmとし、ガスバリア層(積層膜5+6)の膜厚を合計で8.2μmとなるように調整した以外は、実施例1と同様にし、素子を製作した。 [0067] (Comparative Example 1) except that the thickness of the second gas barrier layer 6 and 150 nm, was adjusted to 8.2μm gas barrier layer the thickness of the (multilayer film 5 + 6) in total, as in Example 1 in the same manner, a device was fabricated. 本比較例のガスバリア層(積層膜5+6)の水蒸気透過率は、1.5g/ Water vapor permeability of the gas barrier layer of this comparative example (laminated film 5 + 6), 1.5 g /
2・24hであった。 m was 2 · 24h.

【0068】(比較例2)第1のガスバリア層5の膜厚を6μm、第2のガスバリア層6の膜厚を150nmとし、ガスバリア層(積層膜5+6)の膜厚を合計で6. [0068] (Comparative Example 2) 6 [mu] m film thickness of the first gas barrier layer 5, the thickness of the second gas barrier layer 6 and 150 nm, the gas barrier layer the thickness of the (multilayer film 5 + 6) a total of 6.
2μmとなるように調整した以外は、実施例1と同様にし、素子を製作した。 Except that was adjusted to be 2 [mu] m, in the same manner as in Example 1 A device was fabricated. 本比較例のガスバリア層(積層膜)の水蒸気透過率は、2g/m 2・24hであった。 Water vapor permeability of the gas barrier layer of this comparative example (laminated film) was 2g / m 2 · 24h.

【0069】(比較例3)第1のガスバリア層5の膜厚を3μm、第2のガスバリア層6の膜厚を150nmとし、ガスバリア層(積層膜5+6)の膜厚を合計で3. [0069] (Comparative Example 3) first 3μm thickness of the gas barrier layer 5, the thickness of the second gas barrier layer 6 and 150 nm, 3 the thickness of the gas barrier layer (laminated film 5 + 6) in total.
2μmとなるように調整した以外は、実施例1と同様にし、素子を製作した。 Except that was adjusted to be 2 [mu] m, in the same manner as in Example 1 A device was fabricated. 本比較例のガスバリア層(積層膜5+6)の水蒸気透過率は、3g/m 2・24hであった。 Water vapor permeability of the gas barrier layer of this comparative example (laminated film 5 + 6) was 3g / m 2 · 24h.

【0070】(比較例4)第1のガスバリア層5の膜厚を3μm、第2のガスバリア層6の膜厚を60nmとし、ガスバリア層(積層膜5+6)の膜厚を合計で3. [0070] (Comparative Example 4) first 3μm thickness of the gas barrier layer 5, the thickness of the second gas barrier layer 6 and 60 nm, 3 the thickness of the gas barrier layer (laminated film 5 + 6) in total.
1μmとなるように調整した以外は、実施例1と同様にし、素子を製作した。 Except that was adjusted to be 1 [mu] m, in the same manner as in Example 1 A device was fabricated. 本比較例のガスバリア層(積層膜5+6)の水蒸気透過率は、10g/m 2・24hであった。 Water vapor permeability of the gas barrier layer of this comparative example (laminated film 5 + 6) was 10g / m 2 · 24h.

【0071】(比較例5)第1のガスバリア層5の膜厚を13μmとし、ガスバリア層(積層膜5+6)の膜厚を合計で13.8μmとなるように調整した以外は、実施例1と同様にし、素子を製作した。 [0071] except that the film thickness (Comparative Example 5) the first gas barrier layer 5 and 13 .mu.m, was adjusted to 13.8μm gas barrier layer the thickness of the (multilayer film 5 + 6) in total, as in Example 1 in the same manner, a device was fabricated. 本比較例のガスバリア層(積層膜5+6)の水蒸気透過率は、0.2ないし0.5g/m 2・24hであった。 Water vapor permeability of the gas barrier layer of this comparative example (laminated film 5 + 6) was 0.2 to 0.5g / m 2 · 24h.

【0072】(比較例6)第1のガスバリア層の膜厚を30μm、第2のガスバリア層の膜厚を400nmとし、ガスバリア層(積層膜5+6)の膜厚を合計で2 [0072] (Comparative Example 6) the first 30μm of thickness of gas barrier layer, a 400nm thickness of the second gas barrier layer, 2 the thickness of the gas barrier layer (laminated film 5 + 6) in total
0.8μmとなるように調整した以外は、実施例1と同様にして、素子を製作した。 Except that was adjusted to 0.8 [mu] m, in the same manner as in Example 1 A device was fabricated. 本比較例のガスバリア層(積層膜5+6)の水蒸気透過率は、0.2ないし0. Water vapor permeability of the gas barrier layer of this comparative example (laminated film 5 + 6) is 0.2 to 0.
5g/m 2・24hであった。 It was 5g / m 2 · 24h.

【0073】(評価)各実施例および各比較例にて製作した素子について、耐熱輝度保持率および視野角の特性を評価した。 [0073] (Evaluation) The element which was prepared in each of Examples and Comparative Examples to evaluate the characteristics of heat luminance retention rate and viewing angle. その結果を表2に示した。 The results are shown in Table 2.

【0074】ここで、耐熱輝度保持率とは、下式(2) [0074] Here, the heat luminance retention rate, the following equation (2)
によって定義されるものである。 It is those defined by.

【0075】 [0075]

【数6】 耐熱輝度保持率(%)=(L 500h /L 0 )×100 (2) L 0 :初期に、所定電流にて駆動した際の発光輝度。 [6] heat luminance retention rate (%) = (L 500h / L 0) × 100 (2) L 0: initially, the emission luminance when driven at a predetermined current.

【0076】L 500h :素子を85℃の環境下で500h [0076] L 500h: 500h in the environment of the element 85 ℃
保管後、所定電流にて駆動した際の発光輝度。 After storage, the emission luminance when driven at a predetermined current.

【0077】また、視野角の特性は、以下の判定基準にしたがった。 [0077] Further, characteristics of the viewing angle, according to the following criteria.

【0078】ゴニオステージに固定した有機多色発光素子のパネルを、点灯状態(白色表示)とし、パネル法線の角度を0°とし上下左右にそれぞれ80°まで回転させ、色度(CIE−x、y)の角度依存性を測定する。 [0078] The panel of the organic multi-color light-emitting element which is fixed to the goniometer stage, the lighting state (white display), the angle of the panel normal rotated to 80 °, respectively vertically and horizontally as 0 °, the chromaticity (CIE-x , measuring the angular dependence of y).
測定には、スペクトロメータ(MCPD−1000:大塚光学株式会社製)を用いた。 For the measurement, a spectrometer were used: (MCPD-1000 manufactured by Otsuka Optical Co., Ltd.).

【0079】0°の色度に対して、上下左右各々80° [0079] For the chromaticity of 0 °, vertical and horizontal respectively 80 °
の範囲での色度、x値およびy値の変化Δが、0.05 Chromaticity in the range of change in x and y values ​​Δ is 0.05
未満であるものを良好とし、それ以外を不良と判定した。 And good ones is less than was determined otherwise defective.

【0080】 [0080]

【表2】 [Table 2]

【0081】評価の結果、ガスバリア層(積層体5+ [0081] evaluation of the results, the gas barrier layer (laminate 5+
6)の水蒸気透過率が、1.5g/m Water vapor transmission rate of 6), 1.5 g / m 2・24h以下の時、耐熱輝度保持率が80%以上であった。 When 2 · 24h or less, heat luminance retention was 80% or more. 特に、前記水蒸気透過率が1.0g/m 2・24h以下では90% In particular, the water vapor transmission rate of 1.0g / m 2 · 24h or less at 90%
以上の耐熱輝度保持率を示した。 Showed heat luminance retention rate of over.

【0082】また、ガスバリア膜の膜厚t PLが、8.8 [0082] In addition, the film thickness t PL of the gas barrier film, 8.8
μm以下あれば視野角特性が良好であるが、13.8μ But if there μm below the viewing angle characteristic is good, 13.8μ
m以上である場合は不良となった。 Is greater than or equal to m became a failure. 各実施例および各比較例における画素の最小幅Wは0.094mmであるので、本発明の請求項1記載の式(1)、すなわち、0< The minimum width W of the pixel in the respective examples and comparative examples are 0.094 mm, wherein according to the first aspect of the present invention (1), i.e., 0 <
PL <0.1Wの条件と、視野角特性との相関は明らかである。 and conditions of t PL <0.1 W, the correlation between the viewing angle characteristic is obvious.

【0083】 [0083]

【発明の効果】本発明にて特定した水蒸気透過率と膜厚との条件を満足するガスバリア膜を用いることにより、 By using the gas barrier film that satisfies the condition that the specified water vapor transmission rate and the film thickness at the present invention,
有機多色発光素子の特性低下の原因となる水分の発生を抑制した色変換フィルタ基板を提供でき、それに伴って、長期にわたって安定した発光特性を維持する有機多色発光素子の提供が可能となる。 Causing lowering properties of the organic multi-color light emitting device can provide a color conversion filter substrate which suppresses the occurrence of water, along with it, it is possible to provide an organic multicolor light emitting device to maintain stable emission characteristics for a long period . したがって、本発明によれば、信頼性に優れ、高い視野角特性を有する色変換方式の有機ELデイスプレイが実現される。 Therefore, according to the present invention, excellent reliability, organic EL Deisupurei color conversion method having a high viewing angle characteristic is realized.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】典型的な色変換フィルタ基板の断面構造を示す概略図である。 Is a schematic diagram showing the Figure 1 exemplary color cross-sectional structure of the conversion filter substrate.

【図2】典型的な有機多色発光素子の断面構造を示す概略図である。 It is a schematic diagram illustrating a FIG. 2 is a cross-sectional structure of a typical organic multi-color light emitting device.

【図3】本発明の実施例1、実施例2および、比較例1 [3] Example 1 of the present invention, Example 2 and Comparative Example 1
〜6にて得られた有機多色発光素子について測定した耐熱輝度保持率の水蒸気透過率依存性を示した図である。 It is a diagram showing a water vapor transmission rate dependence of the measured heat luminance retention rate for organic multicolor light-emitting device obtained in 6.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 透明な支持基板 2 赤色変換フィルタ 3 緑色変換フィルタ 4 青色変換フィルタ 5 第一ガスバリア層 6 第二ガスバリア層 7 透明電極 8 正孔注入層 9 正孔輸送層 10 有機発光層 11 電子注入層 12 電極 1 transparent support substrate 2 red conversion filter 3 green conversion filter 4 blue conversion filter 5 first gas barrier layer 6 the second gas barrier layer 7 transparent electrode 8 a hole injection layer 9 hole transport layer 10 organic light-emitting layer 11 electron-injecting layer 12 electrode

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河村 幸則 神奈川県川崎市川崎区田辺新田1番1号 富士電機株式会社内 Fターム(参考) 3K007 AB04 AB11 AB13 AB17 BA06 BB06 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page of the continuation (72) inventor Yukinori Kawamura Kawasaki City, Kanagawa Prefecture Kawasaki-ku, Tanabeshinden No. 1 No. 1 Fuji Electric Co., Ltd. in the F-term (reference) 3K007 AB04 AB11 AB13 AB17 BA06 BB06 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 透明な支持基板と、該支持基板上に配置され蛍光色素を含有する樹脂膜を所望のパターンに形成してなる単一または複数種類の色変換フィルタ層と、該色変換フィルタ層を被覆し透明かつ平坦に形成されたガスバリア層と、を少なくとも有してなる色変換フィルタ基板であって、 前記ガスバリア層の水蒸気透過率が1.0g/m 2・2 And 1. A transparent supporting substrate, a single or a plurality of types of color conversion filter layer formed by a resin film containing a fluorescent dye is disposed on the support substrate to form a desired pattern, the color conversion filter and coated with a layer transparent and is flatly formed gas barrier layer, a a color conversion filter substrate comprising at least a water vapor permeability of the gas barrier layer is 1.0g / m 2 · 2
    4h以下であり、かつ、該ガスバリア層の前記色変換フィルタ層上での膜厚 t PLが下式(1); 【数1】0<t PL <0.1W (1) (式中のWは画素の最小幅を示す。)で示される範囲にあることを特徴とする色変換フィルタ基板。 4h or less, and, the thickness t PL in the color conversion filter layer of the gas barrier layer satisfies the following relation (1): ## EQU1 ## 0 <t PL <0.1W (1 ) (W in the formula color conversion filter substrate which lies in the range indicated by the minimum width of the pixel.) is.
  2. 【請求項2】 前記ガスバリア層が異種材料から構成される少なくとも2層以上の積層体であることを特徴とする請求項1記載の色変換フィルタ基板。 2. A color conversion filter substrate according to claim 1, wherein the gas barrier layer is at least two or more layers of the laminate composed of different materials.
  3. 【請求項3】 透明な支持基板と、該支持基板上に配置され蛍光色素を含有する樹脂膜を所望のパターンに形成してなる単一または複数種類の色変換フィルタ層と、該色変換フィルタ層を被覆し透明かつ平坦に形成されたガスバリア層と、を少なくとも有してなる色変換フィルタ基板と、 前記色変換フィルタ基板上の前記ガスバリア層上に一つまたは複数の電気的に独立した領域に形成された透明電極層と、該透明電極層の上部に形成された有機発光層とを少なくとも有してなる積層発光体と、を有してなり、 前記透明電極によって駆動される所望部位の画素に電気信号を入力することで、前記画素の発光層を発光させ、 3. A transparent supporting substrate, a single or a plurality of types of color conversion filter layer formed by a resin film containing a fluorescent dye is disposed on the support substrate to form a desired pattern, the color conversion filter and coated with a layer transparent and flat-formed gas barrier layer, and the color conversion filter substrate comprising at least have one or more electrically independent areas on the gas barrier layer of the color conversion filter substrate a transparent electrode layer formed on, it has at least a stacked emitters comprising an upper which is formed in the organic light emitting layer of the transparent electrode layer, a desired site to be driven by the transparent electrode by inputting the electrical signals to the pixels causes the light-emitting layer of the pixel,
    この発光が該部位のガスバリア層を透過して該部位の前記色変換フィルタ層に入射し、該色変換フィルタ層内の蛍光色素が光励起されて蛍光発光することにより、前記支持基板側に所定の発光色を表示する有機多色発光表示素子であって、 前記ガスバリア層の水蒸気透過率が1.0g/m 2・2 Incident on the color conversion filter layer of the site the emission is transmitted through the gas barrier layer of the site, by being fluorescent dye excitation of the color conversion filter layer to fluoresce, given to the support substrate side an organic multi-color light-emitting display device for displaying an emission color, water vapor permeability of the gas barrier layer is 1.0g / m 2 · 2
    4h以下であり、かつ、該ガスバリア層の前記色変換フィルタ層上での膜厚 t PLが下式(1); 【数2】0<t PL <0.1W (1) (式中のWは画素の最小幅を示す。)で示される範囲にあることを特徴とする有機多色発光表示素子。 4h or less, and, the thickness t PL in the colors conversion filter layer of the gas barrier layer satisfies the following relation (1): ## EQU2 ## 0 <t PL <0.1W (1 ) (W in the formula organic multicolor light-emitting display device, characterized in that the range indicated by the minimum width of the pixel.) is.
  4. 【請求項4】 前記ガスバリア層が異種材料から構成される少なくとも2層以上の積層体であることを特徴とする請求項3記載の有機多色発光表示素子。 4. The organic multicolor light emitting display device according to claim 3, wherein the gas barrier layer is at least two or more layers of the laminate composed of different materials.
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