JP2002105247A - Base material and master batch for thermal expansion micro balloon - Google Patents

Base material and master batch for thermal expansion micro balloon


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JP2002105247A JP2000302342A JP2000302342A JP2002105247A JP 2002105247 A JP2002105247 A JP 2002105247A JP 2000302342 A JP2000302342 A JP 2000302342A JP 2000302342 A JP2000302342 A JP 2000302342A JP 2002105247 A JP2002105247 A JP 2002105247A
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Tetsuya Umehara
哲哉 梅原
Original Assignee
Kishimoto Sangyo Co Ltd
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PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a master batch for weight reduction of a rubber. SOLUTION: A substance comprising a non-polarized cyclic molecule having many double bonds and forming cross-links at vulcanization of a rubber, specifically a certain trans-polyoctenemer rubber, is used as a dispersing agent for encapsulating a micro balloon blowing agent, and easily and uniformly dispersing it in a matrix (to be dispersed) rubber.



【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム軽量化のための技術に関し、特に熱膨張型マイクロバルーン用ベース材とマスターバッチに関する。 The present invention relates to relates to a technique for rubber weight, in particular to the base member and the master batch heat expandable microballoon.

【0002】 [0002]

【従来の技術】材料費低減、より良好な使い易さや使いごこち、更には地球環境の保全や資源の有限性の再認識等の面から、各分野において、軽量化あるいはより一層の軽量化が重要な課題となっている。 BACKGROUND OF THE INVENTION material cost reduction, better ease of use and use very comfortable, even in terms of re-recognition, such as the finite resistance of conservation and resource of the global environment, in various fields, lighter or even more of the weight reduction It has become an important issue.

【0003】そしてこのことはゴムの分野においても同じである。 [0003] and this is the same also in the field of rubber.

【0004】さて、このゴムの分野における軽量化としては、引張強度、引裂強度、耐摩耗性等の機械的、物理的強度、いわゆるゴム物性を向上させゴム製品自体を小さくするという方向、方法の他に、材料自身の密度を小さくするという方向、方法がある。 [0004] Now, the weight reduction in the field of the rubber, tensile strength, tear strength, mechanical such as abrasion resistance, physical strength, direction of reducing the rubber product itself increases the so-called rubber properties, methods Alternatively, the direction of reducing the density of the material itself, there is a method.

【0005】ところで、製品の用途によっては、この密度を小さくするという方法が重要となる。 Meanwhile, the use of the product, a method of reducing the density is important. 具体的には、 In particular,
曲げ強さ、あるいは製品のたわみに制限がある場合においては製品の厚さが重要となる。 Flexural strength, or the thickness of the product is important in the case where there is a limit to the deflection of the product. 断熱性や吸震性が必要な場合においても、製品の厚さが重要となる。 In case the heat insulating property and 吸震 resistance is necessary, the thickness of the product is important. 更に、かかる機械的あるいは純技術的な面でのゴム特性以外にも、実用上厚さが重要な場合が多々ある。 Furthermore, in addition to the rubber properties in such mechanical or pure technical aspects, if there are many practical thickness it is important.

【0006】例えば、靴の底に使用する場合には、老人やマラソンランナーの膝の負担に成らないこと、多少道路に水たまりが在っても歩行に差し障りがないことという実用上の要請は勿論のこと、履く人の少しでも背を高く見せたいという願望に可能な限り沿う様にすること等のいわば趣味的な要求を充たすため多少の厚さが必要である。 [0006] For example, when used in the bottom of the shoes, it does not become a burden on the knee of the elderly and marathon runner, of course is a practical request that it is no offense to walk even a puddle somewhat on the road of that, there is a need for some of the thickness in order to satisfy even a little, so to speak hobby requirements such as that in as along as possible to the desire to show taller of people wear. しかし、あまり厚くするとそのままでは靴が重くなり、履き心地が悪くなる。 However, the shoe becomes heavy as it is when too thick, comfort becomes worse.

【0007】その他、滑り止め性の向上、手触り感の向上等が求められるような用途である。 [0007] Other, improvement of slip properties, such as improvement of the touch feeling is applications such as are required.

【0008】そして、これらの用途に応じて、材料自体の密度を下げるためには、大きく分けて以下の4種の方法がある。 [0008] Then, according to these applications, in order to lower the density of the material itself is roughly has the following four methods.

【0009】 熱分解型の化学発泡剤を使用する。 [0009] Using the thermal decomposition type chemical foaming agents.

【0010】 中空フィラーを添加する。 [0010] adding a hollow filler.

【0011】 ナフテンオイル等のオイル又は可塑剤を高濃度に配合して、(高油展の)低比重ゴムとする。 [0011] The oil or plasticizer such as naphthenic oil was blended in a high concentration, a low density rubber (high oil-extended).

【0012】 熱膨張型のマイクロバルーンを配合する。 [0012] blending microballoons thermal expansion type.

【0013】 [0013]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、以上の4つの方法には、いずれも以下の如き欠点あるいは技術的な困難性がある。 However [0007], the above four methods, all have the following such drawbacks or technical difficulties.

【0014】の熱分解型の化学発泡剤を使用する方法は、ゴムはそのゴム物性を高めるため加硫剤等で架橋を形成させるが、架橋反応の開始温度や反応速度と熱分解物質による発泡の開始温度や速度を調整するのが困難である。 How to use the thermal decomposition type chemical foaming agents [0014], the rubber is to form a cross-linked by vulcanizing agent or the like to increase its rubber properties, foaming due to the starting temperature and the reaction rate and the thermal decomposition products of the crosslinking reaction it is difficult to adjust the start temperature and speed. また、発泡剤によっては架橋と発泡の相互干渉も生じうる。 Also, depending on the blowing agent may also occur mutual interference crosslinking and foaming. これらのため配合比に大きな制約が生じるだけでなく、製品の加工性、形状保持性、難燃性、吸水性等に制限が生じ、ひいては製品の用途が限定される。 Not only major constraint in mixing ratio for these results, the workability of the product, shape retention, flame resistance, have limited water resistance and the like occur, is therefore limited product applications.

【0015】の中空フィラーを添加する方法は、フィラーそのものが中空ガラス球等の無機材料であり密度が0.2〜0.7g/ccと大なため低密度化の効果が少ない。 A method of adding a hollow filler [0015], an inorganic material and the density of the filler itself such hollow glass spheres is less, the effect of 0.2 to 0.7 g / cc and a large such for low density. また、特に低密度のフィラーの場合にそうであるが、混練時に破壊するものが生じるため、この面からも効果が少ない。 Further, in particular is the case the low density of the filler, for those that destroyed during kneading occurs, is less effective from the surface. 更に、伸び等のゴム物性も低下する。 Moreover, also reduced rubber properties such as elongation.

【0016】の高油展による低比重化や、かかるゴムをブレンドをする方法は、グリーンストレングス(未加硫時の強度)が低下し、成型性に難が生じる。 The low specific gravity and due to the high oil extension of the method for blending such a rubber, reduced green strength (strength of the unvulcanized) is a flame occurs in moldability. 更に、ブレンドの場合は、油展ゴムの比重が0.87〜0.93 In addition, in the case of blends, the specific gravity of the oil-extended rubber is 0.87 to 0.93
であるため、軽量化の効果が少ない。 It is because, the effect of weight reduction is less than.

【0017】の型の熱熱膨張型のマイクロバルーンを添加する方法は、母材あるいはマトリックスとしての被配合(母材)ゴム中へのマイクロバルーンの分散性に難がある。 A method of adding type heat heat expandable microballoons of [0017] is to be formulated as a matrix or a matrix (base metal) a difficulty in dispersion of the microballoons into the rubber. すなわち、マイクロバルーンはどうしても形状、寸法等がある程度不均であるため、安息角が大きく、互いにくっつき固まり易い性質がある。 That is, since the microballoons is absolutely shape, dimensions, etc. are not uniform to some extent, large angle of repose, it is likely nature chunks stick together. その結果、 as a result,
母材ゴム中で、マイクロバルーン相互がこすれあうこと、更にその混入により母材の粘度も増大することのためバンバリーミキサー等のせん断圧力により薄膜の有機物質からなるマイクロバルーンの外殻が破裂し、これらのため製品中の熱熱膨張型のマイクロバルーンの分散が悪く、均一な発泡体ができない。 In matrix rubber, the microballoons mutually rub against, the outer shell of the micro-balloon made of an organic material thin film by shear pressure, such as a Banbury mixer for also increasing the viscosity of the base material may burst further by its incorporation, these for the dispersion of heat heat expandable microballoons in the product is poor, unable uniform foam.

【0018】また、一般的に膨張したマイクロバルーンの混入によるゴム物性の低下も生じる。 Moreover, no reduction of rubber properties by generally expanded microballoons mixed.

【0019】当然それらの解決を図るため、製品の用途の制限が少なく効果も大きいと思われる上記との方法を組み合せたり、の方法でマイクロカプセルを分散させる界面活性剤を見出したり開発したりすることもなされている。 [0019] Naturally order to solve them, or develop or heading or combining method and above of product applications limit appears to be greater less effect, a surfactant for dispersing the microcapsules by the method of It has also been made possible.

【0020】しかしながら、上記との方法を組み合わせても熱膨張型のマイクロカプセルの分散性は改善されず、その改善のために界面活性剤を添加すると、今度は熱膨張型のマイクロカプセルが全てゴム内部に留まらず、ゴムの外側に逃げてしまう。 [0020] However, the dispersibility of the microcapsules in thermal expansion type be combined method of the above will not be improved, the addition of surfactants for their improvement, all microcapsules in thermal expansion type rubber now not only in the interior, it escapes to the outside of the rubber.

【0021】更に、特別な界面活性剤の選択、何か他の手段の開発等も研究されたり、検討されたりしているが、種々問題があるのが現状である。 [0021] In addition, the selection of special surfactants, development of some other means or also been studied, but have or being considered, at present, there are various problems. すなわち、例えば界面活性剤の量が多ければ密度の低下に負に作用しかねない。 That is, it could act negatively to a decrease in the density the greater the amount of, for example surfactants. たとえ均一に分散したとしても、ゴムそのものの加工性等が低下しては話にならない。 Even if though uniformly dispersed, workability of the rubber itself is not a talk decreases. 更にコスト的な制約もある。 In addition there is also a cost constraints. また、製品も用途によっては、手触り感が良好なこと等他の性質をも要求されるが、それも充たす必要がある。 Moreover, the product by the application, but touch feel is required also other properties such that good, it is necessary to satisfy also it.

【0022】更にまた、製品によってはゴム中にカーボンブラック、ホワイトカーボン、ベンガラ、酸化チタン、炭酸カルシウム、顔料等を配合、混入することも多いが、この場合でも良好な軽量化を達成したいという要請も強い。 [0022] Furthermore, demand that some products of carbon black in the rubber, white carbon, red iron oxide, titanium oxide, calcium carbonate, blended pigment, but often mixed, want to achieve a good weight reduction even in this case strong.

【0023】これらのため、製品の用途が拡くかつ軽量化の効果も大きい上記の方法を中心にして各種の用途や製品に要求される性能、コスト等の面から充分実用に耐える低密度で優れたゴムの開発が望まれていた。 [0023] Because of these, the performance of the product application is required to expand Ku and effect around the large above method a variety of applications and products lighter, a low density to withstand sufficiently practical in terms of cost and the like the development of superior rubber has been desired.

【0024】 [0024]

【課題を解決するための手段】本発明は以上の課題を解決するためなされたものであり、熱膨張型のマイクロバルーンを化学架橋させるゴム中に均一に分散させるための物理的、化学的、機械的な機構を究明し、その結果良好なベース材を見出したものである。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, physical to disperse uniformly in the rubber to chemically crosslink the microballoons thermal expansion type, chemical, to investigate the mechanical mechanism, it has been found as a result good base member.

【0025】また併せて、膨張したマイクロバルーンが混入してもゴム物性が低下しない物理的、化学的な機構を究明し、それをも充たすベース材を見出したものである。 [0025] Together, physically expanded microballoons rubber physical properties are not lowered even if mixed, to investigate the chemical mechanism, it has been found based material satisfying also it.

【0026】また、上記2つに併せて、好ましい混入(配合)手段、混入方法、混入したゴム製品の用途、他の樹脂への応用等をなしたものである。 Further, in addition to the two, it preferred mixing (blending) means, incorporated methods, contaminating the rubber product applications, in which no applications like for other resins. 具体的には、以下のような構成としている。 Specifically, it is configured as follows.

【0027】請求項1記載の発明においては、熱膨張型マイクロバルーンをゴムや熱可塑性エラストマーやそれらの混合物中に、均一かつ無理なく分散させるベース材は、その分子が(CH 2nなる炭化水素が2重結合を介して相互に多数、環状あるいは4以上の正多角形状に結合したものである。 [0027] In a first aspect of the present invention, the thermal expansion micro balloon rubber or thermoplastic elastomers or mixtures thereof, base material to disperse uniformly and reasonably, the molecule (CH 2) n becomes carbonized hydrogen many to one another via a double bond, is obtained by coupling to an annular or 4 or more regular polygon. このため、分子は界面活性剤と異なり、極性基がないだけでなく、形状も針や棒状でなくいわば輪ゴム状なので、母材のゴム等の極性基の有無に無関係に主に物理的、機械的作用で球状の熱膨張型マイクロバルーンの周囲表面をとりかこみ相互に離間させ、 Therefore, molecules are different from the surfactant, not only no polar group, so shape of it were a rubber band-like rather than a needle and rod-like, irrespective primarily physically presence of a polar group, such as rubber of the base material, the machine manner around the surface of the thermal expansion micro balloon spherical bounding moved away from each other by the action,
更にはこれを母材中に均一に分散させる。 Furthermore uniformly dispersing it in the matrix. この際、融点は約54℃程度であるため、いわば潤滑油的な作用をもなし、熱膨張型マイクロバルーン間に滲み込むだけでなく、機械的に練っている最中にその相互の接近をも阻止する。 At this time, since the melting point is about 54 ° C., without also speak lubricating oil effects not only Komu bleeding between the thermal expansion micro balloon, the mutual approaching in the middle of kneading mechanically also to prevent. 更に、界面活性剤と異なり母材のゴムの可塑性等に悪影響を与えないため、母材中へ熱膨張型マイクロバルーンを混入する際にも無理が生じない。 Furthermore, since not give rubber adverse effect on plasticity, etc. of the base material unlike the surfactants impossible does not occur even when the incorporation of thermal expansion micro balloon into matrix. ひいては、練っている最中にマイクロバルーンのバンバリーミキサー等の混練機の剪断作用や相互の接触による破裂も生じない。 Consequently, kneading does not occur rupture by shearing action and mutual contact of the kneader Banbury mixer or microballoons during which.

【0028】また、ゴムの加硫に際して、ベース材自体が炭化水素系の物質かつ2重結合を多数有するため、同時にいわば立体的に架橋を形成し、母材の低密度化を図りつつのゴム特性向上に寄与する。 Further, when the vulcanization of rubber, since the base material itself has a large number of substances and double bonds hydrocarbon, to form a so to speak sterically simultaneously crosslinked rubber while reducing the low density of the base material contribute to the improvement in characteristics.

【0029】請求項2記載の発明においては、請求項1 [0029] In the invention of claim 2, claim 1
記載のベース材の分子を構成する炭化水素(CH 2n Hydrocarbon (CH 2) n constituting the molecules of the base material according
のnは6であり、請求項3記載の発明においては更に(CH Of n is 6, further in the invention of claim 3, wherein (CH 26なる炭化水素を連続して、例えば10個有してなる。 2) in succession 6 comprising hydrocarbons, for example, 10 have been.

【0030】1.3−ブタジエンから1.5−シクロオクタジエンを合成し、メタセシス重合反応してシクロオクテンをトランスポリオクテネマーとしたことによる。 [0030] 1,3 was synthesized 1,5-cyclooctadiene from butadiene, by cyclooctene by metathesis polymerization reaction that was transfected poly octenyl Ne mer.
なお、メタセシス(触媒、重合反応等)については、 As for metathesis (catalyst, polymerization, etc.),
「化学大辞典(K.K.東京化学同人刊)」、「大学院 錯体化学(講談社刊)」等に記載されている周知事実、技術なのでその説明は省略する。 The description "Chemical Encyclopedia (K.K. Tokyo Kagaku Dojin published)", the fact well-known that are described in such as "graduate school complex chemistry (Kodansha)", because the technology will be omitted.

【0031】請求項4記載の発明においては、ベース材はメタセシス反応により合成され、分子は環状若しくは4以上の正多角形状であるトランスポリオクテネマーゴムである。 [0031] In the invention of claim 4, wherein the base material is synthesized by the metathesis reaction, molecules are trans poly octenyl Ne mer rubber cyclic or four or more regular polygon. なお、トランスとシスの割合は、大凡80対20であるが、これは重合反応の制御等によりある程度変更可能である。 The ratio of trans and cis is the approximate 80 to 20, this can be somewhat changed by control of the polymerization reaction.

【0032】請求項5記載の発明においては、請求項1 [0032] In the invention of claim 5, claim 1
から請求項4のいずれかに記載した発明のベース材20 Base member 20 of the invention described in claim 4
部以上80部以下、(好ましくは40部から75部の間)と、熱膨張型マイクロバルーン80部以下20部以上、(好ましくは、25部以上60部以下)とを含んだマスターバッチとしている。 80 parts inclusive parts, and (preferably between 75 parts from 40 parts), the thermal expansion micro balloon 80 parts or less 20 parts or more, and a master batch containing a (preferably, less than 60 parts to 25 parts) .

【0033】これにより、各ユーザーは例えばペレット状のマスターバッチを購入して、自分のゴム製品や熱可塑性エラストマーの軽量化のため、母材ゴム等に混入、 [0033] Thus, each user can purchase, for example, pellets of the master batch, for reducing the weight of their rubber products and thermoplastic elastomers, mixed in the base material such as rubber,
配合等することとなる。 The blending and the like. この際、既に熱膨張型マイクロバルーンの周囲にはベース材の層が在るため、母材中への分散、混入のために母材(被配合材、主材料)と共に練る際に、熱膨張型マイクロバルーン相互の接触等がない。 At this time, since the layer of the base material is already in ambient heat expandable microballoons dispersed in the base material, the base material (object to be compounded material, the main material) for incorporation in kneading with the thermal expansion no type microballoons mutual contact, and the like. また、ペレット状であると、母材への投与時や混入時に熱膨張型マイクロバルーンが飛散するのが防止される。 Further, if it is pelletized, thereby preventing the thermal expansion micro balloon or during the time of incorporation administration to the base material is scattered. 以上の他、マスターバッチには、助剤としてのナフテン系のオイル、その他エチレンビスステアロアマイド等の外部潤滑剤、DOP等の可塑剤が少量、例えばマスターバッチ100部に対して0.1〜1部程度混入されていたりもする。 In addition to the above, the masterbatch 0.1, naphthenic oil as auxiliaries, external lubricants such as other ethylene-bis-stearamide, plasticizers small amount of DOP or the like, for example, the master batch 100 parts also or are mixed about 1 part.

【0034】また、母材ゴム中には何か他の目的のため、カーボンブラック、ホワイトカーボン、顔料等が配合されていても良いのは勿論である。 [0034] In addition, because of something else in the base material in the rubber purpose, carbon black, the white carbon, pigments and the like may be formulated as a matter of course.

【0035】請求項6記載の発明においては、請求項1 [0035] In the invention of claim 6, claim 1
から請求項4までのベース剤0.5部以上80部以下、 Below 80 parts claims 4 to base agent 0.5 part or more from,
熱膨張型の(そして膨張済の)マイクロバルーン2部以上20部以下、母材のゴム100部からなる発泡型のゴムとしている。 Thermal expansion type (and expansion of already) or microballoons 2 parts 20 parts or less, and the foam-type rubber consisting of 100 parts of rubber of the base material. なお、ベース剤が多いときには、相溶性の悪い複数の種類のゴムの相溶剤の役をも担うことが可能である。 Note that when the base agent is large, it is possible to play also the role of compatibilizer bad plurality of kinds of rubber compatibility.

【0036】請求項7記載の発明においては、請求項6 [0036] In the invention of claim 7, wherein the claim 6
記載の発泡型のゴム102.5部以上200部以下と、 Foam types and 200 parts or less rubber 102.5 parts The above described,
カーボンブラック等のフィラー0部以上400部以下とからなるゴム靴底若しくは自転車用タイヤ等のゴム製品としている。 Is the rubber products of the rubber sole or bicycle tire and the like made from the following 400 parts filler 0 parts The above such as carbon black.

【0037】これにより、フィラー、特にカーボンブラックにより耐摩耗性が向上し、膨張したマイクロバルーンにより、滑り防止効果が発揮される。 [0037] Thus, fillers, and particularly improved wear resistance of carbon black, the expanded microballoons, anti-slip effect is exhibited. そして勿論軽量かつ他のゴム特性も良好なゴム靴底、自転車用のタイヤとなった。 And it became course lightweight and other rubber properties good rubber soles, tires for bicycles.

【0038】 [0038]

【発明の実施の形態】以下、本発明をその実施の形態に基づいて説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, will be explained on the basis of the invention to that embodiment.

【0039】(第1の実施の形態)本実施の形態は、ゴム中へ熱膨張型のマイクロバルーンを適切に分散させるベース材とこれらを使用したゴム発泡用マスターバッチに関する。 [0039] (First Embodiment) This embodiment relates to the base material and the foam rubber master batch using these to properly disperse the microballoons thermally expandable into rubber.

【0040】本実施の形態で使用した熱膨張型のマイクロバルーンは、エクスパンセル(EXPANCEL)という商品名で市販されているものである。 The microballoons of thermal expansion type used in this embodiment are those which are commercially available under the trade name Expancel (EXPANCEL). これは、外殻はメタクリル酸メチル(MMA)とアクリルニトリル(AN)とメタクリル酸アクリロニトリル(MAN)との熱可塑性のターポリマからなり、更にその表面に官能基を結合させたものやシロキサンにて処理したものである。 This is the outer shell consists of a terpolymer of thermoplastic methyl methacrylate (MMA) and acrylonitrile (AN) and methacrylate acrylonitrile (MAN), further processed by, siloxane those obtained by binding functional groups on the surface thereof one in which the. またその内部の膨張のための液状炭化水素としては、液状イソペンタン又は液状イソブタンを使用するものである。 As the liquid hydrocarbon for expansion therein, it is to use a liquid isopentane or liquid isobutane.

【0041】そして、各タイプにより多少の相違があるが、大凡粒径10μm、密度1000〜1200kg/ [0041] Then, although there are some differences by each type, roughly particle size 10 [mu] m, density 1000~1200Kg /
3程度の球状の微粒子が、100℃〜200℃の加熱により各40μm、20〜30kg/m 3程度のずっと大きな形状、そして低密度の球状の粒子となるものである。 m 3 approximately spherical particles, each 40μm by heating at 100 ° C. to 200 DEG ° C., 20-30 kg / m 3 approximately much larger shape, and is made of a low-density spherical particles.

【0042】次にこの原理であるが、加熱により内部の液状炭化水素が気化して軟化した外殻を押し拡げ、更に室温にもどしても外殻は膨張した形状を保持しつつ冷却固化しているため膨張したままの形状、寸法を保持することによる。 Next it is this principle, pushed open the outer shell internal liquid hydrocarbon is softened by vaporized by heating, further shell be returned to room temperature and cooled and solidified while retaining the expanded shape shape remains inflated for are, by keeping the dimensions. なお、用途により材料、寸法、加熱温度等はある程度選択が可能である。 The material depending on the application, size, heating temperature, etc. can be to some extent selectively.

【0043】また、各種樹脂中に適量かつ適切に分散して混入させて膨張させたならば、密度の低下のみならず、樹脂の各種特性を維持しつつ圧縮性、滑り止め性、 [0043] Also, if the proper amount and properly dispersed to be mixed is inflated to various resin, not only the reduction in density, compressibility while maintaining various properties of the resin, slip property,
制振性、手触り感等の性質が改善される。 Vibration damping property, the nature of hand feeling like are improved. ただし、これらについては言わば周知技術なので、これ以上の説明は省略する。 However, since these will speak is well known technology, further description will be omitted.

【0044】次にベース材であるが、本実施の形態ではベステネマーあるいはベステネマー8012という商品名で市販されているトランスポリオクテネマーを使用した。 [0044] is the next base material but, in the present embodiment using a transformer poly octenyl Ne mer commercially available under the trade name Besutenema or Besutenema 8012. これは、具体的には1.2ポリブタジエンを1.5 This is in particular 1.2 polybutadiene 1.5
シクロオクタジエンを経てシクロオクテン化し、更に開環メタセシス触媒を使用して重合させて製造したものである。 And cyclooctene of through cyclooctadiene, those prepared by polymerizing further using ring opening metathesis catalyst. このため、図1に示すごとき分子構造を有する。 Therefore, having a molecular structure such shown in FIG.

【0045】本図にて明瞭に示すように分子形状は環状あるいは正多(四)角形状であり、しかもシクロオクテンの2重結合が重合反応中も保持されるため、8番目の炭素原子毎に2種結合が在る構造の炭水化物である。 The molecular shape as clearly shown in this view is a cyclic or Seita (four) corner shape, and since the double bonds of cyclooctene also held during the polymerization reaction, each 8-th carbon atoms carbohydrates of the two coupling is in structure.

【0046】更にこの2重結合のトランスとシスの割合は80対20、そして融点は54℃であるが、これは重合反応を制御することによりある程度変更可能である。 [0046] Further the proportion of trans and cis in this double bond is 80 to 20, and a melting point is 54 ° C., this can be somewhat modified by controlling the polymerization reaction.
なお、トランス量を増すと融点が上昇する。 The melting point increases Increasing the trans amount.

【0047】なお、より分子量が大、そしてトランスとシスの割合が60対40等の物(ベステネマー621 [0047] A more molecular weight large, and the proportion of the trans and cis 60 vs. 40 such objects of (Besutenema 621
3)も製造可能である。 3) it can also be produced.

【0048】更に界面活性剤と異なり極性基を有していない。 [0048] does not have a further surfactant unlike polar group. このため、ゴムへ混入しても熱膨張型マイクロバルーンの均一な分散性やゴムの練性を損なう程の可塑化による加工性への悪影響はない。 Therefore, there is no adverse effect on the workability due to plasticization of the more damaging the kneading of the uniform dispersibility and the rubber of the heat expandable microballoon be mixed into the rubber. さて、このベステネマーは分子が環状であるため、それ自身の密度も20℃で0.53g/ccと小さく、ゴムの低密度化に好ましい。 Well this Besutenema because molecules are cyclic, its own density as small as 0.53 g / cc at 20 ° C., preferably to a low density rubber. 更にまた、それ自体が熱膨張型マイクロバルーンを練り込む温度で液化し、この融点での流動性に富む。 Furthermore, itself is liquefied at a temperature of kneading the thermal expansion micro balloon, rich in flowability at the melting point. 更に分子の形状と2重結合の存在によりゴムとしての特性をも有するものである。 Those having even characteristics as rubber by further presence of shapes and double bond of the molecule.

【0049】なお、ゴム中へ配合された場合には、ゴムの加硫に際して単に自身もゴムと架橋を形成するだけでなく、自身の分子の環状構造中に多数の2重構造を有するため架橋が立体的となり、ゴム特性の改善に大きな効果を発揮するものである。 [0049] Incidentally, when formulated into the rubber is simply itself when vulcanization of rubber may not only form a cross-linked rubber, for having a large number of double structure to a cyclic structure in its molecular cross-linking There becomes sterically are those very effective in improving the rubber property. ただし、このベステネマーそのものもいわゆる周知物質であるため、これ以上の詳しい説明は省略する。 However, since this Besutenema itself also a so-called well-known substances, no further detailed description will be omitted.

【0050】以下、低密度化用のマスターバッチの製造方法を、熱膨張型マイクロバルーンとベステネマーの混合を中心にして説明する。 [0050] Hereinafter, a manufacturing method of a master batch for low density, will be described about the mixing of the thermal expansion micro balloon Besutenema.

【0051】先ず最初に、ラボテストで行なった。 [0051] First, it was carried out in lab tests.

【0052】1) オープンロールにて60〜70℃で1min程度ベステネマーを溶融させ、併せて練った。 [0052] 1) to melt the 1min about Besutenema at 60~70 ℃ with an open roll, kneaded together.

【0053】2) 70部のベステネマーに対して30 [0053] 2) with respect to 70 parts of Besutenema 30
部のエクスパンセルを約5分かけて練りつつ少量づつ添加した。 Was gradually added Expancel parts while the batter over a period of about 5 minutes.

【0054】3)添加終了後、両材料の混合からなる発泡用マスターバッチをカットしてシート状にし、除熱後ペレタイザーにてカットしてペレット状とした。 [0054] 3) After completion of the addition, cut the foaming masterbatch consisting of a mixture of both materials in a sheet shape, and the cut pellets in heat removal after pelletizer. なお、 It should be noted that,
この状態での密度は0.83g/ccであった。 Density in this state was 0.83 g / cc.

【0055】なおまた、この状態でのマスターバッチを160℃、10分で発泡させると密度は0.032g/ [0055] Note also, the master batch in this state 160 ° C., the foaming at 10 minutes density of 0.032 g /
ccであった。 It was cc.

【0056】(第2の実施の形態)本実施の形態もゴム発泡用マスターバッチに関する点は先の実施の形態と同じであるが、両材料を練り易くするためナフテン系オイルを少量添加したものである。 [0056] While (Second Embodiment) regarding the present embodiment is also foam rubber master batch is the same as the previous embodiment, a material obtained by adding a small amount of naphthenic oil for easy kneading both materials it is.

【0057】先の実施の形態と同じく、主材料はエクスパンセル30部とベステネマー70部であるが、これに対して、ナフテン系オイルを0.1〜0.2部ベステネマーを練る際に添加した。 [0057] As with destination embodiment, the main material, but is Expancel 30 parts of Besutenema 70 parts, contrast, addition of naphthenic oils in knead 0.1-0.2 parts Besutenema did. これにより、エクスパンセルとの練り性が向上した。 As a result, it has improved the batter with the Expancel.

【0058】また、0.01〜0.5重量%の滑剤を入れても、練り性等に悪影響はなかった。 [0058] In addition, even put the 0.01 to 0.5% by weight of the lubricant, there was no adverse effect on the batter, and the like. なお、発泡性や密度等もナフテン系オイル等の添加量が少ないため実用上同一であった。 Incidentally, it was practically the same for small amount of such foaming, density, etc. even naphthenic oil.

【0059】(第3の実施の形態)本実施の形態は、実機、量産段階での製造方法である。 [0059] (Third Embodiment) In this embodiment, actual, a method for producing a mass production stage.

【0060】ベステネマー8012を70kg、ナフテン系オイルを0.2kg、エチレンビスステアロアミドを少量、エクスパンセル092DU−120を30kg [0060] 70kg of Besutenema 8012, a naphthenic oil 0.2 kg, a small amount of ethylene bis-stearamide, 30kg Expancel 092DU-120
を順に容量500Lのスーパーミキサー((株)カワタ製)に投入し、45℃以上に温度上昇しない攪拌速度(約360rpm)で約1分間の混合を行なった。 The turn was put into a super mixer capacity 500L ((Ltd.) Kawata) was performed mixing of about 1 minute at a stirring rate that does not rise in temperature to 45 ° C. or higher (approximately 360 rpm).

【0061】次いで、上記で混合したものを二軸スクリュー押出し機(池貝(株)社製、GT−110)に入れ、シリンダー温度50℃、スクリュー回転数30rp [0061] Next, put a mixture with the twin-screw extruder (Ikegai Co., Ltd., GT-110), a cylinder temperature 50 ° C., a screw rotation speed 30rp
m、ダイス部の温度80℃の条件で混練し、直径3〜 m, and kneaded at a temperature of 80 ° C. of the die portion, the diameter 3
3.5mmに押出した。 It was extruded to 3.5mm.

【0062】そして、ダイスから押出したストランドは、ダイス出口に取付けられた回転カッターで直ちにホットカットした。 [0062] Then, the extruded strands from the die, and immediately hot cut by rotating cutter attached to the die exit. 更にホットカット直後のペレットは六角形の回転体を備えたペレットクーラーに入れ回転させながら50℃以下の温度になるまで冷却し、同時に外部潤滑剤として、0.4%のエチレンビスステアロアマイドを撒布し、ペレットに付着させた。 Further pellets immediately after hot cut is cooled to a temperature of 50 ° C. or less while rotating take into pellets cooler having a hexagonal rotary member, at the same time as external lubricant, 0.4% of ethylene bis stearamide and sprayed, it was attached to the pellet. ホットカット直後のペレットの温度は溶融温度に近く、そのままでは相互にくっついてしまう可能性があるため、その防止を図ったものである。 Temperature of the pellets immediately after the hot cut is close to the melting temperature, is a directly because of the possibility that stick to each other, those which attained its prevention.

【0063】本実施の形態のマスターバッチも、先の2 [0063] The master batch of the present embodiment also, the previous 2
つの実施の形態と同様、良好なマスターバッチとなった。 As with One embodiment, which were preferable masterbatch.

【0064】(第4の実施の形態)本実施の形態は、ゴムへの配合に関する。 [0064] (Fourth Embodiment) This embodiment relates to the formulation of the rubber.

【0065】先の第3の実施の形態のゴム発泡用マスターバッチを実際にSBR(スチレン・ブタジエン・ゴム)99部に対して1部の割でバンバリーを使用して混入した。 [0065] destination Third Embodiment rubber foam actually SBR (styrene butadiene rubber) A masterbatch of the polymer of the mixed using a Banbury at a rate of 1 part to 99 parts. この際、マスターバッチは母材のゴム中に均一に分散し、またグリーンストレングスが低下する等の不具合も生じなかった。 At this time, the master batch was uniformly dispersed in the rubber matrix, also has green strength it did not occur problems such as a decrease. 更に、ベステネマー、プロセルオイルとしてのナフテン系オイルを使用して粉末状のエクスパンセルを相互に接合しているため、あるいはペレット状のマスターバッチであるため、SBRへの混入時にエクスパンセルの粉末が飛び散るということもなかった。 Furthermore, Besutenema, because are bonded using naphthenic oil as a professional cell oil powdery Expancel another, or because of the pelletized master batch, the Expancel upon incorporation into SBR powder It was also not that there is scatter. なお、滑剤や外部潤滑剤の悪影響がなかったのは勿論である。 It should be noted, did not have the adverse effects of the lubricant and external lubricant is a matter of course.

【0066】次いで、ゴムの加硫を兼ねて180℃の温度に5分間晒してエクスパンセルを膨張させた。 [0066] Then, also serves as a vulcanized rubber is exposed to a temperature of 180 ° C. 5 minutes to expand the Expancel. これにより製品の密度は約70%となった。 Thus the density of the product was about 70%.

【0067】また、製品の材料としての発泡ゴムの各種ゴム特性も極めて良好であった。 [0067] Further, various rubber properties of foamed rubber as the material of the product was also very good.

【0068】さてそれらの理由であるが、以下の作用の結果と考えられる。 [0068] Now it is their reason, is considered a result of the action of the following.

【0069】先ず、マイクロバルーンの分散であるが、 1)界面活性剤と異なり極性を有さないため、母材としてのゴムを可塑化する等の悪作用がない。 [0069] First, it is the dispersion of microballoons, 1) since no polar Unlike surfactants, there is no adverse effect such as to plasticize the rubber as the base material. ひいては、熱膨張型マイクロバルーンを分散させるためゴムを練っている際中にこれがゴム内部に留まらず、外部に全て逃げてしまうことはない。 Therefore, it is not only inside the rubber in case that kneaded rubber to disperse the thermal expansion micro balloon, never escapes all external.

【0070】2)本来がゴムであるため、物理的に母材のゴムとのなじみが良好である。 [0070] 2) original is rubber, physically familiar with rubber base material is good. また練っている温度でも純粋な液体でなく半流動の油に近い上に環状であるため、固体であり、棒状のポリマーと異なり、固体のマイクロバルーン間に入り込み易い。 Since it is kneading and are not pure liquid at a temperature which is annular on close to the semi-liquid oils is a solid, unlike a rod-like polymer, readily enters between the solid microballoons. このため、概念的には図2の(1)に示すように、最初は大きなマイクロバルーン1個、1個の隙間に小さなベステネマー分子2が入り込んで行く。 Thus, conceptually, as shown in (1) in FIG. 2, initially one large microballoons, small Besutenema molecules 2 to one gap goes enters.

【0071】次に、図2の(2)に示すようにマイクロバルーン1の外表面にベスネテネマー2の層ができ、これがマイクロバルーン相互の接触を防止する。 Next, the outer surface of the microballoons 1 as shown in (2) of FIG. 2 can be a layer of Besunetenema 2, which prevents contact microballoons each other. (概念的には、石鹸分子が垢の周りを取り囲む様なものと思われる。但し、機構的には極性、電気でなく物理的、機械的な作用である。このため、輪ゴム状のベステネマー分子がマイクロバルーンの表面にいわば貼り付く。) 次に、熱膨張型マイクロバルーンの発泡であるが、 1)熱膨張型マイクロバルーンの外殻は、ガスバリーアー性のある熱可塑性樹脂である。 (Conceptually, the soap molecules are believed like surround the plaque. However, the mechanism polarity is a physical, mechanical action rather than electricity. Therefore, rubber band-like Besutenema molecule there were, paste on the surface of the microballoons.) Next, a foamed heat expandable microballoons, 1) an outer shell of the thermal expansion micro balloon is a thermoplastic resin with a gas Barry earth resistance. このため、液状炭化水素は気化しても内部にとどまり、母材ゴムやそれに添加された硫黄や外殻の周囲のベステネマーと反応したり等しない。 Therefore, the liquid hydrocarbon remains therein even vaporized, not equal or react with Besutenema around the matrix rubber and the added sulfur and the outer shell to it.

【0072】2)外殻そのものが熱可塑性であり、その周囲にベステネマーが在るため、熱膨張型マイクロバルーンの外殻は母材ゴム中の硫黄等の加硫剤との好ましからざる反応がない。 [0072] 2) a shell itself is thermoplastic, since Besutenema is in its periphery, the outer shell of the thermal expansion micro balloon has no undesirable reaction with a vulcanizing agent such as sulfur in the matrix in the rubber .

【0073】最後に、加硫後の製品の機械的性質を中心としたゴム特性であるが、 1)ベステネマー自体が環状の分子の各部に2重結合を有するゴムであるため、図3の(1)に示すようにベステネマー相互及び母材のゴムと複数カ所でいわば立体的に架橋を形成する。 [0073] Finally, it is a rubber properties around the mechanical properties of the product after vulcanization, 1) Besutenema itself for a rubber having a double bond at each part of the annular molecule, in FIG. 3 ( as it were forms a three-dimensionally crosslinked rubber and a plurality locations of Besutenema another and the base material as shown in 1). この際、母材、膨張したマイクロバルーンの外周部のベステネマー等の架橋密度の不揃いも生じない。 At this time, the base material, does not occur uneven crosslinking density of Besutenema like of the outer peripheral portion of the inflated microballoons. これにより機械強度が向上する。 This mechanical strength can be improved. なお本図3 It should be noted that this figure 3
において、黒い太線は分子を示す。 In the black bold line indicates the molecular. そして2はベステネマー分子であり、3は線状高分子であり、4は線状低分子である。 Then 2 is Besutenema molecule, 3 is a linear polymer, 4 is a linear low molecular. また、細い線5は、硫黄による架橋を示す。 Also, a thin line 5 shows the cross-linking with sulfur.
なお、本図3の(2)は線状高分子の場合である。 Incidentally, in this figure 3 (2) is the case for linear polymers. また、(3)は線状低分子の場合である。 Further, (3) is the case of the linear low molecular. 実際には、長大なゴム分子が存在する(図示せず)ため必ずしもこの様とは限らないであろうが、ともかく(2)や(3)の場合には架橋による分子相互の結合やゴム分子との結合、 In fact, long rubber molecules are present (not shown) for always but would not necessarily such, anyway (2) and (3) molecular mutual coupling and rubber molecules due to crosslinking in the case of binding with,
更にはマイクロバルーンの存在による母材ゴムの架橋密度の不揃いの補償には自ずと制限が生じるものと思われる。 Furthermore it is believed that naturally limit the irregular compensation of crosslinking density of the matrix rubber due to the presence of microballoons occurs.

【0074】2)膨張したマイクロバルーンそのものが、厚さが大よそ0.1μmの樹脂の殻からなる中空球であり、このため弾性、吸震性に富む。 [0074] 2) expanded microballoons itself is a hollow sphere which thickness is from the husks of roughly 0.1μm resins Therefore elasticity, rich in 吸震 property. 更に、膨張により製品ゴムの表面に凹凸が生じ、これが滑り止め等固有の効果を発揮する。 Further, irregularities on the surface of the product rubber by swelling occurs which exerts specific effects such as non-slip.

【0075】次に、EPDM等他種のゴムに使用したり、マスターバッチの混入率を0.5重量%から3重量%までかえて試験を行なったが、いずれも軽量しかも良好なゴム特性を有する製品となった。 Next, or use the EPDM or the like other kinds of rubber has been subjected to test by changing the mixing ratio of the master batch to 3 wt% 0.5 wt%, the both lightweight yet satisfactory rubber properties It became a product with.

【0076】(第5の実施の形態)本実施の形態は、ベステネマーに相溶剤の役をも担わせたものである。 [0076] (Fifth Embodiment) In this embodiment, in which was also play a role of compatibilizer to Besutenema.

【0077】製品によっては、唯一種のゴムでは充分な性能を有さないため異なる種類のゴムや樹脂を配合(ブレンド)することは良くなされることである。 [0077] depending on the product, the only species of blending different kinds of rubber or resin for not have sufficient performance in rubber (blend) to is to be made good. しかしながら、ゴムや樹脂の種類によっては、例えばNBR(アクリロニトリル−ブタジエンゴム)とEPT、EPDM However, depending on the type of rubber or resin, for example, NBR (acrylonitrile - butadiene rubber) and EPT, EPDM
(エチレンプロピレンジエンターポリマー)とでは、S In a (ethylene propylene diene terpolymer) is, S
P値(溶解度係数)が互いに違うため相溶性がない。 P value (solubility parameter) is not compatible because of different from each other. しかしながら、ベステネマーは低分子であるため、SP値に無関係にどのようなゴムポリマーにも溶ける。 However, Besutenema is due to low molecular, well soluble in independent what rubber polymer SP value. その後の加硫時に、ベステネマーはNBR分子、EPDM分子の何れとも架橋鎖を形成することにより、SP値の異なるポリマーを融合させる。 Subsequent vulcanization, Besutenema is by forming with any tether of NBR molecule, EPDM molecules, fused polymers having different SP values. その結果、ベステネマーの含有比の大なマスターバッチは、低密度化のみならず相溶性の低い上記両ゴムに良好な相溶性を与えることともなる。 As a result, a large master batch containing ratio of Besutenema also becomes possible to give a good compatibility to the lower the both rubber compatibility not low density only.

【0078】このため、本実施の形態では、先の第3の実施の形態に比較して、ベステネマーの割合の多いマスターバッチを使用した。 [0078] For this reason, this embodiment, as compared to the third embodiment of the above, was used more master batches of proportions of Besutenema. 具体的には、耐候性は悪いが耐油性の良好なNBR50部と、耐油性は悪いが耐候性の良好なEPDM50部に、ベステネマー80部、熱熱膨張型マイクロバルーン10部が配合されることとなるようにマスターバッチを配合した。 Specifically, the weather resistance is poor but good NBR50 parts of oil resistance, good EPDM50 parts but oil resistance poor weather resistance, the 80 parts of Besutenema, the heat heat expandable microballoons 10 parts formulated were formulated master batch so that.

【0079】その結果、両ゴムが均一に相溶して耐油性、耐候性に優れ、しかも均一に分散し膨張したマイクロバルーンのため軽量なゴムとなった。 [0079] becomes a result, both rubber uniformly compatibilized oil resistance, excellent weather resistance, yet a uniformly dispersed lightweight rubber for expanded microballoons.

【0080】(第6の実施の形態)本実施の形態は、靴底や自転車のタイヤに使用するためカーボンブラックをも分散させたゴムに関する。 [0080] (Sixth Embodiment) This embodiment relates to a rubber dispersed also carbon black for use in shoe soles and bicycle tires.

【0081】既にカーボンブラックを30重量%混入したゴム中に先の第3の実施の形態のマスターバッチを重量にして1.5%配合した。 [0081] already 1.5% compounded in the weight of the masterbatch of the third embodiment of the above in the rubber obtained by mixing carbon black 30 wt%.

【0082】この場合も、単に熱膨張型マイクロバルーンが均一に分散するだけでなく、その周囲、外表面に存在するベステネマー分子層のためカーボンブラックとの接触も防止され、このため接触による破壊も生じなかった。 [0082] Also in this case, not only simply thermally expandable microballoons uniformly dispersed around the contact between the carbon black for Besutenema molecule layer present on the outer surface is also prevented, even destruction due to the contact for this It did not occur.

【0083】次に、カーボンブラックの重量%を15〜 [0083] Next, 15% by weight of carbon black
40まで変化させ、その他ホワイトカーボンを配合したゴム等の各種フィラーを含んだゴムでも実験を行なったが、いずれも良好な性能を示した。 Varied from 40, but also experimenting with rubber containing various fillers such as rubber blended with other white carbon, all showed good performance.

【0084】(第7の実施の形態)本実施の形態は、製品に関する。 [0084] (Seventh Embodiment) This embodiment relates to the product.

【0085】NBR(日本ゼオン(株)Nippol [0085] NBR (Nippon Zeon (Ltd.) Nippol
1042)を30kg、BR(宇部興産(株)UBEP 1042) the 30kg, BR (Ube Industries (Ltd.) UBEP
OL−BR150L)を30kg、油展SBR(日本ゼオン(株)Nippol 1778J)を40kg、カーボンブラック、亜鉛華等を100℃〜150℃でバンバリーミキサーにて5〜10分混練した。 OL-BR150L) the 30kg, oil-extended SBR (Nippon Zeon Co., Ltd., the Nippol 1778J) 40kg, carbon black, and 5-10 minutes kneaded by a Banbury mixer the zinc oxide or the like at 100 ℃ ~150 ℃. 次に、その練り生地をオープンロールにかけ、硫黄、加硫促進剤D Then, over the dough in an open roll, sulfur, vulcanization accelerator D
M、Dの順に添加していき、シート出しし、適当な大きさにカットした。 M, will be added to the order of D, a sheet was out, was cut to the appropriate size. そして、カットしたシートをプレスにかけ、加硫温度170〜180℃にて靴底の形状にプレス成型した。 Then, over the sheet was cut to the press, was press-molded to the shape of the shoe sole in the vulcanization temperature 170~180 ℃.

【0086】当初、エクスパンセル単味で3重量%添加したが、ゴム底のある一ケ所に集中し、凝集破壊を起こし、製品に欠けが生じた。 [0086] Initially, it was added 3% by weight Expancel plain, and concentrated in one Kesho with rubber soles, cause cohesive failure, lack of product has occurred. 次に、ゴム用加工助剤(化学名、界面活性剤処理された特殊脂肪酸エステル〔品名: Next, rubber processing aid (chemical name, surfactant-treated special fatty acid ester [product name:
KENGARD 300−P、製造メーカー:(株)サンケムテック〕)を3重量%、エクスパンセル3重量% KENGARD 300-P, manufacturer :( stock) Sankemutekku]) 3% by weight, Expancel 3% by weight
を添加してエクスパンセルの分散性を向上させようと試みたが、ゴム全体が可塑化されすぎた為、エクスパンセルがゴム内部に留まらず、すべてゴムの外部へ逃げてしまった。 Was attempted to improve the dispersion of the Expancel by adding, for the entire rubber is too plasticized, Expancel is not only the internal rubber, all ran away to the outside of the rubber.

【0087】最後に、エクスパンセルとベステネマーが重量で30対70のマスターバッチを10重量%添加し、上記製造方法にて靴底を製造し、その性状を観察した。 [0087] Finally, Expancel and Besutenema is a 30-to-70 masterbatch by weight was added 10 wt%, to prepare a sole in the above manufacturing method, for observation of properties. その結果、外観状態は良好であり、また破断面のルーペ観察により均一かつ良好な発泡状態が観察され、目標通り、比重0.8から0.6以下に軽量することができた。 As a result, the appearance state is good, also uniform and good foaming state was observed by a loupe observation of the fracture surface, as targeted, it was possible to reduce the weight of specific gravity 0.8 to 0.6.

【0088】以上、本発明をその幾つかの実施の形態に基づいて説明してきたが、本発明は何もこれらに限定されないのは勿論である。 [0088] Although the present invention has been described based on its some embodiments, the present invention is not limited to anything as a matter of course. すなわち、例えば以下のようにしていても良い。 That is, for example may be as follows.

【0089】1)母材は、シリコンゴム、天然ゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、アクリルゴム、EPT等のゴムだけでなく、数十度の温度で混合可能なEVA、熱可塑性エラストマーとしている。 [0089] 1) the base material is silicon rubber, natural rubber, chloroprene rubber, urethane rubber, isoprene rubber, acrylic rubber, as well as rubbers such as EPT, mixable with several tens of degrees of temperature EVA, thermoplastic elastomers there.

【0090】2)加硫の程度は、製品の用途により種々変化させている。 [0090] 2) degree of vulcanization is changed variously depending on the application of the product.

【0091】3)将来の需要の拡大、技術の発達等の下で、分散材として実施の形態で使用したものと異なる、 [0091] 3) the expansion of future demand, under development techniques such as, different from that used in the embodiment as a dispersing material,
例えば(CH 2nのnが6と異なったり、(CH 2 For example (CH 2) or different and n n is 6, (CH 2)
6の個数が11以上のベステネマー相応物質を使用している。 Number of 6 is using 11 or more Besutenema appropriate material.

【0092】4)練り性向上のため添加するオイルは、 [0092] 4) oil to be added for kneading of improvement,
パラフィン系のオイルやアロマーオイル等としている。 It is a paraffin-based oil and aromatherapy over oil and the like.

【0093】5)マスターバッチは、必要に応じてアフターブレンドを行なうようにしている。 [0093] 5) The master batch is to perform the after-blended if necessary.

【0094】 [0094]

【発明の効果】以上の説明で判るように、本発明によれば、マイクロバルーン型膨張剤を各種ゴム材料中に簡単な工程で均一に分散させることが可能となる。 As seen in the above description, according to the present invention, it is possible to uniformly disperse a simple process microballoons type expanding agent in various rubber materials. これにより、各種ゴム製品はそのゴム特性を維持しつつその密度が大幅に低下する。 Accordingly, various rubber products their density is significantly reduced while maintaining its rubber properties.

【0095】更に、加硫に際してベース材自体がいわば立体的にゴムと架橋を形成するため、軽量化にもかかわらず、伸び、引張強度、引裂強度等、ゴム物性が維持され、更に寸法安定性も良好である。 [0095] Furthermore, in order to form so to speak sterically rubber and a crosslinking base material itself during vulcanization, despite the weight, elongation, tensile strength, tear strength, etc., the rubber physical properties are maintained, further dimensional stability it is also good.

【0096】また、製品の表面に膨張したマイクロバルーンによる凹凸が生じるためすべり止め防止効果が発揮でき、更につや消し効果も生じる。 [0096] In addition, the effect of preventing slip for irregularities caused by micro-inflated balloon on the surface of the product is produced can be exhibited, also caused further matte effect.

【0097】また、いわば多孔型となるため、断熱性や吸震性も大きくなる。 [0097] Moreover, as it were to become a porous type, heat insulation and 吸震 resistance also increases.

【0098】更に、圧縮永久歪性が少ない。 [0098] In addition, a small compression set.

【0099】これらのため、単に軽量化されたゴム材料として靴底、制震用ゴム板等に用いることが可能なだけでなく、自転車等のタイヤ、運搬ベルト、防舷材、荷台用ゴムマット、ゴルフ場の歩路用マット、軽量ローラ、 [0099] Because of these, only the sole as a rubber material that is lightweight, not only can be used for vibration control rubber plate or the like, the tire of the bicycle, conveyor belts, fenders, cargo Rubber mats, golf course of walking paths mat, lightweight roller,
階段用スリップ防止マット、キャスタ、雑貨用ゴム引布、テニスのラケットや野球のバットやゴルフのクラブ等の運動用器具にも利用可能となる。 Stairs anti-slip mat, casters, miscellaneous goods for rubber-coated fabrics, also made available to the tennis racket or a baseball bat or golf exercise equipment, such as a club.

【0100】また、ゴムに留まらず各種樹脂への応用も可能となる。 [0100] Also, it is applicable to the rubber to not only various resins.


【図1】 実施の形態で使用したベステネマーの分子構造を示す図である。 1 is a diagram showing the molecular structure of Besutenema used in the embodiment.

【図2】 マイクロバルーンの外周をベステネマーが囲っていく様子を概念的に示す図である。 2 is a diagram conceptually showing how surrounds the outer periphery of the microballoons Besutenema.

【図3】 加硫に際して、ベステネマーが言わば立体的に架構を形成しているのを概念的に示す図である。 In Figure 3 Vulcanization is a diagram conceptually showing that the Besutenema forms so to speak sterically Frames.


1 熱膨張型マイクロバルーン 2 ベステネマー分子 3 線状高分子 4 線状低分子 5 架橋 1 thermal expansion micro balloon 2 Besutenema molecules 3 linear polymer 4 linear low molecular 5 bridge

フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 7/22 C08K 7/22 C08L 65/00 C08L 65/00 // A43B 13/04 A43B 13/04 A 13/12 13/12 A Fターム(参考) 4F050 AA01 AA06 BA03 BA43 BA55 HA53 HA73 HA82 HA85 JA27 4F070 AA05 AA06 AA09 AA13 AA16 AA26 AA32 AA53 AA60 AB16 AC73 AC83 AD03 AD05 AE30 FA03 FA15 FA17 FB04 FB06 FC03 FC04 FC05 4F074 AA06 AA07 AA08 AA14 AA25 AA43 AA48 AA49 AA78 AA90 AA98 AE07 CB61 CB74 CB84 CB85 CC22W DA36 DA40 DA45 DA59 4J002 AC00W AC01W AC06W AC07W AC09W BB06W BB15W BG04W BG06Y BG10Y BG11Y CE00X CK02W CP03W DA036 DE106 FA09Y FD016 GC00 GN01 Of the front page Continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (Reference) C08K 7/22 C08K 7/22 C08L 65/00 C08L 65/00 // A43B 13/04 A43B 13/04 A 13/12 13/12 A F-term (reference) 4F050 AA01 AA06 BA03 BA43 BA55 HA53 HA73 HA82 HA85 JA27 4F070 AA05 AA06 AA09 AA13 AA16 AA26 AA32 AA53 AA60 AB16 AC73 AC83 AD03 AD05 AE30 FA03 FA15 FA17 FB04 FB06 FC03 FC04 FC05 4F074 AA06 AA07 AA08 AA14 AA25 AA43 AA48 AA49 AA78 AA90 AA98 AE07 CB61 CB74 CB84 CB85 CC22W DA36 DA40 DA45 DA59 4J002 AC00W AC01W AC06W AC07W AC09W BB06W BB15W BG04W BG06Y BG10Y BG11Y CE00X CK02W CP03W DA036 DE106 FA09Y FD016 GC00 GN01

Claims (7)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 熱膨張型マイクロバルーンをゴム若しくは熱可塑性エラストマーに均一に分散させるベース材であって、 分子は(CH 2nなる炭化水素が2重結合を介して相互に多数環状若しくは正多角形状に結合してなること特徴とするベース材。 1. A heat expandable microballoons a base material to uniformly disperse the rubber or thermoplastic elastomer, molecules (CH 2) n comprised hydrocarbon numerous cyclic or positive to one another via a double bond base member, characterized by comprising attached to a polygonal shape.
  2. 【請求項2】 前記ベース材は、 炭化水素(CH 2nのnが6である分子からなることを特徴とする請求項1記載のベース材。 Wherein said base material is a hydrocarbon (CH 2) according to claim 1 based material according to n n is characterized by comprising the molecule is 6.
  3. 【請求項3】 前記ベース材は、 (CH 26からなる炭化水素を連続して有する分子からなることを特徴とする請求項1若しくは請求項2記載のベース材。 Wherein the base material, (CH 2) a hydrocarbon of 6 consecutive characterized by comprising the molecule having been claim 1 or claim 2 based material according.
  4. 【請求項4】 熱膨張型マイクロバルーンをゴム若しくは熱可塑性エラストマーに均一に分散させるベース材であって、 メタセシス反応により合成された環状若しくは正多角形状のトランスポリオクテネマーゴムであることを特徴とするベース材。 The 4. A thermal expandable microballoons a base material to uniformly disperse the rubber or thermoplastic elastomer, and wherein the trans poly octenyl Ne mer rubber have been circular or regular polygon shaped synthesized by metathesis reactions base material for.
  5. 【請求項5】 請求項1から請求項4のいずれかに記載した発明のベース材20部以上80部以下と、 熱膨張型マイクロバルーン80部以下20部以上とを含んでいることを特徴とするマスターバッチ。 5. A 80 parts or less than the base material 20 parts of the invention described in any one of claims 1 to 4, and characterized in that it comprises a heat expandable microballoon 80 parts or less 20 parts or more master batch.
  6. 【請求項6】 請求項1から請求項4記載のいずかの発明のベース材0.5部以上80部以下と、 熱膨張型マイクロバルーン2部以上20部以下と、 ゴム100部からなることを特徴とする発泡型ゴム材。 6. A below 80 parts base material 0.5 parts The above invention Izuka of claim 4 according to claims 1, and more than 20 parts thermally expandable microballoon 2 parts or more, consisting of 100 parts of rubber foamable rubber material, characterized in that.
  7. 【請求項7】 請求項1から請求項4記載のいずれかの発明のベース材0.5部以上80部以下と、 熱膨張型マイクロバルーン2部以上20部以下と、 ゴム100部と、 フィラー0〜400部とからなることを特徴とするゴム靴底若しくは自転車用タイヤ等のゴム製品。 7. A below 80 parts base material 0.5 parts or more of any of the invention of claim 4 according to claims 1, and more than 20 parts thermally expandable microballoon 2 parts or more, and 100 parts of rubber, filler rubber products such as rubber shoe soles or bicycle tire characterized by comprising a 0 to 400 parts.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006503171A (en) * 2002-10-11 2006-01-26 ユニバーシティ オブ コネチカット Cross-linked poly cyclooctene

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