JP2002086553A - ポリエステル系シートからなる耐熱成形体およびその製造方法 - Google Patents
ポリエステル系シートからなる耐熱成形体およびその製造方法Info
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- JP2002086553A JP2002086553A JP2000281960A JP2000281960A JP2002086553A JP 2002086553 A JP2002086553 A JP 2002086553A JP 2000281960 A JP2000281960 A JP 2000281960A JP 2000281960 A JP2000281960 A JP 2000281960A JP 2002086553 A JP2002086553 A JP 2002086553A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリエステル系シートからなる成形体であ
り、耐熱性、耐衝撃性に優れたものを提供する。 【解決手段】 主としてポリエチレンテレフタレートお
よびガラス転移温度の低い他種樹脂からなるポリエステ
ル系シートを熱成形した後に熱処理を行って得られる成
形体であり、耐衝撃性に優れかつ１８０℃の雰囲気下に
１０分放置した際の寸法変化率が３０％以下であること
を特徴とする成形体。
り、耐熱性、耐衝撃性に優れたものを提供する。 【解決手段】 主としてポリエチレンテレフタレートお
よびガラス転移温度の低い他種樹脂からなるポリエステ
ル系シートを熱成形した後に熱処理を行って得られる成
形体であり、耐衝撃性に優れかつ１８０℃の雰囲気下に
１０分放置した際の寸法変化率が３０％以下であること
を特徴とする成形体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル系シー
トからなる成形体、詳しくは優れた耐熱性、寸法安定
性、耐衝撃性を有する成形体に関する。
トからなる成形体、詳しくは優れた耐熱性、寸法安定
性、耐衝撃性を有する成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】主としてポリエチレンテレフタレート樹
脂（以下ＰＥＴと記す）からなるポリエステル系シート
を成形して得られる成形体は、近年種々の用途に用いら
れている。これらの成形体は真空、圧空、圧縮等の成形
法によって容易に成形することができ、また機械的強
度、外観等に優れることが特徴である。しかし、ＰＥＴ
のガラス転移温度は７０℃近傍であるため、上記成形体
は高温での寸法安定性が悪いこと、たとえば電子レンジ
加熱等によって変形してしまうという欠点を有してい
る。
脂（以下ＰＥＴと記す）からなるポリエステル系シート
を成形して得られる成形体は、近年種々の用途に用いら
れている。これらの成形体は真空、圧空、圧縮等の成形
法によって容易に成形することができ、また機械的強
度、外観等に優れることが特徴である。しかし、ＰＥＴ
のガラス転移温度は７０℃近傍であるため、上記成形体
は高温での寸法安定性が悪いこと、たとえば電子レンジ
加熱等によって変形してしまうという欠点を有してい
る。
【０００３】上記欠点を解決するための方法として、た
とえばガラス転移温度の高いポリエステル系樹脂である
ポリエチレンナフタレート（以下ＰＥＮと記す）からな
るシートまたはＰＥＮをＰＥＴにブレンドしたシートを
成形体に用いる方法等が提案されている。しかし、ＰＥ
Ｎのみからなるシートは力学特性、特に耐衝撃性に劣
り、またブレンド樹脂からなるシートは高温での寸法安
定性の改善が十分ではなく、耐熱性に優れているとはい
いがたいのが事実である。
とえばガラス転移温度の高いポリエステル系樹脂である
ポリエチレンナフタレート（以下ＰＥＮと記す）からな
るシートまたはＰＥＮをＰＥＴにブレンドしたシートを
成形体に用いる方法等が提案されている。しかし、ＰＥ
Ｎのみからなるシートは力学特性、特に耐衝撃性に劣
り、またブレンド樹脂からなるシートは高温での寸法安
定性の改善が十分ではなく、耐熱性に優れているとはい
いがたいのが事実である。
【０００４】また、成形体を結晶化させることで耐熱性
を向上させる方法が知られている。たとえば特開平１１
−３５７００号公報、特開平１１−２９１３３７号公報
等には、成形体を成形後に熱処理、結晶化させる方法が
記述されている。しかしこれらの公報に記載されている
成形体は結晶化が進行するとともにもろくなり、耐衝撃
性に劣るようになるのも事実である。
を向上させる方法が知られている。たとえば特開平１１
−３５７００号公報、特開平１１−２９１３３７号公報
等には、成形体を成形後に熱処理、結晶化させる方法が
記述されている。しかしこれらの公報に記載されている
成形体は結晶化が進行するとともにもろくなり、耐衝撃
性に劣るようになるのも事実である。
【０００５】さらに、タルク、ステアリン酸ナトリウム
等の結晶核剤を含有するポリエステル系シートを成形体
成形時に結晶化させて得られる結晶化樹脂成形体も実用
化されている。この成形体は、その結晶性のため１８０
℃以上の耐熱性を有することが特徴であるが、前項と同
様結晶化が進行するとともに成形体がもろくなることが
やはり問題として挙げられる。また、成形後金型内で結
晶化させるため、専用の金型の金型と成型機が必要であ
り、さらには成形時間が長く生産性に劣るものであっ
た。
等の結晶核剤を含有するポリエステル系シートを成形体
成形時に結晶化させて得られる結晶化樹脂成形体も実用
化されている。この成形体は、その結晶性のため１８０
℃以上の耐熱性を有することが特徴であるが、前項と同
様結晶化が進行するとともに成形体がもろくなることが
やはり問題として挙げられる。また、成形後金型内で結
晶化させるため、専用の金型の金型と成型機が必要であ
り、さらには成形時間が長く生産性に劣るものであっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】前述の通り、上記ポリ
エステル系シートからなる成形体は、その耐熱性、寸法
安定性、耐衝撃性を兼ねそろえることができていない。
本発明は以上の背景に基づき、耐熱性、寸法安定性、耐
衝撃性を兼ねそろえた成形体を提供することを課題とす
るものである。
エステル系シートからなる成形体は、その耐熱性、寸法
安定性、耐衝撃性を兼ねそろえることができていない。
本発明は以上の背景に基づき、耐熱性、寸法安定性、耐
衝撃性を兼ねそろえた成形体を提供することを課題とす
るものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は以下に
示すものである。 １．主としてポリエステルからなるシートを熱成形し脱
型後に熱処理を行って得られた成形体であり、１８０℃
の雰囲気下に１０分放置した際の寸法変化率が３０％以
下であることを特徴とする成形体。 ２．熱処理前後の成形体寸法の差が１０％以内であるこ
とを特徴とする上記１記載の成形体。 ３．固有粘度０．７０ｄＬ／ｇ以上を有するポリエステ
ル系樹脂９０〜９９．５重量％および他種樹脂０．５〜
１０重量％からなる層を少なくとも１層有するシートを
熱成形して得られることを特徴とする、上記１、２のい
ずれかに記載の成形体。 ４．ポリエステル系樹脂中の他種樹脂が、損失正接が最
大値を示す温度が−２０℃以下の樹脂であることを特徴
とする上記１から３のいずれかに記載の成形体。 ５．上記記載のポリエステルが主としてポリエチレンテ
レフタレートであることを特徴とする上記１から４のい
ずれかに記載の成形体。 ６． 主としてポリエステルからなるシートを熱成形後
脱型して結晶化率２０％以下の成形体を得た後、さらに
熱処理を行って成形体の結晶化率を２０％以上にするこ
とを特徴とする成形体の製造方法。
示すものである。 １．主としてポリエステルからなるシートを熱成形し脱
型後に熱処理を行って得られた成形体であり、１８０℃
の雰囲気下に１０分放置した際の寸法変化率が３０％以
下であることを特徴とする成形体。 ２．熱処理前後の成形体寸法の差が１０％以内であるこ
とを特徴とする上記１記載の成形体。 ３．固有粘度０．７０ｄＬ／ｇ以上を有するポリエステ
ル系樹脂９０〜９９．５重量％および他種樹脂０．５〜
１０重量％からなる層を少なくとも１層有するシートを
熱成形して得られることを特徴とする、上記１、２のい
ずれかに記載の成形体。 ４．ポリエステル系樹脂中の他種樹脂が、損失正接が最
大値を示す温度が−２０℃以下の樹脂であることを特徴
とする上記１から３のいずれかに記載の成形体。 ５．上記記載のポリエステルが主としてポリエチレンテ
レフタレートであることを特徴とする上記１から４のい
ずれかに記載の成形体。 ６． 主としてポリエステルからなるシートを熱成形後
脱型して結晶化率２０％以下の成形体を得た後、さらに
熱処理を行って成形体の結晶化率を２０％以上にするこ
とを特徴とする成形体の製造方法。
【０００８】以下に本発明について詳細に説明する。本
発明における成形体は、主としてポリエステルからなる
シートを熱成形して得られる成形体であり、かつ１８０
℃の雰囲気下に１５分放置した際の寸法変化率が３０％
以下であることを特徴とする成形体である。寸法変化率
が３０％以上である場合、熱変形による形状悪化が著し
く実用上好ましくない。寸法変化率は好ましくは２０％
以下、より好ましくは１０％以下である。なお、寸法変
化率とは成形体の任意の位置から１ないし３ｃｍ角の試
料を切りだし、１８０℃の雰囲気下に１５分放置した際
の最大収縮位置から算出するものであり、寸法変化のな
い場合０％となる。
発明における成形体は、主としてポリエステルからなる
シートを熱成形して得られる成形体であり、かつ１８０
℃の雰囲気下に１５分放置した際の寸法変化率が３０％
以下であることを特徴とする成形体である。寸法変化率
が３０％以上である場合、熱変形による形状悪化が著し
く実用上好ましくない。寸法変化率は好ましくは２０％
以下、より好ましくは１０％以下である。なお、寸法変
化率とは成形体の任意の位置から１ないし３ｃｍ角の試
料を切りだし、１８０℃の雰囲気下に１５分放置した際
の最大収縮位置から算出するものであり、寸法変化のな
い場合０％となる。
【０００９】本発明における成形体は、熱処理前後の成
形体寸法の差が１０％以内であることを特徴とする。差
が１０％より大きい場合、成形金型によって賦型される
形状と実際の成形体の形状が大きく異なり、またひずみ
が生じることで形状の美しさに欠けるため好ましくな
い。
形体寸法の差が１０％以内であることを特徴とする。差
が１０％より大きい場合、成形金型によって賦型される
形状と実際の成形体の形状が大きく異なり、またひずみ
が生じることで形状の美しさに欠けるため好ましくな
い。
【００１０】熱処理前の成形体を得る方法は、真空成
形、圧空成形、真空圧空成形、雄型アシスト付き真空成
形、プレス成形等が挙げられる。この際、用いられる金
型、木型等に温調を行う必要はない。ここで得られた成
形体は金型から外された後、次いで以下に示す熱処理工
程に供する。
形、圧空成形、真空圧空成形、雄型アシスト付き真空成
形、プレス成形等が挙げられる。この際、用いられる金
型、木型等に温調を行う必要はない。ここで得られた成
形体は金型から外された後、次いで以下に示す熱処理工
程に供する。
【００１１】温調を行っていない型を用いて成形された
成形体の結晶化度は概ね２０％以下であるが、５％〜２
０％の間であることが好ましい。結晶化度が５％より小
さい場合、熱処理後に得られる容器の耐熱性が劣る場合
がしばしばあり、２０％より大きい場合には容器形状が
劣ることがあり得る。
成形体の結晶化度は概ね２０％以下であるが、５％〜２
０％の間であることが好ましい。結晶化度が５％より小
さい場合、熱処理後に得られる容器の耐熱性が劣る場合
がしばしばあり、２０％より大きい場合には容器形状が
劣ることがあり得る。
【００１２】熱処理工程とは、熱成形した結晶化度の低
い成形体を雄型に固定した後に、熱風オーブン中での熱
処理、加熱したオイル中への浸漬、加熱した金属板ある
いは雌型の接触、赤外線ヒーターによる加熱等に相当す
る。あるいは加熱した雄型による熱処理でもよい。熱処
理温度および時間は、特に限定はしないが、たとえば成
形体の温度が１４０℃ないし２７０℃、好ましくは１６
０℃ないし２５０℃、かつ成形体の結晶化度が２０％な
いし５０％、より好ましくは２０％ないし４０％になる
ように適宜設定される。成形体の結晶化度が２０％に満
たない場合得られた成形体の寸法変化率は大きく、また
５０％を超える場合得られた成形体がもろくなり耐衝撃
性に劣るため好ましくない。
い成形体を雄型に固定した後に、熱風オーブン中での熱
処理、加熱したオイル中への浸漬、加熱した金属板ある
いは雌型の接触、赤外線ヒーターによる加熱等に相当す
る。あるいは加熱した雄型による熱処理でもよい。熱処
理温度および時間は、特に限定はしないが、たとえば成
形体の温度が１４０℃ないし２７０℃、好ましくは１６
０℃ないし２５０℃、かつ成形体の結晶化度が２０％な
いし５０％、より好ましくは２０％ないし４０％になる
ように適宜設定される。成形体の結晶化度が２０％に満
たない場合得られた成形体の寸法変化率は大きく、また
５０％を超える場合得られた成形体がもろくなり耐衝撃
性に劣るため好ましくない。
【００１３】結晶化度の低い成形体の雄型への固定は、
熱処理前後の成形体寸法の差が１０％以内となるように
行う。固定はたとえば雌金型、金属リング等によって行
うが、その方法は適宜選択できる。
熱処理前後の成形体寸法の差が１０％以内となるように
行う。固定はたとえば雌金型、金属リング等によって行
うが、その方法は適宜選択できる。
【００１４】本発明におけるポリエステル系シートに用
いられるポリエステル系樹脂は、主としてＰＥＴであ
る。またその他のポリエステル系樹脂、たとえばポリプ
ロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、液晶性ポリエステルも
使用可である。
いられるポリエステル系樹脂は、主としてＰＥＴであ
る。またその他のポリエステル系樹脂、たとえばポリプ
ロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、液晶性ポリエステルも
使用可である。
【００１５】本発明のポリエステル系シートに用いられ
るポリエステル系樹脂は、その固有粘度が０．７０ｄＬ
／ｇ以上、好ましくは０．８０ｄＬ／ｇ以上である。固
有粘度が０．７０ｄＬ／ｇ以下である場合、得られたシ
ートおよびその成形体は機械的強度に劣り、また成形体
成形時のシート予熱工程でシート垂れ下がりによる操業
不良発生が起こりやすいため、好ましくない。
るポリエステル系樹脂は、その固有粘度が０．７０ｄＬ
／ｇ以上、好ましくは０．８０ｄＬ／ｇ以上である。固
有粘度が０．７０ｄＬ／ｇ以下である場合、得られたシ
ートおよびその成形体は機械的強度に劣り、また成形体
成形時のシート予熱工程でシート垂れ下がりによる操業
不良発生が起こりやすいため、好ましくない。
【００１６】本発明におけるポリエステル系樹脂は、そ
の酸成分の一部として、主たる酸成分以外の芳香族ジカ
ルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸を
用いても良い。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸、ヒドロキシ安息香酸、ジフェニルジカルボン酸、
ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホン
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、３，
５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸などが挙げられる。脂環族ジカルボ
ン酸としてはシクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸などが挙げられる。脂肪族ジカルボン酸
としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、水添
ダイマー酸などが挙げられる。これらは樹脂の融点およ
び結晶性を大きく低下させない範囲で用いられ、その量
は全酸成分の２０モル％未満、好ましくは１０モル％未
満である。
の酸成分の一部として、主たる酸成分以外の芳香族ジカ
ルボン酸、脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸を
用いても良い。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸、ヒドロキシ安息香酸、ジフェニルジカルボン酸、
ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホン
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、３，
５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸などが挙げられる。脂環族ジカルボ
ン酸としてはシクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸などが挙げられる。脂肪族ジカルボン酸
としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、水添
ダイマー酸などが挙げられる。これらは樹脂の融点およ
び結晶性を大きく低下させない範囲で用いられ、その量
は全酸成分の２０モル％未満、好ましくは１０モル％未
満である。
【００１７】本発明におけるポリエステル系樹脂は、そ
のグリコール成分の一部として他種のグリコールすなわ
ち炭素数が１〜２５のアルキレングリコールを用いるこ
とができる。例えばジエチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−プロバンジオール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジメチ
ロールヘプタン、ジメチロールペンタン、トリシクロデ
カンジメタノール、ビスフェノールＸのエチレンオキサ
イド誘導体（ＸはＡ，Ｓ，Ｆ）などである。これらのグ
リコールは各種特性のバランスにより適切な組み合わせ
で用いられるが、ポリマー中の主となるエステル単位の
結晶性を妨げないことが前提であるため、その共重合量
は全グリコール成分の２０モル％以下であることが望ま
しい。
のグリコール成分の一部として他種のグリコールすなわ
ち炭素数が１〜２５のアルキレングリコールを用いるこ
とができる。例えばジエチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−プロバンジオール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジメチ
ロールヘプタン、ジメチロールペンタン、トリシクロデ
カンジメタノール、ビスフェノールＸのエチレンオキサ
イド誘導体（ＸはＡ，Ｓ，Ｆ）などである。これらのグ
リコールは各種特性のバランスにより適切な組み合わせ
で用いられるが、ポリマー中の主となるエステル単位の
結晶性を妨げないことが前提であるため、その共重合量
は全グリコール成分の２０モル％以下であることが望ま
しい。
【００１８】本発明におけるポリエステル系樹脂は、少
量に限って三官能以上のポリカルボン酸やポリオール成
分を含むこともできる。例えば無水トリメリット酸、ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、無水ピロメリット酸、ペンタエリスリ
トール、５−ヒドロキシイソフタル酸などを３モル％以
下使用できる。
量に限って三官能以上のポリカルボン酸やポリオール成
分を含むこともできる。例えば無水トリメリット酸、ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、無水ピロメリット酸、ペンタエリスリ
トール、５−ヒドロキシイソフタル酸などを３モル％以
下使用できる。
【００１９】本発明におけるポリエステル系樹脂は、少
量に限って二官能性のポリエーテル成分を含むこともで
きる。例えばＰＴＭＧ、エチレンオキサイド変成ＰＴＭ
Ｇなどを１０重量％以下使用できる。また、ｐ−フェニ
ルフェノール、ベンジルオキシ安息香酸、ナフタレンモ
ノカルボン酸、ポリエチレングリコールモノメチレンエ
ーテル等の化合物も１０重量％以下使用できる。
量に限って二官能性のポリエーテル成分を含むこともで
きる。例えばＰＴＭＧ、エチレンオキサイド変成ＰＴＭ
Ｇなどを１０重量％以下使用できる。また、ｐ−フェニ
ルフェノール、ベンジルオキシ安息香酸、ナフタレンモ
ノカルボン酸、ポリエチレングリコールモノメチレンエ
ーテル等の化合物も１０重量％以下使用できる。
【００２０】本発明におけるポリエステル系シートに含
有される他種樹脂とは、ポリエステル系シート成形およ
び成形体成形の際に著しい熱分解を示すものでない限り
特に限定しない。例えばポリオレフィン系、ポリエステ
ル系、ポリスチレン系、ポリアミド系、シリコーン系、
ポリアクリル系の樹脂およびエラストマーが好適に用い
られる。
有される他種樹脂とは、ポリエステル系シート成形およ
び成形体成形の際に著しい熱分解を示すものでない限り
特に限定しない。例えばポリオレフィン系、ポリエステ
ル系、ポリスチレン系、ポリアミド系、シリコーン系、
ポリアクリル系の樹脂およびエラストマーが好適に用い
られる。
【００２１】上記他種樹脂のシート中での分散径は１０
μｍ以下であることが好ましい。分散径が１０μｍより
大きい場合、得られたシートからなる成形体は耐衝撃性
に劣るようになることがある。
μｍ以下であることが好ましい。分散径が１０μｍより
大きい場合、得られたシートからなる成形体は耐衝撃性
に劣るようになることがある。
【００２２】本発明におけるポリエステル系シートに含
有される樹脂は、損失正接が最大値を示す温度が−２０
℃以下の樹脂であるものがより好ましい。たとえばポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル系エラストマー、非晶
ポリエステル系樹脂、スチレン系エラストマー、シリコ
ーン系エラストマー、アクリル系樹脂およびそれらの複
合体がその例として挙げられる。
有される樹脂は、損失正接が最大値を示す温度が−２０
℃以下の樹脂であるものがより好ましい。たとえばポリ
オレフィン系樹脂、ポリエステル系エラストマー、非晶
ポリエステル系樹脂、スチレン系エラストマー、シリコ
ーン系エラストマー、アクリル系樹脂およびそれらの複
合体がその例として挙げられる。
【００２３】前述のポリオレフィン系樹脂としては、例
えば高密度ポリエチレン、分岐低密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、（変
性）ポリプロピレン、（無水）マレイン酸変性ポリエチ
レン、水素添加エチレンブテン共重合体、酢酸ビニル−
エチレン共重合体、アクリル酸エチル−エチレン共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、メタクリル酸グリ
シジル−エチレン共重合体、メタクリル酸グリシジル−
アクリル酸エチル−エチレン共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体の金属塩、エチレン−メタクリル酸共重
合体の金属塩およびそれらの変成体などが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、二種以上を併用しても
良い。好ましくは線状低密度ポリエチレン、超低密度ポ
リエチレン、マレイン酸変性ポリエチレン、水素添加エ
チレンブテン共重合体、アクリル酸エチル−エチレン共
重合体、メタクリル酸グリシジル−アクリル酸エチル−
エチレン共重合体である。
えば高密度ポリエチレン、分岐低密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、（変
性）ポリプロピレン、（無水）マレイン酸変性ポリエチ
レン、水素添加エチレンブテン共重合体、酢酸ビニル−
エチレン共重合体、アクリル酸エチル−エチレン共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、メタクリル酸グリ
シジル−エチレン共重合体、メタクリル酸グリシジル−
アクリル酸エチル−エチレン共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体の金属塩、エチレン−メタクリル酸共重
合体の金属塩およびそれらの変成体などが挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、二種以上を併用しても
良い。好ましくは線状低密度ポリエチレン、超低密度ポ
リエチレン、マレイン酸変性ポリエチレン、水素添加エ
チレンブテン共重合体、アクリル酸エチル−エチレン共
重合体、メタクリル酸グリシジル−アクリル酸エチル−
エチレン共重合体である。
【００２４】前述のポリエステル系エラストマーとして
は、ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと記す）
とポリアルキレングリコール（例えばオキシテトラメチ
レングリコールからなるもの）、ＰＢＴと脂肪族系ポリ
エステル（例えばポリカプロラクトン、ポリブチレンア
ジペート）からなるもの、ＰＥＴとポリアルキレングリ
コールからなるもの、ＰＥＴと脂肪族系ポリエステルか
らなるものが例として挙げられるが、これらに限定する
わけではない。
は、ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴと記す）
とポリアルキレングリコール（例えばオキシテトラメチ
レングリコールからなるもの）、ＰＢＴと脂肪族系ポリ
エステル（例えばポリカプロラクトン、ポリブチレンア
ジペート）からなるもの、ＰＥＴとポリアルキレングリ
コールからなるもの、ＰＥＴと脂肪族系ポリエステルか
らなるものが例として挙げられるが、これらに限定する
わけではない。
【００２５】前述の非晶ポリエステル系樹脂は、前述の
酸成分、グリコール成分からなるものから選ばれる。特
に主たる酸成分が、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、セバシン酸、アジピン酸、ダイマー酸のいずれか
およびそれらの混合物であり、主たるグリコール成分
が、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ジエチレングリコール、ダイマージオールのいずれかお
よびそれらの混合物であるものが好ましく用いられる。
酸成分、グリコール成分からなるものから選ばれる。特
に主たる酸成分が、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、セバシン酸、アジピン酸、ダイマー酸のいずれか
およびそれらの混合物であり、主たるグリコール成分
が、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ジエチレングリコール、ダイマージオールのいずれかお
よびそれらの混合物であるものが好ましく用いられる。
【００２６】前述のスチレン系エラストマーとしては、
スチレンエチレン共重合体、スチレンエチレンブテン共
重合体、スチレンエチレンブテン共重合体の水素添加
物、スチレンブタジエン共重合体、スチレンブタジエン
共重合体の水素添加物等、およびこれらの酸およびエポ
キシ変成体が例として挙げられる。
スチレンエチレン共重合体、スチレンエチレンブテン共
重合体、スチレンエチレンブテン共重合体の水素添加
物、スチレンブタジエン共重合体、スチレンブタジエン
共重合体の水素添加物等、およびこれらの酸およびエポ
キシ変成体が例として挙げられる。
【００２７】前述のアクリル系樹脂としては、例えばポ
リメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリ
ブチルアクリレート等およびそれらの共重合体が挙げら
れる。さらに、これらの樹脂の複合体として、例えばシ
リコーン−アクリル系樹脂からなるコア・シェル型ゴ
ム、ポリオレフィン−アクリル系樹脂からなるコア・シ
ェル型ゴム等が挙げられる。
リメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリ
ブチルアクリレート等およびそれらの共重合体が挙げら
れる。さらに、これらの樹脂の複合体として、例えばシ
リコーン−アクリル系樹脂からなるコア・シェル型ゴ
ム、ポリオレフィン−アクリル系樹脂からなるコア・シ
ェル型ゴム等が挙げられる。
【００２８】上記の他種樹脂の添加量は、０．５〜１０
重量％、下限は好ましくは１重量％以上、さらに好まし
くは２重量％以上、特に好ましくは３重量％以上であ
り、上限は好ましくは８重量％以下、より好ましくは７
重量％以下である。０．５重量％より少ないと耐衝撃性
改善効果が充分ではなく、１０重量％より多いと耐熱性
の低下、外観の低下等の悪影響が現れるため好ましくな
い。
重量％、下限は好ましくは１重量％以上、さらに好まし
くは２重量％以上、特に好ましくは３重量％以上であ
り、上限は好ましくは８重量％以下、より好ましくは７
重量％以下である。０．５重量％より少ないと耐衝撃性
改善効果が充分ではなく、１０重量％より多いと耐熱性
の低下、外観の低下等の悪影響が現れるため好ましくな
い。
【００２９】損失正接が最大値を示す温度は、引っ張り
強制振動型動的粘弾性測定装置、あるいは回転型動的粘
弾性測定装置によって測定される。
強制振動型動的粘弾性測定装置、あるいは回転型動的粘
弾性測定装置によって測定される。
【００３０】本発明の成形体に用いられるポリエステル
系シートには、公知の任意の結晶核剤、例えばタルク、
カオリン、シリカ等の無機核剤、およびＰＢＴオリゴマ
ー、安息香酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、高
重合度ＰＥＴ粉砕物、ポリオレフィン等の有機核剤など
を添加することができる。結晶核剤の添加量は５重量％
以下であり、核剤の種類に応じて適宜設定される。
系シートには、公知の任意の結晶核剤、例えばタルク、
カオリン、シリカ等の無機核剤、およびＰＢＴオリゴマ
ー、安息香酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、高
重合度ＰＥＴ粉砕物、ポリオレフィン等の有機核剤など
を添加することができる。結晶核剤の添加量は５重量％
以下であり、核剤の種類に応じて適宜設定される。
【００３１】本発明の成形体に用いられるポリエステル
系シートは、二層以上からなるものであってもよい。本
明細書に記載される範囲の異なる組成からなる層、ある
いは、核剤を含むＰＥＴ、イソフタル酸共重合ＰＥＴ、
１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶
ポリエステル樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂等
からなる層が、多層とする際の例として挙げられる。
系シートは、二層以上からなるものであってもよい。本
明細書に記載される範囲の異なる組成からなる層、ある
いは、核剤を含むＰＥＴ、イソフタル酸共重合ＰＥＴ、
１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合した非晶
ポリエステル樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂等
からなる層が、多層とする際の例として挙げられる。
【００３２】本発明の成形体に用いられるポリエステル
系シートには、目的に応じて種々の重合体あるいは添加
剤を配合して組成物を得ることができる。重合体として
は、例えばポリアミド系重合体、ポリアクリル系重合
体、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂などが
挙げられる。添加剤としては、公知のヒンダードフェノ
ール系、硫黄系、燐系、アミン系の酸化防止剤、ヒンダ
ードアミン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾエート系、ニッケル系、サリチル系等の光安定剤、
帯電防止剤、滑剤、過酸化物等の分子調整剤、エポキシ
系化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系
化合物等の反応基を有する化合物、金属不活性剤、有機
及び無機系の核剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光増白
剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、有機及び無機系の顔
料、染料などを添加することができる。
系シートには、目的に応じて種々の重合体あるいは添加
剤を配合して組成物を得ることができる。重合体として
は、例えばポリアミド系重合体、ポリアクリル系重合
体、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂などが
挙げられる。添加剤としては、公知のヒンダードフェノ
ール系、硫黄系、燐系、アミン系の酸化防止剤、ヒンダ
ードアミン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾエート系、ニッケル系、サリチル系等の光安定剤、
帯電防止剤、滑剤、過酸化物等の分子調整剤、エポキシ
系化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系
化合物等の反応基を有する化合物、金属不活性剤、有機
及び無機系の核剤、中和剤、制酸剤、防菌剤、蛍光増白
剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、有機及び無機系の顔
料、染料などを添加することができる。
【００３３】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に詳述するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。主な物性値の測定法は次の通りである。 （１） ＩＶ：フェノール／テトラクロロエタン＝６０
／４０（重量比）の混合溶媒を用いて温度３０℃にて測
定した。
に詳述するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。主な物性値の測定法は次の通りである。 （１） ＩＶ：フェノール／テトラクロロエタン＝６０
／４０（重量比）の混合溶媒を用いて温度３０℃にて測
定した。
【００３４】（２）損失正接が最大値を示す温度：引っ
張り強制振動型動的粘弾性測定装置（ＵＢＭ社製Ｒｈｅ
ｏｇｅｌ−Ｅ４０００）、または回転型動的粘弾性測定
装置（レオメトリクス社ＳＲ−２００）を用い、十分な
低温から２℃／分で昇温しながら１１Ｈｚにおいて測定
したときの損失正接（ｔａｎδ）が最大を示す温度とし
た。以下Ｔｇと示す。
張り強制振動型動的粘弾性測定装置（ＵＢＭ社製Ｒｈｅ
ｏｇｅｌ−Ｅ４０００）、または回転型動的粘弾性測定
装置（レオメトリクス社ＳＲ−２００）を用い、十分な
低温から２℃／分で昇温しながら１１Ｈｚにおいて測定
したときの損失正接（ｔａｎδ）が最大を示す温度とし
た。以下Ｔｇと示す。
【００３５】（３）寸法変化率：成形体の任意の位置か
ら１ないし３ｃｍ角の試料を切りだし、２００℃の雰囲
気下に１５分放置した際の最大収縮位置から算出した。
ら１ないし３ｃｍ角の試料を切りだし、２００℃の雰囲
気下に１５分放置した際の最大収縮位置から算出した。
【００３６】（４）耐衝撃性：得られた成形体に１００
ｇの砂を入れ、０℃雰囲気下５０ｃｍの高さから鉄板上
に落とし、割れるか否かを評価した。
ｇの砂を入れ、０℃雰囲気下５０ｃｍの高さから鉄板上
に落とし、割れるか否かを評価した。
【００３７】使用した各種樹脂は次の通りである。 ＰＥＴ−１：東洋紡績社製ＩＶ＝１．００ｄＬ／ｇのＰ
ＥＴ樹脂 ＰＥＴ−２：東洋紡績社製ＩＶ＝０．７５ｄＬ／ｇのＰ
ＥＴ樹脂 ポリエチレン：日本ポリケム（株）社製線状低密度ポリ
エチレン ノバテック ＬＬ（Ｔｇ＜−２０℃）ポリオレフィン樹脂：ＪＳＲ
（株）社製ダイナロン６２００Ｐ（Ｔｇ＜−２０℃） 変性ポリオレフィン樹脂−１：住化アトケム社製ボンダ
イン ＴＸ８０３０（Ｔｇ＜−２０℃） 変性ポリオレフィン樹脂−２：住友化学工業（株）社製
ボンドファースト７Ｍ（Ｔｇ＜−２０℃） スチレン系エラストマー：ＪＳＲ（株）社製ダイナロン
１３２０Ｐ（Ｔｇ＜−２０℃） ポリエステル系エラストマー：東洋紡社製ペルプレン
（Ｔｇ＜−２０℃） コア・シェル型ゴム：三菱レイヨン（株）社製 メタブ
レンＳ２００１（Ｔｇ＜−２０℃） ポリスチレン：数平均分子量４５万のポリスチレン（Ｔ
ｇ＝１００℃） ポリエステル樹脂：ＩＶ＝１．０のポリブチレンテレフ
タレート（Ｔｇ＝２５℃）
ＥＴ樹脂 ＰＥＴ−２：東洋紡績社製ＩＶ＝０．７５ｄＬ／ｇのＰ
ＥＴ樹脂 ポリエチレン：日本ポリケム（株）社製線状低密度ポリ
エチレン ノバテック ＬＬ（Ｔｇ＜−２０℃）ポリオレフィン樹脂：ＪＳＲ
（株）社製ダイナロン６２００Ｐ（Ｔｇ＜−２０℃） 変性ポリオレフィン樹脂−１：住化アトケム社製ボンダ
イン ＴＸ８０３０（Ｔｇ＜−２０℃） 変性ポリオレフィン樹脂−２：住友化学工業（株）社製
ボンドファースト７Ｍ（Ｔｇ＜−２０℃） スチレン系エラストマー：ＪＳＲ（株）社製ダイナロン
１３２０Ｐ（Ｔｇ＜−２０℃） ポリエステル系エラストマー：東洋紡社製ペルプレン
（Ｔｇ＜−２０℃） コア・シェル型ゴム：三菱レイヨン（株）社製 メタブ
レンＳ２００１（Ｔｇ＜−２０℃） ポリスチレン：数平均分子量４５万のポリスチレン（Ｔ
ｇ＝１００℃） ポリエステル樹脂：ＩＶ＝１．０のポリブチレンテレフ
タレート（Ｔｇ＝２５℃）
【００３８】実施例１〜９および比較例１ 上記の各樹脂を用いて、自家製シーティング機にて０．
５ｍｍ厚みのシートを得た。なお、シート成形時のバレ
ル温度は全て２９０℃とした。次にこのシートを用い
て、三和興業社製真空圧空成形機ＴＶＰ−３３型にて直
径７ｃｍ、深さ１０ｃｍの５０℃に温調した金型を用
い、円柱型成形体を得た。次いで同形状の雄木型に成形
体を固定し、２２０℃の熱風オーブンで３分間の熱処理
を行った（比較例３のみ熱処理を行わなかった）。得ら
れた成形体について、前述の評価法に基づき寸法変化
率、耐衝撃性を評価した。また、目視にて成形体が変形
するか否かを観測した。以上を表１にまとめて示す。な
お、熱処理前後の成形体の寸法変化率は円柱形成形体の
口部直径を測定して求めたが、いずれも２％以下であっ
た。
５ｍｍ厚みのシートを得た。なお、シート成形時のバレ
ル温度は全て２９０℃とした。次にこのシートを用い
て、三和興業社製真空圧空成形機ＴＶＰ−３３型にて直
径７ｃｍ、深さ１０ｃｍの５０℃に温調した金型を用
い、円柱型成形体を得た。次いで同形状の雄木型に成形
体を固定し、２２０℃の熱風オーブンで３分間の熱処理
を行った（比較例３のみ熱処理を行わなかった）。得ら
れた成形体について、前述の評価法に基づき寸法変化
率、耐衝撃性を評価した。また、目視にて成形体が変形
するか否かを観測した。以上を表１にまとめて示す。な
お、熱処理前後の成形体の寸法変化率は円柱形成形体の
口部直径を測定して求めたが、いずれも２％以下であっ
た。
【００３９】
【表１】
【００４０】表中の数字は各成分の重量%を表す。ま
た、タルクは、樹脂の総量に対する重量部として示し
た。耐衝撃性は成形体の割れたものを×、割れなかった
ものを○とした。
た、タルクは、樹脂の総量に対する重量部として示し
た。耐衝撃性は成形体の割れたものを×、割れなかった
ものを○とした。
【００４１】表１より、実施例１〜７の成形体は、加熱
の際に変形、収縮せず、かつ優れた耐衝撃性を示してい
ることがわかる。また、実施例８，９では加熱の際に変
形、収縮はしなかったが、耐衝撃性には若干劣ってい
た。一方、比較例１では、収縮変形で問題があることが
明らかである。
の際に変形、収縮せず、かつ優れた耐衝撃性を示してい
ることがわかる。また、実施例８，９では加熱の際に変
形、収縮はしなかったが、耐衝撃性には若干劣ってい
た。一方、比較例１では、収縮変形で問題があることが
明らかである。
【００４２】
【発明の効果】以上特定のポリマー組成物からなるシー
トより得られた本発明の成形体は、優れた耐熱性、耐衝
撃性を有しており、産業界に寄与すること大である。さ
らには、特別な金型を用意することもなく高耐熱性の容
器を得ることが出来る上、金型内で熱処理しないことか
ら成形速度を上げることが出来、生産性の向上が図られ
る。
トより得られた本発明の成形体は、優れた耐熱性、耐衝
撃性を有しており、産業界に寄与すること大である。さ
らには、特別な金型を用意することもなく高耐熱性の容
器を得ることが出来る上、金型内で熱処理しないことか
ら成形速度を上げることが出来、生産性の向上が図られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101:00） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｃ (72)発明者 原 厚 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 3E033 AA20 BA13 BA14 BA17 BA18 BA21 BA22 BA23 BB01 BB04 BB05 CA03 CA07 EA12 FA01 FA04 4F071 AA12 AA12X AA15 AA15X AA20 AA20X AA21 AA21X AA22 AA22X AA28 AA28X AA32 AA32X AA33 AA33X AA36 AA36X AA43 AA44 AA45 AA46 AA67 AA67X AA77 AA77X AA78 AA88 AF12Y AF54Y BB03 BC05 4F208 AA24 AC03 AR12 AR17 AR20 MB01 MG11 MW02 4J002 AC082 AC112 BB032 BB052 BB062 BB072 BB102 BB122 BB152 BB202 BB212 BB232 BC042 BC052 BG042 BN052 BN172 CF011 CF031 CF032 CF042 CF051 CF052 CF061 CF071 CF081 CF091 CF101 CF141 CF172 CF181 FD010 FD040 FD070
Claims (6)
- 【請求項１】 主としてポリエステルからなるシートを
熱成形し脱型後に熱処理を行って得られた成形体であ
り、１８０℃の雰囲気下に１０分放置した際の寸法変化
率が３０％以下であることを特徴とする成形体。 - 【請求項２】 熱処理前後の成形体寸法の差が１０％以
内であることを特徴とする請求項１記載の成形体。 - 【請求項３】 固有粘度０．７０ｄＬ／ｇ以上を有する
ポリエステル系樹脂９０〜９９．５重量％および他種の
樹脂０．５〜１０重量％からなる層を少なくとも１層有
するシートを熱成形して得られることを特徴とする、請
求項１または２に記載の成形体。 - 【請求項４】 ポリエステル系樹脂中の他種樹脂が、損
失正接が最大値を示す温度が−２０℃以下の樹脂である
ことを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の成
形体。 - 【請求項５】 前項記載のポリエステルが主としてポリ
エチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項
１から４のいずれかに記載の成形体。 - 【請求項６】 主としてポリエステルからなるシートを
熱成形後脱型して結晶化率２０％以下の成形体を得た
後、さらに熱処理を行って成形体の結晶化率を２０％以
上にすることを特徴とする成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000281960A JP4945837B2 (ja) | 2000-09-18 | 2000-09-18 | ポリエステル系シートからなる耐熱成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000281960A JP4945837B2 (ja) | 2000-09-18 | 2000-09-18 | ポリエステル系シートからなる耐熱成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002086553A true JP2002086553A (ja) | 2002-03-26 |
| JP4945837B2 JP4945837B2 (ja) | 2012-06-06 |
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ID=18766542
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000281960A Expired - Lifetime JP4945837B2 (ja) | 2000-09-18 | 2000-09-18 | ポリエステル系シートからなる耐熱成形体の製造方法 |
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|---|---|
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005239818A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Risu Pack Co Ltd | 耐熱性ポリエステル系シート、及びこれを使用した耐衝撃性を有する成形品 |
| JP2013189550A (ja) * | 2012-03-14 | 2013-09-26 | Du Pont-Toray Co Ltd | 耐熱熱可塑性エラストマー樹脂組成物 |
| KR20150114031A (ko) * | 2014-03-31 | 2015-10-12 | 충남대학교산학협력단 | 음이온형 공중합 폴리에스터/소듐도데실벤젠설포네이트 블렌드 필름, 나노 필라멘트 및 이의 제조방법 |
| JP2016124986A (ja) * | 2014-12-29 | 2016-07-11 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物及び樹脂成形体 |
| US9696667B2 (en) | 2014-02-27 | 2017-07-04 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Constraining mechanism, cleaning device, image carrier unit, and image forming apparatus |
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|---|---|---|---|---|
| JPH01204738A (ja) * | 1988-02-10 | 1989-08-17 | Kuraray Co Ltd | ガスバリアー性を有する耐熱性容器 |
| JPH0375124A (ja) * | 1989-08-17 | 1991-03-29 | Toppan Printing Co Ltd | 成型容器の製造方法 |
| JPH07195508A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-08-01 | Sekisui Plastics Co Ltd | 結晶性ポリエチレンテレフタレートシートの成形処理方法 |
-
2000
- 2000-09-18 JP JP2000281960A patent/JP4945837B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| KR20150114031A (ko) * | 2014-03-31 | 2015-10-12 | 충남대학교산학협력단 | 음이온형 공중합 폴리에스터/소듐도데실벤젠설포네이트 블렌드 필름, 나노 필라멘트 및 이의 제조방법 |
| KR101684902B1 (ko) * | 2014-03-31 | 2016-12-13 | 충남대학교산학협력단 | 음이온형 공중합 폴리에스터/소듐도데실벤젠설포네이트 블렌드 필름, 나노 필라멘트 및 이의 제조방법 |
| JP2016124986A (ja) * | 2014-12-29 | 2016-07-11 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物及び樹脂成形体 |
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