JP2002082207A - Glare-proof antireflection film and liquid crystal display - Google Patents

Glare-proof antireflection film and liquid crystal display

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JP2002082207A
JP2002082207A JP2000271878A JP2000271878A JP2002082207A JP 2002082207 A JP2002082207 A JP 2002082207A JP 2000271878 A JP2000271878 A JP 2000271878A JP 2000271878 A JP2000271878 A JP 2000271878A JP 2002082207 A JP2002082207 A JP 2002082207A
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Kazuhiro Nakamura
和浩 中村
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Fuji Photo Film Co Ltd
富士写真フイルム株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a glare-proof antireflection film which ensures various performances such as antireflection performance, antifouling property, scuffing resistance and the clearness of a transmitted image and anti-dazzling performance in the case of application to a high definition liquid crystal display and is obtained by an all-wet coating method and to provide a liquid crystal display excellent in the above performances. SOLUTION: The glare-proof antireflection film 1 has a transparent substrate, at least one low refractive index layer 5 and a glare-proof layer 4 between the substrate and the layer 5, and the surface of the layer 5 has fine ruggedness. A polarizing plate with the glare-proof antireflection film and a liquid crystal display are provided.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、防眩性を有する反射防止フィルムおよびそれを用いた液晶表示装置に関する。 The present invention relates to relates to a liquid crystal display device using the antireflection film and it reflection having antiglare property.

【0002】 [0002]

【従来の技術】反射防止フィルムは一般に、CRT、P BACKGROUND ART antireflection film is generally, CRT, P
DPやLCDのような画像表示装置において、外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するために、光学干渉の原理を用いて反射率を低減するディスプレイの最表面に配置される In the image display apparatus such as a DP or LCD, in order to prevent a reduction in contrast and image reflection of due to reflection of external light, it is disposed on the outermost surface of the display to reduce the reflectance by using the principle of optical interference

【0003】しかしながら、透明支持体上にハードコート層と低屈折率層のみを有する反射防止フィルムにおいては、反射率を低減するためには低屈折率層を十分に低屈折率化しなければならず、例えばトリアセチルセルロースを支持体とし、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのUV硬化被膜をハードコート層とする反射防止フィルムで450nmから650nmにおける平均反射率を1.6%以下にするためには屈折率を1.40以下にしなければならない。 However, in the antireflection film having only a transparent support hard coat layer on the body and the low refractive index layer, in order to reduce the reflectance must be sufficiently low refractive index the low refractive index layer , for example, triacetyl cellulose as a support, the refractive index is an average reflectance at 650nm UV-curable coating of dipentaerythritol hexaacrylate from 450nm with an antireflection film for the hard coat layer to below 1.6% 1.40 must be below. 屈折率1.40以下の素材としては無機物ではフッ化マグネシウムやフッ化カルシウム、有機物ではフッ素含率の大きい含フッ素化合物が挙げられるが、これらフッ素化合物は凝集力がないためディスプレイの最表面に配置するフィルムとしては耐傷性が不足していた。 Refractive index 1.40 of magnesium and calcium fluoride fluoride in inorganic material as the material, although larger fluorinated compound of fluorine content may be mentioned an organic material, these fluorine compounds disposed on the outermost surface of the display because there is no cohesion as a film that was not enough scratch resistance. 従って、十分な耐傷性を有するためには1.43以上の屈折率を有する化合物が必要であった。 Therefore, in order to have sufficient scratch resistance was required compound having 1.43 or more refractive index.

【0004】特開平7−287102号公報においては、ハードコート層の屈折率を大きくすることにより、 [0004] In JP-A 7-287102, JP-by increasing the refractive index of the hard coat layer,
反射率を低減させることが記載されている。 It is described that reduce the reflectivity. しかしながら、このような高屈折率ハードコート層は、支持体との屈折率差が大きいためにフィルムの色むらが発生し、反射率の波長依存性も大きく振幅してしまう。 However, such a high refractive index hard coat layer, color unevenness of the film occurs due to the large difference in refractive index between the support, resulting in increased amplitude wavelength dependence of the reflectance. また、特開平7−333404号公報においては、ガスバリア性、 Further, in Japanese Laid-7-333404 and JP-gas barrier properties,
防眩性、反射防止性に優れる防眩性反射防止膜が記載されているが、CVDによる酸化珪素膜が必須であるため、塗液を塗布して膜を形成するウェット塗布法と比較して生産性に劣る。 Antiglare, but antiglare antireflection film excellent in antireflection properties are described, for silicon oxide film by CVD is required, compared to the wet coating method to form a film by coating a coating liquid poor productivity. さらに、このようにして得られた防眩性反射防止膜の反射防止性は、満足のいくものではなかった。 Furthermore, the anti-reflection of the thus obtained antiglare and antireflection film, was not satisfactory.

【0005】特開平11−305010号公報、特開平11−326608号公報においては、防眩層中の微粒子とバインダの屈折率をずらすことにより生じる内部散乱を利用して、高精細液晶表示装置に適用した際のギラツキを改善した防眩性反射防止フィルムが記載されている。 [0005] JP-11-305010 discloses, in Japanese Patent Laid-Open 11-326608 discloses, by utilizing the internal scattering caused by shifting the refractive index of the fine particles and the binder of the antiglare layer, a high-definition liquid crystal display device applying an antiglare antireflection film having an improved glare when the have been described. しかしながら、このような内部散乱を生じるフィルムは、透過光のヘイズ値が必要以上に上昇すること、透過光が前方散乱により着色すること等の問題が生じる問題があった。 However, the film resulting in such internal scattering, the haze value of the transmitted light is increased more than necessary, the transmitted light has a problem that problems such that coloration caused by forward scattering.

【0006】 [0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反射防止性、防汚性、耐傷性、透過像鮮明性等の諸性能と高精細液晶表示装置に適用した際のギラツキ防止性能が両立し、しかもオールウエット塗布法により得られる防眩性反射防止フィルムを提供することにある。 The object of the present invention is to solve the above anti-reflective properties, antifouling properties, scratch resistance, glare prevention performance both when applied to various performance and high definition liquid crystal display device such as a transmission image clearness and, moreover it is to provide an antiglare and antireflection film obtained by all-wet coating method. 本発明の他の目的は、コントラスト、視認性および画像の鮮明性等に優れ、ギラツキも防止された液晶表示装置を提供することにある。 Another object of the present invention, contrast, excellent sharpness, etc. of the visibility and image to provide a liquid crystal display device which glare was also prevented.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目的を達成するために、オールウエット塗布により、高精細液晶表示装置に適用した際のギラツキ防止、防汚性、 The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION In order to achieve the above object, the all-wet coating, prevention of glare when applied to high-definition liquid crystal display device, antifouling properties,
耐傷性、透過像鮮明性に優れた防眩性反射防止フィルムを得るためには、透明基材と少なくとも1層の低屈折率層および該基材と低屈折率層の間に防眩層を有する防眩性反射防止フィルムの低屈折率層の表面に微小な凹凸を形成することにより表面散乱を生じる防眩性反射防止フィルムとするのが好ましいことを見出し、本発明に至った。 Scratch resistance, in order to obtain excellent anti-glare and anti-reflection film on the transmission image clarity, the transparent substrate at least one layer of the antiglare layer between the low refractive index layer and the substrate and the low refractive index layer found that preferably in the anti-glare and anti-reflection film that causes surface scattering by forming fine irregularities on the surface of the low refractive index layer of the antiglare antireflection film having, leading to the present invention. 即ち、本発明によれば、下記構成の防眩性反射防止フィルム、偏光板、および液晶表示装置が提供されて、 That is, according to the present invention, anti-glare and anti-reflection film of the following structure, a polarizing plate, and liquid crystal display device is provided,
本発明の上記目的が達成される。 The above object of the present invention are achieved. 1. 1. 透明基材、少なくとも1層の低屈折率層、および該基材と低屈折率層の間に防眩層を有する防眩性反射防止フィルムにおいて、該低屈折率層の表面に微細凹凸が形成されていることを特徴とする防眩性反射防止フィルム。 Transparent substrate, the low refractive index layer of at least one layer, and between the base material and the low refractive index layer in the antiglare antireflection film having an antiglare layer, fine irregularities on the surface of the low refractive index layer formed antiglare antireflection film characterized in that it is. 2. 2. 低屈折率層が、平均粒径0.1〜1.0μmの無機酸化物微粒子を含有することを特徴とする上記1に記載の防眩性反射防止フィルム。 Anti-glare and anti-reflection film according to the above 1, the low refractive index layer, characterized in that it contains an inorganic oxide fine particles having an average particle diameter of 0.1 to 1.0 [mu] m. 3. 3. 低屈折率層が、熱あるいは電離放射線により硬化した含フッ素樹脂、平均粒径0.1μm未満のSiの酸化物超微粒子、および平均粒径0.1〜1.0μmの無機酸化物微粒子を含有し、屈折率が1.45以下であることを特徴とする上記2に記載の防眩性反射防止フィルム。 Low refractive index layer, contains a thermal or fluororesin cured by ionizing radiation, oxide ultrafine particles of Si average particle size of less than 0.1 [mu] m, and the average particle size 0.1~1.0μm inorganic oxide fine particles and, anti-glare and anti-reflection film according to the above 2, wherein the refractive index is 1.45 or less. 4. 4. 防眩層が、Al、Zr、Zn、Ti、In、Sn、 Antiglare layer, Al, Zr, Zn, Ti, In, Sn,
およびSbから選ばれる金属の酸化物超微粒子と3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーを含有する組成物の熱または電離放射線硬化物からなり、かつ屈折率が1.57〜2.00の範囲にあることを特徴とする上記1〜3のいずれかに記載の防眩性反射防止フィルム。 And made of a heat or ionizing radiation-cured product of oxide ultrafine particles and trifunctional or higher (meth) compositions containing acrylate monomer of a metal selected from Sb, and a refractive index in the range of 1.57 to 2.00 anti-glare and anti-reflection film according to any one of the above 1 to 3, characterized in that there. 5. 5. 防眩層が、Zrの酸化物超微粒子、およびジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサクリレートとの混合物を含有する組成物の紫外線硬化物でからなることを特徴とする上記4に記載の防眩性反射防止フィルム。 Antiglare layer, according to the above 4, characterized in that consist of an ultraviolet cured product of a composition comprising a mixture of oxide ultrafine particles, and dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexacrylate of Zr anti-glare anti-reflection film. 6. 6. 防眩層中に、 架橋ポリスチレン粒子が分散していることを特徴とする上記1〜5のいずれかに記載の防眩性反射防止フィルム。 The antiglare layer, anti-glare and anti-reflection film according to any one of the above 1 to 5, crosslinked polystyrene particles, characterized in that the dispersed. 7. 7. 上記1〜6のいずれかに記載の防眩性反射防止フィルムを、偏光板における偏光層の2枚の保護フィルムのうちの少なくとも一方に用いたことを特徴とする偏光板。 A polarizing plate characterized in that the antiglare and antireflection film as described in any one of 1-6, was used in at least one of two protective films of a polarizing layer in a polarizing plate. 8. 8. 上記1〜6のいずれかに記載の防眩性反射防止フィルムまたは上記7に記載の偏光板の反射防止層をディスプレイの最表層に用いたことを特徴とする液晶表示装置。 The liquid crystal display device characterized by using the anti-reflection layer of the polarizing plate according to the outermost layer of the display anti-glare and anti-reflection film or the 7 according to any one of the above 1-6.

【0008】 [0008]

【発明の実施の形態】本発明の防眩性反射防止フィルムの基本的な構成を図面を引用しながら説明する。 The basic configuration drawings of antiglare and antireflection film of the embodiment of the present invention will be described with reference. 図1に示す態様は本発明の防眩性反射防止フィルムの一例であり、防眩性反射防止フィルム1は、トリアセチルセルロースからなる透明支持体2、ハードコート層3、防眩性層4、そして低屈折率層5の順序の層構成を有する。 Embodiment shown in FIG. 1 is an example of anti-glare and anti-reflection film of the present invention, an antiglare antireflection film 1 comprises a transparent support 2 consisting of triacetyl cellulose, a hard coat layer 3, an antiglare layer 4, and it has a layer structure of the order of the low refractive index layer 5. 防眩性層4には、マット粒子6が分散している。 The antiglare layer 4, matting particles 6 are dispersed. 低屈折率層5には平均粒径0.1μm未満のSi酸化物超微粒子7と平均粒径0.1〜1.0μmの無機酸化物微粒子8 Inorganic oxides having an average particle diameter 0.1~1.0μm the low refractive index layer 5 and the Si oxide ultrafine particles 7 having an average particle diameter of less than 0.1μm particles 8
が分散している。 There has been distributed. ハードコート層3は、必ずしも必要ではないが、フィルム強度付与のために塗設されることが好ましい。 Hard coat layer 3 is not always necessary, it is preferably coated for film strength imparted.

【0009】防眩層を形成するバインダの屈折率は、好ましくは1.57〜2.00であり、より好ましくは1.60〜1.80である。 [0009] refractive index of the binder for forming the antiglare layer is preferably from 1.57 to 2.00, more preferably 1.60 to 1.80. これが小さすぎると反射防止性が低下する。 This is too the antireflective properties is reduced small. さらに、これが大きすぎると、本発明の防眩性反射防止フィルムの反射光の色味が強くなり、 Furthermore, when this is too large, the tint of reflected light of the antiglare and antireflection film of the present invention becomes stronger,
好ましくない。 Unfavorable. 低屈折率層の屈折率は好ましくは1.3 The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.3
8〜1.49である。 It is 8 to 1.49. 反射防止性は、低屈折率層の屈折率が上記範囲では低いほど良好になるが、反射光の色味が強くなる。 Antireflection property, the refractive index of the low refractive index layer is improved as low in the above range, the tint of reflected light becomes stronger. 透明基材として好ましく用いられるトリアセチルセルロースの屈折率は1.48である。 Refractive index of preferably triacetyl cellulose used as the transparent substrate is 1.48. 必要に応じて設けられるハードコート層の屈折率は、好ましくは1.45〜1.55である。 Refractive index of the hard coat layer which is provided if necessary is preferably 1.45 to 1.55. 以下、各層について詳しく述べる。 The following will be described in detail for each layer.

【0010】[透明支持体]透明支持体の素材としては、 [0010] as a material of the transparent support] transparent support,
トリアセチルセルロースが好ましい。 Triacetyl cellulose is preferred. トリアセチルセルロースの屈折率は1.48である。 Refractive index of triacetyl cellulose is 1.48. 本発明の防眩性反射防止フィルムを液晶表示装置に用いる場合、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置する。 When using the antiglare and antireflection film of the present invention to a liquid crystal display device, and the like providing an adhesive layer on one surface arranged on the outermost surface of a display. トリアセチルセルロースは、偏光板の偏光層を保護する保護フィルムに用いられるため、本発明の防眩性反射防止フィルムをそのまま保護フィルムに用いて反射防止層とすることが好ましい。 Triacetyl cellulose, since used for the protective film for protecting the polarizing layer of the polarizing plate, it is preferable that the antireflection layer with an antiglare and antireflection film of the present invention as it is a protective film.

【0011】[ハードコート層]本発明の防眩性反射防止フィルムでは、ハードコート層を、必要に応じて、フィルム強度向上の目的で透明支持体と防眩層の間に塗設してもよいが、必須の層ではない。 [0011] In the antiglare and antireflection film of the hard coat layer] The present invention, a hard coat layer, if necessary, be coated between the transparent support and the antiglare layer for the purpose of film strength enhancing good, but not an essential layer. ハードコート層の屈折率は、好ましくは1.45〜1.55である。 Refractive index of the hard coat layer is preferably 1.45 to 1.55. ハードコート層に用いるバインダポリマーは、飽和炭化水素またはポリエーテルを主鎖として有するポリマーであることが好ましく、飽和炭化水素を主鎖として有するポリマーであることがさらに好ましい。 The binder polymer used in the hard coat layer, a saturated hydrocarbon or polyether is preferably a polymer having a main chain, more preferably a polymer having a saturated hydrocarbon as a main chain. また、バインダポリマーは架橋していることが好ましい。 Further, it is preferable that the binder polymer is crosslinked. 飽和炭化水素を主鎖として有するポリマーは、エチレン性不飽和モノマーの重合反応により得ることが好ましい。 Polymer having a saturated hydrocarbon as a main chain is preferably obtained by polymerization of ethylenically unsaturated monomers. 架橋しているバインダポリマーを得るには、二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを重合して得ることができる。 To obtain a binder cross-linked polymer can be obtained by polymerizing a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups.

【0012】二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの例には、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル(例、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ジクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート)、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2,3− [0012] Examples of the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups, a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid (e.g., ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-Jikurohekisanji acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate), pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2,3
シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート)、ビニルベンゼンおよびその誘導体(例、1,4−ジビニルベンゼン、4−ビニル安息香酸−2−アクリロイルエチルエステル、1,4−ジビニルシクロヘキサノン)、ビニルスルホン(例、ジビニルスルホン)、アクリルアミド(例、メチレンビスアクリルアミド)およびメタクリルアミドが含まれる。 Cyclohexane tetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate), vinylbenzene and derivatives thereof (e.g., 1,4-divinylbenzene, 4-vinylbenzoic acid-2-acryloyl ethyl ester, 1,4-divinyl cyclohexanone), vinyl sulfones (eg, divinyl sulfone), acrylamides (e.g., methylenebisacrylamide) include and methacrylamide. これらのなかでも、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとの混合物が市販されており、特に好ましく用いられる。 Among these, a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate are commercially available, is particularly preferred.

【0013】これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーは、各種の重合開始剤その他添加剤と共に溶剤に溶解、塗布、乾燥後、電離放射線または熱による重合反応により硬化することができる。 [0013] monomer having an ethylenically unsaturated group, dissolved in a solvent together with various polymerization initiators other additives, coating, after drying, can be cured by polymerization reaction by ionizing radiation or heat.

【0014】二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの代わりにまたはそれに加えて、架橋性基の反応により、架橋構造をバインダポリマーに導入してもよい。 [0014] Additionally or in place of the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups, by reaction of the crosslinkable group, a crosslinked structure may be introduced into the binder polymer. 架橋性官能基の例には、イソシアナート基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、 Examples of the crosslinking functional group include an isocyanate group, an epoxy group, aziridine group, oxazoline group, an aldehyde group,
カルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロール基および活性メチレン基が含まれる。 Carbonyl group, a hydrazine group, a carboxyl group, a methylol group and an active methylene group. ビニルスルホン酸、酸無水物、シアノアクリレート誘導体、メラミン、エーテル化メチロール、エステルおよびウレタン、 Vinylsulfonic acid, acid anhydrides, cyanoacrylate derivatives, melamine, etherified methylol, esters and urethane,
テトラメトキシシランのような金属アルコキシドも、架橋構造を導入するためのモノマーとして利用できる。 Metal alkoxide such as tetramethoxysilane can be used as a monomer for introducing a crosslinked structure. ブロックイソシアナート基のように、分解反応の結果として架橋性を示す官能基を用いてもよい。 Such as a block isocyanate group, it may also be used a functional group which exhibits crosslinking property as a result of decomposition reaction. また、本発明において架橋基とは、上記化合物に限らず上記官能基が分解した結果反応性を示すものであってもよい。 Further, the bridging group in the present invention, may indicate the results reactivity the functional group is not limited to the above compound was decomposed. これら架橋基を有する化合物は、塗布後加熱して架橋することができる。 These compounds having crosslinking groups can be crosslinked by heating after coating.

【0015】[防眩層]本発明の防眩層の屈折率は、好ましくは1.57〜2.00であり、より好ましくは1. The antiglare layer refractive index of [antiglare layer present invention is preferably from 1.57 to 2.00, more preferably 1.
60〜1.80である。 It is a 60-1.80. なお、防眩層の屈折率は、マット粒子を含まずに測定した値である。 The refractive index of the antiglare layer is a value measured without the matte particles. 防眩層の屈折率が小さすぎると反射防止性が低下する。 Antireflection property and refractive index is too small of the antiglare layer is reduced. さらに、これが大きすぎると、防眩性反射防止フィルムの反射光の色味が強くなり、好ましくない。 Furthermore, this is too large, the stronger the color of the reflected light antiglare antireflection film is not preferable.

【0016】防眩層のヘイズ値は、好ましくは5〜15 [0016] The haze value of the anti-glare layer is preferably 5 to 15
%である。 It is%. 必ずしも防眩性とヘイズ値はリニアに対応しないが、ヘイズ値が5%未満では、十分な防眩性を有する防眩フィルムを得ることはできない。 Although not necessarily antiglare property and haze value does not correspond to the linear, the haze value is less than 5%, it is impossible to obtain an antiglare film having sufficient anti-glare properties. 一方、ヘイズ値が15%より大きいと、表面、内部における散乱が強すぎるため、画像の鮮明性の低下、白化等の問題を引き起こし、好ましくない。 On the other hand, cause a haze value of greater than 15%, the surface, for scattering in the interior is too strong, decrease in sharpness of images, the problem of whitening, etc., is not preferred. また、防眩層は、高屈折率素材中に分散するマット粒子によって表面凹凸起因の光散乱が生じるために、防眩層での光学干渉の影響を生じない。 Further, the antiglare layer, since the light scattering surface irregularities caused by the matting particles dispersed in the high refractive index material occurs, no influence of the optical interference in the antiglare layer.
マット粒子を有しない高屈折率ハードコート層では、ハードコート層と支持体との屈折率差による光学干渉のために、反射率の波長依存性において反射率の大きな振幅が見られ、結果として反射防止効果が悪化し、同時に色むらが発生してしまうが、本発明の防眩性反射防止フィルムでは防眩層の表面凹凸による散乱効果によってこれらの問題が生じない。 In no high refractive index hard coat layer matte particles, for optical interference due to the refractive index difference between the hard coat layer and the support, seen large amplitude reflectance at the wavelength dependence of the reflectance, reflected as a result preventing effect is deteriorated, but occurs color irregularity at the same time, the anti-glare and anti-reflection film of the present invention does not cause these problems by the scattering effect of the surface irregularities of the antiglare layer.

【0017】防眩層のバインダは、上記ハードコート層を形成するバインダポリマーに加えて、これに高屈折率を有するモノマーが共重合したポリマーおよび/または高屈折率を有する金属酸化物超微粒子等から形成される。 [0017] The antiglare layer binder, in addition to the binder polymer to form the hard coat layer, the metal oxide ultrafine particles or the like having a monomer having a high refractive index is copolymerized with a polymer and / or a high refractive index in this It is formed from. 高屈折率モノマーの例には、ビス(4−メタクリロイルチオフェニル)スルフィド、ビニルナフタレン、ビニルフェニルスルフィド、4−メタクリロキシフェニル−4'−メトキシフェニルチオエーテル等が含まれる。 Examples of high refractive index monomers include bis (4-methacryloylthiophenyl) sulfide, vinylnaphthalene, vinylphenyl sulfide, 4-methacryloxyphenyl-4'-methoxyphenyl thioether.
バインダポリマーを形成するための好ましいモノマーとして、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート)、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、 Preferred monomers for forming the binder polymer, pentaerythritol tetra (meth) acrylate), pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate,
ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、 Dipentaerythritol tetra (meth) acrylate,
ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、 Dipentaerythritol penta (meth) acrylate,
ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、 Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate,
1,2,3−シクロヘキサンテトラメタクリレート等の3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーが挙げられ、なかでもジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートとジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートの混合物が特に好ましい。 Include trifunctional or more (meth) acrylate monomers such as 1,2,3-cyclohexane tetramethacrylate, inter alia mixtures of dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are particularly preferred. 高屈折率を有する金属酸化物超微粒子の例には、Al、Zr、Zn、T Examples of the metal oxide ultrafine particles having a high refractive index, Al, Zr, Zn, T
i、In、Sn、およびSbから選ばれる少なくとも1 i at least 1, an In, selected from Sn, and Sb
種の金属の酸化物からなる粒径100nm以下、好ましくは50nm以下の超微粒子を含有することが好ましい。 Particle size 100nm or less of an oxide species of the metal, preferably contain the following ultrafine particles 50nm. 金属酸化物超微粒子の例としては、ZrO 2 、Ti Examples of the metal oxide ultrafine particles, ZrO 2, Ti
2 、Al 23 、In 23 、ZnO、SnO 2 、Sb O 2, Al 2 O 3, In 2 O 3, ZnO, SnO 2, Sb
23 、ITO等が挙げられる。 2 O 3, ITO, and the like. これらの中でも、特にZ Among these, especially Z
rO 2が好ましく用いられる。 rO 2 is preferably used. 金属酸化物超微粒子の添加量は、防眩層のバインダの全重量の10〜90重量% The addition amount of the metal oxide ultrafine particles, the total weight of 10 to 90 wt% of the binder of the antiglare layer
であることが好ましく、20〜80重量%であると更に好ましい。 It is preferably, more preferred to be 20 to 80 wt%.

【0018】防眩層には、防眩性付与とハードコート層の干渉による反射率悪化防止、色むら防止の目的で、透明なマット樹脂粒子が用いられる。 [0018] antiglare layer, antiglare property imparted a reflectance preventing deterioration due to interference of the hard coat layer for the purpose of color unevenness prevention, transparent matte resin particles are used. マット粒子の平均粒径はコールター法による個数平均粒径で1.0〜5.0 The average particle diameter of the matting particles in number-average particle size by Coulter method 1.0-5.0
μmが好ましく、1.7〜3.5μmがより好ましい。 μm are preferred, 1.7~3.5Myuemu is more preferable.
これが1.0μm未満だと防眩性が不足し、5.0μm This is insufficient anti-glare properties that it is less than 1.0μm, 5.0μm
を越えると透過像鮮明性が悪化する。 The transmitted image clarity is deteriorated exceeds. また、マット樹脂粒子の粒度分布は、粒径の標準偏差が個数平均粒径の2 The particle size distribution of the matte resin particles, the standard deviation of the particle size of the number average particle diameter 2
5%以下であることが好ましい。 It is preferably 5% or less. これが25%を超えると、各樹脂粒子に対するバインダの被覆形態が不均一になり、所望の表面凹凸を形成できない。 If this exceeds 25%, the coating forms a binder for the resin particles becomes nonuniform, it can not form a desired surface roughness. また、粒径が個数平均粒径より3.0μm以上大きな粗大粒子、または個数平均粒径の2.5倍以上大きな粗大粒子を含有する割合が5個/1×10 8個未満であることが好ましい。 The particle size is number average particle size of less than 3.0μm or larger coarse particles or proportion containing 2.5 times or more larger coarse particles having a number average particle size be 5/1 is a × 10 below 8, preferable.
このような粗大粒子は、本発明の防眩性反射防止フィルムにおいては、ブツ状の面状故障の核になることから、 Such coarse particles in the antiglare and antireflection film of the present invention, from becoming pimple of surface defects of the nucleus,
望ましくは一切含まれないことが好ましい。 It is preferred that desirably not included at all. これが5個/1×10 8個以上では、1m 2あたりのブツ状故障数が許容レベルを超えてしまい、本発明の防眩性反射防止フィルムの製造得率が悪化し、好ましくない。 This is the five / 1 × 10 8 or more, the pimple failure per 1 m 2 may exceed acceptable levels, anti-glare and anti-reflection film manufacturing yield rate of the present invention is deteriorated, which is not preferable. 防眩層に用いられるマット樹脂粒子は、粒度分布、屈折率の観点から架橋ポリスチレン粒子、架橋フェノール樹脂粒子、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合物からなる樹脂粒子等が好ましく用いられ架橋ポリスチレン粒子が好ましく用いられ、特に好ましくは架橋ポリスチレン粒子である。 Matte resin particles used in the antiglare layer, the particle size distribution, crosslinked polystyrene particles from the viewpoint of refractive index, crosslinked phenolic resin particles, benzoguanamine - resin particles consisting of formaldehyde condensate is preferably used crosslinked polystyrene particles are preferably used, particularly preferably crosslinked polystyrene particles.

【0019】[低屈折率層]低屈折率層の屈折率は、好ましくは1.38〜1.49である。 [0019] [low refractive index layer] low refractive index layer refractive index of, preferably 1.38 to 1.49. 低屈折率層は、下記数式(I)を満すことが好ましい。 Low refractive index layer is preferably Mitsurusu the following formula (I). (mλ/4)×0.7<n 11 <(mλ/4)×1.3 ……数式(I) 式中、mは正の奇数(一般に1)であり、n 1は低屈折率層の屈折率であり、そして、d 1は低屈折率層の膜厚(nm)である。 (Mλ / 4) × 0.7 < n 1 d 1 <(mλ / 4) × in 1.3 ...... formula (I) formula, m is a positive odd number (generally 1), n 1 is the low refractive the refractive index of the rate layer, and, d 1 is the thickness of the low refractive index layer (nm). また、λは反射防止層の設定波長であり、500〜525(nm)の範囲の値である。 Moreover, lambda is the set wavelength of the anti-reflection layer, a value in the range of 500~525 (nm). なお、 It should be noted that,
上記数式(I)を満たすとは、上記波長の範囲において数式(I)を満たすm(正の奇数、通常1である)が存在することを意味している。 And satisfies the above equation (I) is meant that the range of the wavelength satisfying the equation (I) m (positive odd number, usually 1) is present.

【0020】本発明の防眩性反射防止フィルムでは、ギラツキ防止性能を付与するために、低屈折率層の表面に、防眩層による凹凸よりも微細な凹凸が形成されている。 [0020] In the antiglare and antireflection film of the present invention, in order to impart glare preventing performance, the surface of the low refractive index layer, fine irregularities than unevenness due antiglare layer is formed. この微細凹凸は、低屈折率層中に、防眩性には寄与しないが表面散乱には寄与する粒径、即ち0.1〜1. The small projections, in the low refractive index layer, which contributes particle size in not contribute surface scattering the antiglare property, i.e. 0.1 to 1.
0μmの平均粒径を有する無機酸化物微粒子を添加することにより、形成することができる。 By adding the inorganic oxide fine particles having an average particle size of 0 .mu.m, it can be formed. このような微小凹凸により表面散乱を生じることにより、本発明の防眩性反射防止フィルムを高精細液晶表示装置に適用した際、 By causing surface scattering by such fine irregularities, when applying the anti-glare and anti-reflection film of the present invention to a high-definition liquid crystal display device,
各画素が防眩層の凹凸により歪められることによって発生する微小な輝度ムラが平均化されるため、ギラツキが効果的に防止される。 Each pixel for a minute uneven luminance generated by the distorted due to irregularities of the antiglare layer is averaged, glare can be effectively prevented. 無機酸化物微粒子の平均粒径が0.1μm未満では、約0.1μmの膜厚を有する低屈折率層中に粒子が埋没してしまい、表面散乱に寄与しなくなり、1.0μmを越えると、低屈折率層から脱落しやすくなり、好ましくない。 The average particle size is less than 0.1 [mu] m of the inorganic oxide fine particles, would be buried particles in the low refractive index layer having a thickness of about 0.1 [mu] m, will not contribute to surface scattering, exceeds 1.0μm , it tends to fall off from the low refractive index layer, which is not preferable. 無機酸化物微粒子の添加量は、0.1〜10mg/m 2が好ましい。 The addition amount of the inorganic oxide fine particles, 0.1 to 10 mg / m 2 is preferred. 0.1mg/ 0.1mg /
2未満ではギラツキ防止性能が不足し、10mg/m m is less than 2 insufficient glare prevention performance, 10mg / m
2を超えるとフィルムの白化、微粒子の脱落による耐傷性の悪化が起こり、好ましくない。 More than 2 when the whitening of the film, occurs deterioration of scratch resistance by dropping the fine particles, it is not preferred. このような微小な輝度ムラを平均化する効果は、防眩層中または低屈折率層中の内部散乱によっても得られるが、内部散乱による方法では、フィルム全体のヘイズ値の上昇が大きいこと、 Such effect of averaging the minute uneven brightness is also obtained by internal scattering of the anti-glare layer or the low refractive index layer, in the method according to internal scattering, that increase the haze value of the entire film is large,
透過光の内部散乱による虹色の着色が発生してしまうこと等の問題が生じるため、好ましくない。 Since the problems such that the colored iridescent by internal scattering of the transmitted light occurs arises, unfavorably.

【0021】低屈折率層表面に形成されている微少凹凸は、凹から凸までの垂直距離が0.1〜0.5μmの間が好ましい。 The fine irregularities formed on the low refractive index layer surface, the vertical distance from the concave to convex is preferably between 0.1 to 0.5 [mu] m.

【0022】上記無機酸化物微粒子としては、シリカ、 [0022] The inorganic oxide fine particles, silica,
弗化マグネシウム、アルミナ等の微粒子が好ましく用いられ、低屈折率、狭い粒度分布の観点からシリカ微粒子が特に好ましく用いられる。 Magnesium fluoride fine particles are preferably used such as alumina, low refractive index, silica fine particles are particularly preferably used in view of a narrow particle size distribution.

【0023】低屈折率層には、熱硬化性または電離放射線硬化型の架橋性含フッ素化合物が硬化した含フッ素樹脂が用いられる。 [0023] low refractive index layer, fluororesin thermosetting or crosslinkable fluorine-containing compound of the ionizing radiation curing has been cured is used. 硬化した含フッ素樹脂の動摩擦係数は、好ましくは0.03〜0.15、水に対する接触角は好ましくは90〜120度である。 Dynamic friction coefficient of the cured fluorine-containing resin is preferably 0.03 to 0.15, the contact angle to water is preferably 90 to 120 degrees. 架橋性含フッ素化合物としては、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物(例えば(ヘプタデカフルオロ−1,1,2,2−テトラデシル)トリエトキシシラン)等の他、含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマーを共重合して得られる含フッ素共重合体が挙げられる。 The crosslinkable fluorine-containing compound, other such perfluoroalkyl group-containing silane compound (e.g., (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyl) triethoxysilane), for imparting a crosslinking group and a fluorine-containing monomer fluorine-containing copolymer obtained by copolymerizing the monomers. 上記含フッ素モノマー単位の具体例としては、例えばフルオロオレフィン類(例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−2,2 Specific examples of the fluorine-containing monomer unit include fluoroolefins (for example, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2
−ジメチル−1,3−ジオキソール等)、(メタ)アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類(例えばビスコート6FM(大阪有機化学製)やM - dimethyl-1,3-dioxol), (meth) partially or completely fluorinated alkyl ester derivatives of acrylic acid (e.g., Biscoat 6FM (manufactured by Osaka Organic Chemical) and M
−2020(ダイキン製)等)、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等である。 -2020 (manufactured by Daikin)), and completely or partially fluorinated vinyl ethers. 上記架橋性基付与のためのモノマーとしてはグリシジルメタクリレートのように分子内にあらかじめ架橋性官能基を有する(メタ)アクリレートモノマーの他、カルボキシル基やヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等を有する(メタ)アクリレートモノマー(例えば(メタ)アクリル酸、メチロール(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ) Monomers for the crosslinking group imparting other previously crosslinkable functional having a group (meth) acrylate monomers in the molecule, such as glycidyl methacrylate, having a carboxyl group or a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group or the like ( meth) acrylate monomers (e.g., (meth) acrylic acid, methylol (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth)
アクリレート、アリルアクリレート等)が挙げられる。 Acrylate, allyl acrylate).
後者は共重合の後、架橋構造を導入できることが特開平10−25388公報および特開平10−147739 The latter after the copolymerization, JP-A can be introduced a crosslinked structure 10-25388 A and JP 10-147739
公報により開示されている。 It disclosed by JP.

【0024】また、低屈折率層には、上記含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマーとの共重合体だけでなく、これにその他のモノマーが共重合したポリマーを用いてもよい。 Further, the low refractive index layer, not only a copolymer of a monomer for imparting a crosslinking group and the fluorine-containing monomer may be used which the polymer other monomers are copolymerized. 共重合可能なその他のモノマーには特に限定はなく、例えばオレフィン類(エチレン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等)、 The other copolymerizable monomer is not particularly limited, and examples thereof include olefins (ethylene, propylene, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc.),
アクリル酸エステル類(アクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸2−エチルヘキシル)、メタクリル酸エステル類(メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、エチレングリコールジメタクリレート等)、スチレン誘導体(スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、α− Acrylic esters (methyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate), methacrylic esters (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate), styrene derivatives (styrene, divinylbenzene, vinyl toluene, alpha-
メチルスチレン等)、ビニルエーテル類(メチルビニルエーテル等)、ビニルエステル類(酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル等)、アクリルアミド類(N−tert−ブチルアクリルアミド、N−シクロヘキシルアクリルアミド等)、メタクリルアミド類、アクリロ二トリル誘導体等を挙げることができる。 Methylstyrene), vinyl ethers (methyl vinyl ether), vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl cinnamate), acrylamides (N-tert-butylacrylamide, N- cyclohexyl acrylamide), methacrylamides can and acrylonitrile derivatives.

【0025】低屈折率層に用いる含フッ素樹脂には、耐傷性を付与するために、平均粒径が好ましくは0.1μ [0025] The fluorine-containing resin used for the low refractive index layer, in order to impart scratch resistance, the average particle size is preferably 0.1μ
m未満、より好ましくは0.005〜0.05μmのS Less than m, and more preferably of 0.005~0.05Myuemu S
iの酸化物超微粒子を添加して用いるのが好ましい。 It is preferably used with the addition of i oxide ultrafine particles. 反射防止性の観点からは、屈折率が低いほど好ましいが、 From the viewpoint of antireflection properties, it is preferable that the lower refractive index,
含フッ素樹脂の屈折率を下げていくと耐傷性が悪化する。 As you lower the refractive index of the fluorine-containing resin scratch resistance is deteriorated. そこで、含フッ素樹脂の屈折率とSiの酸化物超微粒子の添加量を最適化することにより、耐傷性と低屈折率のバランスの最も良い点を見出すことができる。 Therefore, by optimizing the addition amount of the oxide ultrafine particle refractive index and Si fluororesin may find the best point of balance between scratch resistance and low refractive index. Si Si
の酸化物超微粒子としては、市販の有機溶剤に分散されたシリカゾルをそのまま塗布組成物に添加しても、市販の各種シリカ紛体を有機溶剤に分散して使用してもよい。 The oxide ultrafine particles may be added as it is coating composition was dispersed in a commercially available organic solvent sol may be used by dispersing various commercially available silica powder in an organic solvent.

【0026】[各層の形成]防眩性反射防止フィルムの各層は、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法(米国特許2681294号明細書)により、塗布により形成することができる。 [0026] [formation of each layer] each layer of the antiglare and antireflection film, dip coating method, an air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating method or extrusion coating method (US the Patent 2681294 Pat) can be formed by coating. 二以上の層を同時に塗布してもよい。 Two or more layers may be coated simultaneously. 同時塗布の方法については、米国特許2761 Methods of simultaneous coating is described in US patent 2761
791号、同2941898号、同3508947号、 791 No., 2,941,898, 3,508,947 the same issue,
同3526528号の各明細書および原崎勇次著、コーティング工学、253頁、朝倉書店(1973)に記載がある。 Each specification and Author Yuji Yuji of Nos. 3526528, Coating Engineering, p. 253, Asakura Shoten (1973).

【0027】[液晶表示装置および偏光板への応用]本発明の防眩性反射防止フィルムは、液晶表示装置(LC The antiglare and antireflection film of the liquid crystal display device and its application to the polarizing plate] The present invention relates to a liquid crystal display device (LC
D)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)のような画像表示装置に適用する。 D), a plasma display panel (PDP), is applied to an image display apparatus such as electroluminescent display (ELD) and cathode ray tube display device (CRT). 本発明の防眩性反射防止フィルムは、透明支持体側を画像表示装置の画像表示面に接着して適用されるが、LCD Antiglare and antireflection film of the present invention is applied by adhering the transparent support side to the image display surface of the image display device, LCD
の表面または内面に適用する場合は、偏光板の偏光層を保護する2枚の保護フィルムのうちの片側のフィルムとしてそのまま用いるのがより好ましい。 When applied to the surface or inner surface it is more preferably used as it is as the one side of the film of the two protective films for protecting the polarizing layer of the polarizing plate.

【0028】 [0028]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されて解釈されることはない。 EXAMPLES The following provides a detailed explanation of the present invention through examples, the present invention is not construed as being limited to the examples.

【0029】(防眩層用塗布液の調製)ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(DPHA、日本化薬(株)製)91g、粒径約30nmの酸化ジルコニウム超微粒子分散物含有ハードコート塗布液(デソライトZ [0029] (Preparation of Antiglare layer coating solution) a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku (Ltd.)) 91g, zirconium oxide ultrafine particle dispersion of a particle size of about 30nm hard coat coating solution containing (DeSolite Z
−7041、JSR(株)製)199g、および粒径約30nmの酸化ジルコニウム超微粒子分散物含有ハードコート塗布液(デソライトZ−7042、JSR(株) -7,041, JSR (Ltd.)) 199 g, and zirconium oxide having a particle diameter of about 30nm ultrafine particle dispersion containing hard coat coating solution (DeSolite Z-7042, JSR (Co.)
製)19gを、52gのメチルエチルケトン/シクロヘキサノン=54/46重量%の混合溶媒に溶解した。 The Ltd.) 19 g, was dissolved in methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 54/46 wt% of the mixed solvent of 52 g. 得られた溶液に、光重合開始剤(イルガキュア907、日本チバガイギー(株)製)10gを加えた。 To the resulting solution, a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Nippon Ciba-Geigy Corporation) was added 10g. この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は1.61 The solution coating, the refractive index of the coating film obtained by ultraviolet curing 1.61
であった。 Met. さらにこの溶液に個数平均粒径1.99μ Furthermore a number average particle size 1.99μ to this solution
m、粒径の標準偏差0.32μm(個数平均粒径の16 m, the particle size of the standard deviation 0.32 [mu] m (the number average particle diameter 16
%)、屈折率1.61の架橋ポリスチレン粒子(商品名:SX−200HS、綜研化学(株)製)20gを8 %), Cross-linked polystyrene particles having a refractive index of 1.61 (trade name: SX-200HS, Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. manufactured by) 20g 8
0gのメチルエチルケトン/シクロヘキサノン=54/ 0g of methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 54 /
46重量%の混合溶媒に高速ディスパにて5000rp 5000rp by high disper to 46 wt% of the mixed solvent
mで1時間攪拌分散し、孔径10μm、3μm、1μm 1 hour stirring the dispersion at m, pore size 10 [mu] m, 3 [mu] m, 1 [mu] m
のポリプロピレン製フィルター(それぞれPPE-1 Polypropylene filter (each PPE-1
0、PPE−03、PPE−01、いずれも富士写真フイルム(株)製)にてろ過して得られた分散液29gを添加、攪拌した後、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用塗布液を調製した。 0, PPE-03, PPE-01, added to the dispersion 29g which were all obtained by the filtration by Fuji Photo Film Co., Ltd.), stirred, and filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30μm antiglare the layers coating solution was prepared.

【0030】(ハードコート層用塗布液の調製)紫外線硬化性ハードコート組成物(デソライトZ−7526、 [0030] (Preparation of coating solution for hard coat layer) UV curable hardcoat composition (DeSolite Z-7526,
72重量%、JSR(株)製)250gを62gのメチルエチルケトンおよび88gのシクロヘキサノンに溶解した溶液を加えた。 72 wt%, was added a solution of JSR Co., Ltd., Ltd.) 250 g of cyclohexanone methyl ethyl ketone and 88g of 62 g. この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は1.50であった。 The solution coating, the refractive index of the coating film obtained by UV curing was 1.50. さらにこの溶液を孔径30μmのポリプロピレン製フィルター(PP Furthermore a polypropylene filter (PP This solution pore size 30μm
E−30)でろ過してハードコート層の塗布液を調製した。 To prepare a coating solution for hard coat layer was filtered with E-30).

【0031】(低屈折率層用塗布液Aの調製)屈折率1.42の熱架橋性含フッ素ポリマー(JN−722 [0031] (low refractive index layer coating solution Preparation of A) thermal refractive index 1.42 crosslinkable fluoropolymer (JN-722
8、JSR(株)製)93gにMEK−ST(平均粒径10〜20nm、固形分濃度30重量%のSiO 2ゾルのMEK分散物、日産化学(株)製)8g、シーホスターKE−P30(平均粒径0.3μm、 単分散シリカ微粒子、日本触媒(株)製)0.15gおよびメチルエチルケトン100gを添加し、ホモジナイザーにより1 8, JSR Co., Ltd.) 93 g in MEK-ST (average particle size: 10 to 20 nm, MEK a solids concentration of 30 wt% of SiO 2 sol, Nissan Chemical Co., Ltd.) 8 g, SEAHOSTER KE-P30 ( the average particle diameter of 0.3 [mu] m, monodisperse silica particles, was added Nippon Shokubai Co., Ltd.) 0.15 g and methyl ethyl ketone 100 g, with a homogenizer 1
0分間分散した後、孔径1μmのポリプロピレン製フィルター(PPE−01)でろ過して、低屈折率層用塗布液を調製した。 After dispersing for 30 minutes, filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1μm (PPE-01), to prepare a low refractive index layer coating solution.

【0032】(低屈折率層用塗布液Bの調製)シーホスターKE−P30を添加しない以外は低屈折率層用塗布液Aと同様にして、低屈折率層用塗布液Bを調製した。 [0032] except for not adding the (low refractive index layer coating solution Preparation of B) SEAHOSTAR KE-P30 in the same manner as Coating Solution A for low refractive index layer, to prepare a low refractive index layer coating solution B.

【0033】(低屈折率層用塗布液Cの調製)MEK− [0033] (low refractive index layer coating solution Preparation of C) MEK-
STおよびシーホスターKE−P30を添加しない以外は低屈折率層用塗布液Aと同様にして、低屈折率層用塗布液Cを調製した。 Except without the addition of ST and SEAHOSTER KE-P30 in the same manner as Coating Solution A for low refractive index layer, to prepare a coating solution C for low refractive index layer.

【0034】[実施例1]80μmの厚さのトリアセチルセルロースフィルム(TAC−TD80U、富士写真フイルム(株)製)に、上記のハードコート層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、120℃で乾燥の後、 [0034] [Example 1] 80 [mu] m-thick triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), was coated with a bar coater the hard coat layer coating solution described above, 120 after ℃ in a dry,
160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm 160W / cm by using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) of illuminance 400mW / cm
2 、照射量300mJ/cm 2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ2.5μmのハードコート層を形成した。 2, and an irradiation dose of 300 mJ / cm 2 to cure the coating layer, to form a hard coat layer having a thickness of 2.5 [mu] m. その上に、上記防眩層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、上記ハードコート層と同条件にて乾燥、紫外線硬化して、厚さ約1.5μmの防眩層を形成した。 Thereon, the antiglare layer coating solution was coated using a bar coater, dried at the hard coat layer and the same conditions, and UV cured to form an antiglare layer having a thickness of about 1.5 [mu] m.
この防眩層までを形成したフィルムのヘイズ値をヘイズメーターMODEL1001DP(日本電色工業(株) The haze value of the haze meter MODEL1001DP of the film, which was formed up to this anti-glare layer (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
製)を用いて測定した結果、18.3%であった。 Ltd.) was measured by using a was 18.3%. さらに、このようにして形成された防眩層上に、防眩層用塗布液を約13.5μmの厚みでオーバーコートして表面を平滑化したフィルムのヘイズを測定した値を10で割って内部散乱によるヘイズ値を見積もったところ、0. Furthermore, in this manner formed antiglare layer, smoothing the surface overcoated antiglare layer coating solution of about 13.5μm thick was the value of haze was measured in the film divided by 10 It was estimated the haze value due to internal scattering, 0.
05%であり、防眩層までを形成したフィルムには事実上内部ヘイズがゼロであることを確認した。 Was 0.05%, the film formed up to the antiglare layer was confirmed to be practically internal haze is zero. その上に、 in addition,
上記低屈折率層用塗布液Aをバーコーターを用いて塗布し、80℃で乾燥の後、さらに120℃で8分間熱架橋し、厚さ0.096μmの低屈折率層を形成して、防眩性反射防止フィルムを得た。 The low refractive index layer coating solution A was coated using a bar coater, after drying at 80 ° C., further 8 minutes heat crosslinking at 120 ° C., to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096Myuemu, to obtain an antiglare antireflection film. このようにして得られた防眩性反射防止フィルムのヘイズ値は13.1%であった。 Haze value of the antiglare and antireflection film obtained in this way was 13.1%.

【0035】[実施例2]80μmの厚さのトリアセチルセルロースフィルム(TAC−TD80U、富士写真フイルム(株)製)に、上記防眩層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、実施例1のハードコート層と同条件にて乾燥、紫外線硬化して、厚さ約2.0μmの防眩層を形成した。 [0035] [Example 2] triacetyl cellulose film having a thickness of 80 [mu] m (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), was coated using a bar coater to the antiglare layer coating solution, examples dried first hard coat layer and the same conditions, with UV curing, to form an antiglare layer having a thickness of about 2.0 .mu.m. 内部ヘイズ値を実施例1と同様にして見積もったところ、19.4%であった。 The internal haze value was estimated in the same manner as in Example 1, was 19.4%. その上に、実施例1と同様にして低屈折率層を形成し、ヘイズ値14. Thereon, in the same manner as in Example 1 to form a low refractive index layer, the haze value 14.
7%の防眩性反射防止フィルムを得た。 To obtain 7% of anti-glare and anti-reflection film.

【0036】[比較例1]低屈折率層用塗布液Bを用いた以外は実施例1と同様にして、防眩性反射防止フィルムを作成した。 [0036] except for using Comparative Example 1] low refractive index layer coating solution B in the same manner as in Example 1 to prepare a antiglare antireflection film.

【0037】[比較例2]低屈折率層用塗布液Cを用いた以外は実施例1と同様にして、防眩性反射防止フィルムを作成した。 [0037] except for using Comparative Example 2] Coating Solution C for low refractive index layer in the same manner as in Example 1 to prepare a antiglare antireflection film.

【0038】(防眩性反射防止膜の評価)得られたフィルムについて、以下の項目の評価を行った。 [0038] The obtained film (Evaluation of Antiglare antireflection film), were evaluated for the following items. (1)鏡面反射率 分光光度計V−550(日本分光(株)製)にアダプターARV−474を装着して、380〜780nmの波長領域において、入射角5°における出射角−5度の鏡面反射率を測定し、450〜650nmの平均反射率を算出し、反射防止性を評価した。 (1) by mounting an adapter ARV-474 in the specular reflectivity spectrophotometer V-550 (manufactured by JASCO Corporation) in the wavelength region of 380 to 780 nm, the mirror surface of the exit angle -5 ° at an incident angle of 5 ° the reflectance was measured, to calculate the average reflectance of 450 to 650 nm, it was evaluated antireflection property. (2)透過画像鮮明性 写像性測定器ICM−1(スガ試験機(株)製)を用いて、光学くし幅0.5mmにおける透過像鮮明性をn= (2) using the transmitted image clearness image clarity measuring apparatus ICM-1 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), a transmission image sharpness in an optical comb width of 0.5 mm n =
3で測定し、算術平均値とした。 Measured at 3, and the arithmetic mean value. (3)防眩性評価 作成した防眩性フィルムにルーバーなしのむき出し蛍光灯(8000cd/m2)を映し、その反射像のボケの程度を以下の基準で評価した。 (3) bare fluorescent lamp without louver antiglare evaluation created antiglare film reflects the (8000 cd / m @ 2), and evaluate the degree of blurring of the reflected images based on the following criteria. ◎:蛍光灯の輪郭が全くわからない ○:蛍光灯の輪郭がわずかにわかる △:蛍光灯はぼけているが、輪郭は識別できる ×:蛍光灯がほとんどぼけない (4)ギラツキ防止性能 作成した各フィルムを偏光板加工し、メビウスPC−P ◎: I do not know the outline of the fluorescent lamp at all ○: each was fluorescent lamp hardly blurred (4) scintillation prevention performance created: Although the fluorescent lamp blurred, × contour discernible: the outline of the fluorescent lamp is slightly seen △ the film was a polarizing plate processing, Mobius PC-P
J2−X4( 110×110ppi、シャープ(株) J2-X4 (110 × 110ppi, Sharp Corporation
製)の偏光板を張り替えて、画面を緑色のべた表示とした上で、以下の基準で目視により評価した。 And re-covering the polarizing plate of Ltd.), after the screen with green solid display was visually evaluated on the following criteria. ○:画素の輝度ムラが殆ど認識できない △:画素の輝度ムラが認識できるが、目立たない ×:画素の輝度ムラが認識できる (5)耐傷性 #0000のスチールウールにより、加重200gにて10往復擦り、傷のつき方を以下の基準で評価した。 ○: unevenness of luminance pixels can not be recognized almost △: can recognize uneven luminance of the pixel is, inconspicuous ×: the steel wool uneven brightness of pixels can be recognized (5) Scratch Resistance # 0000, 10 reciprocating in weighting 200g rub, how to scratch was evaluated according to the following criteria. ◎:傷が全くつかない ○:傷がわずかにつくが、目立たない △:傷がつくが、低屈折率層が残る ×:全幅に傷がつく ◎: scratches does not stick at all ○: scratched slightly, but inconspicuous △: scratched but, × low refractive index layer remains: scratch the entire width

【0039】表1に実施例および比較例の結果を示す。 [0039] The results of Examples and Comparative Examples in Table 1.
実施例では、いずれもギラツキは殆ど認識されず、透過画像鮮明性に優れ、反射率、防眩性のバランスも良好であり、非常に表示品位の高いものであった。 In embodiments, any glare is hardly recognized, excellent transmitted image clearness, reflection, and also a good balance of antiglare property was very high display quality. 比較例1 Comparative Example 1
は、実施例と比較してギラツキが認識された。 The glare was recognized as compared with Examples. 比較例2 Comparative Example 2
は、ギラツキが認識されるのに加えて、耐傷性に劣っていた。 In addition to glare is recognized, it was inferior in scratch resistance.

【0040】 [0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[実施例3]次に、実施例1、2のフィルムを用いて防眩性反射防止偏光板を作成した。 [0041] [Embodiment 3] Next, to create the antiglare and antireflection polarizing plate using the film of Examples 1 and 2. この偏光板を用いて反射防止層を最表層に配置した液晶表示装置を作成したところ、いずれもギラツキが認識されず、外光の映り込みがないために優れたコントラストが得られ、 Where this was the antireflection layer by using a polarizing plate to create a liquid crystal display device arranged as the outermost layer, either glare is not recognized, an excellent contrast because no lump of external light reflection obtained,
防眩性により反射像が目立たず優れた視認性を有していた。 Reflected image had excellent visibility unnoticeable by antiglare.

【0042】 [0042]

【発明の効果】本発明の防眩性反射防止フィルムは、反射防止性、防汚性、耐傷性、透過像鮮明性等の諸性能と高精細液晶表示装置に適用した際のギラツキ防止性能が両立し、しかもオールウエット塗布法により製造することができ、低コストである。 Antiglare and antireflection film of the present invention exhibits anti-reflection properties, antifouling properties, scratch resistance, glare prevention performance when applied to various performance and high definition liquid crystal display device such as a transmission image clearness both it was, moreover can be produced by all-wet coating method, a low-cost. また、上記防眩性反射防止フィルムを保護層とした偏光板を装着した液晶表示装置は、コントラスト、視認性および画像の鮮明性等に優れ、ギラツキも防止されている。 The liquid crystal display device equipped with the polarizing plate with the antiglare and antireflection film of the protective layer, contrast, excellent visibility and sharpness of image, etc., glare has also been prevented. また、防眩性反射防止フィルムを直接用いた液晶表示装置も同様である。 The liquid crystal display device using the antiglare and antireflection film directly is similar.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】防眩性反射防止フィルムの層構成を示す断面模式図である。 1 is a schematic sectional view showing a layer structure of an antiglare and antireflection film.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 防眩性反射防止フィルム 2 トリアセチルセルロースからなる透明支持体 3 ハードコート層 4 防眩層 5 低屈折率層 6 樹脂粒子 7 Si酸化物超微粒子 8 無機酸化物微粒子 1 antiglare antireflection film 2 transparent support 3 hard coat layer 4 antiglare layer 5 low refractive index layer 6 resin particles 7 Si oxide ultrafine particles 8 inorganic oxide fine particles comprising triacetyl cellulose

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/101 C08L 25/04 4J002 C08L 25/04 27/12 5G435 27/12 G02B 5/02 C G02B 1/10 5/30 5/02 G02F 1/1335 500 5/30 510 G02F 1/1335 500 G09F 9/00 313 510 G02B 1/10 A G09F 9/00 313 Z Fターム(参考) 2H042 BA02 BA04 BA15 BA20 2H049 BA02 BB28 BB30 BB33 BB34 BB62 BB63 BB65 2H091 FA08X FA08Z FA31X FA37X FB03 FB06 FD14 GA16 KA01 LA03 LA17 2K009 AA02 AA12 AA15 BB28 CC03 CC06 CC09 CC24 CC26 CC42 DD02 EE00 4F100 AA17B AA19C AA20B AA21C AA25C AA27C AA28C AA29C AJ06 AK12C AK17B AK25C AR00 AR00C AT00A BA03 BA07 BA10A DD07B DE04B EH46 EJ05 EJ05C EJ54 GB41 JB13C JB14C JN01A JN06 JN06C JN18B YY00B 4J002 BC011 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) C08K 5/101 C08L 25/04 4J002 C08L 25/04 27/12 5G435 27/12 G02B 5/02 C G02B 1 / 10 5/30 5/02 G02F 1/1335 500 5/30 510 G02F 1/1335 500 G09F 9/00 313 510 G02B 1/10 A G09F 9/00 313 Z F term (reference) 2H042 BA02 BA04 BA15 BA20 2H049 BA02 BB28 BB30 BB33 BB34 BB62 BB63 BB65 2H091 FA08X FA08Z FA31X FA37X FB03 FB06 FD14 GA16 KA01 LA03 LA17 2K009 AA02 AA12 AA15 BB28 CC03 CC06 CC09 CC24 CC26 CC42 DD02 EE00 4F100 AA17B AA19C AA20B AA21C AA25C AA27C AA28C AA29C AJ06 AK12C AK17B AK25C AR00 AR00C AT00A BA03 BA07 BA10A DD07B DE04B EH46 EJ05 EJ05C EJ54 GB41 JB13C JB14C JN01A JN06 JN06C JN18B YY00B 4J002 BC011 BC022 BD121 BD131 BD141 BD151 BD161 BE041 BG021 BG071 BG081 BG131 BQ001 DD037 DE096 DE106 DE126 DE136 DE146 DE147 DJ016 DJ017 GF00 GP00 5G435 AA00 AA01 AA02 AA08 BB12 FF05 GG00 LL00 BC022 BD121 BD131 BD141 BD151 BD161 BE041 BG021 BG071 BG081 BG131 BQ001 DD037 DE096 DE106 DE126 DE136 DE146 DE147 DJ016 DJ017 GF00 GP00 5G435 AA00 AA01 AA02 AA08 BB12 FF05 GG00 LL00

Claims (8)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 透明基材、少なくとも1層の低屈折率層、および該基材と低屈折率層の間に防眩層を有する防眩性反射防止フィルムにおいて、 該低屈折率層の表面に微細凹凸が形成されていることを特徴とする防眩性反射防止フィルム。 1. A transparent substrate, the low refractive index layer of at least one layer, and the antiglare antireflection film having an antiglare layer between the base material and the low refractive index layer, the surface of the low refractive index layer antiglare antireflection film characterized in that fine irregularities are formed on.
  2. 【請求項2】 低屈折率層が、平均粒径0.1〜1.0 Wherein the low refractive index layer has an average particle diameter of 0.1 to 1.0
    μmの無機酸化物微粒子を含有することを特徴とする請求項1に記載の防眩性反射防止フィルム。 Anti-glare and anti-reflection film according to claim 1, characterized in that it contains μm of the inorganic oxide fine particles.
  3. 【請求項3】 低屈折率層が、熱あるいは電離放射線により硬化した含フッ素樹脂、平均粒径0.1μm未満のSiの酸化物超微粒子、および平均粒径0.1〜1.0 Wherein the low refractive index layer, heat or a fluorine-containing resin cured by ionizing radiation, oxide ultrafine particles of Si less than the average particle size of 0.1μm and an average particle diameter of 0.1 to 1.0,
    μmの無機酸化物微粒子を含有し、屈折率が1.45以下であることを特徴とする請求項2に記載の防眩性反射防止フィルム。 Containing μm of the inorganic oxide fine particles, anti-glare and anti-reflection film according to claim 2, wherein the refractive index is 1.45 or less.
  4. 【請求項4】 防眩層が、Al、Zr、Zn、Ti、I 4. antiglare layer, Al, Zr, Zn, Ti, I
    n、Sn、およびSbから選ばれる金属の酸化物超微粒子と3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーを含有する組成物の熱または電離放射線硬化物からなり、かつ屈折率が1.57〜2.00の範囲にあることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の防眩性反射防止フィルム。 n, Sn, and Sb consist heat or ionizing radiation cured product of the oxide ultrafine particles and trifunctional or higher (meth) compositions containing acrylate monomer of metal selected from, and a refractive index of from 1.57 to 2. anti-glare and anti-reflection film according to claim 1, characterized in that in the range of 00.
  5. 【請求項5】 防眩層が、Zrの酸化物超微粒子、およびジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサクリレートとの混合物を含有する組成物の紫外線硬化物でからなることを特徴とする請求項4に記載の防眩性反射防止フィルム。 5. The antiglare layer, characterized in that it consists of an ultraviolet cured product of a composition comprising a mixture of oxide ultrafine particles, and dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexacrylate of Zr anti-glare and anti-reflection film of claim 4.
  6. 【請求項6】 防眩層中に、 架橋ポリスチレン粒子が分散していることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の防眩性反射防止フィルム。 6. A antiglare layer, anti-glare and anti-reflection film according to claim 1, crosslinked polystyrene particles, characterized in that the dispersed.
  7. 【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載の防眩性反射防止フィルムを、偏光板における偏光層の2枚の保護フィルムのうちの少なくとも一方に用いたことを特徴とする偏光板。 7. A polarizing plate for the anti-glare and anti-reflection film according to claim 1, characterized by using at least one of the two protective films of a polarizing layer in a polarizing plate .
  8. 【請求項8】 請求項1〜6のいずれかに記載の防眩性反射防止フィルムまたは請求項7に記載の偏光板の反射防止層をディスプレイの最表層に用いたことを特徴とする液晶表示装置。 8. A liquid crystal display characterized by using the anti-reflection layer of the polarizing plate according to anti-glare and anti-reflection film or claim 7 according to any one of claims 1 to 6 as the outermost surface layer of the display apparatus.
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